WO2015005266A1 - 粘着剤組成物及び粘着剤シート - Google Patents

粘着剤組成物及び粘着剤シート Download PDF

Info

Publication number
WO2015005266A1
WO2015005266A1 PCT/JP2014/068024 JP2014068024W WO2015005266A1 WO 2015005266 A1 WO2015005266 A1 WO 2015005266A1 JP 2014068024 W JP2014068024 W JP 2014068024W WO 2015005266 A1 WO2015005266 A1 WO 2015005266A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
parts
component
pressure
sensitive adhesive
weight
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/068024
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
慎也 竹田
洋己 松下
Original Assignee
ニチバン株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ニチバン株式会社 filed Critical ニチバン株式会社
Priority to JP2015526320A priority Critical patent/JP6283029B2/ja
Publication of WO2015005266A1 publication Critical patent/WO2015005266A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243—Ethylene or propylene polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/387—Block-copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/306—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for protecting painted surfaces, e.g. of cars

Definitions

  • the present invention relates to a novel pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet containing the pressure-sensitive adhesive composition.
  • Patent Document 1 discloses a pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of a copolymer obtained by hydrogenating a mixture of polymers composed of a styrene polymer block and a conjugated diene polymer block from the viewpoint of processability.
  • Patent Document 2 discloses an adhesive in which a random copolymer of styrene (1 to 50% by weight) -diene hydrocarbon (99 to 50% by weight) and an amorphous polypropylene elastomer are blended in a specific ratio.
  • An agent composition is disclosed.
  • Patent Document 3 includes a hydrogenated product of an amorphous olefin copolymer, a crystalline olefin polymer, and a styrene block copolymer in a specific ratio, and a tan ⁇ at 10 HZ is 0.2 or more and 1.0.
  • An adhesive composition that is less than is disclosed.
  • Patent Document 4 discloses a surface protective film including an adhesive layer containing a vinyl isoprene block and having a specific adhesive layer hardness (Martens hardness).
  • Patent Document 5 discloses a pressure-sensitive adhesive composition in which a hydrogenated product of a triblock copolymer in which a polystyrene block and a vinyl-isoprene block are bonded and an amorphous polypropylene elastomer are blended in a specific ratio.
  • Patent Document 5 proposes a pressure-sensitive adhesive composition in which an olefin copolymer is blended with a hydrogenated styrene elastomer.
  • the conventional pressure-sensitive adhesive composition for a protective sheet has used a hydrogenated styrene elastomer or olefin copolymer having a high glass transition point (Tg) in order to obtain heat resistance.
  • Tg glass transition point
  • the present invention is a novel coating film protection that exhibits good adhesive properties in a wide temperature range from low temperature to high temperature, while having no increase in adhesive strength over time, and suppressing residual adhesive and coating marks after peeling. It aims at providing an adhesive composition.
  • the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition characterized in that the loss tangent tan ⁇ at 0 to 100 ° C. is 0.6 or less and the storage elastic modulus G ′ at 0 to 100 ° C. is 100,000 Pa or more. .
  • the adhesive composition of the present invention exhibits adhesiveness in a wide temperature range from low temperature to high temperature, while there is no increase in adhesive strength over time, and adhesive residue and coating film marks after peeling are suppressed, and good removability Also shown.
  • the blending amount of the softening agent is set to an appropriate range, for example, component I to be described later and the like so as not to drip at high temperature and not to increase adhesive strength. It may be contained in 15 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total with Component II or 100 parts by mass in total of Component A and Component B described later.
  • the loss tangent tan ⁇ at 0 to 100 ° C. is 0.6 or less, preferably 0.55 or less. Further, the lower limit value of the loss tangent tan ⁇ is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention also has a storage elastic modulus G ′ at 0 to 100 ° C. of 100,000 Pa or more, preferably 150,000 Pa or more, in order to increase cohesion and obtain good removability. Preferably, it is 200,000 Pa or more.
  • the upper limit value of the storage elastic modulus G ′ is not particularly limited, but is, for example, 1,000,000 Pa or less.
  • the tan ⁇ and the storage elastic modulus G ′ of the pressure-sensitive adhesive composition are measured by the methods described in the examples.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by using, for example, a low Tg elastomer instead of a conventional high Tg elastomer.
  • the low Tg is preferably ⁇ 5 ° C. or lower, more preferably ⁇ 9 ° C. or lower, and further preferably ⁇ 15 ° C. or lower.
  • the elastomer is not particularly limited as long as Tg is low, and specific examples thereof include styrene elastomers and amorphous polyolefin elastomers.
  • the adhesive composition includes a low Tg elastomer (component I) having a heat-resistant hard segment (crystal part), and a low Tg elastomer having no clear crystal domain and excellent extrudability ( It can be obtained using component II).
  • the heat-resistant hard segment (crystal part) in the above component I refers to a material that has a glass transition point (Tg) higher than room temperature and collapses when heated to Tg or more, and is plasticized.
  • Examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, divinylstyrene, 1,1-diphenylstyrene vinylnaphthalene, vinylanthracene, etc. .
  • the component I is not particularly limited as long as it has the above heat-resistant hard segment, and examples thereof include SEBS, SEPS, SEEPS, HSBR and the like.
  • Component II is not particularly limited as long as it has an amorphous structure, and examples thereof include amorphous polyolefin and butyl rubber.
  • the glass transition points Tg of component I and component II may be the same or different, and a low Tg is preferable.
  • a pressure-sensitive adhesive composition having good heat resistance can be obtained, and a melt index. From the viewpoint of increasing the productivity by coextrusion while keeping (MI) low, it is preferably ⁇ 5 ° C. or lower, more preferably ⁇ 9 ° C. or lower, and further preferably ⁇ 15 ° C. or lower.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain a styrene elastomer (component A) and an amorphous polyolefin elastomer (component B).
  • the styrene elastomer (component A) used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and a known styrene elastomer can be used.
  • Styrenic block copolymers are preferred, hydrogenated styrene block copolymers are more preferred, and polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene block copolymers (SEEPS) are more preferred.
  • SEEPS polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) block-polystyrene block copolymers
  • Examples of commercially available styrenic elastomers that can be used for the component A include, but are not limited to, Hybra (registered trademark) manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the amorphous polyolefin elastomer (component B) used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has an increased adhesion of the resulting pressure-sensitive adhesive composition compared to a crystalline polyolefin elastomer such as non-amorphous Vistamaxx (registered trademark). This is advantageous in that it is suppressed.
  • the amorphous polyolefin elastomer is not particularly limited, and a known amorphous polyolefin elastomer can be used.
  • amorphous polypropylene elastomer particularly an amorphous propylene- ⁇ olefin copolymer elastomer (however, The ⁇ -olefin is preferably free of ethylene and propylene.
  • the “amorphous polyolefin elastomer” in the present invention means that (weight of crystal part) / (weight of the whole polymer) is 0.5 or less.
  • the weight of the crystal part can be determined from the crystallinity (mass fraction of the crystal part with respect to the total mass). This crystallinity can be determined from the X-ray diffraction pattern of the polymer (S. Krimm, A. V. Tobolsky: J. Polymer Sci., 7, 57, 1951).
  • the above (weight of crystal part) / (weight of the whole polymer) is preferably 0, for example, Tough Selenium X1102 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Examples of commercially available amorphous polyolefin elastomers that can be used for Component B include, but are not limited to, Tufselen (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the glass transition point Tg of the component A and the component B may be the same or different, and a pressure-sensitive adhesive composition having good heat resistance can be obtained.
  • the temperature is preferably ⁇ 5 ° C. or lower, more preferably ⁇ 9 ° C. or lower, and further preferably ⁇ 15 ° C. or lower.
  • the component A is 51 parts by mass to 80 parts by mass and the component B is 49 parts by mass from the viewpoint of suppressing the increase in adhesion of the obtained adhesive composition.
  • the component A is preferably 60 parts by mass to 80 parts by mass, and the component B is more preferably 40 parts by mass to 20 parts by mass.
  • an elastomer other than the component A and the component B can be added as long as the effect of the present invention is not adversely affected.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention includes a tackifier resin, a softening agent, a light-resistant stabilizer, an anti-aging agent or an antioxidant, a pigment, an inorganic filler, and an organic filler as long as the effects of the present invention are not adversely affected.
  • Agents, antistatic agents, and other additives can be added.
  • the tackifier resin does not particularly limit the number of parts by mass in order to control the number of parts according to the target. However, in consideration of removability, storage elastic modulus, and low temperature tackiness, a total of 100 of component A and component B is considered. 5 to 50 parts by mass and 5 to 35 parts by mass are more preferable with respect to parts by mass.
  • the tackifying resin is not particularly limited, and rosin tackifying resin, terpene tackifying resin, coumarone / indene tackifying resin, styrene resin, aliphatic or alicyclic or aromatic petroleum resin, and those A known tackifying resin such as a hydrogenated product can be used.
  • the softener does not particularly limit the number of parts by mass in order to control the number of parts according to the target.
  • the total of the component A and the component B is 100 masses. 10 to 30 parts by mass is more preferable with respect to parts.
  • the softener one or more known softeners can be used. However, in the case where a sticky softener is used, a softener having no stickiness such as process oil is 50% by mass or more in the total softener. It is preferable to blend.
  • an appropriate softener is selected in order to solve the heat resistance problem, and the blending amount thereof is the conventional one. It is preferable to reduce more.
  • the compounding quantity of a softening agent is reduced, enhancement of adhesive force will increase easily.
  • the anti-aging agent is not particularly limited in order to control the number of parts according to the target, but 0.5 to 5 parts by mass is more than 100 parts by mass in total of the component A and the component B. preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, and has, for example, at least one side of the substrate.
  • the substrate of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, and a film, a nonwoven fabric, a woven fabric, or paper can be used, but from the viewpoint of adhesive sheet workability, durability, and cost, preferable.
  • the film material is preferably a thermoplastic resin from the viewpoint of processability, more preferably a polyolefin-based thermoplastic resin, and further preferably a polypropylene-based thermoplastic resin or a polyethylene-based thermoplastic resin from the viewpoint of cost.
  • the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be a single layer or two or more layers.
  • the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises a long-chain alkyl release agent, silicone on the surface opposite to the surface having the pressure-sensitive adhesive composition in order to lighten the unraveling of the pressure-sensitive adhesive sheet rolled up.
  • a known release agent such as a system release agent may be coated.
  • the thickness of the base material layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but it is preferably 20 to 80 ⁇ m, more preferably 30 to 70 ⁇ m from the viewpoint of workability and cost.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive composition layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 20 ⁇ m from the viewpoint of workability and cost.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, and a known method can be used. However, it is preferable to prepare the pressure-sensitive adhesive sheet by hot melt coating (hot melt coating). However, the present invention is not limited to this. For example, if the pressure-sensitive adhesive composition is soluble in a solvent, it may be prepared by a spread coating method. Moreover, when the base material of the adhesive sheet
  • parts and% indicate, in principle, parts by mass and% by weight, respectively.
  • Tackifying resin Clearon K100, Yasuhara Chemical Co., Ltd., aromatic hydrogenated terpene resin;
  • Softener 1
  • Example 1 Component A: Hybler 7311 70 parts by weight
  • Component B2 Tough selenium X1104 30 parts by weight
  • Tackifying resin Clearon K100 15 parts by weight
  • Softener 1 Nisseki Polybutene HV300 11.25 parts by weight
  • Softener 2 Diana Process Oil PW-150 25 parts by weight
  • Light-resistant stabilizer Tinuvin 326 1 part by weight
  • Antioxidant Antage W500 0.6 parts by weight
  • a twin-screw extruder product name TEM-35BH, Toshiba Machine Co., Ltd.
  • a 30 mm ⁇ T die extruder is used to perform molding by melt coextrusion at a T die temperature of 210 ° C. and a film take-off speed of 5 m / min. Created a sheet.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a 25 mm width tape to obtain a sample for measuring adhesive properties and a sample for tensile testing.
  • Example 2 Component A: Hiblar 7311 65 parts by weight
  • Component B2 Tough selenium X1104 35 parts by weight
  • Tackifying resin Clearon K100 15 parts by weight
  • Softener 1 Nisseki Polybutene HV300 11.25 parts by weight
  • Softener 2 Diana Process Oil PW-150 25 parts by weight
  • Light-resistant stabilizer Tinuvin 326 1 part by weight
  • Antioxidant Antage W500 0.6 parts by weight
  • a sample for measurement was prepared in the same manner as in Example 1 except that component A and component B2 were changed to the above composition and the proportion of component B2 was increased.
  • Example 3 Component A: Hiblar 7311 70 parts by weight
  • Component B2 Tough selenium X1104 30 parts by weight
  • Tackifying resin Clearon K100 15 parts by weight
  • Softening agent 1 Nisseki Polybutene HV300 10 parts by weight
  • Softening agent 2 Diana Process Oil PW-150 10 parts by weight
  • Light resistance Stabilizer Tinuvin 326 1 part by weight
  • Antioxidant Antage W500 0.6 part by weight
  • a measurement sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mass parts of the tackifying resin and the softening agent were changed to the above composition and the softening agent was slightly reduced.
  • Example 4 Component A: Hiblar 7311 70 parts by weight
  • Component B2 Tough selenium X1104 30 parts by weight
  • Tackifying resin Clearon K100 15 parts by weight
  • Softener 1 Nisseki Polybutene HV300 12.5 parts by weight
  • Softener 2 Diana Process Oil PW-150 12. 5 parts by weight
  • Light-resistant stabilizer Tinuvin 326 1 part by weight
  • Antioxidant Antage W500 0.6 parts by weight
  • a sample for measurement was prepared in the same manner as in Example 1 except that the number of parts by mass of the tackifier resin and the softener was changed to the above composition and the tackifier resin and the softener were slightly increased.
  • Comparative Example 1 Component A: 75 parts by weight of Hibler 7311 Component B1: 25 parts by weight of Tough Selenium X1102 Tackifying resin: 15 parts by weight of Clearon K100 Softener 1: 33 parts by weight of Nisseki Polybutene HV300 Light stabilizer: 1 part by weight of Tinuvin 326 Antioxidant: Antage W500 0.6 parts by mass
  • Example 1 except that component B1 has a higher Tg, the mass parts of the tackifier resin and softener are changed to the above composition, the tackifier resin is slightly increased, and the softener is only polybutene and the mass part is increased.
  • a measurement sample was prepared in the same manner.
  • Comparative Example 2 Component A: 75 parts by weight of Hibler 7311 Component B1: 25 parts by weight of Tough selenium X1102 25 parts by weight of tackifier resin: Clearon K100 25 parts by weight Softener 1: 33 parts by weight of Nisseki polybutene HV300 Light stabilizer: Tinuvin 326 1 part by weight Antioxidant: Antage W500 0.6 parts by mass
  • a measurement sample was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the tackifying resin was slightly increased.
  • the loss tangent tan ⁇ , storage elastic modulus G ′, and loss elastic modulus G ′′ of the pressure-sensitive adhesive composition were measured at a rate of 5 ° C./min. The results are shown in FIGS.
  • Adhesive strength measurement method The sample adhesive strength was measured in accordance with JIS Z0237 2000 by measuring 180 ° peel force. In other words, a 25 mm wide sample was affixed to a BA SUS plate, reciprocated once with a 2 kg pressure roller, left in an atmosphere at 23 ° C. for 30 minutes, and then a 180 ° peel force was measured at a tensile speed of 0.3 m / min. did.
  • Method for measuring adhesion to coating film For the measurement of the adhesion of the sample to the coating film, a 180 ° peel force was measured in accordance with JIS Z0237 2000. That is, a 25 mm wide sample was attached to the coated plate, and after one round trip with a 2 kg pressure roller, it was left in a 23 ° C. atmosphere for 30 minutes, and then the 180 ° peel force was measured at a tensile speed of 0.3 m / min. .
  • 5 ° C. vs. coating film adhesion measurement method The 5 ° C. coating film adhesive strength measurement of the sample was based on JIS Z0237 2000, and the 180 ° peel force was measured. That is, a 25 mm wide sample was pasted on a coated plate, reciprocated once with a 2 kg pressure roller, left in a 5 ° C. atmosphere for 5 hours, and then 180 ° C. in a 5 ° C. atmosphere at a pulling speed of 0.3 m / min. ° Peel force was measured.
  • tan ⁇ at 0 ° C. to 100 ° C. is in the range of 0.6 or less, and the storage elastic modulus G ′ at 0 ° C. to 100 ° C. is 100, It was 000 Pa or more, there was little increase in adhesive strength, good removability, good adhesive residue and coating marks, and high adhesive strength at 5 ° C.
  • Comparative Examples 1 and 2 the tan ⁇ of the pressure-sensitive adhesive composition at 0 ° C. to 100 ° C. exceeded 0.6, and the adhesive residue and the coating mark were good, but the adhesive strength was increased. It progressed compared with the Example, and the adhesive force in 5 degreeC was also significantly low compared with the Example.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be used for a pressure-sensitive adhesive sheet for protecting a coating film surface of a vehicle such as an automobile.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

　本発明は、低温から高温までの幅広い温度領域で良好な粘着特性を示す一方、経時による粘着力亢進がなく、剥離後の糊残りや塗膜貼り跡も抑えられた、新規な塗膜保護用粘着剤組成物を提供することを目的とする。本発明は、０～１００℃における損失正接ｔａｎδが０．６以下であり、かつ０～１００℃における貯蔵弾性率Ｇ'が１００，０００Ｐａ以上であることを特徴とする粘着剤組成物に関する。

Description

粘着剤組成物及び粘着剤シート
　本発明は、新規な粘着剤組成物及び当該粘着剤組成物を含む粘着剤シートに関する。
　自動車などの塗膜表面保護用の粘着剤シートを押出し製法により製造する場合、多くはスチレン系エラストマーが使用される。
　特許文献１には、加工性の観点から、スチレン重合ブロックと共役ジエン重合ブロックからなる重合体の混合物を水素添加した共重合体を主体とする粘着剤組成物が開示されている。
　特許文献２には、スチレン（１～５０重量％）－ジエン系炭化水素（９９～５０重量％）のランダム共重合体の水素添加物と非晶質ポリプロピレン系エラストマーを特定の比率で配合した粘着剤組成物が開示されている。
　特許文献３には、非晶性オレフィン共重合体、結晶性オレフィン系重合体及びスチレン系ブロック共重合体の水素添加物を特定の比率で含み、１０ＨＺでのｔａｎδが０．２以上１．０未満である粘着剤組成物が開示されている。
　特許文献４には、ビニルイソプレンブロックを含有し特定の粘着層の硬度（マルテンス硬さ）を有する粘着層を備える表面保護フィルムが開示されている。
　特許文献５には、ポリスチレンブロックとビニル－イソプレンブロックが結合したトリブロック共重合体の水素添加物と非晶質ポリプロピレン系エラストマーを特定の比率で配合した粘着剤組成物が開示されている。
特公平５－７４６２７号公報 特許第４２７５１９１号公報 特開２００６－１８８６４６号公報 特開２０１０－１２６７１１号公報 国際公開第２０１３／０１１５６１号
　しかしながら、スチレン系粘着剤は経時にて粘着力が亢進する現象がしばしば観察されるが、これは保護シートの機能の一つである再剥離性能を損なうものとなる。また、保護シートは様々な環境下で使用することが想定されるので、幅広い温度域にて粘着性を示す必要があり、剥離後に被着体への糊残りや塗膜貼り跡などの異常は望ましくない。
　これら問題点を解決するため、例えば、特許文献５では、水添スチレン系エラストマーにオレフィン系共重合体を配合した粘着組成物が提案されている。
　しかしながら、従来の保護シート用の粘着剤組成物は、耐熱性を得るために、ガラス転移点（Ｔｇ）が高い水添スチレン系エラストマーやオレフィン系共重合体を用いてきたので、低温特性を良好なものにするためには、軟化剤などを多量に配合する必要があった。その結果、従来の保護シート用の粘着剤組成物では低温特性と粘着力亢進抑制とを両立することが困難であった。
　本発明は、低温から高温までの幅広い温度領域で良好な粘着特性を示す一方、経時による粘着力亢進がなく、剥離後の糊残りや塗膜貼り跡も抑えられた、新規な塗膜保護用粘着剤組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記の目的を達成するために、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、０～１００℃における損失正接ｔａｎδが０．６以下であり、かつ０～１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１００，０００Ｐａ以上であることを特徴とする粘着剤組成物に関する。
　本発明の粘着組成物は、低温から高温までの幅広い温度領域で粘着性を示す一方、経時による粘着力亢進がなく、剥離後の糊残りや塗膜貼り跡も抑えられ、良好な再剥離性も示す。
　また、本発明の粘着剤組成物では、軟化剤の配合量を、高温で垂れない程度に、かつ接着ライクになって粘着力が亢進しない程度に、適切な範囲、例えば、後述の成分Ｉと成分IIとの合計１００質量部又は後述の成分Ａと成分Ｂとの合計１００質量部に対して、１５～３０質量部に収めることもできる。
実施例１の損失正接ｔａｎδ、貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ”の温度分散を示す図である。 実施例２の損失正接ｔａｎδ、貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ”の温度分散を示す図である。 実施例３の損失正接ｔａｎδ、貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ”の温度分散を示す図である。 実施例４の損失正接ｔａｎδ、貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ”の温度分散を示す図である。 比較例１の損失正接ｔａｎδ、貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ”の温度分散を示す図である。 比較例２の損失正接ｔａｎδ、貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ”の温度分散を示す図である。
〔粘着剤組成物〕
　本発明の粘着剤組成物は、低温から高温までの幅広い温度領域で粘着性を示すために、０～１００℃における損失正接ｔａｎδが０．６以下、好ましくは０．５５以下の範囲に収まる。また、当該損失正接ｔａｎδの下限値は特に制限されないが、例えば０．１以上であってもよい。
　本発明の粘着剤組成物は、また、凝集力を高め、良好な再剥離性を得るために、０～１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１００，０００Ｐａ以上、好ましくは１５０，０００Ｐａ以上、より好ましくは２００，０００Ｐａ以上であることを特徴とする。上記貯蔵弾性率Ｇ’の上限値は、特に制限されないが、例えば、１，０００，０００Ｐａ以下である。
　なお、上記の粘着剤組成物のｔａｎδ及び貯蔵弾性率Ｇ’は実施例に記載の方法で測定される。
　前記の粘着組成物は、例えば、従来のような高Ｔｇのエラストマーではなく、低Ｔｇのエラストマーを用いて得ることができる。例えば、低Ｔｇは、－５℃以下が好ましく、－９℃以下がより好ましく、－１５℃以下がさらに好ましい。この場合、押出加工性に優れ、耐熱性を有する粘着剤組成物が得られるばかりではなく、軟化剤の添加量も抑えられるため、粘着亢進を抑制することもできる。上記のエラストマーとしては、Ｔｇが低ければ特に制限されず、具体的にはスチレン系エラストマー、非晶質ポリオレフィンエラストマーなどが例示される。
　特に、前記の粘着組成物は、耐熱性のあるハードセグメント（結晶部）を有する低Ｔｇのエラストマー（成分Ｉ）、及び明瞭な結晶ドメインを有さず、かつ押出加工性に優れる低Ｔｇエラストマー（成分II）を用いて得ることができる。
　上記の成分Ｉにおける耐熱性のあるハードセグメント（結晶部）とは、常温よりガラス転移点（Ｔｇ）が高く、Ｔｇ以上に加熱すると結晶構造が崩れて、可塑化される材料のことをいい、スチレン、α－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ジビニルスチレン、１，１－ジフェニルスチレンビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどが例示される。成分Ｉは、上記の耐熱性のあるハードセグメントを有していれば特に制限されず、例えば、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＰＳ、ＨＳＢＲなどがある。
　また、成分IIは、非晶構造であれば特に制限されず、例えば、非晶性ポリオレフィン、ブチルゴムなどがある。
　成分Ｉ及び成分IIのガラス転移点Ｔｇは、それぞれ同一であっても又は異なっていてもよく、低いＴｇが好ましく、例えば、良好な耐熱性を有する粘着剤組成物が得られる点、そしてメルトインデックス(ＭＩ)を低く抑えて共押し出しでの生産性が上がる点から、－５℃以下が好ましく、－９℃以下がより好ましく、－１５℃以下がさらに好ましい。
　前記の粘着剤組成物は、スチレン系エラストマー（成分Ａ）及び非晶質ポリオレフィンエラストマー（成分Ｂ）を含んでいてもよい。
　本発明の粘着剤組成物に用いるスチレン系エラストマー（成分Ａ）は、特に限定されず、公知のスチレン系エラストマーを用いることができる。スチレン系ブロック共重合体が好ましく、水添スチレン系ブロック共重合体がより好ましく、ポリスチレン-ポリ（エチレン-エチレン/プロピレン）ブロック-ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）がさらに好ましい。
　上記成分Ａに用いることのできる市販のスチレン系エラストマーとしては、例えば、株式会社クラレ製のハイブラー(登録商標)などがあるが、これに限定されない。
　本発明の粘着剤組成物に用いる非晶質ポリオレフィンエラストマー（成分Ｂ）は、非晶質でないVistamaxx（登録商標）などの結晶性ポリオレフィンエラストマーと比較して、得られる粘着剤組成物の接着亢進が抑制される点で有利である。
　上記の非晶質ポリオレフィンエラストマーとしては、特に限定されず、公知の非晶質ポリオレフィンエラストマーを用いることができ、非晶質ポリプロピレン系エラストマー、特に非晶質プロピレン－αオレフィン共重合体エラストマー（ただし、αオレフィンにはエチレンおよびプロピレンを含まない）が好ましい。
　なお、本発明における「非晶性ポリオレフィンエラストマー」とは、（結晶部分の重量）／（ポリマー全体の重量）が０．５以下であることを意味する。ここで、結晶部分の重量は、結晶化度（全質量に対する結晶部分の質量分率）から求めることができる。この結晶化度は、ポリマーのX線回折図から求めることができる（S.Krimm, A. V. Tobolsky: J. Polymer Sci., 7, 57, 1951）。特に製品として限定はされないが、上記（結晶部分の重量）／（ポリマー全体の重量）は０であるものが好ましく、例えば、住友化学（株）製タフセレンＸ１１０２がある。
　上記成分Ｂに用いることのできる市販の非晶質ポリオレフィンエラストマーとしては、例えば、住友化学株式会社製のタフセレン(登録商標)などがあるが、これに限定されない。
　前記成分Ａと前記成分Ｂのガラス転移点Ｔｇは、同一であっても又は異なっていてもよく、良好な耐熱性を有する粘着剤組成物が得られる点、そしてＭＩを低く抑えて共押し出しでの生産性が上がる点から、－５℃以下が好ましく、－９℃以下がより好ましく、－１５℃以下がさらに好ましい。
　前記成分Ａと前記成分Ｂの合計１００質量部のうち、得られる粘着剤組成物の粘着亢進が抑えられる点から、前記成分Ａが５１質量部～８０質量部であり、前記成分Ｂが４９質量部～２０質量部であることが好ましく、前記成分Ａが６０質量部～８０質量部であり、前記成分Ｂが４０質量部～２０質量部であることがより好ましい。
　本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果に悪影響を与えない限り、前記成分Ａと前記成分Ｂ以外のエラストマーを加えることができる。
　また、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果に悪影響を与えない限り、粘着付与樹脂、軟化剤、耐光安定剤、老化防止剤あるいは酸化防止剤、顔料、無機充填剤、有機充填剤、帯電防止剤、その他添加剤を加えることができる。
　粘着付与樹脂は、目標に応じて部数をコントロールするため特に質量部数を限定するものではないが、再剥離性、貯蔵弾性率、低温粘着性を考慮すると、前記成分Ａと前記成分Ｂの合計１００質量部に対して、５～５０質量部、５～３５質量部がより好ましい。
　粘着付与樹脂は、特に限定されず、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、クマロン・インデン粘着付与樹脂、スチレン系樹脂、脂肪族系又は脂環属系又は芳香族系石油樹脂、及びそれらの水素添加物など公知の粘着付与樹脂を用いることができる。
　軟化剤は、目標に応じて部数をコントロールするため特に質量部数を限定するものではないが、再剥離性、貯蔵弾性率、低温粘着性を考慮すると、前記成分Ａと前記成分Ｂの合計１００質量部に対して、１０～３０質量部がより好ましい。
　軟化剤は、公知のものを一種又はそれ以上用いることもできるが、粘着性のある軟化剤を用いる場合は、プロセスオイルのような粘着性のない軟化剤を全軟化剤中に５０質量％以上ブレンドすることが好ましい。
　なお、本発明において、Ｔｇが従来から使用されてきたものより低いエラストマーを使用する場合は、耐熱性の問題を解決するために、適切な軟化剤を選択して、その配合量を従来のものより減らすことが好ましい。なお、軟化剤の配合量を減らすと粘着力の亢進が高まりやすくなる。
　老化防止剤は、目標に応じて部数をコントロールするため特に質量部数を限定するものではないが、前記成分Ａと前記成分Ｂの合計１００質量部に対して、０．５～５質量部がより好ましい。
〔粘着剤シート〕
　本発明の粘着剤シートは、前記の粘着剤組成物を含み、例えば、基材の少なくとも片面に有する。
　本発明の粘着剤シートの基材は、特に限定されず、フィルム、不織布、織布、又は紙などが使用できるが、粘着剤シートの貼り付け作業性、耐久性、コストの観点から、フィルムが好ましい。フィルムの材質としては、加工性の面から、熱可塑性樹脂が好ましく、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂がより好ましく、コストの観点から、ポリプロピレン系熱可塑性樹脂又はポリエチレン系熱可塑性樹脂がさらに好ましい。
　本発明の粘着剤シートの基材は単層又は２層以上とすることができる。
　本発明の粘着剤シートの基材は、粘着剤シートをロール状に巻き取ったものの解きほぐしを軽くするために、粘着剤組成物を有する面の反対側の面に長鎖アルキル系剥離剤、シリコーン系剥離剤等の公知の剥離剤をコーティングしてもよい。また、基材に公知のブロッキング防止剤を配合又はコーティングしてもよい。
　本発明の粘着剤シートの基材層の厚さは、特に限定されないが、作業性やコストの観点から見て、２０～８０μｍが好ましくは、３０～７０μｍがより好ましい。
　本発明の粘着剤シートの粘着剤組成物層の厚さは、特に限定されないが、作業性やコストの観点から見て、５～２０μmが好ましい。
　本発明の粘着剤シートの製造方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができるが、ホットメルト塗工(熱溶融塗工)によって粘着剤シートを作成するのが好ましい。しかし、これに限定されず、例えば、粘着剤組成物が溶剤可溶であれば、溶展塗工法で作成してもよい。
　また、本発明の粘着剤シートの基材が熱可塑性樹脂である場合には、粘着剤組成物と共押し出しすることもできる。
　以下に実施例を用いて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下の実施例及び比較例中の部及び％は、原則として、それぞれ質量部及び重量％を示す。
〔原料〕
　成分Ａ：ハイブラー７３１１、（株）クラレ製、ＳＥＥＰＳ、スチレン重合体ブロック－イソプレン重合体ブロック－ビニルイソプレン重合体ブロック－１，３－ブタジエン重合体ブロック－ビニル１，３－ブタジエン重合体ブロックのブロック共重合体の水素添加物、Ｔｇ＝－３２℃；
　成分Ｂ１：タフセレンＸ１１０２、住友化学（株）製、非晶質ポリプロピレンケイエラストマー、Ｔｇ＝－９℃；
　成分Ｂ２：タフセレンＸ１１０４、住友化学（株）製、非晶質ポリプロピレンケイエラストマー、Ｔｇ＝－２４℃；
　粘着付与樹脂：クリアロンＫ１００、ヤスハラケミカル（株）、芳香族水添テルペン樹脂；
　軟化剤１：日石ポリブテンＨＶ３００、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）、ポリブテン；
　軟化剤２：ダイアナプロセスオイルＰＷ－１５０、出光興産（株）、パラフィンオイル；
　耐光安定剤：チヌビン３２６、ＢＡＳＦ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
　酸化防止剤：アンテージＷ５００、川口化学工業（株）、フェノール系酸化防止剤；
実施例１
　成分Ａ：ハイブラー７３１１　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　成分Ｂ２：タフセレンＸ１１０４　　　　　　　　　　　　３０質量部
　粘着付与樹脂：クリアロンＫ１００　　　　　　　　　　　１５質量部
　軟化剤１：日石ポリブテンＨＶ３００　　　　　　　１１．２５質量部
　軟化剤２：ダイアナプロセスオイルＰＷ－１５０　　１１．２５質量部
　耐光安定剤：チヌビン３２６　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
　酸化防止剤：アンテージＷ５００　　　　　　　　　　　０．６質量部
〔粘弾性測定用試料の作製〕
　上記組成の組成物を、１０ｔｏｎ卓上テストプレス機〔（株）ゴンノ油圧機械製作所）にて、１６０℃、圧力４０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で、厚み１ｍｍのシート状に成形した。これを粘弾性測定用試料とした。
〔粘着特性測定用試料及び引張試験用試料の作製〕
　上記組成の粘着剤組成物３ｋｇを、予め、二軸押出機（製品名ＴＥＭ－３５ＢＨ、東芝機械（株））を使用して、１８０℃、２００ｒｐｍで混練して、粘着剤組成物層（厚さ１０μｍ）とし、ポリプロピレン基材層（厚さ４０μｍ）とともに、３０ｍｍφＴダイ押し出し機を用いて、Ｔダイ温度２１０℃、フィルム引き取り速度５ｍ／ｍｉｎで、溶融共押出をして成形を行い、粘着剤シートを作成した。この粘着剤シートを、２５ｍｍ幅のテープ状に裁断して、粘着特性測定用試料及び引張試験用試料とした。
実施例２
　成分Ａ：ハイブラー７３１１　　　　　　　　　　　　　　６５質量部
　成分Ｂ２：タフセレンＸ１１０４　　　　　　　　　　　　３５質量部
　粘着付与樹脂：クリアロンＫ１００　　　　　　　　　　　１５質量部
　軟化剤１：日石ポリブテンＨＶ３００　　　　　　　１１．２５質量部
　軟化剤２：ダイアナプロセスオイルＰＷ－１５０　　１１．２５質量部
　耐光安定剤：チヌビン３２６　　　　　　　　　　　　　　　１質量部
　酸化防止剤：アンテージＷ５００　　　　　　　　　　　０．６質量部
　成分Ａと成分Ｂ２を上記組成に変え、成分Ｂ２の割合を増やした以外は、実施例１と同様にして測定用試料を作製した。
実施例３
　成分Ａ：ハイブラー７３１１　　　　　　　　　　　７０質量部
　成分Ｂ２：タフセレンＸ１１０４　　　　　　　　　３０質量部
　粘着付与樹脂：クリアロンＫ１００　　　　　　　　１５質量部
　軟化剤１：日石ポリブテンＨＶ３００　　　　　　　１０質量部
　軟化剤２：ダイアナプロセスオイルＰＷ－１５０　　１０質量部
　耐光安定剤：チヌビン３２６　　　　　　　　　　　　１質量部
　酸化防止剤：アンテージＷ５００　　　　　　　　０．６質量部
　粘着付与樹脂と軟化剤の質量部数を上記組成に変え、軟化剤を若干減らした以外は、実施例１と同様にして測定用試料を作製した。
実施例４
　成分Ａ：ハイブラー７３１１　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　成分Ｂ２：タフセレンＸ１１０４　　　　　　　　　　　３０質量部
　粘着付与樹脂：クリアロンＫ１００　　　　　　　　　　１５質量部
　軟化剤１：日石ポリブテンＨＶ３００　　　　　　　１２．５質量部
　軟化剤２：ダイアナプロセスオイルＰＷ－１５０　　１２．５質量部
　耐光安定剤：チヌビン３２６　　　　　　　　　　　　　　１質量部
　酸化防止剤：アンテージＷ５００　　　　　　　　　　０．６質量部
　粘着付与樹脂と軟化剤の質量部数を上記組成に変え、粘着付与樹脂と軟化剤を若干増やした以外は、実施例１と同様にして測定用試料を作製した。
比較例１
　成分Ａ：ハイブラー７３１１　　　　　　７５質量部
　成分Ｂ１：タフセレンＸ１１０２　　　　２５質量部
　粘着付与樹脂：クリアロンＫ１００　　　１５質量部
　軟化剤１：日石ポリブテンＨＶ３００　　３３質量部
　耐光安定剤：チヌビン３２６　　　　　　　１質量部
　酸化防止剤：アンテージＷ５００　　　０．６質量部
　成分Ｂ１をＴｇのより高いものとし、粘着付与樹脂と軟化剤の質量部数を上記組成に変え、粘着付与樹脂を若干増やし、そして軟化剤をポリブテンのみとして質量部数増やした以外は、実施例１と同様にして測定用試料を作製した。
比較例２
　成分Ａ：ハイブラー７３１１　　　　　　７５質量部
　成分Ｂ１：タフセレンＸ１１０２　　　　２５質量部
　粘着付与樹脂：クリアロンＫ１００　　　２５質量部
　軟化剤１：日石ポリブテンＨＶ３００　　３３質量部
　耐光安定剤：チヌビン３２６　　　　　　　１質量部
　酸化防止剤：アンテージＷ５００　　　０．６質量部
　粘着付与樹脂を若干増やした以外は、比較例１と同様にして測定用試料を作製した。
〔粘弾性測定方法〕
　試料を、粘弾性測定器（製品名Phyca MCR301、Anton Paar社製）により、測定周波数１Ｈｚ、振り角γ＝０．０５％、測定温度－４０℃～１００℃（低温側から測定）、昇温速度５℃／ｍｉｎで測定し、粘着剤組成物の損失正接ｔａｎδ、貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ”を測定した。結果は図１～６及び表１に示した。
〔粘着特性測定方法〕
　粘着特性として、粘着力、対塗膜粘着力、経時後対塗膜粘着力、及び５℃対塗膜粘着力を下記の方法で測定した。結果は表１に示した。
粘着力測定方法：
　試料の粘着力測定は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７　２０００に準拠して、１８０°ピール力を測定した。すなわち、ＢＡ　ＳＵＳ板に２５ｍｍ幅の試料を貼付し、２ｋｇの圧着ローラーで一往復後、２３℃雰囲気下に３０分放置し、その後、０．３ｍ／ｍｉｎの引張り速度で１８０°ピール力を測定した。
対塗膜粘着力測定方法：
　試料の対塗膜粘着力測定は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７　２０００に準拠して、１８０°ピール力を測定した。すなわち、塗装板に２５ｍｍ幅の試料を貼付し、２ｋｇの圧着ローラーで一往復後、２３℃雰囲気下に３０分放置し、その後、０．３ｍ／ｍｉｎの引張り速度で１８０°ピール力を測定した。
経時後対塗膜粘着力測定方法：
　試料の経時後対塗膜粘着力測定は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７　２０００に準拠して、１８０°ピール力を測定した。すなわち、塗装板に２５ｍｍ幅の試料を貼付し、２ｋｇの圧着ローラーで一往復後、７０℃雰囲気下に９日間放置し、その後、０．３ｍ／ｍｉｎの引張り速度で１８０°ピール力を測定した。
５℃対塗膜粘着力測定方法：
　試料の５℃対塗膜粘着力測定は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７　２０００に準拠して、１８０°ピール力を測定した。すなわち、塗装板に２５ｍｍ幅の試料を貼付し、２ｋｇの圧着ローラーで一往復後、５℃雰囲気下に５時間放置し、その後、５℃の雰囲気下で０．３ｍ／ｍｉｎの引張り速度で１８０°ピール力を測定した。
〔引張試験〕
　引張試験として、上降伏点荷重、５％引張荷重、１０％引張荷重、破断点伸度、及び破断点荷重をJISなどの常法の方法で測定した。結果は表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１及び図１～４に示すとおり、実施例１～４では、０℃～１００℃におけるｔａｎδが０．６以下の範囲にあり、かつ０℃～１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１００，０００Ｐａ以上であり、粘着力亢進も少なく再剥離性良好であり、糊残りや塗膜の貼り跡も良好で、５℃における粘着力も高く良好であった。
　これに対して比較例１～２は、０℃～１００℃における粘着剤組成物のｔａｎδが０．６を超えており、糊残りや塗膜の貼り跡は良好であるが、粘着力亢進が実施例と比較して進んでおり、５℃における粘着力も実施例に比べ大幅に低かった。
　本発明の粘着剤組成物は、自動車などの車両の塗膜表面保護用の粘着剤シートなどに利用することができる。

Claims (6)

  1. 　０～１００℃における損失正接ｔａｎδが０．６以下であり、かつ０～１００℃における貯蔵弾性率Ｇ’が１００，０００Ｐａ以上であることを特徴とする粘着剤組成物。
  2. 　ガラス転移点Ｔｇが－５℃以下であるスチレン系エラストマー（成分Ａ）と、
    　ガラス転移点Ｔｇが－５℃以下である非晶質ポリオレフィンエラストマー（成分Ｂ）と
    を含む、請求項１記載の粘着剤組成物。
  3. 　成分Ａと成分Ｂとの合計１００質量部のうち、当該成分Ａを５１質量部～８０質量部、当該成分Ｂを４９質量部～２０質量部含む、請求項２記載の粘着剤組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の粘着剤組成物を含む粘着剤シート。
  5. 　塗膜表面保護用である、請求項４記載の粘着剤シート。
  6. 　車両用塗膜表面保護用である、請求項４記載の粘着剤シート。
PCT/JP2014/068024 2013-07-09 2014-07-07 粘着剤組成物及び粘着剤シート WO2015005266A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015526320A JP6283029B2 (ja) 2013-07-09 2014-07-07 粘着剤組成物及び粘着剤シート

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013143936 2013-07-09
JP2013-143936 2013-07-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015005266A1 true WO2015005266A1 (ja) 2015-01-15

Family

ID=52279948

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/068024 WO2015005266A1 (ja) 2013-07-09 2014-07-07 粘着剤組成物及び粘着剤シート

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6283029B2 (ja)
WO (1) WO2015005266A1 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016030737A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 王子ホールディングス株式会社 粘着シート
JP2017160410A (ja) * 2016-03-03 2017-09-14 東レフィルム加工株式会社 積層フィルム
JP2017196820A (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 大福製紙株式会社 ヒートシール性帯封シート
JP2018168305A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 リンテック株式会社 粘着シート、積層体、及びデバイス
KR101946322B1 (ko) 2016-03-03 2019-02-11 도레이 필름 카코우 가부시키가이샤 적층 필름
JP2021520435A (ja) * 2018-04-18 2021-08-19 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 改善された環境適合性を有する永久接着性感圧接着剤
WO2021199787A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 三菱ケミカル株式会社 両面粘着シート、画像表示装置用積層体及び画像表示装置

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112019004499B1 (pt) 2016-09-08 2022-07-12 Karl Leibinger Medizintechnik Gmbh & Co. Kg Implante compreendendo um pó compósito contendo sal de cálcio tendo partículas microestruturadas
WO2018211626A1 (ja) 2017-05-17 2018-11-22 株式会社アドマテックス 複合粒子材料及びその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008149708A1 (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Idemitsu Unitech Co., Ltd. 表面保護フィルム
WO2009113153A1 (ja) * 2008-03-10 2009-09-17 ニチバン株式会社 表面保護シート
JP2009241477A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Mitsubishi Plastics Inc 再封機能付き多層フィルム及びこれを用いた包装体
WO2013011561A1 (ja) * 2011-07-19 2013-01-24 ニチバン株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び粘着シートの製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2698810B2 (ja) * 1993-11-30 1998-01-19 日本ゼオン株式会社 粘着剤組成物
JP2013142132A (ja) * 2012-01-11 2013-07-22 Dainippon Printing Co Ltd 積層体、この積層体を用いた透明光学部材及びこの積層体を用いた画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008149708A1 (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Idemitsu Unitech Co., Ltd. 表面保護フィルム
WO2009113153A1 (ja) * 2008-03-10 2009-09-17 ニチバン株式会社 表面保護シート
JP2009241477A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Mitsubishi Plastics Inc 再封機能付き多層フィルム及びこれを用いた包装体
WO2013011561A1 (ja) * 2011-07-19 2013-01-24 ニチバン株式会社 粘着剤組成物、粘着シート及び粘着シートの製造方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016030737A1 (ja) * 2014-08-26 2016-03-03 王子ホールディングス株式会社 粘着シート
JP2016047904A (ja) * 2014-08-26 2016-04-07 王子ホールディングス株式会社 粘着シート
JP2017160410A (ja) * 2016-03-03 2017-09-14 東レフィルム加工株式会社 積層フィルム
KR101946322B1 (ko) 2016-03-03 2019-02-11 도레이 필름 카코우 가부시키가이샤 적층 필름
JP2017196820A (ja) * 2016-04-28 2017-11-02 大福製紙株式会社 ヒートシール性帯封シート
JP2018168305A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 リンテック株式会社 粘着シート、積層体、及びデバイス
JP2021520435A (ja) * 2018-04-18 2021-08-19 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 改善された環境適合性を有する永久接着性感圧接着剤
US11851587B2 (en) 2018-04-18 2023-12-26 Clariant International Ltd Permanently tacky adhesives with improved environmental compatibility
JP7431910B2 (ja) 2018-04-18 2024-02-15 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 改善された環境適合性を有する永久接着性感圧接着剤
WO2021199787A1 (ja) * 2020-03-31 2021-10-07 三菱ケミカル株式会社 両面粘着シート、画像表示装置用積層体及び画像表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP6283029B2 (ja) 2018-02-21
JPWO2015005266A1 (ja) 2017-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6283029B2 (ja) 粘着剤組成物及び粘着剤シート
JP5382839B2 (ja) ブロック共重合体及び該共重合体を含有する組成物
US20060229411A1 (en) Hot melt pressure sensitive adhesives based on blends of styrene/butadiene copolymers
JP2011162747A (ja) ホットメルト型粘着組成物及びそれを用いた積層体
JP4115787B2 (ja) 表面保護シート
JP2012177095A (ja) 粘着剤および粘着テープ
JP2011195711A (ja) ホットメルト型粘接着組成物及びそれを用いた積層体
JP6704283B2 (ja) 粘接着剤組成物
JP7095682B2 (ja) 接着剤組成物
KR20150095654A (ko) 도장 면의 보호 필름용 점착제 조성물 및 이의 제조방법
US20090298995A1 (en) Adhesive for reversible, uv-stable psa tapes
JPWO2019026891A1 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、ホットメルト接着剤、自動車部材、及び衛生材料部材
WO2013011561A1 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート及び粘着シートの製造方法
JP3676079B2 (ja) 重合体組成物
KR101812436B1 (ko) 조성물 및 표면 보호 필름
JP5133113B2 (ja) 難接着基材用ホットメルト接着剤
TWI748463B (zh) 氫化共聚物、黏著膜、樹脂組合物以及成形體
JP6039693B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート及び粘着シートの製造方法
JP2005248017A (ja) 滑り止め加工用ホットメルト組成物
JP2003064337A (ja) 粘着剤用組成物
JP6637254B2 (ja) 粘接着剤組成物及び粘接着性テープ
JP2003096422A (ja) 粘着剤組成物及び粘着性物品
JP4479196B2 (ja) 粘着性樹脂組成物及び該組成物からなる成形品
JP2017197609A (ja) 粘着性フィルム
WO2022224688A1 (ja) 粘着剤組成物、積層体及び表面保護フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14822546

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015526320

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14822546

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1