TWI380069B - Process for manufacturing liquid crystal orientation film - Google Patents

Description

1380069 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明涉及液晶配向劑、液晶配向膜的製造方法、液晶 配向膜、液晶顯示元件以及光學構件。更具體地說，涉及用 於形成液晶配向膜的液晶配向劑，所述液晶配向膜不需要打 磨處理，通過偏光或非偏光射線照射即可形成液晶配向能； 還涉及這種液晶配向膜及其製造方法、具有這種液晶配向膜 的液晶顯示元件以及光學構件。 【先前技術】 迄今，已知具有TN(扭曲向列）型、STN(超扭曲向列）型、 IPS (平面扭轉模式）型等液晶盒的液晶顯示元件，這些液晶盒 使正介電各向異性的向列型液晶通過設置具有液晶配向膜 的透明電極的基板形成夾層結構，並根據需要使液晶分子的 長軸在基板間連續地扭轉〇〜360度（參見專利文獻1和專利 文獻2)。 作爲使這種液晶盒中的液晶配向的方法，包括：在基板 表面上形成有機膜（液晶配向膜），接著用人造纖維等布料使 該有機膜表面在一個方向上形成液晶配向能的方法（實施打 磨處理的方法）；向基板表面斜方蒸鍍氧化矽的方法或通過 Langmuir-Blodgett法（LB法）形成具有長鏈院基的單分子膜 的方法等。其中，從基板尺寸、液晶配向均一性、處理時間 和處理成本的角度考慮，通常爲通過打磨處理產生液晶配向 能的方法。 但是，若通過打磨處理進行液晶的配向’則由於在步驟 1380069 中容易產生粉塵、靜電，故存在配向膜表面附著粉塵導致發 生顯示不良的問題。特別是當使用具有TFT(薄膜電晶體）元 件的基板時，也會出現由於產生的靜電導致TFT元件電路損 壞導致產率下降的問題。此外，在今後.日益高度精密化的液 晶顯示元件中，隨著圖元的高密度化，基板表面變得凹凸不 平，從而使進行均一地打磨處理成爲課題。 作爲使液晶盒中的液晶進行配向的其他方法，已知的有 通過對基板表面形成的聚乙烯肉桂酸酯、聚醯亞胺等光敏性 薄膜照射偏光或非偏光射線產生液晶配向能的光配向法。根 據該方法，不會產生靜電和粉塵，可以實現均一的液晶配向 (參見專利文獻3〜1 2) » 此外，作爲上述以外的液晶顯示元件的操作方式，已知 的還有使具有負介電各向異性的液晶分子在基板中垂直配 向的垂直（home 〇 tropic)配向方式。在該操作方式中，在向基 板間施加電壓使液晶分子向與基板平行的方向傾斜時，必需 使液晶分子自基板法線方向向基板面內的一個方向傾斜。作 爲達到這種目的的方法，已公開了例如在基本表面設置突起 的方法、在透明電極中設置條紋的方法、採用打磨配向膜使 液晶分子由基板法線方向向基板面內的一個方向略微傾斜 (預傾斜）的方法等。 已知上述光配向法作爲垂直配向方式的液晶顯示元件 中控制液晶分子傾斜方向的方法也是很有用的。也就是說， 已知通過採用由光配向法產生配向控制力的垂直配向膜，可 以使施加電壓時的液晶分子的傾斜方向控制爲均一方向（參 1380069 見專利文獻1 1〜1 4)。 此外’以前在顯示器、光電子學' 光學領域均採用偏光 片、相位差板、光性光學薄膜等光學構件。這些光學構件具 有各種用途，例如在液晶顯示裝置中多數作爲偏光片、補償 板' 視場角改良薄膜等構件使用，除此之外，在光碟^置中 還作爲光學拾取元件用的相位差板使用。 作爲這種光學構件的製造方法，以前已知的有採用延伸 配向樹脂膜的方法等眾多方法。但是，通過這類方法製造的 光學構件由於其整個表面都具有相同的光學特性，因而不能 獲得面內不同區域具有不同光學特性的構件。 另一方面，在兩個在先發明中（參見專利文獻15-16)， 闡述了在通過光配向法製造的液晶配向膜上使具有光學功 能的液晶物質配向後使配向狀態固定的方法。通過該方法， 可以容易地製造在面內不同區域具有不同光學特性的光學 構件。 這樣’上述通過光配向法製造的液晶配向膜可有效地應 用於液晶顯示元件和光學構件。但是，現有的採用聚乙烯肉 桂酸酯'聚醯亞胺等的光配向法中存在獲得液晶配向能所需 射線照射量很大的問題。 【專利文獻1】專利公開昭56— 9 1 277號 【專利文獻2】專利公開平〗—1 20528號 【專利文獻3】專利公開平6 — 2874 5 3號 【專利文獻4】專利公開平〗〇_ 251646號 【專利文獻5】專利公開平1丨一 2815號 1380069 【專利文獻6】專利公開平1 1 — 15 2475號 【專利文獻7】專利公開2000 - 144136號 【專利文獻8】專利公開2000— 319510號 【專利文獻9】專利公開2000— 281724號 【專利文獻10】專利公開平9一 2973 1 3號 【專利文獻1〗】專利公開2003-307736號 【專利文獻12】專利公開2004 - 163646號 【專利文獻1 3】專利公開平9 - 2 1 1 468號 【專利文獻14】專利公開2003 - 114437號 【專利文獻15】專利公開平6 - 289374號 【專利文獻16】專利公開2004 - 20658號 【發明內容】 本發明的目的是提供一種用於形成液晶配向膜的液晶 配向劑（以下也稱爲“光配向劑”），所述液晶配向膜可以不進 行打磨處理，而通過照射偏光或非偏光射線產生液晶配向 能。 本發明的另一目的是提供一種液晶配向劑，其可以用於 形成產生液晶配向能所需射線照射量少的液晶配向膜。 本發明的又一目的是提供一種製造液晶配向膜的方法。 本發明的再一目的是提供一種液晶配向膜。 本發明的再一目的是提供一種液晶顯示元件。 本發明的再一目的是提供一種光學構件。 本發明的其他目的和優點由以下的描述進行說明。 根據本發明，本發明的上述目的和優點通過以下方案達 1380069 成： 第1:—種光配向劑，其特徵在於包括具有由下式（I)表 示的四羧酸二酐 R1 R2 Ο

VI R3 R4 ：0 (I) (式中’ R1、R2、R3和R4各自代表氫原子或者碳原子數 爲1〜1 5的有機基團。其中，R1、r2、R3和R4中至少一者 爲有機基團）與二胺形成的醯胺酸結構的聚醯胺酸。 第2，一種製造液晶配向膜的方法，其特徵在於對由上 述光配向劑形成的薄膜照射偏光或偏非光射線以產生液晶 配向能。 第3，一種液晶配向膜，其通過上述本發明的製造方法 製得。 第4，一種液晶顯示構件，其特徵在於具有上述液晶配 向膜。 第5，一種光學構件，其特徵在於通過在上述液晶配向 膜上使液晶物質配向並使配向狀態固定而製得。 若使用本發明的光配向劑，與使用現有技術的光配向法 的情況相ί£，可以通過較少的射線照射量制得液晶配向膜。 因此，當將該液晶配向膜應用於液晶顯.示元件時，可以以比 以往更低的成本獲得顯示特性優良的液晶顯示元件。此外， 當將本發明的液晶配向膜應用於光學構件的製造時，能夠以 1380069 k 比以往更低的成本製得面內均一性優良的光學構件。g 能夠有效地應用於這些液晶顯示元件和光學構件的各 •置中’例如，可以應用於臺式電腦、手錶、臺鐘、計數 .幕、文字處理器、個人電腦、液晶電視機或者光碟裝置 置。 【實施方式】 以下，對本發明進行更具體的說明。本發明中使用 醯胺酸可以通過使四羧酸二酐與二胺化合物在有機溶 ® 反應製得。這些聚醯胺酸還可以兩種或以上混合使用。 [四羧酸二酐] 本發明中使用的四羧酸二酐由上述式（I)表示。 中，R1、R2、H3和R4各自代表氫原子或者碳原子數爲 30的有機基團。其中，R1、R2、R3和R4中至少一者爲 基團。 作爲R1、R2、R3或R4代表的碳原子數爲1〜30的 基團，具體地可以列舉碳原子數爲1〜30的烷基、碳原 ® 爲1〜30的環烷基、碳原子數爲1〜30的烷氧基、苯基 下式（Π) -Z—(-CH2CH20)n-X (II) (其中，Z代表選自醚鍵、酯鍵、亞苯基以及連接2 以上這些基團所得的基團的鍵基團’ n爲2或3’ X代 原子數爲1〜25的院基）表示的基團。其中’碳原子數 〜30的烷基、苯基以及上述式（II)表示的基團爲佳。並 碳原子數爲1〜6的院基、苯基和上述式（11)表示的基團 此， 種裝 顯示 等裝 的聚 劑中 式⑴ ，1〜 有機 有機 子數 以及 個或 表碳 爲1 且， 中的 -10- 1380069 1 下述式（i)〜（iv)表示的基團更佳， -0-(CH2CH20)2-CH2CH3 (i) * -0-(CH2CH20)2-CH3 (ii) '~^ ^~{CH2CH20)3CH3 (iii) —^ ^—0{CH2CH20)3CH3 (iv) 甲基特佳 作爲上述式（I)表示的四羧酸二酐，可以列舉1，3-二甲基 •^^/-環丁烷四羧酸二酸酐〜^-二甲基-^^^-環丁烷四 羧酸二酸酐、1，2,3,4-四甲基-1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐、 1，3-二苯基-1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐以及下述式（1)〜 (4)表示的化合物：

其中，較佳爲1，3·二甲基-1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐 和1，3-二苯基-1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酸酐，特佳爲ι，3-二 甲基-I，2,3，4-環丁烷四羧酸二酸酐。 本發明中使用的的聚醯胺酸中由式（I)表示的四羧酸二 -11- 1380069

較佳爲 ，相對於整個聚

更佳爲 95莫耳％，特佳爲50〜90莫耳％。 ’式（I)表示的四羧酸二酐還 本發明中使用的聚醯胺酸中， 可以同時與其他四殘酸二酐聯用。作爲這類其他四羧酸二 酐’例如，可以列舉1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯 -1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1，2,3,4-環戊烷四羧酸二酑、 1，2,4,5-環己烷四羧酸二酐、3,3’，4,4’-二環己基四羧酸二 酐 '順式-3,7-二丁基環辛·1，5-二烯-1，2,5,6-四羧酸二酐、 2,3,5 -三羧基環戊基醋酸二酐、3，5,6 -三羰基-2-羧基降冰片 烷-2:3,5:6二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、 13,3^4,5,91)-六氫-5-(四氫-2,5-二酮基-3 -呋喃基）-萘 [l，2-c] -呋喃- i，3-二酮、l，3,3a，4,5,9b -六氫-5-甲基- 5- (四氫 -2，5·二酮基-3_呋喃基）-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、 1，3,3&，4,5,91)-六氫-5-乙基-5-(四氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）_ 萘 n，2-c]-呋喃-i，3-二酮、l，3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5-(四 氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）-萘[1，2<]-呋喃-1，3-二酮、 1，3,33,4,5,91)-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）_ 萘[l，2-c] -呋喃-1，3-二酮、1,3,33,4,5,91?-六氫-8-甲基-5-(四 氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）-萘[1，2-〇]-呋喃-1，3-二酮、 1，3,33,4,5,913-六氫-8-乙基-5-(四氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮、l，3,3a，4,5,9b-六氫-5,8-二甲基 -5-(四氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）-萘[1，2-(：]-呋喃-1，3-二酮、 5-(2,5·二酮基四氫呋喃亞甲基）-3-甲基-3-環己烯-1，2-二羧 1380069 酸二酐、雙環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3，5,6·四羧酸二酐、3-氧雜雙 環[3.2.1]辛烷-2,4·二酮·6·螺-3’·（四氫呋喃-2’，5，·二酮）、下 式（III)和（IV)表示的四羧酸二酐等脂環式四羧酸二酐，

(式中’ R5和R7代表具有芳香環的2價有機基團，R6 和R8代表氫原子或者烷基，存在的多個R6和R8各自可以 相同’也可以不同）； 丁烷四羧酸二酐等脂肪族四羧酸二酐； 苯四甲酸二酐、3,3，，4,4’-二苯酮四羧酸二酐、3,3，，4,4，_ 二苯基楓四羧酸二酐、1，4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四 竣酸二酐、3,3，，4,4’-二苯基醚四羧酸二酐、3,3，，4,4、二甲 基二苯基矽烷四羧酸二酐、3，3，，4,4’-四苯基矽烷四殘酸二 酉干、1，2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4，-二（3,4-二羧基苯氧基） 二苯基硫醚二酸酐、4,4’-二（3，4-二羧基苯氧基）二苯基楓二 酸酐、4,4’-二（3,4·二羧基苯氧基）二苯基丙烷二酸酐、 3,3’，4,4’-全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酐、3,3，，44，_聯苯 四羧酸二酐、二（鄰苯二甲酸）苯膦氧化物二酸酐、對_亞苯基 -二（三苯基鄰苯二甲酸）二酐 '間-亞苯基-二（三苯基鄰苯二 甲酸）二酐、二（三苯基鄰苯二甲酸）-4,4’-二苯醚二酐、二（三 苯基鄰苯二甲酸）_4,4，-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二（脫水苯 二甲酸酯）、丙二醇-二（脫水苯三甲酸酯）' 1，4-丁二醇-二（脫 水苯三甲酸酯）、1，6-己二醇-二（脫水苯三甲酸酯）、丨，8·辛二 1380069 醇-二（脫水苯三甲酸酯） 三甲酸酯）、下述式（5)〜 ' 2,2-二（4-羥苯基）丙烷-二（脫水苯 M)袠示的具有甾體骨架的芳香族四 羧酸一酐寺方香族四羧酸二酐。它們可以丨種單獨或者2種 或以上組合使用。

其中，從能夠使其表現出良好的液晶配向性和電特性的 角度觀之，較佳爲1，2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、1，2,3,4-環戊 烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、5-(2,5-二酮 基四氫呋喃亞甲基）-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸二酐、順式 -3,7-二丁基環辛-1,5-二烯-1，2,5,6-四羧酸二酐、3,5,6-三羰 基-2-羧基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、1，3,3&，4,5,913-六氫-5-(四 氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-呋喃-1，3·二酮、 -14- 1380069 鲁 1，3,33,4,5,91>-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）· 萘[l，2-c]-呋喃-1,3-二酮、^33,4,5,91)-六氫-5,8-二甲基 -5-(四氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）-萘[1，2-(：]-呋喃-1，3-二酮、雙 環[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、3-氧雜雙環[3.2.1] 辛烷- 2,4·二酮-6-螺- 3，-(四氫呋喃-2’，5’-二酮）、上式（in)表 示的化合物中的下式（9)〜（1 1)表示的化合物、上式（IV)表示 的化合物中的下式（12)表示的化合物、

丁烷四羧酸二酐、苯四甲酸二酐' 3,3’，4,4’-二苯酮四羧 酸二酐、3,3’，4,4’-二苯基颯四羧酸二酐、1，4,5,8-萘四羧酸 二酐等。尤佳爲苯四甲酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二 酐、1，3,3&，4,5,91>-六氫-5-(四氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）-萘 [i，2-c]-呋喃- l，3-二酮以及 l,3,3a，4,5,9b-六氫-8-甲基- 5-(四 氫-2,5-二酮基-3-呋喃基）-萘[l，2-c]-呋喃-1，3-二酮。這些其 他的四羧酸二酑可以1種單獨或者2種或以上組合使用。 [二胺化合物] 作爲上述聚醯胺酸合成中使用的二胺化合物，可以列舉 例如對-苯二胺、間-苯二胺、4,4’-二胺基二苯甲烷、4,4’-二胺基二苯乙烷、4,4’-二胺基二苯硫醚、4,4’-二胺基二苯基 1380069 * · • 碾、3,3’-二甲基-4/4’-二胺基聯苯、4，4’-二胺基苯甲醯苯胺、 4,4’-二胺基二苯醚、1，5-二胺基萘、2,2’-二甲基·4,4’-二胺 • 基聯苯、5-胺基-1-(4胺基苯基）-1,3,3-三甲基茚滿、6-胺基 . -1-(4’-胺基苯基）-1，3,3-三甲基茚滿、3,4’-二胺基二苯基 醚、3,3’-二胺基二苯酮、3,4’-二胺基二苯酮、4,4’-二胺基 二苯酮、2,2-二[4-(4-胺基苯氧基）苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-胺基苯氧基）苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-胺基苯基]六氟丙烷、 2,2-二[4-(4-胺基苯氧基）苯基]颯、1,4-二（4-胺基苯氧基） ® 苯、1,3-二（4-胺基苯氧基）苯、1,3-二（3-胺基苯氧基）苯、9,9-二（4-胺基苯基）-10-氫蒽、2,7-二胺基芴、9，9-二（4-胺基苯基） 芴、4,4’-亞甲基-二（2-氯苯胺）、2,2’，5,5’-四氯-4,4’-二胺基 聯苯、2,2’-二氯-4,4’-二胺基-5,5’-二甲氧基聯苯、3,3’-二甲 氧基-4,4’-二胺基聯苯、1,4,4’-(對-亞苯基異亞丙基）二（苯 胺）、4,4’-(間-亞苯基異亞丙基）二（苯胺）、2,2’-二[4-(4-胺基 -2-三氟甲基苯氧基）苯基]六氟丙烷、4,4’-二胺基-2,2’-二（三 氟甲基）聯苯、4,4’-二[(4-胺基-2-三氟甲基）苯氧基]-八氟聯 ®苯等芳香族二胺； 1，1-間苯二甲胺，1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二 胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4,4-二胺基庚二胺、1,4-二 胺基環己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環戊二烯二胺、六氫-4,7-甲撐茚二亞甲基二胺 '三環[6.2.1.02’7]-十一碳烯二甲二胺、 4,4’-亞甲基二（環己胺）等脂肪族和脂環式二胺； 2,3-二胺基吡啶、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、5,6-二胺基- 2,3-二氰基吡阱、5,6-二胺基-2,4- -16- 1380069 、 二羥基嘧啶、2,4-二胺基-6-二甲胺基-ΐ，3,5·三阱、1，4-二（3-胺基丙基）哌阱、2,4·二胺基·6·異丙氧基-1,3,5 -三哄、2，4-二胺基-6-甲氧基-1，3,5·三阱、2,4-二胺基-6-苯基-l，3,5-三 阱、2,4-二胺基-6-甲基-S-三畊、2，4-二胺基-1，3,5·三阱、4，6-二胺基-2-乙烯基-s-三畊、2,4-二胺基-5_苯基噻唑、2,6_二胺 基嘌呤、5,6-二胺基·1，3-二甲基尿嘧啶、3,5-二胺基-l，2,4-三唑、6,9-二胺基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二胺基-6-苯基 菲啶、1，4-二胺基嘁阱、3,6-二胺基吖啶 '二（4-胺基苯基） Φ 苯基胺以及下式（V)〜（VI)表示的化合物之類的分子內具有 2個1級胺基以及該1級胺基以外的氮原子的二胺，

(式中，R9代表選自吡啶、嘧啶、三阱 '哌啶以及哌阱 的具有含氮原子環狀結構的1價有機基團，X表示2價有機 基團），

(式中，R10代表選自吡啶、嘧啶、三阱、哌啶以及哌畊 的具有含氮原子環狀結構的2價有機基團，X代表2價有 機基團，存在的多個R1G可以相同也可以不同）； 下述式（VII)表示的單取代苯二胺類；下述式（νΠΙ)表示 的二胺基有機矽氧烷； (VII) 1380069 m

-CONH-以及- CO-的2價有機基團，R12代表具有選自甾體 骨架、三氟甲基以及氟的基團的1價有機基團或者碳原子數 爲6〜30的烷基）， ι13 ,13 (VIII)

(式中，R13代表碳原子數爲1〜12的烴基，存在的多個 R13各自可以相同也可以不同，p爲1〜3的整數，q爲1〜 20的整數）； 下述式（Π)〜（17)表示的化合物等。

(式中，y爲2〜12的整數，z爲1〜5的整數）。 這些二胺化合物可以單獨或者2種或以上組合使用。 18- 1380069 0 - 其中，較佳對·苯二胺、4,4，·二胺基二苯甲烷、4,4，-二 肢基二苯硫醚、I，5-二胺基萘' 2,7-二胺基芴' 4,4，-二胺基 • 二苯醚、2,2-二[4-(4-胺基苯氧基）苯基；|丙烷、9,9-二（4-胺基 苯基）芴、2,2-二[4-(4-胺基苯氧基）苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-胺基苯基]六氟丙烷、4，4’-(對-亞苯基二異亞丙基）二（苯 肢）、4,4’-(間亞苯基二異亞丙基）二（苯胺）、14_環己烷二 氨、4,4’-亞甲基二（環己胺）、1，4-二（4-胺基苯氧基）苯、4,4’-二（4-胺基苯氧基）聯苯、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、 φ 2,4-二胺基嚼D定、3，6_二胺基吖啶' 上述式（VII)表示的單取 代苯二胺類以及上述式（I3)〜（〗7)表示的化合物，特佳爲上 述式（VII)表示的單取代苯二胺類中的1(2,5二胺基苯氧基） 十六烷、1-(2,5-二胺基苯氧基）十八烷以及下述式（18)〜（27) 表示的化合物。 莫耳1 八院或者下

其中’特佳爲100莫耳的所有二胺中，含有2 二胺基苯氧基）十六烷、二胺基苯氧基）十 述式（18)〜（27)表示的化合物。 1380069

[傾斜成分] 當本發明的液晶配向劑用於具有TN (扭曲向列）型、 • STN(超扭曲向列）型、VA(垂直配向）型等液晶盒的液晶顯示 元件時，作爲供給于合成該液晶配向劑中所含聚醯胺酸的合 成反應的四羧酸二酐或二胺化合物，較佳使用具有選自碳原 子數爲10〜30的烷基、碳原子數爲10〜30的含脂環骨架的 基團以及碳原子數爲2或以上的含氟有機基團中的至少一種 基團的化合物（以下也稱爲“傾斜成分”），以使其具有垂直配 向性或表現出預傾角。另外，本發明中所謂“預傾角，，是指液 晶分子自與基板表面平行的方向傾斜的角度。 -20 - 1380069 <» 作爲這種傾斜成分，具體地說，在上述四羧酸二肝中， 可以列舉上述式（5 )〜（8 )表示的化合物，在上述二胺化合物 中’可以列舉上述式（VII)表示的單取代苯二胺類以及上述式 (13)〜（15)表示的化合物。 當在本發明的聚醯胺酸的合成中使用上述傾斜成分 時’上述傾斜成分占所使用的四羧酸二酐和二胺化合物合計 量的比率，在使用垂直配向方式的情況下，較佳爲〇〗〜75 莫耳％ ’更佳爲1〜50莫耳％，特佳爲3〜25莫耳％。此外， 在使用垂直配向以外的方式的情況下，較佳的含量比率根據 目標預傾角而不同，作爲其上限，較佳爲20莫耳％。 [聚醯胺酸的合成反應] 供給聚醯胺酸合成反應的四羧酸二酐與二胺化合物的 使用比率，相對於1當量二胺化合物所含的胺基，較佳使四 羧酸二酐的酸酐基爲0.2〜2當量的比率，更佳使其爲0.3〜 1 . 2當量的比率。 聚醯胺酸的合成反應在有機溶劑中較佳於-20〜 150°C、更佳於0〜100°C的溫度條件下進行。其中，作爲有 機溶劑，只要能夠溶解合成的聚醯胺酸，則對其沒有特別的 限制。可以列舉例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙醯 胺、Ν,Ν-二甲基甲醯胺、二甲基亞颯、γ-丁內酯、四甲基脲、 六甲基磷醯三胺等非質子極性溶劑；間甲基酚、二甲苯酚、 苯酚、鹵代苯酚等酚類溶劑。此外，有機溶劑的用量（a)較佳 爲使四羧酸二酐與二胺化合物的總量（b)相對於反應溶液的 總量（a + b)爲〇 · 1〜3 0重量％的量。 -21- 1380069 • · * [不良溶劑] 在不使生成的聚醯胺酸析出的範圍內，上述有機溶劑中 還可以聯合使用聚醯胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚 . 類、鹵代烴類、烴類等。作爲這種不良溶劑的具體例子，可 以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇' 1，4-丁二醇 '三甘醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、 丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、醋酸甲酯 '醋 酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草 饞 酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、 乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲 基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、 二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘 醇單乙醚乙酸醋、四氫呋喃、二氯甲院、1，2 -二氯乙院、ι，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、 苯、甲苯、二甲苯等。 如上所述’得到溶解了聚醯胺酸的反應溶液。然後，將 ® 該反應溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物。通過減 壓乾燥該析出物可得聚醯胺酸。並且，再次使該聚醯胺酸溶 解於有機溶劑中’然後用不良溶劑析出，通過進行一次或者 幾次此工序，可以精製聚醯胺酸。 [末端修飾型聚醯胺酸] 上述聚醯胺酸還可以是進行了分子量調節的末端修飾 型聚醯胺酸。通過使用該末端修飾型聚醯胺酸，可以在不損 害本發明效果的前提下改善液晶配向劑的塗布特性等。這種 -22 - 1380069 * 末端修飾型聚醯胺酸可以通過在聚醯胺酸的 體系中加入例如單酸酐、單胺化合物、單異 而合成。其中，作爲單酸酐，可以列舉例如 二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正 酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥拍 作爲單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環己 正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺 一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺.、正十四 ® 胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、 此外，作爲單異氰酸酯化合物，可以列舉例 異氰酸萘基酯等》 [光配向劑] 本發明的光配向劑通常由上述聚醯胺？ 劑中而構成。作爲構成本發明光配向劑的有 舉與作爲聚醯胺酸合成反應中所用溶劑而1 外，還可以適當地選擇與作爲在聚醯胺酸合 ® 用的溶劑而例示的不良溶劑進行聯合使用。 本發明的光配向劑中固體成分濃度考慮 進行選擇，較佳爲1〜10重量％。也就是說 向劑塗布於基板表面，形成作爲液晶配向膜 成分濃度不足1重量％時，導致該塗膜的厚 到良好的液晶配向膜。當固體成分濃度超過 致塗膜厚度過厚而難以得到良好的液晶配向 向劑的粘性增大，則塗布特性容易變差。此 合成時，向反應 氰酸酯化合物等 馬來酸酐、鄰苯 十二烷基琥珀酸 酸酐等。此外， 基胺 '正丁肢、 、正癸胺、正十 烷胺、正十五烷 正二十烷胺等。 如異氰酸苯酯、 陵溶解於有機溶 機溶劑，可以列 列示的溶劑。此 成反應時能夠聯 粘性、揮發性而 ，本發明的光配 的塗膜，當固體 度過小而難以得 1 0重量％時，導 膜，並且，光配 外，配製本發明 -23 - 1380069 6| * * _ · ‘ 光配向劑時的溫度較佳爲0°C〜200°C，更佳爲20°c〜60°C。 爲了改善覆膜穩定性和電特性，本發明的光配向劑中較 ' 佳爲相對於100重量份聚醯胺酸含有5重量份或以上分子內 • 具有2個或以上環氧基的化合物（以下也稱爲“含環氧基化合 物”）。 作爲這種含環氧基化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水 甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三 丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二 ® 縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、 2,2 -二溴新戊二醇二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、 1，3,5,6-四縮水甘油基-2,4-己二醇、>1，>^：^’，；^’-四縮水甘油基 -m-苯二甲胺、1，3-二（N，N-二縮水甘油基胺基甲基）環己烷、 ]^，1^少’，>^’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷等低分子 環氧化合物，以及雙酚A型環氧樹脂、酚醛型環氧樹脂、甲 酚醛型環氧樹脂、環狀脂肪族環氧樹脂、縮水甘油酯類環氧 樹脂、縮水甘油二胺類環氧樹脂、雜環環氧樹脂以及含環氧 ® 基的丙烯酸樹脂等含環氧基的高分子》 這類環氧基化合物的含量，相對于光配向劑中所含的 100重量份上述聚醯胺酸，較佳爲5重量份或以上，更佳爲 10〜100重量份，進一步較佳爲20〜80重量份。當使用上述 多官能團含環氧基化合物時，爲了發揮改善交聯反應效率的 目的，較佳添加1 -苄基-2-甲基咪唑等鹼性催化劑。 此外，本發明的光配向劑還可以含有含官能性矽烷的化 合物。作爲這種含官能性矽烷的化合物，可以列舉例如3· -24- l38〇〇69 «* « * 胺基丙基三甲氧基矽烷' 3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基 芮基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙 基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基 * 甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基 三乙氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基矽烷基丙 基三亞乙基三胺、N-三甲氧基矽烷基丙基三亞乙基三胺、ιοί 三甲氧基矽烷-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基矽烷基]，4,7-^氮雜癸烷、9-三甲氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基矽烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、Ν-苄基-3-胺基丙 基三甲氧基矽烷、Ν-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、Ν-苯 基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、Ν-苯基-3-胺基丙基三乙氧基 砂烷、Ν-二（氧乙烯基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、Ν-二（氧 乙烯基）-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。 這些含官能性矽烷的化合物的混合比率，相對於1 〇〇重 φ 量份聚醯胺酸，較佳爲40重量份或以下，更佳爲4重量份 或以下。 t晶配向膣 作爲形成本發明液晶配向膜的方法，可以列舉例如以下 的方法。首先，通過例如輥塗機法、旋塗機法或印刷法等方 法’將本發明的光配向劑塗布在設有透明導電膜的基板透明 導電膜一側，優選在40〜200 t的溫度下加熱形成塗膜。塗 膜的厚度’作爲固體成分優選爲0.001〜Ιμιτι，更優選爲0.005 〜〇 · 5 μ m。作爲上述基板，可以使用例如玻璃或者聚對苯二 -25 - 1380069 η · , • · 甲酸乙醋、聚對苯二甲酸丁酯、聚醚颯或聚碳酸酯等塑膠膜 制透明基板。作爲上述透明導電膜，可以使用氧化銦類或氧 化錫類膜等。這些透明導電膜圖案的形成可以應用照相平版 • 術或印刷法等。在光配向劑的塗布時，爲了進一步改善基板 和透明導電膜與塗膜的粘合性，還可以在基板和透明導電膜 上預先塗布含官能性政院的化合物或欽酸鹽等。 然後’對上述塗膜照射直線偏光或部分偏光的射線或者 非偏光射線，並根據需要進—步於15〇〜250。(：的溫度下進行 ^ 加熱處理，使其產生液晶配向能。作爲射線，可以使用波長 爲150nm〜8 00nm的紫外線和可見光線。其中，較佳波長爲 15〇nm〜45〇nm的紫外線，更佳波長爲200nm〜3〇〇nm的紫 外線。此外，作爲上述射線，非偏光的射線比直線偏光或部 分偏光的射線更容易得到，因此是較佳的。當使用的射線爲 直線偏光或部分偏光的射線時，照射可以自與基板垂直的方 向進行’爲了產生預傾斜角，也可以自斜角方向進行，並且， 還可以將它們組合進行。在照射無偏光的射線的場合，需要 ® 使照射的方向相對於基板表面傾斜。此外，爲了改善液晶配 向能，還可以在將基板加熱至5 0〜2 5 0 °C的條件下進行照 射。上述射線的照射量優選爲1〜10000 mJ/cm2，更優選爲 10 〜1000 mJ/cm2，特別優選爲 20 〜100 mJ/cm2。 此外，在照射上述射線時，爲了製造在面內不同區域具 有不同配向方位的液晶配向膜的目的，可以使面內各區域照 射偏光狀態、光軸方向以及能量不同的射線。作爲使所照射 的射線的偏光狀態、光軸方向以及能量在面內變化的方法， -26 - 1380069 • 可以列舉通過光掩膜進行照射的方法，根據需要使光強度、 入射角等發生變化的同時用光學掃掠塗膜的方法等。這些方 • 法可以單獨或者組合使用。此外，還可以用這些方法中的一 • 者或者兩者組合對基板整面進行整體照射。 作爲上述光源，可以列舉例如低壓汞燈、高壓汞燈、氘 燈、金屬鹵化物燈、氬共振燈、氙燈或者準分子雷射器燈。 上述較佳波長範圍的紫外線可以通過將濾光器或衍射光柵 與上述光源聯用的手段等而獲得。 ， ® 此外，還考慮到通過加熱，本發明的光配向劑的聚醯胺 酸的一部分或全部轉化成聚醯亞胺。 液晶顯示元件 本發明的液晶顯示元件例如可以按照如下方法製造。首 先’將2塊形成了上述液晶配向膜的基板通過密封劑相對地 貼合起來，使之前照射的直線偏光射線的偏光方向成.規定的 角度’然後，注入液晶，封閉注入孔，組裝液晶盒。這時， 需要將液晶盒加熱至液晶成爲各向同性的溫度，然後冷卻至 ® 室溫，以消除液晶注入時的流動配向。接著，在液晶盒的兩 面貼合偏光片，使偏光片的偏光方向各自與上述直線偏光射 線的偏光方向成規定的角度，製成液晶顯示元件。當液晶配 向膜爲水準配向性時，通過調整照射的直線偏光射線的偏光 方向所成的角度和各基板與偏光片的角度，可以隨意獲得 TN型' STN型或IPS型等液晶顯示元件。另一方面，當液 晶配向膜爲垂直配向性時，通過使形成液晶配向膜的2塊基 板的易配向軸的方向平行而構成液晶盒，並使偏光片以其偏 -27 - 1380069 光方向與易配向軸成45度角方式貼合在液晶盒上，可以製 成具有垂直配向型液晶盒的液晶顯示元件。 作爲上述密封劑，例如可以使用作爲固化劑和分隔物的 含氧化鋁球的環氧樹脂等。 作爲上述液晶，可以使用向列型液晶、碟狀型液晶等。 對於TN型液晶盒、STN型液晶盒和IPS型液晶盒的情況， 較佳由形成向列型液晶的具有正介電各向異性的液晶分子 組成的液晶，例如可以使用希夫氏鹼類液晶、氧化偶氮基類 液晶、聯苯類液晶、苯基環已烷類液晶、酯類液晶、三聯苯 類液晶、聯苯基環已烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環類液 晶、雙環辛烷類液晶或者立方烷類液晶等。並且上述液晶中 還可以進一步添加例如氯化膽固醇、膽固醇壬酸脂和膽固醇 碳酸酯等膽固型液晶和以商品名“C-1 5”或“CB-1 5”（Merck公 司製）銷售的光學活性劑（Chiral agent)而進行使用。並且， 還可以使用對癸氧基苯亞甲基-P-胺基-2-甲基丁基肉桂酸酯 等強介電性液晶。此外，對於垂直配向型液晶盒的情況，較 佳由形成向列型液晶的具有負介電各向異性的液晶分子組 成的液晶，例如可以使用二氰基苯類液晶、嗒 類液晶、希 夫氏鹼類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯苯類液晶或者苯基環 己烷類液晶等。 作爲液晶盒外側使用的偏光片，例如可以列舉將聚乙烯 醇延伸配向同時吸收碘所得的稱作爲Η膜的偏光膜夾在醋 酸纖維保護膜中而製成的偏光片，或者Η膜自身製成的偏光 片等。 -28 - 1380069 - · · . * 光學構件 本發明的光學構件可以通過例如專利文獻】6中公開的 ' 各種方法製造。其中’特別優選的方法是在本發明的液晶配 • 向膜上使聚合性液晶材料配向後，通過對其照射射線使其聚 合而進行固化的方法。 實施例 以下通過實施例對本發明進行更具體的說明，但本發明 並不局限於這些實施例。實施例和比較例中的預傾角、電壓 ® 保持率和延遲通過以下的方法進行評價。 [預傾角] 按照 T. J. Scheffer et. al. J. Appl. Phys. Vol.19， p.20 1 3 ( 1 9 8 0)中記載的方法，採用He- Ne鐳射通過結晶旋 轉法測定。 [液晶配向性] 在液晶顯示元件開啓.關閉（施加解除）電壓時，通過偏 光光顯微鏡觀察有無異常區域，無異常區域的情況判斷爲 _ “良好”。 [電壓保持率] 在1 67毫秒的時間跨度內，給液晶顯示元件施加5V的 電壓，電壓施加時間爲60微秒，然後測定從電壓解除至1 67 毫秒後的電壓保持率。測定裝置採用（株）東陽科技製的 VHR-1 »當電壓保持率爲90%或以上時，判斷爲良好，除此 以外的情況判斷爲不良。 [延遲] -29 - 1380069 Λ 使用中央精機（株）製造的 OMS-J3，通過塞拿蒙 (Senarmont)法測定 0 合成例1〜8 按照表1所示的組成向N-甲基-2 -吡咯烷酮中依次加入 二胺化合物（表中表示爲二胺）、四羧酸二酐（表中表示爲“酸 酐”）’配成固體成分濃度爲1 5重量％的溶液，在室溫下反應 6小時。接著’將反應溶液倒入到大過量的甲醇中，使反應 產物沉澱。然後，·用甲醇洗滌，在減壓下於室溫乾燥15小 時’得到表1所示的聚醯胺酸聚合物（A — 1〜A — 8)。 表1 合成例 聚醯胺酸 二胺（mol·%) 酸酐（mol.°/。） 產率（％) 1 A- 1 D- 1/D- 4 (96.7/3.3) T- 1(100) 99 2 A- 2 D- 2/D- 4 (96.7/3.3) T— 1(100) 98 3 A- 3 D- 2/D - 5 (96.0/4.0) T- 1(100) 99 4 A — 4 D- 1/D— 3 (80/20) T- 1(100) 99 5 A- 5 D- 2/D- 3 (80/20) T- 1(100) 99 6 A — 6 D- 2/D- 4 (96.5/3.5) T- 1(100) 99 7 A- 7 D — 1 /D — 3 (80/20) T- 1/T-2(91/9) 98 8 A- 8 D- 1/D- 3/D- 4 (88/10/2) T- 1(100) 99

表1中二胺化合物與四羧酸二酐如下所示。 <二胺化合物> -30 - 1380069 a · 弟 d - l :對-苯二胺 D—.2. 4,4’-—胺基二苯酸 D—3: 1·(2,5 -二胺基苯氧基）十八院 D—4:上述式（18)表示的化合物 D_ 5:上述式（19)表示的化合物 <四羧酸二酐> T — 1: 1，3-二甲基- i，2,3,4-環丁烷四羧酸二酐 T— 2: 1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐 β比較合成例 將0.1莫耳（2 1 .8g)苯四甲酸二酐和0.1莫耳（2〇.〇g)4,4，-二胺基二苯醚溶於300 gN-甲基-2-吡咯烷酮中，在60 °C下反 應6小時。接著’將反應混合物倒入到大過量的甲醇中，使 反應產物沉澱。然後，用甲醇洗滌，在減壓下於40 °C乾燥 15小時，得到4Ig聚醯胺酸（以下稱爲“聚合物Aa”）（產率 9 8%) 參考例1

將比較合成例中制得的聚合物A a溶於N -甲基-2 -吡咯 烷酮中，製成固體成分濃度爲2.5重量％的溶液，將該溶液 用孔徑爲1 μηι的濾器過濾，配製出液晶配向劑（以下稱爲“液 晶配向劑Ρ”）。用旋塗機將該溶液塗布於設置有ΙΤΟ膜制透 明電極的玻璃基板的透明電極面上，使膜厚度達到〇· 1 μπι， 在1 80°C下乾燥1小時形成薄膜。採用裝有纏繞尼龍布的輥 的打磨機，以500rpm的輥轉速、lcm/秒的階段移動速度對 該薄膜進行打磨處理。然後，對上述進行了打磨處理的一對 -31- 1380069

基板，在形成液晶配向膜的面上通過絲網印刷塗布加入了直 徑爲5.5 μπι的氧化鋁球的環氧樹脂粘合劑，然後，使打磨方 向反平行地將基板重合並壓合，在150°C下經1小時使粘合 劑熱固化。接著，通過液晶注入口向一對基板之間塡充向列 型液晶（Nerck製，ZLI- 1 5 65)，然後用環氧類黏合劑將液晶 注入口封閉。並且，爲了消除液晶注入時的流動配向，將其 加熱至150 °C後再緩慢冷卻至室溫。然後，在基板外側的兩 面上，使其偏光方向相互垂直且與打磨方向成45度角地貼 合偏光片，製成液晶顯示元件，液晶的配向性良好。若施加 5V的電壓，觀察到液晶顯示元件回應施加的電壓〇N_OFF 的明暗變化。並且，該液晶盒中的預傾角爲0.5°，電壓保持 率判斷爲良好。 參考例2 與參考例1同樣地操作，用旋塗機將液晶配向劑P塗布 於玻璃基板上，使膜厚度爲0.1 μπι，在1 80 °C下乾燥1小時 形成薄膜。採用裝有纏繞尼龍布的輥的打磨機以5 OOrpm的 輥轉速、lcm/秒的階段移動速度對該薄膜進行打磨處理。 將50重量份丙烯酸4-(4-正丁基環己基）環己基酯、50 重量份丙烯酸4-(4_正丙基環己基）苯基酯、1重量份光聚合 引發劑 IRGACURE907(Ciba Speialty Chemicals 社生產）以及 1 00重量份丙二醇單甲醚乙酸酯溶劑進行混合，配制聚合性 液晶。 採用旋塗機將該聚合性液晶塗布於進行了打磨處理的 配向膜上，並進行配向。然後，爲了使塗布的聚合性液晶聚 -32 - 1380069 合 '固化，在氮氣氛圍下，用高壓汞燈以100mW/Cm2照射1 分鐘紫外線。聚合性液晶中的溶劑通過照射紫外線升溫而揮 發除去。 這樣，制得了在63 3 nm的波長下延遲爲3 1 7nm的相位 差板。該相位差板無色透明，面內具有均一的滯f軸方位和 延遲。 實施例1〜3 將合成例1〜3中制得的聚醯胺酸A — 1〜A _ 3按照表2 所示的組成溶於N -甲基-2-吡咯烷酮/ 丁基溶纖劑（60/4 0)(重 量比）的混合溶劑中，配成固體成分濃度爲2.5重量％的溶 液，將該溶液用孔徑爲1 μπι的濾器過濾，配製液晶配向劑B —1 〜Β — 3。 表2 實施例 液晶配向劑 聚合物 添加劑 添加劑使用量 (相對於100重量份聚合物的重量份） 1 Β- 1 A- 1 E- 1 20 2 B-2 A-2 E- 1 20 3 B —3 A-3 E— 1 20 Ε— 1 : Ν，Ν，Ν’，Ν’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲烷

表2中的添加劑如下所示： 然後，除了使用液晶配向劑Β _ 1〜Β — 8代替液晶配向 劑Ρ以外，與參考例1同樣地操作，在基板上形成薄膜。用 Hg — Xe燈對該薄膜表面以自基板法線傾斜4 0度的方向照射 O.lJ/cm2的含2 54nm亮線的非偏光紫外線。然後，在貼合基 -33 - 1380069 板和偏光片時’除了沿著紫外線光軸在基板面上的投影方向 代替打磨方向以外’通過與參考例1同樣的方法製作液晶顯 示元件，所有的液晶配向性都爲良好。在與參考例1同樣的 條件下施加電壓，在所有液晶顯示元件中，都觀察到了液晶 顯示元件回應施加的電壓ON— OFF的明暗變化。 這些液晶顯示元件的預傾角和電壓保持率的判斷如表3 所示。 表3 實施例 預傾角 電壓保持率 1 5.5° 良好 2 5.0° 良好 3 7.3° 良好

實施例4〜9 將合成例4〜8中制得的聚醯胺酸A - 4〜A— 8以表4 所示的組成溶於溶劑中，配成固體成分濃度爲2.5重量％的 溶液，將該溶液用孔徑爲Ιμιη的濾器過濾，配製出液晶配向 劑 Β — 4〜· Β — 9〇 -34 - 1380069 • ^ 表4 實施例 液晶配向劑 聚合物 添加劑 添加劑使用量 (相對於100重量份聚合物的重量份） 4 B —4 A-4 E-1 40 5 B-5 A-5 E-2 50 6 B-6 A —6 E-2 50 7 B-7 A — 7 E-1 50 8 B-8 A-8 E-1 40 9 B — 9 A — 8 E-2 50 表4中的添加劑如下所示： E-l : N,N，N’，N’-四縮水甘油基-4,4’-二胺基二苯基甲 院 E — 2:雙酚A二縮水甘油醚

然后，除了使用Merck社生產的MLC— 6608代替Merck 社生產的ZLI- 1 565作爲液晶以外，與實施例1同樣地操 作’製作液晶顯示元件。在所有液晶顯示元件中，液晶都顯 示出良好的垂直配向性。在與參考例1同樣的條件下施加電 壓，在所有液晶顯示元件中，都觀察到了液晶顯示元件回應 施加的電壓ON — Ο FF的明暗變化，施加電壓時的液晶配向 劑良好。 這些液晶顯示元件的預傾角和電壓保持率的判斷如表5 所示。 -35 - 4 41380069 表5 實施例 預傾角 電壓保持率 4 87° 良好 5 88° 良好 6 86° 良好 7 87° 良好 8 87° 良好 9 88° 良好 實施例1 0〜1 2 除了使用表2中的液晶配向劑Β — 1〜Β— 3代替液晶配 向劑Ρ，用Hg _ Xe燈以自基板法線傾斜40度的方向照射 0.1〗/cm2的含2 5 4nm亮線的非偏光紫外線以外，與參考例2 同樣地製作相位差板。該相位差板的延遲在6 3 3 n m的波長下 爲317 nm。此外，該.相位差板無色透明，面內具有均一的滯 後軸方位和延遲。 比較例1 除了用液晶配向劑P代替液晶配向劑B- 1以外，與實 施例1同樣地操作，製作液晶顯示元件，沒有鑒定到液晶配 向。 比較例2 除了用液晶配向劑P代替液晶配向劑B - 1以外，與實 施例1 5同樣地製作相位差板。所得相位差板出現白色渾濁， 並且沒有延遲。 【圖式簡單說明】 無。 -36 -

Claims (1)

1380069 修正本 第 094143783號 十、申請專利範圍： 「液晶配向膜之製法」專利案 (2012年10月26曰修正） 1.—種液晶配向膜的製法，其特徵在於將包含光配向劑之薄 膜形成於基扳上，由相對於基板表面之斜向對該薄膜照射 非偏光射線以賦予液晶配向能，該光配向劑包括具有由下 式（I)表示的四羧酸二酐與二胺形成的醯胺酸結構的聚醯 胺酸，及在分子內具有2個以上環氧基的化合物，相對於 100重量份之聚醯胺酸，該分子內具有2個以上環氧基的 化合物之含量爲10〜100重量份， R1

(I) 式中’尺^尺^…和“各自代表氫原子或者碳原子數爲！ 〜30的有機基團，其中，R1、R2、R3和R4中至少一者爲 有機基團。 2.如申請專利範圍第1項之液晶配向膜的製法，其中該聚醯 胺酸係使用具有選自包含碳原子數爲10〜30的烷基、碳 原子數爲10〜30的含脂環骨架的基團以及碳原子數爲2 以上的含氟有機基團的群組中的至少一種基團的化合物 作爲四羧酸二酐或二胺而製得。