CN108463528B - 层合膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供保护膜，所述保护膜针对光学片材表面、特别是棱镜片背面能够不依赖于其形状、组成而在适当的粘合力范围内保护、保管各种被粘物。本发明为层合膜，其特征在于，所述层合膜是在基材层的至少一面具有以苯乙烯系弹性体为主成分的粘合层的层合膜，所述弹性体在1Hz、30～60℃的温度范围条件下的剪切储能弹性模量G’和损耗角正切tanδ在特定范围内。

Description

层合膜
技术领域
本发明涉及在基材层的至少一面具有以苯乙烯系弹性体为主成分的粘合层的层合膜。详细而言，涉及下述层合膜，其特别是能够以适当的粘合力范围保护、保管各种被粘物而不依赖于光学用棱镜片的背面的形状、组成。
背景技术
对于由合成树脂、金属、玻璃等各种原材料形成的制品而言，为了防止在加工工序、运输工序、保管中产生的伤痕或污渍，多对上述制品贴附用于保护表面的材料来进行操作。保护表面的代表性材料为保护膜，通常，使用在支承基材上形成有粘合层的层合膜并将粘合层面贴附于被粘物从而用支承基材进行被覆，由此来保护表面。
近年来，液晶显示器、触摸面板设备的普及正在推进，它们由利用合成树脂形成的多个光学片材等部件构成。对于这些光学片材而言，由于需要尽量减少光学变形等缺陷，因此，为了防止可作为缺陷的成因的伤痕或污渍，多使用层合膜作为保护膜。
作为对用作保护膜的层合膜要求的特性，可以举出：在温度、湿度等环境变化或受到小应力的程度的情况下，不易从被粘物剥离；从被粘物剥离时，粘合剂及粘合剂成分不残留于被粘物；等等。
上述光学片材中，对于例如扩散板、棱镜片、以及形成在棱镜片背面的像具有各种形状的扩散面那样在表面具有凹凸的部件而言，在刚刚贴合层合膜后，粘合层对凹凸部的追随不充分，不能得到所期望的粘合力，有时会发生剥离。针对这样的课题，已知有使粘合层变软的方法、使用增粘剂来提高粘合力的方法等(例如，专利文献1～3)。
但是，在被粘物的凹凸部柔软的情况下，如专利文献1、2那样仅仅调节粘合层的柔软度时，难以得到充分的接触面积，有时粘合力不充分。另外，即使使粘合层极其柔软而得到了充分的接触面积，随着时间经过，接触面积也易于变大，其结果，有时因粘合力过度升高而变得难以剥离、或在剥离后的被粘物处产生残胶。
另外，专利文献3中公开了通过调节粘合层中的增粘剂的配合量来控制粘合力的方法。通过加入大量增粘剂，即使在刚刚贴合后接触面积小的情况下也能够呈现出充分的粘合力，但是在经时、高温、高压下进行保管时，存在增粘剂在粘合层表面渗出从而污染被粘物、或者粘合力升高从而变得难以从被粘物剥离的情况。
专利文献4中提出了对光学用棱镜片的棱镜面进行保护的层合膜。但是，在该方案中仅仅着眼于粘合层的剪切储能弹性模量，所以在被粘物的形状、表面特性不同的情况下不能针对任何被粘物均得到稳定、适当的粘合力，特别是针对具有各种表面形态的光学用棱镜片的背面，存在产生粘合力过剩、且经时变化之类的问题。
专利文献5、6也是与对光学用棱镜片的棱镜面进行保护的层合膜有关的提案。该提案中，通过控制嵌段共聚物的嵌段结构来进行特性控制，并且关注了粘合层的损耗角正切tanδ峰温度范围、70℃时的剪切储能弹性模量的值，但是光学用棱镜片的背面的形状、特性多种多样，仅仅利用特定温度的特性难以广泛地适用作针对各种各样的被粘物的保护膜，并且针对棱镜片的背面的粘合力过剩。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005－298630号公报
专利文献2：日本特开2012－77244号公报
专利文献3：日本特开2012－111793号公报
专利文献4：日本特开2006－335000号公报
专利文献5：国际公开第2010/029773号
专利文献6：日本特开2011－16354号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于解决上述问题。即，提供层合膜，该层合膜针对例如光学片材表面、特别是棱镜片的背面能够不依赖于其形状、组成而以适当粘合力范围对各种被粘物进行保护、保管。
用于解决课题的手段
通过以下优选方案，能够解决上述课题。
(1)层合膜，其特征在于，所述层合膜是在基材层的至少一面具有以苯乙烯系弹性体为主成分的粘合层的层合膜，所述苯乙烯系弹性体在1Hz、30～60℃条件下的剪切储能弹性模量G’和损耗角正切tanδ满足下述式(1)及(2)。
0.8×106≤G’(Pa)≤1.8×106…(1)
0.05≤tanδ≤0.10…(2)
(2)如(1)所述的层合膜，其特征在于，所述苯乙烯系弹性体在1Hz、30～60℃的温度范围条件下的剪切损耗弹性模量G”满足下述式(3)。
0.08×106≤G”(Pa)≤0.13×106…(3)
(3)如(1)或(2)所述的层合膜，其特征在于，所述基材层含有聚烯烃树脂。
(4)如(1)～(3)中任一项所述的层合膜，其特征在于，所述粘合层含有0.01～10质量％的脂肪族酰胺。
(5)如(1)～(4)中任一项所述的层合膜，其特征在于，所述苯乙烯系弹性体中的苯乙烯含量为30质量％以上且为60质量％以下。
(6)如(1)～(5)中任一项所述的层合膜，其特征在于，所述苯乙烯系弹性体中的苯乙烯含量为50质量％以上且为60质量％以下。
(7)如(1)～(6)中任一项所述的层合膜，其特征在于，所述层合膜的粘合层面的平均表面粗糙度Ra为0.10～1.00μm。
(8)如(1)～(7)中任一项所述的层合膜，其特征在于，所述层合膜用于棱镜片的背面的保护。
(9)如(8)所述的层合膜，其特征在于，所述棱镜片的背面是由酯系树脂或者丙烯酸系树脂构成的。
(10)如(8)或(9)所述的层合膜，其特征在于，所述棱镜片的背面的平均表面粗糙度Ra为0.01～1μm。
发明效果
通过本发明，可提供不依赖于光学用棱镜片的背面的形状、组成而能够以适当的粘合力范围保护、保管各种被粘物的层合膜。
具体实施方式
本发明的层合膜优选为在基材层的至少一面具有以苯乙烯系弹性体为主成分的粘合层的层合膜。作为苯乙烯系弹性体，可以举出苯乙烯·丁二烯共聚物(SBR)、苯乙烯·异戊二烯·苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物(SBS)等苯乙烯·共轭二烯系共聚物及它们的氢化物(例如氢化苯乙烯·丁二烯共聚物(HSBR)、苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯共聚物(SEBS))、苯乙烯·异丁烯系共聚物(例如，苯乙烯·异丁烯·苯乙烯三嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯·异丁烯二嵌段共聚物(SIB)或它们的混合物)等。其中，能够优选使用氢化苯乙烯·丁二烯共聚物(HSBR)、苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯·异丁烯系共聚物。需要说明的是，本发明中所谓“主成分”，是指占粘合层的50质量％以上的成分，更优选占粘合层的70质量％以上的成分。另外，上述苯乙烯系弹性体可以混合多种使用，其混合物的总和占粘合层的50质量％以上即可。
对于本发明中使用的苯乙烯系弹性体，优选其重均分子量为50,000～400,000。更优选为50,000～200,000。从能够同时实现作为粘合层所要求的内聚力和向膜的加工性的观点考虑，优选在上述重均分子量的范围内。
另外，本发明中使用的苯乙烯系弹性体优选是包含苯乙烯成分的硬链段和包含烯烃成分的软链段的嵌段共聚物，对于硬链段和软链段的共聚比率，优选苯乙烯相为30～60质量％，更优选为40～60质量％，进一步优选为50～60质量％。另外，优选的方案是，不仅在硬链段中、而且在软链段中也以0.1～30质量％的比例共聚苯乙烯单体。通过在软链段中含有苯乙烯成分，有时能够控制初始粘合力、粘合亢进行为。
对于本发明的层合膜的粘合层中的苯乙烯系弹性体而言，从对光学用棱镜片的保护、特别是从能够在优选的粘合力范围内控制对包含各种组成、结构的光学用棱镜片的背面的粘合、剥离的观点考虑，以1Hz测定的30～60℃条件下的剪切储能弹性模量G’(以下，也有时简单地记作“G’”)及损耗角正切tanδ优选分别满足式(1)及(2)。
0.8×106≤G’(Pa)≤1.8×106…(1)
0.05≤tanδ≤0.10…(2)
此处，所谓30～60℃条件下的剪切储能弹性模量G’满足式(1)，是指30～60℃条件下的剪切储能弹性模量G’的最大值及最小值均满足式(1)。另外，所谓30～60℃条件下的损耗角正切tanδ满足式(2)，是指30～60℃条件下的损耗角正切tanδ的最大值及最小值均满足式(2)。
如果剪切储能弹性模量G’低于0.8×106Pa，则粘合层变得过于柔软，因此将发生过粘合，根据被粘物的不同而有时难以剥离。另外，如果G’超过1.8×106Pa，则根据被粘物的不同，有时不呈现出粘合力而成为层合膜浮在被粘物表面的状态。剪切储能弹性模量G’更优选为0.8×106～1.6×106Pa，进一步优选为0.8×106～1.5×106Pa，特别优选为0.8×106～1.3×106Pa。
另外，如果损耗角正切tanδ低于0.05，则根据被粘物的不同有时粘合力变得过小从而在保管中层离(delamination)。另一方面，如果tanδ超过0.10，根据被粘物的不同有时初始粘合力变得过高。损耗角正切tanδ更优选为0.06～0.10。
对于本发明的层合膜的粘合层中的苯乙烯系弹性体而言，从降低对被粘物的依赖、减小由经时导致的粘合力变化的观点考虑，优选在1Hz、30～60℃的温度范围条件下的剪切损耗弹性模量G”(以下，也有时简单地记作“G””)满足式(3)。
0.08×106≤G”(Pa)≤0.13×106…(3)
此处，所谓30～60℃条件下的剪切损耗弹性模量G”满足式(3)，是指30～60℃条件下的剪切损耗弹性模量G”的最大值及最小值均满足式(3)。
如果G”不足0.08×106Pa，则有时不与被粘物粘合、立即剥离。另外，如果G”超过0.13×106Pa，则有时被粘物依赖性、粘合力的经时变化增大。更优选G”为0.09×106～0.12×106Pa。
本发明中，对于将作为粘合层的主成分的苯乙烯系弹性体的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”及损耗角正切tanδ控制在上述优选范围内的方法，可以通过构成苯乙烯系弹性体的包含苯乙烯成分的硬链段和包含烯烃成分的软链段的嵌段长、比率、以及软链段中的苯乙烯成分量等进行控制，进而也可以通过混合具有不同粘弹性特性的多种苯乙烯系弹性体来进行调节。
本发明中，作为粘合层的主成分的苯乙烯系弹性体的剪切储能弹性模量G’、剪切损耗弹性模量G”可以采用实施例中记载的方法计算。
本发明的层合膜的粘合层除了上述苯乙烯系弹性体以外还可以含有胶粘剂(tackifier)、防结块剂、抗氧化剂、软化剂等。
作为本发明中用于粘合层的胶粘剂，可以举出脂肪族系共聚物、芳香族系共聚物、脂肪族·芳香族系共聚物系、脂环式共聚物系等石油树脂、苯并呋喃-茚系树脂、萜烯系树脂、萜酚系树脂、聚合松香等松香系树脂、酚系树脂、二甲苯系树脂及它们的氢化物等改性树脂等。另外，这些胶粘剂也可以并用多种。从控制粘合特性的观点考虑，优选粘合层中含有0.01～20质量％胶粘剂，从残胶等的观点考虑，更优选0.1～10质量％。
作为本发明中用于粘合层的防结块剂，是在将苯乙烯系弹性体制成屑片(chip)时为了防止屑片之间粘合、结块而附着在屑片表面的物质，例如可以举出硬脂酸钙、山萮酸镁这样的饱和脂肪酸金属盐、亚乙基双硬脂酰胺、六亚甲基双硬脂酰胺这样的饱和脂肪酸脂肪族双酰胺、饱和脂肪酸芳香族双酰胺等脂肪酸酰胺化合物。其中，从粘合力控制的观点、抑制经时的粘合力变化的观点考虑，以粘合层整体为100质量％时，优选含有0.01～10质量％脂肪酸酰胺化合物。作为脂肪酸酰胺化合物的含量，更优选为0.1～5质量％，特别优选为0.2～3质量％。需要说明的是，如通常那样出于防止结块的目的而仅仅使这些防结块剂附着在屑片表面时，有时难以含有超过0.5质量％的量，因此，优选将苯乙烯系弹性体和规定量的防结块剂熔融混炼。
作为本发明中用于粘合层的抗氧化剂，可优选使用酚系、磷酸系等抗氧化剂，聚烯烃树脂中通常使用的季戊四醇－四[3－(3，5－叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯](商品名IRGANOX1010(BASF制))或三(2，4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯(商品名IRGAFOS168(BASF制))可以毫无问题地使用。
从对光学用棱镜片的保护、特别是从能够在优选的粘合力范围内控制对包含各种组成、结构的光学用棱镜片的背面的粘合、剥离的观点考虑，本发明的层合膜的粘合层面的平均表面粗糙度Ra优选为0.10～1.00μm。
如果平均表面粗糙度Ra低于0.10μm，则有时被粘物依赖性增大，有时粘合力的经时变化增大。另外，如果超过1.00μm，则有时难以与被粘物接触、不能确保充分的粘合力。平均表面粗糙度更优选为0.20～0.80μm，特别优选为0.30～0.70μm。
作为控制平均表面粗糙度Ra的方法，可以举出：基材层使用具有粗面效果的材料、在其上的粘合层上反映基材层的凹凸形状的方法；使基材层的与粘合层相反的一侧的面的凹凸形状转印至粘合层的方法；在基材层的与粘合层相反的一侧的面设置凹凸层，使其形状转印至粘合层的方法；使用具有粗面效果的粘合层材料的方法等。
本发明的层合膜的拉伸弹性模量优选为200～10,000MPa。拉伸弹性模量低于200MPa时，有时层合膜容易变形、易于成为褶皱、破裂的成因。另外，拉伸弹性模量大于10,000MPa时，膜变得过硬，因此无法追随被粘物、有时无法得到良好的粘合力。本发明的层合膜在基材层的至少一面具有上述粘合层，本发明中优选在基材层中含有聚烯烃树脂。基材层中所含的聚烯烃树脂没有特别的限定，可以举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、全同立构聚丙烯、无规立构聚丙烯、丙烯·乙烯共聚物(无规共聚物及/或嵌段共聚物)、丙烯·α－烯烃共聚物、丙烯·乙烯·α－烯烃共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯·(甲基)丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、聚1－丁烯、聚4－甲基－1－戊烯等。另外，也可以混合多种聚烯烃树脂制成基材层。需要说明的是，作为上述α－烯烃，只要能够与丙烯、乙烯共聚即可，没有特别限定，例如可以举出1－丁烯、1－己烯、4－甲基－1－戊烯、1－辛烯、1－戊烯、1－庚烯。
上述聚烯烃中，从具有高刚性的观点、另外从将上述粘合层的平均表面粗糙度Ra控制在优选范围的观点考虑，更优选全同立构聚丙烯、丙烯·乙烯共聚物(无规共聚物及/或嵌段共聚物)、丙烯·乙烯·α－烯烃共聚物、丙烯·α－烯烃共聚物等丙烯系材料。
进而，基材层中也可以含有抗氧化剂、防结块剂等，另外，也可以在基材层的与具有粘合层的面相反的面上具有脱模层。对于该脱模层，可以在用于基材层的聚烯烃树脂中添加例如氟系树脂、无机粒子等润滑剂作为脱模剂，与粘合层接触并卷绕为膜卷后，对开卷时的展开力进行调节。
另外，对于本发明的层合膜的基材层而言，从提高粘合层与基材层的亲和性、提高粘合层与基材层界面的粘合力的观点考虑，优选含有少量的以用于粘合层的苯乙烯系弹性体为代表的、构成粘合层的各成分。另外，作为使基材层含有粘合层成分的方法，从树脂的回收、生产成本降低的观点考虑，优选的方法是采用添加回收原料(其是将该层合膜回收、再原料化而得到的)并使用的方法。
本发明的层合膜的粘合层的厚度优选为1～10μm。进一步优选为2～8μm。如果粘合层比1μm薄，则粘合力过低，有时无法发挥保护作用。另外，相反，如果粘合层比10μm厚，则粘合力变得过高，有时变得难以剥离。
本发明的层合膜的基材层的厚度优选为20～100μm，更优选为25～80μm。从同时实现在保护被粘物的状态下进行保管时的耐划痕性和保管效率的观点考虑，特别优选为30～60μm。
以下，记载制造本发明的层合膜的方法之一例。但是，本发明的层合膜的制造方法并不限定于此。
作为本发明中用作粘合层的主成分的苯乙烯系弹性体，使用苯乙烯·乙烯·丁烯·苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)时，可以从Kratonpolymers、JSR株式会社、旭化成化学株式会社市售的、Kraton G polymers、DYNARON、TUFTEC等中选择适当的弹性体并进行混合以满足粘弹性特性从而进行使用。另外，也可以参考例如日本特开2014－148638号公报、日本特开2011－57992号公报中记载的弹性体的聚合方法，将已经调节了粘弹性特性的SEBS聚合从而进行准备。
在粘合层的构成成分的苯乙烯系弹性体88质量份中，混合2质量份作为防结块剂的亚乙基双硬脂酰胺、5质量份作为胶粘剂的三井化学株式会社制的FTR6125、5质量份的荒川化学工业株式会社制ALCON P100，并供给至熔融挤出机。另外，将聚丙烯树脂作为基材层供给至熔融挤出机。需要说明的是，在基材层的与粘合层侧相反的一侧也可以设置脱模层。
分别从熔融挤出机挤出粘合层和基材层的构成成分。此时，优选将粘合层的树脂温度控制在190～240℃。对于低于190℃的树脂温度而言，由于熔融粘度过高，所以树脂混炼不充分，有时膜特性产生不均。另外，如果树脂温度超过240℃，则引起弹性体的热劣化，在粘合剥离时有时易于产生残胶。树脂温度优选为200～230℃。进而，将粘合层和基材层在T模内部进行层合一体化，进行共挤出。接着可以用金属冷却辊冷却固化，成型为膜状，并卷绕成卷状，从而得到层合膜。
进而，对于卷绕成卷状的中间制品而言，根据后续工序的保护对象即光学片材宽度进行切割。此时，从释放膜中的残余应变、使膜特性稳定的观点考虑，优选在切割前于室温放置24～36小时。
将本发明的层合膜用作保护膜时，本发明的层合膜所保护的被粘物优选为构成液晶显示器、触摸面板设备的光学用棱镜片的背面。所谓光学用棱镜片，例如是将经双轴取向的聚酯膜作为基材、并具有光学功能表面(其是为了赋予各种光学特性，将UV固化树脂涂布在基材表面，并在模具赋型为棱镜状的同时进行UV固化而成的)的片材。对于该光学用棱镜片的背面而言，为了光学片材的功能整合，有时被赋予了光扩散功能。
将本发明的层合膜用作保护膜时，本发明的层合膜是特别适合用于保护光学用棱镜片表面中的特别是棱镜片的背面的层合膜，并且能够适合用于保护上述背面由酯系树脂或者丙烯酸系树脂构成的棱镜片的背面。此处，所谓棱镜片的背面是由酯系树脂或者丙烯酸系树脂构成的，是指在棱镜片的背面含有酯系树脂或者丙烯酸系树脂。另外，构成上述背面的组成的判定可以通过FT－IR ATR法进行判断。
例如，光学用棱镜片的背面可以通过下述方式得到：在酯系树脂的情况下，在与对棱镜进行后加工而形成的面相反的面上，层合下述层并进行熔融制膜、双轴拉伸，所述层是在聚酯树脂中优选添加有0.01～10质量％、更优选添加有0.1～5质量％的平均粒径优选为0.1～20μm、更优选为1～10μm的无机粒子或者有机粒子而成的层。另外，在用作棱镜片基材的双轴取向聚酯膜的制造工序中，可以通过所谓的在线涂布法(in-line coating method)形成功能层，在所述在线涂布法中，使透明珠粒分散在分散有聚酯树脂的水溶液中，并将其涂布在与形成棱镜的面相反的面，沿着至少一轴进行拉伸并通过热处理进行固化。
另外，棱镜片的背面由丙烯酸系树脂构成时，例如，如上所述，可以采用模涂布法等将丙烯酸树脂涂布在与棱镜面相反的面上，在进行模具赋型的同时进行UV固化而形成光扩散层，从而得到棱镜片的背面。
对于上述棱镜片的背面而言，被粘面的润湿张力(表面自由能)优选为25mN/m以上。润湿张力低于25mN/m时，有时难以使本发明的层合膜密合。另外，上限实质上为60mN/m左右。被粘面的润湿张力可以通过被粘面的原料、制造方法等进行调节。
本发明的层合膜所保护的上述光学用棱镜片的背面的平均表面粗糙度Ra为0.01～1μm时，易于控制为适当的粘合力，故而优选。更优选为0.05～0.8μm。另外，十点平均粗糙度Rz优选小于粘合层厚度。Rz大于粘合层厚度时，即使突起100％地陷入粘合层中，也不能使得粘合层的整个面与被粘物接触，因此，有时难以得到适当的粘合力。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细地说明。需要说明的是，特性通过以下方法进行测定、评价。
(1)粘弹性(剪切储能弹性模量、剪切损耗弹性模量、损耗角正切)
将实施例及比较例所示的苯乙烯系弹性体熔融成型为厚度2mm，使用TAInstruments公司制流变仪(rheometer)AR2000ex，一边在负50℃至正150℃的温度范围内以3℃/分钟的升温速度升温，一边在频率1Hz、应变0.01％的条件下使其动态剪切变形，同时以20秒间隔的取样速率测定剪切储能弹性模量G’及剪切损耗弹性模量G”。另外，由G’和G”计算损耗角正切tanδ(＝G”/G’)。需要说明的是，使用2种以上苯乙烯系弹性体时，以规定的混合比配合各苯乙烯系弹性体，使用东洋精机制作所制Laboplastomill 100MR3，在温度200℃、转数20rpm的条件下混炼10分钟后，熔融成型为厚度2mm，使用所得物质，与上述相同地计算。
(2)初始粘合力
针对在温度23℃、相对湿度50％的条件下进行了24小时调温调湿的层合膜和表1所示的各种被粘物的棱镜片的背面，使用辊压机(安田精机制作所制特殊压接辊(硬度A80、自重2kG))在贴合压力为0.35MPa、贴合速度为3m/分钟的条件下进行贴合。然后，在温度23℃、相对湿度50％的条件下保管24小时后，进行粘合力评价。
对于粘合力而言，使用拉伸试验机(Orientec制万能试验机TENSILON)在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180°的条件下测定粘合力。测定进行5次，将平均值作为初始粘合力。
(3)经时粘合力
针对在温度23℃、相对湿度50％的条件下进行了24小时调温调湿的层合膜和表1的各种被粘物的棱镜面的背面，使用辊压机(安田精机制作所制特殊压接辊(硬度A80、自重2kg))在贴合压力为0.35MPa、贴合速度为3m/分钟的条件下进行贴合。然后，在将温度控制为60℃的热风烘箱内保管72小时，进而在温度23℃、相对湿度50％的条件下保管24小时后，进行粘合力评价。
对于粘合力，使用拉伸试验机(Orientec制万能试验机TENSILON)，在剥离速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件下测定粘合力。测定进行3次，将平均值作为经时粘合力。
(4)表面粗糙度
对于层合膜的粘合层面的平均表面粗糙度Ra及棱镜片的背面的平均表面粗糙度Ra、十点平均粗糙度Rz，使用(株)小坂研究所制的高精度微小形状测定器(SURFCORDERET4000A)，按照JIS B0601－1994，在膜宽度方向上以2mm间隔、在长度方向(加工方向(machine direction))以10μm间隔测定21次，并进行三维分析，求出平均表面粗糙度Ra、十点平均粗糙度Rz进行评价。需要说明的是，使用触针尖端半径为2.0μm的金刚石针，以测定力100μN、评定长度(cutoff)0.8mm进行测定。
(5)被粘物的原料
使用(株)PerkinElmer制的Frontier FT-IR，使用UATR IR单元，以金刚石/ZnSe为介质晶体，通过衰减全反射法(ATR法)进行棱镜片的背面的光谱测定，对背面的原料进行确认。在光谱仪的分辨率为1cm－1、光谱的累积次数为4次的条件下，进行测定。
(6)被粘物的润湿张力
使用接触角计(协和界面化学制CA－D型)，求出水、乙二醇、甲酰胺、及二碘甲烷这4种液体相对于棱镜片的背面的静态接触角。将针对各个液体而得到的接触角和测定液的表面张力的各成分分别代入下式中，算出γL、γ+及γ－，求出润湿张力(表面自由能)γ。
(γLγj L)1/2+2(γ+γj －)1/2+2(γj +γ－)1/2
＝(1+cosθ)[γj L+2(γj +γj －)1/2]/2
其中，γ＝γL+2(γ+γ－)1/2γj＝γj L+2(γj +γj －)1/2
此处，γ、γL、γ+、γ－分别表示膜表面的润湿张力(表面自由能)、长距离间力项、路易斯酸参数、路易斯碱参数，γj、γj L、γj +、γj －分别表示所用的测定液的润湿张力(表面自由能)、长距离间力项、路易斯酸参数、路易斯碱参数。此处使用的各液体的表面张力使用由Oss(“Fundamentals of Adhesion”，L.H.Lee(Ed.)，p153，Plenum ess，New York(1991))所提出的表1的值。
(实施例1)
作为苯乙烯系弹性体，在90质量份的旭化成化学株式会社制弹性体S1606(苯乙烯50质量％)中以5质量份的三井化学株式会社制FTR6125、5质量份的荒川化学工业株式会社制ALCON P100的比率进行干式混合，制成粘合层树脂组合物。
基材层使用熔体流动速率(MFR、230℃、2.16kg)为4g/10分钟的市售的全同立构聚丙烯(均聚丙烯)。
向具有2台压缩比为4.2、L/D＝25的单螺杆挤出机的2种2层T模制膜机中，投入上述粘合层树脂组合物及基材层的树脂，以使粘合层侧与温度控制为30℃的金属冷却辊接触的方式进行浇铸，进行冷却固化从而制成膜，得到粘合层厚度为5μm、基材层厚度为35μm、整体厚度为40μm的层合膜。
(实施例2)
除了如下所示改变实施例1的粘合层组成之外，与实施例1相同地得到整体厚度为40μm的膜。
·旭化成化学株式会社制弹性体S1606(苯乙烯50质量％)：80质量份
·旭化成化学株式会社制TUFTEC H1052(苯乙烯20质量％)：10质量份
·三井化学株式会社制FTR6125：5质量份
·荒川化学工业株式会社制ALCON P100：5质量份。
(实施例3)
除了如下所示改变实施例1的粘合层组成之外，与实施例1相同地得到整体厚度为40μm的膜。
·旭化成化学株式会社制弹性体S1606：70质量份
·旭化成化学株式会社制TUFTEC H1052：20质量份
·三井化学株式会社制FTR6125：5质量份
·荒川化学工业株式会社制ALCON P100：5质量份。
(比较例1)
除了如下所示改变实施例1的粘合层组成之外，与实施例1相同地得到整体厚度为40μm的膜。
·旭化成化学株式会社制TUFTEC H1052：90质量份
·三井化学株式会社制FTR6125：5质量份
·荒川化学工业株式会社制ALCON P100：5质量份。
(比较例2)
除了如下所示改变实施例1的粘合层组成之外，与实施例1相同地得到整体厚度为40μm的膜。
·JSR株式会社制DYNARON8300P(苯乙烯9质量％)：90质量份
·三井化学株式会社制FTR6125：5质量份
·荒川化学工业株式会社制ALCON P100：5质量份。
(实施例4)
除了如下所示改变实施例1的粘合层组成之外，与实施例1相同地得到整体厚度为40μm的膜。
·旭化成化学株式会社制弹性体S1606：89.1质量份
·亚乙基双硬脂酰胺(脂肪酸酰胺化合物)：0.9质量份
·三井化学株式会社制FTR6125：5质量份
·荒川化学工业株式会社制ALCON P100：5质量份。
(实施例5)
除了如下所示改变实施例1的粘合层组成之外，与实施例1相同地得到整体厚度为40μm的膜。
·旭化成化学株式会社制弹性体S1606：88.2质量份
·芥酸酰胺(脂肪酸酰胺化合物)：1.8质量份
·三井化学株式会社制FTR6125：5质量份
·荒川化学工业株式会社制ALCON P100：5质量份。
(实施例6)
除了将实施例4的基材层变更为MFR(230℃、2.16kg)为8g/10分钟、乙烯含量为10质量的丙烯·乙烯嵌段共聚物(嵌段聚丙烯)之外，与实施例4相同地得到整体厚度为40μm的膜。
(比较例3)
除了如下所示改变实施例1的粘合层组成之外，与实施例1相同地得到整体厚度为40μm的膜。
·旭化成化学株式会社制TUFTEC H1052：89.1质量份
·亚乙基双硬脂酰胺：0.9质量份
·三井化学株式会社制FTR6125：5质量份
·荒川化学工业株式会社制ALCON P100：5质量份。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
本发明的实施例中，能够得到初始粘合力的标准偏差特别小、且被粘物依赖性小的层合膜。并且，在作为本发明优选方案的含有脂肪酸酰胺化合物的实施例5、6中，能够确认到经时的粘合力的被粘物依赖性降低。另外，在使粘合层的平均表面粗糙度Ra为本发明的特别优选范围的实施例7中，能够确认到初始及经时的粘合力的被粘物依赖性降低。另一方面，比较例中初始粘合力的被粘物依赖性大。
产业上的可利用性
本发明的层合膜能够不依赖于光学用棱镜片的背面的形状、组成而在适当的粘合力范围内保护、保管各种被粘物，并且被粘物依赖性低，因此，可以合适地用作光学片材的保护膜。

Claims (11)

1.层合膜，其特征在于，所述层合膜是在基材层的至少一面具有以苯乙烯系弹性体为主成分的粘合层的层合膜，所述苯乙烯系弹性体在1Hz、30～60℃条件下的剪切储能弹性模量G’和损耗角正切tanδ满足下述式(1)及(2)，
0.8×106≤G’(Pa)≤1.8×106…(1)
0.05≤tanδ≤0.10…(2)。
2.如权利要求1所述的层合膜，其特征在于，所述苯乙烯系弹性体在1Hz、30～60℃的温度范围条件下的剪切损耗弹性模量G”满足下述式(3)，
0.08×106≤G”(Pa)≤0.13×106…(3)。
3.如权利要求1或2所述的层合膜，其特征在于，所述基材层含有聚烯烃树脂。
4.如权利要求1或2所述的层合膜，其特征在于，所述粘合层含有0.01～10质量％的脂肪族酰胺。
5.如权利要求1或2所述的层合膜，其特征在于，所述苯乙烯系弹性体中的苯乙烯含量为30质量％以上且为60质量％以下。
6.如权利要求1或2所述的层合膜，其特征在于，所述苯乙烯系弹性体中的苯乙烯含量为50质量％以上且为60质量％以下。
7.如权利要求1或2所述的层合膜，其特征在于，所述层合膜的粘合层面的平均表面粗糙度Ra为0.10～1.00μm。
8.如权利要求1或2所述的层合膜，其特征在于，所述层合膜用于棱镜片的背面的保护。
9.如权利要求8所述的层合膜，其特征在于，所述棱镜片的背面是由酯系树脂或者丙烯酸系树脂构成的。
10.如权利要求8所述的层合膜，其特征在于，所述棱镜片的背面的平均表面粗糙度Ra为0.01～1μm。
11.如权利要求9所述的层合膜，其特征在于，所述棱镜片的背面的平均表面粗糙度Ra为0.01～1μm。
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