JP2019168612A

JP2019168612A - 液晶表示素子

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Publication number: JP2019168612A
Application number: JP2018057000A
Authority: JP
Inventors: 好優古里; Yoshimasa Furusato; 井上　大輔; Daisuke Inoue; 大輔井上
Original assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Current assignee: JNC Corp; JNC Petrochemical Corp
Priority date: 2018-03-23
Filing date: 2018-03-23
Publication date: 2019-10-03
Also published as: KR20190111749A

Abstract

【課題】短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命のような特性を有する液晶表示素子を提供する。【解決手段】対向配置されている一対の基板の一方または両方に形成されている電極群と、前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された液晶配向膜と、前記一対の基板間に挟持された液晶組成物とを含有し、液晶配向膜が、光反応性基を有する重合体を含有し、液晶組成物が、第一添加物として式（Ｓ）で表される少なくとも１つの一価基を有する化合物、および第一成分として式（２）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、第一成分の割合が１０質量％から９０質量％の範囲であり、ネマチック相および負の誘電率異方性を有する液晶表示素子である。【選択図】なし

Description

本発明は、液晶表示素子、この素子に用いられる誘電率異方性が負の液晶組成物に関する。特に、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、ＦＰＡなどのモードを有する液晶表示素子に関する。高分子支持配向型の液晶表示素子にも関する。

液晶表示素子において、液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（optically compensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）、ＦＦＳ（fringe field switching）、ＦＰＡ（field-induced photo-reactive alignment）などのモードである。素子の駆動方式に基づいた分類は、ＰＭ（passive matrix）とＡＭ（active matrix）である。ＰＭは、スタティック（static）、マルチプレックス（multiplex）などに分類され、ＡＭは、ＴＦＴ（thin film transistor）、ＭＩＭ（metal insulator metal）などに分類される。ＴＦＴの分類は非晶質シリコン（amorphous silicon）および多結晶シリコン（polycrystal silicon）である。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。

液晶表示素子はネマチック相を有する液晶組成物を含有する。この組成物は適切な特性を有する。この組成物の特性を向上させることによって、良好な特性を有するＡＭ素子を得ることができる。これらの特性における関連を下記の表１にまとめる。組成物の特性を市販されているＡＭ素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は約７０℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は約−１０℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するためには短い応答時間が好ましい。１ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はさらに好ましい。組成物の弾性定数は素子のコントラストに関連する。素子においてコントラストを上げるためには、組成物における大きな弾性定数がより好ましい。

組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。素子のモードに応じて、大きな光学異方性または小さな光学異方性、すなわち適切な光学異方性が必要である。組成物の光学異方性（Δｎ）と素子のセルギャップ（ｄ）との積（Δｎ×ｄ）は、コントラスト比を最大にするように設計される。積の適切な値は動作モードの種類に依存する。この値は、ＶＡモードの素子では約０．３０μｍから約０．４０μｍの範囲であり、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードの素子では約０．２０μｍから約０．３０μｍの範囲である。これらの場合、小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。組成物における大きな誘電率異方性は、素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率と大きなコントラスト比とに寄与する。したがって、初期段階において大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。紫外線や熱に対する組成物の安定性は、素子の寿命に関連する。この安定性が高いとき、素子の寿命は長い。このような特性は、液晶モニター、液晶テレビなどに用いるＡＭ素子に好ましい。

汎用の液晶表示素子において、液晶分子の垂直配向は、特定のポリイミド配向膜によって達成される。高分子支持配向（ＰＳＡ；polymer sustained alignment）型の液晶表示素子では、配向膜に重合体を組み合せる。まず、少量の重合性化合物を添加した組成物を素子に注入する。次に、この素子の基板のあいだに電圧を印加しながら、組成物に紫外線を照射する。重合性化合物は重合して、組成物中に重合体の網目構造を生成する。この組成物では、重合体によって液晶分子の配向を制御することが可能になるので、素子の応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善される。重合体のこのような効果は、ＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、ＦＰＡのようなモードを有する素子に期待できる。

ＴＮモードを有するＡＭ素子においては正の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＶＡモードを有するＡＭ素子においては負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。高分子支持配向型のＡＭ素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。負の誘電率異方性を有する液晶組成物の例は、下記の特許文献１に開示されている。

これらの液晶表示素子に均一な表示特性を持たせるためには、液晶分子の配列を制御することが必要である。具体的には、基板上の液晶分子を一方向に均一に配向させること、液晶分子に基板面から一定の傾斜角（プレチルト角）を持たせること等である。このような役割を担うのが液晶配向膜である。液晶配向膜は、液晶表示素子の表示品位に係わる重要な要素の１つであり、表示素子の高品質化に伴って液晶配向膜の役割が年々重要になってきている。

液晶配向膜は液晶配向剤から調製される。主として用いられている液晶配向剤は、ポリアミック酸または可溶性のポリイミドを有機溶剤に溶解させた溶液（ワニス）である。この溶液を基板に塗布した後、この塗膜を加熱してポリイミド系液晶配向膜を生成させる。この配向膜に液晶分子を配向させる機能を与える（配向処理）方法として、現在工業的に用いられているのがラビング法である。ラビング法は、ナイロン、レーヨン、ポリエステル等の繊維を植毛した布を用いて液晶配向膜の表面を一方向に擦る処理であり、これによって液晶分子の一様な配向を得ることが可能になる。

一方、光反応性の膜に光を照射して配向処理を施す光配向法が提案されており、この方法には、光分解、光異性化、光二量化、光架橋などが含まれる（例えば、非特許文献１および特許文献２から６を参照。）。光配向法はラビング法に比べて配向の均一性が高く、また非接触の配向法であるため膜に傷が付かず、発塵や静電気等の液晶表示素子の表示不良を発生させる原因を低減できる等の利点がある。

光反応性の液晶配向膜（以降、「光配向膜」と略記することがある。）に用いる原料の検討も数多くなされている。テトラカルボン酸二無水物、特にシクロブタンテトラカルボン酸二無水物を原料に用いたポリイミドは、液晶分子を均一かつ安定に配向させることができると報告されている（例えば、特許文献２を参照。）。これは基板上に形成した膜に紫外線等を照射して、ポリイミドに化学変化を起こさせることによって液晶分子を一定方向に配向させる機能を与える方法である。しかしながら、このような方式による光配向膜はラビング法による配向膜に比べて、不純物イオンの量が増加して電圧保持率が低下する等、電気特性が劣るという可能性があった。これを解決するためにポリイミドを構成する分子構造に様々な検討が加えられている（例えば、特許文献２および３を参照。）。

光配向法はラビング法に比べてアンカリングエネルギーが小さく、液晶分子の配向性が劣るため、液晶表示素子の応答時間の増加や焼き付きを引き起こすという可能性が指摘されていた。我々は例えば特許文献５に記載したように、ポリアミック酸を基板に塗布した後、光照射し、その後焼成する方法を見出し、この方法によって大きなアンカリングエネルギーを有する光配向膜を得た。しかしながら、アゾ基を有するジアミンを原料として製造したポリアミック酸を用いた光配向膜は光の透過率が低く、液晶表示素子の輝度が低下するという可能性がある。

国際公開２０１２−０５３３２３号特開平９−２９７３１３号特開２００４−２０６０９１号国際公開２００５−０８３５０４号特開２００５−２７５３６４号特開２００６−１７１３０４号

液晶、第３巻、第４号、２６２ページ、１９９９年

本発明の課題は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命のような特性を有する液晶表示素子を提供することである。別の課題は、このような素子に用いられる液晶組成物を提供することである。別の課題は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数のような特性の少なくとも１つを充足する液晶組成物である。他の課題は、これらの特性の少なくとも２つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。

本発明は、対向配置されている一対の基板の一方または両方に形成されている電極群と、前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された液晶配向膜と、前記一対の基板間に挟持された液晶組成物とを含有し、液晶配向膜が、光反応性基を有する重合体を含有し、液晶組成物が、第一添加物として式（Ｓ）で表される少なくとも１つの一価基を有する化合物、および第一成分として式（２）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、第一成分の割合が１０質量％から９０質量％の範囲であり、ネマチック相および負の誘電率異方性を有する液晶表示素子、この素子に含まれる液晶組成物に関する。

式（Ｓ）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｒは、炭素数１から１２のアルキルであり；
式（２）において、Ｒ^３およびＲ^４は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｂおよび環Ｃは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ^８は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；ｂは、１、２、または３である。

本発明の長所は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命のような特性を有する液晶表示素子を提供することである。別の長所は、このような素子に用いられる液晶組成物を提供することである。別の長所は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性、大きな弾性定数の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。別の長所は、これらの特性の少なくとも２つのあいだで適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。

この明細書における用語の使い方は次のとおりである。「液晶組成物」および「液晶表示素子」の用語をそれぞれ「組成物」および「素子」と略すことがある。「液晶表示素子」は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相のような液晶相を有する化合物および液晶相を有しないが、ネマチック相の温度範囲、粘度、誘電率異方性のような特性を調節する目的で組成物に混合される化合物の総称である。この化合物は、例えば１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子（液晶分子）は棒状（rod like）である。「重合性化合物」は、組成物中に重合体を生成させる目的で添加する化合物である。アルケニルを有する液晶性化合物は、その意味では重合性に分類されない。

液晶組成物は、複数の液晶性化合物を混合することによって調製される。この液晶組成物に、光学活性化合物や重合性化合物のような添加物が必要に応じて添加される。液晶性化合物の割合は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない液晶組成物の質量に基づいた質量百分率（質量％）で表される。添加物の割合は、添加物を含まない液晶組成物の質量に基づいた質量百分率（質量％）で表される。すなわち、液晶性化合物や添加物の割合は、液晶性化合物の全質量に基づいて算出される。質量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることがある。重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の質量に基づいて表される。

「ネマチック相の上限温度」を「上限温度」と略すことがある。「ネマチック相の下限温度」を「下限温度」と略すことがある。「誘電率異方性を上げる」の表現は、誘電率異方性が正である組成物のときは、その値が正に増加することを意味し、誘電率異方性が負である組成物のときは、その値が負に増加することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。組成物や素子の特性が経時変化試験によって検討されることがある。

上記の化合物（１ｚ）を例にして説明する。式（１ｚ）において、六角形で囲んだαおよびβの記号はそれぞれ環αおよび環βに対応し、六員環、縮合環のような環を表す。添え字‘ｘ’が２のとき、２つの環αが存在する。２つの環αが表す２つの基は、同一であってもよく、または異なってもよい。このルールは、添え字‘ｘ’が２より大きいとき、任意の２つの環αに適用される。このルールは、結合基Ｚのような、他の記号にも適用される。環βの一辺を横切る斜線は、環β上の任意の水素が置換基（−Ｓｐ−Ｐ）で置き換えられてもよいことを表す。添え字‘ｙ’は置き換えられた置換基の数を示す。添え字‘ｙ’が０のとき、そのような置き換えはない。添え字‘ｙ’が２以上のとき、環β上には複数の置換基（−Ｓｐ−Ｐ）が存在する。この場合にも、「同一であってもよく、または異なってもよい」のルールが適用される。なお、このルールは、Ｒａの記号を複数の化合物に用いた場合にも適用される。

式（１ｚ）において、例えば、「ＲａおよびＲｂは、アルキル、アルコキシ、またはアルケニルである」の表現は、ＲａおよびＲｂが独立して、アルキル、アルコキシ、およびアルケニルの群から選択されることを意味する。すなわち、Ｒａによって表される基とＲｂによって表される基が同一であってもよく、または異なってもよい。

式（１ｚ）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を「化合物（１ｚ）」と略すことがある。「化合物（１ｚ）」は、式（１ｚ）で表される１つの化合物、２つの化合物の混合物、または３つ以上の化合物の混合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「式（１ｚ）および式（２ｚ）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物」の表現は、化合物（１ｚ）および化合物（２ｚ）の群から選択された少なくとも１つの化合物を意味する。

「少なくとも１つの‘Ａ’」の表現は、‘Ａ’の数は任意であることを意味する。「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」の表現は、‘Ａ’の数が１つのとき、‘Ａ’の位置は任意であり、‘Ａ’の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できる。「少なくとも１つの−ＣＨ_２−は−Ｏ−で置き換えられてもよい」の表現が使われることがある。この場合、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、隣接しない−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられることによって−Ｏ−ＣＨ_２−Ｏ−に変換されてもよい。しかしながら、隣接した−ＣＨ_２−が−Ｏ−で置き換えられることはない。この置き換えでは−Ｏ−Ｏ−ＣＨ_２−（ペルオキシド）が生成するからである。

液晶性化合物のアルキルは、直鎖状または分岐状であり、環状アルキルを含まない。直鎖状アルキルは、分岐状アルキルよりも好ましい。これらのことは、アルコキシ、アルケニルのような末端基についても同様である。１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。２−フルオロ−１，４−フェニレンは左右非対称であるから、左向き（Ｌ）および右向き（Ｒ）が存在する。

テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような二価基においても同様である。カルボニルオキシのような結合基（−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−）も同様である。

本発明の液晶表示素子に用いられる液晶配向膜は、光反応性基を有する重合体を含有する。重合体は、ポリアミック酸、この誘導体などである。光反応性基をポリマーに導入するため、光反応性基を有するテトラカルボン酸二無水物または光反応性基を有するジアミンのうちの少なくとも１つを必須成分とする。他の成分は、その他のテトラカルボン酸二無水物またはその他のジアミンである。その他のテトラカルボン酸二無水物としては、脂肪族テトラカルボン酸二無水物、脂環式テトラカルボン酸二無水物、芳香族テトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。その他のジアミンとしては、非側鎖型ジアミン、側鎖型ジアミン、ヒドラジドが挙げられる。ポリアミック酸の誘導体としては、可溶性ポリイミド、ポリアミック酸エステル、ポリヒドラジド酸、ポリアミック酸アミド、ポリヒドラジド酸−アミド酸等が挙げられる。より具体的には、１）ポリアミック酸のすべてのアミノとカルボキシルとが脱水閉環反応することによって生成したポリイミド、２）ポリアミック酸が部分的に脱水閉環反応することによって生成した部分ポリイミド、３）ポリアミック酸のカルボキシルがエステルに変換されて生成したポリアミック酸エステル、４）テトラカルボン酸二無水物と有機ジカルボン酸との混合物を反応させることによって得られたポリアミック酸−ポリアミド共重合体、さらに５）このポリアミック酸−ポリアミド共重合体の一部または全部を脱水閉環反応させることによって生成したポリアミドイミド等が挙げられる。ポリアミック酸またはこの誘導体は、１つの化合物であってもよいし、２つ以上の化合物の混合物であってもよい。

光反応性基を有するポリアミック酸またはこの誘導体（または、光反応性基を有するジアミン）から形成される配向膜を単に「光配向膜」と表すことがある。「テトラカルボン酸二無水物」は、１つの化合物であってもよいし、または２つ以上のテトラカルボン酸二無水物の混合物であってもよい。このルールは、ジアミンにも適用される。

本発明は、下記の項などである。

項１．対向配置されている一対の基板の一方または両方に形成されている電極群と、前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された液晶配向膜と、前記一対の基板間に挟持された液晶組成物とを含有し、液晶配向膜が、光反応性基を有する重合体を含有し、液晶組成物が、第一添加物として式（Ｓ）で表される少なくとも１つの一価基を有する化合物、および第一成分として式（２）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、第一成分の割合が１０質量％から９０質量％の範囲であり、ネマチック相および負の誘電率異方性を有する液晶表示素子。

項２．液晶組成物が、第一添加物として式（１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１に記載の液晶表示素子。

式（１）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｒ^２は、式（Ｓ−１）または炭素数１から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく；環Ａは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または式（Ｓ−１）で表される基で置き換えられてもよく；Ｚ^１は、単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、または式（Ｓ−１）で表される基で置き換えられてもよく；ａは、０、１、２、または３であり：

式（Ｓ−１）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｚ^２ａは、単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、または式（Ｓ−２）で表される基で置き換えられてもよく；

式（Ｓ−２）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｚ^２ｂは、単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。

項３．液晶組成物が、第一添加物として式（１−１）から式（１−６）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１または２に記載の液晶表示素子。

式（１−１）から式（１−６）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｚ^３は、炭素数１から１５のアルキレンであり；Ｚ^４、Ｚ^５、Ｚ^６、およびＺ^７は、単結合または炭素数１から５のアルキレンである。

項４．第一添加物の割合が０．００５質量％から１質量％の範囲である、項１から３のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

項５．液晶組成物が、第一成分として式（２−１）から式（２−１３）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から４のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（２−１）から式（２−１３）において、Ｒ^３およびＲ^４は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。

項６．液晶組成物が、第一成分として式（２−１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、この化合物において、Ｒ^３またはＲ^４の少なくとも一方が炭素数３のアルキルである、項５に記載の液晶表示素子。

項７．液晶組成物が、第二成分として式（３）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から６のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（３）において、Ｒ^５およびＲ^６は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；環Ｄおよび環Ｆは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり；環Ｅは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイル、３，４，５，６−テトラフルオロフルオレン−２，７−ジイル、４，６−ジフルオロジベンゾフラン−３，７−ジイル、４，６−ジフルオロジベンゾチオフェン−３，７−ジイル、または１，１，６，７−テトラフルオロインダン−２，５−ジイルであり；Ｚ^９およびＺ^１０は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ｃは、０、１、２、または３であり、ｄは、０または１であり、そしてｃとｄとの和は３以下である。

項８．液晶組成物が、第二成分として式（３−１）から式（３−３５）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から７のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（３−１）から式（３−３５）において、Ｒ^５およびＲ^６は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルである。

項９．液晶組成物が、第二成分として式（３−３０）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項８に記載の液晶表示素子。

項１０．第二成分の割合が１０質量％から９０質量％の範囲である、項７から９のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

項１１．液晶組成物が、第二添加物として式（４）で表される重合性化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から１０のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（４）において、環Ｇおよび環Ｊは、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、テトラヒドロピラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、ピリミジン−２−イル、またはピリジン−２−イルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；環Ｉは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；Ｚ^１１およびＺ^１２は、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）−、または−Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｃ（ＣＨ_３）−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；Ｐ^１、Ｐ^２、およびＰ^３は重合性基であり；Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、およびＳｐ^３は、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；ｅは、０、１、または２であり；ｆ、ｇ、およびｈは、０、１、２、３、または４であり、そしてｆ、ｇ、およびｈの和は、１以上である。

項１２．式（４）において、Ｐ^１、Ｐ^２、およびＰ^３が、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）で表される重合性基から選択された基である項１１に記載の液晶表示素子。

式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）において、Ｍ^１、Ｍ^２、およびＭ^３は、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。

項１３．液晶組成物が、第一添加物として式（４−１）から式（４−２９）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、項１から１２のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（４−１）から式（４−２９）において、Ｐ^４、Ｐ^５、およびＰ^６は、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−３）で表される基から選択された重合性基であり；

ここで、Ｍ^１、Ｍ^２、およびＭ^３は、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、およびＳｐ^３は、単結合、または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。

項１４．第二添加物成分の割合が０．０３質量％から１０質量％の範囲である、請求項１１から１３のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

項１５．液晶配向膜が、式（Ｉ）から式（ＶＩＩ）で表される基から選択された光反応性基を有する、テトラカルボン酸二無水物およびジアミンの少なくとも１つから誘導された重合体を含有する、項１から１４のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（ＩＶ）および式（Ｖ）において、Ｒ^７は芳香環を有する二価の有機基である。

項１６．液晶配向膜が、式（ＸＩ−１）から式（ＸＩ−１６）で表される基の群から選択された少なくとも１つの光分解可能な基を有するポリアミック酸から誘導された重合体を含有する、項１から１４のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（ＸＩ−１）から式（ＸＩ−１６）において、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、およびＲ^１１は、水素、ハロゲン、炭素数１から６のアルキル、炭素数２から６のアルケニル、炭素数２から６のアルキニル、またはフェニルであり；Ｒ^１２は、水素、炭素数１から１０のアルキル、または炭素数３から１０のシクロアルキルであり；ｎ_１は１から４の整数であり；ｎ_１が１であるとき、Ｚ^１３は−ＳＣＨ_２−であり、ｎ_１が２、３、または４であるとき、Ｚ^１３は、単結合、−ＳＣＨ_２−、または−ＣＨ_２Ｓ−であり、ただし、Ｚ^１３のうちの少なくとも１つは−ＳＣＨ_２−または−ＣＨ_２Ｓ−であり；Ｚ^１４は、芳香環を含む基である。

項１７．液晶配向膜が、式（ＤＩ−１）から式（ＤＩ−１５）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物をさらに用いて誘導された重合体を含有する、項１５または１６に記載の液晶表示素子。

式（ＤＩ−１）から式（ＤＩ−７）において、ｋは、１から１２の整数であり；Ｇ^２１は、単結合、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ_３）−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−（ＣＨ_２）_ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、または−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｓ−であり；ｍは、１から１２の整数であり；ｎは、１から５の整数であり；Ｇ^２２は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または炭素数１から１０のアルキレンであり；シクロヘキサン環またはベンゼン環の少なくとも１つの水素は、フッ素、−ＣＨ_３、−ＯＨ、−ＣＦ_３、−ＣＯ_２Ｈ、−ＣＯＮＨ_２、またはベンジルで置き換えられてもよく、加えて式（ＤＩ−４）においては、ベンゼン環の少なくとも１つの水素は、下記の式（ＤＩ−４−ａ）から式（ＤＩ−４−ｄ）で表される一価基で置き換えられてもよく；

Ｒ^１３は、水素または−ＣＨ_３であり；環を構成するどの炭素原子にも結合位置が固定されていない基は、この環における結合位置がいずれかの炭素原子であることを示し、シクロヘキサン環またはベンゼン環への−ＮＨ_２の結合位置は、Ｇ^２１またはＧ^２２の結合位置を除くいずれかの位置である。

式（ＤＩ−８）から式（ＤＩ−１２）において、Ｒ^１４およびＲ^１５は、炭素数１から３のアルキルまたはフェニルであり；Ｇ^２３は、炭素数１から６のアルキレン、フェニレン、または少なくとも１つの水素がアルキルで置き換えられたフェニレンであり；ｐは、１から１０の整数であり；Ｒ^１６は、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシまたは塩素であり；ｑは、０から３の整数であり；ｒは、０から４の整数であり；Ｒ^１７は、水素、炭素数１から４のアルキル、フェニル、またはベンジルであり；Ｇ^２４は、−ＣＨ_２−または−ＮＨ−であり；Ｇ^２５は、単結合、炭素数２から６のアルキレンまたは１，４−フェニレンであり；ｓは、０または１であり；環を構成するどの炭素原子にも結合位置が固定されていない基は、この環における結合位置がいずれかの炭素原子であることを示し；ベンゼン環に結合する−ＮＨ_２の結合位置はいずれかの位置である。

式（ＤＩ−１３）から式（ＤＩ−１５）において、Ｇ^３１は、単結合、炭素数１から２０のアルキレン、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であり；環Ｋは、シクロヘキサン環、ベンゼン環、またはナフタレン環であり、これらの基において、少なくとも１つの水素は、メチル、エチル、またはフェニルで置き換えられてもよく；環Ｌは、シクロヘキサン環、またはベンゼン環であり、これらの基において、少なくとも１つの水素はメチル、エチル、またはフェニルで置き換えられてもよい。

項１８．液晶表示素子の動作モードが、ＶＡモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード、ＰＳＡモード、またはＦＰＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

項１９．液晶表示素子の動作モードがＩＰＳモードまたはＦＦＳモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である項１から１８のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

項２０．項１から１９のいずれか１項に記載の液晶表示素子に使用される、液晶組成物。

本発明は、次の項も含む。（ａ）第三添加物として、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、化合物（４）とは異なる重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物のような添加物の少なくとも１つをさらに含有する上記の組成物。（ｂ）上記の組成物を含有するＡＭ素子。（ｃ）上記の組成物を含有する高分子支持配向（ＰＳＡ）型のＡＭ素子。（ｄ）上記の組成物を含有し、この組成物中の重合性化合物が重合されている、高分子支持配向（ＰＳＡ）型のＡＭ素子。（ｅ）上記の組成物を含有し、そしてＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＶＡ、ＦＦＳ、またはＦＰＡのモードを有する素子。（ｆ）上記の組成物を含有する透過型の素子。（ｇ）ネマチック相を有する組成物として、上記の組成物の使用。（ｈ）上記の組成物に光学活性化合物を添加することによって得られる光学活性な組成物の使用。

本発明の液晶表示素子における液晶組成物を次の順で説明する。第一に、組成物の構成を説明する。第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第三に、組成物における成分化合物の組合せ、好ましい割合、およびその根拠を説明する。第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第五に、好ましい成分化合物を示す。第六に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。第七に、成分化合物の合成法を説明する。第八に、組成物の用途を説明する。液晶配向膜は、次の順で説明する。第九に、光反応性基を有するポリアミック酸またはこの誘導体、および光反応性基を有するジアミンを説明する。第十に、その他のテトラカルボン酸二無水物を説明する。第十一に、その他のジアミンを説明する。第十二に、液晶配向剤を説明する。最後に、液晶配向膜を説明する。

第一に、組成物の構成を説明する。この組成物は、複数の液晶性化合物を含有する。この組成物は、添加物を含有してもよい。添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消光剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。この組成物は、液晶性化合物の観点から組成物Ａと組成物Ｂに分類される。組成物Ａは、化合物（２）および化合物（３）から選択された液晶性化合物の他に、その他の液晶性化合物、添加物などをさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物（２）および化合物（３）とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。

組成物Ｂは、実質的に化合物（２）および化合物（３）から選択された液晶性化合物のみからなる。「実質的に」の用語は、組成物Ｂが添加物を含有してもよいが、その他の液晶性化合物を含有しないことを意味する。組成物Ｂは組成物Ａに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Ｂは組成物Ａよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって特性をさらに調整できるという観点から、組成物Ａは組成物Ｂよりも好ましい。

第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を本発明の効果に基づいて表２にまとめる。表２の記号において、Ｌは大きいまたは高い、Ｍは中程度の、Ｓは小さいまたは低い、を意味する。記号Ｌ、Ｍ、Ｓは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、記号０（ゼロ）は、Ｓ（小さい）よりも小さいことを意味する。

成分化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果は次のとおりである。化合物（１）は、表示不良の抑制に寄与する。化合物（１）は、添加量が極めて少量であるので、多くの場合において、上限温度、光学異方性、および誘電率異方性のような特性には影響しない。化合物（２）は、下限温度を下げ、そして粘度を下げる。化合物（３）は誘電率異方性を上げる。化合物（４）は、重合によって重合体を与え、この重合体は、素子の応答時間を短縮し、そして画像の焼き付きを改善する。

第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分化合物の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の好ましい組み合わせは、第一添加物＋第一成分＋第二成分または第一添加物＋第一成分＋第二成分＋第二添加物である。

第一添加物の好ましい割合は、表示不良を抑制するために約０．００５質量％以上であり、下限温度を下げるために約１質量％以下である。さらに好ましい割合は約０．０１質量％から約０．５０質量％の範囲である。特に好ましい割合は約０．０２質量％から約０．２０質量％の範囲である。

第一成分の好ましい割合は、下限温度を下げるために、または粘度を下げるために約１０質量％以上であり、誘電率異方性を上げるために約９０質量％以下である。さらに好ましい割合は約１５質量％から約７５質量％の範囲である。特に好ましい割合は約１５質量％から約６０質量％の範囲である。

第二成分の好ましい割合は、誘電率異方性を上げるために約１０質量％以上であり、下限温度を下げるために約９０質量％以下である。さらに好ましい割合は約２０質量％から約８５質量％の範囲である。特に好ましい割合は約３０質量％から約８５質量％の範囲である。

第二添加物は、高分子支持配向型の素子に適合させる目的で組成物に添加される。第二添加物の好ましい割合は、液晶分子を配向させるために約０．０３質量％以上であり、素子の表示不良を防ぐために約１０質量％以下である。さらに好ましい割合は、約０．１質量％から約２．０質量％の範囲である。特に好ましい割合は、約０．２質量％から約１．０質量％の範囲である。

第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。まず、２つの液晶性化合物をまとめて説明する。次に、第一添加物、最後に、第二添加物を説明する。
（ａ）液晶性化合物
式（２）および式（３）において、Ｒ^３およびＲ^４は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。好ましいＲ^３またはＲ^４は、粘度を下げるために炭素数２から１２のアルケニルであり、紫外線や熱に対する安定性を上げるために炭素数１から１２のアルキルである。Ｒ^５およびＲ^６は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルである。好ましいＲ^５またはＲ^６は、粘度を下げるために炭素数２から１２のアルケニルであり、紫外線や熱に対する安定性を上げるために炭素数１から１２のアルキルであり、誘電率異方性を上げるために炭素数１から１２のアルコキシである。

好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるためにエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。

好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。粘度を下げるために、さらに好ましいアルコキシは、メトキシまたはエトキシである。

好ましいアルケニルは、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、または５−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるためにビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、または３−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるためなどから１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。

好ましいアルケニルオキシは、ビニルオキシ、アリルオキシ、３−ブテニルオキシ、３−ペンテニルオキシ、または４−ペンテニルオキシである。粘度を下げるために、さらに好ましいアルケニルオキシは、アリルオキシまたは３−ブテニルオキシである。

少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、２，２−ジフルオロビニル、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル、４，４−ジフルオロ−３−ブテニル、５，５−ジフルオロ−４−ペンテニル、または６，６−ジフルオロ−５−ヘキセニルである。さらに好ましい例は、粘度を下げるために２，２−ジフルオロビニルまたは４，４−ジフルオロ−３−ブテニルである。

環Ｂおよび環Ｃは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。好ましい環Ｂまたは環Ｃは、粘度を下げるために、または上限温度を上げるために、１，４-シクロヘキシレンであり、光学異方性を上げるために、１，４−フェニレンである。環Ｄおよび環Ｆは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり、好ましい環Ｄまたは環Ｆは、粘度を下げるためにまたは上限温度を上げるために、１，４-シクロヘキシレンであり、下限温度を下げるために１，４−フェニレンであり、誘電率異方性を上げるために少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレンである。環Ｅは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイル、３，４，５，６−テトラフルオロフルオレン−２，７−ジイル（ＦＬＦ４）、４，６−ジフルオロジベンゾフラン−３，７−ジイル（ＤＢＦＦ２）、４，６−ジフルオロジベンゾチオフェン−３，７−ジイル（ＤＢＴＦ２）、または１，１，６，７−テトラフルオロインダン−２，５−ジイル（ＩｎＦ４）である。好ましい環Ｅは、誘電率異方性を上げるために２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。

Ｚ^８は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシである。好ましいＺ^８は、粘度を下げるために単結合である。Ｚ^９およびＺ^１０は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシである。好ましいＺ^９またはＺ^１０は、粘度を下げるために単結合であり、誘電率異方性を上げるためにメチレンオキシである。

メチレンオキシのような二価基は、左右非対称である。メチレンオキシにおいて、−ＣＨ_２Ｏ−は−ＯＣＨ_２−よりも好ましい。カルボニルオキシにおいて、−ＣＯＯ−は−ＯＣＯ−よりも好ましい。

ｂは、１、２、または３である。好ましいｂは、粘度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２である。ｃは、０、１、２、または３であり、ｄは、０または１であり、そしてｃとｄとの和は３以下である。好ましいｃは、粘度を下げるために１であり、上限温度を上げるために２である。好ましいｄは、粘度を下げるために０であり、上限温度を上げるために１である。

（ｂ）第一添加物
式（Ｓ）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシである。好ましいＲ^１は、オキシラジカルまたはヒドロキシである。Ｒは、炭素数１から１２のアルキルである。

式（１）、式（Ｓ−１）および式（Ｓ−２）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシである。好ましいＲ^１は、オキシラジカルまたはヒドロキシである。Ｒ^２は、式（Ｓ−１）または炭素数１から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよい。好ましいＲ^２は、式（Ｓ−１）である。

環Ａは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または式（Ｓ−１）で表される基で置き換えられてもよい。好ましい環Ａは、１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンである。

Ｚ^１およびＺ^２ａは、単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、または式（Ｓ−２）で表される基で置き換えられてもよい。好ましいＺ^１またはＺ^２ａは、少なくとも１つの−ＣＨ_２−が−ＣＯＯ−で置き換えられた炭素数１から２０のアルキレンである。Ｚ^２ｂは、単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいＺ^２ｂは、少なくとも１つの−ＣＨ_２−が−ＣＯＯ−で置き換えられた炭素数１から２０のアルキレンである。

ａは、０、１、２、または３である。好ましいａは、０または１である。

式（１−１）から式（１−６）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシである。好ましいＲ^１は、オキシラジカルまたはヒドロキシである。

Ｚ^３は、炭素数１から１５のアルキレンである。好ましいＺ^３は、炭素数２から８のアルキレンである。Ｚ^４、Ｚ^５、Ｚ^６、およびＺ^７は、単結合または炭素数１から５のアルキレンである。好ましいＺ^４、Ｚ^５、Ｚ^６、またはＺ^７は、単結合またはメチレンである。

（ｃ）第二添加物
式（４）において、環Ｇおよび環Ｊは、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、テトラヒドロピラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、ピリミジン−２−イル、またはピリジン−２−イルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。好ましい環Ｇおよび環Ｊは、フェニルである。環Ｉは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよい。好ましい環Ｉは１，４−フェニレンまたは２−フルオロ−１，４−フェニレンである。

Ｚ^１１およびＺ^１２は、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）−、または−Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｃ（ＣＨ_３）−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいＺ^１１またはＺ^１２は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、または−（ＣＨ_２）_４−である。さらに好ましいＺ^１１またはＺ^１２は、単結合である。

Ｐ^１、Ｐ^２、およびＰ^３は重合性基である。好ましいＰ^１、Ｐ^２、またはＰ^３は、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）で表される重合性基から選択された基である。さらに好ましいＰ^１、Ｐ^２、またはＰ^３は、式（Ｐ−１）、式（Ｐ−２）、または式（Ｐ−３）で表される基である。特に好ましいＰ^１、Ｐ^２、またはＰ^３は、式（Ｐ−１）または式（Ｐ−２）で表される基である。最も好ましいＰ^１、Ｐ^２、またはＰ^３は、式（Ｐ−１）で表される基である。式（Ｐ−１）で表される好ましい基は、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２または−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２である。式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）の波線は、結合する部位を示す。

式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）において、Ｍ^１、Ｍ^２、およびＭ^３は、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。好ましいＭ^１、Ｍ^２、またはＭ^３は、反応性を上げるために水素またはメチルである。さらに好ましいＭ^１は、水素またはメチルであり、さらに好ましいＭ^２またはＭ^３は、水素である。

Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、およびＳｐ^３は、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。好ましいＳｐ^１、Ｓｐ^２、またはＳｐ^３は、単結合、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−である。さらに好ましいＳｐ^１、Ｓｐ^２、またはＳｐ^３は、単結合である。

ｅは、０、１、または２である。好ましいｅは、０または１である。ｆ、ｇ、およびｈは、０、１、２、３、または４であり、そしてｆ、ｇ、およびｈの和は、１以上である。好ましいｆ、ｇ、またはｈは、１または２である。

第五に、好ましい成分化合物を示す。好ましい化合物（１）は、項３に記載の化合物（１−１）から化合物（１−６）である。これらの化合物において、第一添加物の少なくとも１つが、化合物（１−１）、化合物（１−２）、または化合物（１−３）であることが好ましい。第一添加物の少なくとも２つが、化合物（１−１）および化合物（１−２）、または化合物（１−１）および化合物（１−３）の組み合わせであることが好ましい。

好ましい化合物（２）は、項５に記載の化合物（２−１）から化合物（２−１３）である。これらの化合物において、第一成分の少なくとも１つが、化合物（２−１）、化合物（２−３）、化合物（２−５）、化合物（２−６）、化合物（２−８）、または化合物（２−９）であることが好ましい。第一成分の少なくとも２つが、化合物（２−１）および化合物（２−３）、化合物（２−１）および化合物（２−５）、または化合物（２−１）および化合物（２−６）の組み合わせであることが好ましい。

好ましい化合物（３）は、項８に記載の化合物（３−１）から化合物（３−３４）である。これらの化合物において、第二成分の少なくとも１つが、化合物（３−１）、化合物（３−３）、化合物（３−６）、化合物（３−８）、化合物（３−１０）、化合物（３−１４）、化合物（３−１６）、または化合物（３−３０）であることが好ましい。第二成分の少なくとも２つが、化合物（３−１）および化合物（３−８）、化合物（３−１）および化合物（３−１４）、化合物（３−１）および化合物（３−３０）、化合物（３−３）および化合物（３−８）、化合物（３−３）および化合物（３−１４）、化合物（３−３）および化合物（３−１６）、化合物（３−６）および化合物（３−８）、化合物（３−６）および化合物（３−１０）、化合物（３−６）および化合物（３−１６）、化合物（３−１０）および化合物（３−１６）の組み合わせであることが好ましい。

好ましい化合物（４）は、項１３に記載の化合物（４−１）から化合物（４−２９）である。これらの化合物において、第二添加物の少なくとも１つが、化合物（４−１）、化合物（４−２）、化合物（４−２４）、化合物（４−２５）、化合物（４−２６）、または化合物（４−２７）であることが好ましい。第二添加物の少なくとも２つが、化合物（４−１）および化合物（４−２）、化合物（４−１）および化合物（４−１８）、化合物（４−２）および化合物（４−２４）、化合物（４−２）および化合物（４−２５）、化合物（４−２）および化合物（４−２６）、化合物（４−２５）および化合物（４−２６）、または化合物（４−１８）および化合物（４−２４）の組合せであることが好ましい。

第六に、組成物に添加してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、消光剤、色素、消泡剤、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、極性化合物などである。液晶分子のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性化合物が組成物に添加される。このような化合物の例は、化合物（５−１）から化合物（５−５）である。光学活性化合物の好ましい割合は約５質量％以下である。さらに好ましい割合は約０．０１質量％から約２質量％の範囲である。

大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤が組成物に添加される。酸化防止剤の好ましい例は、化合物（６−１）から化合物（６−３）などである。

化合物（６−２）は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約６００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１００ｐｐｍから約３００ｐｐｍの範囲である。

紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。光安定剤の好ましい例は、化合物（７−１）から化合物（７−１６）などである。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように約１００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。

消光剤は、液晶性化合物が吸収した光エネルギーを受容し、熱エネルギーに変換することにより、液晶性化合物の分解を防止する化合物である。消光剤の好ましい例は、化合物（８−１）から化合物（８−７）などである。これらの消光剤における好ましい割合は、その効果を得るために約５０ｐｐｍ以上であり、下限温度を下げるために約２００００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は約１００ｐｐｍから約１００００ｐｐｍの範囲である。

ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるために、アゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）が組成物に添加される。色素の好ましい割合は、約０．０１質量％から約１０質量％の範囲である。泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に添加される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために約１ｐｐｍ以上であり、表示不良を防ぐために約１０００ｐｐｍ以下である。さらに好ましい割合は、約１ｐｐｍから約５００ｐｐｍの範囲である。

高分子支持配向（ＰＳＡ）型の素子に適合させるために重合性化合物が用いられる。化合物（４）はこの目的に適している。化合物（４）と共に化合物（４）とは異なる重合性化合物を組成物に添加してもよい。そのような重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、ビニルケトンなど化合物である。さらに好ましい例は、アクリレート、メタクリレートである。化合物（４）の種類を変えることによって、または化合物（４）に、化合物（４）とは異なる重合性化合物を適切な比で組み合せることによって、重合性化合物の反応性や液晶分子のプレチルト角を調整することができる。プレチルト角を最適化することによって、素子の短い応答時間を達成することができる。液晶分子の配向が安定化されるので、大きなコントラスト比や長い寿命を達成することができる。

化合物（４）のような重合性化合物は紫外線照射によって重合する。光重合開始剤などの開始剤の存在下で重合させてもよい。重合のための適切な条件や、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標；ＢＡＳＦ）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標；ＢＡＳＦ）、またはＤａｒｏｃｕｒ１１７３（登録商標；ＢＡＳＦ）がラジカル重合に対して適切である。光重合開始剤の好ましい割合は、重合性化合物の質量に基づいて約０．１質量％から約５質量％の範囲である。さらに好ましい割合は約１質量％から約３質量％の範囲である。

化合物（４）のような重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４-ｔ-ブチルカテコール、４-メトキシフェノール、フェノチアジンなどである。

極性化合物は、極性をもつ有機化合物である。ここでは、イオン結合を有する化合物は含まれない。酸素、硫黄、および窒素のような原子は、より電気的に陰性であり、部分的な負電荷をもつ傾向にある。炭素および水素は中性であるか、または部分的な正電荷をもつ傾向がある。極性は、化合物中の別種の原子間で部分電荷が均等に分布しないことから生じる。例えば、極性化合物は、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ_２、＞ＮＨ、＞Ｎ−のような部分構造の少なくとも１つを有する。

第七に、成分化合物の合成法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって合成できる。合成法を例示する。化合物（１−１）は、特開２０１２−２２４６３２号公報に記載された方法で合成する。化合物（２−１）は、特開昭５９−１７６２２１号公報に記載された方法で合成する。化合物（３−１）は、特表平２−５０３４４１号公報に記載された方法で合成する。化合物（４−１９）は特開平７−１０１９００号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。化合物（６−１）は、アルドリッチ（Sigma-Aldrich Corporation）から入手できる。化合物（６−２）などは、米国特許３６６０５０５号明細書に記載された方法によって合成する。

合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。

第八に、組成物の用途を説明する。大部分の組成物は、約−１０℃以下の下限温度、約７０℃以上の上限温度、そして約０．０７から約０．２０の範囲の光学異方性を有する。成分化合物の割合を制御することによって、またはその他の液晶性化合物を混合することによって、約０．０８から約０．２５の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。さらには、試行錯誤によって約０．１０から約０．３０の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。この組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物はＡＭ素子に適する。この組成物は透過型のＡＭ素子に特に適する。この組成物は、ネマチック相を有する組成物としての使用や、光学活性化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用が可能である。

この組成物はＡＭ素子への使用が可能である。さらにＰＭ素子への使用も可能である。この組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＥＣＢ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＶＡ、ＦＰＡなどのモードを有するＡＭ素子およびＰＭ素子への使用が可能である。ＴＮ、ＯＣＢ、ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子への使用は特に好ましい。ＩＰＳモードまたはＦＦＳモードを有するＡＭ素子において、電圧が無印加のとき、液晶分子の配列がガラス基板に対して平行であってもよく、または垂直であってもよい。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であってもよい。透過型の素子への使用は好ましい。非結晶シリコン−ＴＦＴ素子または多結晶シリコン−ＴＦＴ素子への使用も可能である。この組成物をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）型の素子や、組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたＰＤ（polymer dispersed）型の素子にも使用できる。

第九に、光反応性基を有するポリアミック酸またはこの誘導体、および光反応性基を有するジアミンを説明する。好ましい液晶配向膜は、光反応性基を有する重合体を含有する液晶配向剤から調製される。好ましい光反応性基は、アゾベンゼン誘導体、スチルベン誘導体、トラン誘導体、ジフェニルブタジイン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロベンゾピラン誘導体、α−アリール−β−ケト酸誘導体、α−ヒドラゾノ−β−ケト酸誘導体、カルコン誘導体、アゾ誘導体、ベンジリデンフタルイミデン誘導体、ヘミチオインジゴ誘導体、チオインジゴ誘導体、スピロオキサジン誘導体、シンナムアルデヒド誘導体、レチナール誘導体、フルギド誘導体、ジアリールエテン誘導体、ポリメチン系化合物、ベンゾチアゾリノスピロピラン誘導体、ベンゾキオピラン系ピロピラン誘導体、およびこれらの異性体またはヘテロ原子置換体の群から選択された少なくとも１つの化合物に由来する基である。ヘテロ原子置換体とは、少なくとも１つの炭素原子がヘテロ原子に置き換えられた化合物である。

光反応性基を有するポリアミック酸またはこの誘導体は、例えば下記式（Ｉ）から（ＶＩＩ）で表される基の群から選択された少なくとも１つの光反応性基を有するテトラカルボン酸二無水物またはジアミンの少なくとも１つを原料に用いることによって得られる。

式（ＩＶ）および式（Ｖ）においてＲ^７は芳香環を有する二価の有機基である。光反応性基を有するジアミンは、原料の入手や合成の容易さの観点から好ましい。光反応性基を有するテトラカルボン酸二無水物は、特性の観点から好ましい。

式（Ｉ）から（ＶＩＩ）で表される基の群から選択された光反応性基を有するテトラカルボン酸二無水物またはジアミンの少なくとも１つを原料に用いた光配向膜は、良好な感光性を有する。

好適な光反応性基を有するテトラカルボン酸二無水物の例として下記式（ＰＡＮ−１）または（ＰＡＮ−２）の化合物を挙げることができる。

好適な光反応性基を有するジアミンの例として下記式（ＰＤＩ−１）から（ＰＤＩ−８）の化合物を挙げることができる。

式（ＰＤＩ−１）から式（ＰＤＩ−８）において、環を構成するどの炭素原子にも結合位置が固定されていない基は、この環における結合位置がいずれかの炭素原子であることを示し；Ｒ^１８は、−ＣＨ_３、−ＯＣＨ_３、−ＣＦ_３、または−ＣＯＯＣＨ_３であり；ｌは、０から２の整数である。

反応性または感光性の点から、下記式（ＰＤＩ−６−１）または（ＰＤＩ−７−１）の化合物がより好ましい。

好ましい液晶配向膜は、光分解可能な基を有する重合体を含有する液晶配向剤から調製される。この重合体は、光分解可能な基を有するテトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応によって生成するポリアミック酸から調製される。この重合体は、テトラカルボン酸二無水物と光分解可能な基を有するジアミンとの反応によって生成するポリアミック酸からも調製される。このような重合体から調製した液晶配向膜は、異方性を有する。この異方性は、偏光紫外線による分子鎖の異方的な分解に起因する（国際公開２０１４−０５４７８５号の段落０００８を参照）。光分解可能な基は、そのような分解を可能にする。

本発明の液晶表示素子に具備する液晶配向膜に、光分解可能な基を有するポリアミック酸、ポリイミドおよびポリアミック酸エステルを好適に用いることができる。ポリアミック酸は、下記の式（Ｒ−１）において、Ｒ^１９が水素である重合体である。ポリイミドは、下記の式（Ｒ−２）で表される重合体である。ポリアミック酸エステルは、下記の式（Ｒ−１）において、Ｒ^１９が炭素数１から５のアルキルである重合体である。

式（Ｒ−１）において、Ｘ^１は４価の有機基であり、Ｙ^１は２価の有機基であり、Ｒ^１９は、水素または炭素数１から５のアルキルであり、Ａ^１およびＡ^２は、水素、炭素数１から１０のアルキル、炭素数２から１０のアルケニル、または炭素数２から１０のアルキニルであり、これらの基は置換基を有してもよく、式（Ｒ−２）において、Ｘ^２は４価の有機基であり、Ｙ^２は２価の有機基である。

光分解可能な基を有するポリアミック酸またはこの誘導体は、例えば下記の式（ＸＩ−１）から式（ＸＩ−１６）で表される基の群から選択された少なくとも１つの光反応性基を有する。このようなポリアミック酸またはこの誘導体は、式（ＸＩ−１）から式（ＸＩ−１０）、および式（ＸＩ−１２）から式（ＸＩ−１５）で表される基を有するテトラカルボン酸二無水物の少なくとも１つを原料に用いることによって調製される。このようなポリアミック酸またはこの誘導体は式（ＸＩ−１１）で表される基を有するジアミンを原料に用いることによって調製される。式（ＸＩ−１６）で表されるポリアミック酸またはこの誘導体は光分解可能である。

式（ＸＩ−１）から式（ＸＩ−１６）において、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、およびＲ^１１は、水素、ハロゲン、炭素数１から６のアルキル、炭素数２から６のアルケニル、炭素数２から６のアルキニル、またはフェニルであり；Ｒ^１２は、水素、炭素数１から１０のアルキル、または炭素数３から１０のシクロアルキルであり；ｎ_１は１から４の整数であり；ｎ_１が１であるとき、Ｚ^１３は−ＳＣＨ_２−であり、ｎ_１が２、３、または４であるとき、Ｚ^１３は、単結合、−ＳＣＨ_２−、または−ＣＨ_２Ｓ−であり、ただし、Ｚ^１３のうちの少なくとも１つは−ＳＣＨ_２−または−ＣＨ_２Ｓ−であり；Ｚ^１４は、芳香環を含む二価基である。

Ｚ^１４で表される芳香環を含む二価基としては、例えば、下記の式（ａ）で表される基、この基と−ＣＯＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群より選択された少なくとも１種の基とを組み合わせて形成された基などが挙げられる。組み合わせの例は、−Ｐｈ−ＣＯＯ−であり、ここでＰｈはフェニレンを意味する。

式（ａ）において、Ｒ^２０およびＲ^２１は、水素、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数３から１０のシクロアルキルであり；ｎ_２は、０から５の整数であり、ｎ_２が２以上の場合、複数のＲ^２０（またはＲ^２１）は同一でも異なっていてもよく；Ｚ^１５は、炭素数６から２０の芳香族炭化水素から２つの水素を除くことによって誘導される二価基である。

好適な光分解可能な基を有するテトラカルボン酸二無水物の例として下記の式（ＸＩ−１−１）から式（ＸＩ−１−７）、式（ＸＩ−２−１）、式（ＸＩ−３−１）、式（ＸＩ−６−１）、式（ＸＩ−７−１）、式（ＸＩ−８−１）、式（ＸＩ−９−１）、式（ＸＩ−１０−１）、式（ＸＩ−１０−２）、式（ＸＩ−１２−１）、式（ＸＩ−１３−１）、式（ＸＩ−１３−２）、式（ＸＩ−１４−１）、および式（ＸＩ−１５−１）で表される化合物を挙げることができる。

さらに好適な光分解可能な基を有するテトラカルボン酸二無水物の例として、上記式（ＸＩ−１−１）から式（ＸＩ−１−５）、式（ＸＩ−２−１）、式（ＸＩ−３−１）、式（ＸＩ−６−１）、式（ＸＩ−７−１）、および式（ＸＩ−１０−１）で表される化合物を挙げることができる。

光分解可能な基を有する化合物として、例えば、下記のテトラカルボン酸ジアルキルエステルを挙げることができる。

光分解可能な基を有する化合物として、例えば、下記のテトラカルボン酸ジエステルジクロリドを挙げることができる。

式（ｂ）、式（ｃ）、式（ｄ）、および式（ｅ）において、Ｒ^２２およびＲ^２３は、炭素数１から５のアルキルであり、ｍ_１は、１から４の整数である。Ｒ^２２の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチルなどが挙げられる。なお、テトラカルボン酸ジアルキルエステル（ｂ）および（ｃ）からポリアミック酸エステルを合成し、これをイミド化することでポリイミドに誘導する場合は、Ｒ^２２は炭素数が少なく脱離しやすいものが好ましく、より好ましくはメチルである。Ｒ^２３の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチルなどが挙げられる。好ましいｍ_１は２である。

第十に、その他のテトラカルボン酸二無水物を説明する。ポリアミック酸またはこの誘導体を製造するにあたっては、光分解可能な基を有するテトラカルボン酸二無水物以外のテトラカルボン酸二無水物をさらに使用することができ、公知のテトラカルボン酸二無水物から制限されることなく選択することができる。このようなテトラカルボン酸二無水物は、芳香環に−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−が直接に結合した芳香族系（複素芳香環系を含む）、および芳香環に−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−が直接に結合していない脂肪族系（複素環系を含む）の何れの群に属するものであってもよい。

このようなテトラカルボン酸二無水物の例としては、原料入手の容易さや、ポリマー重合時の容易さ、膜の電気特性の点から、式（ＡＮ−Ｉ）から（ＡＮ−ＶＩＩ）で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。

式（ＡＮ−Ｉ）から式（ＡＮ−ＶＩＩ）において、Ｘは、単結合または−ＣＨ_２−であり；Ｇは、単結合、炭素数１から２０のアルキレン、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であり；Ｙは下記の三価の基の群から選択された１つである。

これらの基において、少なくとも１つの水素は、メチル、エチル、またはフェニルで置き換えられてもよく；環Ｍは、炭素数３から１０の単環式炭化水素の基または炭素数６から３０の縮合多環式炭化水素の基であり、これらの基において、少なくとも１つの水素は、メチル、エチルまたはフェニルで置き換えられてもよく、環に掛かっている結合手は環を構成するいずれかの炭素に連結しており、２本の結合手が同一の炭素に連結してもよく；Ｘ^１０は、炭素数２から６のアルキレンであり；Ｍｅはメチルであり；Ｐｈはフェニルであり；Ｇ^１０は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり；ｉは、０または１である。

さらに詳しくは以下の式（ＡＮ−１）から（ＡＮ−１１−１４）で表されるテトラカルボン酸二無水物が挙げられる。

式（ＡＮ−１）において、Ｇ^１１は、単結合、炭素数１から１２のアルキレン、１，４−フェニレン、または１，４−シクロヘキシレンである。Ｘ^１１は、単結合または−ＣＨ_２−である。Ｇ^１２は、下記の三価の基のどちらかである。

Ｇ^１２がＣＨであるとき、ＣＨの水素は−ＣＨ_３に置き換えられてもよい。Ｇ^１２がＮであるとき、Ｇ^１１が単結合または−ＣＨ_２−であることはなく、Ｘ^１１は単結合であることはない。Ｒ^２４は、水素または−ＣＨ_３である。式（ＡＮ−１）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。

式（ＡＮ−１−２）および（ＡＮ−１−１４）において、ｕは、１から１２の整数である。

式（ＡＮ−２）において、Ｇ^１３は単結合、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または下記の式（Ｇ１３−１）で表される二価の基である。

式（Ｇ１３−１）において、好ましいフェニレンは、１，４−フェニレンまたは１，３−フェニレンである。

環Ｊ^１１は、シクロヘキサン環またはベンゼン環である。Ｇ^１３は環Ｊ^１１のいずれかの位置に結合してよい。式（ＡＮ−２）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。

式（ＡＮ−２−１７）において、ｕは１から１２の整数である。

式（ＡＮ−３）において、Ｘ^１１は、単結合または−ＣＨ_２−である。Ｘ^１２は、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ＝ＣＨ−である。ｖは２である。式（ＡＮ−３）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。

式（ＡＮ−４）において、Ｘ^１１は、単結合または−ＣＨ_２−である。Ｒ^２５は、水素、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、またはフェニルであり、環Ｊ^１２はシクロヘキサン環またはシクロヘキセン環である。式（ＡＮ−４）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。

式（ＡＮ−５）において、ｗは、０または１である。式（ＡＮ−５）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。

式（ＡＮ−６）において、環Ｊ^１１は、シクロヘキサン環またはベンゼン環である。式（ＡＮ−６）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。

式（ＡＮ−７）において、環Ｊ^１１は、シクロヘキサン環またはベンゼン環である。式（ＡＮ−７）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。

式（ＡＮ−８）において、Ｘ^１０は、炭素数２から６のアルキレンであり、Ｐｈはフェニルである。式（ＡＮ−８）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。下記の式において、Ｐｈはフェニルである。

式（ＡＮ−９）において、Ｇ^１０は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、ｉは、０または１である。式（ＡＮ−９）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。

式（ＡＮ−１０）において、ｘは１から１０の整数である。式（ＡＮ−１０）で表されるテトラカルボン酸二無水物の例としては、下記の式で表される化合物を挙げることができる。

上記以外のテトラカルボン酸二無水物の例として、下記の化合物が挙げられる。

液晶表示素子の配向性を向上させることを重視する場合には、上記の酸二無水物のうち、式（ＡＮ−１−１）、（ＡＮ−１−１３）、（ＡＮ−２−１７）、（ＡＮ−２−２８）、または（ＡＮ−２−２９）で表される化合物が特に好ましい。

液晶表示素子の透過率を向上させることを重視する場合には、上記の酸二無水物のうち、式（ＡＮ−１−１）、（ＡＮ−１−１３）、（ＡＮ−２−２８）、または（ＡＮ−２−２９）で表される化合物が特に好ましい。

液晶表示素子の電気特性を向上させることを重視する場合には、上記の酸二無水物のうち、式（ＡＮ−２−５）、（ＡＮ−２−１７）、（ＡＮ−２−２１）、または（ＡＮ−６−３）で表される化合物が特に好ましい。

第十一に、その他のジアミンを説明する。本発明のポリアミック酸またはこの誘導体を製造するにあたっては、光分解可能な基を有するジアミン以外のジアミンをさらに使用することができ、公知のジアミンから制限されることなく選択することができる。

ジアミンはその構造によって二種類に分けることができる。即ち、２つのアミノ基を結ぶ骨格を主鎖として見たときに、主鎖から分岐する基、即ち側鎖基を有するジアミンと側鎖基を持たないジアミンである。この側鎖基はプレチルト角を大きくする効果を有する基である。このような効果を有する側鎖基は炭素数３以上の基である必要があり、具体的な例として炭素数３以上のアルキル、炭素数３以上のアルコキシ、炭素数３以上のアルコキシアルキル、またはステロイド骨格を有する基を挙げることができる。１つ以上の環を有する基であって、その末端の環が置換基として炭素数１以上のアルキル、炭素数１以上のアルコキシ、および炭素数２以上のアルコキシアルキルのいずれか１つを有する基も側鎖基としての効果を有する。以下の説明では、このような側鎖基を有するジアミンを「側鎖型ジアミン」と称することがある。そして、このような側鎖基を持たないジアミンを「非側鎖型ジアミン」と称することがある。

非側鎖型ジアミンと側鎖型ジアミンを適切に使い分けることにより、必要なプレチルト角を得ることができる。非側鎖型ジアミンまたは側鎖型ジアミンは、垂直配向性、電圧保持率、画像の焼き付き、配向性のような特性を向上させる目的で使用することできる。側鎖型ジアミンは、本発明の特性を損なわない程度に併用するのが好ましい。

非側鎖型ジアミンについて説明する。既知の非側鎖型ジアミンとしては、以下の式（ＤＩ−１）から（ＤＩ−１２）のジアミン、または式（ＤＩ−１３）から（ＤＩ−１５）のジヒドラジドを挙げることができる。ここでは、ジヒドラジドもジアミンに含まれる。

式（ＤＩ−１）から式（ＤＩ−７）において、ｋは、１から１２の整数であり；Ｇ^２１は、単結合、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ_３）−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−（ＣＨ_２）_ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｎ（ＣＨ_３）−、または−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｓ−であり；ｍは、１から１２の整数であり；ｎは、１から５の整数であり；Ｇ^２２は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または炭素数１から１０のアルキレンであり；シクロヘキサン環またはベンゼン環の少なくとも１つの水素は、フッ素、−ＣＨ_３、−ＯＨ、−ＣＦ_３、−ＣＯ_２Ｈ、−ＣＯＮＨ_２、またはベンジルで置き換えられてもよく、加えて式（ＤＩ−４）においては、ベンゼン環の少なくとも１つの水素が、下記の式（ＤＩ−４−ａ）から式（ＤＩ−４−ｄ）で表される一価基で置き換えられてもよい。環を構成する炭素原子に結合位置が固定されていない基は、この環における結合位置がいずれかの炭素原子であることを示す。そして、シクロヘキサン環またはベンゼン環への−ＮＨ_２の結合位置は、Ｇ^２１またはＧ^２２の結合位置を除くいずれかの位置である。

式（ＤＩ−４−ａ）および（ＤＩ−４−ｂ）において、Ｒ^１３は、水素または−ＣＨ_３である。

式（ＤＩ−８）から式（ＤＩ−１２）において、Ｒ^１４およびＲ^１５は、炭素数１から３のアルキルまたはフェニルであり；Ｇ^２３は、炭素数１から６のアルキレン、フェニレンまたはアルキル置換されたフェニレンであり；ｐは、１から１０の整数であり；Ｒ^１６は、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシまたは塩素であり；ｑは、０から３の整数であり；ｒは、０から４の整数であり；Ｒ^１７は、水素、炭素数１から４のアルキル、フェニル、またはベンジルであり；Ｇ^２４は、−ＣＨ_２−または−ＮＨ−であり；Ｇ^２５は、単結合、炭素数２から６のアルキレン、または１，４−フェニレンであり；ｓは、０または１であり；環を構成するいずれかの炭素原子に結合位置が固定されていない基は、この環における結合位置がいずれかの炭素原子であることを示し；ベンゼン環に結合する−ＮＨ_２の結合位置はいずれかの位置である。

式（ＤＩ−１３）から式（ＤＩ−１５）において、Ｇ^３１は、単結合、炭素数１から２０のアルキレン、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であり；環Ｋは、シクロヘキサン環、ベンゼン環またはナフタレン環であり、これらの基において、少なくとも１つの水素は、メチル、エチル、またはフェニルで置き換えられてもよく；環Ｌは、シクロヘキサン環またはベンゼン環であり、これらの基において、少なくとも１つの水素は、メチル、エチル、またはフェニルで置き換えられてもよい。

上記式（ＤＩ−１）から（ＤＩ−１５）の非側鎖型ジアミンの具体例として、以下の式（ＤＩ−１−１）から（ＤＩ−１５−６）のジアミンを挙げることができる。

式（ＤＩ−１）から（ＤＩ−３）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−４）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−５）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−５−１）において、ｍは１から１２の整数である。

式（ＤＩ−５−１２）および式（ＤＩ−５−１３）において、ｍは１から１２の整数である。

式（ＤＩ−５−１６）において、ｙは１から６の整数である。

式（ＤＩ−５−３０）において、ｎは１から５の整数である。

式（ＤＩ−６）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−７）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−７−３）および（ＤＩ−７−４）において、ｍは１から１２の整数であり、ｔ_１は、１または２である。

式（ＤＩ−８）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−９）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−１０）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−１１）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−１２）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−１３）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−１３−２）において、ｔ_２は、１から１２の整数である。

式（ＤＩ−１４）で表されるジアミンの例を以下に示す。

式（ＤＩ−１５）で表されるジアミンの例を以下に示す。

側鎖型ジアミンについて説明する。側鎖型ジアミンの側鎖基としては、以下の基をあげることができる。

側鎖基としてまず、アルキル、アルキルオキシ、アルキルオキシアルキル、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルオキシカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルカルボニル、アルケニルカルボニルオキシ、アルケニルオキシカルボニル、アルケニルアミノカルボニル、アルキニル、アルキニルオキシ、アルキニルカルボニル、アルキニルカルボニルオキシ、アルキニルオキシカルボニル、またはアルキニルアミノカルボニル等を挙げることができる。これらの基において、アルキル、アルケニル、およびアルキニルは、いずれも炭素数３以上の基である。但し、アルキルオキシアルキルにおいては、基全体で炭素数３以上であればよい。これらの基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。

次に、末端の環が置換基として、炭素数１以上のアルキル、炭素数１以上のアルコキシ、または炭素数２以上のアルコキシアルキルを有することを条件に、フェニル、フェニルアルキル、フェニルアルキルオキシ、フェニルオキシ、フェニルカルボニル、フェニルカルボニルオキシ、フェニルオキシカルボニル、フェニルアミノカルボニル、フェニルシクロヘキシルオキシ、炭素数３以上のシクロアルキル、シクロヘキシルアルキル、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルフェニル、シクロヘキシルフェニルアルキル、シクロヘキシルフェニルオキシ、ビス（シクロヘキシル）オキシ、ビス（シクロヘキシル）アルキル、ビス（シクロヘキシル）フェニル、ビス（シクロヘキシル）フェニルアルキル、ビス（シクロヘキシル）オキシカルボニル、ビス（シクロヘキシル）フェニルオキシカルボニル、またはシクロヘキシルビス（フェニル）オキシカルボニル等の環構造の基を挙げることができる。

さらに、２個以上のベンゼン環を有する基、２個以上のシクロヘキサン環を有する基、またはベンゼン環およびシクロヘキサン環で構成される２環以上の基であって、結合基が単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、または炭素数１から３のアルキレンであり、末端の環が置換基として炭素数１以上のアルキル、炭素数１以上のフッ素置換アルキル、炭素数１以上のアルコキシ、または炭素数２以上のアルコキシアルキルを有する環集合基を挙げることができる。ステロイド骨格を有する基も側鎖基として有効である。

側鎖型ジアミンとしては、以下の式（ＤＩ−１６）から（ＤＩ−２０）で表される化合物を挙げることができる。

式（ＤＩ−１６）において、Ｇ^２６は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、または−（ＣＨ_２）_Ａ−であり、Ａは１から１２の整数である。Ｇ^２６の好ましい例は、単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、または炭素数１から３のアルキレンであり、特に好ましい例は単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＨ_２−、または−ＣＨ_２ＣＨ_２−である。Ｒ^２６は、炭素数３から３０のアルキル、フェニル、ステロイド骨格を有する基、または下記の式（ＤＩ−１６−ａ）で表される基である。このアルキルにおいて、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、そして少なくとも１つの−ＣＨ₂−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。このフェニルの水素は、フッ素、−ＣＨ_３、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２Ｆ、−ＯＣＨＦ_２、−ＯＣＦ_３、炭素数３から３０のアルキルまたは炭素数３から３０のアルコキシで置き換えられてもよい。ベンゼン環に結合する−ＮＨ_２の結合位置はこの環においていずれかの位置である。好ましい結合位置はメタまたはパラである。即ち、基「Ｒ^２６−Ｇ^２６−」の結合位置を１位としたとき、２つの結合位置は３位と５位、または２位と５位であることが好ましい。

式（ＤＩ−１６−ａ）において、Ｇ^２７、Ｇ^２８、およびＧ^２９は結合基であり、これらは単結合、または炭素数１から１２のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。環Ｂ^２１、環Ｂ^２２、環Ｂ^２３、および環Ｂ^２４は、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイルまたはアントラセン−９，１０−ジイルであり、環Ｂ^２１、環Ｂ^２２、環Ｂ^２３、および環Ｂ^２４において、少なくとも１つの水素はフッ素または−ＣＨ_３で置き換えられてもよく、Ｄ、Ｅ、およびＦは、０から２の整数であって、これらの合計は１から５である。Ｄ、Ｅ、またはＦが２であるとき、各々の括弧内の２つの結合基は同じであっても異なってもよく、そして、２つの環は同じであっても異なってもよい。Ｒ^２７は、フッ素、−ＯＨ、炭素数１から３０のアルキル、炭素数１から３０のフッ素置換アルキル、炭素数１から３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ_２Ｆ、−ＯＣＨＦ_２、または−ＯＣＦ_３であり、この炭素数１から３０のアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は下記の式（ＤＩ−１６−ｂ）で表される二価の基で置き換えられてもよい。

式（ＤＩ−１６−ｂ）において、Ｒ^２８およびＲ^２９は、炭素数１から３のアルキルであり、Ｇは、１から６の整数である。Ｒ^２７の好ましい例は炭素数１から３０のアルキルおよび炭素数１から３０のアルコキシである。

式（ＤＩ−１７）および式（ＤＩ−１８）において、Ｇ^３０は、単結合、−ＣＯ−または−ＣＨ₂−であり、Ｒ^３０は、水素または−ＣＨ_３であり、Ｒ^３１は、水素、炭素数１から２０のアルキル、または炭素数２から２０のアルケニルである。式（ＤＩ−１８）におけるベンゼン環の１つの水素は、炭素数１から２０のアルキルまたはフェニルで置き換えられてもよい。そして、環を構成するどの炭素原子にも結合位置が固定されていない基は、この環における結合位置がいずれかの炭素原子であることを示す。式（ＤＩ−１７）における２つの基「−フェニレン−Ｇ^３０−Ｏ−」の一方はステロイド核の３位に結合し、もう一方はステロイド核の６位に結合していることが好ましい。式（ＤＩ−１８）における２つの基「−フェニレン−Ｇ^３０−Ｏ−」のベンゼン環への結合位置は、ステロイド核の結合位置に対して、メタ位またはパラ位であることが好ましい。式（ＤＩ−１７）および式（ＤＩ−１８）において、ベンゼン環に結合する−ＮＨ_２の結合位置はいずれかの位置である。

式（ＤＩ−１９）および式（ＤＩ−２０）において、Ｇ^３１は−Ｏ−または炭素数１から６のアルキレンであり、Ｇ^３２は単結合または炭素数１から３のアルキレンである。Ｒ^３２は、水素または炭素数１から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよい。Ｒ^３３は、炭素数６から２２のアルキルであり、Ｒ^３４は、水素または炭素数１から２２のアルキルである。環Ｂ^２５は１，４−フェニレンまたは１，４−シクロヘキシレンであり、Ｈは０または１である。そしてベンゼン環に結合する−ＮＨ_２は、この環における結合位置がいずれかの炭素原子である。各−ＮＨ_２はＧ^３１の結合位置に対してメタ位またはパラ位であることが好ましい。

側鎖型ジアミンの具体例を以下に例示する。上記式（ＤＩ−１６）から（ＤＩ−２０）の側鎖型ジアミンとして、下記の式（ＤＩ−１６−１）から（ＤＩ−２０−３）で表される化合物を挙げることができる。

式（ＤＩ−１６）で表される化合物の例を以下に示す。

式（ＤＩ−１６−１）から（ＤＩ−１６−１１）において、Ｒ^３５は、炭素数１から３０のアルキルまたは炭素数１から３０のアルコキシであり、好ましくは炭素数５から２５のアルキルまたは炭素数５から２５のアルコキシである。Ｒ^３６は、炭素数１から３０のアルキルまたは炭素数１から３０のアルコキシであり、好ましくは炭素数３から２５のアルキルまたは炭素数３から２５のアルコキシである。

式（ＤＩ−１６−１２）から（ＤＩ−１６−１７）において、Ｒ^３７は炭素数４から３０のアルキルであり、好ましくは炭素数６から２５のアルキルである。Ｒ^３８は炭素数６から３０のアルキルであり、好ましくは炭素数８から２５のアルキルである。

式（ＤＩ−１６−１８）から（ＤＩ−１６−４３）において、Ｒ^３９は、炭素数１から２０のアルキルまたは炭素数１から２０のアルコキシであり、好ましくは炭素数３から２０のアルキルまたは炭素数３から２０のアルコキシである。Ｒ^４０は、水素、フッ素、炭素数１から３０のアルキル、炭素数１から３０のアルコキシ、−ＣＮ、−ＯＣＨ_２Ｆ、−ＯＣＨＦ_２または−ＯＣＦ_３であり、好ましくは炭素数３から２５のアルキル、または炭素数３から２５のアルコキシである。そしてＧ^３３は、炭素数１から２０のアルキレンである。式（ＤＩ−１６−４４）から（ＤＩ−１６−５０）は、ステロイド骨格を有する化合物の例である。

式（ＤＩ−１７）で表される化合物の例を以下に示す。

式（ＤＩ−１８）で表される化合物の例を以下に示す。

式（ＤＩ−１９）で表される化合物の例を以下に示す。

式（ＤＩ−１９−１）から（ＤＩ−１９−１２）において、Ｒ^４１は、水素または炭素数１から２０のアルキル、好ましくは水素または炭素数１から１０のアルキルであり、そしてＲ^４２は、水素または炭素数１から１２のアルキルである。

式（ＤＩ−２０）で表される化合物の例を以下に示す。

式（ＤＩ−２０−１）から（ＤＩ−２０−３）において、Ｒ^３８は、炭素数６から３０のアルキルであり、Ｒ^４２は、水素または炭素数１から１２のアルキルである。

本発明におけるジアミンとしては、前述した式（ＰＤＩ−１）から（ＰＤＩ−８）で表される感光性ジアミンおよび式（ＤＩ−１−１）から（ＤＩ−２０−３）で表されるジアミン以外のジアミンも用いることができる。このようなジアミンとしては、例えば、式（ＤＩ−１６−１）から（ＤＩ−２０−３）以外の側鎖型ジアミンが挙げられる。

例えば下記の式（ＤＩ−２１−１）から（ＤＩ−２１−８）で表される化合物が挙げられる。

式（ＤＩ−２１−１）から（ＤＩ−２１−８）において、Ｒ^４３は、炭素数３から３０のアルキルである。

各ジアミンにおいて、ジアミンに対するモノアミンの比率が４０モル％以下の範囲で、ジアミンの一部がモノアミンに置き換えられてもよい。このような置き換えは、ポリアミック酸を生成する際の重合反応のターミネーションを起こすので、重合反応の進行を抑えることができる。得られる重合体（ポリアミック酸またはこの誘導体）の分子量を制御することができるので、本発明の効果が損なわれることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。モノアミンは、本発明の効果が損なわれなければ、一種でも二種以上でもよい。モノアミンとしては、例えばアニリン、４−ヒドロキシアニリン、シクロヘキシルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、またはエイコシルアミンが挙げられる。

ポリアミック酸またはこの誘導体を製造するときは、原料にモノイソシアネート化合物を添加してもよい。モノイソシアネート化合物を原料に添加することによって、得られるポリアミック酸またはこの誘導体の末端が修飾され、分子量が調節される。この末端修飾型のポリアミック酸またはこの誘導体を用いることにより、例えば本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性を改善することができる。原料中のモノイソシアネート化合物の含有量は、原料のジアミンおよびテトラカルボン酸二無水物の総量に対して１から１０モル％であることが、前記の観点から好ましい。モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、またはナフチルイソシアネートが挙げられる。

上記のジアミンの具体例のうち、液晶分子の配向性をさらに向上させることを重視する場合には、ジアミンが、式（ＤＩ−１−３）、（ＤＩ−５−１）、（ＤＩ−５−１２）、（ＤＩ−７−３）、（ＤＩ−１３−２）、（ＤＩ−１４−１）または（ＤＩ−１４−２）で表されるジアミンが好ましい。

上記のジアミンの具体例のうち、反応性、感光性をさらに向上させることを重視する場合には、ジアミンが、式（ＤＩ−１−４）、（ＤＩ−４−１）、（ＤＩ−５−１）、（ＤＩ−５−１２）、（ＤＩ−５−２８）、（ＤＩ−５−３０）、（ＤＩ−９−１）、（ＤＩ−１３−１）、（ＤＩ−１３−２）、（ＤＩ−１４−１）または（ＤＩ−１４−２）で表されるジアミンが好ましい。

上記のジアミンの具体例のうち、透過率をさらに向上させることを重視する場合には、ジアミンが、式（ＤＩ−１−３）、（ＤＩ−１−４）、（ＤＩ−１３−１）、（ＤＩ−１３−２）、（ＤＩ−１４−１）または（ＤＩ−１４−２）で表されるジアミンが好ましい。

上記のジアミンの具体例のうち、電気特性をさらに向上させることを重視する場合には、ジアミンが、式（ＤＩ−４−１）、（ＤＩ−５−５）、（ＤＩ−５−９）、（ＤＩ−５−２１）、（ＤＩ−５−２８）、（ＤＩ−５−３０）、（ＤＩ−５−３１）、（ＤＩ−９−１）、（ＤＩ−１４−１）、または（ＤＩ−１４−２）で表されるジアミンが好ましい。

第十二に、液晶配向剤を説明する。本発明で用いられる配向膜を製造するための液晶配向剤に用いるポリアミック酸は、酸二無水物とジアミンを溶剤中で反応させることによって得られる。この合成反応においては、原料の選択以外に特別な条件は必要でなく、通常のポリアミック酸合成における条件をそのまま適用することができる。使用する溶剤については後述する。

液晶配向剤は、いわゆるブレンドタイプでもよく、ポリアミック酸またはこの誘導体をさらに含有してもよいし、ポリアミック酸またはこの誘導体以外の他の成分をさらに含有してもよい。他の成分は、１種であっても２種以上であってもよい。

液晶配向剤は、本発明の効果が損なわれない範囲（好ましくは、ポリアミック酸またはこの誘導体の２０重量％以内の量）で、アクリル酸ポリマー、アクリレートポリマー、およびテトラカルボン酸二無水物、ジカルボン酸またはこの誘導体とジアミンとの反応生成物であるポリアミドイミド等の他のポリマー成分をさらに含有してもよい。そのほかの例は、ポリシロキサン、ポリエステル、ポリアミド、セルロース誘導体、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリ（スチレン−フェニルマレイミド）、ポリ（メタ）アクリレート、多官能カルボン酸と多官能エポキシ化合物との反応物などである。

ポリアミック酸またはこの誘導体は、ポリイミドの膜の形成に用いられる公知のポリアミック酸またはこの誘導体と同様に製造することができる。テトラカルボン酸二無水物の総仕込み量は、ジアミンの総モル数とほぼ等モル（モル比で約０．９から約１．１の範囲）とすることが好ましい。

ポリアミック酸またはこの誘導体の分子量は、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、好ましくは１０，０００から５００，０００であり、さらに好ましくは２０，０００から２００，０００である。ポリアミック酸またはこの誘導体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による測定から求めることができる。

ポリアミック酸またはこの誘導体は、多量の貧溶剤で沈殿させて得られる固形分をＩＲ、ＮＭＲで分析することによりその存在を確認することができる。またＫＯＨやＮａＯＨ等の強アルカリの水溶液によるポリアミック酸またはこの誘導体の分解物の有機溶剤による抽出物をＧＣ、ＨＰＬＣまたはＧＣ−ＭＳで分析することにより、使用された原料を確認することができる。

アルケニル置換ナジイミド化合物、ラジカル重合性不飽和二重結合を有する化合物、オキサジン化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、シランカップリング剤のような添加物を必要に応じて含有してもよい。このような添加物については、特開２０１３−２４２５２６号公報の段落０１２０から０２３１に詳しく記載されている。

液晶配向剤は、液晶配向剤の塗布性やポリアミック酸またはこの誘導体の濃度の調整の観点から、溶剤をさらに含有してもよい。溶剤は、高分子成分を溶解する能力を持った溶剤であれば格別制限なく適用可能である。溶剤は、ポリアミック酸、可溶性ポリイミド等の高分子成分の製造工程や用途面で通常使用されている溶剤を広く含み、使用目的に応じて、適宜選択できる。溶剤は１種でも２種以上の混合溶剤であってもよい。

溶剤としては、ポリアミック酸またはこの誘導体の親溶剤や、塗布性改善を目的とした他の溶剤が挙げられる。

ポリアミック酸またはこの誘導体に対し親溶剤である非プロトン性極性有機溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、γ−ブチロラクトン等のラクトンが挙げられる。

塗布性改善等を目的とした他の溶剤の例としては、乳酸アルキル、３−メチル−３−メトキシブタノール、テトラリン、イソホロン、エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のジエチレングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコールモノアルキルまたはフェニルアセテート、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル、マロン酸ジエチル等のマロン酸ジアルキル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、これらアセテート類等のエステル化合物が挙げられる。

これらの中で、溶剤は、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、またはジプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。

液晶配向剤中のポリアミック酸の濃度は０．１から４０重量％であることが好ましい。この配向剤を基板に塗布するときには、膜厚の調整のために、含有されているポリアミック酸を予め溶剤により希釈する操作が必要とされることがある。

配向剤における固形分濃度は特に限定されるものではなく、下記の種々の塗布法に合わせ最適な値を選べばよい。通常、塗布時のムラやピンホール等を抑えるため、ワニス重量に対し、好ましくは０．１から３０重量％、より好ましくは１から１０重量％である。

第十三に、液晶配向膜を説明する。液晶配向膜は、液晶配向剤の塗膜を加熱することによって形成される。液晶配向膜は、液晶配向剤から液晶配向膜を作製する通常の方法によって得ることができる。例えば、液晶配向膜は、液晶配向剤の塗膜を形成する工程と、加熱乾燥する工程と、加熱焼成する工程を経ることによって得ることができる。必要に応じて、塗膜工程、加熱乾燥工程の後に光を照射して、または加熱焼成工程の後に光を照射して異方性を付与してもよい。

塗膜は、液晶表示素子の基板に液晶配向剤を塗布することによって形成することができる。基板の例には、ＩＴＯ（ＩｎｄｉｕｍＴｉｎＯｘｉｄｅ）電極、ＩＺＯ（Ｉｎ_２Ｏ_３−ＺｎＯ）電極、ＩＧＺＯ(Ｉｎ−Ｇａ−ＺｎＯ_４)電極やカラーフィルタ等が設けられてもよいガラス製の基板が挙げられる。液晶配向剤を基板に塗布する方法としてはスピンナー法、印刷法、ディッピング法、滴下法、インクジェット法等が一般に知られている。

加熱乾燥工程は、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が一般に知られている。加熱乾燥工程は溶剤の蒸発が可能な範囲内の温度で実施することが好ましく、加熱焼成工程における温度に比べて比較的低い温度で実施することがより好ましい。具体的には加熱乾燥温度は３０℃から１５０℃の範囲であること、さらには５０℃から１２０℃の範囲であることが好ましい。

加熱焼成工程は、ポリアミック酸またはこの誘導体が脱水・閉環反応を呈するのに必要な条件で行うことができる。塗膜の焼成は、オーブンまたは赤外炉の中で加熱処理する方法、ホットプレート上で加熱処理する方法等が知られている。一般に１００から３００℃程度の温度で１分間から３時間行うことが好ましく、１２０から２８０℃がより好ましく、１５０から２５０℃がさらに好ましい。

光配向法による液晶配向膜の形成方法は、次のとおりである。液晶配向剤の塗膜を加熱乾燥した後、放射線の直線偏光または無偏光を照射することにより、塗膜に異方性を付与し、この塗膜を加熱焼成することにより膜を形成することができる。または、塗膜を加熱乾燥し、加熱焼成した後に、放射線の直線偏光または無偏光を照射することにより膜を形成することができる。配向性の点から、放射線の照射工程は加熱焼成工程前に行うのが好ましい。

光照射によって配向膜に液晶配向能を付与する手順は次のとおりである。本発明の液晶配向剤を基板に塗布し、予備加熱によって乾燥させた後、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射すると、偏光方向に概ね平行しているポリマー鎖上の反応性基が光異性化、光二量化、または光分解を起こす。これによって、ポリマー鎖は、照射した紫外線の偏光方向に対して概ね直角方向に向いた成分が支配的になる。基板を加熱してポリアミック酸を脱水・閉環させてポリイミド膜とした後、この基板を用いて素子を組み立てる。この素子に液晶組成物を注入すると、液晶分子はポリマー鎖の方向に配列する。したがって、液晶分子は、偏光方向に対して直角の方向に長軸を揃えて配向することになる。膜に紫外線の直線偏光を照射する工程は、ポリイミド化のための加熱工程の前でもよく、加熱してポリイミド化した後であってもよい。

さらに、液晶配向膜の液晶配向能を上げるために、塗膜を加熱しながら放射線の直線偏光または無偏光を照射することもできる。放射線の照射は、塗膜を加熱乾燥する工程、または加熱焼成する工程で行っても良いし、加熱乾燥工程と加熱焼成工程の間に行っても良い。該工程における加熱乾燥温度は、３０℃から１５０℃の範囲であること、さらには５０℃から１２０℃の範囲であることが好ましい。また該工程における加熱焼成温度は、３０℃から３００℃の範囲であること、さらには５０℃から２５０℃の範囲であることが好ましい。

放射線としては、例えば１５０から８００ｎｍの波長の光を含む紫外線または可視光を用いることができるが、３００から４００ｎｍの光を含む紫外線が好ましい。また、直線偏光または無偏光を用いることができる。これらの光は、塗膜に液晶配向能を付与することができる光であれば特に限定されないが、液晶に対して強い配向規制力を発現させたい場合、直線偏光が好ましい。

液晶配向膜は、低エネルギーの光照射でも高い液晶配向能を示すことができる。放射線照射工程における直線偏光の照射量は０．０５から２０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、０．５から１０Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。また直線偏光の波長は２００から４００ｎｍであることが好ましく、３００から４００ｎｍであることがより好ましい。直線偏光の膜表面に対する照射角度は特に限定されないが、液晶に対する強い配向規制力を発現させたい場合、膜表面に対してなるべく垂直であることが配向処理時間を短縮するという観点から好ましい。液晶配向膜は、直線偏光を照射することにより、直線偏光の偏光方向に対して垂直な方向に液晶分子を配向させることができる。

プレチルト角を発現させたい場合に膜に照射する光は、前述同様直線偏光であっても無偏光であってもよい。光の照射量は０．０５から２０Ｊ／ｃｍ２であることが好ましく、０．５から１０Ｊ／ｃｍ２が特に好ましく、この波長は２５０から４００ｎｍであることが好ましく、３００から３８０ｎｍが特に好ましい。光の膜表面に対する照射角度は特に限定されないが、３０から６０度であることが配向処理時間を短縮するという観点から好ましい。

照射工程に使用する光源には、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、ＤｅｅｐＵＶランプ、ハロゲンランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ、エキシマランプ、ＫｒＦエキシマレーザー、蛍光ランプ、ＬＥＤランプ、ナトリウムランプ、マイクロウェーブ励起無電極ランプ、などを制限なく用いることができる。

液晶配向膜の膜厚は、特に限定されないが、１０から３００ｎｍであることが好ましく、３０から１５０ｎｍであることがより好ましい。この膜厚は、段差計やエリプソメータ等の公知の膜厚測定装置によって測定することができる。

配向膜は特に大きな配向の異方性を持つことを特徴とする。このような異方性の大きさは特開２００５−２７５３６４等に記載の偏光赤外法で評価する事ができる。また以下の実施例に示すようにエリプソメトリーによっても評価することができる。より大きな膜の異方性を持つ配向膜は、液晶組成物に対してより大きな配向規制力を持つと考えられる。

液晶層は、液晶配向膜が形成された面が対向している一対の基板によって液晶組成物が挟持される形で形成される。液晶層の形成では、微粒子や樹脂シート等の、一対の基板の間に介在して適当な間隔を形成するスペーサを必要に応じて用いることができる。

実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、組成例Ｍ１の組成物と組成例Ｍ２の組成物との混合物を含む。本発明は、組成例の組成物の少なくとも２つを混合した混合物をも含む。本発明は、合成例２と３に記載された２つのテトラカルボン酸二無水物の混合物から調製されたポリアミック酸を含む。本発明は、合成例に記載された少なくとも２つの原料（ジアミン、テトラカルボン酸二無水物、またはこの誘導体）の混合物から調製されたポリアミック酸も含む。これらのことは、素子の作製などの実施例についても同様である。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物、組成物、および素子の特性は、下記に記載した方法により測定した。

ＮＭＲ分析：測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ−５００を用いた。^１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ_３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。^１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ_３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。

ガスクロマト分析：測定には島津製作所製のＧＣ−１４Ｂ型ガスクロマトグラフを用いた。キャリアーガスはヘリウム（２ｍＬ／分）である。試料気化室を２８０℃に、検出器（ＦＩＤ）を３００℃に設定した。成分化合物の分離には、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ；固定液相はジメチルポリシロキサン；無極性）を用いた。このカラムは、２００℃で２分間保持したあと、５℃／分の割合で２８０℃まで昇温した。試料はアセトン溶液（０．１質量％）に調製したあと、このうちの１μＬを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製のＣ−Ｒ５Ａ型Chromatopac、またはこの同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。

試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のＨＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、Restek Corporation製のＲｔｘ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）、SGE International Pty. Ltd製のＢＰ−１（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリカラムＣＢＰ１−Ｍ５０−０２５（長さ５０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いてもよい。

組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液晶性化合物（混合物）をガスクロマトグラフ（ＦＩＤ）で検出する。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は液晶性化合物の割合（質量比）に相当する。上に記載したキャピラリカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を１とみなしてよい。したがって、液晶性化合物の割合（質量％）は、ピークの面積比から算出することができる。

測定試料：組成物または素子の特性を測定するときは、組成物をそのまま試料として用いた。化合物の特性を測定するときは、この化合物（１５質量％）を母液晶（８５質量％）に混合することによって測定用の試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。（外挿値）＝｛（試料の測定値）−０．８５×（母液晶の測定値）｝／０．１５。この割合でスメクチック相（または結晶）が２５℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を１０質量％：９０質量％、５質量％：９５質量％、１質量％：９９質量％の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度、および誘電率異方性の値を求めた。

下記の母液晶を用いた。成分化合物の割合は質量％で示した。

測定方法：特性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（Japan Electronics and Information Technology Industries Association；以下ＪＥＩＴＡという）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いた素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。

（１）ネマチック相の上限温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。

（２）ネマチック相の下限温度（Ｔ_Ｃ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、Ｔ_Ｃを＜−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。

（３）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定には東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いた。

（４）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定には、東陽テクニカ株式会社の回転粘性率測定システムＬＣＭ−２型を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が１０μｍのＶＡ素子に試料を注入した。この素子に矩形波（５５Ｖ、１ｍｓ）を印加した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値および誘電率異方性を用いて、回転粘度の値を得た。誘電率異方性は、測定（６）に記載された方法で測定した。

（５）光学異方性（屈折率異方性；Δｎ；２５℃で測定）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率ｎ‖は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率ｎ⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。

（６）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。誘電率（ε‖およびε⊥）は次のように測定した。
１）誘電率（ε‖）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。

（７）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから２０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧で表した。

（８）電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）：後述の実施例で作製したＦＦＳ素子に試料を入れ、パルス電圧（１Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。

（９）電圧保持率（ＶＨＲ−２；６０℃で測定；％）：２５℃の代わりに、６０℃で測定した以外は、上記と同じ手順で電圧保持率を測定した。得られた値をＶＨＲ−２で表した。

（１０）電圧保持率（ＶＨＲ−３；６０℃で測定；％）：紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。後述の実施例で作製したＦＦＳ素子に
試料を入れ、５ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線を１６７分間照射した。光源はアイグラフィックス株式会社製ブラックライト、Ｆ４０Ｔ１０／ＢＬ（ピーク波長３６９ｎｍ）であり、素子と光源の間隔は５ｍｍであった。ＶＨＲ−３の測定では、１６６．７ミリ秒のあいだ、減衰する電圧を測定した。大きなＶＨＲ−３を有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。

（１１）電圧保持率（ＶＨＲ−４；６０℃で測定；％）：後述の実施例で作製したＦＦＳ素子に試料を入れ、１２０℃の恒温槽内で２０時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。ＶＨＲ−４の測定では、１６６．７ミリ秒のあいだ減衰する電圧を測定した。大きなＶＨＲ−４を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。

（１２）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。後述の実施例で作製したＦＦＳ素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に、素子を透過する光量が最大となる電圧の矩形波（６０Ｈｚ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。応答時間は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間（立ち上がり時間；rise time；ミリ秒）と透過率９０％から１０％に変化するのに要した時間（立ち下がり時間；fall time；ミリ秒）との和で表した。

（１３）弾性定数（Ｋ１１：広がり（splay）弾性定数、Ｋ３３：曲げ（bend）弾性定数；２５℃で測定；ｐＮ）：測定には株式会社東陽テクニカ製のＥＣ−１型弾性定数測定器を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである垂直配向素子に試料を入れた。この素子に２０ボルトから０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を『液晶デバイスハンドブック』（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．１００）から弾性定数の値を得た。

（１４）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。

（１５）フリッカ率（２５℃で測定；％）：測定には横河電機（株）製のマルチメディアディスプレイテスタ３２９８Ｆを用いた。光源はＬＥＤであった。後述の実施例で作製したＦＦＳ素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に電圧を印加し、素子を透過した光量が最大になる電圧を測定した。この電圧を素子に印加しながらセンサ部を素子に近づけ、表示されたフリッカ率を読み取った。フリッカ率は、好ましくは２％以下であり、さらに好ましくは１％以下である。

（１６）重量平均分子量（Ｍｗ）
ポリアミック酸の重量平均分子量は、２６９５セパレーションモジュール・２４１４示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ製）を用いてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。得られたポリアミック酸をリン酸−ＤＭＦ混合溶液（リン酸／ＤＭＦ＝０．６／１００：重量比）で、ポリアミック酸濃度が約２重量％になるように希釈した。カラムはＨＳＰｇｅｌＲＴＭＢ−Ｍ（Ｗａｔｅｒｓ製）を使用し、前記混合溶液を展開剤として、カラム温度５０℃、流速０．４０ｍＬ／ｍｉｎの条件で測定を行った。標準ポリスチレンは東ソー（株）製ＴＳＫ標準ポリスチレンを用いた。

（１７）プレチルト角
プレチルト角の測定には、分光エリプソメータＭ−２０００Ｕ（J.A.Woollam Co. Inc.製）を使用した。

（１８）ＡＣ残像（輝度変化率）
後述する液晶表示素子の輝度−電圧特性（Ｂ−Ｖ特性）を測定し、これをストレス印加前の輝度−電圧特性：Ｂ（before）とした。次に、素子に４．５Ｖ、６０Ｈｚの交流を２０分間印加した後、１秒間ショートし、再び輝度−電圧特性（Ｂ−Ｖ特性）を測定した。これをストレス印加後の輝度−電圧特性：Ｂ（after）とした。輝度変化率ΔＢ（％）は、これらの値から、次の式を用いて算出した。
ΔＢ（％）＝［Ｂ（after）−Ｂ（before）］／Ｂ（before）（式１）
この測定は国際公開２０００−４３８３３号を参考に行った。電圧０．７５ＶにおけるΔＢ（％）の値が小さいほど、ＡＣ残像の発生が少ないといえる。

（１９）配向安定性（液晶配向軸安定性）
後述する液晶表示素子の電極側の液晶配向軸の変化を評価した。ストレス印加前の電極側の液晶配向角度φ（before）を測定し、その後、素子に矩形波４．５Ｖ、６０Ｈｚを２０分間印加した後、１秒間ショートし、１秒後および５分後に再び電極側の液晶配向角度φ（after）を測定した。これらの値から、１秒後および５分後の液晶配向角度の変化Δφ（deg.）を次の式を用いて算出した。
Δφ（deg.）＝φ（after）−φ（before）（式２）
これらの測定はJ. Hilfiker, B. Johs, C. Herzinger, J. F. Elman, E. Montbach, D. Bryant, and P. J. Bos Thin Solid Films, 455-456, (2004) 596-600を参考に行った。Δφが小さいほうが液晶配向軸の変化率が小さく、液晶配向軸の安定性が良いといえる。

（２０）体積抵抗率（ρ；２５℃で測定；Ω・ｃｍ）
全面ＩＴＯ付きガラス基板にポリイミド膜を成膜し、この基板の配向膜面に、Ａｌを蒸着し、上部電極とした（電極面積０．２３ｃｍ^２）。ＩＴＯ電極と上部電極との間に、３Ｖの電圧を印加し、３００秒後の電流値より体積抵抗率を算出した。

（２１）誘電率（ε；２５℃で測定）
全面ＩＴＯ付きガラス基板にポリイミド膜を成膜し、この基板の配向膜面に、Ａｌを蒸着し、上部電極とした（電極面積０．２３ｃｍ^２）。ＩＴＯ電極と上部電極との間に、1Ｖ・周波数１ｋＨｚの交流電圧を印加し、この膜の電気容量（Ｃ）を測定した。この値から、以下の式を用いてこの膜の誘電率（ε）を計算した。
ε＝（Ｃ×ｄ）／（ε_０×Ｓ）（式３）
ここで、ｄはポリイミド膜の膜厚であり、ε_０は真空の誘電率であり、Ｓは電極面積である。

（２２）略称
実施例において用いる溶剤、添加剤の略称は次の通りである。
＜溶剤＞
ＮＭＰ：Ｎ−メチル−２−ピロリドン
ＢＣ：ブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）
＜添加剤＞
添加剤（Ａｄ１）：ビス［４−（アリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド）フェニル］メタン
添加剤（Ａｄ２）：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン
添加剤（Ａｄ３）：３−アミノプロピルトリエトキシシラン
添加剤（Ａｄ４）：２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン

実施例における化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号により表した。表３において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、液晶組成物の質量に基づいた質量百分率（質量％）である。最後に、組成物の特性値をまとめた。

［組成例Ｍ０］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）４２％
３−ＨＨＢ−１（２−５）５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）１４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１（３−８）９％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）１１％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
２Ｏ−ＤＢＦＦ２−Ｏ５（３−３０）４％
ＮＩ＝７６．０℃；Δｎ＝０．０９７；Δε＝−３．０；γ１＝７１．２ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）４２％
３−ＨＨＢ−１（２−５）５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）１４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１（３−８）９％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）１１％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
２Ｏ−ＤＢＦＦ２−Ｏ５（３−３０）４％
この組成物に化合物（１−１−１）を０．０２５質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝７５．９℃；Δｎ＝０．０９７；Δε＝−３．０；γ１＝７１．２ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ２］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）３３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）１５％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）９％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１（３−８）３％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）６％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ３（３−８）４％
４−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）６％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）４％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）１０％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４（３−１９）２％
この組成物に化合物（１−１−３）を０．０２０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝７８．６℃；Δｎ＝０．０９２；Δε＝−３．６；γ１＝９６．３ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ３］
３−ＨＨ−Ｖ１（２−１）８％
２−ＨＨ−３（２−１）１８％
３−ＨＨ−４（２−１）３％
３−ＨＨ−５（２−１）４％
３−ＨＨＢ−１（２−５）１４％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）１１％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）１２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１（３−８）２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）１１％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）１１％
２Ｏ−ＤＢＦＦ２−Ｏ５（３−３０）３％
４Ｏ−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３）３％
この組成物に化合物（１−１−１）を０．０２５質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝７４．８℃；Δｎ＝０．０９３；Δε＝−３．１；γ１＝８６．６ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ４］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）３８％
３−ＨＨ−Ｖ１（２−１）１１％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）９％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）９％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）６％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）９％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３（３−１９）５％
２Ｏ−ＤＢＦＦ２−Ｏ５（３−３０）３％
この組成物に化合物（１−１−１）を０．０２５質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝８０．５℃；Δｎ＝０．０９４；Δε＝−２．５；γ１＝７４．９ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ５］
３−ＨＨ−４（２−１）１４％
Ｖ−ＨＨＢ−１（２−５）１１％
３−ＨＢＢ−２（２−６）６％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）１０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）１０％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）８％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）８％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１３）５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
この組成物に化合物（１−３−１）を０．０１５質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝８９．４℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝−３．８；Ｖｔｈ＝２．２４Ｖ；η＝２４．６ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ６］
２−ＨＨ−３（２−１）１４％
３−ＨＢ−Ｏ１（２−２）５％
３−ＨＨＢ−１（２−５）３％
３−ＨＨＢ−Ｏ１（２−５）３％
３−ＨＨＢ−３（２−５）５％
２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−３（２−８）３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）１０％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）７％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）７％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ１（３−６）７％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）５％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）１０％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）１０％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
３−Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３）３％
この組成物に化合物（１−１−３）を０．０２０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝７２．５℃；Δｎ＝０．１１２；Δε＝−３．９；Ｖｔｈ＝２．１４Ｖ；η＝２２．８ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ７］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）１１％
１−ＢＢ−３（２−３）６％
３−ＨＨＢ−１（２−５）４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１（２−５）４％
３−ＨＢＢ−２（２−６）５％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２（２−７）３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−１）６％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）８％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−３）５％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）１０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）７％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）７％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−８）７％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）６％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）６％
１Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
この組成物に化合物（１−１−２）を０．０３０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝８７．７℃；Δｎ＝０．１２９；Δε＝−４．４；Ｖｔｈ＝２．１７Ｖ；η＝２６．２ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ８］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）２７％
Ｖ−ＨＨ−Ｖ１（２−１）６％
Ｖ−ＨＨＢ−１（２−５）３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）７％
１Ｖ２−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）７％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）５％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）４％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１０）５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３（３−１９）４％
この組成物に化合物（１−２−１）を０．０１０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝７７．７℃；Δｎ＝０．１０９；Δε＝−３．３；Ｖｔｈ＝２．０６Ｖ；η＝１５．４ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ９］
５−ＨＨ−Ｖ（２−１）１８％
７−ＨＢ−１（２−２）５％
Ｖ−ＨＨＢ−１（２−５）７％
Ｖ２−ＨＨＢ−１（２−５）７％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３（２−１３）８％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−１）１５％
３−ｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−５）７％
２−ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１２）８％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）７％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１６）５％
この組成物に化合物（１−１−４）を０．０２５質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝９８．５℃；Δｎ＝０．１１２；Δε＝−３．２；Ｖｔｈ＝２．４７Ｖ；η＝２３．５ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１０］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）１１％
３−ＨＨ−ＶＦＦ（２−１）７％
３−ＨＨＥＨ−３（２−４）４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＨＨ−２（２−１０）３％
３−ＨＨＥＢＨ−３（２−１１）５％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）１８％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）１７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２（３−１１）５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２（３−１５）８％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）−Ｏ２（３−１５）７％
３−ＤｈＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３）５％
Ｆ３−ＨＨ−Ｖ（−）１０％
この組成物に化合物（１−４−１）を０．０２０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝７８．２℃；Δｎ＝０．０８４；Δε＝−２．６；Ｖｔｈ＝２．４５Ｖ；η＝２２．５ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１１］
４−ＨＨ−Ｖ（２−１）１５％
３−ＨＨ−Ｖ１（２−１）６％
１−ＨＨ−２Ｖ１（２−１）５％
３−ＨＨ−２Ｖ１（２−１）５％
Ｖ２−ＢＢ−１（２−３）５％
１Ｖ２−ＢＢ−１（２−３）５％
３−ＨＨＢ−１（２−５）６％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３（２−１２）４％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）７％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）８％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１０）５％
２−ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１２）８％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１３）３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−２（３−１７）７％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４（３−１９）７％
３−ＤｈＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３）４％
この組成物に化合物（１−５−１）を０．０３０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝８７．５℃；Δｎ＝０．１１０；Δε＝−２．０；Ｖｔｈ＝２．８２Ｖ；η＝１７．０ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１２］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）１１％
１−ＢＢ−５（２−３）５％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）８％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）１０％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）１０％
２Ｏ−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）３％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）７％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）５％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１３）６％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）６％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１６）４％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３（３−１９）６％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−４（３−１９）６％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５（３−２７）４％
この組成物に化合物（１−６−１）を０．０２０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝７０．９℃；Δｎ＝０．１２９；Δε＝−４．４；Ｖｔｈ＝１．７４Ｖ；η＝２７．２ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１３］
３−ＨＨ−Ｏ１（２−１）５％
１−ＢＢ−５（２−３）４％
Ｖ−ＨＨＢ−１（２−５）４％
５−ＨＢＢＨ−３（２）５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）７％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）８％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）８％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）１０％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）７％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）６％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１３）６％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）６％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）４％
３−Ｈ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５（３−２６）３％
３−ＨＥＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３）３％
この組成物に化合物（１−１−１）を０．０２５質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝８１．５℃；Δｎ＝０．１２２；Δε＝−４．７；Ｖｔｈ＝１．７６Ｖ；η＝３１．８ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１４］
Ｖ−ＨＨ−Ｖ（２−１）１３％
１−ＢＢ−３（２−３）３％
３−ＨＨＢ−１（２−５）４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１（２−５）４％
Ｖ−ＨＢＢ−２（２−６）５％
１−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−２Ｖ（２−８）６％
Ｖ−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−１）１４％
Ｖ−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−３）３％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）１０％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）７％
Ｖ２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）７％
Ｖ−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１０）６％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−１４）９％
１Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５（−）４％
この組成物に化合物（１−１−１）を０．０２５質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝９１．５℃；Δｎ＝０．１２４；Δε＝−３．９；Ｖｔｈ＝２．２０Ｖ；η＝２８．９ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１５］
２−ＨＨ−３（２−１）１２％
１−ＢＢ−３（２−３）６％
３−ＨＨＢ−１（２−５）４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１（２−５）４％
３−ＨＢＢ−２（２−６）５％
３−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２（２−７）３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−１）６％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）８％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−３）４％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）７％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）１０％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）７％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−８）７％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）６％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）６％
１Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
この組成物に化合物（１−１−２）を０．０２０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝９２．８℃；Δｎ＝０．１２６；Δε＝−４．４；Ｖｔｈ＝２．１９Ｖ；η＝２６．０ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１６］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）２７％
３−ＨＨ−Ｖ１（２−１）６％
Ｖ−ＨＨＢ−１（２−５）５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）５％
１Ｖ２−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）７％
Ｖ２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）５％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）４％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１０）５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
２−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ−３（３−１９）４％
この組成物に化合物（１−１−１）を０．０１５質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝８１．７℃；Δｎ＝０．１１０；Δε＝−３．２；Ｖｔｈ＝２．１２Ｖ；η＝１５．８ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１７］
３−ＨＨ−Ｖ（２−１）３３％
Ｖ−ＨＨＢ−１（２−５）３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）７％
１Ｖ２−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１）７％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）８％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）５％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）４％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１０）５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
４−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
３−ＨＢ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１８）４％
この組成物に化合物（１−１−１）を０．０２０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝７７．０℃；Δｎ＝０．１０４；Δε＝−３．３；Ｖｔｈ＝２．０８Ｖ；η＝１６．９ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１８］
２−ＨＨ−３（２−１）１２％
１−ＢＢ−５（２−３）１２％
３−ＨＨＢ−１（２−５）４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１（２−５）３％
３−ＨＢＢ−２（２−６）３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−１）６％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−２）８％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−３）４％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）７％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−８）７％
Ｖ−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−８）７％
３−ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−９）７％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）６％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）６％
１Ｖ２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
５−ＨＦＬＦ４−３（３−２８）３％
この組成物に化合物（１−１−３）を０．０２５質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝８１．６℃；Δｎ＝０．１２３；Δε＝−４．６；Ｖｔｈ＝２．０７Ｖ；η＝２４．９ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ１９］
２−ＨＨ−３（２−１）５％
３−ＨＨ−ＶＦＦ（２−１）３０％
１−ＢＢ−３（２−３）５％
３−ＨＨＢ−１（２−５）３％
３−ＨＢＢ−２（２−６）３％
２−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−３）６％
３−Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−３）４％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−６）３％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１０）１４％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）１１％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）１０％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−１４）６％
この組成物に化合物（１−３−１）を０．０１０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝７７．８℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝−３．２；Ｖｔｈ＝２．１７Ｖ；η＝１８．９ｍＰａ・ｓ．

［組成例Ｍ２０］
５−ＨＨ−Ｖ（２−１）１８％
７−ＨＢ−１（２−２）５％
Ｖ−ＨＨＢ−１（２−５）７％
Ｖ２−ＨＨＢ−１（２−５）７％
３−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３（２−１３）８％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−１）１５％
３−ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−４）４％
２Ｏ−Ｂ（２Ｆ）Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ４（３−７）３％
２−ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１２）８％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）８％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）７％
Ｖ−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１４）５％
３−ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２（３−１６）５％
この組成物に化合物（１−１−２）を０．０２０質量％の割合で添加した。

ＮＩ＝９８．０℃；Δｎ＝０．１１２；Δε＝−３．４；Ｖｔｈ＝２．４３Ｖ；η＝２５．４ｍＰａ・ｓ．

＜１．ポリアミック酸溶液（成分〔Ａ〕）の調製＞
［合成例１］
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた５０ｍＬの褐色四つ口フラスコにジアミン（ＤＩ−５−１，ｍ＝２）０．２１０２ｇ、ジアミン（ＤＩ−９−１）０．０６６４ｇ、ジアミン（ＰＤＩ−６−１）０．２０８２ｇ、ジアミン（ＰＤＩ−７−１）０．５７７８ｇ、および脱水ＮＭＰ１８．５ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いで酸二無水物（ＡＮ−１−１３）０．１２６８ｇ、酸二無水物（ＡＮ−２−１７，ｕ＝８）１．８１０６ｇ、および脱水ＮＭＰ１８．５ｇを入れ、室温で２４時間攪拌を続けた。この反応溶液にＢＣ１０．０ｇを加えて、ポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸溶液をＰＡ１とする。ＰＡ１に含まれるポリアミック酸の重量平均分子量は３９，４００であった。

［合成例２から８］
テトラカルボン酸二無水物およびジアミンの種類を変更した以外は、合成例１に準拠してポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ２）から（ＰＡ８）を調製した。ポリアミック酸溶液（ＰＡ１）から（ＰＡ８）を成分〔Ａ〕という。結果を表４にまとめた。

＜２．ポリアミック酸溶液（成分〔Ｂ〕）の調製＞
［合成例９］
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた５０ｍＬの褐色四つ口フラスコにジアミン（ＤＩ−４−１）０．７３４９ｇおよび脱水ＮＭＰ１８．５ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いで酸二無水物（ＡＮ−１−１）０．６７３２ｇ、酸二無水物（ＡＮ−２−２８）１．５９１８ｇ、および脱水ＮＭＰ１８．５ｇを入れ、室温で２４時間攪拌を続けた。この反応溶液にＢＣ１０．０ｇを加えて、ポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸溶液をＰＡ９とする。ＰＡ９に含まれるポリアミック酸の重量平均分子量は５１，５００であった。

［合成例１０から２４］
テトラカルボン酸二無水物およびジアミンの種類を変更した以外は、合成例９に準拠してポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１０）から（ＰＡ２４）を調製した。ポリアミック酸溶液（ＰＡ９）から（ＰＡ２４）を成分〔Ｂ〕という。結果を表５にまとめた。

成分〔Ａ〕として、合成例１で合成したポリアミック酸（ＰＡ１）と、成分〔Ｂ〕として合成例９で合成したポリアミック酸（ＰＡ９）を重量比、〔Ａ〕／〔Ｂ〕＝３．０／７．０で混合し、ＰＡ２５とした。

成分〔Ａ〕と成分〔Ｂ〕の種類および〔Ａ〕／〔Ｂ〕混合比を変更することによってポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ２６）から（ＰＡ４３）を調製した。結果を表６にまとめた。

表６．ポリアミック酸溶液（ＰＡ２５）から（ＰＡ４３）

合成例３で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ３）に、添加剤（Ａｄ１）をポリマー固形分の重量に基づいて５重量％の割合で添加した。得られたポリアミック酸溶液をＰＡ４４とする。添加剤（Ａｄ２）から（Ａｄ４）をポリアミック酸溶液に添加してポリアミック酸溶液（ＰＡ４５）から（ＰＡ４８）を調製した。結果を表７にまとめた。なお、Ａｄ１のような添加剤の略称は、項（２２）で説明した。

表７．添加剤を含むポリアミック酸溶液（ＰＡ４４）から（ＰＡ４８）

＜３．液晶表示素子の作製＞
［実施例１］
配向膜の形成
合成例１で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ１）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。液晶配向剤をカラムスペーサー付きガラス基板とＩＴＯ電極付きガラス基板とにスピンナー（ミカサ株式会社製、スピンコーター（１Ｈ−ＤＸ２））にて塗布した。なお、以降の実施例、比較例をも含めて、液晶配向剤の粘度に応じてスピンナーの回転速度を調整し、配向膜が下記の膜厚になるようにした。この塗膜を、ホットプレート（アズワン株式会社製、ＥＣホットプレート（ＥＣ−１２００Ｎ））上で７０℃にて８０秒間加熱乾燥した。次いで、ウシオ電機（株）製マルチライトＭＬ−５０１Ｃ／Ｂを用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射した。この時の露光エネルギーは、ウシオ電機（株）製紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０（受光器ＵＶＤ-Ｓ３６５）を用いて光量を測定し、波長３６５ｎｍで２．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２になるよう、露光時間を調整した。次いで、クリーンオーブン（エスペック株式会社製、クリーンオーブン（ＰＶＨＣ−２３１））中で２３０℃にて１５分間加熱処理して、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。

素子の作製
配向膜の面を内側にした２枚の基板を紫外線の偏光方向が平行になるように張り合わせ、基板の間隔が４μｍのＦＦＳ素子を組み立てた。液晶の注入口は、液晶の流動する方向が、紫外線の偏光方向とほぼ平行するような位置に設けた。このＦＦＳ素子に組成例Ｍ１の液晶組成物を真空注入し、ＶＨＲ−３を測定した。結果を表８にまとめた。

［比較例１］
実施例１で作製したＦＦＳ素子に組成例Ｍ０の液晶組成物を真空注入し、ＶＨＲ−３を測定した。結果を表８にまとめた。

［実施例２から５］
ポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ２、ＰＡ２５からＰＡ２７のそれぞれに、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１に準じた方法でＦＦＳ液晶表示素子を作製した。この素子に組成例Ｍ２からM５で調製した液晶組成物を注入し、ＶＨＲ−３を測定した。結果を表８にまとめた。

［実施例６から２１］
ポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液ＰＡ２８からＰＡ３９およびＰＡ４４からＰＡ４７のそれぞれに、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１に準じた方法でＦＦＳ液晶表示素子を作製した。この素子に組成例Ｍ６からM２０で調製した液晶組成物を注入した。

［実施例２２］
配向膜の形成
ポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ２７）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。液晶配向剤をカラムスペーサー付きガラス基板とＩＴＯ電極付きガラス基板とにスピンナー（ミカサ株式会社製、スピンコーター（１Ｈ−ＤＸ２））にて塗布した。この塗膜を、ホットプレート（アズワン株式会社製、ＥＣホットプレート（ＥＣ−１２００Ｎ））上で７０℃にて８０秒間加熱乾燥した。ウシオ電機（株）製マルチライトＭＬ−５０１Ｃ／Ｂを用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射した。この時の露光エネルギーは、ウシオ電機（株）製紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０（受光器ＵＶＤ-Ｓ３６５）を用いて光量を測定し、波長３６５ｎｍで０．７±０．１Ｊ／ｃｍ^２になるよう、露光時間を調整した。紫外線露光中、基板は５０℃に加熱した。紫外線の照射は、装置全体を紫外線防止フィルムで覆い、室温、空気中で行った。次いで、クリーンオーブン（エスペック株式会社製、クリーンオーブン（ＰＶＨＣ−２３１））中で、２３０℃にて１５分間加熱処理して、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。

素子の作製
配向膜の面を内側にした２枚の基板を紫外線の偏光方向が平行になるように張り合わせ、基板の間隔が４μｍのＦＦＳ素子を組み立てた。液晶の注入口は、液晶の流動する方向が、紫外線の偏光方向とほぼ平行するような位置に設けた。このＦＦＳ素子に組成例Ｍ１の液晶組成物を真空注入した。

［実施例２３から２５］
ポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ４０）、（ＰＡ４２）および（ＰＡ４８）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例２２に準じた方法で液晶表示素子を作製した。この素子に組成例Ｍ２からM４で調製した液晶組成物を注入した。

［実施例２６］
配向膜の形成
ポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ３４）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。液晶配向剤をカラムスペーサー付きガラス基板とＩＴＯ電極付きガラス基板とにスピンナー（ミカサ株式会社製、スピンコーター（１Ｈ−ＤＸ２））にて塗布した。この塗膜を、ホットプレート（アズワン株式会社製、ＥＣホットプレート（ＥＣ−１２００Ｎ））上で７０℃にて８０秒間加熱乾燥した。ウシオ電機（株）製ＵＶランプ（ＵＶＬ−１５００Ｍ２−Ｎ１）を用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射した。この時の露光エネルギーは、ウシオ電機（株）製紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０（受光器ＵＶＤ-Ｓ３６５）を用いて光量を測定し、波長３６５ｎｍで１．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２になるよう、露光時間を調整した。紫外線の照射は、装置全体を紫外線防止フィルムで覆い、室温、空気中で行った。次いで、クリーンオーブン（エスペック株式会社製、クリーンオーブン（ＰＶＨＣ−２３１））中で、２３０℃にて１５分間加熱処理して、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。

素子の作製
配向膜の面を内側にした２枚の基板を紫外線の偏光方向が平行になるように張り合わせ、基板の間隔が４μｍのＦＦＳ素子を組み立てた。液晶の注入口は、液晶の流動する方向が、紫外線の偏光方向とほぼ平行するような位置に設けた。このＦＦＳ素子に組成例Ｍ５の液晶組成物を真空注入した。

［実施例２７、２８］
ポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ４１）および（ＰＡ４３）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例２６に準じた方法で液晶表示素子を作製した。この素子に組成例Ｍ６およびM７で調製した液晶組成物を注入した。

［実施例２９］
配向膜の形成
ポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ３３）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。液晶配向剤をカラムスペーサー付きガラス基板とＩＴＯ電極付きガラス基板それぞれ１枚ずつにスピンナー（ミカサ株式会社製、スピンコーター（１Ｈ−ＤＸ２））にて塗布した。この塗膜を、ホットプレート（アズワン株式会社製、ＥＣホットプレート（ＥＣ−１２００Ｎ））上で７０℃にて８０秒間加熱乾燥した。ウシオ電機（株）製マルチライトＭＬ−５０１Ｃ／Ｂを用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射した。この時の露光エネルギーは、ウシオ電機（株）製紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０（受光器ＵＶＤ-Ｓ３６５）を用いて光量を測定し、波長３６５ｎｍで２．０±０．１Ｊ／ｃｍ^２になるよう、露光時間を調整した。次いで、クリーンオーブン（エスペック株式会社製、クリーンオーブン（ＰＶＨＣ−２３１））中で２３０℃にて１５分間加熱処理して、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。

素子の作製
配向膜の面を内側にした２枚の基板を紫外線の偏光方向が平行になるように張り合わせ、基板の間隔が４μｍのＦＦＳ素子を組み立てた。液晶の注入口は、液晶の流動する方向が、紫外線の偏光方向とほぼ平行するような位置に設けた。このＦＦＳ素子に組成例Ｍ８の液晶組成物を真空注入した。

［実施例３０から３４］
ポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡ４１）、（ＰＡ４４）、（ＰＡ４４）、（ＰＡ４１）、（ＰＡ３３）、および（ＰＡ４３）のそれぞれに、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。得られた液晶配向剤を用いて、実施例１に準じた方法でＦＦＳ液晶表示素子を作製した。この素子に組成例Ｍ９からM１３で調製した液晶組成物を注入した。実施例６から３４で作製した素子におけるポリアミック酸溶液と液晶組成物の組成例の組み合わせを表９にまとめた。

＜１．ポリアミック酸溶液（成分Ａ）の調製＞
［合成例２５］
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた５０ｍＬの褐色四つ口フラスコにジアミン（ＤＩ−５−１２，ｍ＝５）１．７８０６ｇ、および脱水ＮＭＰ１８．５ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いでテトラカルボン酸二無水物（XＩ−１−１）１．２１９４ｇ、および脱水ＮＭＰ１８．５ｇを入れ、室温で２４時間攪拌を続けた。この反応溶液にＢＣ１０．０ｇを加えて、ポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸溶液をＰＡＡ１とする。ＰＡＡ１に含まれるポリアミック酸の重量平均分子量は３８，０００であった。

［合成例２６から４０］
テトラカルボン酸二無水物およびジアミンの種類を変更した以外は、合成例１に準拠してポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ２）から（ＰＡＡ１６）を調製した。ポリアミック酸溶液（ＰＡＡ１）から（ＰＡＡ１６）を成分Ａとする。結果を表１０にまとめた。

＜２．ポリアミック酸エステル溶液（成分Ｂ）の調製＞
［合成例４１］
温度計、攪拌機、原料投入仕込み口、および窒素ガス導入口を備えた５０ｍＬの褐色四つ口フラスコにジアミン（ＤＩ−５−１２，ｍ＝５）１．４７２５ｇ、および脱水ＮＭＰ１８．５ｇおよび塩基としてピリジン０．４０７ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌溶解した。次いでジメチル−１，３−ビス（クロロカルボニル）−１，３−ジメチルシクロブタン−２，４−ジカルボキシレート１．５２７５ｇ、および脱水ＮＭＰ１８．５ｇを入れ、水冷下で６時間攪拌を続けた。ピリジンを蒸留により取り除き、反応溶液にＮＭＰ１０．０ｇを加えて、ポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸エステル溶液を得た。このポリアミック酸エステル溶液をＰＡＥ１とする。ＰＡＥ１に含まれるポリアミック酸エステルの重量平均分子量は１１，０００であった。

［合成例４２から５１］
テトラカルボン酸ジエステルジクロリドおよびジアミンの種類を変更した以外は、合成例１７に準拠してポリマー固形分濃度が６重量％のポリアミック酸エステル溶液（ＰＡＥ２）から（ＰＡＥ１１）を調製した。ポリアミック酸エステル溶液（ＰＡＥ１）から（ＰＡＥ１１）を成分Ｂとする。結果を表１１にまとめた。

［実施例３５］
ポリアミック酸から配向膜の形成
合成例１で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ１）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。液晶配向剤をカラムスペーサー付きガラス基板とＩＴＯ電極付きガラス基板とにスピンナー（ミカサ株式会社製、スピンコーター（１Ｈ−ＤＸ２））にて塗布した。なお、以降の実施例、比較例をも含めて、液晶配向剤の粘度に応じてスピンナーの回転速度を調整し、配向膜が下記の膜厚になるようにした。この塗膜を、ホットプレート（アズワン株式会社製、ＥＣホットプレート（ＥＣ−１２００Ｎ））上で７０℃にて８０秒間加熱乾燥した。この塗膜を、クリーンオーブン（エスペック株式会社製、クリーンオーブン（ＰＶＨＣ−２３１））中で２３０℃にて２０分間加熱処理して、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。この膜に、ウシオ電機（株）製マルチライトＭＬ−５０１Ｃ／Ｂを用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射した。この時の露光エネルギーは、ウシオ電機（株）製紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０（受光器ＵＶＤ−Ｓ３６５）を用いて光量を測定し、波長２５４ｎｍで０．５±０．１Ｊ／ｃｍ^２になるよう、露光時間を調整した。照射後の基板を、乳酸エチルに３分間浸漬させ、さらに超純水に１分間浸漬させて、２００℃のクリーンオーブン中で、１０分間乾燥させた。

素子の作製
配向膜の面を内側にした２枚の基板を紫外線の偏光方向が平行になるように張り合わせ、基板の間隔が４μｍのＦＦＳ素子を組み立てた。液晶の注入口は、液晶の流動する方向が、紫外線の偏光方向とほぼ平行するような位置に設けた。このＦＦＳ素子に組成例Ｍ１の液晶組成物を注入した。

［実施例３６から４７］
合成例２６から３６および合成例４０で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ２からＰＡＡ１２）に、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。同様に素子の作製を実施した。実施例３５から４７で作製した素子におけるポリアミック酸溶液と液晶組成物の組成例の組み合わせを表１２にまとめた。

［実施例４８］
ポリアミック酸とポリアミック酸エステルとから配向膜の形成
合成例３７で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸溶液（ＰＡＡ１３）と合成例４１で調製したポリマー固形分濃度６重量％のポリアミック酸エステル溶液（ＰＡＥ１）を７対３で混合し、ＮＭＰ／ＢＣ＝４／１（重量比）の混合溶剤を加え、ポリマー固形分濃度４重量％に希釈して液晶配向剤とした。液晶配向剤をカラムスペーサー付きガラス基板とＩＴＯ電極付きガラス基板とにスピンナー（ミカサ株式会社製、スピンコーター（１Ｈ−ＤＸ２））にて塗布した。なお、以降の実施例、比較例をも含めて、液晶配向剤の粘度に応じてスピンナーの回転速度を調整し、配向膜が下記の膜厚になるようにした。この塗膜を、ホットプレート（アズワン株式会社製、ＥＣホットプレート（ＥＣ−１２００Ｎ））上で７０℃にて８０秒間加熱乾燥した。次いで、クリーンオーブン（エスペック株式会社製、クリーンオーブン（ＰＶＨＣ−２３１））中で２３０℃にて２０分間加熱処理して、膜厚１００±１０ｎｍの配向膜を形成した。次いで、ウシオ電機（株）製マルチライトＭＬ−５０１Ｃ／Ｂを用い、基板に対して鉛直方向から、偏光板を介して紫外線の直線偏光を照射した。この時の露光エネルギーは、ウシオ電機（株）製紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０（受光器ＵＶＤ−Ｓ３６５）を用いて光量を測定し、波長２５４ｎｍで０．５±０．１Ｊ／ｃｍ^２になるよう、露光時間を調整した。照射後の基板を、乳酸エチルに３分間浸漬させ、さらに超純水に１分間浸漬させて、２００℃のクリーンオーブン中で、１０分間乾燥させた。

素子の作製
配向膜の面を内側にした２枚の基板を紫外線の偏光方向が平行になるように張り合わせ、基板の間隔が４μｍのＦＦＳ素子を組み立てた。液晶の注入口は、液晶の流動する方向が、紫外線の偏光方向とほぼ平行するような位置に設けた。このＦＦＳ素子に組成例Ｍ１の液晶組成物を注入し、ＶＨＲ−３を測定した。結果は、表１３にまとめた。

［比較例２］
実施例４８で作製したＦＦＳ素子に組成例Ｍ０の液晶組成物を真空注入し、ＶＨＲ−３を測定した。結果を表１３にまとめた。

［実施例４９から５２］
成分Ａと成分Ｂを実施例４８と同様の方法で混合し、同様の方法で素子の作製を実施し、ＶＨＲ−３を測定した。結果を表１３にまとめた。

［実施例５３から８３］
成分Ａと成分Ｂを実施例４８と同様の方法で混合し、同様の方法で素子の作製を実施した。実施例５３から８３で作製した素子における配向剤溶液と液晶組成物の組成例の組み合わせを表１４にまとめた。

表８より、比較例１の組成物の光照射後の電圧保持率（ＶＨＲ−３）は、７５．２％であった。一方、実施例１から実施例５の組成物のＶＨＲ−３は、９０．５％から９５．０％の範囲であった。また、表１３より、比較例２の組成物の光照射後の電圧保持率（ＶＨＲ−３）は、７５．４％であった。一方、実施例４８から実施例５２の組成物のＶＨＲ−３は、９０．６％から９４．８％の範囲であった。したがって本発明の液晶組成物はより優れた特性を有すると結論される。

本発明の液晶表示素子は、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、長い寿命、小さなフリッカ率などの特性を有する。したがって、この素子は、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いることができる。

Claims

対向配置されている一対の基板の一方または両方に形成されている電極群と、前記一対の基板それぞれの対向している面に形成された液晶配向膜と、前記一対の基板間に挟持された液晶組成物を有する液晶表示素子であり、前記液晶配向膜が、光反応性基を有する重合体を含有し、前記液晶組成物が、第一添加物として式（Ｓ）で表される少なくとも１つの一価基を有する化合物、および第一成分として式（２）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、第一成分の割合が１０質量％から９０質量％の範囲であり、ネマチック相および負の誘電率異方性を有する、液晶表示素子。

式（Ｓ）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｒは、炭素数１から１２のアルキルであり；
式（２）において、Ｒ^３およびＲ^４は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルであり；環Ｂおよび環Ｃは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、または２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ^８は、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり；ｂは、１、２、または３である。
液晶組成物が、第一添加物として式（１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１に記載の液晶表示素子。

式（１）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｒ^２は、式（Ｓ−１）または炭素数１から２０のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく；環Ａは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキル、または式（Ｓ−１）で表される基で置き換えられてもよく；Ｚ^１は、単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、または式（Ｓ−１）で表される基で置き換えられてもよく；ａは、０、１、２、または３であり；

式（Ｓ−１）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｚ^２ａは、単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、または式（Ｓ−２）で表される基で置き換えられてもよく；

式（Ｓ−２）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｚ^２ｂは、単結合または炭素数１から２０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
液晶組成物が、第一添加物として式（１−１）から式（１−６）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１または２に記載の液晶表示素子。

式（１−１）から式（１−６）において、Ｒ^１は、オキシラジカル、ヒドロキシ、または炭素数１から１２のアルコキシであり；Ｚ^３は、炭素数１から１５のアルキレンであり；Ｚ^４、Ｚ^５、Ｚ^６、およびＺ^７は、単結合または炭素数１から５のアルキレンである。
第一添加物の割合が０．００５質量％から１質量％の範囲である、請求項１から３のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
液晶組成物が、第一成分として式（２−１）から式（２−１３）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から４のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（２−１）から式（２−１３）において、Ｒ^３およびＲ^４は、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数２から１２のアルケニルである。
液晶組成物が、第一成分として式（２−１）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有し、この化合物において、Ｒ^３またはＲ^４の少なくとも一方が炭素数３のアルキルである、請求項５に記載の液晶表示素子。
液晶組成物が、第二成分として式（３）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から６のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（３）において、Ｒ^５およびＲ^６は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルであり；環Ｄおよび環Ｆは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン−２，６−ジイル、クロマン−２，６−ジイル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたクロマン−２，６−ジイルであり；環Ｅは、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２−クロロ−３−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−５−メチル−１，４−フェニレン、３，４，５−トリフルオロナフタレン−２，６−ジイル、７，８−ジフルオロクロマン−２，６−ジイル、３，４，５，６−テトラフルオロフルオレン−２，７−ジイル、４，６−ジフルオロジベンゾフラン−３，７−ジイル、４，６−ジフルオロジベンゾチオフェン−３，７−ジイル、または１，１，６，７−テトラフルオロインダン−２，５−ジイルであり；Ｚ^９およびＺ^１０は、単結合、エチレン、カルボニルオキシ、またはメチレンオキシであり；ｃは、０、１、２、または３であり、ｄは、０または１であり、そしてｃとｄとの和は３以下である。
液晶組成物が、第二成分として式（３−１）から式（３−３５）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から７のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（３−１）から式（３−３５）において、Ｒ^５およびＲ^６は、水素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、炭素数２から１２のアルケニル、炭素数２から１２のアルケニルオキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルである。
液晶組成物が、第二成分として式（３−３０）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項８に記載の液晶表示素子。
第二成分の割合が１０質量％から９０質量％の範囲である、請求項７から９のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
液晶組成物が、第二添加物として式（４）で表される重合性化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から１０のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（４）において、環Ｇおよび環Ｊは、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、テトラヒドロピラン−２−イル、１，３−ジオキサン−２−イル、ピリミジン−２−イル、またはピリジン−２−イルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；環Ｉは、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、またはピリジン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から１２のアルキル、炭素数１から１２のアルコキシ、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく；Ｚ^１１およびＺ^１２は、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ_３）−、または−Ｃ（ＣＨ_３）＝Ｃ（ＣＨ_３）−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；Ｐ^１、Ｐ^２、およびＰ^３は重合性基であり；Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、およびＳｐ^３は、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；ｅは、０、１、または２であり；ｆ、ｇ、およびｈは、０、１、２、３、または４であり、そしてｆ、ｇ、およびｈの和は、１以上である。
式（４）において、Ｐ^１、Ｐ^２、およびＰ^３が、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）で表される重合性基から選択された基である請求項１１に記載の液晶表示素子。

式（Ｐ−１）から式（Ｐ−５）において、Ｍ^１、Ｍ^２、およびＭ^３は、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルである。
液晶組成物が、第一添加物として式（４−１）から式（４−２９）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物を含有する、請求項１から１２のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（４−１）から式（４−２９）において、Ｐ^４、Ｐ^５、およびＰ^６は、式（Ｐ−１）から式（Ｐ−３）で表される基から選択された重合性基であり；

ここで、Ｍ^１、Ｍ^２、およびＭ^３は、水素、フッ素、炭素数１から５のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から５のアルキルであり；Ｓｐ^１、Ｓｐ^２、およびＳｐ^３は、単結合、または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ_２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ_２−ＣＨ_２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよい。
第二添加物成分の割合が０．０３質量％から１０質量％の範囲である、請求項１１から１３のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
液晶配向膜が、式（Ｉ）から式（ＶＩＩ）で表される基から選択された光反応性基を有する、テトラカルボン酸二無水物およびジアミンの少なくとも１つから誘導された重合体を含有する、請求項１から１４のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（ＩＶ）および式（Ｖ）において、Ｒ^７は芳香環を有する二価の有機基である。
液晶配向膜が、式（ＸＩ−１）から式（ＸＩ−１６）で表される基の群から選択された少なくとも１つの光分解可能な基を有するポリアミック酸から誘導された重合体を含有する、請求項１から１４のいずれか１項に記載の液晶表示素子。

式（ＸＩ−１）から式（ＸＩ−１６）において、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、およびＲ^１１は、水素、ハロゲン、炭素数１から６のアルキル、炭素数２から６のアルケニル、炭素数２から６のアルキニル、またはフェニルであり；Ｒ^１２は、水素、炭素数１から１０のアルキル、または炭素数３から１０のシクロアルキルであり；ｎ_１は１から４の整数であり；ｎ_１が１であるとき、Ｚ^１３は−ＳＣＨ_２−であり、ｎ_１が２、３、または４であるとき、Ｚ^１３は、単結合、−ＳＣＨ_２−、または−ＣＨ_２Ｓ−であり、ただし、Ｚ^１３のうちの少なくとも１つは−ＳＣＨ_２−または−ＣＨ_２Ｓ−であり；Ｚ^１４は、芳香環を有する二価の有機基である。
液晶配向膜が、式（ＤＩ−１）から式（ＤＩ−１５）で表される化合物から選択された少なくとも１つの化合物をさらに用いて誘導された重合体を含有する、請求項１５または１６に記載の液晶表示素子。

式（ＤＩ−１）から式（ＤＩ−７）において、ｋは、１から１２の整数であり；Ｇ^２１は、単結合、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＮ（ＣＨ_３）−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−（ＣＨ_２）_ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｏ−、−Ｎ（ＣＨ_３）−（ＣＨ_２）_ｎ−Ｎ（ＣＨ_３）−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、または−Ｓ−（ＣＨ_２）_ｍ−Ｓ−であり；ｍは、１から１２の整数であり；ｎは、１から５の整数であり；Ｇ^２２は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、または炭素数１から１０のアルキレンであり；シクロヘキサン環またはベンゼン環の少なくとも１つの水素は、フッ素、−ＣＨ_３、−ＯＨ、−ＣＦ_３、−ＣＯ_２Ｈ、−ＣＯＮＨ_２、またはベンジルで置き換えられてもよく、加えて式（ＤＩ−４）においては、ベンゼン環の少なくとも１つの水素は、下記の式（ＤＩ−４−ａ）から式（ＤＩ−４−ｄ）で表される一価基で置き換えられてもよく；

Ｒ^１３は、水素または−ＣＨ_３であり；環を構成するどの炭素原子にも結合位置が固定されていない基は、この環における結合位置がいずれかの炭素原子であることを示し、シクロヘキサン環またはベンゼン環への−ＮＨ_２の結合位置は、Ｇ^２１またはＧ^２２の結合位置を除くいずれかの位置である。

式（ＤＩ−８）から式（ＤＩ−１２）において、Ｒ^１４およびＲ^１５は、炭素数１から３のアルキルまたはフェニルであり；Ｇ^２３は、炭素数１から６のアルキレン、フェニレン、または少なくとも１つの水素がアルキルで置き換えられたフェニレンであり；ｐは、１から１０の整数であり；Ｒ^１６は、炭素数１から５のアルキル、炭素数１から５のアルコキシまたは塩素であり；ｑは、０から３の整数であり；ｒは、０から４の整数であり；Ｒ^１７は、水素、炭素数１から４のアルキル、フェニル、またはベンジルであり；Ｇ^２４は、−ＣＨ_２−または−ＮＨ−であり；Ｇ^２５は、単結合、炭素数２から６のアルキレンまたは１，４−フェニレンであり；ｓは、０または１であり；環を構成するどの炭素原子にも結合位置が固定されていない基は、この環における結合位置がいずれかの炭素原子であることを示し；ベンゼン環に結合する−ＮＨ_２の結合位置はいずれかの位置である。

式（ＤＩ−１３）から式（ＤＩ−１５）において、Ｇ^３１は、単結合、炭素数１から２０のアルキレン、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、または−Ｃ（ＣＦ_３）_２−であり；環Ｋは、シクロヘキサン環、ベンゼン環、またはナフタレン環であり、これらの基において、少なくとも１つの水素は、メチル、エチル、またはフェニルで置き換えられてもよく；環Ｌは、シクロヘキサン環、またはベンゼン環であり、これらの基において、少なくとも１つの水素はメチル、エチル、またはフェニルで置き換えられてもよい。
液晶表示素子の動作モードが、ＶＡモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、ＦＦＳモード、ＰＳＡモード、またはＦＰＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である請求項１から１７のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
液晶表示素子の動作モードがＩＰＳモードまたはＦＦＳモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である請求項１から１８のいずれか１項に記載の液晶表示素子。
請求項１から１９のいずれか１項に記載の液晶表示素子に使用される、液晶組成物。