TWI409291B - Liquid crystal alignment agent and planar electric field switching method liquid crystal display element - Google Patents

Liquid crystal alignment agent and planar electric field switching method liquid crystal display element Download PDF

Info

Publication number
TWI409291B
TWI409291B TW097108115A TW97108115A TWI409291B TW I409291 B TWI409291 B TW I409291B TW 097108115 A TW097108115 A TW 097108115A TW 97108115 A TW97108115 A TW 97108115A TW I409291 B TWI409291 B TW I409291B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
liquid crystal
solvent
crystal alignment
weight
alignment agent
Prior art date
Application number
TW097108115A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200900434A (en
Inventor
Kenichi Izumi
Shoichi Nakata
Michinori Nishikawa
Original Assignee
Jsr Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jsr Corp filed Critical Jsr Corp
Publication of TW200900434A publication Critical patent/TW200900434A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI409291B publication Critical patent/TWI409291B/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/133711—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by organic films, e.g. polymeric films
    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08G73/1003—Preparatory processes
    • C08G73/1007—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines
    • C08G73/1028—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous
    • C08G73/1032—Preparatory processes from tetracarboxylic acids or derivatives and diamines characterised by the process itself, e.g. steps, continuous characterised by the solvent(s) used
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers
    • G02F1/13378—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation
    • G02F1/133784—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers by treatment of the surface, e.g. embossing, rubbing or light irradiation by rubbing
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1343—Electrodes
    • G02F1/134309—Electrodes characterised by their geometrical arrangement
    • G02F1/134363—Electrodes characterised by their geometrical arrangement for applying an electric field parallel to the substrate, i.e. in-plane switching [IPS]

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Description

液晶配向劑及平面電場切換方式液晶顯示元件
本發明係關於一種用於平面電場切換方式液晶顯示元件之液晶配向劑。進一步詳細而言，係關於一種用於平面電場切換方式液晶顯示元件之塗付性優異之液晶配向劑。
以往，在設有透明導電膜之基板表面上形成由聚醯胺酸、聚醯亞胺等所構成之液晶配向膜之後，將此2枚作對向配置而在其間隙內形成具有正介電異方性之向列型液晶之層作為夾層構造之單元，液晶分子之長軸係由某一方之基板向另一方作基板連續地扭轉90度之狀態，具有所謂TN型(Twisted Nematic)液晶單元之TN型液晶顯示元件為眾知者。
另外在近年，新穎構造之液晶顯示元件之開發亦頻繁地進行。如此新穎液晶顯示元件之一種而言，可列舉將用於驅動液晶之2個電極以梳齒狀配置於單側之基板，使與基板面平行之電場發生，控制液晶分子之平面電場型液晶顯示元件。此元件一般被稱為平面轉換型(IPS型)，以視野角特性優異而為所知悉。
然而，在使用以往所知悉之含有聚醯胺酸或將其脫水閉環所得到之醯亞胺系聚合物之液晶配向劑(參照特開平9-197411號公報、特開2003-149648號公報及特開2003-107486號公報)作成平面電場切換方式液晶顯示元件之情 況下，有印刷不良導致配向不良發生之情形。
本發明之目的，係提供一種塗佈性優異之液晶配向劑，使用於平面電場切換方式之液晶顯示元件。
本發明之另一目的，係提供一種平面電場切換方式液晶顯示元件。
本發明之再另一目的及利點，係由以下之說明作公開揭示。
根據本發明，本發明之上述目的以及利點，第1，係藉由一種平面電場切換方式液晶顯示元件用液晶配向劑達成，其特徵為：含有選自聚醯胺酸及可溶性聚醯亞胺所構成之群組之中至少1種之聚合物和作為溶劑之選自N-甲基吡咯烷酮、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N,N-二甲基甲醯胺、及N,N-二甲基乙醯胺所構成之群組之中至少1種之第1溶劑，選自丁基溶纖劑、二丙酮醇、碳酸丙烯酯、乙二醇二乙醚、及乙基-3-乙氧基丙酸酯所構成之群組之中至少1種之第2溶劑及選自以下述式(1)表示之酯、以下述式(2)表示之醚及以下述式(3)表示之酮所構成之群組之中至少1種之第3溶劑之組合，R1 -COO-R2 ………(1)
在此處，R1 及R2 ，係互相獨立地，為碳數1~8之烷基，但是，R1 與R2 碳數之合計定為6~9， R3 -O-R4 ………(2)
在此處，R3 及R4 ，係互相獨立地，為碳數1~9之烷基，但是，R3 與R4 碳數之合計為定為6~10，R5 -CO-R6 ………(3)
在此處，R5 及R6 ，係互相獨立地，為碳數1~7之烷基，但是，R5 與R6 碳數之合計定為6~8，而第3溶劑之含量為相對於全溶劑重量為0.1重量%以上。
另外，根據本發明，本發明之上述目的及利點，第2，係藉由一種液晶顯示元件達成，其特徵為：具備由上述之平面電場切換方式液晶顯示元件用液晶配向劑所得到之液晶配向。
以下，對於本發明作詳細地說明。
「本發明之液晶配向劑」，係含有選自聚醯胺酸及可溶性聚醯亞胺所構成之群組之中至少一種之聚合物在。本發明所使用之聚醯胺酸係使四羧酸二酐與二胺化合物，以在有機溶劑中，發生反應所得到為佳。另外，在本發明所使用之可溶性聚醯亞胺，係將上述聚醯胺酸，部分地脫水環化而可得到之聚醯亞胺。
＜聚醯胺酸＞ [四羧酸二酐]
本發明之聚醯胺酸之合成所使用之四羧酸二酐之具體例而言，可列舉均苯四甲酸二酐、3-三氟甲基均苯四甲酸二酐、二苯基酮四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3',4,4'-聯苯醚四羧酸二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯丙烷二酐、3,3',4,4'-聯苯四羧酸二酐等之芳香族四羧酸二酐；1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊烷醋酸二酐等之脂環族四羧酸二酐等。在該等之中，以2,3,5-三羧基環戊烷醋酸二酐及1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐為特佳。
該等四羧酸二酐係單獨或者混合2種類以上使用皆可。就四羧酸二酐而言單獨使用2,3,5-三羧基環戊烷醋酸二酐或者將其以相對於全部四羧酸二酐良以20重量%以上為佳，更佳為50重量%以上來使用為適合。
[二胺化合物]
就另外在本發明所使用之二胺之具體例而言，可列舉對苯二胺、間苯二胺、4,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基聯苯、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、2,2'-二三氟甲基-4,4'-二胺基聯苯、4,4'-二胺基二苯醚、1,5-二胺基萘、4,4'-二胺基二苯基酮、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、2,7-二胺基茀、9,9-雙( 4-胺基苯基)茀等之芳香族二胺；四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1,4-二胺基環己烷、四氫二環戊亞二烯基二胺、4,4'-亞甲基雙(環己胺)等之脂肪族及脂環式二胺；2,3-二胺基吡啶、2,6-二胺基吡啶、2,4-二胺基-6-二甲基胺基-1,3,5-三嗪、2,4-二胺基-5-苯基噻唑、3,5-二胺基-1,2,4-三唑、雙(4-胺基苯基)苯基胺等之在分子內具有2個1級胺基及該1級胺基以外之氮原子之二胺等。該等之中，以對苯二胺、4,4'-二胺基二苯甲烷、4,4'-二胺基二苯醚、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷及2,2'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯為特佳。另外該等之二胺化合物，係可單獨或者組合2種以上使用。此外該等之例示，並非限定本發明之範圍者。
[聚醯胺酸之合成]
供聚醯胺酸之合成反應之四羧酸二酐與二胺之使用比例，係相對於二胺之胺基1當量，四羧酸二酐之酸酐基成為0.2~2當量之比例為佳，以成為0.8~1.2當量之比例為更佳。聚醯胺酸之合成反應，在有機溶劑中，以-20℃~150℃為佳，0~100℃為較佳之溫度條件下進行。
在此處，就有機溶劑而言，只要為可溶解所合成之聚醯胺酸者並無特別限制。可列舉例如1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺、3- 己氧基-N,N-二甲基丙烷醯胺等之醯胺系溶劑、二甲亞碸、γ-丁內酯、四甲基尿素、六甲基磷三醯胺等之非質子系極性溶劑；間甲酚、茬酚、酚、鹵化酚等之酚系溶劑作為良好者。另外，有機溶劑之使用量(α)，良好為四羧酸二酐及二胺化合物之總量(β)為相對於反應溶液之全量(α+β)成為0.1~30重量%之量。
就上述有機溶劑而言，可將聚醯胺酸之貧溶劑之醇、酮、酯、醚、鹵化烴、碳氫化合物等，在所生成之聚醯胺酸不會析出之範圍併用。就該貧溶劑之具體例而言，可列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環已醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1,4-二醇、三乙二醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基環己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酸甲氧基甲酯、丙酸乙氧基乙酯、草酸二乙基、丙二酸二乙酯、二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。
如以上之方式進行，得到聚醯胺酸溶解而成之反應溶液。然後，藉由將此反應溶液注入大量貧溶劑中得到析出物，將此析出物在減壓下作乾燥，或者將反應溶液以蒸發 器作減壓蒸餾，可得到聚醯胺酸。另外，藉由使此聚醯胺酸再度溶解於有機溶劑，接著進行以貧溶劑使其析出之製程、或者以蒸發器作減壓蒸餾之製程1回或者數回，可精製聚醯胺酸。
[可溶性聚醯亞胺之合成]
構成本發明之液晶配向劑之可溶性聚醯亞胺，係可藉由將上述聚醯胺酸脫水閉環而合成。
本發明中之可溶性聚醯亞胺，即使醯亞胺化率為未滿100%者亦可。亦即，醯胺酸構造為部分脫水閉環者亦可。此處所謂「醯亞胺化率」，係意指將聚合物中之醯亞胺重複單元及醯胺酸重複單元之合計中，醯亞胺環或者含有異醯亞胺環之重複單元之比例，以百分率表示之值。聚醯亞胺之醯亞胺化率可藉由下述方法算出。
[聚醯亞胺之醯亞胺化率測定方法]
將醯亞胺化聚合物在室溫作減壓乾燥之後，使其溶解於重氫化二甲亞碸，將四甲基矽烷定為基準物質於室溫測定1H-NMR，可藉由以下述式(ii)所示之式子求得。
醯亞胺化率(%)=(1-A1 /A2 ×a)×100………(ii)
A1 ：來自NH基之質子之峰面積(10ppm)
A2 ：來自其他質子之峰面積
α：聚合物之前驅物(聚醯胺酸)中，相對於NH基之質子1個之其他質子之個數比例
醯亞胺化率以60~95%為佳，80~95%為較佳。聚醯胺酸之脫水閉環，係藉由(i)將聚醯胺酸加熱之方法，或者藉由(ii)將聚醯胺酸溶解於有機溶劑，於此溶液中添加脫水劑及脫水閉環觸媒，依照必要作加熱之方法進行。
將上述(i)之聚醯胺酸加熱之方法中之反應溫度，以50~200℃為佳，60~170℃為較佳。反應溫度若未滿50℃則脫水閉環反應並未充分地進行，反應溫度若超過200℃則所得到之可溶性聚醯亞胺之分子量有降低之情形。
另一方面，在上述(ii)之聚醯胺酸溶液中添加脫水劑及脫水閉環觸媒之方法中，作為脫水劑，可使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等之酸酐。脫水劑之使用量，係依照所希望之醯亞胺化率而定，而以相對於聚醯胺酸之重複單元1莫耳定為0.01~20莫耳為佳。另外，作為脫水閉環觸媒，可使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙基胺等之3級胺。但是，並非受到該等所限定者。脫水閉環觸媒之使用量，係以相對於所使用之脫水劑1莫耳定為0.01~10莫耳為佳。醯亞胺化率係上述之脫水劑、脫水閉環劑之使用量愈多可成為愈高。醯亞胺化率係由液晶顯示元件之殘像緩和時間之觀點以60~95%為佳、70~95%為較佳。另外，就脫水閉環反應所使用之有機溶劑而言，可列舉與例示作為聚醯胺酸之合成所使用之有機溶劑相同者。此外，脫水閉環反應之反應溫度，係以0~180 ℃為佳，10~150℃為較佳。另外，對於如此之方式所得到之反應溶液，藉由進行與聚醯胺酸之精製方法中同樣之操作，可精製聚醯亞胺。
[液晶配向劑]
本發明之液晶配向劑，係上述聚醯胺酸及/或者可溶性聚醯亞胺，和任意添加之其他成分，通常而言，係被溶解而含有於有機溶劑中所構成。調製本發明之液晶配向劑之際之溫度以0℃~200℃為佳，20℃~60℃為較佳。
構成本發明之液晶配向劑之有機溶劑，係由選自N-甲基吡咯烷酮、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N,N-二甲基甲醯胺及N,N-二甲基乙醯胺所構成之群組之中至少1種之第1溶劑、選自丁基溶纖劑、二丙酮醇、碳酸丙烯酯、乙二醇二乙醚、及乙基-3-乙氧基丙酸酯所構成之群組之中至少1種之第2溶劑及選自以下述式(1)所示之酯、以下述式(2)所示之醚及以下述式(3)所示之酮所構成之群組之中至少1種之第3溶劑之組合所構成。第3溶劑相對於全溶劑重量含有0.1重量%以上。
R1 -COO-R2 ………(1)
在此處，R1 及R2 ，係互相獨立地，為碳數1~8之烷基，但是，R1 與R2 碳數之合計定為6~9。
R3 -O-R4 ………(2)
在此處，R3 及R4 ，係互相獨立地，為碳數1~9之烷基，但是，R3 與R4 碳數之合計定為6~10。
R5 -CO-R6 ………(3)
在此處，R5 及R6 ，係互相獨立地，為碳數1~7之烷基，
但是，R5 與R6 碳數之合計定為6~8。
式(1)之酯而言，其表面張力為26mN/m以下者以塗佈性之觀點考慮為佳，具體而言，可列舉醋酸正丙酯、醋酸正戊酯、醋酸正己酯、醋酸2-乙基丁酯、丙酸正丁酯等。
式(2)之醚而言，其表面張力為25mN/m以下者以塗佈性之觀點考慮為佳，具體而言，可列舉雙(3-甲基丁基)醚、二正丁醚、二正戊醚等。
式(3)之酮而言，其表面張力為24mN/m以下者以塗佈性之觀點考慮為佳，具體而言，可列舉4-庚酮、2-壬酮、5-壬酮等。該等之內，其表面張力為26mN/m以下者以塗佈性之觀點考慮為佳。
進一步而言該等之內，在常壓之沸點為140℃者為更佳。
該等之第3溶劑係可單獨或者2種以上一起使用。
構成本發明之液晶配向劑之有機溶劑，在僅含可溶性聚醯亞胺作為聚合物之情況下，第3溶劑係以上述式(1)所表示之酯或者以上述式(3)所表示之酮者為佳。此情況下，酯之情況時其含量相對於全溶劑重量為0.1~10重量%者為佳，酮之情況時其含量相對於全溶劑重量為0.1~5重量%者為佳。進一步而言此情況下適合為，相對 於全混合溶劑將γ-丁內酯以75~90重量%、N-甲基吡咯烷酮以0~30重量%、丁基溶纖劑以5~15重量%、第3溶劑以1~8重量%之比例混合而使用者為佳。
另外，構成本發明之液晶配向劑之有機溶劑而言，含有可溶性聚醯亞胺及連帶含聚醯胺酸作為聚合物之情況下，相對於全混合溶劑將γ-丁內酯以30~50重量%、N-甲基吡咯烷酮以30~50重量%、丁基溶纖劑以1~30重量%、第3溶劑以1~20重量%之比例混合而使用者為佳。
第3溶劑之導入量為少於0.1重量%之情況下，有無法得到充分之塗佈性改善效果之情形。另外，第3溶劑之導入量在僅有可溶性聚醯亞胺之情況而言若多於8重量%，含有可溶性聚醯亞胺及連帶含聚醯胺酸作為聚合物之情況而言若多於20重量%，聚合物並未溶解於溶劑，則有無法得到液晶配向劑之情形。
本發明之液晶配向劑之固體部分濃度，係考慮黏性、揮發性等作選擇，而以1~10重量%之範圍為佳。亦即，本發明之液晶配向劑被塗佈於基板表面，而形成成為液晶配向膜之樹脂膜，而固體部分濃度未滿1重量%之情況而言，此樹脂膜之膜厚成為過小無法得到良好之液晶配向膜，固體部分濃度超過10重量%之情況而言，樹脂膜之膜厚成為過大無法得到良好之液晶配向膜，另外，液晶配向劑之黏性増大則塗佈特性變差。
另外，特佳之固體部分濃度之範圍，係依照於基板塗佈液晶配向劑之際所使用之方法而不同。例如，依照使用 旋轉法之情況而言1.5~4.5重量%之範圍為特佳。依照使用印刷法之情況而言，將固體部分濃度定為3~9重量%之範圍，此外，將溶液黏度定為12~50mPa‧s之範圍者為特佳。依照使用噴墨法之情況而言，將固體部分濃度定為1~5重量%之範圍，此外，將溶液黏度定為3~15mPa‧s之範圍者特佳。另外，聚合物之溶液黏度(mPa‧s)，係使用既定之溶劑，對稀釋成為固體部分濃度10%之溶液使用E型回轉黏度計於25℃作測定。
就本發明之液晶配向劑而言，在不損及目的之物性之範圍內，由將相對於基板表面之接著性提升之觀點考慮，含有官能性矽烷含有化合物、環氧化合物亦可。就該官能性矽烷含有化合物而言，可列舉例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-醯脲丙基三甲氧基矽烷、3-醯脲丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧基羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽基丙基三伸乙基三胺、N-三甲氧基矽基丙基三伸乙基三胺、10-三甲氧基矽基-1,4,7-三氮癸烷、10-三乙氧基矽基-1,4,7-三氮癸烷、醋酸9-三甲氧基矽基-3,6-二氮壬酯、醋酸9-三乙氧基矽基-3,6-二氮壬酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽 烷、N-雙(環氧乙烷基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-雙(環氧乙烷基)-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。就該環氧化合物而言，可列舉例如乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、三丙二醇二環氧丙基醚、聚丙二醇二環氧丙基醚、新戊二醇二環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、2,2-二溴新戊二醇二環氧丙基醚、1,3,5,6-四環氧丙基-2,4-己二醇、N,N,N',N'-四環氧丙基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四環氧丙基-4,4'-二胺基二苯甲烷、3-(N-丙烯基-N-環氧丙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(N,N-二環氧丙基)胺丙基三甲氧基矽烷等。
[液晶顯示元件]
本發明之平面電場切換方式液晶顯示元件，可藉由例如以下之方法製造。
(1)在設置有以梳齒型作圖案成形之透明導電膜之基板之導電膜形成面、與未設置導電膜之對向基板之一面，分別將本發明之液晶配向劑藉由例如輥塗法、旋轉法、印刷法等之方法塗佈，接著，藉由將塗佈面加熱而形成樹脂膜。此處，作為基板，可使用例如漂浮玻璃、鈉玻璃等之玻璃；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁酯、聚醚碸、聚碳酸酯、脂環式聚烯烴等塑膠所構成之透明基板。作為被設置於基板之一面之透明導電膜，可使用氧化錫 (SnO2 )所構成之NESA膜(美國PPG公司註冊商標)，氧化銦-氧化錫(Iu2 O3 -SnO2 )所構成之ITO膜等。該等之透明導電膜之圖案成形，係使用光刻法或預先使用光罩之方法。液晶配向劑之塗佈時，為了使基板表面及透明導電膜與樹脂膜之接著性更加良好，亦可於基板之該表面，預先塗佈例如含有官能性矽烷之化合物、含有官能性鈦之化合物等。液晶配向劑塗佈後，由於防止塗佈之配向劑之滴漏等目的，以實施予備加熱(預烘烤)為佳。預烘烤溫度，以30~200℃為佳，40~150℃為較佳，40~100℃為特佳。其後，將溶劑完全除去，以使聚醯胺酸熱醯亞胺化作為目的而實施燒成(後烘烤)製程。此燒成(後烘烤)溫度，以80~300℃為佳，120~250℃為較佳。另外，本發明之液晶配向劑，藉由塗佈後除去有機溶劑形成為配向膜之樹脂膜，而尚未完全地進行醯亞胺化時，亦可進一步藉由加熱使脫水閉環進行，製成較為醯亞胺化之樹脂膜。所形成之樹脂膜之膜厚，以0.001~1μm為佳，0.005~0.5μm為較佳。
(2)將所形成之樹脂膜面，進行以纏繞有例如尼龍、嫘縈、棉等之纖維所構成之布之輥子往一定方向摩擦之摩擦處理。藉此，液晶分子之配向能力被附加在樹脂膜而成為液晶配向膜。
另外，在藉由本發明之液晶配向劑所形成之液晶配向膜，例如特開平5-107544號公報所揭示，藉由進行在施以摩擦處理之液晶配向膜表面部分地形成抗蝕膜，在與先 前摩擦處理相異之方向進行摩擦處理之後除去抗蝕膜，使液晶配向膜之液晶配向能變化之處理，可改善液晶顯示元件之視界特性。
(3)如上述之方式形成透明導電膜於基板，與並未作透明導電膜圖案成形之基板，分別1枚1枚地製作，在各自之液晶配向膜之摩擦方向以成為反平行之方式，將2枚之基板，隔著間隙(單元間隙)作對向配置，將2枚之基板之周邊部分使用密封劑作貼合，在藉由基板表面及密封劑而被區劃之單元間隙內將液晶注入充填，再將注入孔密封而構成液晶單元。然後，在液晶單元之外表面，亦即，構成液晶單元之各自之基板之地面側，將偏光板，藉由以其偏光方向與形成於該基板之一面之液晶配向膜之摩擦方向一致之方式貼合，可得到平面電場切換方式液晶顯示元件。
此處，作為密封劑，可使用例如作為硬化劑及間隔物之含有氧化鋁球之環氧樹脂等。
就液晶而言，可列舉向列型液晶及層列型液晶，其中尤其以向列型液晶為佳，可使用例如希夫鹼系液晶、氧偶氮系液晶、聯苯系液晶、苯基環己烷系液晶、酯系液晶、三苯系液晶、聯苯環己烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、二環辛烷系液晶、立方烷系液晶等。
另外，就貼合於液晶單元之外表面之偏光板而言，可列舉將使聚乙烯醇延伸配向，同時使碘吸收而被稱為H膜之偏光膜以醋酸纖維素保護膜包夾之偏光板或者由H膜自 身所構成之偏光板。
如同以上所述，本發明之液晶配向劑，由於往基板上之配向劑之塗佈性優異，故在平面電場切換方式液晶顯示元件之梳齒電極上印刷不良難以發生。因此，使用本發明之液晶配向劑所形成之配向膜，係適合用於平面電場切換方式液晶顯示元件，有效地適用於例如桌上計算機、手錶、桌鐘、計數顯示板、文字處理機、個人電腦、行動電話、液晶電視等之表示裝置。
實施例
以下藉由實施例進一步具體地作說明，而本發明並非受到該等實施例限制者。
另外，實施例及比較例之各種測定，係藉由下述之方法進行。
(1)液晶之配向性
以偏光顯微鏡觀察在使用所得到之塗膜作為液晶配向膜之液晶顯示元件將電壓開‧閉(施加‧解除)時之異常區域之有無，無異常區域之情況判定為「良好」。
(2)印刷性評估
準備單面整面地形成ITO膜之127mm (D)×127mm (W)×1.1mm (H)之玻璃基板，於此玻璃基板在25℃或者35℃之環境下使用液晶配向膜塗佈用印刷機(日本寫真印刷股份有限公司製Angstromer S-40L)將在上述實驗所得到之液晶配向劑以孔徑0.2μm之微過濾器作過濾之後， 塗佈於透明電極面。以設定於80℃之熱板密著式予備乾燥機乾燥，於200℃燒成60分鐘而在附ITO膜之玻璃基板上形成液晶配向膜。藉由檢查所得到之膜之中央部10cm2 內之印刷蠕動之有無而評估印刷性。以目視無觀察到蠕動者定為良好。
合成例1
使作為四羧酸二酐之均苯四甲酸酐196g(0.90莫耳)與1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐20g(0.10莫耳)、作為二胺化合物之對苯二胺108g(1.0莫耳)，溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮1,680g，於40℃使其反應4小時，得到固體部分濃度16重量%之聚醯胺酸溶液(將此定為「聚醯胺酸(A-1)」)2,000g。將所得到之聚醯胺酸少量分裝，加入N-甲基-2-吡咯烷酮製成固體部分濃度10重量%之溶液，測定黏度，為60mPa‧s。
合成例2
使2,3,5-三羧基環戊烷醋酸二酐224g(1.0莫耳)與對苯二胺108g(1.0莫耳)溶解N-甲基-2-吡咯烷酮1,300g、在室溫使其反應6小時。所得到之聚醯胺酸溶液少量分裝，加入NMP以固體部分濃度10重量%之溶液測定黏度，為76mPa‧s。接著，於所得到之聚醯胺酸溶液再添加N-甲基-2-吡咯烷酮2,000g作稀釋。於此溶液添加吡啶160g及無水醋酸210g使其在110℃脫水閉環4小時 。醯亞胺化反應後，將系統內之溶劑以新的γ-丁內酯作溶劑置換(在本操作將醯亞胺化反應所使用之吡啶、無水醋酸除去至系統外)，得到固體部分濃度15重量%、固體部分濃度10重量%時(γ-丁內酯溶液)之溶液黏度85mPa‧s，醯亞胺化率約95%之醯亞胺化聚合物(將此定為「醯亞胺化聚合物(B-1)」。)溶液約2,000g。
合成例3
使作為四羧酸二酐之2,3,5-三羧基環戊烷醋酸二酐224g(1.0莫耳)、作為二胺化合物之對苯二胺102g(0.95莫耳)與2,2-雙(4-胺苯基)六氟丙烷17g(0.050莫耳)，溶解於N-甲基-2-吡咯烷酮1,680g、使其在室溫反應6小時。所得到之聚醯胺酸溶液少量分裝，加入N-甲基-2-吡咯烷酮以固體部分濃度10重量%之溶液測定黏度，為68mPa‧s。接著，於所得到之聚醯胺酸溶液600g添加吡啶50g及無水醋酸60g在110℃使其脫水閉環4小時。醯亞胺化反應後，將系統內之溶劑以新的γ-丁內酯作溶劑置換(在本操作將醯亞胺化反應所使用之吡啶、無水醋酸除去至系統外)，得到固體部分濃度15重量%、固體部分濃度10重量%時(γ-丁內酯溶液)之溶液黏度75mPa‧s，醯亞胺化率約95%之醯亞胺化聚合物(將此定為「醯亞胺化聚合物(B-2)」。)溶液約600g。
實施例1
將在合成例2所得到之醯亞胺化聚合物(B-1)100重量份、N,N,N',N'-四環氧丙基-4,4'-二胺基二苯甲烷10重量份、及甲基3-[2-(3-三甲氧基矽基丙胺基)乙胺基]丙酸酯0.75重量份，溶解於γ-丁內酯(γ-BL)/丁基溶纖劑(BC)/醋酸正丁酯混合溶劑，製成溶劑組成γ-BL/丁基溶纖劑(BC)/醋酸正丁酯=88/11/1(重量比)、固體部分濃度4重量%之溶液。將此溶液使用孔徑1μm之過濾網過濾，調製本發明之液晶配向劑。
接著，在具有以梳齒狀被設置於一面之鉻電極之厚度1mm之玻璃基板上，將前述液晶配向劑藉由旋轉塗佈，在230℃之熱板上乾燥10分鐘，形成膜厚800埃之樹脂膜。
將所形成之樹脂膜面，使用具有纏繞有尼龍製之布之輥子之摩擦機進行摩擦處理，製成液晶配向膜。此處，摩擦處理條件，定為輥子之回轉數1,000rpm、階段之移動速度25mm/秒，毛絨押入長度定為0.4mm。
接著在具有受到摩擦處理過之液晶夾持基板之液晶配向膜之基板外緣，塗佈摻有直徑5.5μm之氧化鋁球之環氧樹脂接著劑之後，各別之液晶配向膜之摩擦方向成為反平行之方式將2枚之基板隔著間隙作對向配置，使外緣部彼此相接並壓著而使接著劑硬化。接著，由液晶注入口往一對之基板間充填向列型液晶(默克公司製，MLC-2042)之後，以丙烯酸系光硬化接著劑將液晶注入口密封，於基板外側之兩面將偏光板黏合，製作液晶顯示元件。以偏光顯微鏡觀察所得到之液晶顯示元件將電壓開‧閉(施加‧ 解除)時之異常區域之有無，異常區域係並未被觀測到，而顯示了良好之液晶配向性。
另外，液晶配向劑之印刷性為良好。
實施例2~12
除了將溶劑組成定為如同下述表1所示，將固體部分濃度定為6.5重量%以外係與實施例1同樣之方式，調製液晶配向劑。之該等之液晶配向劑之，與實施例1同樣之方式，評估液晶顯示元件之液晶配向性及液晶配向劑之印刷特性。將結果示於表1。
實施例14~24
除了將於合成例1所得到之聚醯胺酸(A-1)與醯亞胺化聚合物(B-2)，以60:40(重量比)之比率組合使用作為聚合物，並將溶劑組成定為如同下述表1所示，固體部分濃度定為4重量%以外係與實施例1同樣之方式，調製液晶配向劑。
分別使用該等之液晶配向劑，與實施例1同樣之方式，評估液晶顯示元件之液晶配向性及液晶配向劑之印刷特性。將結果示於表1。

Claims (7)

  1. 一種平面電場切換方式液晶顯示元件用液晶配向劑，其特徵為：含有選自聚醯胺酸及可溶性聚醯亞胺所構成之群組之中至少1種之聚合物，和作為溶劑之選自N-甲基吡咯烷酮、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、N,N-二甲基甲醯胺、及N,N-二甲基乙醯胺所構成之群組之中至少1種之第1溶劑，選自丁基溶纖劑、二丙酮醇、碳酸丙烯酯、二乙二醇二乙醚、及乙基-3-乙氧基丙酸酯所構成之群組之中至少1種之第2溶劑及選自以下述式(1)表示之酯、以下述式(2)表示之醚及以下述式(3)表示之酮所構成之群組之中至少1種之第3溶劑之組合，而第3溶劑之含量相對於全溶劑重量為0.1重量%以上，R1 -COO-R2 …(1)在此處，R1 及R2 ，係互相獨立地，為碳數1~8之烷基，但是，R1 與R2 碳數之合計定為6~9，R3 -O-R4 …(2)在此處，R3 及R4 ，係互相獨立地，為碳數1~9之烷基，但是，R3 與R4 碳數之合計定為6~10，R5 -CO-R6 …(3)在此處，R5 及R6 ，係互相獨立地，為碳數1~7之烷 基，但是，R5 與R6 碳數之合計定為6~8。
  2. 如申請專利範圍第1項之平面電場切換方式液晶顯示元件用液晶配向劑，其中，該聚合物為可溶性聚醯亞胺，而第3溶劑為以該式(1)表示之酯，其含量相對於全溶劑重量為0.1~10重量%。
  3. 如申請專利範圍第1項之平面電場切換方式液晶顯示元件用液晶配向劑，其中，該聚合物為可溶性聚醯亞胺，而第3溶劑為以該式(3)表示之酮，其含量相對於全溶劑重量為0.1~5重量%。
  4. 如申請專利範圍第1項之平面電場切換方式液晶顯示元件用液晶配向劑，其中，該聚合物為聚醯胺酸及可溶性聚醯亞胺，而第3溶劑之含量相對於全溶劑重量為1~20重量%。
  5. 如申請專利範圍第1~4項中任一項之平面電場切換方式液晶顯示元件用液晶配向劑，其中，第3溶劑之沸點為140℃以上。
  6. 如申請專利範圍第1~4項中任一項之平面電場切換方式液晶顯示元件用液晶配向劑，其中，以該式(1)表示之酯之表面張力為26mN/m以下，以該式(2)表示之醚之表面張力為25mN/m以下，而以該式(3)表示之酮之表面張力為26mN/m以下。
  7. 一種平面電場切換方式液晶顯示元件，其特徵在於：具備由申請專利範圍第1~6項之平面電場切換方式 液晶顯示元件用液晶配向劑所得到之液晶配向膜。
TW097108115A 2007-03-08 2008-03-07 Liquid crystal alignment agent and planar electric field switching method liquid crystal display element TWI409291B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007059074 2007-03-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200900434A TW200900434A (en) 2009-01-01
TWI409291B true TWI409291B (zh) 2013-09-21

Family

ID=39738355

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW097108115A TWI409291B (zh) 2007-03-08 2008-03-07 Liquid crystal alignment agent and planar electric field switching method liquid crystal display element

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5062443B2 (zh)
KR (1) KR101435690B1 (zh)
CN (1) CN101627333B (zh)
TW (1) TWI409291B (zh)
WO (1) WO2008108493A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8057868B2 (en) * 2008-02-28 2011-11-15 Sharp Kabushiki Kaisha Composition for forming a liquid crystal alignment film, and liquid crystal display device
EP2375278B1 (en) * 2009-01-08 2020-04-08 Sharp Kabushiki Kaisha Composition for forming liquid crystal alignment film
JP5990928B2 (ja) * 2012-02-24 2016-09-14 Jsr株式会社 液晶配向剤
JP6146077B2 (ja) * 2012-06-29 2017-06-14 Jsr株式会社 液晶配向膜の製造方法
JP2014059545A (ja) * 2012-08-21 2014-04-03 Jsr Corp 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
JP6146135B2 (ja) * 2012-08-30 2017-06-14 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、液晶配向膜の製造方法及び液晶表示素子
JP6179261B2 (ja) * 2012-11-07 2017-08-16 Jsr株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
US11069977B2 (en) 2016-07-15 2021-07-20 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal alignment agent, liquid crystal panel, and scanning antenna
CN109952530B (zh) * 2016-09-07 2022-04-19 日产化学株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶表示元件
KR20220147158A (ko) * 2016-09-29 2022-11-02 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자
JP7188381B2 (ja) * 2017-03-31 2022-12-13 日産化学株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
JP6904216B2 (ja) * 2017-10-30 2021-07-14 Jnc株式会社 液晶配向膜を形成するための液晶配向剤、液晶配向膜およびこれを用いた液晶表示素子

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200537211A (en) * 2004-03-05 2005-11-16 Jsr Corp Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
CN1877426A (zh) * 2005-06-06 2006-12-13 Jsr株式会社 液晶取向剂和液晶显示元件
JP2006349852A (ja) * 2005-06-14 2006-12-28 Jsr Corp 液晶配向剤および液晶表示素子

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003107486A (ja) 2001-09-28 2003-04-09 Jsr Corp 横電界方式液晶表示素子用液晶配向剤および横電界方式液晶表示素子
JP3978329B2 (ja) 2001-11-09 2007-09-19 チッソ株式会社 液晶配向膜用組成物、液晶配向膜および液晶表示素子
CN100387638C (zh) * 2003-05-07 2008-05-14 日产化学工业株式会社 液晶取向剂
TWI359189B (en) * 2004-01-27 2012-03-01 Jsr Corp Liquid crystal alignment agent, liquid crystal ali
JP4645823B2 (ja) * 2004-06-18 2011-03-09 Ｊｓｒ株式会社 垂直液晶配向剤、および垂直液晶表示素子
JP2006309610A (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Asahi Kasei Homes Kk 建物の施工作業計画システム
JP2006349952A (ja) 2005-06-15 2006-12-28 Sony Corp 画像表示装置及び方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200537211A (en) * 2004-03-05 2005-11-16 Jsr Corp Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
CN1877426A (zh) * 2005-06-06 2006-12-13 Jsr株式会社 液晶取向剂和液晶显示元件
JP2006349852A (ja) * 2005-06-14 2006-12-28 Jsr Corp 液晶配向剤および液晶表示素子

Also Published As

Publication number Publication date
CN101627333B (zh) 2011-08-03
JP5062443B2 (ja) 2012-10-31
TW200900434A (en) 2009-01-01
WO2008108493A1 (ja) 2008-09-12
KR101435690B1 (ko) 2014-09-01
KR20090124907A (ko) 2009-12-03
JPWO2008108493A1 (ja) 2010-06-17
CN101627333A (zh) 2010-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI409291B (zh) Liquid crystal alignment agent and planar electric field switching method liquid crystal display element
TWI432484B (zh) 液晶配向劑及液晶顯示元件
JP6287577B2 (ja) 液晶配向剤、液晶配向膜及びその製造方法、並びに液晶表示素子
TWI435148B (zh) A liquid crystal alignment agent for forming a horizontal alignment film, and a liquid crystal display device
TWI447145B (zh) 液晶配向劑和液晶顯示元件
TWI457666B (zh) Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display element
TWI504675B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TWI477538B (zh) 液晶配向劑及液晶顯示元件
TWI452397B (zh) Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display element
TWI494665B (zh) Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
CN106010582B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶显示元件、相位差膜及其制造方法、聚合物以及二胺
TWI416227B (zh) 液晶配向劑及橫電場方式液晶顯示元件
TWI381041B (zh) 液晶配向劑及液晶顯示元件
TWI650374B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
TWI461802B (zh) 液晶配向劑及液晶顯示元件
TWI460210B (zh) 液晶配向劑及液晶顯示元件
JP4775559B2 (ja) 液晶配向剤および横電界方式液晶表示素子
TWI442145B (zh) Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
TWI283783B (en) Liquid crystal alignment film and liquid crystal display device
TWI819102B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶元件及其製造方法
TWI466921B (zh) 垂直配向型液晶配向劑及垂直配向型液晶顯示元件
TWI786195B (zh) 液晶配向劑、液晶元件的製造方法、液晶配向膜及液晶元件
TW202003818A (zh) 液晶配向劑及其製造方法、液晶配向膜及其製造方法以及液晶元件
CN106398721B (zh) 液晶取向剂、液晶取向膜、液晶元件、液晶取向膜的制造方法、聚合物以及二胺
CN110383156B (zh) 液晶取向剂及其应用、液晶元件及聚合物