TWI382071B - Surface protective film - Google Patents

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TWI382071B
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Katsunori Toyoshima
Hiroshi Tada
Yasuyuki Ieda
Hajime Nosetani
Atsuhiro Nagao
Masanori Kawamura
Kenji Hasegawa
Akihiko Ookubo
Takeo Nakamura
Takuya Sano
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Description

表面保護膜
本發明係關於表面保護膜。
以往至今，為了保護光學裝置、金屬板、經塗裝之金屬板、樹脂板、玻璃板等各種構件之表面，膜狀基材的一面積層有黏著劑層而成之表面保護膜(一般來說有時亦稱為保護帶(protect tape)、遮蓋帶(masking tape)、或表面保護片等)係廣泛地被使用。尤其近年來於液晶顯示器用之光學構件係使用有表面保護膜。光學構件方面有如稜鏡片或擴散膜等於表面呈凹凸形狀者。為了不損傷此凹凸，於使用前係以其表面(尤其是凹凸的外表面)之表面保護膜來進行保護，但將表面保護膜貼附於此種凹凸形狀之表面時，因為無法獲得較大之接觸面積，故必須形成黏著力強之黏著劑層。
然而，一般來說，表面保護膜係以將長條狀的膜捲繞成輥狀而成之捲繞體形態來工業化地製造。成為此種捲繞體之表面保護膜方面，雖然已知捲繞體的回捲(rewind)所需之力道(展開力)大且經時之展開力的上昇容易變大，但仍強烈要求展開力小亦即可容易進行捲繞體之回捲。
又，表面保護膜因為於使用後會被剝離除去，故係要求順暢的剝離性及不會有因殘糊所造成之被貼附物汚染。
另一方面，稜鏡片、擴散膜等素材係大多使用丙烯酸系之樹脂及聚碳酸酯系之樹脂等極性聚合物。該等光學片係於貼附表面保護膜後由光學裝置製造商售出，有時在其運搬、保管中等會暴露於高溫。
此時，尤其當被貼附物之表面呈凹凸形狀的情況時，由於時間及溫度等外因會造成有被貼附物與黏著劑層之間接觸面積増加因而黏著力上昇，所謂黏著亢進之問題。
一般來說，黏著劑係廣泛使用丙烯酸系黏著劑，但丙烯酸系黏著劑隨著時間造成之黏著力的上昇尤其顯著。
因此，尤其在適用於光學片之表面保護膜的情況時，構成表面保護膜之黏著劑層中係主要使用有橡膠系黏著劑而非丙烯酸系黏著劑。藉此謀求避免隨著時間造成之黏著力的増大，且滑順地將表面保護膜從光學片之透鏡部(稜鏡)表面剝離。
然而，橡膠系黏著劑，一般來說，因為是溶液塗佈型，故有溶劑乾燥時之環境汚染及能量浪費等問題，同時亦必須要對廣泛使用之烯烴基材層的背面(與積層有黏著劑層之側相反側的那一面)進行離型處理。又，若為熱熔型之黏著劑，則前者之問題可解消或低減，但無法避免背面之離型處理。
對於改善回捲性此一課題，例如有人提出一種表面保護膜之製造方法，對積層有由具有1個以上之分子內雙鍵之聚有機矽氧烷與聚烯烴系樹脂所構成之基材層、黏著劑層而成之積層膜的基材層表面照射電子線或γ線(專利文獻1)。
又，有人提出一種表面保護膜，其係將含有聚烯烴系 樹脂之表層與含有熱可塑性彈性體之黏著劑層以共擠出法加以積層成膜之後，藉由塗佈法於表層之背面形成離型層所得者(專利文獻2)。
又，有人提出一種回捲性優異之表面保護膜，其係由以下方式所得：使用以苯乙烯系彈性體取代天然橡膠作為主成分之黏著劑層，再藉由與烯烴基材層共擠出所形成者，並且其基材層之背面係經摩擦處理(專利文獻3)。
另一方面，對於抑制黏著亢進此一課題，例如，將導入有高級烷基之聚乙烯亞胺混入基材層，並使之滲出於黏著劑層表面，藉此來確保對被貼附物之初期黏著力，同時嘗試抑制黏著亢進(專利文獻4)。
然而，貼附有表面保護膜之稜鏡片在構裝於製品中之前，一般係以數十片為單位重疊保管。
此情況時，有時會因配置於上方之稜鏡片的荷重會使配置於下方之稜鏡片凹凸的頂部受到破壞而光學品質變差。吾人認為此係原因在於，該頂部會因為荷重而滲入表面保護膜的黏著劑層而到達表面保護膜之基材，而超出每一黏著劑層所能達成之上述荷重的分散、緩和效果的限界。為了解決此問題，吾人認為將黏著劑層的厚度充分地加厚即可。然而，若將黏著劑層的厚度增厚，則從製造費用的觀點來看只會不利，或是透鏡部(稜鏡)滲入至黏著劑層的深度會變大而隨著時間過去黏著力的上昇有變大之虞。
基於此理由，亦有使用有苯乙烯系彈性體來取代天然橡膠之表面保護膜的例子。例如，專利文獻5中係揭示一種表面保護膜，其中係使用有以苯乙烯系彈性體作為主成分之厚度10μm以上的黏著劑層。亦記載著說藉此可同時滿足充分之對被貼附物之保護機能與適當的黏著特性。
專利文獻1：日本專利特開平2-252783號公報
專利文獻2：日本專利特開2003-41216號公報
專利文獻3：日本專利特開平07-62311號公報
專利文獻4：日本專利特開平09-188857號公報
專利文獻5：日本專利特開2000-80336號公報
然而，上述以往技術有著以下所述之問題。
即使藉由專利文獻1、或3之表面保護膜，僅以背面處理的話係無法充分地減低展開力，而有捲繞體之回捲性不足且作業性降低之虞。
以專利文獻2之離型處理法雖於基材之背面較粗的情況時亦可確保充分的拉取性，但離型劑會轉印於黏著劑層，而對被貼附物之黏著性會有降低之虞。
專利文獻4所揭示之表面保護膜在極端之高溫環境(例如，熱帶地區或亞熱帶地區)下保存時，滲出於表面之聚乙烯亞胺的量與在通常環境下保存的情況不同，有無法發揮充分之黏著亢進抑制效果之虞。
又，專利文獻5所揭示之表面保護膜即使在粗糙不平的狀態例如，尤其是當貼附於稜鏡片的稜鏡面，而與該稜鏡面側相反側之表面(亦即，表面保護膜外側之表面)壓有所謂魚眼等突起物時，從保護稜鏡部之凹凸的頂部形狀此一觀點來看仍有更需要改良的地方。
因此，本發明之目的係提供一種表面保護膜，其係用以解決上述先前技術之缺點並確保適當的初期黏著力，同時展開性優異且剝離後對被貼附物之殘糊受到防止。
又，進而本發明之目的係提供一種稜鏡片用表面保護膜，其確保適當的初期黏著力同時在極端之高溫(例如70℃)環境下黏著亢進同時獲得抑制。
又，本發明之又一目的在於提供一種表面保護膜，其即使在粗糙不平狀態例如，尤其是當貼附於稜鏡片的稜鏡面，而於與該稜鏡面側相反側之表面(亦即，表面保護膜之外側之表面)壓有所謂魚眼等突起物時，亦可保護稜鏡部之凹凸頂部形狀。
本發明人等努力探討之結果，發現藉由於黏著劑層中使用具有芳香族烯基聚合物嵌段與芳香族烯基-共軛雙烯共聚物嵌段之特定的多嵌段共聚物，可獲得能確保適當之初期黏著力同時展開性優異且剝離後對被貼附物之殘糊受到防止之表面保護膜，進一步探討之結果而完成本發明。
本發明之黏著劑組成物，其特徵在於含有聚合物(i)與聚合物(ii)，該聚合物(i)為：含下述聚合物嵌段A及下述聚合物嵌段B，且具有以通式[A-B]n(式中，A表示聚合物嵌段A，B表示聚合物嵌段B，n表示1~3之整數)所示構造之共聚物(I)或其氫化物，該聚合物(ii)為：含下述聚合物嵌段A及下述聚合物嵌段B，且具有以通式A-B-A(式中之記號表示與上述相同意義)或通式(A-B)x-Y(式中，x表示2以上之整數，Y表示偶合劑殘基，其他記號表示與上述相同意義)所示構造之共聚物(II)或其氫化物，該聚合物(i)及上述聚合物(ii)整體之芳香族烯基化合物單位含有率(St(A+B))為30~50重量%，該聚合物(i)及上述聚合物(ii)中個別所含之聚合物嵌段A的總量與聚合物嵌段B的總量之重量比(A：B)為5：95~25：75之範圍內；聚合物嵌段A為：芳香族烯基化合物單位為連續且以芳香族烯基化合物單位作為主體之聚合物嵌段，聚合物嵌段B為：無規地包含有共軛雙烯單位與芳香族烯基化合物單位之芳香族烯基-共軛雙烯共聚物嵌段，且芳香族烯基化合物單位含有率(St(b))為10~35重量%之聚合物嵌段。
本發明之表面保護膜係具有基材層、與上述本發明之黏著劑組成物所構成之黏著劑層。
藉由使用本發明之黏著劑組成物，本發明之表面保護膜展開性優異且剝離後對被貼附物之殘糊受到防止。
較佳為於上述表面保護膜中，該基材層為聚烯烴基材層， 該黏著劑組成物進一步含有增黏劑，且該黏著劑層於-50℃~80℃測定動黏彈性所得之tan δ為最大時之溫度為-10℃~20℃。
因此上述表面保護膜可具有更佳平衡之展開性與初期黏著力。
較佳為於上述表面保護膜中，該基材層為聚烯烴基材層，該黏著劑組成物進一步含有增黏劑、及苯乙烯系嵌段相補強劑，該聚合物(i)、該聚合物(ii)及苯乙烯系嵌段相補強劑中之芳香族烯基化合物單位重量相對於該黏著劑層之重量的比例(芳香族烯基化合物單位含有率)為20~50重量%。
因此，可更佳地抑制經時黏著力的亢進。
較佳為於上述表面保護膜中，該黏著劑層在70℃時之儲藏彈性模數G’為4.5×105 Pa~6.0×105 Pa。
因此，可更佳地抑制經時黏著力的亢進。
較佳為，上述表面保護膜，當用於保護稜鏡片之稜鏡面的表面，而貼附於該稜鏡面，且在70℃之環境氣氛下負重0.3N/cm2 之荷重24小時的情況時，該稜鏡面的稜鏡頂角滲入至黏著劑層之深度為黏著劑層厚度的1%以上、未滿40%。
因此可確保適當之黏著力同時，較佳地抑制稜鏡的損傷。
較佳為，上述表面保護膜，當用於保護稜鏡片之稜鏡 面，而貼附於該稜鏡面，且於與該稜鏡面側相反側之表面壓有直徑400μm、高度12μm之突起物的情況時，該稜鏡面的稜鏡頂角滲入至黏著劑層之深度為該黏著劑層厚度的1%以上、未滿100%。
因此可確保適當之黏著力同時，較佳地抑制稜鏡的損傷。
較佳為，上述表面保護膜，當用於保護稜鏡片之稜鏡面時，基材層的外側表面具有0.7~2.0μm之表面粗度Ra、3μm以上之波紋度(waviness motif)平均高度、及350μm以上且600μm以下之波紋度平均長度。
藉此可確保適當的黏著力同時即使在粗糙不平狀態例如，尤其是當貼附於稜鏡片之稜鏡面而於與該稜鏡面側相反側之表面(即表面保護膜的外側表面)壓有所謂魚眼等突起物時，亦可保護稜鏡部之凹凸的頂部形狀。
較佳為，上述表面保護膜用於保護擴散膜之表面。
本發明之表面保護膜展開性優異且剝離後對被貼附物之殘糊受到防止。
再者，本發明之一態樣之表面保護膜係可確保適當的初期黏著力同時在極端之高溫(例如70℃)環境下黏著亢進亦獲得抑制。
再者，本發明之一態様之表面保護膜即使在粗糙不平狀態例如，尤其是當貼附於稜鏡片之稜鏡面而於與該稜鏡面側相反側之表面(即表面保護膜的外側表面)壓有所謂魚眼等突起物時，亦可保護稜鏡部之凹凸的頂部形狀。
<本明書中之記號定義>
本說明書中用以表示數值範圍之記號「~」只要沒有特別限定，則該數值範圍係包含其兩端之數值。
本說明書中，「芳香族烯基化合物單位含有率」此一用語等中所用之聚合物的重複單位的「含有率」係指、換算成重複單位所來自之單體而得之重量比，亦即，上述重複單位所來自之單體的重量對於用以形成上述聚合物之總單體的重量之比(重量%)，即聚合物之芳香族烯基化合物含量[alkenyl aromatic compound content]。此處，「用以形成上述聚合物之總總單體之重量」係近似於上述聚合物之重量。又，同様地，本說明書中，所謂聚合物嵌段之重複單位的「含有率」係指換算成重複單位所來自之單體而得之重量比，亦即，上述重複單位所來自之單體的重量對於用以形成上述聚合物嵌段之總單體的重量之比(重量%)。此處「用以形成上述聚合物嵌段之總總單體之重量」係近似於上述聚合物嵌段之重量。
本說明書中，「乙烯基鍵之含有率」係指使用紅外線吸收光譜法以摩雷羅氏(Morello)法所算出之1,2-乙烯基鍵及3,4-乙烯基鍵之總含有率。
<黏著劑組成物>
本發明之黏著劑組成物係含有下述聚合物(i)及下述聚合物(ii)。
本說明書中，「聚合物(i)」為含下述聚合物嵌段A及下述聚合物嵌段B，且具有以通式[A-B]n(式中，A表示聚合物嵌段A、B表示聚合物嵌段B、n表示1~3之整數)所示構造之共聚物(I)或其氫化物。
本說明書中，「聚合物(ii)」為含下述聚合物嵌段A及下述聚合物嵌段B，且具有通式A-B-A(式中之記號表示與上述相同意義)或通式(A-B)x-Y(式中，x表示2以上之整數，Y表示偶合劑殘基，其他之記號表示與上述相同意義)所示構造之共聚物(II)或其氫化物。
又本說明書中，由上述聚合物(i)與上述聚合物(ii)所構成之組成物有時僅稱為「共聚物組成物」。
本發明之黏著劑組成物中，上述聚合物(i)及上述聚合物(ii)整體之芳香族烯基化合物單位含有率為30~50重量%，上述聚合物(i)與上述聚合物(ii)中所含之聚合物嵌段A的總量與聚合物嵌段B的總量之重量比在5：95~25：75之範圍內。
本說明書中，「聚合物嵌段A」為芳香族烯基化合物單位為連續且以芳香族烯基化合物單位為主體之聚合物嵌段。
本說明書中，「聚合物嵌段B」為無規地包含有共軛雙烯單位與芳香族烯基化合物單位之芳香族烯基-共軛雙烯共聚物嵌段，且芳香族烯基化合物單位含有率(St(b))為10~35重量%之聚合物嵌段。
＜聚合物嵌段A＞
如上述，「聚合物嵌段A」為芳香族烯基化合物單位為連續且以芳香族烯基化合物單位為主體之聚合物嵌段
「芳香族烯基化合物單位」係指來自芳香族烯基化合物之重複單位。「芳香族烯基化合物」可舉出例如：苯乙烯、第三丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對乙基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、N,N-二乙基-對胺基乙基苯乙烯及乙烯基吡啶等。其中，基於工業上易於取得原料之理由，「芳香族烯基化合物單位」為苯乙烯單位為佳。
「聚合物嵌段A」必須以芳香族烯基化合物單位為主要之重複單位來構成。具體而言，該芳香族烯基化合物單位含有率為80重量%以上。藉由將芳香族烯基化合物單位含有率提高成80重量%以上，有可使得黏著劑組成物之熱可塑性提高，且黏著劑組成物之循環使用可更容易之優點。可含有未滿20重量%之範圍之芳香族烯基化合物單位以外的重複單位可舉出來自可與芳香族烯基化合物共聚合之化合物之重複單位，例如：來自共軛雙烯化合物、(甲基)丙烯酸酸酯化合物之重複單位。其中，基於與芳香族烯基化合物之共聚合性高之理由較佳為1,3-丁二烯、異戊二烯。
＜聚合物嵌段B＞
如上所述，「聚合物嵌段B」為無規地包含有共軛雙烯單位與芳香族烯基化合物單位之芳香族烯基-共軛雙烯共聚物嵌段，且芳香族烯基化合物單位含有率(St(b))為10~35重量%之聚合物嵌段。
所謂構成「聚合物嵌段B」之「共軛雙烯化合物單位」係指，來自共軛雙烯化合物之重複單位。「共軛雙烯化合物」可舉出例如：1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-辛二烯、1,3-己二烯、1,3-環己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、月桂烯(myrcene)及氯丁二烯等。其中，基於聚合反應性高且工業上易於取得原料之理由，「共軛雙烯化合物單位」選自1,3-丁二烯單位及異戊二烯單位之群中至少1種之重複單位為佳。
「聚合物嵌段B」係必須以共軛雙烯化合物單位為主要之重複單位來構成。由發揮本發明之效果之觀點來看較佳為共軛雙烯化合物單位含有率在65~90重量%之範圍內。
又，「聚合物嵌段B」從獲得本發明之效果之觀點來看，芳香族烯基化合物單位含有率(St(b))必須為10~35重量%之範圍內，且較佳為13~33重量%之範圍內，更佳為16~30重量%之範圍內。芳香族烯基化合物單位含有率若未滿10重量%未滿，則有時展開性會變重，且使用性會變差。另一方面，若超過35重量%，則黏著劑組成物之柔軟性差而無法確保對於表面保護膜來說為重要之充分的黏著力。
又，「聚合物嵌段B」再不妨礙本發明效果的範圍內，亦可含有共軛雙烯化合物單位、及芳香族烯基化合物單位以外之重複單位。
又，「聚合物嵌段B」，由發揮本發明效果之觀點來看，乙烯基鍵含有率在50~90%之範圍內為佳，在60~80%之範圍內更佳。又，藉由使乙烯基鍵含有率成為50%以上，而有可構成黏著性(tackiness)與黏著力平衡優異之黏著劑組成物此一優點。
＜共聚物(I)＞
「共聚物(I)」為含下述聚合物嵌段A及下述聚合物嵌段B，且具有以通式[A-B]n(式中，A表示聚合物嵌段A、B表示聚合物嵌段B、n表示1~3之整數)所示構造之共聚物。
因為「n」表示1~3之整數，故可知「式[A-B]n所示構造」可舉出例如：A-B、A-B-A-B、及A-B-A-B-A-B所表示之構造。該等嵌段共聚物中，A及B分別在重複中可為相同或相異。
[A-B]n所表示之構造中，從確實發揮聚合物嵌段B之效果的觀點來看，末端之聚合物嵌段B占共聚物整體之2重量%以上為佳。又，即使一部分的共聚物(I)的末端具有-A之構造，但當末端之聚合物嵌段A之含有率未滿共聚物(I)整體之2重量%時，亦可發揮與末端為聚合物嵌段B時相同之效果。亦即，上述構造可視為實質上末端為聚合物嵌段B者。
n必須為1~3之整數。藉由使n為此範圍內，而工業生產性會變得良好。又，從提升黏著力及材料強度之觀點來看，n較佳為1~2，更佳為1。亦即，作為「具有通式[A-B]n所示構造之共聚物」尤佳為具有以通式A-B所示構造之嵌段共聚物。
共聚物(I)或其氫化物(聚合物(i))，芳香族烯基化合物單位含有率為30~50重量%之範圍內為佳，更佳為33~45重量%。藉由使芳香族烯基化合物單位含有率在此範圍內，可構成兼具適度之保持力與對於被貼附物表面凹凸之追隨性且展開性優異之黏著劑組成物。
聚合物(i)之分子量並無特別限制，重量平均分子量較佳為3萬~50萬，更佳為8萬~30萬，尤佳為10萬~20萬。藉由使重量平均分子量為3萬~50萬之範圍，可使得聚合物(i)之工業生產變得容易，進而由聚合物(i)與共聚物(II)或其氫化物(聚合物(ii))所構成之共聚物組成物之工業生產亦變得容易。重量平均分子量若未滿3萬，則將聚合物脫溶劑、乾燥之步驟中聚合物會附著於製造設備等，而有時聚合物(i)之工業生產會變得困難。另一方面，重量平均分子量若為50萬以上，則對溶劑之溶解性、熱熔融性會變差而有時加工至黏著體會變得困難。
由共聚物(I)之氫化物可獲得優異之耐熱性及耐候性之觀點來看，來自共軛雙烯單體之雙鍵為80%以上，較佳為90%以上，更佳為95%以上，而以經氫化而不飽和鍵氫化成飽和鍵所成之氫化物為佳。
又，本說明書中，氫化之比率(氫化率)係指使用四氯化碳作為溶劑，從270MHz、1 H-NMR光譜所算出之氫化率。
聚合物(i)可為單獨(1種)亦可為2種以上之組合。
<共聚物(II)>
「共聚物(II)」為含下述聚合物嵌段A及下述聚合物嵌段B，且具有通式A-B-A(式中之記號表示與上述相同意義)或通式(A-B)x-Y(式中，x表示2以上之整數，Y表示偶合劑殘基，其他之記號表示與上述相同意義)所示構造之共聚物。
由上述通式可明瞭，共聚物(II)其所有的分子末端具有聚合物嵌段A。
末端之聚合物嵌段A占共聚物(II)整體之2重量%以上為佳。此係為了使聚合物嵌段A之效果確實發揮所為。又，即使一部分的共聚物(II)的末端具有-B之構造，但當末端之聚合物嵌段B之含有率未滿共聚物(II)整體之2重量%時，亦可發揮與末端為聚合物嵌段A時相同之效果。亦即，上述構造可視為實質上末端為聚合物嵌段A者。
具有以通式(A-B)x-Y(式中，x表示2以上之整數，Y表示偶合劑殘基，其他記號係表示與上述相同意義)所示構造之共聚物，換言之，係具有共聚物(I)以Y偶合而成之構造。因此，(A-B)x-Y的情況時，因為以相同反應釜可合成(I)、(II)之混合物，故工業觀點來看以(A-B)x-Y為佳。x為3以上的情況時，該共聚物為所謂星形聚合物。從抑制該共聚物製造時之副反應並控制該共聚物之之物性之觀點來看，x較佳為2~4。
又，共聚物(II)或其氫化物(聚合物(ii))，基於與聚合 物(i)相同之理由，也是以芳香族烯基化合物單位含有率為30~50重量%之範圍內為佳，更佳為33~45重量%。
聚合物(ii)，由可獲得優異之耐熱性及耐候性之觀點來看，來自共軛雙烯單體之雙鍵為80%以上，較佳為90%以上，更佳為95%以上，而以經氫化而不飽和鍵氫化成飽和鍵所成之氫化物為佳。
聚合物(ii)之分子量並無特別限制，重量平均分子量較佳為5萬~50萬，更佳為5萬~30萬。藉由使重量平均分子量為5萬~50萬之範圍，可使聚合物(ii)之工業生產變得容易，進而由聚合物(i)與聚合物(ii)所構成之共聚物組成物之工業生產亦變得容易。重量平均分子量若未滿3萬，則將聚合物脫溶劑、乾燥之步驟中聚合物會附著於製造設備等，而有時聚合物(II)或其之氫化物之工業生產會變得困難。另一方面，重量平均分子量若為50萬以上，則對溶劑之溶解性、熱熔融性會變差而有時加工至黏著體會變得困難。
聚合物(ii)可為單獨(1種)亦可為2種以上之組合。
<共聚物組成物>
如上所述，本發明之黏著劑組成物係一種含有由聚合物(i)與聚合物(ii)所構成之共聚物組成物作為構成成分之黏著劑組成物。在此共聚物組成物中，聚合物(i)與聚合物(ii)之重量比必須為90：10~10：90之範圍內。藉由使得聚合物(i)與聚合物(ii)之總量100重量份中，含有10重量份以上之聚合物(i)，而可發揮有效防止黏著劑層從被貼附物 之表面浮起而膜發生剝離這樣的不良情形(浮起)之良好效果。另一方面，藉由使得聚合物(i)與聚合物(ii)之總量100重量份中，含有10重量份以上之聚合物(ii)，而可發揮有效防止將膜從被貼附物之表面剝離時黏著劑殘存於被貼附物之表面而汙染被貼附物之表面這樣的不良情形(殘糊)之良好效果。
由確實防止黏著劑層之浮起、殘糊此一觀點來看，聚合物(i)與聚合物(ii)之重量比較佳為50：50~15：85之範圍內。
基於達成本發明效果之觀點，上述聚合物(i)與上述聚合物(ii)中所含之聚合物嵌段A的總量與聚合物嵌段B的總量之重量比必須為5：95~25：75之範圍內。又，就由使得聚合物嵌段A與聚合物嵌段B的總量100重量份中含有5重量份以上之聚合物嵌段A，而可發揮賦予所形成之黏著劑層適度之保持力此一良好效果。另一方面，藉由使得聚合物嵌段A與聚合物嵌段B的總量100重量份中含有75重量份以上之聚合物嵌段B，而所形成之黏著劑層會展現對於被貼附物表面凹凸良好之追隨性，故可發揮可確實保護被貼附物表面此一良好效果。聚合物嵌段A的總量與聚合物嵌段B的總量之重量比較佳為5：95~25：75之範圍內，更佳為7：93~23：77之範圍內，尤佳為10：90~21：79之範圍內。
<表面保護膜>
本發明之表面保護膜係具有基材層與以上所說明之本發明之黏著劑組成物所構成之黏著劑層。
該黏著劑層較佳係積層於該基材層之另一面之表面上。
＜基材層＞
該基材層較佳為聚烯烴基材層。
該「聚烯烴」可舉出例如：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、及聚丙烯(均聚物、無規共聚物、嵌段共聚物)等。
該等可單獨或組合2種以上使用。又，「聚烯烴」亦可為具有取代基之聚烯烴，且亦可添加有聚烯烴以外之樹脂。進而亦可添加有表面保護膜製造過程中所產生之聚烯烴基材層的端材、表面保護膜之端材。
基材層可為單層亦可為具有組成相異之2種以上之多層構造之層。
基材層可依表面保護膜之用途等適當調整其之厚度。通常設定成10~100μm左右之厚度較適當。
較佳為，該基材層之外側表面(亦即，與黏著劑層側相反側之表面)具有0.7~2.0μm之表面粗度Ra、3μm以上之波紋度(waviness motif)平均高度、及350μm以上且600μm以下之波紋度(waviness motif)平均長度。
藉此，即使是在將本態樣之表面保護膜貼附於稜鏡片之表面加以積層保管時，亦不會於稜鏡片之透鏡部(稜鏡)產生損傷，故可較佳地適用於保護稜鏡片之稜鏡面。
尤其藉由使得該基材層之背面的表面粗度、波紋度平均高度及波紋度平均長度成為上述既定範圍，而即使是將複數片之貼附於表面保護膜之稜鏡片積層並加以保管時有夾帶進來之微小異物存在的情況，因為夾帶進來之微小異物會進入表面之波紋的突出部位(谷)中，故與表面為平滑的情況相比，可減低集中於稜鏡片透鏡部之應力。
又，本說明書中，「表面粗度Ra」係JIS B0601：2001所規定之「算術平均高度」。波紋度平均高度W係表示圖2之聚烯烴基材層表面的波紋之示意圖中之Wj的平均值，而波紋度平均長度AW為AWj之平均值，係以下式算出。
波紋度平均長度AW
波紋度平均高度W
本說明書中，「波紋度平均長度」及「波紋度平均高度」係分別為JIS B0601：2001所規定之「輪郭曲線要素之平均長度」及「輪郭曲線要素之平均高度」。
＜黏著劑層＞
上述黏著劑層係由本發明之黏著劑組成物所構成。該黏著劑組成物除了上述聚合物(i)與上述聚合物(ii)之外，亦可視需要適當含有增黏劑、苯乙烯系嵌段相補強劑、軟化劑、抗氧化劑、光安定劑、紫外線吸收劑、充填劑、顏料、黏著亢進防止劑、烯烴系樹脂、聚矽氧系聚合物、液狀丙烯酸系共聚物、磷酸酯系化合物等習知之添加劑。
本發明中所用之增黏劑可沒有特別限制地使用例如：脂肪族系共聚物、芳香族系共聚物、脂肪族-芳香族系共聚物、脂環式系共聚物等石油系樹脂、香豆酮-茚樹脂(coumarone-indene)系樹脂、萜烯系樹脂、萜烯-苯酚系樹脂、聚合松香等松香系樹脂、(烷基)苯酚系樹脂、二甲苯系樹脂或該等之氫化物等一般黏著劑中所使用者。較佳係使用增黏劑之軟化點為90~140℃者。該等增黏劑可單獨使用亦可併用2種以上。又，為了提高剝離性及耐候性等，更佳係使用氫化系之增黏劑。又，亦可使用以與烯烴樹脂之摻合物型態市售之增黏劑。
本發明中之增黏劑係指可相溶於芳香族烯基嵌段共聚物中之共軛雙烯系或其氫化所得之軟鍵段(soft segment)即橡膠層，且可控制黏著力者。
又，「相溶」係指於共聚物組成物中配合增黏劑所得之配合物的tanδ峰值溫度為共聚物組成物之tanδ峰值溫度相異之值之狀態。又，本說明書中，所謂「tanδ峰值溫度」係指tanδ為最大時之溫度。
苯乙烯系嵌段相補強劑係用以抑制黏著劑層之黏著亢進。
本發明中所用之苯乙烯系嵌段相補強劑可舉出：單體單位例如苯乙烯及α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、對乙基苯乙烯、二乙烯基苯等苯乙烯系化合物。該等可單獨或組合2種以上來使用。亦即，苯乙烯系嵌段相補強劑可藉由將該等單體加以聚合來獲得。當為2種以上之單體所構成之共聚物的情況時，可為嵌段共聚物，亦可為無規共聚物。其中，苯乙烯系嵌段相補強劑較佳為具有100℃左右以上之軟化點者，更佳為150℃以上者。具體而言，可較佳地使用Eastman Chemical公司製之商品名「ENDEX155」(軟化點155℃)、「ENDEX160」(軟化點160℃)等。
軟化劑通常來說係有效於黏著力的提升。軟化劑可沒有特別限制地使用例如：低分子量之雙烯系聚合物、聚異丁烯(polyisobutylene)、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、石蠟系加工油(process oil)、環烷(naphthene)系加工油、芳香族系加工油、蓖麻油、托爾油、天然油、液體聚異丁烯樹脂、聚丁烯、或該等之氫化物等一般黏著劑中所使用者。該等軟化劑可單獨使用亦可併用2種以上。
抗氧化劑並不特別限定，可舉出例如：苯酚系(單苯酚系、雙酚系、高分子型苯酚系)、硫系、磷系等通常所使用者。
光安定化劑可舉出阻胺系化合物。
紫外線吸收劑並不特別限定，可舉出例如：水陽酸系、二苯基酮系、苯並三唑系、氰基丙烯酸酯系等。
充填劑可舉出例如：碳酸鈣、碳酸鎂、二氧化矽、氧化鋅、氧化鈦等。
黏著亢進防止劑可舉出：脂肪酸醯胺、聚乙烯亞胺之長鏈烷基接枝物、大豆油變性醇酸樹脂(例如，荒川化學工業公司製之商品名「阿拉吉得251」等)、托爾油變性醇酸樹脂(例如，荒川化學工業公司製之商品名「阿拉吉得6300」等)等。
該等添加劑可單獨使用亦可併用2種以上。
黏著劑層之厚度並無特別限制，例如，通常為0.5~50μm左右，較佳為1~40μm，更佳為2~30μm。
本發明之表面保護膜之一較佳型態中，該基材層為聚烯烴基材層，該黏著劑組成物進一步含有增黏劑，且該黏著劑層於-50℃~80℃測定動黏彈性所得之tan δ為最大時之溫度為-10℃~20℃。
此時，增黏劑可使用以上所例示者等。
增黏劑較適當係使用將表面保護膜從被貼附物剝離時可防止殘糊的量。例如，使用作為稜鏡片用之表面保護膜的情況時，增黏劑的配合比例較佳為相對於橡膠系樹脂成分[上述聚合物(i)及上述聚合物(ii)(以下有時將該等統稱為芳香族烯基嵌段共聚物)]100重量份為5~50重量份，更佳為10~40重量份。
黏著劑層於-50℃~80℃測定動黏彈性所得之tan δ為最大時之溫度為-10℃~20℃之範圍為佳。此tan δ峰值溫度可藉由調整黏著劑層中之橡膠系樹脂成分例如芳香族烯 基嵌段共聚物之無規嵌段中之芳香族烯基化合物單位含有率之範圍、增黏劑之配合比例等來將其調整至較佳範圍，或者藉由考量軟化溫度等來選擇所用之增黏劑以將其調整至較佳範圍。
此處，tan δ係指在-50℃~80℃之測定溫度範圍時，以下述條件所測得之動黏彈性光譜中之損失正切(=損失彈性模數/儲藏彈性模數)。
黏彈性分析儀：商品名「DVA-200」(IT計測控制公司製)
黏著劑層之試樣尺寸：厚度約1.5mm×5mm×10mm
設定昇溫速度：6℃/分鐘
測定頻率頻率：10Hz
測定模式：切斷
藉由使得此種方式所測得之tan δ峰值溫度成為此範圍，伴隨增黏劑之作用亦可提升黏著劑層之凝集力。因此，即使在表面保護膜之基材層背面黏著有黏著劑層再做成為捲繞體的情況時，亦可容易地將表面保護膜從基材層的背面剝離。亦即，可順暢地將捲繞體回捲。又，即使在使用於表面具有凹凸之被貼附物時，亦可追隨其之凹凸而可確實地保護被貼附物之表面。
本發明之表面保護膜之另一較佳態樣中，該基材層為聚烯烴基材層，該黏著劑組成物進一步含有增黏劑、及苯乙烯系嵌段相補強劑， 該聚合物(i)、該聚合物(ii)及苯乙烯系嵌段相補強劑中之芳香族烯基化合物單位重量相對於該黏著劑層之重量的比例(芳香族烯基化合物單位含有率)為20~50重量%。該比例若少於20重量%，則有時經時黏著力會易於亢進，而若該比例超過50重量%，則有時無法獲得較高之黏著力。
此時，增黏劑可使用以上所例示者等。
增黏劑較佳係使用將表面保護膜從被貼附物剝離時可防止殘糊的量。例如，增黏劑相對於橡膠系樹脂成分(芳香族烯基嵌段共聚物)100重量份含有較佳為5重量份~50重量份左右，更佳為10重量份~40重量份左右。
又，此時苯乙烯系嵌段相補強劑可使用以上所例示者等。
苯乙烯系嵌段相補強劑例如相對於芳香族烯基嵌段共聚物100重量份較佳係配合有40重量份左右以下，更佳為30重量份左右以下。又，只要配合多於0重量份即可，較佳為1重量份以上。
藉由使用苯乙烯系嵌段相補強劑，而可相溶於苯乙烯系共聚物嵌段中之苯乙烯(St)相，並提升黏著劑層之凝集力。藉此可容易地將所黏著之表面保護膜從聚烯烴基材層之背面剝離，且可順暢地將捲繞體回捲。並且可防止在將表面保護膜從被貼附物剝離時之殘糊而可以較小之力道來剝離。
本發明之表面保護膜中，上述黏著劑層在70℃時之儲 藏彈性模數G’較佳為4.5×105 Pa~6.0×105 Pa。
藉由使得儲藏彈性模數G’為4.5×105 Pa以上，即使在高溫環境下，所不希望發生之黏著亢進亦可獲得抑制，且另一方面，藉由使得儲藏彈性模數G’為6.0×105 Pa以下可獲得適當的黏著力。
為了調整黏著劑之儲藏彈性模數G’，只要將本發明之表面保護膜中之黏著劑層的芳香族烯基化合物單位含有率加以調整以使得上述芳香族烯基嵌段共聚物之凝集力成為適當的範圍內即可。該含有率之調整可藉由使用具有來自適當芳香族烯基單體之成分的含有比例之芳香族烯基嵌段共聚物、及/或藉由將苯乙烯系嵌段相補強劑添加於黏著劑層來實施。苯乙烯系嵌段相補強劑係用以補強芳香族烯基嵌段共聚物所形成之海島構造的島相之劑，並具有與芳香族烯基嵌段共聚物所構成之區域(domain)相溶之性質。
該苯乙烯系嵌段相補強劑之使用量較佳為相對於芳香族烯基嵌段共聚物100重量份為40重量份以下，更佳為30重量份以下。若該使用量過多，則黏著力會不足且擠出成形時流動性有變差之虞。該使用量之下限並無特別限制，當無須如上述般調整芳香族烯基化合物單位含有率時，則不用添加，較佳為1重量份以上。
本發明之表面保護膜之另一較佳態樣係用於保護稜鏡片之稜鏡面的表面，而當貼附於該稜鏡面，且在70℃之環境氣氛下負重0.3N/cm2 之荷重24小時的情況時，該稜 鏡面的稜鏡頂角滲入至黏著劑層之深度為黏著劑層厚度的1%以上、未滿40%。
該滲入深度係以下述方法來測得。
將用來測定之表面保護膜，在室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度貼附於稜鏡片之表面。稜鏡片係使用稜鏡之中心距離50μm、高度25μm者。之後，以聚碳酸酯板(厚度2mm)將貼附有表面保護膜之稜鏡片加以夾持，並施加0.3N/cm2 之壓力，再以此狀態靜置於70℃之環境氣氛下24小時。之後，以剝離角180度將表面保護膜剝離並以雷射顯微鏡觀察黏著劑層表面，再測定稜鏡片之透鏡部(稜鏡)頂角滲入於黏著劑層之滲入深度。
藉由使得該滲入深度為黏著劑層厚度的1%以上且未滿40%，而對黏著力等黏著物性不會造成不良影響且在高溫(例如70℃)環境下時之黏著亢進會受到抑制。
使該滲入深度成為黏著劑層厚度的1%以上且未滿40%係藉由例如將上述黏著劑層在70℃時之儲藏彈性模數G’控制在上述較佳範圍來達成。
本發明之表面保護膜之另一較佳態樣係用於保護稜鏡片之稜鏡面，而當貼附於該稜鏡面，且於與該稜鏡面側相反側之表面壓有直徑400μm、高度12μm之突起物的情況時，該稜鏡面的稜鏡頂角滲入至黏著劑層之深度為該黏著劑層厚度的1%以上、未滿100%。
此時，對上述突起物加壓之條件較佳係在50℃環境下 以0.8N/cm2 之力道進行24小時。
又，上述突起物為直徑400μm以下、高度為12μm以下時，亦同樣地預測到上述滲入深度之上限為未滿黏著劑層厚度之100%。
因此，將本發明之表面保護膜貼附於稜鏡片，並於平滑之一面貼附另一表面保護膜，再將例如數十片之稜鏡片積層再加以保管的情況時，假使於平滑之一面之表面保護膜存在有魚眼、夾帶進來之異物等突起物時，因為表面保護膜之黏著劑層中的黏著劑的芳香族烯基化合物單位含有率係被設定成適當量，因此黏著劑層會變硬而稜鏡片之透鏡部過度滲入至表面保護膜之黏著劑層的情況可確實獲得抑制。因此難以產生稜鏡片之透鏡部表面(稜鏡面)的損傷。
使得上述滲入深度成為黏著劑層厚度之1%以上且未滿100%，主要係藉由使得芳香族烯基嵌段共聚物之芳香族烯基化合物單位含有率為30~50重量%來達成。此含有率若未滿30重量%，則黏著劑之凝集力會降低，因此有時會無法抑制稜鏡透鏡滲入至黏著劑層之滲入深度。相反地，若此含有率超過50重量%，則黏著劑之凝集力會過高，因而稜鏡透鏡會難以滲入黏著劑層，而造成黏著力過低而有時會無法用作為保護膜。
本發明之表面保護膜所適用之稜鏡片的透鏡部實質上係具有三角柱所構成之稜鏡形狀。本說明書中，係將具有此種稜鏡形狀之透鏡部的面稱為稜鏡面。更具體而言， 如圖2所示，稜鏡片1係於平坦的片體2的另一面具有複數根三角柱狀之透鏡部3經一體化所成之構造。透鏡部3係實質上具有三角柱之形狀。而複數之透鏡部3係以三角柱之各稜線呈平行之方式密接且並排設置。此稜鏡形狀之透鏡部3的外表面係以本發明之表面保護膜來保護。
例如，如圖3之截面圖所示，稜鏡片1之設有透鏡部3之部分係貼附有第1之表面保護膜4(本發明之表面保護膜)。第1之表面保護膜4係具有基材層5與設於基材層5另一面之黏著劑層6，並從黏著劑層6側貼附於稜鏡片1之設有該複數之透鏡部3之側。因此，本發明之表面保護膜係以將三角柱狀之透鏡部3的複數個頂部3A接起來的方式來貼附。又，此三角柱之透鏡部3的橫截面形狀為三角形，而此三角形較佳係以固定於片體之側面作為底邊之等腰三角形。
另一方面，稜鏡片1之與設有透鏡部3之側相反側的平坦面上係依據需要貼附有第2之表面保護膜7。當於該表面保護膜7中存在有魚眼(FE)、夾帶進來之異物等突起物時，則可造成透鏡部頂部之破壞。
又，所謂三角柱之稜鏡形狀之側面係指延伸於三角柱長度方向之3個側面。
本發明之表面保護膜所適用之較佳稜鏡片方面，實質上三角柱之複數個稜鏡中，相鄰之稜鏡的距離亦即稜鏡的間隔較佳為10~1000μm左右，更佳為10~500μm，但本發明之表面保護膜所適用之被貼附物並不限定於此。
<製造方法>
本發明之黏著劑組成物係將例如共聚物(I)及共聚物(II)分別以嵌段聚合來合成，並將該等以既定質量比摻合後，依需要進行氫化而獲得共聚物(I)或其氫化物、及共聚物(II)或其氫化物之混合物，再將視需要所配合之添加劑以慣用方法加以混合，藉此來製造。
氫化觸媒可使用含元素周期表Ib、IVb、Vb、VIb、VIIb、VIII族金屬中任一者之化合物。可舉出含例如Ti、V、Co、Ni、Zr、Ru、Rh、Pd、Hf、Re、Pt原子之化合物，而更具體而言，可舉出Ti、Zr、Hf、Co、Ni、Rh、Ru等二茂金屬(metallocene)系化合物、於碳、二氧化矽、氧化鋁、矽藻土、鹽基性活性碳等擔體擔持有Pd、Ni、Pt、Rh、Ru等金屬之擔持型不均勻系觸媒。
又，二茂金屬系化合物之具體例可舉出：具有環戊烯(cyclopentadienyl)環(Cp環)或Cp環上之氫以烷基取代之配位子兩個之Kaminsky觸媒、ansa型二茂金屬觸媒、非交聯半二茂金屬(half metallocene)觸媒、交聯半二茂金屬觸媒等。
具體例可舉出日本專利特開平1-275605號公報、日本專利特開平5-271326號公報、日本專利特開平5-271325號公報、日本專利特開平5-222115號公報、日本專利特開平11-292924號公報、日本專利特開2000-37632號公報、日本專利特開昭59-133203號公報、日本專利特開昭63-5401號公報、日本專利特開昭62-218403號公報、日本專利特開平7-90017號公報、日本專利特公昭43-19960號公報、日本專利特公昭47-40473號公報所記載之觸媒。該等各種觸媒可僅單獨使用1種亦可併用2種以上。
其他方法方面，當共聚物(II)為具有上述通式(A-B)x-Y(式中之記號係表示與上述相同意義)所示構造的情況時，本發明之黏著劑組成物亦可以下述方法(偶合法)來製造。偶合法因為可以一個釜來合成共聚物(I)或其氫化物(聚合物(i))與共聚物(II)或其氫化物(聚合物(ii))，故在製造步驟簡單，且製造費用低廉，而以偶合劑之種類、量即可控制聚合物(i)與聚合物(ii)之比率等方面較佳。
偶合法係具備下述步驟：第1步驟：以嵌段聚合合成具有[A-B]構造之共聚物步驟、第2步驟：將上述具有[A-B]構造之共聚物的一部分以偶合劑Y-Zx (其中，「Y」表示偶合劑殘基，「Z」表示脫離基(leaving group)、「x」表示2以上之整數)來偶合，以合成具有{[A-B]x -Y}構造之共聚物之步驟，當欲獲得氫化物的情況時係進而具備以下步驟：第3步驟：藉由將上述具有[A-B]構造之共聚物及上述具有{[A-B]x -Y}構造之共聚物加以氫化，來獲得分別經氫化之共聚物(I)與共聚物(II)所構成之共聚物組成物之步驟。
「偶合劑」可舉出例如：甲基二氯矽烷、二甲基二氯矽烷、甲基三氯矽烷、丁基三氯矽烷、四氯矽烷、二溴乙烷、四氯化錫、丁基三氯化錫、四氯化鍺、雙(三氯矽基)乙烷等鹵化物；環氧化大豆油等環氧化合物；己二酸二乙酯、己二酸二甲酯、對苯二甲酸二甲酯、對苯二甲酸二乙酯等羰基化合物、二乙烯基苯等聚乙烯基化合物；聚異氰酸酯；等。其中，基於工業上取得容易且反應性亦高之理由，較佳為甲基二氯矽烷、二甲基二氯矽烷、甲基三氯矽烷、四氯矽烷。
本發明之表面保護膜可藉由例如以下方法來製造：以擠出成形來製造基材片(基材層)後，將上述黏著劑組成物熔融或溶解而得之液體塗佈或噴霧於基材片之方法、或者將以吹製法(inflation)所得之基材片與黏著片貼合之方法、或者使用具備多層manifold之T模來將基材原料與上述黏著劑組成物共擠出之方法。其中，因為可獲得基材層與黏著劑層密合而成之多層片故較佳係藉由共擠出來製造之方法。又，使本發明之黏著劑組成物熔融或溶解而得之液體亦包含於本發明之黏著劑組成物。
＜適用＞
本發明之表面保護膜可較佳地使用於光學板、稜鏡片、及擴散膜等具有凹凸之被貼附物，但並不限定於此，且亦可使用於例如表面平滑之片體之表面保護。
而構成作為被貼附物之片體並無特別限定，可舉出具有透光性之樹脂如丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯等。
【實施例】
以下基於實施例詳細說明本發明之表面保護膜，但本發明並不限定於以下實施例。
(共聚物組成物之合成例)
聚合物嵌段A
於經氮取代之反應容器填入經脫氣、脫水之環己烷500質量份、苯乙烯20質量份及四氫呋喃5質量份，再於聚合起始溫度之40℃添加正丁基鋰0.13質量份，進行昇溫聚合。
聚合物嵌段B
聚合物嵌段A之聚合轉化率達約100%之後，將反應液冷卻至15℃，接著，加入1,3-丁二烯70質量份及苯乙烯10質量份再進行昇溫聚合。
聚合轉化率大致達100%之後，加入作為偶合劑之甲基二氯矽烷0.06質量份，進行偶合反應。偶合反應結束後，一邊以0.4MPa-Gauge之壓力供給氫氣一邊放置10分鐘。一部分取出之聚合物之乙烯基含有率為64%、重量平均分子量約11萬，偶合率為60%。
之後，於反應容器內加入氯化二乙基銨0.03質量份及bis(cyclopentadienyl)titanium furfuryl chloride 0.06質量份，進行攪拌。在氫氣供給壓0.7MPa-Gauge、反應溫度80℃之下開始氫化反應，再在氫的吸收結束之時點，使反應溶液返回常溫、常壓，再從反應容器中取出，藉此獲得由聚合物(i)與聚合物(ii)所構成之共聚物組成物(表1之合成例1)。
以下以相同之操作獲得所要之共聚物組成物(表1之 合成例2~24)。將該等共聚物組成物之性質表示於表1。
又，表1中「St(A+B)」、「St(b)」、「St(A)」、及「St(b)」係分別表示以下所定義之數值。該定義中，所謂「總聚合物」係指聚合物(i)及聚合物(ii)之整體。
「St(A+B)」為總聚合物之芳香族烯基化合物單位含有率，並指下式所表示之數值。又，其係與下述「St(b)」與下述「St(A)」之相等。
式：St(A+B)=(總聚合物中之芳香族烯基化合物單位重量)/(總聚合物中之總單量體單位重量)×100(重量%)
「St(b)」係指下式所表示之數值。
式：St(b)=(總聚合物嵌段B中之芳香族烯基化合物單位重量)/(總聚合物中之總單量體單位重量)×100(重量%)
「St(A)」係指下式所表示之數值。
式：St(A)=(總聚合物嵌段A中之芳香族烯基化合物單位重量)/(總聚合物中之總單量體單位重量)×100(重量%)
「St(b)」為聚合物嵌段B之芳香族烯基化合物單位含有率，且係指下式所表示之數值。
式：St(b)=(總聚合物嵌段B中之芳香族烯基化合物單位重量)/(總聚合物嵌段B中之總單量體單位重量)×100(重量%)
又，表1中，「A：B」係表示聚合物嵌段A的總量與聚合物嵌段B的總量之重量比。
又，表1中，「(i)：(ii)」係表示聚合物(i)與聚合物(ii)之重量比。
又，表1中，「共軛雙烯含有率」係表示聚合物嵌段B之共軛雙烯單位含有率。
又，表1中，「乙烯基鍵含有率」係表示聚合物嵌段B之乙烯基鍵之含有率。
[表1]
(實施例1~8、比較例1~7)
於上述之各合成方法所得之各共聚物組成物(表2)100重量份中配合作為增黏劑之阿魯空P100(荒川化學工業公司製)30重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals公司製)1重量份，以獲得各黏著劑組成物。將其之組成示於下述表2。
使用聚丙烯(prime聚合物公司製J715M)以T模法來將基材與各黏著劑組成物加以共擠出成形，藉此將34μm厚度之基材層與6μm厚度之黏著劑層積層一體化於基材，以成形出實施例1~8、及比較例1~7之表面保護膜，獲得捲於內徑3吋之紙芯之捲繞體。
(評價)
針對以上述方式所獲得之各表面保護膜來評價以下項目。將該等結果示於表3。
(1)成膜性
以目視評價經上述方式進行共擠出而製膜出之各表面保護膜的外觀，外觀上沒有問題者記為「○」。
(2)初期黏著力
將各表面保護膜貼附成覆蓋具有凹凸之稜鏡片的透鏡面。稜鏡片係準備由厚度為130μm之丙烯酸樹脂所構成且稜鏡之間距為50μm、高度25μm者。貼附條件係於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度加以貼附，並於該狀態下放置30分鐘後，依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度。此時之剝離方向係定為稜鏡之稜線方向。將此種方式所測得之剝離強度作為初期黏著力。
(3)經時黏著力
於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度將各表面保護膜貼附於(2)之初期黏著力評價中所用之稜鏡片之表面。之後，以聚碳酸酯板(厚度2mm)挾持貼附有表面保護膜之稜鏡片，並施加6.0×10-3 MPa之壓力，再以該狀態於60℃及相對濕度90%之環境下放置48小時。將其於室溫中取出，放置30分鐘後依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度。
將此種方式所測得之剝離強度作為經時黏著力，由初期黏著力以下述式來算出經時黏著力的變化率(黏著亢進率)。
變化率(黏著亢進率)=(經時黏著力/初期黏著力)×100
(4)展開力
除了變更回捲速度之外，係針對實施例及比較例之各表面保護膜之50mm寬之捲繞體，依據JIS Z0237以15m/分鐘之回捲速度來測定回捲力，並以其作為展開力。
＜判定基準＞
黏著力(初期)
○(良)：0.1N/25mm以上
×(不良)：未滿0.1N/25mm
黏著力(變化率)
◎(優)：未滿200%
○(良)：200%以上且500%以下
×(不良)：超過500%
展開力
◎(優)：未滿2.0N/50mm
○(良)：2.0N/50mm以上且3.5N/50mm以下
×(不良)：超過3.5N/50mm
(實施例9)
於合成例4之共聚物組成物100重量份配合作為增黏劑之阿魯空P100(荒川化學工業公司製)18重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals公司製)1重量份、作為紫外線吸收劑之其努賓326(Ciba Specialty Chemicals公司製)0.5重量份，並加以混練，藉此獲得黏著劑組成物。
使用聚丙烯(prime聚合物公司製J715M)以T模法來將基材與各黏著劑組成物加以共擠出成形，藉此將34μm厚度之基材層與6μm厚度之黏著劑層積層一體化於基材，以成形出表面保護膜，獲得捲於內徑3吋之紙芯之捲繞體。
(實施例10、11、13、比較例8~10)
以表4所示方式來配合黏著劑組成物，並以與實施例9同樣之方法獲得表面保護膜之捲繞體。
(實施例12)
使用於合成例7之共聚物組成物100重量份配合有作為增黏劑之庫里阿隆P125(YASUHARA CHEMICAL公司製)40重量份之黏著劑組成物之外，係以與實施例9相同之方法獲得表面保護膜之捲繞體。
(評價)
針對以上述方式所獲得之各表面保護膜進行以下項目之評價。
將該等結果示於表5。
(1)tanδ峰值溫度
藉由動黏彈性光譜測定裝置(IT計測控制公司製，品號：DVA-200)以頻率10Hz、昇溫速度6℃/分鐘且-50℃~80℃之範圍內來測定黏著劑層之黏彈性光譜，並求出tanδ為最大時之溫度(tanδ峰值溫度)。
(2)初期黏著力
將實施例及比較例之各表面保護膜貼附成覆蓋具有凹凸之稜鏡片的透鏡面。稜鏡片係準備由厚度為130μm之丙烯酸樹脂所構成且稜鏡之間距(pitch)為50μm、高度30μm者。貼附條件係於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度加以貼附，並於該狀態下放置30分鐘後，依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度。此時之剝離方向係定為稜鏡之稜線方向。將此種方式所測得之剝離強度作為初期黏著力。
(3)展開力
除了變更回捲速度之外，係針對實施例及比較例之各表面保護膜之50mm寬之捲繞體，依據JIS Z0237以20m/分鐘之回捲速度來測定高速回捲力，並以其作為展開力。
＜判定基準＞
初期黏著力
○(良)：0.1N/25mm以上
×(不良)：未滿0.1N/25mm
展開力
◎(優)：2.5N/50mm以下
○(良)：3.5N/50mm以下
×(不良)：超過3.5N/50mm
(實施例14)
黏著劑層：
於合成例4之共聚物組成物100重量份中配合作為增黏劑之阿魯空P100(荒川化學工業公司製)50重量份、作為苯乙烯系嵌段相補強劑之ENDEX155(Eastman Chemical公司製)10重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals公司製)1重量份並加以混練，藉此獲得黏著劑組成物。
基材層：
以T模法將聚丙烯所構成之基材(prime聚合物公司製J715M)與上述所得之黏著劑組成物加以共擠出，再將積層一體化有34μm厚度之聚丙烯基材層與6μm厚度之黏著劑之表面保護黏著片捲於內徑3吋之紙芯以獲得捲繞體。
(實施例15~19、比較例11~14)
以下述表6所示之方式配合黏著劑組成物，並以與實施例14相同之方式來護得表面保護膜之捲繞體。
又，表6中之「St/黏著劑層(重量%)」係表示共聚物組成物及苯乙烯系嵌段相補強劑整體之芳香族烯基化合物單位之合計重量相對於黏著劑之重量的比例(芳香族烯基化合物單位含有率)。又，「St/黏著劑層(-TF)(重量%)」係表示共聚物組成物及苯乙烯系嵌段相補強劑整體之芳香族烯基單位之合計重量相對於共聚物組成物與苯乙烯系嵌段相補強劑之合計重量的比例。
(評價)
針對上述方式所獲得之各表面保護膜進行以下以下項目之評價。將該等結果示於表7。
(1)tanδ峰值溫度
藉由動黏彈性光譜測定裝置(IT計測控制公司製，品號：DVA-200)以頻率10Hz、昇溫速度6℃/分鐘且-50℃~80℃之範圍內來測定黏著劑層之黏彈性光譜，並求出tanδ為最大時之溫度(tanδ峰值溫度)。
(2)初期黏著力
將實施例及比較例之各表面保護膜貼附成覆蓋具有凹凸之稜鏡片的透鏡面。稜鏡片係準備由厚度為130μm之丙烯酸樹脂所構成且稜鏡之間距為50μm、高度30μm者。貼附條件係於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度加以貼附，並於該狀態下放置1小時後，依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度。此時之剝離方向係定為稜鏡之稜線方向。將此種方式所測得之剝離強度作為初期黏著力。
(3)經時黏著力
於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度將各表面保護膜貼附於(2)之初期黏著力評價中所用之稜鏡片之表面。之後，以聚碳酸酯板(厚度2mm)挾持貼附有表面保護膜之稜鏡片，並施加6.0×10-3 MPa之壓力，再以該狀態於60℃及相對濕度90%之環境下放置48小時。將其於室溫中取出，放置30分鐘後依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度。
將此種方式所測得之剝離強度作為經時黏著力，由初期黏著力以下述式來算出經時黏著力的變化率(黏著亢進率)。
變化率(黏著亢進率)=(經時黏著力/初期黏著力)×100
(4)展開力
除了變更回捲速度之外，係針對實施例及比較例之各表面保護膜之50mm寬之捲繞體，依據JIS Z0237以20m/分鐘之回捲速度來測定回捲力，並以其作為展開力。
＜判定基準＞
黏著力(初期)
○(良)：0.1N/25mm以上
△(可)：0.05N/25mm以上且未滿0.1N/25mm
×(不可)：未滿0.05N/25mm
黏著力(變化率)
◎(優)：未滿200%
○(良)：200%以上且500%以下
×(不良)：超過500%
展開力
○(良)：3.5N/50mm以下
×(不良)：超過3.5N/50mm
(實施例20)
以T模法進行共擠出，以成膜出基材層(厚度34μm)/黏著劑層(厚度6μm)之稜鏡片用表面保護膜(寬700mm)，而獲得卷長100m之捲繞體。用以形成黏著劑層之材料係使用：於合成例13之共聚物組成物100重量份中配合作為增黏劑之軟化點125℃之脂環式飽和石油樹脂阿魯空P125(荒川化學工業公司製)30重量份、作為苯乙烯系嵌段相補強劑之ENDEX155(Eastman Chemical公司製)20重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals公司製)1重量份、作為紫外線吸收劑之其努賓326(Ciba Specialty Chemicals公司製)0.5重量份，並以雙軸擠出機加以混練再製成為粒狀者。用以形成基材層之材料係使用：將100重量份之嵌段PP與膜(當作為基材之嵌段聚丙烯(嵌段PP)為100重量份時，於黏著劑層中含有作為黏著劑之合成例13之共聚物組成物100重量份、及作為增黏劑之阿魯空P125(荒川化學工業公司製)30份、作為苯乙烯系嵌段相補強劑之ENDEX155(Eastman Chemical公司製)20重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals公司製)1重量份、作為紫外線吸收劑之其努賓326(Ciba Specialty Chemicals公司製)0.5重量份，並以雙軸擠出機加以混練再製成為粒狀者。用以形成基材層之材料係使用：將100重量份之嵌段PP與膜(當作為基材之嵌段聚丙烯(嵌段PP)為100重量份時，於黏著劑層中含有作為黏著劑之合成例13之共聚物組成物100重量份、及作為增黏劑之阿魯空P125(荒川化學工業公司製)30重量份、作為苯乙烯系嵌段相補強劑之ENDEX155(Eastman Chemical公司製)20重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals公司製)1重量份、作為紫外線吸收劑之其努賓326(Ciba Specialty Chemicals公司製)0.5重量份)為了調整成形時捲繞於輥之狀態而膜兩端部經修整(trimming)之部分10重量份加以混合之後，以雙軸擠出機進行混練再製成粒狀者。
(實施例21~25)
以下述表8所示方式改變增黏劑的量與苯乙烯系嵌段相補強劑(本說明書中有時會簡寫為St系嵌段補強劑)的量，除此之外，係以與實施例20相同之方式來獲得稜鏡片用表面保護膜之捲繞體。
又，表8中之「St/黏著劑(重量%)」亦表示共聚物組成物及苯乙烯系嵌段相補強劑整體之芳香族烯基單位之合計重量相對於黏著劑之重量的比例(芳香族烯基化合物 單位含有率)。
(評價)
針對下述(1)~(4)所記載之項目來評價實施例20~25之表面保護膜。結果示於表9。
(1)初期黏著力
將實施例及比較例之各表面保護膜貼附成覆蓋具有凹凸之稜鏡片的透鏡面。稜鏡片係準備由厚度為130μm之丙烯酸樹脂所構成且稜鏡之間距為50μm、高度30μm者。貼附條件係於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度加以貼附，並於該狀態下放置30分鐘後，依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度。此時之剝離方向係定為稜鏡之稜線方向。將此種方式所測得之剝離強度作為初期黏著力。
(2)經時黏著力
於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度將實施例及比較例之各表面保護膜貼附於(1)之初期黏著力評價中所用之稜鏡片之表面。之後，以聚碳酸酯板(厚度2mm)挾持貼附有表面保護膜之稜鏡片，並施加0.3N/cm2 之壓力，再以該狀態於70℃之環境氣氛下放置24小時。之後，將其於室溫23℃及相對濕度50%的環境下靜置1小時後，依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度。以此種方式所測得之剝離強度作為經時黏著力，並由初期黏著力以下述式來算出經時黏著力的變化率(黏著亢進率)。
變化率(黏著亢進率)=(經時黏著力/初期黏著力)×100
(3)儲藏彈性模數G’
藉由動黏彈性光譜測定裝置(IT計測控制公司製，品號：DVA-200)以頻率1Hz、昇溫速度3℃/分鐘且-50℃~+150℃之範圍內來測定黏著劑層的儲藏彈性模數，並求出70℃時之儲藏彈性模數G’。
(4)滲入量
在室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度將表面保護膜貼附於稜鏡片之表面。稜鏡片係準備稜鏡之間距為50μm、高度30μm者。之後以聚碳酸酯板(厚度2mm)挾持貼附有表面保護膜之稜鏡片，並施加0.3N/cm2 之壓力，再以該狀態於70℃之環境氣氛下靜置24小時。之後，以剝離角180度剝離表面保護膜並以雷射顯微鏡觀察黏著劑層表面，並測定稜鏡片之透鏡部滲入至黏著劑層之滲入深度。
滲入量係以下述計算式算出。
滲入量(%)=(稜鏡片之透鏡部滲入於黏著劑層之滲入深度)/(黏著劑層厚度：6μm)×100
＜判定基準＞
滲入量
○(優)：1%以上且未滿40%
△(良)：40%以上且未滿80%
×(不良)：80%以上
黏著力(變化率)
◎(優)：未滿150%
○(良)：150%以上且300%以下
(實施例26)
以下述表10所示方式，於合成例14之共聚物組成物100重量份中添加作為增黏劑之脂環式飽和石油樹脂之阿魯空P-125(荒川化學工業公司製)30重量份，以獲得黏著劑組成物。
另一方面，以T模法將由上述黏著劑組成物所構成之黏著劑層與含有表10所示之嵌段聚丙烯(嵌段PP)75重量份、低密度聚乙烯(1DPE)25重量份之樹脂組成物所構成之基材加以共擠出，以製作出40μm厚度之聚丙烯基材與6μm厚度之黏著劑層經積層一體化所成之表面保護膜。
(實施例27~28、以及比較例15~19)
以下述表10所示方式變更黏著劑層之組成及厚度，除此之外，係以與實施例25相同方式製作表面保護膜，並進行評價。增黏劑全部選用阿魯空P-125。
又，比較例18之成膜性不良。
(評價)
針對該等表面保護膜以下述要領來測定及評價以下各項：1)於50℃之環境下以0.8N/cm2 之力將直徑400μm及高度12μm之突起物壓於貼附有表面保護膜之稜鏡片24小時之稜鏡片之透鏡部滲入至黏著劑層之滲入量、2)初期黏著力(對稜鏡面)及3)初期黏著力(對平坦面)。
進而於進行上述1)稜鏡片的透鏡部滲入相關評價時，以下述要領來測定及評價以下各項：4)稜鏡損傷、5)經時黏著力(對稜鏡面)6)殘糊
再以下述要領來測定及評價以下各項：7)展開力。
將結果示於下述表11。
1)滲入量
將上述所得之表面保護膜以其之黏著劑層面與稜鏡片之透鏡面相接的方式加以貼附，以製作試驗片。稜鏡片係準備透鏡部為丙烯酸樹脂所構成且片體為厚度150μm之聚對苯二甲酸乙二醇酯所構成而稜鏡的間距為50μm、高度為23μm者(BEF，住友3M)。貼附時，從表面保護膜之外側(亦即，與黏著劑層面相反之側)施加5.9×105 Pa之壓力再以2m/分鐘之速度進行貼附。貼附係使用以下積層機，貼附壓力係使用富士膜business supply(股)公司製之壓力計(超低壓用)來測定。
積層機
製造商：MCK(株)
型式：MRK-600
輥：耐熱聚矽氧橡膠輥
輥徑：80
將所得之試驗片裁切成3cm×8cm之大小以作成試樣片。
又，為了準備評價試驗中所用之突起物，係以冷凍切片機(cryomicrotome)將直徑0.2mm之尼龍繊維切成長度11~13μm，並將所得之切斷片固定於載玻片上，並從其上方以2kg輥將上述所得之表面保護膜貼附於載玻片，藉此將切斷片固定於載玻片與表面保護膜之間。以雷射顯微鏡觀察其結果所形成之凸形狀(亦即，突起物)，求出其之直徑與高度。
將評價中所使用之凸形狀的直徑及高度表示於下方。
直徑：400μm
高度：12μm
以使試樣片與上述具有凸形狀之表面保護膜相接的方式將附有上述具有凸形狀之表面保護膜之載玻片置於於試樣片之上，再於載玻片上載置200g之砝碼(0.8N/cm2 )。然後放置於50℃之烘箱24小時。24小時後取出試樣片，裁切出截面並以掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察截面，並測定稜鏡片的透鏡部滲入至黏著劑層之滲入深度(μm)。
由實際測得之滲入深度(μm)以下述式算出滲入量(%)。
滲入量(%)=(稜鏡片的透鏡部滲入至黏著劑層之滲入深度)/(黏著劑層厚度：6μm)×100
2)初期黏著力(對稜鏡面)
將上述所得之表面保護膜以覆蓋上述稜鏡片之透鏡面的方式加以貼附。貼附時係以與1)相同之方式，從表面保護膜之外側施加5.9×105 Pa之壓力，再以2m/分鐘之速度將其加以貼附，然後再放置於23℃±2℃之室內30分鐘。
之後，依據JIS Z0237，於與稜鏡之稜線平行之方向上以剝離速度300mm/分鐘及30m/分鐘分別測定25mm時之180度剝離強度(單位為N)，以作為初期黏著力(對稜鏡)。
3)初期黏著力(對平坦面)
將上述所得之表面保護膜以與1)相同之方式，以壓力5.9×105 Pa及速度2m/分鐘之條件貼附於平坦之丙烯酸樹脂板，並且放置於23℃±2℃之室內30分鐘後依據JIS Z0237，以剝離速度30m/分鐘之條件測定25mm寬時之180度剝離強度(單位為N)，以作為初期黏著力(對平坦面)。
4)稜鏡損傷之評價
進行1)之試驗時，將從烘箱取出之表面保護膜從稜鏡片剝離，並以目視觀察稜鏡片的透鏡面是否有因損傷而產生之亮點。
於下述表10中，對於觀察到大量損傷之試樣標記為×符號，僅觀察到些微損傷的情況時標記為△符號，完全未觀察到損傷的情況時標記為○符號。
5)經時黏著力(對稜鏡面)
將所得之表面保護膜以與1)相同之方式，以壓力5.9×105 Pa及速度2m/分鐘之條件貼附於2)之初期黏著力評價中所用之稜鏡片之表面，並放置於60℃±2℃之環境下一星期後，依據JIS Z0237，以剝離速度300mm/分鐘來測定25mm寬時之180度剝離強度。以此種方式所測得之剝離強度作為經時黏著力，並由初期黏著力(對稜鏡面、剝離速度300mm/分鐘)以下述式來算出經時黏著力之變化率(黏著亢進率)。
變化率(黏著亢進率)=(經時黏著力/初期黏著力(對稜鏡面、剝離速度300mm/分鐘))×100
6)殘糊
進行5)之試驗時，於測定剝離強度的同時一併以目視觀察剝離後之稜鏡片的透鏡面是否有殘糊。對於透鏡面觀察到殘糊的情況標記為×符號，完全未觀察到的情況時標記為○符號。結果示於下述表11。
7)展開力
除了變更回捲速度之外，係針對實施例及比較例之各表面保護膜之50mm寬之捲繞體，依據JIS Z0237以20m/分鐘之回捲速度來測定高速回捲力，並以其作為展開力。
<判定基準>
滲入量
○(良)：1%以上且未滿100%
×(不良)：1%未滿、100%
初期黏著力(對稜鏡面)剝離速度：300mm/分鐘
○(良)：0.05N/25mm以上
×(不良)：未滿0.05N/25mm
黏著力(變化率、對稜鏡面)
◎(優)：未滿200%
○(良)：200%以上且500%以下
×(不良)：超過500%
稜鏡傷評價
○：以目視無法確認出損傷
×：以目視可確認出損傷
殘糊評價
○：以目視無法確認出殘糊的發生
×：以目視可確認出殘糊的發生
展開力
○(良)：3.5N/50mm以下
×(不良)：超過3.5N/50mm
(實施例29)
以T模法進行共擠出，以成膜出基材層(厚度34μm)/黏著劑層(厚度6μm)之稜鏡片用表面保護膜(寬700mm)，並獲得卷長100m之捲繞體。
用以形成黏著劑層之材料係使用：於合成例13之共聚物組成物100重量份中添加有作為增黏劑之軟化點125℃的脂環族飽和石油樹脂阿魯空P125(荒川化學工業公司製)30重量份、作為苯乙烯系嵌段相補強劑之ENDEX155(Eastman Chemical公司製)10重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals公司製)1重量份、作為紫外線吸收劑之其努賓326(Ciba Specialty Chemicals公司製)0.5重量份，再以雙軸擠出機加以混練並製成粒狀者。
用以形成基材層之材料係使用：將75重量份之嵌段PP、25重量份之低密度聚乙烯(1DPR)、及為了調整膜成形時捲繞於輥狀態而膜兩端部經修整之部分(當作為基材之嵌段聚丙烯(嵌段PP)為100重量份時，於黏著劑層中含有作為黏著劑之合成例13之共聚物組成物100重量份、及作為增黏劑之阿魯空P125(荒川化學工業公司製)30重量份、作為苯乙烯系嵌段相補強劑之ENDEX155(Eastman Chemical公司製)20重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals公司製)1重量份、作為紫外線吸收劑之其努賓326(Ciba Specialty Chemicals公司製)0.5重量份)10重量份加以混合後再以雙軸擠出機加以混練並製成粒狀者。
又，表12中之「St/黏著劑(重量%)」係表示共聚物組成物及苯乙烯系嵌段相補強劑之芳香族烯基化合物單位的合計重量相對於黏著劑之重量的比例(芳香族烯基化合物單位含有率)。
(實施例30~31、比較例20~22)
以下述表12所示方式改變基材層之聚烯烴配合量及種類、黏著劑層、共聚物組成物及苯乙烯含有率、增黏劑的量、苯乙烯系嵌段相補強劑(亦即，St系嵌段補強劑)的量，除此之外，係以與實施例29相同之方式獲得稜鏡片用表面保護膜之捲繞體。
(評價)
針對下述(1)~(6)所記載之項目來對實施例29~31、及比較例20~22之表面保護膜加以評價及試驗。結果示於表13。
(1)表面粗度Ra係使用(SURFTEST SJ-301、Mitsutoyo公司製)以下述測定條件來加以測定。
(測定條件)
測定長度：7.2mm
λc：0.8mm
λs：2.5μm
測定速度：0.5mm/秒
又，依據JIS B0601：2001，由以該測定條件所測得之數據圖表來計算波紋度平均高度、及波紋度平均長度。
(2)黏著力
將各表面保護膜貼附成覆蓋具有凹凸之稜鏡片的透鏡面。稜鏡片係準備由厚度為130μm之丙烯酸樹脂所構成且稜鏡之間距為50μm、高度25μm者。貼附條件係於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度加以貼附，並於該狀態下靜置1小時後，依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度。此時之剝離方向係定為稜鏡之稜線方向。將此種方式所測得之剝離強度作為初期黏著力。
(3)初期展開力
初期展開力方面，除了變更回捲速度之外，係針對各表面保護膜之50mm寬之捲繞體，依據JIS Z0237來測定回捲速度15m/分鐘之高速回捲力。並以此方式所測得之高速回捲力作為展開力
(4)經時展開力
經時展開力方面
將各表面保護膜之50mm寬的捲繞體保存於40℃±2℃之室內1星期後，除了變更回捲速度之外，係依據JIS Z0237來測定回捲速度15m/分鐘時之高速回捲力。以此種方式所測得之高速回捲力作為經時展開力。表中，該經時展開力為3N/50mm以下的情況時係評價為拉取性良好並標記為○符號，為超過3N/50mm的情況時係評價為拉取性不良並標記為×符號。
(5)稜鏡損傷評價
將實施例及比較例之各表面保護膜貼附成覆蓋具有凹凸之稜鏡片的透鏡面以製作試驗片。稜鏡片係使用與(2)黏著力評價中所用者相同者。貼附時，係從表面保護膜之外側施加5.9×105 Pa之壓力，再以2m/分鐘之速度加其加以貼附。將試驗片裁切成3cm×8cm之大小以作成試樣片。
又，以冷凍切片機將直徑0.2mm之尼龍繊維切成長度8~10μm，並將切斷片固定於載玻片上，再以2kg輥將所得之表面保護膜貼附於載玻片，藉此將試樣片固定於載玻片與表面保護膜之間，以作成直徑400μm、高度10μm之凸形狀試樣。
將上述凸形狀試樣以與覆蓋透鏡部之表面保護膜重疊的方式設置於以表面保護膜覆蓋透鏡部而成之試樣片之上，再於載玻片上載置140g的砝碼，然後靜置於50℃的烘箱24小時。24小時後取出試驗片並將表面保護膜從稜鏡片剝離，亦目視觀察稜鏡片的透鏡面上是否有因為損傷而產生之亮點。於下述表13中，對於觀察到大量損傷之試樣標記為×(不良)符號，而對於觀察到些微損傷的情況標記為△(良)符號，完全未觀察到損傷的情況標記為○(優)符號。
(實施例32~38、比較例23~29)
於上述之合成方法所得之共聚物組成物100重量份中配合作為增黏劑之阿魯空P125(荒川化學工業公司製)5重量份、作為抗氧化劑之Irganox1010(Ciba Specialty Chemicals公司製)1重量份，以獲得黏著劑組成物。
基材係使用聚丙烯(prime聚合物公司製J715M)，並以T模法將基材與黏著劑組成物加以共擠出成形，藉此成形出34μm厚度之基材層與6μm厚度之黏著劑層積層一體化而成之表面保護膜，以獲得捲於內徑3吋之紙芯之捲繞體。
(評價)
針對上述方式所得之各表面保護膜進行以下項目之評價。該等結果示於表15。
(1)成膜性
以目視評價由共擠出所製膜出之表面保護膜的外觀，外觀上沒有問題者標記為「○」。
(2)初期黏著力
將實施例及比較例之各表面保護膜以覆蓋擴散膜(3M公司製，DBEF)之透鏡面的方式加以貼附。貼附條件係於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度加以貼附，並於該狀態下放置30分鐘後，依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度。使時之剝離方向係定為表面保護膜之MD(machine direction)方向。以此種方式所測得之剝離強度作為初期黏著力。
(3)經時黏著力
於室溫23℃及相對濕度50%之環境下，分別使用2kg之壓著橡膠輥以300mm/分鐘之速度將實施例及比較例之各表面保護膜貼附於(1)之初期黏著力評價所用之擴散膜之表面。之後，以聚碳酸酯板(厚度2mm)挾持貼附有表面保護膜之稜鏡片，並施加6.0×10-3 MPa之壓力，再以該狀態於60℃及相對濕度90%之環境下放置48小時。將其於室溫中取出，放置30分鐘後依據JIS Z0237，以300mm/分鐘之速度來測定25mm寬之180度剝離強度
以此種方式所測得之剝離強度作為經時黏著力，再由初期黏著力以下述式算出經時黏著力之黏著亢進率。
變化率(黏著亢進率)=(經時黏著力/初期黏著力)×100
(4)展開力
除了變更回捲速度之外，係針對實施例及比較例之各表面保護膜之50mm寬之捲繞體，依據JIS Z0237以5m/分鐘、15m/分鐘之回捲速度來測定回捲力，並以其作為展開力。
＜判定基準＞
黏著力(初期)
○(良)：0.05N/25mm以上且未滿0.35N/25mm
×(不良)：未滿0.05N/25mm或0.35N/25mm以上
黏著力(變化率)
◎(優)：未滿200%
○(良)：200%以上且500%以下
×(不良)：超過500%
展開力
◎(優)：未滿2.0N/50mm
○(良)：2.0N/50mm以上且3.5N/50mm以下
×(不良)：超過3.5N/50mm
 (產業利用性)
本發明之黏著劑組成物係適用於稜鏡片、擴散膜等之表面保護膜之黏著劑層。
本發明之表面保護膜係適用於稜鏡片、擴散膜等之表面保護。
1．．．稜鏡片
2．．．片
3．．．透鏡部(稜鏡)
3A．．．透鏡部之頂部(稜鏡頂角)
4．．．第1表面保護膜
5．．．基材層
6．．．黏著劑層
7．．．第2表面保護膜
圖1係表示基材層外側表面的波紋之示意圖。
圖2係使用有本發明之一態様之表面保護膜之稜鏡片立體圖。
圖3係於稜鏡片貼附有本發明之一實施形態之表面保護膜之構造。

Claims (9)

  1. 一種黏著劑組成物，其特徵在於含有聚合物(i)與聚合物(ii)，該聚合物(i)為：含下述聚合物嵌段A及下述聚合物嵌段B，且具有以通式[A-B]n(式中，A表示聚合物嵌段A、B表示聚合物嵌段B、n表示1~3之整數)所示構造之共聚物(I)或其氫化物，聚合物(ii)為：含下述聚合物嵌段A及下述聚合物嵌段B，且具有通式A-B-A(式中之記號表示與上述相同意義)或通式(A-B)x-Y(式中，x表示1以上之整數，Y表示偶合劑殘基，其他之記號表示與上述相同意義)所示構造之共聚物(II)或其氫化物；且該聚合物(i)及該聚合物(ii)整體之芳香族烯基化合物單位含有率(St(A+B))為30~50重量%，該聚合物(i)及該聚合物(ii)中個別所含之聚合物嵌段A的總量與聚合物嵌段B的總量之重量比(A：B)為5：95~25：75的範圍內；聚合物嵌段A為：芳香族烯基化合物單位為連續且以芳香族烯基化合物單位作為主體之聚合物嵌段，聚合物嵌段B為：無規地包含有共軛雙烯單位與芳香族烯基化合物單位之芳香族烯基-共軛雙烯共聚物嵌段，且芳香族烯基化合物單位含有率(St(b))為10~35重量%之聚合物嵌段。
  2. 一種表面保護膜，其具有基材層、與申請專利範圍第1項之黏著劑組成物所構成之黏著劑層。
  3. 如申請專利範圍第2項之表面保護膜，其中，該基材層為聚烯烴基材層，該黏著劑組成物進一步含有增黏劑，且該黏著劑層於-50℃~80℃測定動黏彈性所得之tan δ為最大時之溫度為-10℃~20℃。
  4. 如申請專利範圍第2項之表面保護膜，其中，該基材層為聚烯烴基材層，該黏著劑組成物進一步含有增黏劑、及苯乙烯系嵌段相補強劑，該聚合物(i)、該聚合物(ii)及苯乙烯系嵌段相補強劑中之芳香族烯基化合物單位重量相對於該黏著劑層之重量的比例(芳香族烯基化合物單位含有率)為20~50重量%。
  5. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之表面保護膜，其中，該黏著劑層在70℃時之儲藏彈性模數G’為4.5×105 Pa~6.0×105 Pa。
  6. 如申請專利範圍第5項之表面保護膜，其係用於保護稜鏡片之稜鏡面的表面，而當貼附於該稜鏡面，且在70℃之環境氣氛下負重0.3N/cm2 之荷重24小時的情況時，該稜鏡面的稜鏡頂角滲入至黏著劑層之深度為黏著劑層厚度的1%以上、未滿40%。
  7. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之表面保護膜，其係用於保護稜鏡片之稜鏡面，而當貼附於該稜鏡面，且 於與該稜鏡面側相反側之表面壓有直徑400μm、高度12μm之突起物的情況時，該稜鏡面的稜鏡頂角滲入至黏著劑層之深度為該黏著劑層厚度的1%以上、未滿67%。
  8. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之表面保護膜，其係用於保護稜鏡片之稜鏡面，而基材層的外側表面具有0.7~2.0μm之表面粗度Ra、3μm以上之波紋度(waviness motif)平均高度、及350μm以上且600μm以下之波紋度平均長度。
  9. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之表面保護膜，其係用於保護擴散膜之表面。
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