JPWO2019044637A1 - 粘着性樹脂組成物、及びそれを用いた保護フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
このような保護フィルムは、良好な粘着性を有するとともに、使用後は、被着体の表面を粘着剤で汚染することなく容易に引き剥がすことができなければならない。
その中でもプリズムシートのバック面は、大きな表面凹凸を有するプリズム面と比べれば平滑だが、微細な表面凹凸を有するバック面が形成され、バックライトの光を均一に拡散させるほか、他の部材との密着による干渉防止や、傷などの外観上の不具合を目立ち難くするといった機能が付与されている。
しかしながら、保護フィルムを被着体に貼り付けた後に時間が経過すると、粘着力の上昇(いわゆる粘着昂進)という問題が生じ、剥離しにくくなるという問題があった。これは保護フィルムを貼り付けた製品が、その運搬及び保管中等において高温に曝されることによって、より顕著化することによるものであることがわかっている。
1)下記重合体ブロックA及び下記重合体ブロックBを含み、構造式A−B−A及び/又は構造式A−Bを有するブロック共重合体である。
重合体ブロックA:芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位を主な繰返し単位として構成されており、主として芳香族アルケニル化合物単位に由来する単位からなる重合体ブロック
重合体ブロックB:共役ジエン単量体単位及び芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位をランダムに含有する芳香族アルケニル単量体−共役ジエン単量体共重合体ブロック
2)前記重合体ブロックB中の前記共役ジエン単量体単位に由来する二重結合の水素添加率が90モル%以上である。
本発明におけるブロック共重合体は、下記重合体ブロックA及び下記重合体ブロックBを含むブロック共重合体である。
重合体ブロックA:芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位を主な繰返し単位として構成されており、主として芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位からなる重合体ブロック
重合体ブロックB:共役ジエン単量体単位及び芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位をランダムに含有する芳香族アルケニル化合物単量体−共役ジエン単量体共重合体ブロック
本発明のブロック共重合体は共役ジエン単量体単位及び芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位をランダムに含有する芳香族アルケニル化合物単量体−共役ジエン単量体共重合体ブロックである重合体ブロックBを有することにより、その他のブロック共重合体よりも、保護フィルムを微細な表面凹凸を有する被着体に貼り付けた後、その運搬中及び保管中に高温で曝された場合でも、粘着昂進が起こりにくい。中でも両末端に重合体ブロックAが存在する構造式A−B−Aをのみからなる場合は高温での粘着昂進がより抑制されるため好ましい。
芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位の含有率が30重量%以上であると初期粘着力が強過ぎたり、糊残りが生じたり、或いは粘着力が昂進しにくくなり、40重量%以上がより好ましく、45重量%以上がさらに好ましい。
芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位の含有率が60重量%以下であると初期粘着力を得られやすく、55重量%以下がより好ましい。
ブロック共重合体における芳香族アルケニル化合物単量体に由来する単位の含有率(St(A+B))は、下記の数式で定義される数値を表す。
このような芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位の含有率は、1H−NMRによって決定される。また、このような芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位の含量率は、赤外スペクトル法でも決定することができ、1H−NMRとほぼ同等の値が得られる。
重量平均分子量が20万以下であると、微細な表面凹凸を有する被着体への粘着力が得やすい、溶剤への溶解性や熱溶融性が良くなり、またペレットへの工業的な加工や溶融共押出によるフィルム製造も容易になる場合がある。ブロック共重合体の重量平均分子量は18万以下であることがより好ましい。
重量平均分子量が3万以上であると、ポリマーを脱溶媒、乾燥させる工程において製造設備等にポリマーが付着しにくく、工業的な生産が容易となる場合がある。ブロック共重合体の重量平均分子量は10万以上であることがより好ましく、13万以上がさらに好ましい。
一方、メルトフローレイト値が20g/分より大きいと、重合体を脱溶媒、乾燥させる工程において、製造設備等の内部に重合体が付着して残存し、重合体を取り出すことが困難になる。この困難さは、フィルム製膜時にも再発し得る課題となる。メルトフローレイト値は10g/分以下であることがより好ましく、6g/分以下であることがさらに好ましい。
本発明における重合体ブロックAは、芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位を主な繰返し単位として構成されており、主として芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位からなる重合体ブロックであるが、重合体ブロックAにおける芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位の含有率は80重量%以上であることが好ましい。
重合体ブロックAにおける芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位を80重量%以上とすることにより、粘着性樹脂組成物の熱可塑性を抑制させることができ、粘着性樹脂組成物の粘着力の変化抑制がより容易になると言う利点がある。重合体ブロックAにおける芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位は90重量%以上であることがより好ましい。
芳香族アルケニル化合物単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルエチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレンおよびビニルピリジン等の芳香族アルケニル単量体単位を挙げることができる。
芳香族ビニルアルケニル単量体単位の中でもスチレン単位であることが、原料の入手が容易であることから好ましい。
芳香族アルケニル化合物単量体単量に由来する単位以外の繰り返し単位は、芳香族アルケニル化合物単量体単量に由来する単位と共重合可能な化合物に由来する繰返し単位、例えば、共役ジエン化合物や(メタ)アクリル酸エステル化合物に由来する繰返し単位を挙げることができる。中でも、1,3−ブタジエン、イソプレンが、芳香族アルケニル化合物単位に由来する単位との共重合性が高いという理由から好ましい。
本発明における重合体ブロックBは、共役ジエン単量体単位に由来する単位及び芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位をランダムに含有する芳香族アルケニル単量体−共役ジエン単量体共重合体ブロックである。共役ジエン単位に由来する単位及び芳香族アルケニル化合物単位に由来する単位をランダムに含有することにより、本発明の粘着性樹脂組成物を用いた保護フィルムを微細な表面凹凸を有する被着体に貼り付けた後、その運搬中及び保管中に高温で曝された場合でも、粘着昂進が起こりにくい。
ここで、「ランダムに」とは、広義に解釈され、共役ジエン単位及び芳香族アルケニル化合物単位の連鎖分布が、混合した共役ジエン及び芳香族アルケニル化合物を同時に重合して得られる一定の統計的法則に従う状態にあることを意味する。
芳香族アルケニル化合物単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、1,1−ジフェニルエチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、N,N−ジメチル−p−アミノエチルスチレン、N,N−ジエチル−p−アミノエチルスチレンおよびビニルピリジン等の芳香族ビニル単量体単位を挙げることができる。
芳香族ビニル単量体単位の中でもスチレン単位であることが、原料の入手が容易であることから好ましい。
本発明における重合体ブロックBにおける共役ジエン単量体単位としては、特に限定されないが、例えば、1,3−ブタジエン、1,2−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘキサジエン、1,3−シクロヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン、3−ブチル−1,3−オクタジエン、ミルセンおよびクロロプレン等のジオレフィンを挙げることができる。
ジオレフィンの中でも、重合反応性が高く、原料の入手が容易である1,3−ブタジエン単位またはイソプレン単位から選択される少なくとも1種の単位であることが好ましい。さらに、高い機械強度を得るために、1,3−ブタジエン単位を選択することが、より好ましい。
一方、芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位の含有量は、80重量%以下が好ましい。80重量%を超えると、初期粘着力が認められない場合がある。芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位の含有率は50重量%以下がより好ましく、40重量%以上が特に好ましい。
鋭意検討の結果、α−メチルスチレン系樹脂は、テルペン樹脂と組み合わせにより、粘着剤層の粘着昂進を抑制し、粘着層の表面と反対側の基材層表面あるいは離型層表面と粘着層表面との剥離性を向上させる効果を有すること、しかも初期粘着力も十分に得ることができることを見出した。これはα−メチルスチレン系樹脂がブロック共重合体の重合体ブロックBに拡散することによるものと推定している。単に構造式A−B−A及び/又はA−Bを有するブロック共重合体中の芳香族アルケニル化合物単量体に由来の単位の含有率とブロック共重合体中の重合体ブロックAの含有率を増やしたり、ブロック共重合体の分子量を上げるだけでは得られない効果である。
本発明で使用されるα−メチルスチレン系樹脂としては、α−メチルスチレン単独重合体および又は、α−メチルスチレンを主成分とし、スチレンおよびp−メチルスチレン、p−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、tert−ブチルスチレン、p−エチルスチレン、ジビニルベンゼン等スチレン系化合物を2種以上からなる共重合体が挙げられる。
α−メチルスチレン系樹脂は、脂肪族系モノマーとの共重合体でも良い。
分子量Mwは4000以上であることが、樹脂の強度やブリードアウトの観点から好ましい。2種以上のモノマーからなる共重合体の場合は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。
中でも、α−メチルスチレン系樹脂は、100℃以上の軟化点を有するものが好ましく、150℃以上がより好ましい。具体的には、イーストマンケミカル社製、商品名「ENDEX155」(軟化点155℃、分子量Mz=13850、Mw=6950、Mn=2400、Mw/Mn=3.0、密度=1.04g/ml、ガラス転移温度=99℃)、「ENDEX160」(軟化点160℃)等が挙げられる。
本発明において、テルペン系樹脂又は、その水素添加物が挙げられる。
テルペン系樹脂は、松の木やオレンジの表皮から採取されるテルペン系化合物(例えば、αピネン、βピネン、リモネンなど)を原料とし、カチオン重合することによって得られる。
テルペン系樹脂を大別すると、テルペンモノマーの重合体であるポリテルペン樹脂、テルペンモノマーと芳香族モノマー共重合させて得る芳香族変性テルペン樹脂、テルペンモノマーとフェノール類を反応させて成るテルペンフェノール樹脂、更にはこれらを水素添加して得る水添テルペン樹脂に分類される。
テルペン系樹脂の水素添加された樹脂である場合は、高温や経時による変色の懸念を軽減することが出来る。
上記テルペン系樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。テルペン系樹脂のガラス転移温度あるいは軟化点は、30℃以上のものを用いることが好ましい。30℃以上であれば、室温での滲出の懸念が少なく、取扱性に優る。テルペン系樹脂のガラス転移温度あるいは軟化点は、高温昂進性を考慮すると、50℃以上がより好ましく、65℃以上がさらに好ましく、90℃以上が特に好ましい。
テルペン系樹脂の中でも、テルペンフェノール樹脂が好ましく、特に水素添加されたテルペンフェノール樹脂が好ましい。テルペンフェノール樹脂のフェノール基は被着体と電気的な親和作用を有するので保護フィルムを貼り付けた製品が、その運搬及び保管中等において高温に曝されてもその粘着力は増加しにくく、安定した高い粘着力が期待される。テルペンフェノール樹脂は軟化点が高く、130℃程度あるためα−メチルスチレン系樹脂との組み合わせにより、粘着昂進抑制効果と初期粘着力を十分発揮できる。
またテルペンフェノール樹脂の場合も水素添加により、高温や経時による変色の懸念を軽減することが出来る。
本発明の粘着性樹脂組成物は段落0020に記載のブロック共重合体を主成分とし、α−メチルスチレン系樹脂、及びテルペン系樹脂を含有するものである。ここで主成分とは粘着性樹脂組成中に50重量%以上含まれることを意味する。
このとき前記ブロック共重合体100重量部に対してα−メチルスチレン系樹脂を1〜50重量部含むのが好ましく、5〜45重量部がより好ましく、10〜40重量部がさらに好ましく、15〜40重量部が特に好ましい。ブロック共重合体100重量部に対してα−メチルスチレン系樹脂を1重量部以上であるとブロック共重合体の粘着昂進が抑制しやすく、50重量部以下であると被着体との粘着力が低下しにくい。ブロック共重合体100重量部に対してα−メチルスチレン系樹脂を10重量部以上であるとブロック共重合体の粘着昂進がより抑制しやすく、40重量部以下であると被着体との粘着力がより低下しにくい。
また、このとき前記ブロック共重合体100重量部に対しテルペン系樹脂を1〜50重量部含有することが好ましい。テルペン系樹脂の含有量が、1重量部以上であると、初期粘着力の向上が見られる。より好ましくは、3重量部以上であり、さらに好ましくは5重量部上であり、特に好ましくは15重量部以下である。
テルペン系樹脂の含有量が、50重量部以下であると、粘着性樹脂組成物との相溶性が低下せず、初期粘着力の低下が見られにくい。より好ましくは、40重量部以下であり、さらに好ましくは30重量部以下であり、特に好ましくは25重量部以下である。
本発明で用いられる有機滑剤は、室温や高温での過度な滲出を考慮すると、飽和脂肪酸ビスアミドや脂肪酸金属塩が好ましい。具体的には、エチレンビスステアリン酸ビスアミドやステアリン酸金属塩などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用しても良い。
有機滑剤の含有量が0.1重量部以上であると、高温や経時での粘着力の昂進を抑制しやすく、0.2重量部以上であるのがより好ましい。
有機滑剤の含有量が2重量部以下であると、高温や経時でのブリードアウトがしにくく、被着体を汚染する心配がないが、1重量部以下であるのがより好ましく、0.5重量部以下であるのが特に好ましい。
本発明で用いられる有機滑剤は、高温や経時でのブリードアウトを鑑みると、高融点であることが好ましく、具体的にはエチレンビスステアリン酸アミドやステアリン酸カルシウムが挙げられる。
本発明で用いられる酸化防止剤は、特に限定されず、例えば、フェノール系(モノフェノール系、ビスフェノール系、高分子型フェノール系)、硫黄系、燐系などの通常使用されるものが挙げられる。
本発明で用いられる光安定剤としては、ヒンダートアミン系化合物が挙げられる。
本発明で用いられる紫外線吸収剤としては、特に限定されず、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系などが挙げられる。
軟化剤とは、融点が50℃以下の低融点共役系ポリマー、低融点の石油系油脂あるいは天然系の油脂をいい、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソブチレン、水添ポリブタジエン、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、ひまし油、トール油、天然油、液体ポリイソブチレン樹脂、ポリブテン、またはこれらの水添物などを使用することができる。これらの軟化剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用しても良い。
充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタンなどが挙げられる。
本発明に係る保護フィルムは、基材層に、前記粘着性樹脂組成物からなる粘着層を積層することで得られる。さらに、粘着層と反対側の基材層に離型層を有しても良い。
以下詳細に説明する。
本発明における粘着剤層は、前述の粘着性組成物からなり、厚みは、通常1〜30μm程度、好ましくは2〜10μmである。
本発明における基材層は、ポリオレフィン系樹脂により形成することができる。基材に含まれるポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されないが、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリエチレン系樹脂;プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、及びプロピレン−エチレン共重合体などのポリプロピレン系樹脂;ブテン単独重合体;ブタジエン及びイソプレンなどの共役ジエンの単独重合体又は共重合体等が挙げられる。また、上記ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレン等が挙げられる。共重合の形態は、ランダムであってもよく、ブロックであってもよく、三元共重合体の形態であってもよい。上記ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明の基材層はポリプロピレン系樹脂を主体とするのが、耐熱性や耐候性、あるいは粘着層との密着性の点で好ましい。
この場合、本発明の粘着層の樹脂組成を鑑みると、離型層の表面の平均表面粗さSRaを0.40μm以上とするのが好ましい。表面の平均表面粗さはSRaで0.85μm以下となる様な表面にすることがさらに好ましく、さらに0.50μm以上、0.70μm以下が特に好ましい。
基材層の粘着層の表面と粘着層の反対面の表面の平均表面粗さSRaを0.40μm以上とすることで被着体の保護性能と剥離力を向上させることができる。離形層の表面粗さを0.40μmより低くするとフィルムをロール形態とした際のフィルムの繰出し性が悪くなる。基材層の表面粗さを0.85μmよりも高くすると、基材層の表面凹凸が粘着層の表面に転写し、粘着力が著しく低下する場合がある。
平均表面粗さSRaは、プロピレン−エチレンブロック共重合体中のエチレン−プロピレンゴムの分子量を大きくするかエチレンの量を増やすことで大きくすることができる。また、プロピレン−エチレンブロック共重合体に非相溶な樹脂を混合することによって平均表面粗さSRaをより大きくすることができる。
また、後述する押出工程において、樹脂に掛かる剪断速度を下げたり、滞留時間を長くすることによっても平均表面粗さSRaをより大きくすることができる。
一方、平均表面粗さSRaを小さくするためには、プロピレン−エチレンブロック共重合体にホモポリプロピレン樹脂を混合することが効果的である。
本発明における離型層は粘着層と反対側の基材層に設けることができる。これにより、基材層と離型層それぞれに機能を分散することで、より幅広い用途に対応できる。
本発明の粘着層の樹脂組成を鑑みると、離型層の表面の平均表面粗さSRaを0.40μm以上とするのが好ましい。表面の平均表面粗さはSRaで0.850μm以下となる様な表面にすることがさらに好ましく、さらに0.500μm以上、0.700μm以下が特に好ましい。
平均表面粗さSRaは、プロピレン−エチレンブロック共重合体中のエチレン−プロピレンゴムの分子量を大きくするかエチレンの量を増やすことで大きくすることができる。また、プロピレン−エチレンブロック共重合体に非相溶な樹脂を混合することによって平均表面粗さSRaをより大きくすることができる。
また、後述する押出工程において、樹脂に掛かる剪断速度を下げたり、滞留時間を長くすることによっても平均表面粗さSRaをより大きくすることができる。
一方、平均表面粗さSRaを小さくするためには、プロピレン−エチレンブロック共重合体にホモポリプロピレン樹脂を混合することが効果的である。
上記離型層の厚みは、特に限定されない。上記離型層の厚みは好ましくは2μm以上、好ましくは10μm以下である。上記離型層の厚みが2μm以上、及び10μm以下であると、保護フィルムの取扱い性がより一層高くなる。
本発明の保護フィルムの初期粘着力は、3cN/25mm以上、20cN/25mm以下であることが好ましい。3cN/25mm以上であると、取扱いや輸送時に剥がれたり浮いたりすることが無く、20cN/25mm未満であると剥がすときに過度な力を必要としない。より好ましくは、4cN/25mm以上、15cN/25mm以下である。さらに好ましくは、5cN/25mm以上、10cN/25mm以下である。
初期粘着力は下記のように測定した。
保護フィルムの粘着層の表面がプリズムシートのバック面に接するように、23±2℃及び相対湿度50±5%R.H.の環境下で、15kN/mの線圧を保護フィルムの粘着剤層面とは反対側から加え、2m/分の速度で貼り付けた。
得られた試験片を、23±2℃及び相対湿度50±5%R.H.の室内に30分間放置した後、JIS Z0237に準拠し、25mm幅における180度剥離強度(単位はcN)を、剥離速度300mm/分の条件で測定し、初期粘着力とした。
粘着昂進率は初期粘着力と経時粘着力を用い、次式で計算した。
粘着昂進率=(経時粘着力/初期粘着力)×100(%)
経時粘着力は下記のように測定した。
経時粘着力の測定に用いたプリズムシートと同様の条件で試験片を作成した。65℃±2℃、加重6kg/400cm2の雰囲気下で1週間放置した後、JIS Z0237に準拠し、25mm幅における180度剥離強度を、剥離速度300mm/分で測定し、経時粘着力とした。
なお、保護フィルムの粘着層の表面と粘着層の反対側の基材層表面あるいは離型層表面に対する剥離力の下限は現実的な値として1cN/25mm程度、さらには2cN/25mm程度とするのが好ましい。
本発明の保護フィルムを製造する方法は、例えば、別々の押出し機に粘着性組成物及び基材層用のポリオレフィン樹脂、必要に応じて、離型層用のポリオレフィン樹脂を投入し、溶融し、Tダイスから共押出しして、積層する方法、又はインフレーション成形にて得られた層上に、押出ラミネーション、押出コーティング等の積層法により他の層を積層する方法、各々の層を独立してフィルムとした後、得られた各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、離型層、上記基材層、上記粘着剤層の各材料を多層の押出機に供給して成形する共押出成形が好ましく、厚み精度の点から、Tダイ成形がより好ましい。
測定方法を下記に示す。
得られた表面積層フィルムを、150mm長(フィルム製造時の巻き取り方向)×25mm巾(フィルム製造時の巻き取り方向とは直行方向)の大きさに切り出し試験片とし、その粘着剤層面が、150mm×35mmのプリズムシート(アクリレート系ポリマー、SRa=0.24μm)のバック面に接するように貼り付けて、試験片を作製した。貼付は、23±2℃及び相対湿度50±5%R.H.の環境下で、20N/mの線圧を表面積層フィルムの外側(すなわち、粘着剤層面とは反対側)から加え、2m/分の速度で貼り付けた。貼付には下記ラミネータを使用した。
ラミネータ
メーカー:テスター産業(株)
型式 :SA−1010−S
ロール :耐熱シリコンゴムロール
ロール径:Φ200
得られた試験片は、23±2℃及び相対湿度50±5%R.H.の室内に30分間放置した後、JIS Z0237に準拠し、25mm幅における180度剥離強度(単位はcN)を、剥離速度300mm/分の条件で測定し、初期粘着力とした。
得られた表面保護フィルムを、(1)の初期粘着力評価に用いたプリズムシートと同様の条件で貼り付け、65℃±2℃、加重6kg/400cm2の雰囲気下で1週間放置した後、23±2℃及び相対湿度50±5%R.H.の室内に1hr静置し、JIS Z0237に準拠し、25mm幅における180度剥離強度を、剥離速度300mm/分で測定し、経時粘着力とした。
上記(1)と(2)で得られた初期粘着力と経時粘着力を用い、初期粘着力から経時粘着力への変化率(粘着昂進率)を次式で計算した。
変化率(粘着昂進率)=(経時粘着力/初期粘着力)×100
得られた表面保護フィルムを、2枚重ねて110mm(フィルム製造時の巻き取り方向)×40mm(フィルム製造時の巻き取り方向とは直交方向)の大きさにきり出し試験片とし、その上下をコピー用紙で挟み、その上に錘60kgを乗せ、温度40℃の部屋に72hr静置した。その後、23±2℃及び相対湿度50±5%R.H.の室内に1hr静置し、(株)島津製作所製「オートグラフ(登録商標)」(AGS−J)を用いて、300mm/分の速度で180度剥離した際の抵抗値を剥離力[cN/25mm]とした。
測定の際は測定試料のつかみ代として厚み190μm、サイズ40mm×170mmのポリエステルシートを準備し、110mm×40mmの試験片の端に、のり代15mmの幅でセロハンテープにて貼り付けて、測定の際のつかみ代とした。測定は一つのサンプルに関して3回実施し、その平均値をそのサンプルの剥離力とした。
550mm幅、500m巻きのフィルム巻回体をスリットで得た後、温度23℃、湿度75%の遮光環境下で、7日間ロール状態で保管した。この保管ロールに関して、他のプラスチックコア(直径9cm)に300m巻返した直後にフィルム端部を手で把持して引っ張り、3m巻き戻した。巻き戻した際にフィルムに部分的な伸長もしくは変形があるかどうかを目視確認した。部分的な伸長もしくは変形がなかったものを○(良好)、部分的な伸長もしくは変形があったものを×(不良)とした。
得られた表面保護フィルムを、(1)の初期粘着力評価に用いたプリズムシートと同様の条件で貼り付け、65℃±2℃、加重6kg/400cm2の雰囲気下で1週間放置した後、23±2℃及び相対湿度50±5%R.H.の室内に1hr静置した。続いて、そのフィルムを手で剥がし、プリズムシートのバック面への糊残りの有無を目視確認した。糊残りや転写物がなかったものを○(良好)、少しでも糊残りや転写物があったものを×(不良)とした。
得られた保護フィルムの粘着層と反対側の表面粗さ評価は、三次元粗さ計(小坂研究所社製、型番ET−30HK)を使用し、触針圧20mgにて、X方向の測定長さ1mm、送り速さ100μm/秒、Y方向の送りピッチ2μmで収録ライン数99本、高さ方向倍率20000倍、カットオフ80μmの測定を行い、JISB 0601(1994)に記載の算術平均粗さの定義に準じて、計算した。
算術平均粗さ(SRa)はそれぞれ3回の試行を行い、その平均値で評価した。
各原料樹脂及び混合樹脂試料をCDCl3に溶解し、1H−NMRを測定した。
ホモのポリスチレンのスペクトルと各原料樹脂及び混合樹脂試料の赤外線スペクトルを比較し、ブロックAの含有量を計算した。
各原料樹脂及び混合樹脂試料をテトラヒドロフランに溶解した(試料濃度:0.05重量%)。0.20μmのメンブランフィルターでろ過し、得られた試料溶液のGPC分析を以下の条件で実施した。分子量は標準ポリスチレン換算で算出した。
GPC装置条件
装置:高速液体クロマトグラフ HLC−8220(TOSOH)
カラム:TSKgel SuperHZM−H+SuperHZM−H+SuperHZ2000(TOSOH)
溶媒:THF(テトラヒドロフラン)
流速:0.35mL/min
注入量:10μL
温度:40℃
検出器:RI
データ処理:GPCデータ処理システム(TOSOH)
重合体ブロックB中の共役ジエン単量体単位に由来する二重結合の水素添加率は、重合体ブロックB中の共役ジエン化合物単量体単位に由来する炭素−炭素二重結合の含有量を、水素添加の前後において、ヨウ素価測定、赤外分光光度計、1H−NMRスペクトルなどによって測定し、該測定値から求めることができる。
(1)S1605:商品名「S1605」、スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物、旭化成社製、MFR=3.5g/10分、重合体ブロックBの共役ジエン単位に由来する二重結合の水素添加率=100モル%、重量平均分子量=180700、密度=1.00g/cc、芳香族アルケニル化合物単位の含有量=66%重量%、重合体ブロックAの含有量=31重量%、構造式A−B−A及び構造式A−Bの混合物。
S1606を70重量部とTH130を5重量部とENDEX155を20重量部からなる粘着剤組成物と、基材層の原料としてポリオレフィン樹脂(商品名「WF836DG3」、プロピレンエチレンランダム共重合体、プライムポリマー社製、MFR=4.5/10分、融点=164℃、エチレン共重合量=0.3重量%)と、離型層の原料としてポリオレフィン樹脂(商品名「BC3HF」、ポリプロピレン−エチレンブロック共重合体、プライムポリマー社製、融点=171℃、エチレン含有量=9重量%)を、粘着層の樹脂は40mmφ単軸押出し機にて4Kg/時の吐出量で、基材層の樹脂は90mmφ単軸押出し機にて32Kg/時の吐出量で、離型層の樹脂は60mmφ単軸押出し機にて4Kg/時の吐出量で、3層Tダイ(リップ幅850mm、リップギャップ1mm)を用い、それぞれ共押出しし、冷却ロールで冷却し、粘着層、基材層、離型層の厚さがそれぞれ4μm、32μm、4μmであり、幅方向の長さが650mmの保護フィルムを得た。上記結果を表1に示す。
粘着層の原料樹脂及び添加剤の含有量、さらに粘着層の厚みと含有量を表1に示すように変更したこと以外は実施例1と同様にして、保護フィルムを得た。上記結果を表1に示す。
Claims (11)
- 下記1)及び2)を満たすブロック共重合体を主成分とし、α−メチルスチレン系樹脂、及びテルペン系樹脂を含有する粘着性樹脂組成物。
1)下記重合体ブロックA及び下記重合体ブロックBを含み、構造式A−B−A及び/又は構造式A−Bを有するブロック共重合体である。
重合体ブロックA:芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位を主な繰返し単位として構成されており、主として芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位からなる重合体ブロック
重合体ブロックB:共役ジエン単量体単位及び芳香族アルケニル化合物単量体単位に由来する単位をランダムに含有する芳香族アルケニル単量体−共役ジエン単量体共重合体ブロック
2)前記重合体ブロックB中の前記共役ジエン単量体単位に由来する二重結合の水素添加率が90モル%以上である。 - 前記共役ジエン単量体単位がブタジエン単位である請求項1又は2に記載の粘着性樹脂組成物。
- 前記ブロック共重合体100重量部に対しα−メチルスチレン系樹脂を1〜50重量部含有する請求項1または2記載の粘着性樹脂組成物。
- 前記ブロック共重合体100重量部に対しテルペンを0.1〜30重量部含有する請求項1〜3に記載の粘着性樹脂組成物。
- テルペンがテルペンフェノール樹脂である請求項1〜4のいずれかに記載の粘着性樹脂組成物。
- 有機滑剤を含有する請求項1〜5のいずれかに記載の粘着性樹脂組成物。
- 前記ブロック共重合体100重量部に対し有機滑剤を0.1〜2重量部含有する請求項6に記載の粘着性樹脂組成物。
- 前記有機滑剤が、エチレンビスステアリン酸アミド及び又はステアリン酸カルシウムである請求項6または7に記載の粘着性樹脂組成物。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の粘着性樹脂組成物からなる粘着層とポリプロピレン系樹脂組成物からなる基材層を有する保護フィルム。
- 粘着層と反対面に離型層を有する請求項9に記載の保護フィルム。
- プリズムシートのバック面の保護に用いられる請求項9〜10のいずれかに記載の保護フィルム。
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CN114507493B (zh) * | 2020-11-16 | 2023-07-21 | 宁波激智科技股份有限公司 | 一种粘合性树脂组合物及一种保护膜及其制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007126569A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着剤及び表面保護フィルム |
JP2011162747A (ja) * | 2010-02-15 | 2011-08-25 | Toyo Adl Corp | ホットメルト型粘着組成物及びそれを用いた積層体 |
JP2012117013A (ja) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着剤組成物および表面保護粘着フィルム |
WO2013094760A1 (ja) * | 2011-12-22 | 2013-06-27 | 積水化学工業株式会社 | 表面保護フィルム |
WO2014132780A1 (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-04 | 綜研化学株式会社 | 光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、画像表示装置および入出力装置 |
JP2015028130A (ja) * | 2013-01-31 | 2015-02-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
JP2015054867A (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-23 | 綜研化学株式会社 | 光学用粘着剤組成物、画像表示装置および入出力装置 |
JP2016098238A (ja) * | 2014-11-18 | 2016-05-30 | 株式会社サンエー化研 | 表面保護フィルムの製造方法 |
JP2017057382A (ja) * | 2015-09-16 | 2017-03-23 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、光学部材、及び画像表示装置 |
WO2017150430A1 (ja) * | 2016-03-03 | 2017-09-08 | 東レフィルム加工株式会社 | 積層フィルム |
WO2018142982A1 (ja) * | 2017-02-01 | 2018-08-09 | 東洋紡株式会社 | 粘着性樹脂組成物、及びそれからなる積層フィルム |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5562573B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2014-07-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 粘着剤用組成物及びこれを具備する表面保護フィルム |
JP2014169347A (ja) * | 2011-07-07 | 2014-09-18 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着剤組成物及び表面保護用粘着シート |
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Patent Citations (11)
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---|---|---|---|---|
JP2007126569A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着剤及び表面保護フィルム |
JP2011162747A (ja) * | 2010-02-15 | 2011-08-25 | Toyo Adl Corp | ホットメルト型粘着組成物及びそれを用いた積層体 |
JP2012117013A (ja) * | 2010-12-03 | 2012-06-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 粘着剤組成物および表面保護粘着フィルム |
WO2013094760A1 (ja) * | 2011-12-22 | 2013-06-27 | 積水化学工業株式会社 | 表面保護フィルム |
JP2015028130A (ja) * | 2013-01-31 | 2015-02-12 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物および粘着シート |
WO2014132780A1 (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-04 | 綜研化学株式会社 | 光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、画像表示装置および入出力装置 |
JP2015054867A (ja) * | 2013-09-10 | 2015-03-23 | 綜研化学株式会社 | 光学用粘着剤組成物、画像表示装置および入出力装置 |
JP2016098238A (ja) * | 2014-11-18 | 2016-05-30 | 株式会社サンエー化研 | 表面保護フィルムの製造方法 |
JP2017057382A (ja) * | 2015-09-16 | 2017-03-23 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付光学フィルム、光学部材、及び画像表示装置 |
WO2017150430A1 (ja) * | 2016-03-03 | 2017-09-08 | 東レフィルム加工株式会社 | 積層フィルム |
WO2018142982A1 (ja) * | 2017-02-01 | 2018-08-09 | 東洋紡株式会社 | 粘着性樹脂組成物、及びそれからなる積層フィルム |
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