TWI401161B - 偏光板用保護膜（二） - Google Patents

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TWI401161B TW095122277A TW95122277A TWI401161B TW I401161 B TWI401161 B TW I401161B TW 095122277 A TW095122277 A TW 095122277A TW 95122277 A TW95122277 A TW 95122277A TW I401161 B TWI401161 B TW I401161B
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Description

偏光板用保護膜(二)
本發明係關偏光板用保護膜、偏光板及液晶顯示裝置，更詳言之，係關於即使在於高溫高濕環境下，亦不會有因剝離等之變形；不會有因在於顯示畫面的邊緣附近之漏光、色暈、著色等之視認不良，耐摩擦性佳，適於液晶顯示裝置等之偏光板用保護膜、偏光板及液晶顯示裝置。
用於液晶顯示裝置之偏光板，係包含偏光片與保護膜之層疊體。
作為構成該偏光板之偏光片，通常使用於藉由溶液流延法製膜之聚乙烯醇之膜吸附碘或雙色性染料，於硼酸溶液中延伸之膜。
另一方面，作為構成偏光板之保護膜廣泛地使用三醋酸纖維素膜。但是，由於三醋酸纖維素膜之防濕性及氣體阻障性差，偏光板的耐久性、耐熱性、機械強度不充分。
為提升偏光板之耐久性或耐熱性，提案使用三醋酸纖維素膜以外之保護膜。例如，於專利文獻1，提案使用包含降冰片烯系樹脂，及霧度值低的樹脂層之層疊膜作為保護膜。然後，揭示將該保護膜，使降冰片烯系樹脂之面，面向含有聚乙烯醇而成之偏光片，黏貼，得到偏光板。
又，於專利文獻2，提案有層疊較三醋酸纖維素膜吸濕性小具有正的光彈性係數之樹脂層，與較三醋酸纖維素膜吸濕性小具有負的光彈性係數之樹脂層之光彈性係數小的保護膜。然後，揭示將該保護膜黏貼於含有聚乙烯醇而成之偏光片而成之偏光板。
專利文獻1：日本特開2005－115085號公報專利文獻2：日本特開2000－206303號公報
然而，僅以專利文獻1或專利文獻2所揭示之技術所得之保護膜，安裝於液晶顯示裝置等時，產生干涉條紋、因摩擦而容易有傷，而有由視認側之視認性不佳之情形。
本發明之目的係提供沒有因干涉條紋等之光干涉之視認不良，耐摩擦性佳，適於液晶顯示裝置等之偏光板用保護膜、偏光板及液晶顯示裝置。
用以解決課題之裝置
本發明者們，為達成上述目的研究結果，發現藉由將層疊k層(k為2以上之整數)熱可塑性樹脂層而成之膜，第i層之熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率ni (λ)，以及第i＋1層之熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率ni ＋ 1 (λ)滿足特定關係之膜，與偏光片層疊，則不會產生干涉條紋等光之干涉。發現藉由將光彈性係數為10×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 以下之膜，與偏光片層疊，可得沒有因於顯示畫面之邊緣附近之漏光、色暈、著色等之視認性不良，耐摩擦性佳的偏光板。
發現藉由將分別至少包含一層具有負的光彈性係數之熱可塑性樹脂層及具有正的光彈性係數之熱可塑性樹脂層之k層(k為2以上的整數)所組成之膜，與偏光片層疊，可得沒有因於顯示畫面之邊緣附近之漏光、色暈、著色等之視認性不良的偏光板。
發現使用熱可塑性樹脂層均係以霧度0.5%以下之材料形成且含有非晶質熱可塑性樹脂，並且第i熱可塑性樹脂層之濕度膨脹係數βi 與第i＋1熱可塑性樹脂層之濕度膨脹係數βi ＋ 1 滿足特定關係之膜而得之偏光板，即使在於高溫高濕環境下，偏光片與保護膜亦不會剝離。
發現使用位於與偏光片最近位置(第1層)之熱可塑性樹層熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率ni (λ)，與含於偏光片之聚乙烯醇在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率nb (λ)滿足特定關係之膜而得之偏光板，對比高，沒有紋路等視認不良，且撓曲性及耐擦傷性佳。
本發明包含下述者。
(1)一種偏光板用保護膜，其係層疊k層(k為2以上之整數)熱可塑性樹脂層而成之膜，第i層之熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率ni (λ)，以及第i＋1層之熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率ni ＋ 1 (λ)具有式[1]之關係。
| ni (λ)－ni ＋ 1 (λ)|≦0.05 式[1]其中，i表示1~k－1之整數。
(2)如(1)所述的偏光板用保護膜，其中光彈性係數為10×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 以下。
(3)一種偏光板用保護膜，其係層疊k層(k為2以上之整數)熱可塑性樹脂層而成之膜，上述熱可塑性樹脂層均係以霧度0.5%以下之材料形成且含有非晶質熱可塑性樹脂，並且第i熱可塑性樹脂層之濕度膨脹係數βi 與第i＋1熱可塑性樹脂層之濕度膨脹係數βi ＋ 1 滿足式[2]之關係| βi －βi ＋ 1 |≦40 ppm/%RH 式[2]其中，i表示1~k－1之整數
(4)如(1)所述的偏光板用保護膜，其中至少1層係吸水率0.5%以下之熱可塑性樹脂層。
(5)如(1)所述的偏光板用保護膜，其係以共押出成形而得者。
(6)如(1)所述的偏光板用保護膜，其中鉛筆硬度為4H以上。
(7)如(1)所述的偏光板用保護膜，其中於第k熱可塑性樹脂層之表面，直接或間接地，進一步具有折射率1.6以上的硬塗層。
(8)如(1)所述的偏光板用保護膜，其中於第k熱可塑性樹脂層之表面，直接或間接地，進一步具有反射防止層。
(9)如(1)所述的偏光板用保護膜，其中上述第k熱可塑性樹脂層之表面，係沒有深度50奈米以上且寬度500奈米以下之線狀凹部及高度50奈米以上且寬度500奈米以下之線狀凸部之平坦的面。
(10)一種偏光板，其包含：偏光片；及(1)所述的偏光板用保護膜，其係層疊於該偏光片之至少一邊的面。
(11)如(10)所述的偏光板，其中偏光片係含有聚乙烯醇者，上述偏光板用保護膜將第1熱可塑性樹脂層面向偏光片側而層疊，上述第1熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率ni (λ)，與含於偏光片之聚乙烯醇在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率nb (λ)滿足式[3]之關係。
| n1 (λ)－nb (λ)|≦0.05 式[3]
(12)如(10)所述的偏光板，其中上述偏光片含有聚乙烯醇，上述偏光板用保護膜將第1熱可塑性樹脂層面向偏光片側而層疊，該第1熱可塑性樹脂層在於波長380奈米之折射率n1 (380)及在於波長780奈米之折射率n1 (780)，及上述聚乙烯醇在於波長380奈米之折射率nb (380)及在於波長780奈米之折射率nb (780)，滿足式[4]關係。
|| n1 (380)－nb (380)－|| n1 (780)－nb (780)||≦0.02 式[4]
(13)一種液晶顯示裝置，其包含至少一片如(10)所述的偏光板及液晶面板。
本發明之偏光板用保護膜，由於不易起干涉條紋等之干涉，因摩擦產生之傷小，故藉由與偏光片層疊，可得不會有視認性不良之偏光板。
本發明之偏光板用保護膜，由於不易因熱或變形之應力使偏光板之相位差變化，故可得即使受到無法預測之不期望的應力，亦不會有於顯示畫面之邊緣附近之漏光、色暈、著色等之偏光板。又即使在於嚴酷的環境下偏光片與保護膜亦幾乎不會剝離。
本發明之偏光板，對比高，不會產生紋路。又由於撓曲性、奈摩擦傷性佳，故不會有視認性不良之情形。
本發明之偏光板用保護膜，係層疊k層(k為2以上之整數)熱可塑性樹脂層而成。即，本發明之偏光板用保護膜由，係第1熱可塑性樹脂層至第k熱可塑性樹脂層以此順序層疊而成。
構成膜之熱可塑性樹脂，可選擇例如，聚碳酸酯樹脂、聚醚碸、聚乙烯對苯二甲酸酯樹脂、聚亞醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚碸、聚丙烯酸酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、二醋酸纖維素、三醋酸纖維素、脂環烯烴聚合物等。
脂環烯烴聚合物，可舉例如，日本特開平05－310845號公報所記載之環狀烯烴隨機多元共聚合體、日本特開平05－97978號公報所記載之加氫聚合體、日本特開平11－124429號公報所記載之熱可塑性二環戊二烯系開環聚合體及其加氫物等。又，並非例示之熱可塑性樹脂之全部可使用於本發明，於同種的熱可塑性樹脂中由於有滿足下述要件者及不滿足者，故為選擇滿足下述要件者。
用於本發明之熱可塑性樹脂，亦可為適當調合，顏料或染料等之著色劑、螢光增白劑、分散劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、帶電防止劑、氧化防止劑、滑劑、溶劑等調合劑。
作為滑劑，可舉二氧化矽、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、及硫酸鍶等無機粒子，以及聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、醋酸丙酸纖維素等有機粒子。作為構成滑劑之粒子，以有機粒子為佳，其中聚甲基丙烯酸甲酯製之粒子特別佳。
作為滑劑，可使用由橡膠狀彈性體構成之彈性體粒子。作為橡膠狀彈性體，可舉丙烯酸酯系橡膠狀聚合體、以丁二烯為主成分之橡膠狀聚合體、及乙烯－醋酸乙烯聚合體等。作為丙烯酸酯系橡膠狀聚合體，有丙烯酸丁酯、丙烯酸－2－乙基己酯等為主成分者。該等之中，以丙烯酸丁酯為主成分之丙烯酸酯系橡膠狀聚合體，及以丁二烯為主成分之橡膠狀聚合體為佳。彈性體粒子，亦可為兩種聚合體呈層狀者，作為其代表例，可舉將丙烯酸丁酯等之丙烯酸烷酯及苯乙烯之接枝化橡膠彈性成分，與包含聚甲基丙烯酸甲酯及或甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸烷酯之共聚合體之硬質樹脂層，以核－殼構造形成層之彈性體粒子。
彈性體粒子，於分散於熱可塑性樹脂中之狀態之數目平均粒徑通常為2.0微米以下，以0.1~1.0微米為佳，以0.1~0.5微米更佳。即使彈性體粒子之一次粒子，藉由凝聚等形成之二次粒子之數目平均粒徑大，則偏光板用保護膜之霧度(Haze)變高，而光線透光率變低，故不適於顯示畫面用。又，數目平均粒徑過小則有可繞性降低之傾向。
於本發明，彈性體粒子在於波長380奈米~780奈米之範圍之波長λ之折射率np (λ)，與成為矩陣之熱可塑性樹脂在於波長380奈米~780奈米之範圍之波長λ之折射率nr (λ)之間，滿足式[6]之關係為佳。
| np (λ)－nr (λ)|≦0.05 式[5]
特別是以| np (λ)－nr (λ)|≦0.045為佳。再者np (λ)及nr (λ)係於波長λ之主折射率之平均值。| np (λ)－nr (λ)|之值超過上述值時，因於界面之折射率差而產生之界面反射，有損及透明性之虞。
用於本發明之熱可塑性樹脂，在於1毫米厚之400~700奈米之可見區域之光之透光率以80%以上者為佳，以85%以上者更佳，以90%以上者進一步更佳。熱可塑性樹脂，由透明性之觀點以非晶性之樹脂為佳。又，熱可塑性樹脂，以玻璃轉移溫度為60~200℃者為佳，以100~180℃者更佳。再者，玻璃轉移溫度可藉由示差掃描熱量分析(DSC)測定。
本發明之偏光板用保護膜，係第i熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率ni (λ)，以及第i＋1層之熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率ni ＋ 1 (λ)具有式[1]之關係。
| ni (λ)－ni ＋ 1 (λ)|≦0.05 式[1]其中，i表示1~k－1之整數。特別是，本發明之偏光板用保護膜，滿足| ni (λ)－ni ＋ 1 (λ)|≦0.045之關係為佳。
再者，ni (λ)及ni ＋ 1 (λ)，係在於波長λ之主折射率之平均值。| ni (λ)－ni ＋ 1 (λ)|之值，對於i＝1~k－1之一部分或全部之值超過上述值時，因於界面之折射率差而產生界面反射，有於偏光板用保護膜產生干涉條紋之虞。再者，相互鄰接之第i熱可塑性樹脂層及第i＋1熱可塑性樹脂層可直接接觸，亦可經由後述之接著層而接觸。
本發明之偏光板用保護膜，光彈性係數之絕對值以10×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 以下為佳。
上述光彈性係數，係表示受到應力時所產生的雙折射之應力依存性之值，折射率之差△n，具有以應力σ與光彈性係數C之積求得之關係。該光彈性係數，可藉由於溫度20℃±2℃、濕度60±5之條件下，使用光彈性常數測定裝置測定。再者，於本發明，光彈性係數之絕對值，以7×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 以下更佳，以5×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 以下特別佳。
本發明之偏光板用保護膜，層疊之熱可塑性樹脂層之中之至少1層係具有負的光彈性係數之熱可塑性樹脂層，且別的至少1層係具有正的光彈性係數之熱可塑性樹脂層為佳。
具有負的光彈性係數之熱可塑性樹脂層，係受到正的應力σ時△n呈負之樹脂層。具有正的光彈性係數之熱可塑性樹脂層，係受到正的應力σ時△n呈正之樹脂層。構成各熱可塑性樹脂層之熱可塑性樹脂，只要是可形成具有上述係數之層，並無特別限制，可為一種樹脂，亦可組合兩種以上。兩種以上的組合，不僅可為組合相互具有同符號的光彈性係數之熱可塑性樹脂者，亦可為組合具有負的光彈性係數之熱可塑性樹脂與具有正的光彈性係數之熱可塑性樹脂者。
具有負的光彈性係數之熱可塑性樹脂，可舉例如，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯乙烯、聚－α甲基苯乙烯、乙烯－四環十二烯加成共聚合體等。
具有正的光彈性係數之熱可塑性樹脂，可舉例如，聚碳酸酯樹脂、聚碸、聚丙烯酯酸樹脂、聚醚碸、聚乙烯對苯二甲酸酯樹脂，含有四環十二烯或二環戊二烯等之降冰片烯夠秤之單體之開環聚合體及其氫化物，三醋酸纖維素等。
本發明之偏光板用保護膜，上述熱可塑性樹脂層均係以霧度0.5%以下之材料形成，且含有非晶質熱可塑性樹脂，第i熱可塑性樹脂層之濕度膨脹係數βi 與第i＋1熱可塑性樹脂層之濕度膨脹係數βi ＋ 1 滿足式[2]之關係為佳。
| βi －βi ＋ 1 |≦40 ppm/%RH 式[2]
於本發明之偏光板用保護膜，藉由上述熱可塑性樹脂層均以霧度0.5%以下之材料形成，且含有非晶質熱可塑性樹脂，滿足上述式[2]之關係，可得不易變形，因摩擦而產生之傷小，故沒有視認性不良，又即使在於嚴酷的環境下偏光片與保護膜不會剝離之偏光板。
該熱可塑性樹脂層均以霧度0.1%以下之材料形成為佳。霧度係遵照JIS(日本工業規格，以下相同)K7105，以通常的射出成形法(使用於表面沒有凹凸之成形模具)製作厚度2毫米之平板5片，以市售之濁度計，例如日本電色工業公司製「濁度計NDH－300A」測定，以其算術平均值霧度之值。
非晶質熱可塑性樹脂，係不具有熔點之熱可塑性樹脂，可由上述熱可塑性樹脂中選擇。非晶質熱可塑性樹脂之含量，於熱可塑性樹脂層100重量部中以60~100重量%為佳。再者，上述式[2]以| βi －βi ＋ 1 |≦30 ppm/%RH為佳
本發明之偏光板用保護膜，層疊之熱可塑性樹脂層之至少1層，可使之為吸水率0.5%以下，進一步可使之為0.1%以下。藉由使用吸水率低的偏光板用保護膜可提高偏光板之耐久性。熱可塑性樹脂層之吸水率，可遵照JIS K7209求得。
本發明之偏光板用保護膜，其面內延遲Re(以Re＝d×(nx －ny )所定義之值，nx 、ny 係偏光板用保護膜之面內主折射率(nx 係面內遲相軸之折射率、ny 係與面內遲相軸正交之方向之折射率)；d為偏光板用保護膜之平均厚度)小者為佳，具體而言在於波長550奈米面內延遲Re以50奈米以下為佳，以10奈米以下更佳。
又，本發明之偏光板用保護膜，其膜厚方向之延遲Rth(以Rth＝d×((nx －ny )/2－nz )定義之值；nx 係面內遲相軸之折射率、ny 係與面內遲相軸正交之方向之折射率、nz 係膜厚方向之折射率、d為偏光板用保護膜之平均厚度。)之絕對值小者為佳。具體而言，該偏光板用保護膜之膜厚方向延遲Rth在於波長550奈米，以－10奈米~10奈米為佳，以－5奈米~5奈米更佳。
本發明之較佳的偏光板用保護膜，係於第k層之熱可塑性樹脂層與第1層之熱可塑性樹脂層之間，具有至少1層熱可塑性樹脂層(以下，稱為「中間層」)者。中間層，可以與第k層之熱可塑性樹脂層與第1層之熱可塑性樹脂層相異種類之熱可塑性樹脂構成，亦可以相同種類之熱可塑性樹脂構成。
構成本發明之偏光板用保護膜之熱可塑性樹脂層之各個厚度並無特別限制，第k熱可塑性樹脂層之平均厚度通常為5微米~100微米，以10微米以上為佳，以10微米~50微米更佳。第1熱可塑性脂層之平均厚度通常為5微米~100微米，以10微米~50微米為佳。又，此時，第k熱可塑性樹脂層與第1熱可塑性脂層之厚度大致相等為佳。具體而言，第1熱可塑性脂層之厚度與第k熱可塑性樹脂層之厚度差之絕對值，以20微米以下為佳，以10微米以下更佳。
又，於第1熱可塑性樹脂層與第k熱可塑性脂層之間，按照需要設置之中間之熱可塑性樹脂層之平均厚度通常為5微米~100微米，以10微米~50微米為佳。中間之熱可塑性樹脂層之厚度，與第k之熱可塑性樹脂之厚度或與第1熱可塑性樹脂之厚度之比(中間之層之厚度：第1層或第k層之厚度)，並無特別限制，以5：1~1：5為佳。
如此之偏光板用保護膜全體之厚度，通常為20微米~200微米，以40微米~100微米為佳。
形成第1熱可塑性樹脂層之熱可塑性樹脂，以選自由丙烯酸樹脂、脂環烯烴、及聚碳酸酯樹脂者為佳，特別是選自由聚甲基丙烯酸甲酯樹脂等丙烯酸樹脂者為佳。
形成第k熱可塑性樹脂層之熱可塑性樹脂，以硬者為佳。具體而言，以鉛筆硬度(除了試驗負荷為500公克之外，遵照JIS K5600－5－4)較2H硬者為佳。作為形成第k熱可塑性樹脂層之熱可塑性樹脂，最好的是由聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂選擇者。
又，於偏光片設置偏光板用保護膜構成偏光板時，為防止偏光板之反曲、彎曲、捲起等，形成第k熱可塑性樹脂層之熱可塑性樹脂，與形成第1熱可塑性樹脂層之熱可塑性樹脂，由同種類之熱可塑性樹脂選擇為佳。
層疊之熱可塑性樹脂層，分別可直接接觸，亦可經由接著層接觸。接著層，其平均厚度，通常以0.01~30微米為佳，以0.1~15微米更佳。接著層，係以JIS K7113之拉張破壞強度為40百萬帕斯卡以下之材料所構成之層。作為構成接著層之接著劑，可舉丙烯酸系接著劑、胺基甲酸酯系接著劑、聚酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、聚烯烴系接著劑、變性聚烯烴系接著劑、聚乙烯烷醚系接著劑、橡膠系接著劑、氯乙烯－醋酸乙烯系接著劑、SEBS系接著劑、乙烯－苯乙烯共聚合體等之乙烯系接著劑、乙烯－(甲基)丙烯酸甲酯共聚合體，乙烯－－(甲基)丙烯酸乙酯共聚合體等之丙烯酸酯系接著劑。
本發明之偏光板用保護膜之透濕度並無特別限制，惟以40公克/(平方公尺．24小時)以下為佳，以10公克/(平方公尺．24小時)以下更佳。該膜之透濕度，可於溫度40℃，濕度92%R.H.之環境下放置24小時之試驗條件，以JIS Z0208所述之杯法測定。
又，本發明之偏光板用保護膜，使第i熱可塑性樹脂層之拉張彈性係數為Ai ，第i＋1熱可塑性樹脂層之拉張彈性係數為Ai ＋ 1 時，對於i之所有值，可使之為| Ai ＋ 1 －Ai |≧0.5百萬帕斯卡。藉由使之為如此之構造，可防止因干涉條紋等使光學性能降低，並且可提高設於該保護膜之偏光板之強度及撓曲性。可使第k熱可塑性樹脂層之拉張彈性係數為Ak 為3.0百萬帕斯卡。可使第k熱可塑性樹脂層之拉張彈性係數Ak 較鄰接於此之第k－1熱可塑性樹脂層之拉張彈性係數Ak － 1 為大。又，可使第i熱可塑性樹脂層之拉張彈性係數為Ai 為3.0百萬帕斯卡以上。
又，熱可塑性樹脂層之總層疊數，以7層以下為佳，以5層以下更佳。較如此之層疊數還多時，有難以控制各層之面狀或厚度之虞。
又，本發明之偏光板用保護膜，於第k熱可塑性樹脂層之表面沒有線狀凹部或線狀凸部，表面為平坦的面為佳。假如，即使形成有線狀凹部或線狀凸部，深度未滿50奈米，寬度較500奈米寬之線狀凹部，或高度未滿50奈米，寬度較500奈米寬之線狀凸部為佳。最好是，深度未滿30奈米，寬度較700奈米寬之線狀凹部，或高度未滿30奈米，寬度較700奈米寬之線狀凸部。再者，第1熱可塑性樹脂層之表面，亦與第k熱可塑性樹脂層同樣地，沒有形成上述之線狀凹部或線狀凸部為佳。藉由沒有形成線狀凹部或線狀凸部，可防止漏光或光干涉等。
上述之線狀凹部之深度、線狀凸部之高度及該等之寬度可以如下方法求得。對偏光板用保護膜照射光，將穿透光投影於影幕，將顯現於影幕上有光的明或暗的條紋之部分(該部分係線狀凹部之深度及現狀凸部之高度大的部分)以30毫米角切出。將切出之膜片之表面，使用三維表面構造解析顯微鏡(視野區域5毫米×7毫米)觀察，將此變換成3維圖像，由該3維圖像球MD方向之剖面形狀。剖面形狀以視野區域1毫米間隔求之。於該剖面形狀，拉平均線，由該平均線至線狀凹部之深度及線狀凸部高度之測定值分別求最大值，分別求顯示該最大值之線狀凹部或線狀凸部之寬度。平均線與剖面形狀之交點間之距離成寬度。由該等線狀凹部之深度及線狀凸部之寬度分別求得。由以上所求之線狀凹部之深度及線狀凸部之高度之最大值，作為顯示該最大值之線狀凹部之寬度及線狀凸部之寬度，作為該膜之線狀凹部之深度、線狀凸部之高度及該等之寬度。
不具有如此之大的線狀凸部及線狀凹部之熱可塑性樹脂層，可藉由例如，於T模具式之押出成形法，可以使模具之膜唇部之表面粗糙度小地，在於唇前端部施以鉻、鎳、鈦等之鍍敷；於唇前端部熔射陶瓷；於唇之內面以PVD(PhysicalVapor Deposition：物理氣相沉積)法等形成TiN、TiAlN、TiC、CrN、DLC(類鑽碳)等被膜，將由模具押出正後之熔融樹脂周圍之溫度分布、空氣流動等均勻地調整，作為形成熱可塑性樹脂層之樹脂選擇熔流速度值為同程度者，等裝置進行，或於澆鑄成形法，使用表面粗糙度小的澆鑄支持膜，使塗佈機之表面粗糙度變小，進一步調整乾燥塗佈層時之溫度分佈、乾燥溫度、乾燥時間，等裝置進行而得。
本發明之偏光板用保護膜，其製法並無特別限制，可舉例如，藉由黏貼單層之熱可塑性樹脂膜而得者；將複數熱可塑性樹脂共押出成形而得者；對熱可塑性樹脂膜澆鑄熱可塑性樹脂溶液而得者等。其中，由生產性之觀點，本發明之偏光板用保護膜，以共押出成形而得者為佳。共押出成形時，由於不需要複雜的步驟(例如，乾燥步驟或塗工步驟)，故灰塵或外部異物之混入較少而可提供光學特性佳的膜的利點。
於本發明之偏光板用保護膜，亦可於其表面設防眩裝置。
形成防眩裝置後之本發明之偏光板用保護膜，霧度以5~60%%為佳，以10~50%更佳。霧度，可使用市售之濁度計，例如日本電色工業(股)製，NDH－300A霧度計測定。
防眩裝置形成後之本發明之偏光板用保護膜之穿透像清晰度係使用0.5毫米寬之光梳時，50~100%，以60~100%程度為佳。穿透像清晰度在於上述範圍，則由於沒有穿透像之模糊少，即使是高清晰顯示裝置亦可防止像素輪廓之模糊，結果可防止文字膜糊。
所謂穿透像之清晰度，係定量化穿透膜之光之模糊或歪曲之尺度。透穿透清晰度，係將由膜之穿透光以移動之光梳測定，藉由光梳之明暗部之光量算出值。即，膜會使穿透光模糊時，成像於光梳上之狹縫像會變粗，故在於穿透部之光量成100%以下，另一方面，由於在不穿透部會漏光故成0%以上。穿透像清晰度之值C可以光梳之穿透部與穿透部之穿透光最大值M與不穿透部之穿透光最小值m，以下式求得。
C(%)＝[(M－m)/(M＋m)]×100 C之值越接近100%，表示像之模糊越小。
作為上述穿透清晰度測定之測定裝置，可使用SUGA試驗機(股)製寫像性測定器ICM－I。作為光梳，可使用寬度0.125~2毫米之光梳。
再者，於本發明，上述防眩裝置形成後之上述穿透像清晰度及霧度之雙方，一併在於上述範圍特佳。
防眩裝置之形成方法，並無特別限制，可採用適當的防眩裝置。可舉例如，於偏光板用保護膜賦予細微凹凸之方法；或形成包含折射率不連續之區域之皮膜層賦予藉由內部散射之防眩功能之方法。
細微凹凸之形成方法並無特別限制，可採用適當的方式。可舉例如，對上述偏光板用保護膜直接或層疊其他層之狀態，以噴砂或凸起輥輪、化學蝕刻等方式粗面化處理賦予細微的凹凸之方法或藉由賦形膜轉印凹凸之方法之外，於構成偏光板用保護膜之樹脂中分散無機及/或有機微粒子之方法，於上述偏光板用保護膜上形成由包含無機及/或有機之微粒子之透明樹脂材料所構成之防眩層之方法，亦可組合2種以上上述方法使用。
上述微粒子，亦可使用2種以上。例如，可併用藉由與透明樹脂材料之折射率差顯現擴散效果之微粒子與藉由於樹脂層表面形成凹凸顯現擴散效果之微粒子。
上述微粒子，係於構成偏光板用保護膜之樹脂中或透明樹脂材料中，可以均勻分散之情形存在，亦可對膜厚方向偏在之情形。又，微粒子由表面突出之情形存在亦無妨，由提升穿透圖像清晰度之觀點，由微粒子之防眩層之表面之突出以0.5微米以下為佳。
作為形成包含折射率不連續之區域之皮膜層，藉由內部散射賦予防眩功能之方法，可舉使用折射率相異之2種以上之組合物藉由紫外線照射等形成具有相分離構造之皮膜層之方法，或形成包含透明樹脂材料與具有與透明樹脂材料相異折射率之微粒子之皮膜層之方法。
本發明之偏光用保護膜，於第k熱可塑性樹脂層之表面，直接或間接地，進一步包含反射防止層為佳。反射防止層之平均厚度，以0.01微米~1微米，以0.02~0.5微米更佳。反射防止層，可選自由習知者。可舉例如，層疊較第k熱可塑性樹脂層折射率小，較佳的是折射率1.30~1.45之低折射率層者；反覆層疊由無機化合物構成之低折射率層與由無機化合物構成之高折射率層者；於具有高的表面硬度之高折射率層之上層疊以具有微小空氣層之材料所形成之低折射率層者等。
作為低折射率層，可使用以具有微小空氣層之材料形成者等。於本發明，以可使用於具有高的表面硬度之高折射率層之上層疊以具有微小空氣層之材料所形成之低折射率層者。層疊反射防止層之偏光板用保護膜，於入射角5°、430~700奈米之反射率為2.0%以下，並且在於550奈米之反射率為1.0%以下為佳。
又，以CIE1976L*a*b*色空間之△Eab*值表示之色調離散，在於分離5公分的任意2個場所以2以下為佳。△Eab*值，係由對波長380奈米~780奈米之區域之CIE標準光源D65之5°入射光之正反射光之反射光譜算出L*a*b*色空間之L*值、a*值、b*值，作為色調暈，對測定分離5公分之任意2處之各個L*值、a*值、b*值，求其差之△L*值、△a*值、△b*值，藉由代入△Eab*＝(△L*2 ＋△a*2 ＋△b*2 )1 / 2 之式算出。
在此，說明於具有高的表面硬度之高折射率層上層疊以具有微小空氣層之材料所形成之低折射率層之反射防止層。再者，於具有高的表面硬度之高折射率層上層疊之具有微小空氣層之材料所形成之低折射率層之反射防止層係將低折射率層向視認側層疊。
於本發明之低折射率層，可使用以具有微小空氣層之材料所形成者，低折射率層之厚度，通常為10~1000奈米，以30~500奈米為佳。作為具有微小空氣層之材料，可舉氣凝膠。氣凝膠，係於矩陣中分散微小氣泡之透明性多孔質體。汽泡知道小大部分為200奈米以下，氣泡之含量，通常10~60體積%，以20~40體積%為佳。於氣凝膠有，氧化矽氣凝膠，及於矩陣中分散中空微粒子之多孔質體。
氧化矽氣凝膠，係如美國專利第4,402,927號公報、美國專利第4,432,956號公報及美國專利第4,610,863號公報等所揭示，藉由烷氧矽烷之水解聚合反應而得之氧化矽骨架所構成之凝膠狀化合物，以醇或二氧化碳等溶劑(分散媒)濕潤，將該溶劑以超臨界乾燥去除而製造。又，氧化矽氣凝膠，亦可如美國專利第5,137,279號公報、美國專利第5,124,364號公報所揭示，以矽酸鈉作為原料，與上述同樣地製造。
於本發明，日本特開平5－279011號公報及日本特開平7－138375號公報(美國專利第5,496,527號)所揭示，將藉由烷氧矽烷之水解、聚合反應而得之凝膠狀化合物疏水化處理，賦予氧化矽氣凝膠疏水性為佳。該賦予疏水性之氧化矽氣凝膠，濕氣或水等難以浸入，可防止氧化矽氣凝膠之折射率或透光性等性能惡化。
作為中空微粒子分散在矩陣中之多孔質體，可舉如日本特開2001－233611號公報及日本特開2003－149642號公報所揭示之多孔質體。再者，將中空微粒子分散於矩陣中的多孔質體，係並不含於上述熱可塑性樹脂者。
用於矩陣之材料，係由適合中空微粒子之分散性、多孔質體之透型性、多孔質體之強度等條件之材料選擇。例如，聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、環氧樹脂、密胺樹脂、氟樹脂、矽膠樹脂、丁醛樹脂、酚樹脂、醋酸乙烯樹脂、烷氧矽烷樹脂等之水解性有機矽化物及其水解物等。該等之中由中空微粒子之分散性，多孔質體之強度以丙烯酸樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、水解性有機矽化物及其水解物為佳。
中空微粒子並無特別限制，惟以無機中空微粒子為佳，特別是氧化矽中空微粒子為佳。作為構成無機中空微粒子之無機化合物，可例示SiO2 、Al2 O3 、B2 O3 、TiO2 、ZrO2 、SnO2 、Ce2 O3 、P2 O5 、Sb2 O3 、MoO3 、ZnO2 、wO3 、TiO2 －Al2 O3 、TiO2 －ZrO2 、In2 O3 －SnO2 、Sb2 O3 －SnO2 等。再者，上述「－」係表示複合氧化物。
中空微粒子之外殼亦可為具有細孔之多孔質者，或者以可為閉塞細孔對外殼之外側密封空洞者。外殼，細包含內側層與外側層等之多層構造為佳。於外側層之形成使用含氟有機矽化合物時，中空微粒子之折射率變低的同時，矩陣對矩陣之分散性亦變佳，並且會產生對低折射率層賦予防污性之效果。作為該含氟有機矽化合物之具體例，可舉3,3,3－三氟丙基三甲氧矽烷、甲基－3,3,3－三氟丙基二甲氧矽烷、十七氟癸基甲基二甲氧矽烷、十七氟癸基三氯矽烷、十七氟癸基三甲氧矽烷、十三氟辛基三甲氧矽烷等。
外殼之厚度通常為1~50奈米、以5~20奈米為佳。又，外殼之厚度，以無機中空微粒子之平均粒徑之1/50~1/5之範圍為佳。
又，於空洞亦可存在於調製中空微粒子時使用之溶劑及/或乾燥時浸入之氣體，為形成空洞之前驅體物質殘存於空洞亦可。
中空微粒子之平均粒徑並無特別限制，以5~2,000奈米之範圍為佳，20~100奈米為佳。於此，平均粒徑，係藉由穿透式電子顯微鏡觀察之數目平均粒徑。
於本發明，將具有高的表面硬度之高折射率層，可以第k熱可塑性樹脂層兼作，或亦可於第k熱可塑性樹脂層之表面設置別於該熱可塑性樹脂層之層(亦有將該另外設置之層稱為「硬塗層」之情形)。高折射率層之厚度，以0.5~30微米為佳，以3~15微米更佳。上述高折射率層之折射率以1.6以上為佳。
高折射率層(硬塗層)，以JIS K5600－5－4所示鉛筆硬度試驗(試驗板為玻璃板，試驗負荷變更為500公克)顯示「H」以上之硬度，由熱或光硬化性樹脂形成者為佳。此時，設有如此之硬塗層之偏光板用保護膜之鉛筆硬度以呈4H以上為佳。作為硬塗層用之材料，可舉：有機矽膠系、密胺系、環氧系、丙烯酸系、丙烯酸胺基甲酸酯系等有機硬塗層材料；及，二氧化矽等無機硬塗層材料等。其中，由接著力良好，生產性佳的觀點，使用丙烯酸胺基甲酸酯系及多官能丙烯酸酯系硬塗層材料為佳。
高折射率層，其折射率nH ，與層疊於其上之低折射率層之折射率nL 之間，具有nH ≧1.53，及nH 1 / 2 －0.2<nL <nH 1 / 2 ＋0.2之關係，由於可顯現反射防止功能而佳。
於高折射率層，根據所期望，圖提升折射率之調整，彎曲彈性係數之提升，體積收縮率之安定化，耐熱性、帶電防止性、防眩性等之目的，亦可含有各種填充劑。再者，亦可調合氧化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、帶電防止劑、勻染劑、消泡劑等各種添加劑。
作為調整高折射率層之折射率或帶電防止性之填充劑，可舉氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化鈰、五氧化銻、滲雜錫之氧化銦(ITO)、滲雜銻之氧化錫(IZO)、滲雜鋁之氧化鋅(AZO)、滲雜氟之氧化錫(FTO)。由可維持透明性之點可舉五氧化銻、ITO、IZO、ATO、FTO良好地作為填充劑。該等填充劑之一次粒子徑通常為1奈米以上100奈米以下，以1奈米以上30奈米以下為佳。
為賦予防眩性作為填充劑，平均粒徑以0.5~10微米者為佳，1~7.0微米者更佳，以1.0~4.0微米進一步更佳。作為賦予防眩性之填充劑之具體例，可舉：聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、氟亞乙基樹脂及其他氟樹脂、矽膠樹脂、環氧樹脂、尼龍樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、架橋丙烯酸樹脂、架橋聚苯乙烯樹脂、密胺樹脂、苯代三聚氰胺樹脂等有機樹脂所構成之填充劑；或氧化鈦、氧化鋁、氧化銦、氧化鋅、氧化銻、氧化錫、氧化鋯、ITO、氟化鎂、氧化矽等無機化合物所構成之填充劑。
於本發明之偏光板用保護膜，為提高上述低折射率層之防污性，進一步於上述低折射率層之上(觀察側)設置防污層。防污層，係可對偏光板用保護膜之表面賦予潑水性、潑油性、耐汗性、防污性等之層。作為用於形成防污層之材料，以含氟有機化合物為佳。作為含氟有機化合物，可舉氟化碳、全氟矽烷、或該等之高分子化合物等。又，防污層之形成方法，根據形成之材料，可使用蒸鍍、濺鍍等物理氣相成長法，化學氣相成長法，濕式塗層法等。防污層之平均厚度以1~50奈米為佳，3~35奈米更佳。
又，於本發明之偏光板用保護膜，亦可設氣體阻障層、透明帶電防止層、初階層、電磁遮蔽層、打底層等其他層。
藉由將本發明之偏光板用保護膜層疊於偏光片之至少一邊之面可形成本發明之偏光板。即，本發明之偏光板，可係於偏光片之兩面設置上述偏光板用保護膜之態樣，亦可為僅於偏光片之一邊的面設置上述偏光板保護膜之態樣。
用於本發明之偏光片係使用於液晶顯示裝置等之習知之偏光片。例如，於聚乙烯醇膜吸附碘或雙色性染料後，藉由於硼酸浴中單軸延伸而得者，或於聚乙烯醇膜吸附碘或雙色性染料延伸進一步使分子鏈中之聚乙烯醇單位之一部分變性為聚乙烯單位而得者等。其他，可舉光柵偏光片、多層偏光片、膽固醇液晶偏光片等具有將偏光分離成反射光與穿透光之功能之偏光片。該等之中以含有聚乙烯醇之偏光片為佳。
使自然光入射於用於本發明之偏光片則只有一邊的偏光會穿透。用於本發明之偏光片之偏光度並無特別限定，以98%以上為佳，以99%以上更佳。偏光片之平均厚度以5~80微米為佳。
本發明之較佳的偏光板，係上述偏光板用保護膜使第1層熱可塑性樹脂層面向上述偏光片側而層疊，第1熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率ni (λ)，與含於偏光片之聚乙烯醇在於波長380奈米~780奈米之範圍之折射率nb (λ)滿足式[3]之關係。
| n1 (λ)－nb (λ)|≦0.05 式[3]
本發明之較佳的偏光板，係上述偏光板用保護膜之第1層熱可塑性樹脂層面向偏光片側而層疊，該第1熱可塑性樹脂層在於波長380奈米之折射率n1 (380)及在於波長780奈米之折射率n1 (780)，與包含於上述偏光片之聚乙烯醇在於波長380奈米之折射率nb (380)及在於波長780奈米之折射率nb (780)，滿足式[4]關係。
|| n1 (380)－nb (380)|－|| n1 (780)－nb (780)||≦0.02 式[4]
即在於可見光區域之上限附近之波長之第1熱可塑性樹脂層之折射率與包含於偏光片之聚乙烯醇之折射率之差，與下限附近之波長之該差，並沒有太大差異。特別是以|| n1 (380)－nb (380)|－||n1 (780)－nb (780)||≦0.01為佳。再者，n1 (380)及n1 (780)係在於分別之波長之主折射率之平均值，nb (380)及nb (780)係無配向之聚乙烯醇之折射率。
本發明之液晶顯示裝置，係至少包含：至少1片上述本發明之偏光板；及液晶面板者。液晶面板，係只要使用於液晶顯示裝置者並無特別限制。可舉例如，TN(Twisted Nematic：扭轉向列)型液晶面板、STN(Super Twisted Nematic：超扭轉向列)型液晶面板、HAN(Hybrid Alignment Nematic：混成配向)型液晶面板、IPS(In Plane Switching：橫向電場切換)型液晶面板、VA(Vertical Alignment：垂直配向)型液晶面板、MVA(Multiple Vertical Alignment：多重垂直取向)型液晶面板、OCB(Optical Compensated Bend：光學補償彎曲)型液晶面板等。
本發明之較佳的液晶顯示裝置，係於液晶面板之視認側具備上述偏光板者。於液晶顯示裝置，通常2片偏光板夾著液晶面板的方式配置。液晶面板之視認側係觀察者可視認顯示畫面之側。本發明之偏光板，特別是在於視認側層疊上述偏光板保護膜之偏光板，由於具有良好的視認性，故配置於液晶面板之視認側為佳。
又，本發明之偏光板，亦可係於偏光片之一邊之面層疊上述偏光板用保護膜(偏光板用第一保護膜)，於偏光片之另一面層疊後述之偏光板用第二保護膜之構造。
該偏光板用第二保護膜，具有雙軸性，厚度方向之延遲Rth以70~400奈米為佳。再者，膜厚方向之延遲係Rth如前述以Rth＝((nx ＋ny )/2－nz )×d定義之值。又，所對雙軸性膜，係滿足nx >ny >nz 之膜。將如此之偏光板使用於液晶顯示裝置時，可良好地使用垂直配向型液(VA)模式之液晶面板。
將設有如此之偏光板用第二保護膜之偏光板，於液晶顯示裝置使用2片時，偏光板用第二保護膜之Rth以50奈米~250奈米為佳，於液晶顯示裝置使用1片時，偏光板用第二保護膜之Rth以100奈米~400奈米為佳。
作為偏光板用第二保護膜，可使用：延伸含有熱可塑性樹脂之膜；於無延伸之熱可塑性樹脂上形成光學異向性層者；於含有熱可塑性樹脂膜上形成光學異向性層後，進一步延伸者等。延伸膜，可為單層之形態，以客為複數層疊之形態。
用於偏光板用第二保護膜之含有熱可塑性樹脂之膜，作為該熱可塑性樹脂，可使用與於上述偏光板用保護膜舉出者相同者。其中，由於透明性、低雙折射性、尺寸安定性等佳，以脂環烯烴聚合物，纖維素酯為佳。
作為纖維素酯，可較佳地使用遵照ASTM D－817－96，之烷醯基取代2.5~2.9者。於烷醯基，可舉乙醯基、丙醯基、丁醯基等。於本發明可較佳地使用混合如纖維素乙烯酯丙烯酯取代基相異之纖維素酯者，其中將乙醯基與丙醯基，以乙醯基之取代度為A，丙醯基之取代度為B時，可滿足下式地包含纖維素酯為佳。
(1)2.5<(A＋B)<2.9 (2)1.5<A<2.9
於熱可塑性樹脂，可依照需要添加延遲上升劑。所謂延遲上升劑，係添加於熱可塑性樹脂時，可相較於為添加之情形可提升延遲之化合物。於纖維素酯添加延遲上升劑時，對於纖維素酯100質量部，以0.01~20質量部之範圍使用為佳，以0.1~10質量部之範圍使用更佳，以0.2~5之範圍使用進一步更佳，以0.5~2質量部之範圍使用最佳。亦可併用兩種以上的延遲上升劑。延遲上升劑，於250~400奈米之波長區域具有最大吸收為佳。延遲上升劑，於可見區域大體上不具有吸收為佳。
又，作為延遲上升劑，使用具有至少兩個芳香族環之化合物為佳。再者，於本發明，「芳香族環」係加上芳香族碳氫化合物，亦包含芳香族性雜環。芳香族碳氫化合物，以6員環(即，苯環)為佳。芳香族性雜環，一般，係不飽和雜環。芳香族性雜環，以5員環、6員環或7員環為佳，以以5員環或6員環更佳。芳香族性雜環，一般具有最多的雙鍵鍵結，作為雜原子，以氮原子、氧原子及硫原子為佳，以氮原子特別佳。芳香族性雜環之例，包含：呋喃環、噻吩環、吡咯環、噁唑環、異噁唑環、噻唑環、異噻唑環、咪唑環、吡唑環、呋咱環、三氮唑環、吡喃環、吡啶環、噠嗪環、嘧啶環、吡嗪環、及1,3,5－三氮唑環。作為芳香族環，以苯環、呋喃環、噻吩環、吡咯環、噁唑環、噻唑環、咪唑環、三氮唑環、吡啶環、嘧啶環、吡嗪環、及1,3,5－三氮唑環為佳。
具有延遲上升劑所具有之芳香族環之數，以2~20為佳，以2~12更佳，以2~8進一步更佳，以2~6最佳。兩個芳香族環之鍵結關係，可分類為(a)形成縮合環之情形，(b)單鍵直接鍵結之情形，(c)經由連結基鍵結之情形(由於是芳香族環，無法形成螺環鍵結)。鍵傑關係可為(a)~(c)之任一。
作為延伸上述熱可塑性樹脂之方法，可舉：使用張布機相橫方向一軸延伸之方法等之一軸延伸法；拉開固定之夾鉗之間隔向縱方向延伸的同時，藉由導軌之擴張角度向橫方向延伸之同時二軸延伸法；或利用輥輪間的周速差向縱方向延伸之後將其兩端以夾鉗把持使用張布機向橫方向延伸之逐次二軸延伸法等二軸延伸法；可向橫或縱方向施加左右相異速度之輸送力或拉張力或拉取力之張布機，或可向橫或縱方向施加左右等速度之輸送力或拉張力或拉取力，移動距離相同而可固定延伸角度θ或者移動距離相異之張布延伸機傾斜延伸之方法。無論使用任何方法，只要在延伸上述包含熱可塑性樹脂之膜之後，最終，偏光板用第二保護膜滿足nx >ny >nz 之關係即可。
作為延伸溫度，形成偏光板用第二保護膜之材料，特別是樹脂之中，玻璃轉移溫度最低的樹脂之玻璃轉移溫度為Tg，則通常可以Tg~Tg＋20℃之範圍進行。作為延伸倍率，通常係1.1~3.0倍之範圍，只要調整為可得所期望之光學特性即可。
上述偏光板用第二保護膜，對於波長550奈米之面內之遲相軸方向之折射率為nx ，與面內遲相軸正交之方向之折射率為ny ，膜厚方向之折射率為nz 時滿足nx >ny >nx ，足若不滿足nx >ny >nz ，則使用層疊該偏光板用第二保護膜脂上述偏光板於液晶顯示裝置時，液晶顯示裝置之畫面之對比會降低，並且畫面會產生著色，故畫面的視認性為極端地降低。因此，偏光板用第二保護膜之規格檢查時之良率降低，液晶顯示裝置之整體的製造效率會惡化。
又，於上述光學異向性層之形成，可使用高分子化合物或液晶性化合物。該等，可單獨使用亦可併用。
作為上述高分子化合物，可使用聚醯胺、聚亞醯胺、聚酯、聚醚酮等。具體而言，可舉日本特表平8－511812號(國際公開編號WO94/24191號)、同2000－511296號(國際公開編號WO97/44704)等記載之化合物。
又，作為上述液晶性化合物，棒狀液晶，或盤狀液晶均可，又該等包含高分子液晶，或者低分子液晶，以及將低分子液晶架橋而不顯示液晶性者。作為棒狀液晶之較佳之例，可舉記載於日本特開2000－304932號公報者。作為盤狀液晶之較佳之例，可舉記載於日本特開平8－50206號公報者。
上述光學異向性層，一般可藉由將於溶劑溶解盤狀液晶及其他化合物(例如，可塑劑、界面活性劑、聚合物等)之溶液，塗佈於配向膜上，乾燥，接著加熱至直到盤狀向列相形成溫度，之後，維持配向狀態(盤狀向列相)冷卻而得。或者，上述光學異向性層，可藉由將於溶劑溶解盤狀化合物及其他化合物(進一步，例如聚合性單體、光聚合起始劑)之溶液，塗佈於配向膜上，乾燥，接著加熱至直到盤狀向列相形成溫度，之後藉由UV光之照射等使之聚合，並且冷卻而得。
上述光學異向性層之厚度，以0.1~10微米為佳，以0.5~5微米更佳，以0.7~5微米最佳。惟，根據液晶胞之模式，為得高的光學異向性，亦有使之較厚(3~10微米)之情形。包含光學異相性之偏光板用第二保護膜之製造方法，並無特別限定，例如，可藉由將上述高分子化合物及/或液晶性化合物塗工於包含熱可塑性樹脂之膜等製造塗工膜，將該塗工膜進一步延伸或收縮而製造。
實施例
以下表示實施例及比較例，更具體地說明本發明，惟本發明並非受到下述實施例之限制者，例如，亦包含熱可塑性樹脂為4層以上之情形或2層之情形。又，部及%，若無特別記載則為重量基準。
(高折射率層(硬塗層)形成用組合物之調製)
將6官能胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物30部、丙烯酸丁酯40部、甲基丙烯酸異冰片酯30部及2,2－二苯基乙烷－1－酮10部以均質器混合，將五氧化銻微粒子(平均粒徑20奈米，氫氧基與出現於燒綠石構造之表面之原子以1個的比例鍵結)之40%甲基異丁基銅溶液，以五氧化銻微粒子之重量佔高折射率層形成用組合物全固形分之50重量%的比例混合，調製高折射率層形成用組合物H。
(低折射率層形成用組合物之調製)
將四甲氧矽烷之寡聚物21部、甲醇36部、水2部、及0.01N的鹽酸水溶液2部混合，於25℃之恆溫槽中攪拌2小時，得到重量平均分子量850之矽膠樹脂。其次，於矽膠樹脂加入中空氧化矽微粒子之異丙醇分散溶膠(固形分20%，平均一次粒徑約35奈米，外殼厚度約8奈米)，使中空氧化矽微粒子/矽膠樹脂(縮合化合物換算)以固形分基準之重量比成8：2。最後以甲醇稀釋成全固形分成1%調製低折射率層形成用組合物L。
(偏光片之製作)
將在於波長380奈米之折射率為1.545、在於波長780奈米之折射率為1.521之厚度75微米之聚乙烯醇(PVA)膜，以單軸延伸成2.5倍，浸漬於包含碘0.2公克/公升及碘化鉀60公克/公升之30℃之水溶液中240秒，接著，浸漬於包含硼酸70公克/公升及碘化鉀30公克/公升之水溶液的同時以單軸延伸成6.0倍保持5分鐘。最後，以室溫乾燥24小時，得到平均厚度30微米，偏光度99.95%的偏光片P。
<實施例1> (偏光板保護膜之製作)
聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(略稱為「PMMA」，吸水率0.3%、光彈性係數－6.0×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，霧度0.08%，濕度膨脹係數28ppm/%RH，拉張彈性係數3.3百萬帕斯卡。)，投入設置開縫10微米之葉盤形狀之聚合物過濾器之雙頭螺旋型之單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模具滑配之表面粗糙度Ra為0.1微米之多分歧管模具之一邊。
另一方面，將脂環烯烴聚合物(降冰片烯系單體之開環聚合體加氫物，略稱為「COP」，吸水率未滿0.01%，光彈性係數6.3×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，霧度0.02%，濕度膨脹係數未滿1ppm/%RH，拉張彈性係數2.4百萬帕斯卡。)，投入設置開縫10微米之葉盤形狀之聚合物過濾器之雙頭螺旋型之單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模具滑配之表面粗糙度Ra為0.1微米之多分歧管模具之另一邊。
然後，將熔融狀態之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、脂環烯烴聚合物、作為接著劑之乙烯－醋酸乙烯共聚合體分別由多分歧管模具以260℃射出，澆鑄於溫度調整為130℃之冷卻輥輪，之後，通過溫度調整為50℃之輥輪，藉由共押出成形得到包含PMMA層(20微米)－接著劑層(4微米)－COP層(32微米)－接著劑層(4微米)－PMMA層(20微米)之3層構造之寬600毫米、厚度80微米之偏光板用保護膜1A。偏光板用保護膜1A，其透濕度為3.5公克(平方公尺．24小時)、光學彈性係數1×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，鄰接之層間之溫度膨脹係數差為27ppm/%RH，其表面係沒有線狀凹部或線狀凸部之平坦的面。聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層均係折射率n(λ)具有圖1所示分布，脂環烯烴聚合物層係折射率n(λ)具有圖1所示分布。兩側之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層，均於波長380奈米之折射率為1.512，於波長780奈米之折射率為1.488，脂環烯烴聚合物層於波長380奈米之折射率為1.555，於波長780奈米之折射率為1.529。
(偏光板之製作)
於以脂環烯烴聚合物(玻璃轉移溫度136℃)構成之厚度100微米之長條的未延伸膜之單面，使用高頻發信機(春日電機(股)，高頻電源AGI－024，輸出0.8瓩)進行電暈放電處理，得到表面張力為0.055牛頓/公尺之膜1B。
於偏光片P之兩面塗佈丙烯酸系接著劑，將偏光板用保護膜1A之一面及膜1B之電暈放電處理面向偏光片P重疊，以捲式法貼合得到偏光板1。
於圖2表示聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層之折射率n(λ)與脂環烯烴聚合物層之折射率n(λ)之差之絕對值之分佈。聚甲基丙烯酸甲酯層與脂環烯烴聚合物層滿足式[1]之關係。又，如圖3所示包含於偏光片之聚乙烯醇與聚甲基丙烯酸甲酯層滿足式[3]關係。又將評價結果示於表1及表2。
<實施例2>
於厚度80微米之三醋酸纖維素膜之一邊的面，塗佈氫氧化鉀1.5莫耳/L異丙醇溶液25毫升/平方公尺，以25℃乾燥5秒。接著，以流水清洗10秒，最後藉由吹25℃之空氣將膜之表面乾燥，僅將三醋酸纖維素膜之一邊之表面皂化處理得到膜2B。
於偏光板用保護膜1A之一邊之面塗佈丙烯酸系接著劑，於膜2B之皂化處理之面塗佈聚乙烯醇系接著劑，使之重疊成偏光板用保護膜1A、偏光片P、膜2B，藉由捲式法以上述接著劑貼合得到偏光板2。將評價結果示於表1及表2。
<實施例3>
於吸水率4.4%，光彈性係數12×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，霧度0.05%，及濕度膨脹係數65ppm/%RH，厚度40微米之三醋酸纖維素膜(略稱為「TAC」)之兩面，塗佈氫氧化鉀1.5莫耳/L異丙醇溶液25毫升/平方公尺，以25℃乾燥5秒。接著，以流水清洗10秒，最後藉由吹25℃之空氣將膜之表面乾燥。於作了該表面處理之三醋酸纖維素膜之兩面，藉由壓接層壓層疊厚度30微米之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂之單層膜，得到偏光板保護膜2A。偏光板保護膜2A，其透濕度為61公克(平方公尺．24小時)、光學彈性係數3×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，鄰接之層間之溫度膨脹係數差為37ppm/%RH，其表面係沒有線狀凹部或線狀凸部之平坦的面。三醋酸纖維素層係折射率n(λ)具有圖1所示分布，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層均係折射率n(λ)具有圖1所示分布。聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層於波長380奈米之折射率為1.512，於波長780奈米之折射率為1.488。
於偏光片P之兩面塗佈丙烯酸系接著劑，將偏光板用保護膜2A之一面及膜1B之電暈放電處理面向偏光片P重疊，以捲式法貼合得到偏光板3。
於圖2表示聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層之折射率n(λ)與三醋酸纖維素層之折射率n(λ)之差之絕對值之分佈。聚甲基丙烯酸甲酯層與三醋酸纖維素層滿足式[1]之關係。又，如圖3所示包含於偏光片之聚乙烯醇與聚甲基丙烯酸甲酯層滿足式[3]關係。又將評價結果示於表1及表2。
<實施例4> (反射防止膜之製作)
於偏光板保護膜1A之兩面，使用高頻波發信機(輸出0.8瓩)進行電暈放電處理，得到表面張力0.055牛頓/公尺之偏光板保護膜1C。
其次，將高折射率層形成用組合物H，使用塗佈模具塗工於上述偏光板保護膜1A之單面，以80℃的乾燥爐中乾燥5分鐘得到被膜。再者，照射紫外線(累積照射量300毫焦爾/平方公分)，厚度5微米之高折射率層，得到層疊膜1D。高折射率層之折射率為1.62，鉛筆硬度為4H。
於上述層疊膜1D之高折射率層側，使用線條塗敷機塗工低折射率層形成用組合物L，放置1小時乾燥之，將所得被膜以120℃，於氧氣氛下熱處理10分鐘，形成厚度100奈米之低折射率層(折射率1.36)，得到付有反射防止層之偏光板保護膜1E。
於偏光片P之雙面塗佈丙烯酸系接著劑，將偏光板用保護膜1E沒有形成反射防止層之面及膜1B之電暈放電處理面向偏光片P重疊，以捲式法貼合得到偏光板4。又將評價結果示於表1及表2。
<實施例5>
聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(吸水率0.3%、光彈性係數－6.0×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，霧度0.08%，濕度膨脹係數28ppm/%RH，拉張彈性係數3.3百萬帕斯卡，略稱為「PMMA」。)，投入設置開縫10微米之葉盤形狀之聚合物過濾器之雙頭螺旋型之單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模具滑配之表面粗糙度Ra為0.1微米之多分歧管模具之一邊。
另一方面，將包含數目平均粒徑0.4微米之彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(拉張彈性係數2.8百萬帕斯卡)，與紫外線吸收劑(LA31；旭電化工業製)，混合使上述紫外線吸收劑之濃度成3重量%，得到混合物(吸水率0.3%、光彈性係數－4.0×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，霧度0.1%，濕度膨脹係數30ppm/%RH，略稱為「R1 －PMMA」。)。將此，導入設置開縫10微米之葉盤形狀之聚合物過濾器之雙頭螺旋型之單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模具滑配之表面粗糙度Ra為0.1微米之多分歧管模具之另一邊。
然後，將熔融狀態之不含彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、紫外線吸收劑、及包含彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂分別由多分歧管模具以260℃射出，澆鑄於溫度調整為130℃之冷卻輥輪，之後，通過溫度調整為50℃之輥輪，藉由押出成形得到包含PMMA層(20微米)－R1 －PMMA層(40微米)－PMMA層(20微米)之3層構造之寬600毫米、厚度80微米之偏光板用保護膜3A。偏光板用保護膜3A，其透濕度為51公克(平方公尺.24小時)、光學彈性係數－5×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，鄰接之層間之溫度膨脹係數差為2ppm/%RH，其表面係沒有線狀凹部或線狀凸部之平坦的面。R1 －PMMA層在於波長380奈米之折射率均為1.507，於波長780奈米之折射率均為1.489。
於偏光片P之雙面塗佈丙烯酸系接著劑，將偏光板用保護膜3A之一面及膜2B之電暈放電處理面向偏光片P重疊，以捲式法貼合得到偏光板5。又將評價結果示於表1及表2。
<實施例6>
包含彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(吸水率0.3%、光彈性係數－5.0×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，霧度0.1%，濕度膨脹係數30ppm/%RH，拉張彈性係數2.8百萬帕斯卡，略稱為「R2 －PMMA」。)，投入設置開縫10微米之葉盤形狀之聚合物過濾器之雙頭螺旋型之單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模具滑配之表面粗糙度Ra為0.1微米之多分歧管模具之一邊。於實施例5，代替PMMA使用R2 －PMMA以外，與實施例5同樣地，藉由押出成形得到包含R2 －PMMA層(10微米)/R1 －PMMA層(20微米)/R2 －PMMA(10微米)之3層構造之寬600毫米、厚度40微米之偏光板用保護膜3B。偏光板用保護膜3B，其透濕度為105公克(平方公尺．24小時)、光學彈性係數－4.5×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，鄰接之層間之溫度膨脹係數差為2ppm/%RH，其表面係沒有線狀凹部或線狀凸部之平坦的面。R2 －PMMA層在於波長380奈米之折射率均為1.507，於波長780奈米之折射率均為1.489。
於厚度80微米之三醋酸纖維素膜之一邊的面，塗佈氫氧化鉀1.5莫耳/L異丙醇溶液25毫升/平方公尺，以25℃乾燥5秒。接著，以流水清洗10秒，最後藉由吹25℃之空氣將膜之表面乾燥，僅將三醋酸纖維素膜之一邊之表面皂化處理得到膜4A。
於偏光片P之雙面塗佈丙烯酸系接著劑，將偏光板用保護膜3B之一面及膜4A之電暈放電處理面向偏光片P重疊，以捲式法貼合得到偏光板6。又將評價結果示於表1及表2。
<比較例1>
於實施例1，代替脂環烯烴聚合物使用聚碳酸酯樹脂(吸水率0.2%、光彈性係數70×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，霧度0.08%，濕度膨脹係數32ppm/%RH，拉張彈性係數2.5百萬帕斯卡，略稱為「PC」。)之外與實施例1同樣地製作3層構造之偏光用板用保護膜5A。進一步取代膜1A使用該膜5A之外與實施例1同樣地得到偏光板7。偏光用板用保護膜5A，其透濕度為22公克(平方公尺．24小時)、光學彈性係數27×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，鄰接之層間之溫度膨脹係數差為13ppm/%RH，其表面係沒有線狀凹部或線狀凸部之平坦的面。聚碳酸酯樹脂層係折射率n(λ)具有圖1所示分布，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層均係折射率n(λ)具有圖1所示分布。
於圖2表示聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層之折射率n(λ)與聚碳酸酯樹脂層之折射率n(λ)之差之絕對值之分佈之圖。聚甲基丙烯酸甲酯層與聚碳酸酯樹脂層未滿足式[1]之關係。又將評價結果示於表1及表2。
比較例2
於實施例3，代替三醋酸纖維素膜使用厚度30微米之聚乙烯對苯二甲酸酯(吸水率0.5%、光彈性係數120×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，霧度0.08%，濕度膨脹係數12ppm/%RH，拉張彈性係數5百萬帕斯卡，略稱為「PET」。)之外與實施例3同樣地製作3層構造之膜6A，進一步取代膜2A使用該膜6A之外與實施例3同樣地得到偏光板8。偏光用板用保護膜6A，其透濕度為54公克(平方公尺．24小時)、光學彈性係數50×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，鄰接之層間之溫度膨脹係數差為16ppm/%RH。偏光用板用保護膜6A之表面，係形成有線狀凹部之深度等為20奈米以上50奈米以下，且寬度為500奈米以上未滿800奈米之範圍之線狀凹部等之面。聚乙烯對苯二甲酸酯層係折射率n(λ)具有圖1所示分布，聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層均係折射率n(λ)具有圖1所示分布。
於圖2表示聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層之折射率n(λ)與聚乙烯對苯二甲酸酯層之折射率n(λ)之差之絕對值之分佈之圖。聚甲基丙烯酸甲酯層與聚乙烯對苯二甲酸酯層未滿足式[1]之關係。又將評價結果示於表1及表2。
<比較例3>
於實施例1，代替偏光板用保護膜1A，使用由聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(於表及圖中以PMMA表示)所構成之厚度80微米之單層押出成形膜作為偏光板用保護膜7A之外，與實施例1同樣地得到偏光板9。偏光板用保護膜7A，其透濕度為40公克(平方公尺．24小時)、光學彈性係數－6×10－ 1 2 帕斯卡－ 1 ，其表面係形成有線狀凹部之深度等為20奈米以上50奈米以下，且寬度為500奈米以上未滿800奈米之範圍之線狀凹部等之面。再者，於圖1表示聚甲基丙烯酸甲酯之單層膜之折射率n(λ)。
(拉張彈性係數)
將熱可塑性樹脂單層成形，得到厚度100微米之膜，將此切成1公分×25公分大小作為試驗片，將此基於ASTM D882，使用拉張試驗機(TENSILON UTM－10T－PL，Toyo Baldwin公司製)以拉張速度25毫米/分之條件測定。同樣的測定進行5次，將其算術平均值作為拉張彈性係數之代表值。
(膜厚)
將膜以環氧樹脂包覆之後，以MICROTOMES(大和工業製(股)，RUB－2100)切片，使用掃描式電子顯微鏡觀察剖面，測定。
(穿透率)
遵照ASTM D1003，使用日本電色工業公司製「濁度計NDH－300A」測定。再者，同樣的測定進行5次，將其算術平均值作為全光線穿透率之代表值。
(熱可塑性樹脂層之折射率n(λ))
將樹脂單層成形，使用稜鏡耦合器(Metricon公司製，model2010)，於溫度20℃±2℃，濕度60±5%之條件，由波長633奈米、407奈米、532奈米之折射率之值，藉由Caucy分散式算出380奈米及780奈米之折射率。
(反射防止膜之折射率)
使用高速分光橢偏儀(J.A.Woollam公司製，M－2000U)，以溫度20℃±2℃，濕度60±5%之條件，入射角55度、60度、及65度，測定波長區域400~1000奈米之光譜，由該等測定結果算出。
(吸水率)
遵照JIS K7209，以23℃，測定24小時。
(霧度)
遵照JIS K7105，使用日本電色工業公司製「濁度計NDH－300A」測定。再者，同樣的測定進行5次，將其算術平均值作為霧度之代表值。
(樹脂之透濕度)
準備100微米厚之成形品，以放置於40℃，92%R.H.之環境下24小時之試驗條件，遵照JIS Z0208所述之杯法之方法測定。透濕度之單位為公克/(平方公尺．24小時)。
(光彈性係數)
於溫度20℃±2℃，濕度60±5%之條件下，使用光彈性係數測定裝置(UNIOPTO公司製PHEL－20A)測定。
(濕度膨脹係數)
將膜樣品，使寬方向成為測定方向地遵照JIS K7127所述之試驗片型1B切出，裝於付有高溫恆溫槽之拉張℃機(美商英士特股份有限公司製)，保持於濕度35%RH，23℃之氮氣氛或濕度70%RH，23℃之氮氣氛，分別測定此時之樣品之長度，以下式算出濕度膨脹係數。再者，測定方向係切出之試料之長邊方向，測定5次，將其平均值作為濕度膨脹係數。
濕度膨脹係數＝(L7 0 －L3 5 )/(L3 5 ×△H)於此，L3 5 ：35%RH時之樣品長(毫米)L7 0 ：70%RH時之樣品長(毫米)△H：35(＝70－35)%RH。
(膜表面之線狀凹部及線狀凸部)
藉由上述方法，測定線狀凹部之深度，線狀凸部之高度，及該等之寬度。將所得線狀凹部之深度及線狀凸部之高度之最大值，顯示該最大值之線狀凹部及線狀凸部之寬度，作為該膜之線狀凹部之深度，線狀凸部之高度及該等之寬度，以以下之基準評價。
◎：線狀凹部之深度，或線狀凸部之高度未滿20奈米，且寬度800奈米以上。
○：線狀凹部之深度，或線狀凸部之高度為20奈米以上，50奈米以下，且寬度500奈米以上，未滿800奈米。
×：線狀凹部之深度，或線狀凸部之高度超過50奈米以上，且寬度未滿500奈米。
(干涉條紋觀察)
在如黑幕之不透光之黑布上，放置偏光板用保護膜，以三波長螢光燈(國際牌：FL20SS．ENW/18)，以目視觀察偏光板保護膜表面，以以下基準評價。
◎：看不到干涉條紋。
○：可微微看到干涉條紋△：干涉條紋明顯×：干涉條紋明顯，可以看到眩光
(鉛筆硬度)
將試驗負荷變更為500公克以外，依照JIS K5600－5－4，以傾斜45度之角度，由上施加500公克的負荷之鉛筆，刮偏光板用保護膜之表面(與偏光片貼合之面之反對側之面)5毫米左右，確認刮傷之程度。
(反射率)
於偏光板保護膜之一邊之面(與偏光片貼合之面)，貼黑色乙烯膠帶No.21(日東電工公司製)，使用分光光度計(日本分光公司製：「紫外可見進紅外分光光度計V－570」，測定偏光板保護膜之另一面(視認側之面)之入射角5°之反射光譜，求在於波長550奈米之反射率(%)。
(漏光度)
使2片試驗用偏光板互相以保護膜B相對地正交偏光配置，測定圖4所示9處之光線穿透率，將該等測定值代入下式，算出漏光度。
漏光度＝((T2＋T4＋T6＋T8)/4)/((T1＋T3＋T5＋T7＋T9)/5)
再者，Tx 係表示在於測定點(x)之光穿透率，(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、及(9)係由端部10毫米之位置為測定點。(5)係以試驗用偏光板之對角線交點為測定點。
○：漏光度為2以下×：漏光度比2大
(偏光度變化)
切出10吋四方大小之偏光板，於玻璃板之單面，經由感壓性接著劑，使偏光板之保護膜B之面成玻璃板側的方式貼合，製作試驗用偏光板。將該試驗用偏光板於溫度60℃，濕度90%之恆溫槽放置500小時，測定試驗用偏光板之對角線焦點(圖4中，(5)之位置)在放置於高溫高濕下之前後測定偏光度之變動幅度。
○：偏光度之變動幅度為0.5以下×：偏光度之變動幅度比0.5大
(層疊強度)
將偏光板，於溫度80℃，濕度95%RH之恆溫恆濕室放置24小時，接著於溫度20℃，濕度40%RH之恆溫恆濕室放置24小時之操作反覆20次。保護膜之各層間及偏光片與保護膜之間之層疊狀態以目視觀察，由偏光板之端可看到1毫米以上之長度剝離變白之部分則評價為×，長度未滿1毫米則評價為○。
(偏光板之撓曲性)
將偏光板打出1公分×5公分得到試驗膜片。將該試驗膜片捲繞於3毫米直徑之鋼製之棒，測試捲繞之膜片會在棒之何處折斷。合計進行10次測試，根據沒有折斷之次數以下述指標表示撓曲性。
○：破裂之膜片在1片以下×：破裂之膜片有2片以上
(視認性)
由市售之液晶電視拆下液晶顯示面板，取代該液晶顯示面板將視認側之偏光板裝上本實施例或比較例所得之偏光板(使偏光板用保護膜A呈視認側的方式)，重新組裝液晶電視。
將重新組裝之液晶顯示裝置之暗顯示及明顯示時，由對正面傾斜5度之角度使用色彩亮度計(TOPCON公司製，色彩亮度計BM－7)測定亮度。然後，計算明顯示與暗顯示之亮度比(＝明顯示之亮度/暗顯示之亮度)，將此作為對比(CR)。對比(CR)越大，表示視認性越佳。
其次，基於實施例及比較例於以下說明，層疊偏光板用第二保護膜之偏光板。再者，加上上述之評價，亦實施下述評價。
(偏光板用第二保護膜R1之製作)
以押出成形法得到脂環烯烴系樹脂(日本ZEON公司製，ZEONOR1420R)所組成之厚度100微米之未延伸膜。將該未延伸膜，以使用輥輪間之浮動方式之縱延伸機，以溫度138℃、倍率1.41倍向縱方向單軸延伸後，以使用張布法之延伸機，以溫度138℃、倍率1.41倍向橫方向單軸延伸，得到偏光板用第二保護膜R1。所得偏光板用第二保護膜R1，於波長550奈米測定之Re為50奈米、Rth為130奈米。再者，Re係膜面內之延遲。
(偏光板用第二保護膜R2之製作) (膠料之調製)
將下述材料混合既定量，將該混合物放入密閉容器，將混合物慢慢地攪拌徐徐升溫，花60分鐘升溫至45℃使之溶解。將容器內之調整為1.2大氣壓。將該溶液使用安積濾紙公司製之安積濾紙No.244過濾後，原樣放置一晚得到膠料。
纖維素酯(乙醯基取代度2.88)30重量部纖維素酯(乙醯基取代度2.52)70重量部三苯磷 3質量部甲基鄰苯二甲醯甘醇酸乙酯 4質量部TINUVIN109(CHIABA SPECIALITY CHMICALS公司製)3質量部二氯甲烷 455質量部乙醇 36質量部下述化1所示延遲上升劑 5質量部
(膜之製作)
將如上述調製之膠料由模具向不銹鋼帶(亦稱為流延用支持體)上以膠料溫度30℃流延形成織物。在以25℃之溫度之溫水由不銹鋼帶之背面接觸控制溫度之不銹鋼帶上將織物乾燥1分鐘後，進一步於不銹鋼帶之背面，使15℃之溫度之冷水接觸保持15秒鐘後，將織物由不銹鋼帶剝離。剝離時之織物中之殘留溶劑量為100質量%、接著使用張布機將剝離之織物之兩端以夾鉗框住，藉由使夾鉗之間隔向寬方向變化，以延伸倍率1.15將膜延伸。此時將膜之溫度溫度調整為140℃，得到膜厚60微米之偏光板用第二保護膜R2。以波長550奈米測定之偏光板用第二保護膜R2之Re為50奈米、Rth為145奈米。
<實施例7> (反射防止膜之形成)
於偏光板保護膜1A之兩面，使用高頻波發信機(輸出0.8瓩)進行電暈放電處理，使表面張力成0.055牛頓/公尺。其次，將高折射率層形成用組合物H，使用塗佈模具塗工於上述偏光板保護膜1A之單面，以80℃的乾燥爐中乾燥5分鐘得到被膜。再者，照射紫外線(累積照射量300毫焦爾/平方公分)，厚度3微米之硬塗層，得到層疊膜C。高折射率層之折射率為1.62，鉛筆硬度為4H。
於上述層疊膜C之硬塗層側，使用線條塗敷機塗工低折射率層形成用組合物L，放置1小時乾燥之，將所得被膜以120℃，於氧氣氛下熱處理10分鐘，形成厚度100奈米之低折射率層(折射率1.37)，得到具有反射防止功能之層疊膜(偏光板用第一保護膜D)。
(觀察者側偏光板CP1之製作)
於偏光片P之兩面塗佈丙烯酸系接著劑，將偏光板用第一保護膜D之一面及偏光板第二保護膜R1之電暈放電處理面向偏光片P重疊，以捲式法貼合得到偏光板CP1。
(背光板側偏光板BP1之製作)
於偏光片P之兩面塗佈丙烯酸系接著劑，將偏光板用保護膜1A之一面及偏光板第二保護膜R1之電暈放電處理面向偏光片P重疊，以捲式法貼合得到偏光板BP1。
於此，參照圖面具體地說明觀察者側偏光板CP1之構造。
如圖5或6所示，偏光板，包含：偏光片10；偏光板用第一保護膜20，其係層疊偏光片10之表面(圖中的上側面)；及偏光板第二保護膜30，其係層疊於偏光片10之背面(圖中的下側面)。
圖5所示偏光板用第一保護膜20，包含：樹脂層21，其係成為中間層者；及樹脂層22，其係於該樹脂層21之表背面，包夾樹脂層21的方式經由接著劑層23分別層疊者。即，偏光板用第一保護膜，除了接著劑層呈3層構造。於樹脂層22之表面，層疊有反射防止層40。
圖6所示偏光板用第一保護膜20，包含：樹脂層21；及樹脂層22，其係經由接著劑層23層疊於該樹脂層21之表面。即，該偏光板用第一保護膜，除了接著劑層呈2層構造。於樹脂層22之表面，層疊有反射防止層40。
將如此之偏光板使用於液晶顯示裝置時，可將該邊光板，配置於液晶面板之觀察者側及背光側之至少一方之側。此時，作為液晶面板之顯示模式，可為TN(Twisted Nematic：扭轉向列)模式、VA(Vertical Alignment：垂直配向)模式、IPS(In Plane Switching：橫向電場切換)模式。
(液晶顯示裝置之製作)
於厚度2.74微米，介電異向性為正，波長550奈米之雙折射率△n＝0.09884，預傾角90°之垂直配向模式之液晶胞之一面將觀察者側偏光板CP1，使偏光板第二保護膜R1呈液晶面板側的方式貼合，於另一面將背光側偏光板BP1，使偏光板第二保護膜R1呈液晶面板側的方式貼合製作液晶顯示裝置1。評價結果示於表2。
<實施例8>
於實施例7，代替偏光板第二保護膜R1，使用偏光板第二保護膜R2以外偏光板第二保護膜R1與實施例7同樣地得到觀察者側偏光板CP2、背光側偏光板BP2，製作液晶顯示裝置2。評價結果示於表2。
<實施例9> (液晶顯示裝置3製作)
代替偏光板保護膜1A，使用偏光板保護膜3A以外，與實施例7同樣地得到偏光板用第一保護膜E、使用偏光板用第一保護膜E得到觀察者側偏光板CP3及背光側偏光板BP2，製作液晶顯示裝置3。
<實施例10> (液晶顯示裝置4之製作)
代替偏光板保護膜1A，使用偏光板保護膜3A以外，與實施例8同樣地得到偏光板用第一保護膜E、使用偏光板用第一保護膜E得到觀察者側偏光板CP4、背光側偏光板BP4，製作液晶顯示裝置4。
<實施例11> (液晶顯示裝置5之製作)
於實施例9，代替偏光板第二保護膜R1，使用偏光板保護膜3B以外，與實施例9同樣地得到得到觀察者側偏光板CP5、背光側偏光板BP5。使用於厚度2.74微米，介電異向性為正，波長550奈米之雙折射率△n＝0.09884，預傾角0°之橫向電場切換模式(表中記載為IPS)之液晶胞。於該液晶胞之一面將觀察者側偏光板CP5，使偏光板保護膜3B之遲相軸呈與液晶胞的磨刷方向平行的方式，且使偏光板保護膜3B側呈液晶胞側的方式黏貼。接著，於液晶胞之另一面，將背光側偏光板BP5以正交偏光配置黏貼，得到一晶顯示裝置5。
(延遲)
將膜中心部之任意1點使用自動雙折射計(王子計測機器公司製，KOBRA21－ADH)，於溫度20℃±2℃，濕度60±5%之條件下測定之值。
(色調離散)
由在於波長380奈米至780奈米之區域之CIE標準光源D65之5度入射光之正反射光之反射光譜算出L*a*b*色空間之L*值、a*值、b*值，作為色調暈(CIE1976L*a*b*色空間之△Eab*值)，對測定分離10公分之任意2處之各個L*、a*、b*，求其差之△L*、△a*、△b*，藉由代入△Eab*＝(△L*2 ＋△a*2 ＋△b*2 )之式算出，以以下基準評價。
○：△Eab*<2.0×：△Eab*>2.0
(視野角特性之評價)
對於製作之液晶顯示裝製，使用亮度計(Ez－Contrast160D，ELDIM公司製)，測定黑顯示以及白顯示之亮度之比(對比)。以顯示畫面之法線作為基準由0~80。傾斜於全方位之方向測定之對比值成10以上時○，未滿10為×。
(色暈評價試驗)
使於上述液晶顯示性能評價試驗製作之液晶顯示裝置暗顯示，放置於溫度60℃，溫度90%，放置300小時。之後，於暗房內觀察案顯示之顯示畫面全體，以以下指標評價。
○：於全體呈均勻的黑顯示，沒有漏光。
△：於框緣的上下左右可看到暗顯示之色暈。
×：於框緣的上下左右可看到漏光。
(撓曲性試驗)
將偏光板打出1公分×5公分得到膜片。將該膜片捲繞於3毫米直徑之鋼製之棒，測試捲繞之膜片會在棒之何處折斷。合計進行10次測試，根據沒有折斷之次數以下述指標表示撓曲性。
○：破裂之膜片在1片以下×：破裂之膜片有2片以上
10．．．偏光片
20．．．偏光板用保護膜
30．．．偏光板用第二保護膜
21、22．．．樹脂層
23．．．接著劑層
40．．．反射防止層
PMMA．．．聚甲基丙烯酸甲酯樹脂
COP．．．脂環烯烴聚合物
TAC．．．三醋酸纖維素
PC．．．聚碳酸酯樹脂
PET．．．聚乙烯對苯二甲酸酯
圖1係表示使用於本實施例之各樹脂層之折射率n(λ)之圖。
圖2係表示使用於本實施例之各樹脂層之折射率n(λ)差之絕對值之分佈之圖。
圖3係表示使用於本實施例之聚乙烯醇樹脂層之折射率n(λ)與各樹脂層之折射率n(λ)之差之絕對值之分佈之圖。
圖4係表示於實施例及比較例進行之偏光度及透光率之測定點之圖。
圖5係示意表示層疊偏光板用第二保護膜之偏光板之圖。
圖6係示意表示層疊偏光板用第二保護膜之偏光板之圖。
10．．．偏光片
20．．．偏光板用保護膜
30．．．偏光板用第二保護膜
21、22．．．樹脂層
23．．．接著劑層
40．．．反射防止層

Claims (13)

  1. 一種偏光板用保護膜，層疊k層(k為2以上之整數)熱可塑性樹脂層而成之膜，層疊之熱可塑性樹脂層之中之至少1層係具有負的光彈性係數之熱可塑性樹脂層，且別的至少1層係具有正的光彈性係數之熱可塑性樹脂層，第i層之熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之折射率ni (λ)，以及第i+1層之熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之折射率ni+1 (λ)具有式[1]之關係：| ni (λ)-ni+1 (λ)|≦0.05……式[1]其中，i表示1~k-1之整數。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板用保護膜，其中光彈性係數為10×10-12 帕斯卡-1 以下。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板用保護膜，其中上述熱可塑性樹脂層均係以霧度0.5%以下之材料形成且含有非晶質熱可塑性樹脂，第i熱可塑性樹脂層之濕度膨脹係數βi 與第i+1熱可塑性樹脂層之濕度膨脹係數βi+1 滿足式[2]之關係：| βi -βi+1 |≦40 ppm/%RH……式[2]。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板用保護膜，其中至少1層係吸水率0.5%以下之熱可塑性樹脂層。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板用保護膜，其係以共押出成形而得者。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板用保護膜，其 中鉛筆硬度為4H以上。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板用保護膜，其中第k熱可塑性樹脂層之表面，直接或間接地，進一步具有折射率1.6以上的硬塗層。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板用保護膜，其中於第k熱可塑性樹脂層之表面，直接或間接地，進一步具有反射防止層。
  9. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板用保護膜，其中第k熱可塑性樹脂層之表面，係沒有深度50奈米以上且寬度500奈米以下之線狀凹部及高度50奈米以上且寬度500奈米以下之線狀凸部之平坦的面。
  10. 一種偏光板，包含：偏光片；及偏光板用保護膜，如申請專利範圍第1項所述者，其係層疊於該偏光片之至少一邊的面。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的偏光板，其中偏光片係含有聚乙烯醇者；上述偏光板用保護膜將第1熱可塑性樹脂層面向偏光片側而層疊；上述第1熱可塑性樹脂層在於波長380奈米~780奈米之折射率ni (λ)，與含於偏光片之聚乙烯醇在於波長380奈米~780奈米之折射率nb (λ)滿足式[3]之關係：| n1 (λ)-nb (λ)|≦0.05……式[3]。
  12. 如申請專利範圍第10項所述的偏光板，其中上述 偏光片含有聚乙烯醇；上述偏光板用保護膜將第1熱可塑性樹脂層面向偏光片側而層疊，該第1熱可塑性樹脂層在於波長380奈米之折射率n1 (380)及在於波長780奈米之折射率n1 (780)；及上述聚乙烯醇在於波長380奈米之折射率nb (380)及在於波長780奈米之折射率nb (780)滿足式[4]關係：|| n1 (380)-nb (380)|-|| n1 (780)-nb (780)||≦0.02……式[4]。
  13. 一種液晶顯示裝置，包含至少一片如申請專利範圍第10項所述的偏光板及液晶面板。
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