TWI339194B - - Google Patents
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Description
九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種光學玻璃，其不含F且包含Si 〇2、 B2〇3、La203、Gd203、Zr02 ' Nb205A Ta205且能夠非常穩 定地生產。 特定言之’本發明係關於一種光學玻璃（特定言之，一種 硼矽酸鹽玻璃），其進一步具有特定之比重及液化溫度且非 常適合於製造玻璃預成型坯。 【先前技術】 最近之趨勢係藉由利用非球面透鏡來生產更輕及更小之 諸如透鏡之光學元件以減少透鏡數量。然而，若試圖經由 習知的研磨及抛光來生產非球面透鏡，則需要昂貴及複雜 之加工。因此’已開發一種製程，其藉由精確加工模壓方 式直接加工由料坯（gob)或玻璃塊所獲取之預成型坯來生產 透鏡。以此方式獲取之透鏡無需研磨或抛光，且因此可以 低成本及於短生產週期内生產透鏡。 此方法稱為玻璃模造（glass molding) ’且近幾年已對此方 法進行了積極地研究及開發。鑒於用於玻璃模造之模的耐 熱特性，一直搜尋可於較低溫度軟化之玻璃，具體言之， 搜尋玻璃轉化溫度（Tg)為630°C或低於630°C、較佳為600°C 或低於600°C之玻璃。 另一方面，歸因於新近開發之玻璃模造技術，諸如於較 南溫度下模壓成型（press molding)或模壓玻璃之後將一預 成型述模擬成玻璃之最終非球面形狀，具有自63〇°c至 1019l6.doc 670°C範圍内之玻璃轉化溫度（Tg)的玻璃很可能用於玻璃模 造。已開發出用於玻璃模造之模的材料及用於模之保護 膜，且因此藉由玻璃模造可形成玻璃轉化溫度超過670 °C之 玻璃。該等開發使得用於玻璃模造之光學玻璃與普通光學 玻璃之間的界線模糊。 先前已經揭示諸多類型之光學玻璃，其光學常數近似於 本發明之標的光學玻璃之光學常數。 曰本專利公告第Sho 53-42328號、第Sho 53-47368號及第
Sho 54_6242號及曰本專利申請案特許公開公告第2〇〇2_ 2 84542號揭示了包含Si〇2、B2〇3及La2Ch作為主要成份之高 折射率及低色散的光學玻璃。然而，該等光學玻璃之折射 率仍不足以滿足作為本發明標的之光學玻璃所要求之光學 常數。該等光學玻璃之化學耐久性亦不夠。 日本專利申請案特許公開公告第Sho 52-129716揭示了具 有1.85或大於1.85之折射率的光學玻璃，但此光學玻璃之阿 貝數不夠。 曰本專利公告第Sho 54-624 1及日本專利申請案特許公開 公告第 Sho 54-90218揭示 了包含 Si〇2、La2〇3、Gd2〇3 及 W03 作為主要成份且具有超過1.85之折射率的光學玻璃。然 而’該等光學玻璃之脫玻作用（devitrification)的穩定性（特 定言之，於阿貝數為40或大於40之區域内）不夠。 曰本專利公告第Sho 54-2646號揭示了具有超過1.85之折 射率的光學玻璃’但該等光學玻璃之阿貝數皆不夠且脫玻 作用之穩定性亦不夠。 I01916.doc 1339194 曰本專利申請案特許公開公告第2001-348244號揭示了 具有1.875或大於1.875之折射率及39.5或大於39.5之阿貝數 的光學玻璃。然而，主要歸因於Nb205及Ta205之量或該等 成份之總量不足，此光學玻璃具有高的液化溫度且因此不 具有足夠之大規模生產能力。此外，該公告所揭示之光學 玻璃具有高的比重，因此由此光學玻璃所製成之透鏡的重 量變得過大，且在藉由自Pt合金製成之管滴下玻璃生產玻 璃預成型坯期間管内之玻璃流動控制變得困難。 曰本專利申請案特許公開公告第2003-267748號揭示了 具有630°C或低於630°C之玻璃轉化溫度的高折射率光學玻 璃。然而’主要歸因於Nb>2〇5及Ta2〇5之量或該等成份之總 量不足，此光學玻璃具有高的液化溫度且因此不具有足夠 之大規模生產能力。 上述公告亦揭示了包含F成份之實例。然而，含有ρ成份 之該等光學玻璃具有以下缺點：在玻璃材料之熔融過程中F 的揮發性強，此造成光學玻璃之品質（諸如折射率）的顯著變 化。此外’含有F成份之該等光學玻璃具有破壞化學耐久性 之趨勢且因此不適於大規模生產。 自1.85至1.90之範圍内的折射率及自40至42之範圍内的 阿貝數通常用於習知光學玻璃中。 若將具有該等範圍内之光學常數的模壓成型之光學玻璃 用作一非球面透鏡，則有助於球面像差之校正且將實現更 緊湊及更高效之光學系統^因此，非常需要一種光學玻璃， 其具有上述範圍内之光學常數且作為用於模壓成型及亦用 1019l6.doc 於普通用途之光學玻璃仍能夠穩定地生產。 然而，具有上述範圍内之光學常數的先前技術之光學玻 璃化學财久性差且具有高的液化溫度，且因此不適於穩定 的商業生產。 〜 因此，本發明之一目的係提供一光學玻璃，其具有上述 範圍之光學常數且具有低的液化溫度及較強之化學耐久 性》 本發明之另一目的係提供一用於模壓成型之光學破璃， 其具有低的玻璃轉化溫度。 【發明内容】 為了達成本發明之上述目的本發明之發明者進行之研究 及實驗已經獲得本發明之發現，即具有特定組合物且大體 上不含F之光學玻璃具有上述範圍内之光學常數且具有出 色的化學耐久性，鹼組分之增加不會破壞玻璃之耐久性且 因此適合於模壓成型。 本發明之發明者亦已發現當玻璃組合物之光學常數保持 於所要值時藉由使Ta2〇5及Nb2〇5之總量保持於特定值之上 可顯著改良脫玻作用之穩定性。 為了達成本發明之上述目的’在本發明之第一態樣中， 提供一包含Si02、B2〇3與La2〇3及選自由Zr〇2、Nb2〇5及 Τ^2〇5組成之群中之一或多種氧化物之光學玻璃，其具有 1.83或大於1‘83之折射率及35或大於35之阿貝數且不含f。 在本發明之第二態樣中，提供在第一態樣中所界定之光 學玻璃’其中液化溫度為124〇t或低於124〇t » 101916.doc 1339194 在本發明之第三態樣中，提供在第一態樣中所界定之光 學玻璃，其中液化溫度為1140°C或小於1140。(：。 在本發明之第四態樣中，提供第一至第三態樣中之任一 態樣中所界定之光學玻璃，其中根據日本光學玻璃工業標 準（Japanese Optical Glass Industrial Standard)J〇GIS 〇61999"Measuring Method of Chemical Durability of Optical Glass(P〇wder Method)”所量測之玻璃得防酸特性為等級2 或低於等級2。 在本發明之第五態樣中，提供第一至第四態樣中之任— 態樣中所界定之光學玻璃’其具有自4 8〇至5 25範圍内之比 重〇 在本發明之第六態樣中， 態樣中所界定之光學玻璃 1 8-28% 〇 在本發明之第七態樣中 璃’其基於氧化物計算之質 Si02 B2〇3
La203
Gd203
Zr02
Nb2〇5
Ta2〇5 其中Ta2〇5+Nb205之總量 提供第一至第五態樣中之任— ’其中Ta2〇5+Nb2〇5之總量為 提供包含下列成份之光學坡 量％如下： 2- 9%及/或 8.0-小於18%及/或 33-50%及 /或 3- 20%及/或 4.5-7%及 /或 0.1-3%及 /或 15-25% 17-28% 及 101916.doc 1339194
Li20 0-3%及/或 W03 0-3%及/或 % ZnO 0-10%及/或 V% RO 0-5% 其中R為選自由Mg、Ca、Sr及Ba組成之群中之一或多種 元素，及/或
Sb203 0-1% 且不含F。 在本發明之第八態樣中，提供包含下列成份之光學玻 璃，其基於氧化物計算之質量％如下
Si02 3-9% B2〇3 9.5-小於 18%
La2〇3 33-45% Gd2〇3 3-18% Zr02 5-7% Nb2〇5 0.1-3% 及 Ta2〇 5 15-25% 其中Ta205+Nb205之總量為16-28%及 Li20 0-3%及/或 W03 0-3%及/或 ZnO 0-10%及/或 RO 0-5%
其中R為選自由Mg、Ca、Sr及Ba組成之群中之一或多種 元素，及/或 10I916.doc -10- 0-1%
Sb2〇3 且不含F。 在本發明之第九態樣中，提供第七或第八態樣中所界定 光學坡螭，其中Ta2〇5+Nb2〇5之總量為18_23%。 $在本發明之第十態樣中，提供第七至第九態樣中之任一 二樣所界疋之光學玻璃，其具有自1.88至1.90範圍内之折射 率且匕3基於氧化物小於〇.5%之質量的w〇3。 ^本發明之第十—態樣中，&供第七至第九態樣中之任 L樣所界定之光學玻璃，其具有自1.85至1.90之範圍内的 折射率及自40至42之範圍内的阿貝數。 在本發明之第十二態樣中，提供第七至第十一態樣中之 〜、樣所界疋之光學玻璃，其基於氧化物計算之質量％ 包含下列成份： b2o
Gd203 15-17% 及 3-9.5%
其中Gd203+Nb2〇5之總量小於1〇0/〇。 在本發明之第十三態樣中，提供第一至第十二態樣令之 任一態樣所界定之光學玻璃，其具有67(TC或低於670t之 玻璃轉化溫度（Tg)且包含〇 5%或大於〇 • 5%之量的Li20。 在本發明之第十四態樣中，提供第一至第十三態樣中之 任一態樣所界定之光學玻璃，其具有63〇<)(：或低於63〇。〇之 玻璃轉化溫度（Tg)且包含0.5%或大於0.5%之量的Li20。 在本發明之第十五態樣中，提供第一至第十四態樣中之 任一態樣所界定之光學玻璃，其包含小於5%之量的们〇2及 101916.doc • 11 · 1339194 小於5%之量的A!2〇3。 在本發明之第十六態樣中’提供第七至第十五態樣中之 ' 任一態樣所界定之光學玻璃，其中根據日本光學玻璃工業 標準 JOGIS 06 1 999，，Measuring Method of Chemical Durability of Optical Glass(Powder Method)"所量測之玻璃的防酸特性 為等級2或低於等級2。 在本發明之第十七態樣中，提供第七至第十五態樣中之 任一態樣所界定之光學玻璃，其中根據日本光學玻璃工業 擊標準 J0GIS “"""Measuring Method of Chemical Durability of Optical GlaSS(P〇wder Method)，，所量測之玻璃的防酸特性 為等級1。 在本發明之第十八態樣中，提供第七至第十七態樣中之 任一態樣所界定之光學玻璃，其中液化溫度為124(rc或低 於 124〇t：。 在本發明之第十九態樣中，提供第七至第十七態樣中之 任L樣所界疋之光學玻璃，其中液化溫度為（i 或低 ▼於 1140°C。 在本發明之第二十態樣中，提供第七至第十七態樣中之 任匕、樣所界定之光學玻璃，其比重於自4.80至5,25之範圍 内。 在本發明之第二十—態樣中，提供包含_5及训2〇5、 不含F且具有自4.6〇至5·25範圍内之比重的光學玻璃，其中 2 5及Nb2〇5之總置佔玻璃组合物之總質量的m〇乂。 在本發明之第二十二態樣中’提供如於第一至第二十一 101916.doc •12· 1339194 態樣中之任一態樣所界定之光學玻璃，其中液化溫度時之 黏度Tl(dPa.s)的對數logri為0.3或大於〇.3 » 在本發明之第二十三態樣中’提供一用於模壓成型之玻 璃預成型坯，其由第一至第二十二態樣中之任一態樣所界 定之光學玻璃製成。 在本發明之第二十四態樣中，提供一光學元件，其由第 一至第二十二態樣中之任一態樣所界定之光學玻璃製成。 在本發明之第二十五態樣中，提供一光學元件，其藉由 模壓成型第二十三態樣中所界定之用於模壓成型的玻璃預 成型坯而形成。 【實施方式】 現在說明將本發明之光學玻璃的特性範圍限制於上述值 之原因。 亦將說明將本發明之光學玻璃的個別組分的組合物範圍 限制於上述值(基於氧化物之質量％)的原因。 在本發明之說明書中，術語"包含，基於氧化物計算"意 二假定㈣融過程_用作本發明之光學玻璃的玻璃 氧化物，玻璃之每—1:二二…皆已分解且轉化為 (]〇()〇/ & - 刀白包3與轉化氧化物之總重量 (100%質量）之特定比。
SiO為玻璃形成氧化物且亦為改 為了達成該等效果，Si〇 ” “ 予丁又Γ生之、、且刀 ^ - ^ ,0〇/〇 ： " 2-〇% 〇 ^ " * 大於，得困難。因此下:二即一或 此此組分之量的下限應 10l916.doc •13· 1339194 較佳為2.0%、更佳為3 ·0%且最佳為大於5 5%，且此組分之 量的上限應較佳為9.0%、更佳為6.7%且最佳為5.7%。 B2〇3為基本組份，其作為本發明之光學玻璃中的玻璃形 成氧化物（含有大量稀土氧化物）係不可缺少的。若此組分之 量小於8.0°/。’則不能充分達成此效果，然而若此組分之量 為18%或大於18%，則將破壞化學耐久性。因此，此組份之 量的下限應較佳為8.0%、更佳為9.5%且最佳為15%，且此 組份之量的上限應較佳為18%、更佳為1 7%且最佳為丨6〇/〇。
LkO用以有效降低液化溫度及玻璃轉化溫度（Tg) ^若此 組伤之置超過3 /〇 ’則由於形成玻璃固化（giassifjjcati〇n)較困 難，液化溫度上升而非下降。為了獲取低的玻璃轉化溫度 (Tg) ’此組份之量的下限應較佳為〇 5%、更佳為〇刀％且最 佳為1.0%，且此組份之量的上限應較佳為3%、更佳為2%且 最佳為1.7%。
La2〇3用以有效增大玻璃之折射率及阿貝數。若此組份之 量小於33%，則將玻璃之光學常數值保持於上述範圍内變 得困難，然而若此組份之量超過5〇%，則液化溫度升高。 為了保持良好的生產率，因此此組份之量的下限應較佳為 33 /〇、更佳為35%且最佳為37°/。，且此組份之量的上限應較 佳為50%、更佳為45%且最佳為小於39%。 類似於LkO3, Gd2〇3用以有效增大玻璃之折射率及阿貝 數。若此組份之量小於3%，則將玻璃之光學常數之值保持 於上述範圍内變得困難，然而，若此組份之量超過2〇%， 則液化溫度升高。& 了保持良好的生產率，因此此組份之 101916.doc 14 1 产的下限應較佳為3%、更佳為6.G%且最佳為6.5%，且此組 伤之量的上限應較佳為2〇c/❶、更佳為18。/◦且最佳為9.50/〇。 2用以有效调整光學常數且藉此降低液化溫度及改良 ★學ί久丨生。右此組份之量小於4 5%，則不能充分達成該 等效果，然而若此組份之量超過7%，則由於難以形成穩定 生f，液化溫度升高。因此，此組份之量的下限應較佳為 4·5/°、更佳為5.0。/。且最佳為5 5%，且此組份之量的上限應 較佳為7.0%、更佳為6 5%且最佳為6 3%。
Nb2〇5用以非常有效地增大折射率及降低液化溫度。若此 組份之量小於0.1%，則不能充分達成該等效果，然而若此 組份之量超過3%，則阿貝數變得過小。為了容易地達成該 等效果，因此，此組份之量的下限應較佳為〇 1%、更佳為 0.5%且最佳為17%，且此組份之量的上限應較佳為、 更佳為2.5%且最佳為2.3%。 為了達成本發明之高折射率、低色散及低液化溫度的特 徵’ Gd2〇3及Nb2〇5之總量應較佳小於1〇%β由於該等組份 皆為基本組份，所以該等組份之總量之下限應較佳為 5.1%、更佳為6.0%且最佳為7.0%，且此組份之量的上限應 較佳為25%、更佳為20%且最佳為小於丨〇%。 如前所述，本發明之發明者已發現，當Ta2〇5與Nb2〇5* 存時，Ta2〇5用以增大折射率及改良脫玻作用之穩定性非常 有效。若此組份之量小於1 5%，則不能充分達成該等效果， 然而若此組份之量超過25°/〇，則會破壞而非改良脫玻作用 之穩定性。為了容易地達成該等效果，因此，此組份之量 101916.doc 1339194 的下限應較佳為15%、更佳為1 6%且最佳為1 8%，且此組份 之ϊ的上限應較佳為25%、更佳為22%且最佳為20〇/〇。 為了保持低的液化溫度（其為本發明之最重要特徵之 一）’ TaW5與Nb2〇s之總量的下限應較佳為16%、更佳為17% 且最佳為1 8%，且此組份之量的上限應較佳為28%、更佳為 24%且最佳為23%。 WO3用以有效調整折射率，且特定言之，當 共存時，其用以改良脫玻作用之穩定性的。若此組份之量 超過3%，則將光學常數保持於上述值内變得困難。此組份 之1應較佳為2.5%或低於2.5%、更佳為2.3。/。或低於2.3%且 最佳為小於2.0%，即在自〇.1%至2.3。/。之範圍内。因此此組 份之量的下限應較佳為〇.1%且此組份之量的上限應較佳為 3 /〇、更佳為2.5%且最佳為小於2.0% ^為了容易地達成該等 效果，該組份之下限應較佳為〇,1%更佳為〇 2%且最佳為 0.3%。當折射率為丨.88或大於188時，此組份之量應較佳小 於 0.5%。
Ti〇2用以有效調整折射率。若此組份之量過大，則會破 壞玻璃之透射率。此組份之量之上限應較佳為50%、更佳 為2.0%且最佳為小於1.0〇/〇。 類似於La2〇3’ γ2〇3用以有效增大玻璃之折射率及阿貝 數。然而，此組份過大量之添加會破壞脫玻作用之穩定性、 =組份之量之上限純料㈣、更料5%j^佳為小於 類似於La203,
Yfc>2〇3用以有效增大玻璃 之折射率及阿貝 101916.doc 1339194 數。然而，此組份過大量之添加會破壞脫玻作用之穩定性。 此組份之量的上限應較佳為10%、更佳為5%且最佳為小於 • 3%。
Ge〇2用以有效增大折射率且改良脫玻作用之穩定性。由 於此組份很昂貴’所以此組份之量受到限制。此組份之量 的上限應較佳為1 〇 y。、更佳為5 %且最佳為小於3 %。
ZnO用以有效調整折射率、改良脫玻作用之穩定性並調 整玻璃轉化溫度（Tg)。若此組份之量超過10%，則會破壞脫 • 玻作用之穩定性。因此此組份之量的下限應較佳為0.5%， 且此組份之量的上限應較佳為1〇%、更佳為8%且最佳為 7%。 RO(其中R為選自由Mg、Ca、Sr及Ba組成之群中之一或多 種元素）用以有效調整玻璃之光學常數，但是若尺〇之總量^ 過5%，則會破壞脫玻作用之穩定性。
ShCh具有提純熔融玻璃之效果。此組份之量應較佳為1% 或低於1 %。 可添加5%之Α】2〇3用以改良玻璃之化學耐久性。此組份之 添加报可能破壞玻璃之穩定性的情況下’不應添加此組份。 若添加F，則此組份在預成型坯形成過程中自破璃表面蒸 發且沈積於預成型域及模之表面上’從而導致由此預成型 柱所產生之透鏡中出現缺陷。此外，此組份之蒸發導致折 射率發生變化且玻璃之化學耐久性遭到破壞。因此，對於 包括透鏡之光學元件而言此組份之添加不適於光學玻璃之 穩定生產。因此，除了無意地混合了作為雜質之F的情況 1019l6.doc 1339194 外’本發明之光學玻璃應不含F。 可添加Cs02以調整玻璃之光學常數。然而，由於此組份 很昂貴’所以若需要以低成本來生產光學玻璃則不應添加 此組份。 可添加Bi2〇3及Te02以增大折射率並降低玻璃轉化溫度 (Tg)。歸因於透鏡之模壓成型過程中該等組份之蒸發，若 添加該等組份很可能導致透鏡表面之霧化，則在此情況下 較佳地不添加該等組份。 諸如V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu及Mo之過渡金屬組份 (不含Ti)吸收可見區域之特定部分中的波長，且因此即使以 非常小的量添加該等組份亦易於使玻璃帶有顏色。因此， 在本發明之光學玻璃使用可見區域中之波長的情況下，該 光學玻璃應大體上不含該等組份。 可添加Pb及Th用以增大折射率並改良玻璃之穩定性。亦 可添加Cd及T1用以降低玻璃轉化溫度（Tg)。亦可添加心用 以提純玻璃且使玻璃均質化。然而，存在避免使用作為有 害化學物質之Pb、Th、Cd、TAAs之趨勢，且不僅在玻璃 製造過程中且在生產之後的玻璃加工及玻璃處理中必須採 取用於環境保護之步驟。因此，較佳地不應添加該等組份。 由於本發明之玻璃組合物以質量％表示，所以不能直接 以莫耳％表示。滿足本發明所要求之特性的玻璃組合物中 存在之以莫耳％表示的個別氧化物之組合物通常假定為下 列值H以莫耳％表示之下列表達式僅出於參考方便 之目的，而絕非限制本發明之實施例的範疇。 101916.doc •18- 1339194 8-25 莫耳。/。 18-40莫耳％ 〇-15莫耳％ 10-30莫耳％ 1-10 莫耳。/β 5-10 莫耳。/〇 〇_1-3莫耳％ 5-10莫耳％
其中Ta2〇5+Nb2〇5之總量為7.5-13莫耳％ w〇3 0-3 莫耳。/0
ZnO 〇-30莫耳％ RO 0-5 莫耳 〇/〇 其中R為選自由Mg、Ca、Sr及Ba組成之群中之一或多種 元素，及/或
Sb2〇3 0-0,3莫耳％ 現在將描述本發明之光學玻璃的特性。
Si02 B2〇3 Li2〇 La〗〇3 Gd2〇3 Zr02 Nb205 Ta205 需要具有極好化學耐久性之玻璃及光學元件。具有較差 化學耐久性之光學玻璃導致在透鏡之抛光表面上或預成型 坯之自由f曲表面上產生霧化，此被稱作銹蝕（tarnish)。因 此，需要對该光學玻璃進行嚴袼的溫度控制，此將導致高 的成本生產。 當Powder Method中之防酸特性為等級3或高於等級3 時，容易出現上述麻須。為了在一簡單控制系統下容易地 生產光學70件，防酸特性應較佳為等級2或低於等級2，且 )〇}9l6.doc 更佳為等級1。 作為在高折射及低色散區域_用於模壓成型之玻璃材 料’需要材料具有670°c或低於670。(：之玻璃轉化溫度（Tg)。 具有高玻璃轉化溫度（Tg)之材料使模壓溫度升高，且藉此 縮短模之壽命。為了達成較高之生產率，玻璃轉化溫度（Tg) 應較佳為630°C或低於630°C。 右玻璃轉化溫度（Tg)小於600 °C，則易於破壞玻璃之化學 耐久性。此外’歸因於低黏度，原料之玻璃固化變得困難。 因此’低於600°C之玻璃轉化溫度（Tg)會破壞玻璃之生產率。 因此’作為用於模壓成型之光學玻璃，玻璃轉化溫度應 較佳為670°C或低於670°C，且更佳為630。(：或低於630°C。 具有高比重之玻璃增大整個透鏡系統之總重量，且因此 本發明之光學玻璃之較佳比重為5 _4〇或低於5.40。此外，本 發明之光學玻璃應較佳用於生產可用於精確模壓成型之玻 璃預成型坯。在玻璃預成型坯之製造中，通常使熔融玻璃 流出鉑管且滴在模上用以成型β在此情況下，若使用具有 高於預定值之比重之玻璃，則流動控制往往變得困難。在 本發明之光學玻璃中，除了滿足包括折射率之光學常數之 外，藉由將比重之值限制於特定範圍内有助於生產玻璃預 成型坯之流動控制，且可藉此改良產品尺寸之精確性。為 了達成此目的，本發明之光學玻璃應更佳具有乂乃或低於 5.25之比重，且最佳具有51〇或低於51〇之比重。然而，若 光學玻璃具有過小之比重，則甚至當流量較小時亦不能達 成滴下狀態’此導致藉由滴下方法獲取料述變得困難。因 10l916.doc .20- 1339194 此，本發明之光學玻璃之比重的下限應較佳為4 6〇、更佳 為4,80、且最佳為5.00。 不僅在本發明之光學玻璃中，且在一般光學玻璃中，當 藉由使用模來使光學玻璃模壓成型時，在冷卻過程中於透 鏡之内部與外部之間產生溫度梯度。此時，若光學玻璃之 熱膨脹係數大，則在所獲取之透鏡中易於形成一凹坑（ph)。 因此，在本發明之光學玻璃中，於自1〇〇。(：至3〇〇。(：之範 圍内的溫度下，線性熱膨脹平均係數(1之上限應較佳為9〇χ 10 /C 更佳為 83xl〇-7/°c 且最佳為 8〇x10-7/°c。 為了在本發明之光學玻璃中藉由下文待描述之製造方法 來實現穩定的生產，使用1240eC或低於1240eC、較佳1140T： 或小於1140 C之液化溫度非常重要。藉由降低玻璃之熔融 溫度，可節省能量消耗並可減少製造裝置之熱負荷以防止 裝置損壞，且因此，可節省製造成本並可減少對環境之不 利影響。 如前所述’本發明之光學玻璃可用作用於模壓成型之預 成型坯，或者另一選擇為其可被直接模壓為熔融狀態。若 其用作預成型坯材料，則可使用任何已知之製造方法及成 型方法而不特定地限制製造方法及模壓成型方法。舉例而 言，作為製造方法，可使用日本專利申請案特許公開公告 第Hei 06-1 57051號所揭示之用於模壓玻璃產品之製造方法 及裝置，及日本專利申請案特許公開公告第Hei u_157849 號所揭示之用於光學玻璃之製造方法及裝置。 如上所述，可直接自熔融玻璃製造預成型坯，或可藉由 101916.doc 21 1339194 冷加工直接自薄片材料獲取透鏡。或者，光學元件可形成 具有類似於藉由冷加工之最終產品的形狀之中間產品，且 然後可藉由模壓成型來獲取最終產品。 不僅在上述之製造方法中，而且在用以製造玻璃之各種 其它成型方法（例如’浮動方法、模壓成型及拉延成型）中， 黏度因子係不可缺少的。當玻璃溫度自玻璃之熔融狀態降 低時’若玻璃具有直至玻璃黏度變高才產生晶體之特性， 則玻璃之可成形範圍擴大且藉此可實現穩定之生產。換言 之’液化溫度下之玻璃黏度愈高，玻璃愈適於大規模生產。 如先前所述，在自熔融玻璃生產預成型坯之成形過程 中，黏度Tl(dPa.s)之對數logT1之值必須為〇.3或大於〇·3。為 了在大規模生產中進行穩定的預成型坯成形，液化溫度下 之logTl值應較佳為0.4或大於0.4、更佳為0.5或大於0.5、最 佳為0.6或大於0.6。 實例 表1至表6、表7及表8展示本發明之第1號至第28號實例及 第A號至第F號比較實例之組合物（其為已知之 Si〇2-B203-La203-Gd2〇3玻璃之光學玻璃）以及該等玻璃之 光學常數（nd、vd)、玻璃轉化溫度Tg、屈服點At、線性熱 膨脹係數α及比重。表6及表8展示液化溫度、液化溫度下之 黏度及根據該等玻璃之防酸特性（Powder Method)之等級。 此外，表9及表11展示第G號至第Ο號比較實例之組合物， 且表10及表12展示該等玻璃之光學常數（nd、vd)、玻璃轉化 溫度Tg、屈服點At、線性熱膨脹係數α、比重 '液化溫度及 101916.doc •22- 1339194
Ra(P)。 為了製造第1號至第28號實例之玻璃，將包括氧化物、碳 酸鹽及硝酸鹽之用於光學玻璃之普通原料秤重及混合以實 現表1至表5中所示之個別實例的組合物比。原料放置於鉑 掛禍内且在自13〇〇。〇至14001範圍内之一溫度下歷經兩至 四個小時熔化，視組合物之熔融特性而定。在提純並授拌 炼融物達成均質化之後，將熔融物澆注於模中並退火，且 因此容易地得到均質玻璃。 據曰本光學玻璃工業標準：J0GIS 06m5 Measuring Method of Chemical Durability of Optical Glass (Powder Method)以下列方式量測根據powcjer Method表示防酸特性 "RA(P)"之等級。第！號、第5號、第6號、第24號、第25號 及第27號實例及第A號至第F號比較實例之玻璃被粉碎成自 420微米至590微米範圍内之微粒大小的碎片，且將由此所 獲取之特定量的玻璃粉末樣品放置於鉑溶解籃（diss〇luti〇n basket)中。將含有玻璃粉末樣品之此溶解籃放置於石英玻 璃製成之圓底瓶中，該圓底瓶含有80毫升之0·01 N硝酸水 溶液。於沸水中處理60分鐘後，自圓底瓶取出溶解籃並基 於玻璃粉末樣品之初始質量及自質量之減少量所計算之還 原率（重量％)以下列方式進行分類。等級1表示還原率（重量 %)小於0.20%之情況’等級2表示還原率為〇.2〇%-小於0.35% 之情況’等級3表示還原率為〇 35%至小於0.65%之情況，等 級4表示還原率為0.65%-小於1.20%之情況，且等級5表示還 原率為1.20%-小於2.20%之情況。因此，表6中，RA(P)表示 101916.doc •23- 1339194 之等級值愈小，則坡墦之防酸特性（意即化學耐久性）愈高。 根據日本光學破螭工業標準J〇GIS 8m3之量測方法在自 1 00 C至300 C之溫度範圍中量測線性熱膨脹之平均係數 a(100〇C-300。。）。 為了量測液化溫度，將碎玻璃狀態下之玻璃放置於具有 50毫升容量之鉑坩堝内並在預定溫度下持續加熱兩個小 時。然後使玻璃冷卻，檢查玻璃中是否存在晶體並將觀察 到晶體之最高溫度作為液化溫度。 為了量測液化溫度下之黏度^dPa . s)，藉由使用球拉 (ball-pulling-iip)型黏度計來量測液化處之黏度。本說明書 中之黏度由黏度Tl(dPa .s)之常用對數來表示。
表1 序號 實例(質量％) - 1 2 3 4 5 6 Si02 4.40 4.40 4.40 4.40 6.38 5.92 B2〇3 13.97 13.97 13.97 13.97 Ϊ1.92 12.49 Li2〇 La2〇3 40.03 37.03 34.03 34.03 40.10 40.49 Gd2〇3 15.80 15.80 15.80 11.80 15.36 15.46 Zr02 6.00 6.00 6.00 6.00 5.99 6.02 Nb2〇s 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 LOO Ta205 18.70 18.70 18.70 18.70 18.65 17.62 G^2〇3 +Nt>2〇5 16.80 16.80 16.80. 12.80 16.36 16.46 Nb2〇5 +Ta2〇5 19.70 19.70 19.70 19.70 19.65 18.62 ZnO 3.00 6.00 10.00 0.65 — W〇3 Ti02 0.25 SnO 0.50 Sb203 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 總量 100 100 100 100 100 100 I01916.doc • 24 1339194
nd 1.8817 1.8776 1.8736 1.8697 1.8830 1.8830 vd 40.9 40.8 40,7 40.4 40.8 40,8 Tg(°C) 714 692 672 646 738 719 At(°C) 743 724 703 687 765 758 a(l〇-V〇C) 79 77 76 75 78 81 比重 5.50 5.46 5.43 5.36 5.52 5.48 表2 序號 實例(質量％) 7 8 9 10 11 12 Si02 4.40 7.40 7.40 8.40 7.40 5.40 B2O3 13.97 10.97 10.97 9.97 10.97 12.97 Li20 1.00 1.00 1.50 1.50 2.00 2.00 La2〇3 39.03 39.03 38.53 38.53 38.03 38.03 Gd2〇3 15.80 15.80 15,80 15.80 15.80 15.80 Zr02 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 Nb205 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 T3.2〇5 18.70 18.70 18.70 18.70 18.70 18.70 Gd2〇3 +Nb2〇5 16.80 16.80 16.80 16.80 16.80 16.80 Nb205 +Ta2〇5 19.70 19.70 19.70 19.70 19.70 19.70 SnO W03 Ge〇2 y2〇3 Sb2〇3 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 總量 100 100 100 100 100 100 nd 1.8718 1.8715 1.8666 1.8670 1.8641 1.8612 vd 41.2 41.0 41.2 41.1 41.2 41.3 TgfC) 652 670 630 635 590 575 At(°C) 697 718 680 682 642 621 a(10'7/°C) 83 82 84 84 90 92 比重 5.34 5.35 5.34 5.35 5.29 5.27 表3 序號 實例(質量％) 13 14 15 16 17 18 Si02 6.00 6.40 5.35 6.40 6.40 6.40 B2O3 9.90 10.37 11.52 9.97 13.00 14.00 Li20 1.50 1.50 1.00 1.50 1.50 1.50 101916.doc -25- 1339194
L^2〇3 38.53 38.53 38.03 35.53 37.90 34.90 Gd2〇3 15.80 15.80 13.80 15.80 10.00 10.00 Zr〇2 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 Nb205 1.00 1.00 2.00 1.00 1.00 3.00 Ta2〇5 16.70 20.30 19.20 18.70 18.70 18.70 Gd2〇3 +Nb205 16.80 16.80 16.80 16.80 11.00 13.00 Nb205 +Ta2〇5 19.70 21.30 19.70 19.70 19.70 21.70 ZnO 4.47 3.00 2.00 5.40 5.40 W03 Cs20 3.00 Sb2〇3 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 總量 100 100 100 100 100 100 nd 1.8765 1.8805 1.8832 1.88266 1.8541 1.8531 vd 40.4 40.3 40.1 40.2 41.2 40.2 Tg(°C) 625 650 621 625 606 603 At(°C) 680 702 675 683 648 652 a(10'7/°C) 90 88 91 92 84 81 比重 5.42 5.47 5.43 5.49 5.43 5.21 表4 序號 實例(質量％) 19 20 21 22 23 24 Si02 6.40 6.40 6.40 6.40 6.40 5.40 B2〇3 14.50 14.50 14.00 14.00 14.50 15.50 Li20 1.50 1.50 1.50 1.50 1.00 1.00 La2〇3 34.40 33.60 33.60 36.60 36.60 36.60 Gd2〇3 10.00 10.00 10.00 7.00 7.00 7.00 Zr02 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 6.00 Nb205 3.00 3.00 2.00 2.00 2.00 2.00 Ta2〇5 18.70 19.50 19.50 19.50 19.50 19.50 Gd2〇3 +Nb2〇5 13.00 13.00 12.00 12.00 9.00 9.00 Nb205 +Ta2〇5 21.70 22.50 21.50 21.50 21.50 21.50 ZnO 5.40 5.40 5.40 5.40 5.40 5.40 W03 1.50 1.50 1.50 1.50 Sb203 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 總量 100 100 100 100 100 100 nd 1.8490 1.84940 1.8509 1.85196 1.8524 1.8527 101916.doc -26- 1339194
vd 40.4 40.2 40.1 40.1 40.1 40.2 Tg(0C) 600 597 598 600 612 614 At(°C) 642 638 630 648 663 661 α(10'7/°〇 82 82 84 78 78 76 比重 5.04 5.04 5.04 5.04 5.09 5.07 表5 序號 實例(質量％) 25 26 27 28 Si02 5.40 5.37 5.29 5.40 B2〇3 15.50 15.42 15.20 15.50 Li20 1.00 1.00 0.98 1.00 La203 37.60 37.41 36.87 38.60 Gd2〇3 7.00 6.97 6.86 7.00 Zr02 6.00 5.97 5.88 6.00 Nb205 2.00 1.99 1.96 2.00 Ta2〇5 18.50 18.41 18.14 17.50 Gd2〇3 +Nb205 9.00 8.96 8.82 9.00 Nb205 +Ta2〇5 20.50 20.40 20.10 19.50 ZnO 5.40 5.37 5.29 5.40 W03 1.50 1.49 1.47 1.50 Ge〇2 0.50 1.96 Sb2〇3 0.10 0.10 0.10 0.10 總量 100 100 100 100 nd 1.8524 1.8517 1.8497 1.8518 vd 40.4 40.4 40.4 40.7 Tg(°C) 605 614 614 611 At(°C) 656 657 657 659 α(1〇·7/0〇 76 77 79 78 比重 5.08 5.07 5.01 5.11 10l916.doc 27- 1339194
表6 序號 實例(質量％) 1 5 6 24 25 27 液化溫度(°c) 1240 1230 1230 1090 1080 1070 液化溫度下之黏 度(dPa-s) 0.72 0.75 0.80 0.85 0.92 0.98 RA(P) 1 1 1 2 2 2 表7 序號 比較實例(質量％) A B C D E F Si02 5.00 1.00 7.00 6.00 7.30 6.27 B2O3 23.20 26.10 9.00 14.00 8.40 11.27 Li20 1.00 0.30 0.20 0.60 1.25 L^2〇3 35.20 38.13 46.00 25.00 47.80 27.21 Gd2〇3 13.15 13.15 5.00 30.00 10.00 30.27 Zr02 6.00 7.40 6.00 5.00 5.20 3.22 ΝΊ32Ο5 7.75 7.75 0.80 Ta2〇5 19.00 15.00 14.90 10.37 Gd2〇3 +Νΐ>2〇5 20.90 20.90 5.00 30.00 10.80 30.27 Nb205 +Ta2〇5 7.75 7.75 19.00 15.00 15.70 10.37 ZnO 4.08 3.85 2.20 7.65 CaO 1.00 W03 2.00 5.00 AI2O3 2.60 Y2O3 5.65 2.65 3.00 Ti02 2.50 Ge2〇 2.00 Sb2〇3 0.20 總量 100 100 100 100 100 100 表8 序號 比較實例 A B C D E F nd 1.8182 1.8291 1.8851 1.8575 1.8805 1.8578 vd 43.4 43.1 40.3 41.3 40.8 40.3 Tg(°C) 658 652 720 680 692 589 I019I6.doc -28- 1339194
At(°C) 645 α(10'7/°〇 比重 5.38 液化溫度（°C) 1120 1120 1260 1260 1290 1270 RA(P) 3 3 2 2 2 2 表9 序號 比較實例(質量％) G Η I J K L Si02 7.3 7.3 7.3 6.7 6.7 7.3 B2〇3 9.4 7.6 9.4 10.8 10.8 8.4 Li20 0 0 0 0 0.2 0 La2〇3 55.8 41.6 45.8 41.2 41.8 37.8 Gd2〇3 0 10 10 10 9.6 18 Zr02 5.2 5.2 7.2 5.2 5.2 5.2 Nb205 0.8 0.8 1.2 0.8 1.3 0 Ta2〇5 15.9 15.9 13.9 15.9 15.9 13.9 Gd2〇3 +Nb2〇5 0.8 10.8 11.2 10.8 10.9 18.0 Nb205 +Ta2〇5 16.7 16.7 15.1 16.7 16.9 13.9 ZnO 5 11 5 3.2 4.5 4.5 CaO W03 1.8 Al2〇3 0.4 0.4 0 0 0 1.9 Y2O3 0 0 0 6 3.8 0 Bi203 0 0 0 0 0 1 Sb203 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 總量 100 100 100 100 100 100 表10 序號 比較實例 G Η I J K L nd 1.89 1.90 1.89 1.88 1.88 1.88 vd 40.8 40.8 39.6 40.7 41.2 40.9 Tg(°C) 692 699 689 697 699 672 At(°C) a(l〇-V°C) 比重 101916.doc -29· 1339194
液化溫度 (°C) 1280 1290 1260 1260 1250 1290 RA(P) 表11 序號 比較實例(質量％) Μ Ν Ο Si02 8.3 5.9 6.7 B2O3 9.2 12.6 9.7 Li20 La203 47.2 41.2 42.5 Gd2〇3 10.0 11.0 10.0 Zr02 4.2 5.4 5.2 Nb2〇5 0.8 0.60 0.8 Ta2〇5 16.9 15.9 15.9 Gd2〇3 +Nb2〇5 10.8 11.6 10.8 Nb2〇5 +Ta2〇5 17.7 16.5 16.7 ZnO 3.2 0 3.2 BaO 0.3 W03 Yb203 2.0 Y2O3 0 5.0 4.0 Ti02 Ge2〇 0 0 1.5 Sb2〇3 0.2 0.2 0.2 總量 100 100 100 表12 序號 比較實例 Μ Ν 0 nd 1.88 1.88 1.88 vd 41.0 41.2 41.1 Tg(°C) 713 708 707 At(°C) a(l〇-V°C) 比重 液化溫度 CC) 1270 1280 1290 RA(P) 101916.doc •30· 1339194 如表1至砉s φ你- , — Τ斤不’本發明（第1號至第28號）之光學玻璃 實1J白具有在所要範圍内之折射率（η…及阿貝數（^⑴。如 斤示11亥荨實例之根據Powder Method之防酸特性皆 為等級2或等級卜此表示其具有極好的化㈣久性。因此， 該等玻璃具有極好的化學财久性及低的脫玻作用溫度同時 保持所要之折射率，且因此期望具有極好的生產率。 如第A號及第B號比較實例，已採用日本專利申請案特許 公開公告第2002-284452號中所描述之實例。第A號及第B 號比較實例之玻璃不滿足本發明所需之組合物範圍或光學 特性。該等玻璃之化學耐久性皆不夠。因&，該等玻璃不 適合用於光學玻璃。 如第C號及第D號比較實例，已採用曰本專利申請案特許 公開公告第Sho 54-9021 8號中所描述之實例中具有相對較 大阿貝數之實例1等玻璃不滿足本發明所需之組合物範 圍，且此外期具有高的脫玻作用溫度。因此，該等玻璃不 適合用於光學玻璃。 如第E號及第F號比較實例，已採用日本專利申請案特許 公開公告第2001-348244號及日本專利申請案特許公開公 告第2003-267748號之實例。該等玻璃不滿足本發明所需之 組合物範圍且具有高的脫玻作用溫度。因此，該等玻璃不 適合用於大規模生產。 如第G號至第0號比較實例，已採用日本專利申請案特許 公開公告第2001-348244號之實例2至實例1 〇。 ° 由於本發明之玻璃組合物不含F，所以有利於在製造過程 101916.doc 1339194 中調整折射率。現在描述此優點： 藉由使光學玻璃在1 3 00°C經受2小時、8小時及24小時之 加熱處理，以上問所描述之相同方式使第6號、第19號及第 25號實例之光學玻璃熔化。將相同加熱處理施加至第p號、 第Q號及第R號光學玻璃，該等光學玻璃為該等實例之修 改，其中將2質量份之F添加至基於氧化物所計算分別具有 1 〇〇質量份之該等實例的組合物中。該等光學玻璃之折射率 隨時間之變化展示於表13中。 籲__表13 實例 序號 6 19 25 P Q R nd(2h) 1.8833 1.8495 1.8526 1.8683 1.8350 1.8370 nd(8h) 1.8833 1.8495 1.8526 1.8705 1.8380 1.8391 nd(24h) 1.8834 1.8495 1.8527 1.8759 1.8420 1.8440 如表13中所示，在第6號、第19號及第25號實例之光學玻 璃中，24小時過後之折射率變化量為〇 〇〇〇1或低於〇 〇〇〇1。 另一方面，在第P號、第Q號及第尺號實例之光學玻璃中， # 24小時過之後之折射率變化量為0.006或大於〇_006。正常情 況下，光學元件所需之折射率變化範圍為±〇 〇〇〇5。因此’ 已發現在製造用於光學元件之光學玻璃中，使用不含F組份 之玻璃組合物比含有F組份之玻璃組合物更有利。 總之’本發明之光學玻璃含有Si〇2、b2〇3、La2〇3及 GIO3，具有自1.85至1.90範圍内之折射率及自4〇至42範圍 内之阿貝數，具有極好的化學耐久性及脫玻作用穩定性， 且此外其可能容易地提供一種具有低的玻璃轉化溫度而不 101916.doc -32- 1339194 破壞該當特性之光學破璃。因此，無論預成型枉是用於球 透鏡之預成型趣還是用於非球面透鏡之預成型狂且無論 已知方法是藉由拋光之製造方法還是使用模麼成型之製造 Μ ’本發明之光學破璃藉由已知方法能夠使預成型柱易 於成形。 由於本發明之光學玻璃具有高的折射率及低的色散特 性、強的化學財久性及低的膨脹特性，所以除了應用於諸 如繞射光柵及稜鏡之透鏡外其亦可應用於光學元件。此 外，由於本發明之光學玻璃具有除上述特性外之非常小之 光彈性常數，所以其可應用於諸如投影儀之用it，對於投 影儀而言雙折射成為在易於產生機械或熱應力之環境 難題。 此外，由於本發明之光學坡續具有高的楊氏模量（Y_，s m〇dulus)，所以藉由利用該光學玻璃之低的膨脹特性其可 應用於各種基材。
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Claims (1)
1339194 第094116923號專利申請案 中，文申請專利範圍替換本(99年6月） 十、申請專利範圍： Μ 6. i〇 一種光學破璃，其以1基於氧化1^^計算之質量％包含 2〜9%Si02、b2〇3 與 La2〇3 及選自由 Zr〇2、灿2〇5及 τ^〇5 組成之群中之一或多種氧化物，其中Ta205+Nb205之總量 為18-25% ’且其具有183或大於丨83之折射率及35或大於 35之阿貝數且其不含ρ，且具有67〇°C或低於670。(：之玻璃 轉化溫度（Tg)且包含0.5%或大於〇.5°/。之量的Li20,液化溫 度為1240。(：或低於1240°C ’且根據日本光學玻璃工業標 準 JOGIS 06.1999"Measuring Method of Chemical Durability of Optical Glass (Powder Method)"所量測之玻 璃防酸特性為等級2或低於等級2。 2·如請求項1之光學玻璃’其中液化溫度為1 140。(：或低於 1140〇C。 3. 如請求項1或2之光學玻璃，其中具有一自4.80至5.25範圍 内之比重。 4. 如請求項1之光學玻璃，其中以基於氧化物所計算之質量 %包含： B203 8.0-小於18°/。及/或 L&2〇3 33-50%及 /或 Gd2〇3 3-20%及/或 Zr02 4.5-7%及/或 Nb205 0.1-3%及 / 或 Ta2〇5 15-25%及 /或 其中Ta205+Nb2〇5之總量為18-25%及 101916-990610.doc 1339194 Li20 0-3%及/或 、' W03 0-3%及/或 ZnO 0-10%及/或 RO 0-5% (其中R為選自由Mg、C2 多種元素），及/或 i、Sr及Ba組成之群中之一或 Sb203 且不含F。 0-1% 5. 一種光學玻璃，其以基於氧化物所計算之質量％包含： Si02 3-9% B2O3 9.5-小於 18% La2〇3 33-45% Gd2〇3 3-18% Zr02 5-7% Nb205 0.1-3%及 Ta205 15-25% (其中Ta205+Nb205之總量為18-25%)，及 Li20 0-3%及/或 W03 0-3%及/或 ZnO 0-10%及/或 RO 0-5% (其中R為選自由Mg、Ca、Sr及Ba組成之群中之一或 多種元素），及/或 Sb203 0-1% 101916-990610.doc 1339194 土不含F，並具有1.83或大於1.83之折射率、35或大於35 之阿貝數及670°C或低於670°C之玻璃轉化溫度（Tg)，且 液化溫度為12401或低於12401 ’且根據曰本光學玻璃 工業才示準 JOGIS 06 1999’’Measuring Method of Chemical Durability 〇f Optical Glass (Powder Method)"所量測之玻 璃防酸特性為等級2或低於等級2。 6·如請求項4或5之光學玻璃，其中Ta205+Nb205之總量為 18-23% 〇 7·如請求項4或5之光學玻璃，其中具有自1.88至1.90範圍内 之折射率且以基於氧化物之質量％包含小於〇 5%之量的 W03。 8. 如請求項4或5之光學玻璃，其中具有自1.85至1.90範圍内 之折射率及自40至42範圍内之阿貝數。 9. 如請求項5之光學玻璃，其包含〇·5%或大於〇·5%之量的 Li20。 10. 如請求項1 ' 2、4或5中任一項之光學玻璃，其具有630°c 或低於63〇t之玻璃轉化溫度（Tg)且包含0.5%或大於 0.5%之量的Li2〇。 11·如请求項1、2、4或5中任一項之光學玻璃，其包含小於 5%之量的Ti〇2及小於5%之量的Al2〇3。 12.如請求項4或5之光學玻璃，其中根據日本光學玻璃工業 才示準 J0GIS 06 1999"Measuring Method of Chemical Durability 〇f 〇pticai Glass (Powder Method)”所量測之玻 璃的防酸特性為等級1。 10l9I6-990610.doc Γ339194 13. 如請求項4或5之光學玻璃，其中液化溫度為1140°C、或低 於 1140°C。 14. 如請求項4或5之光學玻璃，其具有自4.80至5_25範圍内之 比重。 15.如請求項1之光學玻璃，其具有自4.60至5·25範圍内之比 重，其中Ta2〇5及Nb>2〇5之總量佔該玻璃組合物之總質量 的 18-23%。 16. 如請求項！、2、4、5或15中任一項之光學玻璃，其中於 液化溫度下之黏度n(dPa.s)之對數丨叫巧為〇 3或大於〇 3。 17. —種用於模壓成型之玻璃預成型坯，其由一如請求項1至 16中任一項之光學玻璃製成。 18. 一種光學元件，其係由一如請求項丨至16中任—項之光學 玻璃所製成。 干 19· 一種光學元件，其藉由模壓成型 、 λ 土戈。月衣項17之用於模壓 成型之該玻璃預成型坯而形成。
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Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1604959A1 (en) * | 2004-06-02 | 2005-12-14 | Kabushiki Kaisha Ohara | An optical glass |
| JP5561888B2 (ja) * | 2005-10-11 | 2014-07-30 | 株式会社オハラ | 光学ガラス |
| JP2007176748A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 光学ガラス |
| US7423297B2 (en) * | 2006-05-03 | 2008-09-09 | 3M Innovative Properties Company | LED extractor composed of high index glass |
| JP5336035B2 (ja) | 2006-06-21 | 2013-11-06 | Ｈｏｙａ株式会社 | 光学ガラス、ガラス成形体、光学素子およびそれらの製造方法 |
| WO2008048974A1 (en) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Rensselaer Polytechnic Institute | Process for making rare earth containing glass |
| JP2008233547A (ja) | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Hoya Corp | 車載カメラ用レンズ硝材及び車載カメラ用レンズ |
| US7897532B2 (en) * | 2007-04-24 | 2011-03-01 | Panasonic Corproation | Optical glass composition, preform and optical element |
| JP5594807B2 (ja) * | 2007-09-25 | 2014-09-24 | 株式会社オハラ | 光学ガラス |
| US8003556B2 (en) * | 2007-09-28 | 2011-08-23 | Ohara Inc. | Optical glass |
| CN102320739B (zh) * | 2007-09-29 | 2015-04-01 | 株式会社小原 | 光学玻璃 |
| CN101397187B (zh) * | 2007-09-29 | 2012-11-28 | 株式会社小原 | 光学玻璃 |
| WO2009072335A1 (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | 光学ガラス、およびそれを用いた精密プレス成形用プリフォームおよび光学素子 |
| US8372768B2 (en) * | 2007-12-11 | 2013-02-12 | Olympus Corporation | Optical glass and optical apparatus using the same |
| EP2281786A4 (en) * | 2008-05-30 | 2013-12-18 | Hoya Corp | OPTICAL GLASS, PRECISION FORMING PRESENTATION, OPTICAL ELEMENT, METHOD OF MANUFACTURING ITEM AND ILLUSTRATING DEVICE |
| CN101289276B (zh) * | 2008-06-19 | 2011-08-31 | 成都光明光电股份有限公司 | 高折射高色散光学玻璃及其制造方法 |
| CN101386469B (zh) * | 2008-10-16 | 2011-05-11 | 成都光明光电股份有限公司 | 高折射低色散光学玻璃 |
| US8247336B2 (en) * | 2008-11-05 | 2012-08-21 | Panasonic Corporation | Optical glass composition, preform and optical element |
| JP5427460B2 (ja) | 2009-04-14 | 2014-02-26 | 富士フイルム株式会社 | 光学ガラス |
| CN101805120B (zh) | 2010-04-19 | 2013-02-20 | 成都光明光电股份有限公司 | 一种光学玻璃及光学元件 |
| JP5827067B2 (ja) * | 2010-08-23 | 2015-12-02 | 株式会社オハラ | 光学ガラス及び光学素子 |
| CN103168011B (zh) * | 2010-12-08 | 2016-05-04 | 日本电气硝子株式会社 | 高折射率玻璃 |
| TWI545098B (zh) * | 2011-01-18 | 2016-08-11 | Ohara Kk | Optical glass, prefabricated and optical components |
| CN102295409B (zh) | 2011-03-11 | 2013-12-18 | 成都光明光电股份有限公司 | 一种光学玻璃及光学元件 |
| CN106430918B (zh) * | 2011-04-21 | 2019-05-14 | Hoya株式会社 | 磁盘用玻璃坯料的制造方法及磁盘用玻璃基板的制造方法、玻璃坯料、磁盘用玻璃基板 |
| CN103492328B (zh) * | 2011-04-27 | 2016-01-27 | Hoya株式会社 | 磁盘用玻璃毛坯的制造方法、磁盘用玻璃基板的制造方法、磁盘用玻璃毛坯 |
| JP5731358B2 (ja) * | 2011-09-01 | 2015-06-10 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| JP5800766B2 (ja) | 2011-10-28 | 2015-10-28 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| KR20130016126A (ko) * | 2011-08-05 | 2013-02-14 | 가부시키가이샤 오하라 | 광학 유리, 프리폼 및 광학 소자 |
| US8877663B2 (en) * | 2011-09-01 | 2014-11-04 | Preciosa A.S. | Crystal glass having refractive index higher than 1.53 without a content of compounds of lead, barium and arsenic |
| DE102012100233B4 (de) * | 2012-01-12 | 2014-05-15 | Schott Ag | Hochtransmittive Gläser mit hoher Solarisationsbeständigkeit, ihre Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JP6086804B2 (ja) * | 2013-04-30 | 2017-03-01 | 株式会社オハラ | 光学ガラス、プリフォーム及び光学素子 |
| JP6164923B2 (ja) * | 2013-05-14 | 2017-07-19 | 株式会社オハラ | 光学ガラス及び光学素子 |
| CN103241942B (zh) * | 2013-05-24 | 2016-01-13 | 成都尤利特光电科技有限公司 | 高折射低色散光学玻璃及其制造方法 |
| CN103755140B (zh) * | 2013-12-12 | 2016-03-09 | 广州宏晟光电科技有限公司 | 用于中膨胀光纤倒像器的高折射率中膨胀芯料玻璃及其制备方法 |
| CN107162404B (zh) * | 2016-03-07 | 2021-09-07 | 成都光明光电股份有限公司 | 光学玻璃及光学元件 |
| DE102016107934B4 (de) | 2016-04-28 | 2023-07-13 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung hochbrechender Dünnglassubstrate |
| TWI752046B (zh) * | 2016-06-29 | 2022-01-11 | 日商小原股份有限公司 | 光學玻璃、預成形材以及光學元件 |
| CN109328182B (zh) * | 2016-06-29 | 2021-10-29 | 株式会社小原 | 光学玻璃、预制件以及光学元件 |
| US10427972B2 (en) | 2016-07-21 | 2019-10-01 | Corning Incorporated | Transparent silicate glasses with high fracture toughness |
| CN106596059B (zh) * | 2016-11-25 | 2018-12-04 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 | 一种非球面元件的应力双折射量的测量方法 |
| EP3684738A1 (en) | 2017-09-21 | 2020-07-29 | Corning Incorporated | Transparent ion-exchangeable silicate glasses with high fracture toughness |
| US11319243B2 (en) | 2018-01-17 | 2022-05-03 | Corning Incorporated | High refractive index optical borate glass |
| WO2019191480A1 (en) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | Corning Incorporated | Glasses having high fracture toughness |
| JP7305317B2 (ja) * | 2018-08-16 | 2023-07-10 | Hoya株式会社 | 光学ガラス、光学素子ブランクおよび光学素子 |
| CN109052930A (zh) * | 2018-08-16 | 2018-12-21 | 成都赛林斯科技实业有限公司 | 环保光学玻璃 |
| CA3117986A1 (en) | 2018-11-26 | 2020-06-04 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | High performance fiberglass composition with improved specific modulus |
| DK3887329T3 (da) | 2018-11-26 | 2024-04-29 | Owens Corning Intellectual Capital Llc | Højydelsesglasfibersammensætning med forbedret elasticitetskoefficient |
| CN114667162A (zh) | 2019-09-16 | 2022-06-24 | Abk生物医学公司 | 放射性微粒和非放射性微粒的组合物 |
| US11584681B2 (en) | 2019-11-26 | 2023-02-21 | Corning Incorporated | Ion exchangeable alkali aluminosilicate glass compositions having improved mechanical durability |
| CN111892296B (zh) * | 2020-08-03 | 2022-03-08 | 成都光明光电股份有限公司 | 玻璃组合物 |
| JP2023539623A (ja) | 2020-08-26 | 2023-09-15 | コーニング インコーポレイテッド | 機械的耐久性が改善された調整可能なガラス組成物 |
Family Cites Families (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2491667A (en) * | 1945-11-15 | 1949-12-20 | American Machine & Metals | Hardness tester |
| JPS5214607A (en) * | 1975-07-24 | 1977-02-03 | Obara Optical Glass | Optical glass not containing thorium |
| JPS5263920A (en) * | 1975-11-25 | 1977-05-26 | Nippon Chemical Ind | Optical glass |
| JPS52103412A (en) * | 1976-02-26 | 1977-08-30 | Obara Optical Glass | Optical glass |
| JPS52129716A (en) * | 1976-04-26 | 1977-10-31 | Hoya Glass Works Ltd | Optical glass |
| JPS52155614A (en) * | 1976-06-22 | 1977-12-24 | Obara Optical Glass | Optical glass of high difraction index and low dispersion |
| JPS52155615A (en) | 1976-06-22 | 1977-12-24 | Obara Optical Glass | Optical glass |
| US4166746A (en) * | 1976-11-16 | 1979-09-04 | Nippon Kogaku K.K. | Optical glass |
| JPS53144913A (en) | 1977-05-24 | 1978-12-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Highly refractive optical glass |
| JPS542646A (en) | 1977-06-08 | 1979-01-10 | Toshiba Corp | Generation system for variable-frequency signal |
| JPS546242A (en) | 1977-06-17 | 1979-01-18 | Nissan Diesel Motor Co Ltd | Automotive parking brake device |
| US4120732A (en) * | 1977-12-12 | 1978-10-17 | Kabushiki Kaisha Ohara Kogaku Garasu Seizosho | Optical glass |
| JPS5490218A (en) * | 1977-12-28 | 1979-07-17 | Minolta Camera Kk | Optical glass |
| DE3026605C2 (de) * | 1980-07-14 | 1983-07-07 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Säurefestes, hydrolytisch beständiges optisches und ophthalmisches Borosilikat-Glas geringer Dichte |
| DE3138137C2 (de) * | 1981-09-25 | 1985-05-15 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | ThO↓2↓ - und Ta↓2↓O↓5↓-freie optische Gläser mit Brechwerten von 1.87 - 1.93 und Abbezahlen von 30 - 35 |
| JPS6051623A (ja) | 1983-08-29 | 1985-03-23 | Canon Inc | 光学素子の成形方法 |
| JPS6021828A (ja) * | 1983-07-14 | 1985-02-04 | Hoya Corp | 眼鏡レンズ用ガラス |
| DE3343418A1 (de) * | 1983-12-01 | 1985-06-20 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Optisches glas mit brechwerten>= 1.90, abbezahlen>= 25 und mit hoher chemischer bestaendigkeit |
| JPS60221338A (ja) | 1984-04-12 | 1985-11-06 | Ohara Inc | 光学ガラス |
| JPS61232243A (ja) * | 1985-04-04 | 1986-10-16 | Ohara Inc | 眼鏡用および光学用ガラス |
| JPS62100449A (ja) | 1985-10-24 | 1987-05-09 | Ohara Inc | 光学ガラス |
| JPH04104918A (ja) | 1990-08-23 | 1992-04-07 | Asahi Glass Co Ltd | 近赤外吸収ガラス |
| JPH08217484A (ja) | 1995-02-13 | 1996-08-27 | Ohara Inc | 光学ガラス |
| US20030040442A1 (en) * | 1997-07-02 | 2003-02-27 | Nsk Ltd. | Rolling bearing |
| JPH11278865A (ja) | 1998-03-30 | 1999-10-12 | Ngk Insulators Ltd | 磁気ディスク基板用結晶化ガラス、磁気ディスク用基板、磁気ディスクおよび磁気ディスク基板用結晶化ガラスの製造方法 |
| US6413894B1 (en) * | 1998-04-30 | 2002-07-02 | Hoya Corporation | Optical glass and optical product |
| EP0992461B1 (en) * | 1998-10-02 | 2002-04-03 | Kabushiki Kaisha Ohara | Ophthalmic and optical glasses |
| DE19920865C1 (de) * | 1999-05-06 | 2000-06-29 | Schott Glas | Bleifreie optische Gläser |
| JP3653669B2 (ja) * | 1999-11-30 | 2005-06-02 | 株式会社オハラ | 光学ガラス |
| JP3750984B2 (ja) * | 2000-05-31 | 2006-03-01 | Ｈｏｙａ株式会社 | 光学ガラスおよび光学製品の製造方法 |
| DE60106827T2 (de) * | 2000-08-10 | 2005-10-27 | Asahi Glass Co., Ltd. | Lichtverstärkendes Glas |
| JP4017832B2 (ja) * | 2001-03-27 | 2007-12-05 | Ｈｏｙａ株式会社 | 光学ガラスおよび光学部品 |
| US6558316B2 (en) * | 2001-06-27 | 2003-05-06 | Olympus Optical Co., Ltd. | Endoscope optical system including composition having durability to a sterilization treatment |
| US20030038177A1 (en) | 2001-08-21 | 2003-02-27 | Neil Morrow | Passive flash media adapter system |
| US6941405B2 (en) * | 2001-08-21 | 2005-09-06 | 02Micro International Limited | System and method capable of offloading converter/controller-specific tasks to a system microprocessor |
| JP4141739B2 (ja) | 2001-10-22 | 2008-08-27 | 株式会社住田光学ガラス | 精密プレス成形用光学ガラス |
| JP4305940B2 (ja) | 2001-12-27 | 2009-07-29 | 日本電気硝子株式会社 | モールドプレス成形用光学ガラス |
| JP3912774B2 (ja) * | 2002-03-18 | 2007-05-09 | Ｈｏｙａ株式会社 | 精密プレス成形用光学ガラス、精密プレス成形用プリフォームおよびその製造方法 |
| DE10227494C1 (de) * | 2002-06-19 | 2003-12-04 | Schott Glas | Blei- und vorzugsweise Arsen-freie Lanthan-Schwerflint-Gläser sowie ihre Verwendung |
| JP2004175632A (ja) | 2002-11-28 | 2004-06-24 | Hikari Glass Co Ltd | 光学ガラス |
| EP1574486A4 (en) * | 2002-12-17 | 2008-09-03 | Ohara Kk | OPTICAL GLASS |
| EP1433757B1 (en) * | 2002-12-27 | 2017-02-01 | Hoya Corporation | Optical glass, press-molding glass gob and optical element |
| JP2005015302A (ja) | 2003-06-27 | 2005-01-20 | Nippon Electric Glass Co Ltd | モールドプレス成形用光学ガラス |
| US20050049135A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-03 | Kazutaka Hayashi | Precision press-molding glass preform, optical element and processes for the production thereof |
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