JP2011162747A - ホットメルト型粘着組成物及びそれを用いた積層体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物及びスチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物からなる群より選ばれる少なくとも1種のスチレン系ブロック共重合物(A)5〜40重量部、5重量部以上の割合を占めるスチレン樹脂と、石油系樹脂及び/又はテルペン系樹脂とを含む粘着付与樹脂(B)25〜60重量部および重量平均分子量が700〜10000である可塑剤(C)20〜50重量部を配合してなるホットメルト型粘着組成物。
【選択図】なし
Description
即ち、本発明は、
スチレン系ブロック共重合物(A)5〜40重量部、粘着付与樹脂(B)25〜60重量部及び可塑剤(C)20〜50重量部を合計が100重量部になるように配合してなるホットメルト型粘着組成物であって、
スチレン系ブロック共重合物(A)は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物及びスチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、
粘着付与樹脂(B)は、ホットメルト型粘着組成物100重量部中5重量部以上の割合を占めるスチレン樹脂と、石油系樹脂及び/又はテルペン系樹脂とを含み、
可塑剤(C)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によるポリスチレン換算重量平均分子量が700〜10000である、
ことを特徴とするホットメルト型粘着組成物に関する。
本発明のホットメルト型粘着組成物は、後述するスチレン系ブロック共重合物(A)、粘着付与樹脂(B)、可塑剤(C)、必要に応じてその他の添加剤を配合してなる。
また、上記共重合物は、カルボキシル変性されたものであってもよく、さらには、上記共重合物中のスチレンブロックは、スチレンと、α−メチルスチレン等のその他の芳香族系ビニル化合物との共重合体を含んでいてもよい。
これらは、溶融時の耐熱性に優れているので好ましい。
スチレン系ブロック共重合体(A)は、単独で用いられても、2種類以上が併用されてもよい。
また、スチレン樹脂の量は、ホットメルト型粘着組成物100重量部中、好ましくは30重量部以下である。
本発明における軟化点とは、JIS K 6863に規定される方法により求められる温度である。すなわち、規定の環に充填し12時間以上静置させた樹脂を、熱媒体中に入れて規定の球を置き一定の割合で熱媒体の温度を上昇させたとき、樹脂の軟化により球が沈み環台の底板に触れたときの温度である。
粘着付与樹脂(B)を構成するスチレン樹脂の市販品としては、商品名「クリスタレックス 1120」(イーストマンケミカル社製)、商品名「クリスタレックス 3085」(イーストマンケミカル社製)、商品名「クリスタレックス 3100」(イーストマンケミカル社製)、商品名「クリスタレックス 5140」(イーストマンケミカル社製)、商品名「クリスタレックス F100」(イーストマンケミカル社製)、商品名「プラストリン 240」(イーストマンケミカル社製)、商品名「プラストリン 290」(イーストマンケミカル社製)等を挙げることができる。
粘着付与樹脂(B)を構成する石油系樹脂及び/又はテルペン系樹脂の市販品としては、商品名「アルコンP−90」(荒川化学工業社製)、商品名「アルコンP−100」(荒川化学工業社製)、商品名「アルコンP−115」(荒川化学工業社製)、商品名「アルコンP−125」(荒川化学工業社製)、商品名「アルコンP−140」(荒川化学工業社製)、商品名「アルコンM−90」(荒川化学工業社製)、商品名「アルコンM−100」(荒川化学工業社製)、商品名「アルコンM−135」(荒川化学工業社製)、商品名「アイマーブP−100」(出光興産社製)、商品名「アイマーブP−120」(出光興産社製)、商品名「クリアロンP−105」(ヤスハラケミカル社製)、商品名「クリアロンM−105」(ヤスハラケミカル社製)、商品名「リガライト R1090」(イーストマンケミカル社製)、商品名「リガライト R1100」(イーストマンケミカル社製)、商品名「リガライト R1125」(イーストマンケミカル社製)、商品名「リガライト R5100」(イーストマンケミカル社製)、商品名「リガライト R6100」(イーストマンケミカル社製)、商品名「リガライト R7100」(イーストマンケミカル社製)、商品名「イーストタック C−100W」(イーストマンケミカル社製)、商品名「イーストタック C−100L」(イーストマンケミカル社製)、商品名「イーストタック C−100R」(イーストマンケミカル社製)、商品名「イーストタック C−115W」(イーストマンケミカル社製)、商品名「イーストタック C−115R」(イーストマンケミカル社製)、商品名「イーストタック C−130L」(イーストマンケミカル社製)、商品名「イーストタック C−130W」(イーストマンケミカル社製)、商品名「ピコタック 8095」(イーストマンケミカル社製)、商品名「ピコタック 1095」(イーストマンケミカル社製)、商品名「ピコタック 1098」(イーストマンケミカル社製)、商品名「ピコタック 1100」(イーストマンケミカル社製)、等を挙げることができる。
可塑剤の種類としては、パラフィン成分が60重量%以上を占めるパラフィン系鉱物油軟化剤、流動パラフィン、ポリブテン等が挙げられる。好ましくはパラフィン系鉱物油軟化剤が挙げられる。
160℃における粘度が5000mPa・sを下回る組成物である場合、塗布量を多くした場合に液垂れが発生する可能性がある。
本発明の積層体の基本的構成は、「シート状基材/粘着層/離型性シート」のような片面積層体、或いは「離型性シート/粘着層/シート状基材/粘着層/離型性シート」のような両面積層体である。使用時に離型性シートが剥がされ、粘着層が被着体に貼付される。
なお、例中、「部」とあるのは「重量部」を、「%」とあるのは「重量%」をそれぞれ表すものとする。
本発明におけるGPCによる重量平均分子量とは、ゲル状の粒子を充填したカラムに希薄な樹脂の溶液を流し、分子の大きさによって流出するまでの異なる時間を測定することにより得られる、ポリスチレン換算された重量平均分子量である。
具体的な測定条件は、以下の通りである。
装置:島津製作所社製 Prominence
カラム:TOSOH製 TSKgel GMH ×2本連結
検出器:RID-10A
溶媒:THF(テトラヒドロフラン)
カラム温度:40℃
流速:1mL/分
表1に示した部数で、撹拌機を備えたニーダーにスチレン系ブロック共重合物(A)、粘着付与樹脂(B)、可塑剤(C)、必要に応じて(A)、(B)、(C)以外のその他の成分を添加し、160℃で3時間撹拌し、ホットメルト型粘着組成物を得た。
Kraton G−1650:クレイトンポリマージャパン社製「Kraton G−1650」、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、重量平均分子量107000、スチレン含量30%
Kraton G−1652:クレイトンポリマージャパン社製「Kraton G−1652」、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、重量平均分子量79000、スチレン含量30%
Kraton G−1657:クレイトンポリマージャパン社製「Kraton G−1657」、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、重量平均分子量150000、スチレン含量15%
Kraton D−1161:クレイトンポリマージャパン社製「Kraton D−1161」、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、重量平均分子量150000、スチレン含量17%
TAIPOL SEBS−6150:TSRC社製「TAIPOL SEBS−6150」、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、重量平均分子量110000、スチレン含量29%
TAIPOL SEBS−6152H:TSRC社製「TAIPOL SEBS−6152H」、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、重量平均分子量80000、スチレン含量29%
Septon S−1020:クラレ社製「Septon S−1020」、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレン共重合体(SEPS)、重量平均分子量85000、スチレン含量13%
Septon S−4033:クラレ社製「Septon S−4033」、スチレン−エチレン/エチレン/プロピレン−スチレン共重合体(SEEPS)、重量平均分子量95000、スチレン含量30%
Tuftec H1085:旭化成社製「Tuftec H1085」、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン共重合体(SEBS)、重量平均分子量150000、スチレン含量20%
Quintac 3433N:日本ゼオン社製「Quintac 3433N」、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、重量平均分子量171000、スチレン含量16%
クリスタレックス 1120:イーストマンケミカル社製「クリスタレックス 1120」、α−メチルスチレンとスチレンの共重合体、軟化点120℃
クリスタレックス 3085:イーストマンケミカル社製「クリスタレックス 3085」、α−メチルスチレンとスチレンの共重合体、軟化点85℃
クリスタレックス 3100:イーストマンケミカル社製「クリスタレックス 3100」、α−メチルスチレンとスチレンの共重合体、軟化点100℃
クリスタレックス 5140:イーストマンケミカル社製「クリスタレックス 5140」、α−メチルスチレンとスチレンの共重合体、軟化点140℃
クリスタレックス F100:イーストマンケミカル社製「クリスタレックス F100」、α−メチルスチレンとスチレンの共重合体、軟化点100℃
プラストリン 240:イーストマンケミカル社製「プラストリン 240」、α−メチルスチレンとスチレンの共重合体、軟化点120℃
プラストリン 290:イーストマンケミカル社製「プラストリン 290」、α−メチルスチレンとスチレンの共重合体、軟化点140℃
アイマーブ P−100:出光石油化学社製「アイマーブ P−100」、完全水添石油樹脂、軟化点100℃
アイマーブ P−120:出光石油化学社製「アイマーブ P−120」、完全水添石油樹脂、軟化点120℃
アルコン P−100:荒川化学工業社製「アルコン P−100」、完全水添石油樹脂、軟化点100℃
アルコン P−110:荒川化学工業社製「アルコン P−110」、完全水添石油樹脂、軟化点110℃
アルコン M−100:荒川化学工業社製「アルコン M−100」、部分水添石油樹脂、軟化点100℃
リカタック F−105:理化ファインテク社製「リカタック F−105」、完全水添グリセリンエステルロジン樹脂、軟化点105℃
クリアロン P−90:ヤスハラケミカル社製「クリアロン P−90」、完全水添テルペン樹脂、軟化点90℃
クリアロン P−115:ヤスハラケミカル社製「クリアロン P−115」、完全水添テルペン樹脂、軟化点115℃
クリアロン M−115:ヤスハラケミカル社製「クリアロン M−115」、部分水添テルペン樹脂、軟化点115℃
リガライト R−1090:イーストマンケミカル社製「リガライト R−1090」、完全水添石油樹脂、軟化点90℃
イーストタック C−115W:イーストマンケミカル社製「イーストタック C−115W」、完全水添石油樹脂、軟化点115℃
ピコタック 8095:イーストマンケミカル社製「ピコタック 8095」、部分水添石油樹脂、軟化点95℃
ダイアナプロセス PW−32:出光興産社製「ダイアナプロセス PW−32」、重量平均分子量500
ダイアナプロセス PW−90:出光興産社製「ダイアナプロセス PW−90」、重量平均分子量750
ダイアナプロセス PS−90:出光興産社製「ダイアナプロセス PS−90」、重量平均分子量750
ダイアナプロセス PW−380:出光興産社製「ダイアナプロセス PW−380」、重量平均分子量1200
イデミツポリブテン 100R:出光興産社製「イデミツポリブテン 100R」、重量平均分子量1800
イデミツポリブテン 2000H:出光興産社製「イデミツポリブテン 2000H」、重量平均分子量8000
イルガノックス1010:チバ・ジャパン社製「イルガノックス1010」、酸化防止剤、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート
上記製造例1〜15で得られたホットメルト型粘着組成物をロールコーターにより、基材としてのPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム上に厚さが25μmになるように、160℃に加熱して塗工して粘着層を形成し、さらに離型性シートを貼り合せて、「離型性シート/粘着層/PETフィルム」という構成の積層体を得た。これを積層体(1)とする。
ホットメルト型粘着組成物を溶融し、B型粘度計を用いて160℃で粘度を測定した。
[判定基準]
◎:粘度が5000mPa・s以上15000mPa・s以下だった。
○:粘度が15000mPa・sを超え、25000mPa・s以下だった。
×:粘度が25000mPa・sを超える値だった。
◎、○を使用可能と判断する。
A4サイズに切り取った積層体(1)を用意し、23℃、相対湿度50%雰囲気下で、離型性シートを剥離した後、2kgのゴムローラを1往復させることで軟質ポリエチレンフィルムに粘着層を圧着した。23℃、相対湿度50%雰囲気下で1時間静置後、50℃のオーブン中に24時間放置し、軟質ポリエチレンフィルムの状態を評価した。
[判定基準]
◎: 特に変化なかった。
○: 軟質ポリエチレンフィルムが軟らかくなり、伸長している。
×: 軟質ポリエチレンフィルムが伸長し、粘着層との間に空気が入っている。
◎、○を使用可能と判断する。
ホットメルト型粘着組成物を160℃雰囲気下に24時間静置した。その前後のYI値を測定し、その差分を算出した。
[判定基準]
◎:YI値の変化が+1.0以下だった。
○:YI値の変化が+1.0を超え、+3.0以下だった。
×:YI値の変化が+3.0を超える値だった。
◎、○を使用可能と判断する。
長さ10cm、幅2.5cmに切り取った積層体(1)を用意し、−10℃、23℃、50℃の各雰囲気下で、離型性シートを剥離した後、2kgのゴムローラを1往復させることでステンレス板に粘着層を圧着した。各々の雰囲気下に1時間静置後、引張試験機にて、速度300mm/分で、180度方向に引き剥がし、粘着力を測定した。
[判定基準]
◎:全ての温度雰囲気下で5.0N/25mm以上だった。
○:全ての温度雰囲気下で2.5N/25mm以上5.0N/25mm未満だった。
×:いずれかの温度雰囲気下で2.5N/25mm未満だった。
◎、○を使用可能と判断する。
また、本発明のホットメルト型粘着組成物は、一般ラベル、シールの他、塗料、弾性壁材、塗膜防水材、床材、粘着付与樹脂、接着剤、積層構造体用接着剤、シーリング剤、成形材料、表面改質用コーティング剤、バインダー(磁気記録媒体、インキバインダー、鋳物バインダー、焼成レンガバインダー、グラフト材、マイクロカプセル、グラスファイバーサイジング用等)、ウレタンフォーム(硬質、半硬質、軟質)、ウレタンRIM、UV・EB硬化樹脂、ハイソリッド塗料、熱硬化型エラストマー、マイクロセルラー、繊維加工剤、可塑剤、吸音材料、制振材料、界面活性剤、ゲルコート剤、人工大理石用樹脂、人工大理石用耐衝撃性付与剤、インキ用樹脂、シート(ラミネート接着剤、保護シート等)、合わせガラス用樹脂、反応性希釈剤、各種成形材料、弾性繊維、人工皮革、合成皮革等の原料として、また、各種樹脂添加剤及びその原料等としても非常に有用に使用できる。
Claims (4)
- スチレン系ブロック共重合物(A)5〜40重量部、粘着付与樹脂(B)25〜60重量部及び可塑剤(C)20〜50重量部を合計が100重量部になるように配合してなるホットメルト型粘着組成物であって、
スチレン系ブロック共重合物(A)は、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合物の水素添加物、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物及びスチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレンブロック共重合物の水素添加物からなる群より選ばれる少なくとも1種であり、
粘着付与樹脂(B)は、ホットメルト型粘着組成物100重量部中5重量部以上の割合を占めるスチレン樹脂と、石油系樹脂及び/又はテルペン系樹脂とを含み、
可塑剤(C)のゲルパーミエーションクロマトグラフィー法によるポリスチレン換算重量平均分子量が700〜10000である、
ことを特徴とするホットメルト型粘着組成物。 - 160℃における粘度が5000〜25000mPa・sであることを特徴とする請求項1記載のホットメルト型粘着組成物。
- 請求項1または2記載のホットメルト型粘着組成物から形成される粘着層が、シート状基材の片面もしくは両面に積層されてなる積層体。
- 粘着層の厚さが1〜500μmであることを特徴とする請求項3記載の積層体。
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