TWI393480B - 有機發光二極體及其製造方法 - Google Patents

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Description

有機發光二極體及其製造方法
本發明與一種有機發光二極體(OLEDs)及其製造方法有關。
有機發光二極體(OLEDs)為一種自行發光顯示器，其可為重量輕及薄的，及使用簡單組件由簡單方法製造。OLEDs亦具有高解析度及廣視角，及可以高色純度具體化完整移動中影像。此外，OLEDs具有移動式顯示裝置的適當電特性因為OLEDs消耗些微電力及在低電壓驅動。
在習知OLED，提供像素電極、包含發光層(EML)的有機層配置於像素電極上、及相對電極配置於有機層上。
為促進電洞及電子自像素電極及相對電極至EML的轉移，有機層在像素電極及EML之間可進一步包含選自電洞注入層(HILs)、電洞傳送層(HTLs)、及電子阻擋層(EBLs)的至少一個層。此外，有機層在EML及相對電極之間可進一步包含選自電洞阻擋層(HBLs)、電子傳送層(ETLs)、及電子注入層(EILs)的至少一個層。
然而，ETL典型上由單一有機材料形成，結果，包含ETL的OLED必須在高驅動電壓驅動及消耗大量電流，產生差的發光效率及不足的使用年限。所以，難以得到高品質的OLEDs。
本發明具體實施例提供一種有機發光二極體(OLED)及其製造方法。在一個具體實施例，改良的電子傳送層(ETL)降低驅動電壓及電流消耗，由此增加OLED的發光效率及使用年限。
根據本發明一個具體實施例，OLED包含第一電極、位於第一電極上且包含發光層及電子傳送層(ETL)的有機層、以及位於有機層上的第二電極。ETL可包括含有鹼金屬之有機金屬複合物及由下列分子式1所表示的化合物。
在分子式1，R1至R7及R16至R22的每一個獨立地由氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、1,10-菲繞啉基、酚噻嗪基、及芘基。
R8至R15中至少一個為具有3至30個碳原子的芳香族雜環基，其中該基中至少一個環具有兩個氮原子。其餘R8至R15的每一個係獨立地由氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並噻唑基、喹啉基 、異喹啉基、香豆素基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、酚噻嗪基、及芘基選出。一種化合物其中R1至R8、R11及R12、及R15至R22為氫原子，及R9、R10、R13及R14的其中一個為具有3至30個碳原子的芳香族雜環基，其中特別排除該基的至少一個環具有兩個氮原子。
或者是，R8至R15的其中一個可為一種苯基，其鍵結至具有3至30個碳原子的芳香族雜環基，其中該基中至少一個環具有兩個氮原子。其餘R8至R15的每一個獨立地由氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並噻唑基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、酚噻嗪基、及芘基選出。
根據本發明另一具體實施例，OLED製造方法包含提供第一電極，於第一電極上形成包含EML及ETL的有機層、及於有機層上形成第二電極。ETL係由共沉積包含鹼金屬的有機金屬複合物及由分子式1所表示的化合物而形成。
130‧‧‧第二電極
122‧‧‧電子傳送層(ETL)
121‧‧‧發光層(EML)
110‧‧‧第一電極
120‧‧‧有機層
100‧‧‧基材
本發明這些及其他特徵可藉由參考下列詳細敘述及所附圖式而更加了解，其中：第1圖為根據本發明具體實施例有機發光二極體(OLED)的截面區段視圖；及第2圖為比較根據實驗實例1及比較實例1所製備的OLEDs之使用期限的圖。
現在參考相關圖示敘述本發明，其中示出本發明示例具體實施例，圖式中，為了清楚說明，層及區域的厚度加以放大，在整個專利說明書類似參考數字係用於表示類似元件。
第1圖為根據本發明具體實施例有機發光二極體(OLED)的截面區段視圖。參考第1圖，提供基材100，基材100可為玻璃、塑膠、或是不銹鋼(SUS) 。基材100可包含至少一種連接至第一電極110的薄膜電晶體(TFT)(未示出)。
第一電極110設置於基材100上，第一電極110可為陽極，其可為透明電極或是反射電極。當第一電極110為透明電極時，其可為氧化銦錫(ITO)層、氧化銦鋅(IZO)層、氧化錫(TO)層、或氧化鋅(ZnO)層。當第一電極110為反射電極時，其可包含反射層及透明層，反射層可由銀(Ag)、鋁(Al)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鎢(W)、鈦(Ti)、金(Au)、鈀(Pd)、或其合金形成，及透明層可由ITO、IZO、TO、或ZnO形成。第一電極110可藉由濺鍍、氣相沉積、離子束沉積、電子束(e-束)沉積、或激光燒蝕形成。
之後，包含發光層(EML)121及電子傳送層(ETL)122的有機層120設置於第一電極110上。EML 121為磷光EML或是螢光EML。當EML 121為螢光EML，其可包含選自8-三羥基喹啉鋁(Alq3)、聯苯乙烯(DSA)及其衍生物、二苯乙烯苯(DSB)及其衍生物、DPVBi(4,4’-雙(2,2’-二苯基乙烯基)-1,1’-二苯基)及其衍生物、旋環-DPVBi、及旋環-6P(旋環-六苯基)的宿主。螢光EML 121亦可包含選自苯乙烯基胺、苝、及二苯乙烯二苯基(DSBP)的掺雜劑。
當EML 121為磷光EML，其可包含選自芳基胺類、咔唑類、及旋環類的宿主。EML 121的合適宿主的非限制實例包含CBP(4,4-N,N二咔唑-二苯基)及其衍生物，mCP(N,N-二咔唑-3,5-苯)及其衍生物，及旋環衍生物。磷光EML 121亦可進一步包含掺雜劑，其可包含具有選自Ir、Pt、Tb、及Eu的中心金屬原子之磷光有機金屬複合物。合適磷光有機金屬複合物的非限制實例包含PQIr、PQIr(acac)、PQ2Ir(acac)、PIQIr(acac)、及PtOEP。
EML 122係設置於EML 121上。在一個具體實施例，EML 122可包含具有鹼金屬的有機金屬複合物及由下列分子式1所表示的化合物。
在分子式1，R1至R7及R16至R22的每一個獨立地由氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、1,10-菲繞啉基、酚噻嗪基、及芘基選出。
R8至R15中至少一個為具有3至30個碳原子的芳香族雜環基，其中該基中至少一個環具有兩個氮原子。其餘R8至R15的每一個獨立地由氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並噻唑基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、酚噻嗪基、及芘基選出。一種化合物其中R1至R8、R11及R12、及R15至R22係為氫原子，及R9、R10、R13及R14的其中一個係為具有3至30個碳原子的芳香族雜環基，其中特別排除該基的至少一個環具有兩個氮原子。
或者是，R8至R15的其中一個可為一種苯基，其鍵結至具有3至30個碳原子 的芳香族雜環基，其中該基中至少一個環具有兩個氮原子。其餘R8至R15的每一個係獨立地由氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並噻唑基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、酚噻嗪基、及芘基選出。
具有3至30個碳原子的芳香族雜環基，其中該基中至少一個環具有兩個氮原子，係選自咪唑基、苯並咪唑基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、噁二唑基、噻二唑基、噠嗪基、嘧啶基、哌嗪基、嘌呤基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、及菲基。
包含鹼金屬的有機金屬複合物可包含喹啉鋰及喹啉鈉。
ETL 122可包含具有鹼金屬的有機金屬複合物，鹼金屬含量在自約10至約60重量%的範圍。包含鹼金屬的有機金屬複合物具有高電子親和力，使得其與芳香族雜環基的兩個氮原子的孤電子對(對應於分子式1的R8至R15的其中一個)相互作用。或者是，有機金屬複合物(具有高電子親和力)會與鍵結至苯基的芳香族雜環基的兩個氮原子的孤電子對(位於分子式1的R8至R15的其中一個)相互作用，在有機金屬複合物與氮原子的孤電子對之間的相互作用大大增加電子至EML 121的傳送及注入的效率。
ETL 122可由共沉積包含鹼金屬的有機金屬複合物及分子式1化合物而形成。
如上文所敘述，與由單一有機材料所形成的習知ETLs相較，在包含鹼金屬的有機金屬複合物(具有高電子親和力)及芳香族雜環基的兩個氮原子的孤電子對之間的相互作用產生在電子至ETL 121的傳送及注入的效率之顯著改善，結果，可減少OLED的驅動電壓及電流消耗，及可增加OLED的發光效率及使用年限。此外，因為ETL 122亦具有電子注入特性，製造方法可因 省略形成額外電子注入層(EIL)之需求而簡化。
為提高電子及電洞注入EML 121的效率，及電子及電洞於EML 121的再組合的效率，有機層120可進一步包含選自電洞注入層(HILs)、電洞傳送層(HTLs)、電子阻擋層(EBLs)、電洞阻擋層(HBLs)、及EILs的至少一個層。
HIL可促進電洞至EML 121的注入及增加OLED的使用年限，HIL可由芳香胺化合物或星狀放射胺所形成。合適HIL材料的非限制實例包含4,4’,4”-參(N-3-甲苯基-N-苯基-胺基)-三苯胺基(m-MTDATA)、1,3,5-參[4-(3-甲基-苯基-苯基-胺基)苯基]苯(m-MTDATA)、及酞菁銅(CuPc)。
HTL可由次芳基二胺衍生物、星狀放射化合物、具有旋環基的聯苯二胺衍生物、或梯狀結構化合物形成。合適HIL材料的非限制實例包含N,N’-二苯基-N,N’-雙(3-甲苯基)-1,1’-二苯基-4,4’-二胺(TPD)及4,4’-雙[N-(1-萘基-1-)-N-苯基-胺基]-二苯基(NPB)。
EBL可抑制在OLED驅動期間於EML 121產生的激子擴散，EBL可由BAlq、BCP、CF-X、3-(4-二苯基)-4-苯基-5-(4-第三丁基苯基)-1,2,4-三唑(TAZ)、或是旋環-TAZ形成。
當EML 121中電洞移動性高於電子移動性時HBL可抑制電洞進入EIL的傳送。HBL可由2-(4-二苯基)-5-(4-丁苯基)-1,3,4-噁二唑(PBD)、旋環-PBD、或是TAZ形成。
EIL可由1,3,4-噁二唑衍生物、1,2,4-三唑衍生物、或LiF形成。
有機層120亦可由真空蒸發、噴墨印刷、或雷射轉寫(LITI)而形成。
第二電極130設置於EML 122上，第二電極130可為陰極，其可為穿透式電極或是反射電極。當第二電極130為穿透式電極時，其可由具有低功函數的 傳導性金屬形成，例如金屬可選自Mg、Ca、Al、Ag、或其合金形成，第二電極130可形成至足以傳送光的厚度。當第二電極130為反射電極時，其可形成至足以反射光的厚度。
下列實驗實例係僅提供用於說明目的，及不是用於限制本發明範圍。
實驗實例1
由ITO形成至第一電極約130奈米的厚度，之後，HIL由IDE-406(得自Idemitsu Co.)於第一電極形成至約210奈米的厚度，及由NPB形成HIL至約20奈米的厚度。於HTL形成紅色EML至約40奈米的厚度，其使用CBP做為宿主及15重量%Ir(piq)3做為掺雜劑之混合物。於紅色EML上形成ETL。特定言之，50重量%的喹啉鋰做為包含鹼金屬的有機金屬複合物，及50重量%的分子式1化合物共沉積至約30奈米的厚度。在分子式1化合物，R9為苯基，苯並咪唑基鍵結於此，及R1至R8及R10至R22的每一個為氫。接著，於ETL上形成第二電極。為形成該第二電極，形成MgAg層至約16奈米的厚度，及於MgAg層上形成Al層至約100奈米的厚度。
對照實例1
一種OLED如在實驗實例1所製備，除了形成ETL至30奈米的厚度及僅包含分子式1化合物。
測量根據實驗實例1及對照實例1所製造的每一個OLEDs的驅動電壓、電流消耗、亮度、及發光效率，及結果示於表1。
參考表1，比較根據實驗實例1及對照實例1在相同OLEDs亮度下的驅動電壓、電流消耗、及發光效率。當ETL包含具有苯並咪唑基(其為具有3至30個碳原子的芳香族雜環基及至少一個環具有兩個氮原子)的分子式1化合物及喹啉鋰(其為一種包含鹼金屬的有機金屬複合物)的混合物，如在實驗實例1，驅動電壓減少約1.2伏特，電流消耗減少約1.9毫安培/公分2，及發光效率增加約4.35坎德拉/安培(較根據對照實例1的OLED增加約27%)。
此外，根據實驗實例1及對照實例1的OLEDs的使用年限之比較示於第2圖，在第2圖，於亮度的變化係對時間做圖，亦即，圖的x-軸為以小時表示的時間，及y-軸為相關於初始亮度的亮度百分率。參考第2圖，根據實驗實例1，亮度衰減較對照實例1為慢。所以，可見到根據實驗實例1的OLED具有較根據對照實例1的OLED為長的使用年限。
實驗實例2
由ITO形成第一電極至約130奈米的厚度，之後，由IDE-406(得自 Idemitsu Co.)於第一電極形成HIL至約210奈米的厚度，及由NPB形成HIL至約20奈米的厚度。於HTL形成紅色EML至約30奈米的厚度，其使用CBP做為宿主及8重量%Ir(piq)3做為掺雜劑之混合物。於紅色EML上形成ETL。特定言之，25重量%的喹啉鈉(其為包含鹼金屬的有機金屬複合物)及75重量%的分子式1化合物共沉積至約30奈米的厚度。在分子式1化合物，R9為苯基，苯並咪唑基鍵結於此，且R1至R8及R10至R22的每一個為氫。
接著，於ETL上形成第二電極。為形成該第二電極，形成MgAg層至約16奈米的厚度，及Al層形成於MgAg層上至約100奈米的厚度。
對照實例2
一種OLED係如在實驗實例2所製備，除了形成ETL至30奈米的厚度及僅包含分子式1化合物。
測量根據實驗實例2及對照實例2所製造的每一個OLEDs的驅動電壓、電流消耗、亮度、及發光效率，及結果示於表2。
表2
參考表2，比較根據實驗實例2及對照實例2在相同OLEDs亮度下的驅動電壓、電流消耗、及發光效率。當ETL由包含具有苯並咪唑基(其為具有3至30個碳原子的芳香族雜環基及至少一個環具有兩個氮原子)的分子式1化合物及喹啉鈉(其為一種包含鹼金屬的有機金屬複合物)的混合物所形成時，如在實驗實例2，驅動電壓減少約2伏特，電流消耗減少約1.3毫安培/公分2，及發光效率增加約2.25坎德拉/安培(較根據對照實例2的OLED增加約21%)。
實驗實例3
第一電極由ITO形成至約130奈米的厚度，之後，HIL由IDE-406(得自Idemitsu Co.)形成於第一電極至約210奈米的厚度，及HIL由NPB形成至約20奈米的厚度。於HTL形成紅色EML至約30奈米的厚度，其使用CBP做為宿主及8重量%Ir(piq)3做為掺雜劑之混合物。ETL形成於紅色EML上。特定言之，50重量%的喹啉鈉(其係為包含鹼金屬的有機金屬複合物)及50重量%的分子式1化合物共沉積至約30奈米的厚度。在分子式1化合物，R9為苯基，苯並咪唑基鍵結於此，且R1至R8及R10至R22的每一個為氫。
接著，於ETL上形成第二電極。為形成該第二電極，MgAg層形成至約16奈米的厚度，及於MgAg層上形成Al層至約100奈米的厚度。
分子式1
對照實例3
一種OLED係如在實驗實例3所製備，除了形成ETL至約30奈米的厚度及僅包含分子式1化合物。
測量根據實驗實例3及對照實例3所製造的每一個OLEDs的驅動電壓、電流消耗、亮度、及發光效率，及結果示於表3。
參考表3，比較根據實驗實例3及對照實例3在相同OLEDs亮度下的驅動電壓、電流消耗、及發光效率。當ETL由包含具有苯並咪唑基(其為具有3至30個碳原子的芳香族雜環基及至少一個環具有兩個氮原子)的分子式1化合物及喹啉鈉(其為一種包含鹼金屬的有機金屬複合物)的混合物所形成時，如在實驗實例3，驅動電壓減少約2.1伏特，電流消耗減少約1.9毫安培/公分2，及發光效率增加約3.55坎德拉/安培(較根據對照實例3的OLED增加約 33.5%)。
如上文所討論，OLED的ETL係由共沉積包含鹼金屬的有機金屬複合物及分子式1化合物而形成，由此減少OLED的驅動電壓及電流消耗，及增加OLED的發光效率及使用年限。此外，因為根據本發明具體實施例的ETL亦具有電子注入特性，製造方法可因省略形成額外EIL之需求而簡化。
如上文所討論，根據本發明具體實施例的OLED使用包含具有鹼金屬的有機金屬複合物及分子式1化合物的ETL，由此減少驅動電壓與電流消耗及增加發光效率與使用年限。結果，可得到高品質OLEDs。此外，因為根據本發明具體實施例的ETL亦具有電子注入特性，製造方法可由省略形成額外EIL的需求而簡化。
雖然本發明已參考特定示例具體實施例敘述，熟知該技藝者可了解可對所敘述具體實施例進行各種修改及變更而不偏離如在所附申請專利範圍及其相當所定義的本發明精神及意旨。
130‧‧‧第二電極
122‧‧‧電子傳送層(ETL)
121‧‧‧發光層(EML)
110‧‧‧第一電極
120‧‧‧有機層
100‧‧‧基材

Claims (8)

  1. 一種有機發光二極體(OLED)，其包含：一第一電極；一有機層，位於該第一電極上且包含一發光層(EML)及一電子傳送層(ETL)；及一第二電極，位於該有機層上；其中該ETL包含含有一鹼金屬的一有機金屬複合物及由分子式1所表示的一化合物： 其中：R1至R7及R16至R22的每一個獨立地從氫原子苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、1,10-菲繞啉基、酚噻嗪基、及芘基選出，及 R8至R15中至少一個為具有3至30個碳原子的芳香族雜環基，其中該基的至少一個環具有兩個氮原子，及其餘R8至R15的每一個獨立地從氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並噻唑基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、酚噻嗪基、及芘基選出，其中該有機金屬複合物係選自喹啉鋰及喹啉鈉，且該有機金屬複合物以範圍自約10至約60重量%的量存在於該ETL。
  2. 如申請專利範圍第1項的OLED，其中該芳香族雜環基係由咪唑基、苯並咪唑基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、噁二唑基、噻二唑基、噠嗪基、嘧啶基、哌嗪基、嘌呤基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、及菲基所組成族群選出。
  3. 一種有機發光二極體(OLED)，其包含：一第一電極；一有機層，位於該第一電極上且包含一發光層(EML)及一電子傳送層(ETL)；及一第二電極，位於該有機層上；其中該ETL包括含有一鹼金屬的一有機金屬複合物及由分子式1所表示的一化合物：分子式1 其中：R1至R7及R16至R22的每一個獨立地從氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、1,10-菲繞啉基、酚噻嗪基、及芘基所組成族群選出，及R8至R15中至少一個為苯基，其中該苯基與具有3至30個碳原子的芳香族雜環基鏈結，及在該芳香族雜環基的至少一個環具有兩個氮原子，及其餘R8至R15的每一個獨立地從氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並噻唑基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、酚噻嗪基、及芘基所組成族群選出，其中該有機金屬複合物係選自喹啉鋰及喹啉鈉，且該有機金屬複合物以範圍自約10至約60重量%的量存在於該ETL。
  4. 如申請專利範圍第3項的OLED，其中該芳香族雜環基從咪唑基、苯並咪唑基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、噁二唑基、噻二唑基、噠嗪基、嘧啶基、哌嗪基、嘌呤基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、及菲基所組成族群選出。
  5. 一種有機發光二極體(OLED)製造方法，其包含：藉由濺鍍、氣相沉積、離子束沉積、電子束(e-束)沉積、或激光燒蝕而提供一第一電極；藉由真空蒸發、噴墨印刷或雷射轉寫於該第一電極上形成一有機層，其中該有機層包含一發光層(EML)及一電子傳送層(ETL)；及於該有機層上形成一第二電極，其中該ETL由共沉積包含一鹼金屬的一有機金屬複合物及由分子式1所表示的一化合物而形成： 其中：R1至R7及R16至R22的每一個獨立地從氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、1,10-菲繞啉基、酚噻嗪基、及芘基選出，及R8至R15中至少其中之一為具有3至30個碳原子的芳香族雜環基，其中該基的至少一個環具有兩個氮原子，及其餘R8至R15的每一個獨立地從氫原 子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並噻唑基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、酚噻嗪基、及芘基所選出，其中該有機金屬複合物係選自喹啉鋰及喹啉鈉，且該有機金屬複合物以範圍自約10至約60重量%的量存在於該ETL。
  6. 如申請專利範圍第5項的方法，其中該芳香族雜環基從咪唑基、苯並咪唑基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、噁二唑基、噻二唑基、噠嗪基、嘧啶基、哌嗪基、嘌呤基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、及菲基所組成族群選出。
  7. 一種有機發光二極體(OLED)製造方法，其包含：藉由濺鍍、氣相沉積、離子束沉積、電子束(e-束)沉積、或激光燒蝕而提供一第一電極；藉由真空蒸發、噴墨印刷或雷射轉寫於該第一電極上形成一有機層，其中該有機層包含一發光層(EML)及一電子傳送層(ETL)；及於該有機層上形成一第二電極，其中該ETL係由共沉積包含一鹼金屬的一有機金屬複合物及由分子式1所表示的一化合物而形成：分子式1 其中：R1至R7及R16至R22的每一個獨立地從氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並咪唑基、苯並噻唑基、嘌呤基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、1,10-菲繞啉基、酚噻嗪基、及芘基所組成族群選出，及R8至R15中至少一個為苯基，其中該苯基與具有3至30個碳原子的芳香族雜環基鏈結且該芳香族雜環基的至少一個環具有兩個氮原子，及其餘R8至R15的每一個獨立地從氫原子、苯基、茚基、萘基、苯並呋喃基、苯並噻吩基、吲哚基、苯並噻唑基、喹啉基、異喹啉基、香豆素基、奧基、芴基、二苯駢呋喃基、咔唑基、蔥基、菲基、氮丙啶基、酚噻嗪基、及芘基所組成族群選出，其中該有機金屬複合物係選自喹啉鋰及喹啉鈉，且該有機金屬複合物以範圍自約10至約60重量%的量存在於該ETL。
  8. 如申請專利範圍第7項的方法，其中該芳香族雜環基由咪唑基、苯並咪唑基、吡唑基、吡唑啉基、吡唑烷基、噁二唑基、噻二唑基、噠嗪基、嘧啶基、哌嗪基、嘌呤基、鄰二氮雜萘基、喹噁啉基、及菲基所組成族群選出。
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