TWI391430B - 熱穩定化之塑型組成物 - Google Patents

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TWI391430B TW095101013A TW95101013A TWI391430B TW I391430 B TWI391430 B TW I391430B TW 095101013 A TW095101013 A TW 095101013A TW 95101013 A TW95101013 A TW 95101013A TW I391430 B TWI391430 B TW I391430B
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Description

熱穩定化之塑型組成物
本發明相關於熱穩定化之熱塑性塑型組成物，包含一熱塑性聚醯胺與一熱穩定系統，包含一微細分散金屬粉末，並相關於此類塑型組成物於高溫應用中之用途。
用於高溫使用之塑型物件為一種應用領域，其中在正常使用期限內之該塑型物件係與熱源接觸，其經常於至少140℃之溫度下維持一段長時間。該熱源可為一熱產生裝置，或一加熱裝置，或可為週遭環境，其中該塑型物件係置於溫度至少為140℃之條件下。此類高溫使用之應用一般用於電器、電子與汽車工業。加熱裝置或熱產生裝置之範例為引擎或其元件，以及電子裝置如半導體。就汽車部份而言，高溫使用之應用通常可見於引擎蓋下(under－the－hood或under－the－bonnet)元件之應用，於此指稱為高溫汽車應用。因此，本發明特別相關於用於電器、電子與汽車工業之塑型物件。
用於電器、電子與汽車工業之塑型物件，與使用於此之含有熱塑性材料之塑型組成物必須符合複雜度特性，包括，就塑型組成物而言，良好的尺寸穩定性、高熱變形溫度(HDT)，以及良好的機械特性，如高張力強度、張力模數與疲勞度。如上所述，作為汽車引擎蓋下(under－the－hood)應用與數種電器或電子應用之塑型物件，可置於相對高之溫度下一段長時間。組成物一般傾向於顯示機械特性降低，由於聚合物之熱分解作用。此作用稱之為熱老化。此作用可發生至不希望之程度，尤其是以聚醯胺作為熱塑性聚合物，暴露至高溫之惡化作用可非常劇烈。一般而言，用於指示應用之含聚醯胺之材料係含有熱穩定劑。熱穩定劑之功能為在塑型物件暴露於高溫下時，維持該組成物之特性。當使用熱穩定劑時，塑型材料之使用期限會明顯增長，取決於材料形式與熱穩定劑之量。通常使用於聚醯胺中之熱穩定劑範例為有機穩定劑，如酚類抗氧化劑與芳香胺，以及銅，不論是銅鹽與碘化鉀或溴化鉀之組合物形式，或是元素銅之形式。酚類抗氧化劑與芳香胺一般用於作為在溫度上升至約130℃時之穩定劑。含銅穩定劑則適用於作為更高溫度之穩定劑，並已使用多年。
用於電器、電子與汽車工業之塑型物件，以及熱穩定塑型組成物係包含一熱塑性聚醯胺與一含銅熱穩定劑，請見EP－0612794－B1。已知組成物中之熱塑性聚醯胺為脂肪族或芳香族聚醯胺。作為已知組成物之熱穩定劑，碘化銅/碘化鉀，以及現地(in－situ)形成之微細分散元素銅等，皆曾被提及。含碘化銅/碘化鉀之組成物由複合過程形成，包含該組成物組成成分簡單熔融混合。該含有元素銅之組成物係以複合過程形成，其中聚醯胺係與陰離子性或錯合物性銅穩定劑，與一還原劑熔融混合，其中該元素銅為現地形成。已知包含現地製備元素銅之組成物可見於EP－0612794－B1，具有較好之熱氧化與光作用抵抗性，相較於含銅鹽/碘化鉀之組成物。微細分散之元素銅僅在現地形成時能作為熱穩定劑。當元素銅在熔融混合過程前預先製備，如於熔融過程中使用膠體銅製備熱穩定組成物，該組成物之熱老化現象未必會較含碘化銅/碘化鉀組成物好，如EP－0612794－B1所指出。這些材料之熱老化表現係測試於溫度140℃。
就熱塑性塑型組成物之許多應用而言，在長時間暴露於高溫，如160℃，或甚至180℃－200℃或更高之下，機械特性之維持便成為一基本要求。有愈來愈多的特殊領域需要具增進熱老化特性之組成物。目前已知組成物所製備之塑形物件之一缺點為，其在高溫時之熱穩定度仍相當低。
因此，本發明之一目的為提供一種塑型組成物，其具有較目前已知組成物更好之熱老化特性，因而可提供製造用於更高連續使用溫度之塑形物件之可能性，較已知組成物所製備之塑形物件而言。
此目標可由使用本發明一金屬粉末，其中該金屬粉末具重量平均粒徑(dm)至多1mm，且金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，以製備熱穩定熱塑性塑型組成物，以及，一熱穩定熱塑性塑型組成物，其包含一金屬粉末，其中該金屬粉末具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，且金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，而達成。
令人意外地，在特定粒徑範圍中之週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬為相當有效之熱穩定劑。這些金屬於此稱之為“第VB－VIIB族過渡金屬”。週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之金屬包括：第VB族：釩(V)、鈮(Nb)、鉭(Ta)；第VI族：鉻(Cr)、鉬(Mo)與鎢(W)；第VlIB族：錳(Mn)、鎝(Tc)與錸(Re)；以及第VIII族：鐵(Fe)、釘(Ru)、鋨(Os)、鈷(Co)、銠(Rh)、銥(Ir)、鎳(Ni)、鈀(Pd)與鉑(Pt)。使用這些元素狀態之金屬於金屬粉末形式中，其具重量平均粒徑(dm)至多1mm，於熱塑性塑型組成物中之一影響為，在熱老化特性上有顯著的改善，與已知含銅鹽/碘化鉀組成物，以及已知之含元素銅組成物相較。此種熱老化特性之改善表現於在高溫下機械性質之維持。此作用相當令人驚訝，由於元素金屬，如鐵，已知對於具有聚合物，如聚醯胺，具惡化之作用。
此外，此熱穩定作用，即使該塑型組成物以涉及元素金屬與組成物中其他成分簡單熔融混合之步驟，亦可達成。為了獲得本發明之熱穩定效用，微細分散元素金屬粉末之現地製備為非必要。本發明之組成物可以，例如，微細分散於一載體聚合物中之金屬粉末製備。
較佳為，該用於作為熱穩定劑之金屬粉末包含元素鐵，更佳為由，至少必須為，元素鐵組成。
該週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族金屬之金屬粉末之優點為，可用於製備熱穩定化非纖維性強化熱塑性塑型組成物，由a)一聚合物組成物，包含至少一熱塑性聚醯胺，以及b)一熱穩定系統，包含一微細分散金屬粉末，以及選擇性地，c)一非纖維性無機填充物，及/或d)其他輔助添加物，不包含纖維性強化試劑，組成。
本發明特別相關於一種非纖維性強化熱塑性塑型組成物，其中a.1.該至少一熱塑性聚醯胺具重量平均分子量Mw至多為50,000 g/mol，b.1.該金屬粉末具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，且金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，以及c.1.該組成物含有至少10重%之非纖維性填充物，相對於組成物之總質量。
本發明亦相關於一種非纖維性強化熱塑性塑型組成物，其中a.1.至少一熱塑性聚醯胺為一具熔融溫度(Tm－1)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg－1)之非晶形聚合物，其中Tm－1與Tg－1一同表示為T1，a.2.該聚合物組成物，包含一第二熱塑性聚合物，為一具熔融溫度(Tm－2)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg－2)之非晶形聚合物，其中Tm－2與Tg－2一同表示為T2，且T2至少較T1低20℃，以及b.1.該金屬粉末具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，且該金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群。
於此所述之術語“熔融溫度”係為依據DSC之ASTM D3417－97/D3418－97標準，加熱速率為10℃/分鐘，測量之熔融溫度，並以最高熔融焓(enthalpy)之溫度決定。術語“玻璃態轉換溫度”為依據DSC之ASTM E 1350－91標準，加熱速率為20℃/分鐘測量之溫度，並以原熱曲線反曲點對應之原熱曲線第一導數(相對於時間)高峰位置之溫度決定。
本發明亦特別相關於一種非纖維性強化熱塑性塑型組成物，其中b.1.該金屬粉末具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，且該金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，以及b.2.熱穩定系統，其更包含一第二熱穩定劑。本發明之組成物共同具有一發明特徵，其包含一熱穩定系統，包含一微細分散金屬粉末，其中該金屬粉末具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，且該金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群。
包含一熱塑性聚醯胺與微細分散元素鐵之組成物已見於數件專利文獻中，例如US 6,369,148，相關於用於封裝領域薄膜與箔狀物之單層與多層屏障材料。在這些專利文獻中，該元素金屬係用於作為吸氧劑。該已知組成物特別適用於擠出包覆應用，應用於廣範圍之吸氧性封裝物件。
US 6,369,148並未描述到本發明之鐵或“第VB－VIIB族過渡金屬”之熱老化作用。US 6.369,148亦未提及非纖維性－強化熱塑性塑型組成物，適用於射出塑型，並含有第VB－VIIIB族過渡金屬、填充物，以及一具有限制性Mw之熱塑性聚醯胺，或含有第VB－VIIIB族過渡金屬與一銅鹽類，或第二較低熔點熱塑性聚合物，亦未提及其良好之熱老化特性以及製造高溫應用領域，如電子組件與引擎蓋下之汽車工業之塑型物件之適合性。
在本發明內容中，該纖維性強化熱塑性塑型組成物係指一包含一纖維性強化劑之熱塑性塑型組成物，而非纖維性強化熱塑性塑型組成物之類似物係指一熱塑性塑型組成物，不包含一纖維性強化劑。於此所指之纖維性強化劑為一具長度、寬度與厚度之材料，其中該平均長度明顯大於寬度與厚度。更特別的，一纖維性強化劑為一具L/D縱橫比，定義為長度(L)與最大寬度與厚度(D)，至少5之材料。較佳為該纖維性強化劑之縱橫比至少為10，更佳為至少20，尤佳為為至少50。
於此所指之微細分散元素金屬為分散於連續聚合物介質中之小顆粒形式元素金屬。連續聚合物介質形成一連續相，並可由，例如，一熱塑性聚合物或一載體聚合物組成。
在本發明組成物中，係使用第VB－VIIIB族過渡金屬之金屬粉末或其混合物。金屬粉末應為以顆粒形式存在之元素金屬，大部分為具小粒徑者。一般而言，此類材料具一粒徑分布，大部分顆粒具粒徑如，至多2 mm。一般而言，元素金屬具一重量平均粒徑(dm)至多1 mm。該重量平均粒徑係以Dm 決定，依據ASTM標準D1921－89，方法A。
較佳之dm為至多500 μm。適當地，dm至多為400 μm或300 μm。更佳為該元素金屬具重量平均粒徑至多為200 μm，更佳為至多100 μm，尤佳為至多50 μm。該元素金屬可具一非常小之粒徑，其重量平均粒徑為，如，10或5 μm，甚至更低。最適當地，dm至多為1－150 μm。較小重量平均粒徑之優點為該金屬粉末為較有效之熱穩定劑。
較佳為，使用於本發明組成物之金屬粉末包含元素鐵，更佳為該金屬粉末係由，至少必須由，元素鐵組成。
可用於製備本發明塑型組成物之第VB－VIIIB族過渡金屬之適當金屬粉末，如，SCM鐵粉末A－131，得自SMC金屬產品，Ohio，該粉末含有元素鐵。
用於製備本發明塑型組成物之元素金屬量可在一相當大範圍中變化。第VB－VIIIB族過渡金屬，尤其是元素鐵，為非常有效之穩定劑，在非常低含量時便顯示效用。事實上，這些元素金屬可使用之量為至少0.01份重(之後簡寫為“pbw”)，相對於100 pbw塑型組成物中之聚合物組成物。更特別的是，該元素金屬之量為至少0.05 pbw，更佳為至少0.10 pbw，最佳為至少0.20 pbw，相對於100 pbW塑型組成物中之聚合物組成物。高含量之元素金屬，相對於塑型組成物中之聚合物組成物之重量，之優點為組成物具較好之熱老化特性。
另一方面，該含量可較高，甚至可高於10份重，相對於100 pbw塑型組成物中之聚合物組成物。然而，具2至5 pbw，相對於100份重之熱塑性聚合物，已具有良好之熱老化特性，若使用更高含量僅能帶來些許改善。
用於本發明塑型組成物之金屬粉末，可適當地具有微細分散於載體聚合物中之金屬粉末母料形式。本發明之塑型組成物亦可適當地由含有微細分散於載體聚合物中之金屬粉末母料之乾燥摻合物組成。該用於母料中之載體聚合物可同於聚合物組成物中之至少一熱塑性聚醯胺，或是另一聚合物，如較低熔融熱塑性聚合物、彈性體或橡膠。
在一較佳實施例中，該載體聚合物為熱塑性聚醯胺之相同聚合物。其優點為該載體聚合物與熱塑性聚醯胺之間的相容性。
在另一較佳實施例中，該載體聚合物為一彈性體或橡膠。優點為可使本發明組成物增進衝擊抵抗性，使得添加額外衝擊修飾劑之需求降低或可完全避免。
可用於載體聚合物中之適當橡膠為，如，SBS橡膠與EPDM橡膠。
載體聚合物亦可為熱塑性聚合物，更特別地，為一具低熔融溫度之熱塑性合物。可用於作為載體聚合物之適當低熔融溫度熱塑性聚合物為，如，聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、PE/PP共聚物、聚醯胺(PA)與聚酯(PES)。
微細分散於載體聚合物中之金屬粉末母料可藉由，如，添加具小平均粒徑之元素金屬粉末至一熔融－混合裝置內，如擠出器，載體聚合物之熔融物中。
適用於本發明方法之微細分散於載體聚合物中之金屬粉末母料為，如，Shelfplus 02 2400，元素鐵母料，如Ciba，Switzerland。
可用於本發明塑型組成物之熱塑性聚醯胺可為任一形式適用於強化塑型組成物之熱塑性聚醯胺，用於涉及暴露於高溫下之用途。該熱塑性聚醯胺可為，如，一非晶形聚合物或一半結晶形聚合物。該熱塑性聚醯胺亦可選擇性地為一熱塑性彈性體或一結晶形聚合物，如一液晶形聚合物。
可用於本發明塑型組成物之聚醯胺為，例如，脂肪族聚醯胺、半芳香聚醯胺，及其混合物。
適當之脂肪族聚醯胺為，例如，PA－6、PA－11、PA－12、PA－4,6、PA－4,8、PA－4,10、PA－4,12、PA－6,6、PA－6,9、PA－6,10、PA－6,12、PA－10,10、PA－12,12、PA－6/6,6－共聚醯胺、PA－6/12－共聚醯胺、PA－6/11－共聚醯胺、PA－6,6/11－共聚醯胺、RA－6,6/12－共聚醯胺、PA－6/6,10－共聚醯胺、PA－6,6/6,10－共聚醯胺、PA－4,6/6－共聚醯胺、PA－6/6,6/6,10－第三聚醯胺，以及得自1,4－環己烷二羧酸與2,2,4－以及2,4,4－三甲基己烯基二胺之共聚醯胺，以及得自前述聚醯胺之共聚醯胺。
適當之半－芳香族聚醯胺為，例如，PA－6,1、PA－6,1/6,6－共聚醯胺，PA－6,T、PA－6,T/6－共聚醯胺、PA－6,T/6,6－共聚醯胺、PA－6,1/6,T－共聚醯胺、PA－6,6/6,T/6,1－共聚醯胺、PA－6,T/2－MPMD,T－共聚醯胺(2－MPMD＝2－甲基五甲烯基二胺)、PA－9,T、PA－9T/2－MOMD,T(2－MOMD＝2－甲基－1,8－八甲烯基二胺)，得自對苯二甲酸、2,2,4－與2,4,4－三甲基六甲烯基二胺之共聚醯胺，得自異酞酸、月桂內醯胺與3,5－二甲基－4,4－二胺－二環己基甲烷之共聚醯胺，得自異酞酸、壬二酸及/或癸二酸與4,4－二胺基二環己基甲烷之共聚醯胺，得自己內醯胺、異酞酸，及/或對苯二甲酸與4,4－二胺基二環己基甲烷之共聚醯胺，得自己內醯胺、異酞酸及/或對苯二甲酸與異佛爾酮二胺之共聚醯胺，得自異酞酸及/或對苯二甲酸及/或其他芳香族或脂肪族二羧酸、選擇性地經烷基取代之六甲烯基二胺，與經烷基取代之4,4－二胺二環己基胺之共聚醯胺，以及得自前述聚醯胺之共聚醯胺。
該聚醯胺可選擇性的含有經修飾末端基團，如，經單－羧酸修飾之胺末端基團，及/或經單官能胺修飾之羧酸末端基團。聚醯胺中之經修飾末端基團優點為可應用於增進組成物之熔融穩定性，在以融融混合製備時，或在該組成物之塑型製程中。
較佳之聚醯胺係選自於由PA－6、PA－6,6、PA－6,10、PA－4,6、PA－11、PA－12、PA－12,12、PA－6,1、PA－6,T、PA－6,1/6，T－共聚醯胺、PA－6,T/6,6－共聚醯胺、PA－6,T/6－共聚醯胺、PA－6/6,6－共聚醯胺、PA－6,6/6,T/6,1－共聚醯胺、PA－6,T/2－MPMD,T－共聚醯胺、PA－9,T、PA－9T/2－MOMD,T－共聚醯胺、PA－4,6/6－共聚醯胺，以及其混合物與前述聚醯胺之共聚醯胺。更佳為PA－6,1、PA－6,T、PA－6,1/6,T－共聚醯胺、PA－6,6、PA－6,6/6T、PA－6,6/6,T/6,1－共聚醯胺、PA－6,T/2－MPMD,T－共聚醯胺、PA－9,T、PA－9T/2－MOMD,T－共聚醯胺，或PA－4,6，或其混合物，或其之聚醯胺，係選擇作為聚醯胺。
一般而言，用於本發明組成物之至少一熱塑性聚醯胺，並用於高溫應用者為半結晶形或結晶形聚合物，或一熱塑性彈性體，具熔融溫度(Tm－1)至少180℃，或一非晶形聚合物，具玻璃態轉換溫度(Tg－1)至少180℃。Tm－1與Tg－1於此一同表示為T1。
較佳為，本發明組成物中至少一熱塑性聚醯胺具一熔融溫度，或該熱塑性聚醯胺為一非晶形聚合物，具玻璃態轉換溫度至少200℃，更佳為至少220℃，尤佳為至少240℃。本發明組成物中具較高熔融溫度或玻璃態轉換溫度之熱塑性聚醯胺之優點為，塑型組成物之熱變形溫度(HDT)更高，且更特別地，元素金屬對於熱老化特性之影響，在對應於該較高HDT之溫度下更顯重要，使得組成物之最大使用溫度增加。
在本發明之一較佳實施例中，塑型組成物中之聚合物組成物包含，除了至少一上述具T1之熱塑性聚醯胺之外，一第二熱塑性聚合物，為一具熔融溫度(Tm－2)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg－2)之非晶形聚合物，其中Tm－2與Tg－2一同表示為T2，且T2至少較T1低20℃。
本發明聚合物組成物之塑型組成物，除了至少一熱塑性聚醯胺，代表為具T1之熱塑性聚合物，尚有一第二熱塑性聚合物，具一熔融溫度，或可應用之上述玻璃態轉換溫度，T2，至少較第一熱塑性聚醯胺相對應之溫度T1低20℃，之優點為該塑型組成物在T2溫度附近或更高時之熱老化特性增加。另一優點為該元素金屬之量，尤其是鐵，可受限制，因而維持鐵對於聚合物，如聚醯胺，熔融穩定性惡化程度之控制。
更佳為，T2較T1低至少30℃，尤佳為至少40℃，最佳為至少60℃。
在本發明之一較佳實施例中，本發明塑型組成物之聚合物組成物包含第一聚合物之摻合物，為一半結晶形熱塑性聚醯胺或一具至少260℃之T1之非晶形熱塑性聚醯胺，以及一具至多240℃之T2之第二熱塑性聚合物。更佳為，該第二聚合物為一半結晶形或非晶形聚合物，具T2至多220℃，更佳為至多200℃，尤佳為至多180℃。
可用於本發明塑型組成物之第二熱塑性聚合物，可為任一形式適用於強化塑型組成物之熱塑性聚醯胺，用於涉及暴露於高溫下之用途。該熱塑性聚醯胺可為，如，一非晶形聚合物或一半結晶形聚合物。該熱塑性聚醯胺亦可選擇性地為一熱塑性彈性體或一結晶形聚合物，如一液晶形聚合物。
可用於本發明組成物之熱塑性聚合物之適當非晶形聚合物為，如，聚亞醯胺(PI)、聚乙醚碸(PES)、聚乙醚亞醯胺(PEI)、聚碸(PSU)、聚丙烯酸酯(PAR)，以及非晶形聚醯胺。
適當之半結晶形聚合物為，如聚乙醚乙醚酮(PEEK)、半結晶形聚醯胺、聚苯基硫(PPS)，以及半芳香族熱塑性聚酯。
該熱塑性聚合物亦可包含不同熱塑性聚合物之摻合物。
可用於本發明組成物之熱塑性聚合物之適當半芳香族熱塑性聚酯為，例如，聚(對苯二酸甲二酯)如聚對苯二酸丁二酯(PBT)、聚對苯二酸三甲二酯(PTT)、聚對苯二酸乙二酯(PET)、聚對苯二酸環己基二甲二酯(PCT)，以及聚(萘酸甲二酯)，如聚萘酸乙二酯(PEN)，以及其任一共聚物，與其混合物，或其與少部分其他二羧酸或二醇之共聚物。
可用於作為本發明組成物之第二熱塑性聚合物之適當熱塑性聚醯胺，係選自於與上述至少一熱塑性聚醯胺所使用之同類熱塑性聚醯胺。
該第一與第二熱塑性聚合物可為同種類或不同種類。
較佳為，該第一與第二熱塑性聚合物為相同種類，即，該二熱塑性聚合物皆為聚醯胺。更佳為該二聚醯胺皆為半結晶形聚合物。在本發明一尤佳之實施例中，該塑型組成物之聚合物組成物包含一半結晶形聚醯胺之摻合物，具熔點至少為260℃，以及一第二聚醯胺，具T2小於240℃。
適當之聚醯胺組合物，例如，其中第一聚醯胺選自於PA4,6與半芳香族聚醯胺，以及第二聚醯胺選自於脂肪族聚醯胺。包含PA－6、PA－11、PA－12、PA－6,10、PA－6,12、PA－10,10、PA－12,12、PA－6/6,6－共聚醯胺、PA－6/12－共聚醯胺、PA－6/11－共聚醯胺、PA－6,6/11－共聚醯胺、PA－6,6/12－共聚醯胺、PA－6/6,10－共聚醯胺、PA－6,6/6,10－共聚醯胺。
該第二熱塑性聚合物，若使用，較佳量為0.1至50質量%，更佳為5－30質量%，最佳為10－25質量%，相對於聚合物組成物總質量。
除了熱塑性聚合物之外，本發明組成物之熱塑性聚合物尚可包含其他聚合物成分，例如一作為金屬粉末載體之聚合物。同樣的，其他聚合物成份為橡膠。較佳為，本發明組成物之熱塑性聚合物之其他聚合物成份量至多為20質量%，更佳為至多10質量%，以及最佳為至多5質量%，相對於該聚合物組成物之總質量。換言之，本發明組成物之熱塑性聚合物較佳包含熱塑性聚合物或熱塑性聚合物群之量為至少80質量%，較佳為至少90質量%，尤佳為至少95質量%，相對於聚合物組成物之總質量。
在某些實施例中，本發明組成物之熱塑性聚合物包含一聚合物群之摻合物，例如第一與第二熱塑性聚合物之摻合物，或至少一熱塑性聚合物與其他聚合物成分之摻合物，該第一熱塑性聚合物，即，該具最高熔融溫度，或稱之為最高Tg之熱塑性聚合物，一般量為至少50質量%，相對於聚合物組成物之總質量。較佳為，該第一熱塑性聚合物之量為至少70質量%，更佳為至少80質量%，相對於聚合物組成物之總質量。
在本發明之一較佳實施例中，至少一熱塑性聚醯胺具一重量平均分子量Mw至多35,000。具較低Mw之熱塑性聚醯胺特別適用於包含非纖維性無機填充物，及/或纖維性強化試劑之塑型組成物，使得此類組成物較適合用於製造射出組件之射出塑型製程。特別是塑型組成物，其包含至少10質量%之非纖維性無機填充物，相對於組成物之總質量，該熱塑性聚醯胺具重量平均分子量Mw至多50,000g/mol，更佳為至多40,000 g/mol，尤佳為至多30,000 g/mol，且最佳為至多25,000 g/mol，可提供較佳此射出塑型流程之較佳加工模式。
本發明之塑型組成物亦可包含無機填充物，及/或其他輔助添加物，二者皆為非纖維性，且較佳為非金屬性，雖然其不會損壞本發明。於此所述之填充物應為顆粒狀材料。填充物之顆粒可具有多種結構，例如，片狀、板狀、米粒狀、六面體或球狀。可包含於本發明填充物之非纖維性強化塑型組成物為具縱橫比L/D<5之填充物。所使用之填充物可為製造塑型化合物領域已知之任何具縱橫比L/D<5之填充物。適當之填充物為非金屬無機填充物。適當之非金屬無機填充物包括，例如，玻璃珠、無機填充物如硫酸鋇與矽酸鋁，以及礦物性填充物，如滑石、碳酸鈣、高嶺土、鈣矽石、雲母、黏土與煅燒黏土。填充物可選擇性地經表面處理，以使熱塑性聚醯胺具更好之相容性。
適當的情況為，該填充物之量為0－300份重，較佳為10－200份中，以及更佳為20－100份重，相對於100份重之聚合物組成物。
適當之添加物，其選擇性地包含於本發明之塑型組成物者為，例如，顏料(如黑色顏料，如碳黑與苯胺黑，以及白色顏料，如TiO2與ZnS)，或顏料濃縮物、阻燃劑、塑化劑、加工輔助劑[如塑型釋放劑]、穩定劑[如抗氧化劑與UV穩定劑]、結晶加速劑或成核試劑、衝擊修飾劑與相容劑。相容劑較佳使用於與具有熱塑性聚醯胺低相容性之載體聚合物形成之組合物中，使該塑型組成物之熱穩定度增加。
這些輔助添加物一般用量為0－20份重，較佳為0.1－10份重，更佳為0.2－5份重，相對於塑型組成物中100份重之聚合物組成物。其中本發明之組成物包含另一添加物或其他添加物，該添加物之總量一般為至少0.01質量%，較佳為至少0.1質量%，更佳為至少1質量%，相對於組成物之總質量。
較佳為本發明之組成物包含一黑色染料。黑色染料存在之優點為可使組成物表面由於熱老化作用而褪色。黑色染料一般使用量為0.01－2質量%，較佳為0.1－1質量%，相對於塑型組成物之總質量。
其他添加物包括可更增進熱老化特性之物質，如，無機鹽類、酸化成分與其混合物。適當之無機鹽類範例包括鹼金屬、鹼土金屬與過渡金屬之鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、羧酸鹽、亞硫酸鹽與磷酸鹽，如氯化鈉、溴化鉀、碘化鉀、碳酸鈣、硫酸鎂、硝酸銅、碘化銅、醋酸銅及其混合物。適當之酸化成分，如，磷酸鈉緩衝液，如磷酸鈉、二氫焦磷酸二鈉。
在一較佳實施例中，本發明塑型組成物之熱穩定系統包含，除了該第VB－VIIIB族之過渡金屬元素外，一第二熱穩定劑，選自於由酚類熱穩定劑(如Irganox1098)、磷酸鹽(e.g.Irgafos168)、芳香胺與金屬鹽類。適當之金屬鹽類範例為，如二硫代胺甲酸鎳(如Hastavin VPNiCS1)、二硫代胺甲酸鋅(如hostanox VPZnCS1)與銅鹽。該第二熱穩定劑係選自於由該族群，除了第VB－VIIIB族過渡金屬之外，具有塑型組成物熱老化特性增進之優點。當第二熱穩定劑為銅鹽時，可得特別良好之效果。
該銅鹽較佳為鹵化銅/鹵化鹼金屬之組合物。適當之鹵化物包括氯、溴與碘；適當之鹼金屬鹽類包括鈉與鉀。適當之鹵化銅/鹵化鹼金屬組合物為，如Cul/KI。選擇性地，該塑型組成物更包含一水溶性物質，如氯化鈉。
本發明之塑型組成物較佳包含銅鹽量0.001－2，較佳為0.01－1份重，相對於100份重之聚合物組成物。
在本發明之一較佳實施例中，該熱塑性塑型組成物為一非纖維性強化塑型組成物，由a)一聚合物組成物，包含a.1.該至少一第一熱塑性聚合物，為一具熔融溫度(Tm－1)之半結晶形聚醯胺，或具玻璃態轉換溫度(Tg－1)之非晶形聚醯胺，其中Tm－1與Tg－1一同表示為T1，以及T1至少為200℃，以及a.2.一第二熱塑性聚合物，為一具熔融溫度(Tm－2)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg－2)之非晶形聚合物，其中Tm－2與Tg－2一同表示為T2，以及T2至少較T1低20℃，b)一熱穩定系統，包含b.1.一金屬之微細分散金屬粉末，該金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，並具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，以及b.2.一銅鹽類，以及，選擇性地c)非纖維性無機填充物，及/或d)其他輔助添加物，不包含纖維性強化試劑，組成。
在一更佳之實施例中，該非纖維性強化塑型組成物由a)100份重之聚合物組成物，包含a.1.至少50質量%，相對於聚合物總質量，之第一熱塑性聚合物，為一半結晶形聚醯胺或非晶形聚醯胺，具質量平均分子量至多35,000 g/mol，a.2.該第二熱塑性聚合物為一半結晶形或非晶形聚醯胺，其中T2至少較T1低30℃，b)b.1 0.01－20份重之元素鐵微細分散粉末，以及b.2 0.001－2份重之銅鹽類；c)0－200份重之非纖維性無機填充物，以及d)0－20份重之輔助添加物，不包含纖維性強化試劑。
該週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬之金屬粉末，可用於製備熱穩定化纖維性強化熱塑性塑型組成物，包含：a)一聚合物組成物，包含至少一熱塑性聚醯胺，b)一熱穩定系統，包含一微細分散之金屬粉末，以及c)一纖維性強化試劑。
因此，本發明亦相關於一種纖維性強化熱塑性塑型組成物，其中金屬粉末之元素金屬選自於不包含鐵之週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之族群，及其混合物，且該金屬粉末具一重量平均粒徑(dm)至多1 mm。
包含元素鐵之纖維性強化熱塑性塑型組成物係描述於尚未預先公開之國際專利申請案PCT/NL/2004/000507，其不包含本發明所請求之纖維性強化熱塑性組成物。
本發明之纖維性強化熱塑性塑型組成物可包含各種熱塑性聚醯胺，以及一第二熱塑性聚合物、無機填充物，及/或其他輔助添加物。適用之熱塑性聚醯胺，以及一第二熱塑性聚合物、無機填充物，及/或其他輔助添加物包括同於本發明上述之非纖維性強化熱塑性塑型組成物。
在本發明之一較佳實施例中，該熱塑性塑型組成物為一纖維性強化塑型組成物，包含：a)一聚合物組成物，包含a.1.至少一第一熱塑性聚合物，為一具熔融溫度(Tm－1)之半結晶形聚醯胺，或具玻璃態轉換溫度(Tg－1)之非晶形聚醯胺，其中Tm－1與Tg－1一同表示為T1，以及T1至少為200℃，以及a.2.一第二熱塑性聚合物，為一具熔融溫度(Tm－2)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg－2)之非晶形聚合物，其中Tm－2與Tg－2一同表示為T2，以及T2至少較T1低20℃，b)一熱穩定系統，包含b.1.一金屬之微細分散金屬粉末，該金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，並具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，以及b.2.一第二熱穩定劑，選自於由酚類熱穩定劑、磷酸鹽類、芳香胺或金屬鹽類組成之族群，以及c)纖維性強化試劑，以及選擇性地，d)非纖維性無機填充物，及/或e)其他輔助添加物。
在一更佳實施例中，該纖維性強化塑型組成物係由a)100份重聚合物組成物，包含a.1.至少50質量%之第一熱塑性聚合物，相對於聚合物總質量，為一半結晶形聚醯胺或非晶形聚醯胺，具質量平均分子量至多50,000 g/mol,a.2.該第二熱塑性聚合物為一半結晶形或非晶形聚醯胺，其中T2至少較T1低30℃，b)b.1. 0.01－20份重之元素鐵微細分散粉末，以及b.2. 0.001－2份重之銅鹽類；c)5－300份重之非纖維性無機填充物，d)0－200份重之非纖維性無機填充物，e)0－20份重輔助添加物。
該用於本發明纖維性強化塑型組成物之纖維性強化試劑，可為金屬性或非金屬性纖維性強化試劑，適用於高溫應用之纖維性強化熱塑性組成物。於此所述之纖維性強化試劑為一具長、寬與高之材料，其中平均長度明顯大於寬度與厚度。一般而言，此類材料具一縱橫比L/D，定義為長度(L)與最大寬度與厚度(D)，至少5之材料。較佳為該纖維性強化劑之縱橫比至少為10，更佳為至少20，尤佳為為至少50。
適用於本發明纖維性強化塑型組成物之非金屬纖維性強化試劑為，如，玻璃纖維、碳或石墨纖維、芳香族聚醯胺(aramide)纖維、陶瓷纖維、礦物纖維，如鈣矽石與晶鬚。較佳為玻璃纖維。金屬纖維包括纖維如銅、鐵與鋁纖維。本發明組成物中較佳使用非金屬纖維性強化試劑，就組成物應用之領域而言。
用於本發明纖維性強化塑型組成物之纖維性強化劑之量可在一大範圍中變化。一般而言，該量為5至300份重(pbw)，相對於100 pbw之聚合物組成物。該量較佳為10－235 pbw，更佳為15－150 pbw，相對於100 pbw之聚合物組成物。
本發明之塑型化合物可以任何已知之熔融混合方法製備，其適用於製備纖維強化與非纖維性強化熱塑性塑型組成物。此類過程一般係將熱塑性聚醯胺加熱至高於熔融溫度，若熱塑性聚醯胺為非晶形聚合物，則加熱至高於熱塑性聚醯胺之玻璃態轉換溫度，進而形成熱塑性聚醯胺之熔融物。
該製備過程可於熔融混合裝置中進行，其中此技術領域者已知之任何熔融混合裝置，皆可用於製備本發明熔融混合之聚合物組成物。適當之熔融混合裝置為，如，捏合機、Banburry攪拌機、單螺桿擠出機與雙螺桿擠出機。較佳為，使用裝配有定量所有希望成份之裝置，不論是位於擠出機之入口或熔融物，之擠出機。
在製備過程中，組成物之組成成分係進料於熔融混合裝置，並於該裝置中進行熔融混合。該組成成分可以粉末混合機或顆粒混合機，已知為乾燥－摻合機，連續進料或單獨進料。該製備過程不侷限於添加元素金屬之方法。其可以，如粉末、乾燥摻合物或顆粒形式之熱塑性聚醯胺與粉末形式之元素金屬之預混合物，或微細分散於載體聚合物之元素金屬母料形式加入。
本發明亦相關於一種非纖維性強化熱穩定化塑型組成物之用途，該組成物包含一含有微細分散金屬粉末之熱穩定系統，其中該金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，係用於製造應用於高溫使用之塑型物件。
本發明亦相關於一種非纖維性強化熱穩定化塑型組成物之用途，該組成物包含一含有微細分散金屬粉末之熱穩定系統，其中該金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，係用於製造應用於高溫使用之塑型物件，使用溫度至少為150℃。取決於使用於塑型組成物中之至少一熱塑性聚醯胺，該使用溫度可為至少180℃，或甚至至少200℃。
本發明亦相關於一種形成三度空間網狀塑型組件之方法，包含塑型組成物之射出塑型，其中該塑型組成物為一非纖維性強化熱穩定化塑型組成物，包含一金屬之微細分散金屬粉末，該金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群、一纖維性強化熱穩定塑型組成物，包含一金屬之微細分散金屬粉末，該金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，或任一申請專利範圍或較佳實施例中所述之非纖維性強化熱－穩定塑型組成物，或纖維性強化熱－穩定塑型組成物。
本發明亦相關於一種非纖維性強化熱穩定化塑型組成物，或纖維性強化熱穩定化塑型組成物，形成三度空間網狀塑型組件之方法，依據本發明或上述任一較佳實施例中所述之方法。
三度空間組件應為一複雜形狀，具延伸、屏壁及/或肋骨部份或類似物，預防該部分很輕易地，即施以微小力量或不傷害該部分，變成如薄膜、箔狀物或薄板之平面狀，如同許多高溫應用下之組件。
網狀塑型組件應為一組件，其塑型後，如射出塑型，不需或僅需有限度之機械性處理，如移除溢料，由於該組件已塑造為最終形狀與實際應用之結構。一般而言，該部份具有厚度至少0.5 mm，雖然該組件具有較小厚度。較佳為，該組件具一厚度至少1 mm，更佳為至少2 mm，尤佳為至少4 mm。該具有較高厚度之組件之優點為在高溫下之熱老化條件下仍維持較好之機械特性。
更特別地，該塑型組件為一用於機械與引擎之塑型組件，其可應用於，如汽車，如個人汽車、電動腳踏車、大貨車與廂型車、一般運輸工具，包括火車、航空與船隻、居家應用如割草機與小型引擎，以及一般工業設備，如幫浦、壓縮機、傳輸帶或用於電器與電子設備之塑型組件，如家用動力工具與可攜式動力裝置。
該部分可為，例如，排氣系統組件、軸承、變速箱、引擎蓋、空氣管、進氣岐管、中冷器端蓋、castor、或電車組件或非導電性電子組件(如連接器、螺釘或繞線管)。
本發明亦相關於包含本發明之塑型組件應用於引擎、機械與組裝元件之用途。
本發明更進一步相關於一種產品，包括包含本發明塑型組件之汽車、一般運輸工具、居家產品與一般工業設施、電器與電子設施。優點為，由於塑型組件暴露於升高溫度下之惡化情況減輕，該產品之使用壽命可更長，及/或可延後該塑型組件之更換，及/或該產品可於較高溫度下操作，與相關於含有由含有碘化銅/碘化鉀穩定系統之已知組成物製造之塑型組件之產品相較。
本發明以下列範例與比較例作更進一步之說明。
材料 PA－6－1 聚醯胺6，K123型，黏數為129 ml/g(依據ISO 307測量)，(如DSM，荷蘭)PA－6－2 聚醯腋6，K122型，黏數為115 ml/g(依據ISO 307測量)，(如DSM，荷蘭)PA－6,6 聚醯胺－6,6，第S222型，黏數為115 ml/g(依據ISO 307測量)，(如DSM，荷蘭)釋放試劑 Acrawax C(潤滑劑)(如Lonza，義大利)相容劑－I 經順丁烯二酸酐修飾之聚乙烯(如DSM，荷蘭)元素鐵母料：含20質量%鐵顆粒，平均粒徑30 μm於PE中之母料。穩定輔助物A 碘穩定劑201(碘化銅/碘化鉀於硬脂酸酯中(80/10/10)(如Ciba，瑞士)非纖維性填充物Stealene B(Talc,D50＝11.5 μm)(如Luzenac，法國)
範例I與II，以及比較實驗A
範例I與II與比較實驗A係相關於包含一非纖維性填充物之聚醯胺組成物。範例I與II與比較實驗A不同之處在於前項組成物包含5 wt.%之其他穩定劑，相對於組成物重量，而範例II則包含1.67 wt%相對於組成物重量之其他穩定劑，這些額外成分可由聚醯胺所降低之量所補償。這些組成物係使用ZSK 25雙螺桿擠出機(如Werner & Fleiderer)製備。該擠出機之圓筒溫度為275℃，螺桿之旋轉速度為275 RPM，以及輸出量為20 kg/小時。所有成份係以入口之漏斗加入。複合材料係以長股形式擠出，在水浴中冷卻，並切割成顆粒。所得顆粒於105℃真空下乾燥16小時。
該乾燥顆粒係於射出塑型機80型(如Engel)，具有直徑30 mm之螺桿，厚度為4 mm之測試棒形式，並符合ISO 527型1A。射出塑型機之熔融溫度為280℃；塑型溫度為80℃。
測試棒於GRENCO烘箱(機型：GTTS 12500S)，215℃產生熱老化。在熱老化一段時間後，測試棒移出烘箱，冷卻至室溫，並測試機械特性，以ISO 527於23℃之張力測試。
範例I與II與比較實驗A之組成物與典型測試棒結果列於表1。
範例III與比較實驗B
範例III與比較實驗B係相關於一聚醯胺組成物，包含二種半結晶形聚醯胺之摻合物。範例III與比較實驗B組成物之不同在於範例III包含7.1 wt%之含鐵母料，可由聚醯胺含量降低補償。這些組成物係使用ZSK 25雙螺桿擠出機(如Werner & Fleiderer)製備。該擠出機之圓筒溫度為275℃，螺桿之旋轉速度為275 RPM，以及輸出量為20 kg/小時。所有成份係以入口之漏斗加入。複合材料係以長股形式擠出，在水浴中冷卻，並切割成顆粒。所得顆粒於105℃真空下乾燥16小時。
該乾燥顆粒係於射出塑型機80型(如Engel)，具有直徑30 mm之螺桿，厚度為4 mm之測試棒形式，並符合ISO 527型1A。射出塑型機之熔融溫度為290℃；塑型溫度為80℃。
測試棒會於GRENCO烘箱(機型：GTTS 12500S)，215℃產生熱老化。在熱老化一段時間後，測試棒移出烘箱，冷卻至室溫，並測試機械特性，以ISO 527於23℃之張力測試。
範例III與比較實驗B之組成物與典型測試棒結果列於表1。
範例IV與比較實驗C
範例IV與比較實驗C係相關於一種包含一含銅穩定輔助劑之聚醯胺組成物。範例IV不同於比較實驗C之處為範例IV之組成物含量為7.1 wt.%含鐵母料與2.37 wt.%相容劑，由降低聚醯胺之量相對於組成物總重量之百分比，所補償。範例IV之組成物與比較實驗C係使用ZSK 25雙螺桿擠出機(如Werner & Fleiderer)製備。該擠出機之圓筒溫度為275℃，螺桿之旋轉速度為275 RPM，以及輸出量為20 kg/小時。所有成份係以入口之漏斗加入。複合材料係以長股形式擠出，在水浴中冷卻，並切割成顆粒。所得顆粒於105℃真空下乾燥16小時。
該乾燥顆粒係於射出塑型機80型(如Engel)，具有直徑30 mm之螺桿，厚度為4 mm之測試棒形式，並符合ISO 527型1A。射出塑型機之熔融溫度為260℃；塑型溫度為80℃。
測試棒於GRENCO烘箱(機型：GTTS 12500S)，215℃產生熱老化。在熱老化一段時間後，測試棒移出烘箱，冷卻至室溫，並測試機械特性，以ISO 527於23℃之張力測試。
範例IV與比較實驗A之組成物與典型測試棒結果列於表1。

Claims (12)

  1. 一種非纖維性強化熱塑性塑型組成物，其由下述組成：a)一聚合物組成物，包含至少一熱塑性聚醯胺，以及b)一熱穩定系統，包含一微細分散金屬粉末，以及，選擇性地，c)非纖維性無機填充物，及/或d)其他輔助添加物，不包含纖維性強化劑，其特徵為a.1.該至少一熱塑性聚醯胺具重量平均分子量Mw至多為50,000 g/mol，b.1.該金屬粉末相對於100份重(parts by weight,pbw)聚合物組成物，以0.01-10 pbw之量存在，並且具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，且金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，以及c.1.該組成物相對於組成物之總質量，含有至少10質量%之非纖維性填充物。
  2. 一種非纖維性強化熱塑性塑型組成物，其由下述組成：a)一聚合物組成物，包含至少一熱塑性聚醯胺，以及b)一熱穩定系統，包含一微細分散金屬粉末，以及選擇性地，c)一非纖維性無機填充物，及/或 d)其他輔助添加物，不包含纖維性強化試劑，其特徵為a.1.該至少一熱塑性聚醯胺為一具熔融溫度(Tm-1)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg-1)之非晶形聚合物，其中Tm-1與Tg-1一同表示為T1，a.2.該聚合物組成物，包含一第二熱塑性聚合物，為一具熔融溫度(Tm-2)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg-2)之非晶形聚合物，其中Tm-2與Tg-2一同表示為T2，且T2至少較T1低20℃，以及b.1.該金屬粉末相對於100 pbw聚合物組成物，以0.01-10 pbw之量存在，並且具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，且該金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群。
  3. 一種非纖維性強化熱塑性塑型組成物，其由下述組成：a)一聚合物組成物，包含至少一熱塑性聚醯胺，以及b)一熱穩定系統，包含一微細分散金屬粉末，以及選擇性地，c)一非纖維性無機填充物，及/或d)其他輔助添加物，不包含纖維性強化試劑，其特徵為b.1.該金屬粉末相對於100 pbw聚合物組成物，以0.01-10 pbw之量存在，並且具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，且該金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，以及b.2.該熱穩定系統更包含一第二熱穩定劑。
  4. 如申請專利範圍第1-3項任一項之塑型組成物，其中該金屬粉末包含元素鐵。
  5. 如申請專利範圍第1-3項任一項之塑型組成物，其中該至少一熱塑性聚醯胺為一具熔融溫度(Tm-1)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg-1)之非晶形聚合物，其中Tm-1與Tg-1一同表示為T1，以及T1至少為200℃。
  6. 如申請專利範圍第5項之塑型組成物，其中該聚合物組成物(a)包含一第二熱塑性聚醯胺，其為一具熔融溫度(Tm-2)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg-2)之非晶形聚合物，其中Tm-2與Tg-2一同表示為T2，以及T2至少較T1低20℃。
  7. 如申請專利範圍第1-3項任一項之塑型組成物，其中該熱穩定系統包含一第二熱穩定劑，選自於由酚類熱穩定劑、磷酸鹽類、芳香胺或金屬鹽類組成之族群。
  8. 如申請專利範圍第1-3項任一項之塑型組成物，其中該塑型組成物由下述組成：a.一聚合物組成物，包含a.1.一第一熱塑性聚合物，為一具熔融溫度(Tm-1)之半結晶形聚醯胺，或具玻璃態轉換溫度(Tg-1)之非晶 形聚醯胺，其中Tm-1與Tg-1一同表示為T1，以及T1至少為200℃，以及a.2.一第二熱塑性聚合物，為一具熔融溫度(Tm-2)之半結晶形聚合物，或一具玻璃態轉換溫度(Tg-2)之非晶形聚合物，其中Tm-2與Tg-2一同表示為T2，以及T2至少較T1低20℃，b.一熱穩定系統，包含b.1.一金屬之微細分散金屬粉末，該金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，並具重量平均粒徑(dm)至多1 mm，以及b.2.一銅鹽類，以及，選擇性地c.非纖維性無機填充物，及/或其他輔助添加物，不包含纖維性強化試劑。
  9. 一種非纖維性強化熱穩定化塑型組成物之用途，該組成物包含：一含有至少一熱塑性聚醯胺之聚合物組成物，以及一含有微細分散金屬粉末之熱穩定系統，相對於100 pbw聚合物組成物，該金屬粉末以0.01-10 pbw之量存在，並且，其中該金屬粉末中之金屬選自於由週期表第VB、VIB、VIIB與VIIIB族之元素金屬，以及其混合物組成之族群，係用於製造應用於高溫使用之塑型物件，其涉及使用溫度至少150℃。
  10. 如申請專利範圍第9項之用途，其中該金屬粉末包含元 素鐵。
  11. 一種形成三度空間網狀塑型組件之方法，包含如申請專利範圍第1-8項之塑型組成物之射出塑型。
  12. 一種塑型組件，由如申請專利範圍第1-8項之非纖維性強化熱塑性塑型組成物組成。
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