WO2005118498A1 - 光学ガラス - Google Patents

Description

明細

光学ガラ ス 技術分野

本発明 は、 低い ガ ラ ス 転移温度 （ T g ) 及び 屈折率 低分散性 を有 し、 化学的耐久性、 特に I S 0 試験法耐酸 性 に優れ 、 内部透過率及び レ ン ズ プ リ フ ォ ム の生産性 が良好で あ り 、 精密モ ル ド プ レ ス成形に適 ·.し た光学 ガ ラ ス に関 す る 。 背 技術

光学系 を構成す る レ ン ズ に は一般に球面 レ ン ズ と 非球 面 レ ン ズがあ る 。 多 く の球面 レ ン ズ'は、 ガ ラ ス 材料 を リ ヒ ― h プ レ ス 成形す る な ど し て得 ら れた ガ ラ ス 成形 PP を

7 rr

餅ΤΤ 7r

削 WT磨 す る こ と に よ つ て 製造さ れ る 。 一方 非球面 レ ン ズは 加熱軟化 し た レ ン ズ プ リ フ ォ ー ム材 を 度 な成形面 を も つ金型で プ レ ス 成形 し、 金型の 度な成 形面の形状を レ ンズ プ U フ ォ 一 ム材に転写 し て 得 る 方法 すな わ ち 、 精密モール ド プ レ ス 成形に よ っ て 製造さ れ る と が主流 と な っ て い る

密 プ レ ス 成形に よ つ て 非球面 レ ン ズの よ フ な ガ ラ ス o

成形 ΠΡ を得 る に あ た つ て は 、 目 ij ½ し た よ う に 境下 で プ レ ス 成形す る こ と が必要で あ る ので、 こ の 際使用 す る 金型 ί皿 V 爆 d れ 、 ま た、 金型に高い プ レ ス圧力 が 加 え ら れ る 。 そ の た め 、 レ ン ズ プ リ フ ォ 一 ム材 を加熱軟 化 さ せ る 際及び レ ン ズ プ リ フ オ ーム材 を プ レ ス 成形す る 際 に 金型の成形面が酸化 、 侵食さ れた り 、 金型成形面 の表面 に設け ら れて い る 離型膜が損傷 し た り し て金型の 高 な成形面が維持で き な く な る こ と が多 く ま た 金型 自 体 も 損傷 し易 い 。 そ の よ う に な る と 、 金型を 交換 せ ざ る を得ず、 金型の 交換回数が増加 し て 、 低 ス 大 生産 を実現 し難 く な る 。 そ こ で、 精密 プ レ ス成形に 使用 す る レ ン ズ プ リ フ ォ ― ム材 と な る ガ ラ ス は 上記損 伊 を抑制 し、金型の高精度な成形面を 長 く 維持 し、か 低い プレ ス圧力での精密プ レ ス成形を可能に す る と い う 観点か ら 、 で き る だけ低い ガラ ス転移温度 .（ T g ) を有 す る こ と が望まれて い る 。

レ ンズプ リ フ ォーム材の作製法は大 き く 2 種類に分け られ る o ~ 'つは、 滴下法に よ っ て熔融ガラ ス か ら 直接作 製され る 方法があ る 。 も う 一 つは、 ガラ ス プロ ッ ク を リ ヒ 一 ト プ レ ス あ る い はボ一ル形状に研削加工す る な ど し て得.ら れた加ェ品を研削研磨す る こ と に よ っ て作製され る o いずれの方法において も 熔融ガラ ス を所望の形状に 成形す る 時ヽ 脈理ゃ失透のな い.、 あ る いは少な い光学ガ ラ ス を得 る ためには、 一定の粘度が必要にな る。

粹

相密プ レ ス成形を行う 場合、 そ の レ ンズプ リ フ ォ ーム 材 と な る ガラス は表面が鏡面、 あ る い はそれに近い状態 であ る 必要があ る 。 精密 プレ ス成形用の光学ガラ ス は一 般に化学'的 '耐久性が悪 く 、 レンズプ リ フ ォ ー ム材を研削 研磨に よ つ て ボール形状な どに加工す る'場合、 表面にャ ケ を生.じ、 鏡面あ る い は鏡面に近い状態を保て な く な る と い う 欠点があ る 。 特に、 化学的耐久性の 中で も I S 0 試験法耐酸性が重要な特性 と な る 。 .

光学設計上の'有用性 と い う 観点か ら 、 屈折率が高い光 学ガラ ス が求め ら れ る が、 透過率が悪 く な る と い う 欠点 があ る o

以上の理由 か ら 、 高屈折率低分散性を有 し、 ガラ ス転 移温度 （ τ ) が低 く 、 I S 0 試験法耐酸性に優れ、 液 相 iim.度におけ る粘度が高 く 、 透過率に優れた光学ガラ ス が強 ぐ求め ら れて い る。

特に、 屈折率 （ n d ) が 1 . 8 5 を超え、 ア ッ ペ数 （ ソ d ) が 3 6 以上の範囲の光学定数を有す る 高屈折率低分 散性の光学ガラ ス が強 く 求め られてい る 。

高屈折率低分散性の光学ガラ ス は光学設計上非常に有 用 であ る ため 、古 く か ら種々 のガラ ス が提案されて い る 。

特開昭 6 0 一 2 2 1 3 3 8 号公報、 特開昭 6 2 — 1 0

0 4 4 9 号公報に はガラ ス転移点 （ T g ) の低い光学ガ ラ ス が開示されて い る が、 こ れ ら 公報に具体的に開示さ れて い る ガラ ス は、 上述 し た近年の光学設計上の要求を た して いない。

開平 8 — 2 1 7 4 8 4 号公報、 特開 2 0 0 1 — 3 4 8 4 4 号公報、特開 2 0 0 3 - 2 6 7 7 4 8 号公報に は、 記範西内の光学定数を有す る光学ガラ ス が具体的に開 されて い る 。 しか し、 これ ら の公報に具体的に開示さ てい る光学ガラ ス は、 質量％の比率で T a ₂0₅/ G d ₂0₃ が 1 . 9 以上及び /又は T a ₂0₅ / ( Y ₂0₃ + L a

203 + G d 2 〇 ' 3 + Y b ₂0₃ ) が 0 . 3 5 以上を満た して い な い た め、 Ί S ひ試験法耐酸性、 内部透過率、 '液相温度 におけ る TO度のいずれか、 又は全てが不十分であ る b w 0 2 0 0 4 ― 5 4 9 3 7 号公報に は、 屈折率 （ n _d ) が 1 . 8 5 以上でガラ ス転移点 （ T g ) の低い光学ガラ ス が開示されてい る 。 発明の ' 1幵]

'

本.発明の 目 的は、 前記'背景技術に '記載 した光.学ガラ ス に見 り れ る諸欠点を総合'.的に解消 し、 前記の光学定数を 有 し、 ガラ ス転移温度 （ T g ) が低 く 、 I S O試験法耐 酸性に優れ、 液相温度におけ る粘度が高 く 、 透過率に優 れ 、 密モ一ル ド プ レ ス成形に適 した光学ガ ラ ス を提供 す る こ と にあ る o

本発明者は、 上記課題を解決す る ために、 鋭意試験研究 を重ねた系口 7^ヽ 特定量の S i 0₂、 B 203 L a 20 a

G d 203 s T a 205 s L i ₂0 を含有さ せ る こ と に よ り 、 記の光学定数を有 し、 ガラ ス転移温度（ T g )が低 く 、

I S 0 β3λι験法耐酸性に優れ、 液相温度に おけ る粘度が高 く 、 透過率に優れ、 精密プ レ ス成形に適 した光学ガラ ス が得 ら れた。

本発明の第 1 の構成は、 屈折率 （ n _d ) が 1 . 8 5 を超 え 、 ァ ッ べ数 ( ソ d ) が 3 6 以上の範囲の光学定数を有 し 、 必須成分 と して S i 〇 2、 B 20 a L a 203 G d ₂

0 ₃、 T a 20 5 及び L i ₂0 を含有 し、 実質的に鉛成分、 ヒ 素成分を含ま ず、 ガラ ス転移温度 （ T g ) が 6 3 0 °C 以下であ る光学ガラ スであ る 。

本発明の第 2 の構成は、 日 本光学硝子工業会規格の粉末 法耐水性が級 1 又は級 2 、 粉末法耐酸性が級 1 〜級 3

I S 0 験法耐酸性が級 1 〜級 4 であ る前記構成 1 の光 学ガラ ス であ る

本発明の第 3 の構成は、 波長 4 0 0 n mの 内部透過率が

9 0 • 0 0/

70以上 、 液相温度におけ る粘度 77 ( d P a · s ) の対数 1 o g V が 0 . 4 以上であ る こ と を特徴 と す る前 記構成 1 及び 2 の光学ガラ ス であ る 。

本発明の第 4 の構成は、 液相温度が 1 1 6 0 °C以下で

： ぁ る 'と を特徴 と す る、 前記構成 1. 3 の光学ガラ ス で あ る o

本発明の第 5 の構成は、 酸化物基準の質量％での含有 率で表記され る 以下の式、 T a ₂0₅/ G d 20₃ が 1 . 9 以上及び /又は T a 205 / ( Y 2 O 3 + L a ₂0₃ + G d ₂0

3 + Y b 2 ¹ 03 ) が 0 . 3 以上、 であ る こ と を特徴 と す る前 記構成. 1 4 の光学ガラ ス であ る 。 ' ·

本 %明の第 6 の構成は、 酸化物基準の質.量％での含有 率で表記さ れる 以下の式、 T a 205 / ( Y 203 + L a 03 + G d 2.O 3 + Y b 203 ) の値が 0 . 3 以上かつ、 L a 0₃ G d ₂03Λ Y b ₂0₃ Z r 0 2 T a ₂0₅ N 2 0 3 及び W 0 3 の含有量の合計が 7 8 %以下であ る と を特徴と する前記構成 1 5 の光学ガラ ス 。

本発明の第 7 の構成は 酸化物基準の質 %で、 、

T a 205 1 0 %を超え 2 5 %ま で、 及び

L i 20 0 . 5 %を超え 3 %未満、

を含有す る光学ガラ ス であ る 。

本発明の第 8 の構成は、 任意成分 と して

G e 02 0 〜 ： 1 0 %、 及び/又は

Y b 203 0 ~ 5 %、 及び /又は

T i 02 0 1 %、 及び/又は

Z r 02 0 1 0 %、 及び 又は

N b 205 0 8 %、 及び Z又は W 0 3 0 〜 1 0 %、 及び/又は

z n 0 0 〜 1 5 %、 及び/又は

R 0 0 〜 ： 1 0 %、 た だ し、 R 0 は、 M

S 0 、 C a 〇 、 S r O及び B a O か ら選ばれ る 1 種又は

2 種以上、 及び/又は

S b 2 0 3 0 〜 1 %

及び Z又は上記各金属元素の 1 種又は 2種以上の酸化物 の 部又は全部 と置換し た 弗化物の ' F と しての合計量が

0 6 %の範囲の各成分を含有す る こ と を特徴 と す る前 記構成 7 の光学ガ ラ ス であ る 。

本発明の第 9 の構成は、 酸化物基準の質量％で、

s i 0 2 0 . 1 〜 8 %、

B 2 0 3 5 〜 2 0 %未満、

L a 2 0 3 1 5 〜 5 0 %、

G d 2 0 3 0 . ：! 〜 3 ひ％、 及び

T a 2 05 • 1 0 % を超え 2 5 % まで、

L i 2 0 0 . 5 % を遛ぇ 3 %未満、

並びに

G e 0 2 0 〜 ： 1 0 %、 及び 又は

Y b 2 0 3 C！ 〜 5 %、 .及び/又は

T i 0 2 0 〜 1 %、 及び/又は

Z r 0 2 0 〜 1 0 %、 及び/又は

N b 2 05 0 〜 8 %、 及び 又は

W 0 3 0 〜 ； L 0 %、 及びノ又は

z n 0 0 〜 1 5 %、 及び Z又は

R 0 0 〜 1 0 %、

た だ し、 R 0 は、 M g O 、 C a O 、 S r O及び B a O か ら選ばれる 1種又は 2種以上、 及び 7又は

S b 2 03 0 〜 1 %、

及び /又は 、 上記各金属元素の 1 種又は 2 種以上の酸化 物の一部又は全部 と 置換 し た弗化物の F と して の合計量 が 0 〜 6 %の範囲の各成分を含有す る こ と を特徴と す る 刖記構成 1 〜 8 の光学ガラ スであ る 。

本発明の第 1 0 の構成は、 L u ₂ 0 ₃ を 0 〜 0 . 5 %未満、

Y 2 0 ₃ を 0 〜 0 . 1 %未満、 A 1 ₂ 0 ₃ を 0 〜 5 %含有 す る 刖 sd構成 1 9 の光学ガラ ス であ る ο

本発明の第 1 1 の構成は、 刖 BD構成 1 〜 1 0 の光学ガ ラス か ら な る n密プレス成形用 プ リ フ ォ ―ム材である 。 本発明の第 1 2 の構成は、 刖 BD構成 1 1 の 密プ レ ス 成形用 プ リ フ ォ一ム材を精密プ レ ス成形 して な る光学素 子であ る 。

本発明の第 1 3 の構成は、 目 IJ BD構成 1 1 0 の い ずれ か 1 項の光学ガフ ス を精密プレス成形 して な る 光学素子 であ る 発.明を実施する ための最民の形好しし 5 fe態

本発明の光学ガラ ス の各成分てて %まにnつい て説明す る 。以下、 特に断 ら ない限 り 各成分の含有率は 、含含し 3質量 0/

/0 を意味す る 。 有有 Βく

S i 0 2 成分は 、 本発明の光学ガラりス においてヽ ガラ すすは ο

ス の粘度を高め 耐失透性及びィ匕学的耐 3る久る 1 性を 向上さ せ る のに マ

非常に有効であ り.'、 欠かす し と の .でヽま な

こ」ぎ 9 い成分で あ る o しか し その量が少なす ぎ る と その効 Βし '果.とと"が不十分 であ り 、 多す ぎ る と ガラ ス転移温 ( T ) のがが上 5 o ί昇ゃ熔 融性が悪 く な る 従つ て、 好ま し < は 0 • 1 0/

70 、までで％ 3よ り 好

6 ま し < は 1 ヽ 最も 好ま し く は 3 % を下限 と して含等、有さぎす る し と がで ぎヽ 好ま し く は 8 % 、 よ り 好ま し < は 6 %、最、をる

ο 最 も好ま し < は 5 . 5 % を上限 と して含有す る こ と がで ぎ る 。

S i 0 ₂ は、原料 と して例 J えば S i 0 2 を使用 して ガ ラ ス 内に導入され る ο

B 2 0 3 成分は、 ラ ン 夕 ン系系ガ ラ スであ る 本発明の光学 ガラ ス において、 ガラ ス形成成酸化物成分 と して欠かす こ と ので きな い成分であ る 。 ししか しヽ その里が少なす ぎ る と耐失透性が不十分 と な り 、、 多す ぎ る と化学的耐久性が 悪 く な る o従つ て、好ま し く は

最 も 好 ま し く は 8 % を下限 と

好ま し く は 2 0 %未 ヽ よ り

も 好ま し く は 1 9 % を上限 と

B 2 0 3 は、 原料 と して例 ；

使用 してガラ ス 内に導入され G Θ 0 2 成分は、 屈折率を高め、 耐失透性を 向上さ せ る効果を有す る成分で あ る が、 原料が非常に高価で あ る た め 、好ま し く は 1 0 % を上限 と し、よ り 好ま し く は 4 % 未 ヽ 最も 好ま し く は 2 % を上限 と して含有で さ る 。

ま た G e 0 2 は、 原料 と して例えば G e 0 ₂ 等を使用 して ガラ ス 内に導入され る 。

L a 2 0 ₃ 成分は、 ガラ ス の屈折率を'高め、 低分散化さ せ るの に '有効であ り 高屈折率低分散性を有する.本発明の ガフ ス に欠かすこ と の で き ない成分であ る 。： しか し、 そ の里が少な す ぎ る と ガ ラ ス の光学定数の値を前記範囲内 に維持 し難 く 、多す ぎ る と耐失透性が悪 く な る 。従つ で 好ま し く は 1 5 %、 よ り 好ま し く は 1 8 %、 最 も好ま し く は 2 0 % を下限 と して含有す る こ と ができ、 好ま し < は' 5 0 % よ り 好ま し く は 4 7 %未満、 最 も 好ま 'し く は

4 5 % を上限と しで含有す る こ と がで き る。

L a 2 0 3 は、 原料 と して例え ば L a ₂ ひ ₃ 、 硝酸ラ ン 夕 ン 又 は そ の 水 和 物 等 を 使用 し て ガ ラ ス 内 に 導入 さ れ る o

G d 2 0 3 成分は、 ガラ ス の屈折率を高め、 低分散化さ せ る の に効果があ る 。 しか し、 その量が少な す —ぎ る と上 記効果が十分ではな く 、多す ぎ る と耐失透性が悪 く な る 。 従づ て 、 好ま し く は 0 . 1 %、 よ り 好ま し く は 0 . 5 % ヽ 最 も好ま し く は 1 % を下限 と して含有す る こ と がで きヽ 好 ま し く は 3 0 %、 よ り 好ま し く は 2 8 %未満 、 最'も 好 ま し < は 2 5 %を上限 と して含有する こ と がで き る 。

ま た G d 2 0 3 は、 原料と して例え ば G d ₂ 0 3 等を使 用 して ガラ ス 内に導入される 。

Y b 2 0 3 成分は、 ガ ラ ス の屈折率を高め、 低分散化さ せ る の に効果があ る 。 しか し、 過剰に添加す る と耐失透 性が く な る 。 従っ て、 好ま し く は 5 %、 よ り 好ま し < は 4 % 、 最 も 好ま し く は 3 . 5 % を上限 と して含有す る マ

し と がで き る 。

Y b 2 0 3 は、 原料 と して例え ば Y b ₂ 0 ₃ 等を使用 し てガラ ス 内 に導入され る 。

T i 0 2 成分は、 光学定数を調整 し、 耐失透性を改 す る効果があ る 。 しか しその量が多す ぎ る と逆に耐失透 性が悪 く な り 、 4 0 O n mにおけ る 内部透過率 も亜 く な る 従つ'て 、 好 ま し く は 1 %、 よ り 好ま し く は 0 • 8 %、 最 も 好ま し く は 0 . 5 %を上限 と して含有す る と がで ぎ る

T i 02 は、 原料 と して例え ば T i 0₂ 等を使用 して ガラ ス内に '導八： 5 れ

Z r 02 成分はく 光学定数を調整 し、 '耐失透性を改善 し 化学的耐久性を 向上さ せ る効果があ る任意成分 ；であ る しか し 、 その量が多す ぎ る と逆に耐失透性が亜 く な る え 、 ガラ ス転移温度 （ T g ) 'を所望の低い値に維持 し難 ぐ な る 。 従っ て、 好ま し く は 1 0 %、 よ り 好ま し く は 8 %未■(!¾ 、 最も 好ま し く は 7 . 5 %を上限 と して '含有 す る と がで き る 。 特に上記効果を得やす く す る た めに は その量を 0 . 1.%以上 と す るこ とがよ り 好ま しい。

Z Γ. 02 . は、 原料 と して例え.ば Z r ◦ ₂. 等を使用 して ガラ ス 内に導入され る 。 '.

N b 205 成分は、 屈折率を高め、 化学的耐久性及び耐 失透性を改善す る効果があ る任意成分であ る しか し、 その里が多す ぎ る と逆に耐失透性が悪 く な り 4 0 0 η mにおけ る 内部透過率 も 悪 く な る 。 従 っ て 、 好ま し く は

8 % よ り 好ま し く は 7 %、 最も 好ま し く は 6 % を上限 と して含有す る こ と がで き る 。

N b 205 は、 原料 と して例え ば N b ₂0 5 等を使用 し て ガラ ス 内に 入 れ る 。

T a 205 成分は、 屈折率を高め、 化学的耐久性及び耐 失透性を改善す る効果が顕著であ り 、 欠かす こ と ので き な い成分であ る 。 しか し、 その量が少な す ぎ る と その効 果が不十分であ り 、 多す ぎ る と上記範囲の光学定数を維 持 し難 く な る 。 従っ て、 好ま し く は 1 0 %を超 よ り 好ま し く は 1 4 %、 最 も 好ま し く は ： 1 9 %を超え を下 限 と して含有す る こ と がで き、 好ま し く は 2 5 % よ り 好ま し く は 2 4 %、 最 も 好ま し く は 2 3 %を上限 と して 含有す る とがで き る 。

ま た T a 205 は、' 原料と して例え ば T a ₂◦ 5 等を使 用 して ガラ ス 内に導入される 。

W 0 3 成分は、 光学定数を調整 し、 耐失透性を改善す る効果があ る 。 しか し、 その量が多す ぎ る と逆に耐失透 性や可視光領域の短波長域の光線透過率が悪 く な る o 従 て 好ま し く は 1 0 %、 よ り 好ま し く は 8 % 最 も 好 ま し < は 6 % を上限 と して含有す る こ と がで き る o

W 0 3 は、 原料 と して例え ば W 0 3 等 を使用 して ガラ ス 内に導入される 。' ' ·

Z n 0 成分は.、 ガラ ス転移温度 （ T g ) を低.く す る効 果が大き く 、 化学的耐久性を改善する効果があ る しか し 'その量が多すぎ る と 耐失透性が悪 ぐな る 。 従つ て 好ま し く は 1 5 %、 よ り 好ま し く は 1 3 %、 最 も好ま し

< は 1 0 % を上限 と して含有す る こ と がで き る ま た 特に上記効果.を得やす く す る た めには 、そ の量を ひ . 1 % 以上 と'す る.こ と がよ り 好ま しい。 .

，ま た Z η 0 は、 原料 と して例え ば Z n 0 Z n F 2 等 を使用 して ガラ ス 内に導入で き る 。

R 0成分 （ M g O C a O S r 0及び B a 0成分か ら 選ばれ る 1 種又は 2 種以上の成分） は光学定数の調整 に有効である 。 .しか し、 その量が す ぎ る と耐失透性が 悪 < な る 。 従 っ て、 好ま し く は 1 0 % 、 よ り 好ま し < は

5 % 最 も 好ま し く は 3 % を上限 と して含有す る と が で ぎ る ο

R 0成分は、 原料 と して例え ば M g 0 C a 0 S r

0 B a O 又はその炭酸塩、 硝酸塩、 水酸化物等を使用 して ガラ ス内 に導入で き る 。

L i 2 0 成分は、 ガラ ス転移温度 （ T g ) を大幅 に下 げ かつ、 混合 し た ガラ ス原料の溶融を促進す る効果を 有す る た め、欠かす こ と ので き な い成分で あ る。しか し そ の里が少な す ぎ る と その効果が不十分であ り 、 多す る t耐失透性が急激に悪化 し、化学的耐久性 も 悪 く な る 。 従つ て 、 好ま し く は 0 . 5 % を超え、 よ り 好ま し く は 0 •

6 % 最 も 好 ま し く は 1 % を下限 と して含有す る と が で ぎ 好ま し く は 3 %未満、 よ り 好ま し く は 2 . 5 0/

/0 最 も 好ま し く は 2 % を上限 と して含有す る こ と がで ぎ る

前又本ス領上で添限をでをるょ o gく 5り

仮低述で記な明弗にはな％％ oきと.

ま使あおるとた L i 2 0 は、 原料 と して例 え ば L 0

3、 L i 0 H , L N 0 3 等を使用 して ガラ ス

ぎ る 。 従分等各分特％てたる中内もと

S b 2 0 3 成分は、 ガ ラ ス 溶融時の脱泡の た めに 加 し う る が上合熔上お、てガ県ま その量が多す ぎ る と.可視光 域の 域におけ る透過率が悪 く な る 。従っ て、好 し < り 好ま し く は 0 . 8 % s 最 も 好ま し ぐは 0 5 と して含有で き る。

F成分,は、 ガ ラ ス の分散 < し，つつ ( T ) を.低下さ せ.、 耐失透性成又のやなはをををし 上ざせ る め 有効であ 、 特に F成分を L a ₂ 0 ₃ 低分向 と 共存さ る と に よ り 囲 学定 を有 、限か％とく 2 つ、 転 ( τ g

< す

があ る

した 元素の は 種以上 酸化物め一部 全部 した 弗化物 F して の 計量が す 含ガ合好のめ

F 成 の が多 く V 均質な ラ ス に < る 、 好ま し く 6 、 よ り し ぐ は 5 好 し ぐは 5 % 上 と して す る と が 内 L に 記効果を得 す する た

は 任そ短は％の

こ j 以 と す る こ と がよ り 好ま しい 意波導を 1 2 細 に いて 酸化物基準」 と は、 本発明明の 上入長に％ C 成成 の 料 と して使用 され る酸化物 合 化物 が 融時に すべて分解され酸化物へ 変化す る と仮定 し に、 当該生成酸化物の総質 を 1 0 0

し ラ ス 中に 3"有 れ る各成分を表記 し た 成 る

、 上記ガラ ス 中 に存在す る各成分を させ る め 用 さ れ る原料は、 例示の 目 的で記載 し

の で り 、上記列挙された酸化物等に限定さ れ る も のではな い 従つ て、 ガラ ス製造の条件の諸変更に適宜対応させて、 公知の材料か ら選択で き る 。

本発明者は、 前記範囲 内の光学定数に おいて、 T a ₂

0 ₅ 成分 と G d ₂ 0 ₃ 成分の含有量の比を所定の値に調節 す る こ と に よ り 、 化学的耐久性、 波長 4 0 0 n mの内部 過率、 液相温度におけ る粘度が向上す る こ と を見出 し た。 すな わ ち T a 205 / G d 203 の値が、 1 . 9 以上で あ るこ と が好ま し く 、 2 . 2 以上であ る こ と がよ り 好ま し く 、 2 . 5 以上であ る こ と が最 も 好ま しい。 なお 、 化 学的耐久性 と は、 日 本光学硝子工業会規格の粉末法耐氷 性及び粉末法耐酸性、 I S 0試験法耐酸性であ つ て , 特 に I S 0試験法.耐酸性の こ と を示す o

ま た、 本発明者は、 前記範囲内の光学定数において、

T a ₂05 成分含有量 と Y ₂ 0 3 成分、 、 ij a 2 3'成分 、 G d 203 成分'及び Y b 203 成分含有量の合計量の比を所 定の値に調節す る こ と に よ り 、 '化学的耐久性、 波長 4 0

0 n mの 内部透過率、 液相■in曰n.度におけ る粘度が向上す る こ と を見出 し た 。 すな わ ち T a a O sZ ( Y 203 + L a 2 0₃ + G d 20₃ + Y b ₂0₃ ) の値が、 0 . 3 以上であ る こ と が好ま し く 、 0 .3 5 以上であ る こ と がよ り 好ま し く 、 0 . 4 '以上であ る こ と が最も好ま しい。

さ ら に、 所望の光学定数を維持 し、 かつ良好な耐候性 を維持す る た めに は、 T a ₂0₅ Z G d ₂0.₃ の値.、. T a 2 05 / ( Y 2 O 3 + L a ₂0₃ + G d ₂ 0 3 + Y b ₂ 0 3 ) の値 を 同時に上記所定の好ま しい範囲内にす る ほう がよ い。

ま た、 本発明の組成系 に よ る高屈折率低分散ガラ ス を 製造す る場合に、 耐失透性、 すなわ ち成形時の安定性を 向上さ せ る ため に鋭意研究 し た結果、 L a 203 s G d 2 0₃、 Y b ₂0₃、 Z r 0₂、 T a 205 s N b ₂ 0 ₃ 及び W 0 ₃.の.合計量の上限を所定の値に抑え つつ、 L a ₂0₃、 G d 203 s Y b 203 及び Y ₂0₃ の合計量に対す る T a ₂ 05 含有量の比を所定値以上に調節す る こ と に よ り 、 高 屈折率低分散かつ安定性に優れた光学ガラ ス を製造す る こ と に成功 した。

具体的に は、. L a ₂0₃、 G d ₂0₃、 Y b ₂0₃、 Z r 0 2 、 T a 205 s N b ₂ 0 ₃及び W 0 ₃ の合計量の上限を、 好ま し く は 7 8 %以下、 よ り 好ま し く は 7 5 %以下、 最 も 好 ま し く は 7 3 %以下 に保持 しつつ、 T a ₂0₅/ ( Y ₂0 3 + L a ₂0₃ + G d ₂ 〇 ₃ + Y b ₂0₃ ) の下限を好ま し く は 0 . 3 、 よ り 好ま し く は 0 . 3 5 、 最 も 好ま し く は 0 . 4 と す る 。 L u ₂ 0 ₃成分は、本願発明の組成系において微量添加さ せ る こ と に よ り 耐失透性を 向上さ せる こ と がで き る 。 L u ₂ 0 ₃ 成分は原料価格が著 し く 高い た め過剰 に添加 す る と生産コ ス ト が高 く な り 実用的でな く な り.、 さ ら に耐 失透性を悪化さ せる と い う 不利益があ る 。 従っ て、 好ま し く は 0 . 5 % .未満、 よ り 好ま し く は 0 . 3 % を上限 と して含有す る こ と がで き、 最も 好ま し く は含有 しない。

A 1 2 0 3 成分は、 .化学的耐久性の改善に効果があ る 。 し'か し 、 その量が多す ぎ る と耐失透性:が悪.く な る o 従 て 、 好.ま し く は 5 %、 よ り 好ま し く. は 4 %朱満 . S 最 も 好 ま し く は 2 % を上限 どして含有す る と がで さ る o

H f 2 0 3、 S n 0 2 、 G a 2 0 3 B i 2 0 3 B e 〇 の 各成分は含有 さ せる こ とは可能で ある が、 H f 2 ひ 3 G a 2 0 3 • は高額原料であ る た め.原料 ス ト が高 ぐ な り 実

¾Γ、の製造において は現実的で はな く S n 0 2 は 白金製 の坩堝や,、 溶融ガラ ス と接す る部分が 白金で形成さ れて い る溶融槽で ガラ ス原料を溶融す る際に錫 と 白金が合金 化 して合金 と な っ た箇所は耐熱性が亜 く な り その箇所 に穴が開 き溶融ガラ ス流出す る事故が し 'る危険性が憂 慮され 、 ； B i 2 0 ₃、 B Θ 0 は、 環境に有害な影攀曰 を与え 境負荷の非常に大 き い成分であ る 、と..い う 問題があ る。 従つ て 、 好ま し く は 0 . 1 %未滴、 よ り 好ま し < は 0 •

0 5 % を上限 と .して含有す る こ と がで 好ま し < は含有 しな い。

Y 2 0 3 'は、 耐失透性を著 し く 悪化さ せ る と い 問 '題が あ る o 従 つ て、 好ま し く は 0 . 1 %未 |¾、 ck り 好ま し < は 0 . 0 5 % を上限 と して含有す る と がで き 最も 好 ま し く は含有 しない。

次に 、 本発明の光学ガラ ス に含有さ せ るベぎ ではな い 成分について説明する o

鉛化合物は、 精密プ レ ス成形時に 型 と 融着 しやすい 成分であ る と い う 問題並びに ガラ ス の製造のみな ら ず 、 研磨等の ガラ ス の冷間加ェ及びガラ ス の廃棄に至る ま で 境対策上の措置が必要 と な り 、 環境負荷が大 き い成分 で あ る と い う 問題があ る た め、 本発明の光学ガ ラ ス に含 学性、性害際すめがささま A P Tし

F、、ガいせがる白しら e. るべ きではな い。

S 金 ₂ Qテく 0 3、 カ ド ミ ウ ム及び ト リ ウ ム は、 共に、 環境に な影、ね故ス、物 2ル本響な本いでたさるyく を与え、 環境負荷の非常に大 き い成分で あ る 、 本発 c以。形、れ発本明いルに発がなだ中はる の光学ガラ ス に含有さ せ るべ き ではない。

2 0 5 は、 本発明の光学ガラ ス に含有さ せ る と、 耐失 を悪化 さ せやすいので P ₂ 0 ₅ を含有 さ せ る こ と は 好

S 白金製の坩堝や、 溶融ガフ ス と接す る部 分 成されて い る 溶融槽で ガラ ス原料を溶融す る と 白金が合金化 し.、. 合金 と な た箇所は耐 熱 る ため、 その箇所に穴が開 ぎ溶融ガ 'ラ ス流 出 お る危険性が憂慮さ れ る た めヽ 本発明の 光 フ 含有さ せるベきではない o

に 明の光学ガ..ラ ス において はヽ V ヽ. C r 、 M n e 0 、 N i ヽ C u 、 M 0 、 E U ヽ N d ヽ S m 、 T D E. r 等の着色成分は、. 含.有 しな い こ と が好

ο し で い う 含有 しな い と はヽ 不純物 と して混入 る 合を除 き 、 人為的に含有さ せない こ と を'意味す

ま た 明のガラ ス組成物は、 その組成が質里 %で 表されて た め直接的にモル％の記載に表せ る も ので はない が 発明に おいて要求され る諸特性を た すガ フ ス 成 に存在す る各酸化物のモル %表示に よ る組 成は 概 下の値を と る ο

S 1 0 2 0 . E ； 〜 2 2 % 、

B 2 0 3 1 0 〜 4 0 %未満

L a 2 3 8 〜 2 5 % 、

G d 2 0 3 0 ， 1 〜 1 5 % 、

T a 2 5 3 % を超え 9 % ま で、 及び

L i 2 0 5 % を超え 1 5 %未満、

並びに

G e 0 2 〜 1 5 % 、 及び/又は

Y b 2 0 3 - 2 . 5 %、 及び/又は

T i 0 2 0 ~ 1 % 、 及び/又は

Z r 0 2 - 1 2 % , 及び/又は N b 2 0 5 0 〜 4 %、 及び Z又は

W 0 3 0 〜 6 %、 及び/又は

z n 0 0 〜 3 0 %、 及びノ又は

R 0 0 - 1 0 % s た だ し、 R O は、 M S

0 、 c a 0 、 S r 0 及び B a 0 か ら選ばれ る 1 種又は 2 種以上 及び/又は

s b 2 0 3 0 〜 ： L %

並びに上記各金属元素の 1 種又は 2 種以上の酸化物の一 部又は全部. .と 置換 し た弗化物の F と しての合計量が 0

4 0 %

次に本発明の光学ガ ラ ス の物性について説明する o 目 'J述の と お り 、 本発明の光学ガラ ス は光学設計上の有 用性の観点か ら 、 好 ま し く は屈折率 （ n _d ) が 1 . 8 5 を超えヽ かつア ッ ベ数 （ d ) が 3 6 以上の範囲の光 定数を有 し 、 よ り 好 ま し く は屈折率 （ n _d ) が 1 „ 8 5 を超え 1 攀， 9 0 以下、 かつ.ア ッ ペ数 （ レ d ) が 3 6 4

5 の範囲の光学定数を有 し、 最 も好ま し く は、 展 i折率（ n d ) が ： 1 . 8 5 1 〜 1 . 8 9 かつア ッベ数 （ d ) が 3 8

4 3 の範囲の光学定数を有す る 。

本発明の光学ガラ ス に おいて は、 T g が高 く な り す ぎ る と前述 し た よ う に精密プ レ ス成形を行 う 場合 、 成形型 の劣化な どが起こ り 易 く な る 。 従っ て、 本発明の光学ガ ラ スの T g は好ま し く は 6 3 0 °C；、 よ り 好ま し く は 6 2

5 °C、 最も 好ま し く は 6 2 0 °C を上限 と する 。

ま た屈伏点 A t は好ま し く は 6 8 0 °C； よ り 好ま し < は

6 7 5 °c 最も好ま し く は 6 7 0 °C以下 と する （

本発明の光学ガ ラ ス の化学的耐久性が悪 く な る と、 研削 研磨な どの加工に よ っ てャケ を生 じた り 、 レ ンズプ V フ ォ 一ム材の保管やモール ド プ レ ス成形さ れた レ ンズ を保 管する 合に も ャケ を生 じ易 く な る 。 従っ て、 日本光 硝子ェ業ム規格の粉末法耐水性が好ま し く は級 2 、 よ り 好ま し < は級 1 、 粉末法耐酸性が好ま し く は級 3〜 1 よ り 好ま し く は級 2 〜 ： L 、 最 も 好ま し く は級 1 、 I S 〇 口 Αι験法耐酸性が好ま し く は級 4 〜 1 、 よ り 好ま し く は級

3 〜 1 更に好ま し く は級 2 〜 1 、 最 も 好ま し く は級 1

.表特れれ性優可降上以すで本げこし あ材述成法融ムににをォる

発明材形記記及粘温一で一での産てびのあガ要明ダのまことと 2り 光学 ガ フ ス は 特 に 可个見領域に お け る 光 a透過j¾ が重 で あ る の で 4 0 0 n m にお け る 内部透過率が れ る と が要求さ れ る 従 て 好 ま し < は 9 0 % 以 、 よ 好 ま し < は 9 1 % 以上 最も 好 ま し < は 9 2 % 上で o

本発 の光学 ガラ ス で は 下記製造方法 に よ り 安定 た生 を 実現す る た め 液相 を 1 1 6 G °C以下 と が好 ま し い o よ 好 ま し < は .1 1 4 0 °C以下ヽ に好 し < は 1 1 2 0 °C以下 と す る と で 女定生産 能な 度範囲が広 く な り ま た ガ ：フ ス 熔解 度 を 下 る がで ぎ る た め 消費 さ れ る -ェネ ルギ ―を抑 え る と が ぎ る

液相 度 と は 3 0 c c の ガ ラ ス試料を 白 '金坩堝 .に入 て 1 5 0 °cで兀全に熔融状態 に し 所定 CD 度ま で し 1 時間保持 し 炉外に取 り 出 し て 直 ち に ガ ラ ス 面及 ガ ラ ス 中 の JPP)晶の有 /►ハ を 観察 し 晶 が め ら な.い 番低い 度を表す o で所定の 度 と は 1

8 0 1 0 0 0 °C ま で 2 0 °c刻みで 定 し た 、〉曰

恤度 を 表す

刖 と お 本発明の光学 ガ .フ ス は プ レ ス 成形用 の プ フ ム 材 と して使用 す る と がで さ 或 い は熔融ガ ラ ス レ ク プ レ ス す る と も 可能で あ る ο プ リ フ ォ と して使用 す る 場合 そ の製造方法及 び 密 プ レ ス 方法は特に 限定さ れ る "も のでは な く ヽ 公知 の製 造方 び成形方法 を使用 す る と がで ぎ る o プ リ フ ォ 一ム 製 方法 と し て は 例 え ば特開平 8 ― 3 1 9 1

2 4 載の ガ ラ ス ゴ プの成形方法や特開平 8 ― 7 3 2

2 9 載の光学ガ ラ ス の製造方法及び製造装置の よ う な熔 ラ ス か ら 直 プ フ ォ ―ム材 を製造す る と も で さ 、ま た ス ト リ ッ プ材 を冷間加工 し て 製造 して も 良い 。

なお、 本発明 の光学 ガ ラ ス を 用 い て熔融ガ ラ ス を滴下 さ せて プ リ フ ォ ーム を製造す る 場合、 熔融ガ ラ ス の粘度 は 低す ぎ る と ガ ラ ス プ リ フ ォ ーム に脈理が入 り や す く な り 、 高す ぎ る と 、 自 重 と 表面張力 に よ る ガ ラ ス の切断

分性成液れ Rガ が困 〇 〇温組難ス R ίにな る o

従 施 、て明 高 質かつ安定 し た生産の た め に は 液相 度にお け例本のる粘良 V ( d P a ■ • s )の対数 1 o V の値が 好 ま し < は 0 4 、 よ り 好ま し < は 0 . 5 最 'も 好ま し ぐは 0 • 6 を下限 と し、 好ま し < は 2 . 0 よ り 好ま し

< は 1 * 8 最も 好ま し く は 1 • 6 を上限 と する ，

なお プ リ フ ォ —ム の精密プレ ス成形方法を特に限定 す る も の.ではな いが、 例O C え ば特公昭 6 2 ― 4 1 1 8 0 に

卜

記載の光学 子の成形方法の よ つ な を使用する と がで る 0. 施

以 発明の実施例に ついて述べ る が、 本発明は ら に限定され る も のではない。

本 ガ ラ ス の実施.例 （ N o . 1 'Ν o . 5 ) の組

O

'を ： れ ら のガラ ス の屈折率（ n d .)、ア ツ ベ数（ ソ d )、 ラ fe移温度 （ T g )、 屈伏点 （ A t )、 粉末法耐水性 W P )、 粉末法耐酸性 R A ( P )、■ I S 0試験法耐酸 S 、 4 Ό 0 n mにおけ る 内部透過率、 液相'温度及び 相 度におけ る粘度 と共に表 1 に示 し'た 。 表中、 各成 の 成は質量％で表示す る も の と す る 。

【表 1 】

1 2 3 4 5

Si0₂ 5.5 3.4 4.4 4.9 5.4

B2O3 12.4 17.5 15.5 15.5 15.5

39 36.6 37.6

7.5 7 7 7 7

YbsOa 1

Zr0₂ 6 6 6 6 6

Nb₂0_B 1 2 2 2 2

Ta₂0_B 19.5 18.5 18.5 18.5 18.5

WOs 1.5 1.5 1.5 1.5

表 1 に 7JN した 本発明の実施例の光学ガラ ' ス ( o . 1

Ν ο • 5 ) は 、 酸化物 、 水酸化物、 炭酸 ■ym. ヽ 硝酸塩、 弗化物等の通常の光学ガ ラ ス用原料を表 1 に示 した各実 施例の組成の割合と な る よ う に秤量 し、 混合 し 、 白金 る ぽに投入 しヽ 組成に よ る熔融性に応 じて 、 1 1 0 0 〜

1 5 0 0 で 3 〜 5 時閬溶融、 清澄、 攪拌 して均質化 した後 S 金型等に錶込み徐泠す る こ と に よ り 得 る こ と が で ぎ た ο

屈折率 ( n d ) 及びァ ッ ぺ数 （ ソ d ) は徐冷降温速度 を ― 2 5 。C /時に して得 ら れた光学ガ ラ ス に ついて測定 した ο

ガラ ス転移温度 （ T g ) は 日本光学硝子工業会規格 J

0 G I S 0 8 一 2 0 0 3 (光学ガラ ス の熱膨張の'測定方法） に記載さ れた方法に よ り 測定 した 。 た だ し試験片 と して 長さ 5 0 m mヽ 直径 4 m mの試料を使用 した。

屈伏点 ( A t ) は tu記ガ ラ ス転移.温度 （ T g ). と 同様 の測定方'法で行い、 ガラ ス の伸びが止ま り 、 収縮が始ま る. 度 と し ■ ■ — *

た o

粉末法耐水性 R W ( P ) は、 日 本光学硝子工業'会規格

Γ j 0 G I S 0 6 一 1 9' 9 9 」 に従っ て行な っ た。 具体 的にはヽ 粒度 4 2 5 6 0 0 / mに破砕さ れた ガラ ス を 比重グラ ム と 、 白 金菴の中 に入れ、 それを純水 （ p H

6 5 7 • 5 ) の入つ た石英ガラ ス.製丸底 フ ラ ス コ に 入れてヽ 沸騰水浴中で 6 0 分間'処理 し、 処理後粉末.ガラ ス の質里減 ( w t % ) を算.出 して； 次の分類.方法に従つ て分類 し •た 。減量率が 0 . 0 5 %未満の.と き は.級 .1 0 .

0 5 %以上 0 1 0 %未満.の と き は級 2. 0 . 1 0 %以 上 0 • 2 5 %未満の と き は級 3 0 . 2 5 %以上 0 . 6

0 %未満の と ぎ は'級 4 0 . 6 0 % 1 . 1 0 %未満の と ぎ は級 5 ヽ 1 1 0 %以上は級 6 と した。

粉末法耐酸性 R A ( P ) は、 日本光学硝子工業会規格 「 J

0 G I S 0 6 — 1 9 9 9 」 に従 っ て行な つ ナ 目体的 に は 、 粒度 4 2 5 6 0 0 mに破砕さ れた ガラ ス を比重 グラ ム と り 、 白 金簧の 中 に入れ、 それを 0 . 0 1 N硝酸 水溶液の入 っ た石英ガラ ス製丸底 フ ラ ス に入れて 沸 騰水浴中で 6 0 分間処理 し、 処理後粉末ガラ ス の質里減

( w t % )を算出 して、次の分類方法に従 て分類 した o 減量率が 0 . 2 0 %未満の と き は級 1 ヽ 0 . 2 0 0/

/0以上

0 . 3 5 %未満の と き は級 2 0 . 3 5 0/

/0以上 0 . 6 5 % 未満の と き は級 3 0 . 6 5 。 以上 1 • 2 0 %未滴の と ぎ は級 4 1 . 2 0 % 2 . 2 0 %未満の と ぎ は級 5 ヽ 2

2 0 %以上は級 6 と した。

ΒΪ\ι験方法は I S 0試験法耐酸性 「 I S 0 8 4 2 4 1 9

8 7 ( E )」 に準拠 して行い、 耐酸性 S R を決定 した ο 具 体的に は θΑι験片 と して 6 面 を flfr磨 した 3 0 m m X 3 0 m m X 2 m mの ガラ ス 試料を、 2 5 °Cの温度の所定の溶 液中に 白金線を用 いて 吊 る し入れ 、 定め ら れた時間 ( 1

0 '分 1 0 0 分 1 6 時間、 1 0 0 時間） 処理す る ο 処 理後 料の質里減少 を秤量 し 次式に よ て厚さ 0 •

1 HI 0ガ ラ ス を侵食す る のに要 した 間を計算する

.た だ し の計算は 1 試料当 た り の質里減少が 1 m S 以 上 ど'な る 最低の δ式験時間に よ つ て得 ら れた と き の値 を用 い る 1 0 0 時間の処理で も 質 減少が 1 m g を '超え な い場合ば の と ぎ の値を用 いて計算す る o 所定の溶液 に P H 0 • 3 の硝酸溶液を甩い た場合 0 1 JLL mのガ ラ ス層 を侵食す る のに要 した時間が.1 0 0 時間 を越え る も のを級 1 1 0 1 0 0 時間を級 2 1 1 0 時間 を

..級 3 0 1 1 時間 を級 4 と し た。 0 • 1 時間未満の j-n.

口 溶液を P Η 4 6 の酢酸緩衝液を用い 0 1 mの ガ.ラ ス を侵食する の に要 し た時間が 1 0 時間を越

• XL る の を級 5 1 1 0 時間 を級 5 1 、 1 0 1.時 間 を級 5. 2 0 • 1 時間未満を級 5 3 と した 。 なお I s 5式'験法で は 処理後のガラ ス表面の変化状態に よつ て更に細別番号が く が 、本明細 1においでは省略 した 。 t 0 . 1 = t e d • s / (( m _x ― m a ) 1 0 0 )

t •

0 . 1 0 1 mの ガラ ス層 を侵食す る の に要 し た 時 間 （ h )

t _e ： 処理時間 （ h )

d ： 比重

S ： 試料の表面積 （ c m ² )

m , - m ₂ ： 試料の質量減少量 （ m g ) 内部透過率は、 厚み 1 0 m. m と 5 0 m mのサ ン プル の反 射損失を含む透過率か ら 次式を用 いて算出 し た。 な お、 内部透過率は厚み 1 0 m mで算出 した。

r = e x p [ { l n ( T 2 / T 1 ) / ( t 2 - t 1 )} x て ： 内部透過率

T 2 ： 厚み 1 0 m mの試料の反射損失を含む透過率 T 1 ： 厚み 5 0 m mの試料の反射損失を含む透過率 t 2 : 試料の厚み 1 0 m m

t l : 試料の厚み 5 0 m m

1 ： 1 0. m m 液相 度 と はヽ 3 0 c c のガラ ス試料を .白金坩堝に人れ て 1 2 5 0 で完全に熔融状態に し、 所定の温 ま で降 して' 1 時間保持 し、 炉外に取 り 出 して直ち に ガラ ス表 面及びガラ ス 中の結晶の有無を観条 し ？ F口 H0が口心め ら れ な い一 低い 度を表す。 こ こ'で所定の温度と'はヽ 1 1

8 0 。C 1 0 0 0 °Cま で 2 0 °C刻みで設定 し た を表 わす o

ガラ ス の粘 は 、 球引上げ法に よ つ て測定 し た o その粘 度 ― 曲線-を用いて、液相温度におけ る粘度を求めた 。

表 1 に見 ら れ る と お り.、 本発明の実施例の光学ガラス

( N o • 1〜： N 0 . 5 ) はすべて 、 U記範囲内 の光学定 数 (屈折率 ( n _d ) 及びア ッ ベ数 ( V d )) を有 しヽ ガ ラ ス転移ゝ)曰

佩 ( T g ) が 6 3 0 °C以下であ る た めヽ in密モ

―■ル ド プ レ ス成形に適 して お り 、 更に は粉末法耐水性、 粉末法耐酸性 I S 0試験法耐酸性が良好であ る ので化 学的耐久性に も 優れ、 液相温度及び液'相温度におけ る粘 度の対数 1 o 7? が前記範囲内 に あ る た め安定生産性可 能であ る 。 産業上の利用可能性

以上、 述べた と お り 、 本発明の光学ガラ ス は、 組成が

S i 02 - B 203 - L a 20 a - G d 20 a - T a ₂0₅ - L i ₂0 系で あ り 、 かつ、 鉛成分、 ヒ素成分を含ま な い ガ ラ ス で あ っ て、 屈折率 （ n _d ) が 1 . 8 5 を超え、 ァ ヅ ベ数 （ ソ d ) が 3 6 以上の範囲 の光学定数を有 し、 転移 温度 （ T g ) が 6 3 0 °C以下であ る か ら 、 精密モール ド プレ ス成形に適 してお り 、 産業上非常に有用であ る 。

さ ら に、 化学的耐久性に優れて い る た め、 レ ンズプ リ フ オ ーム材への研削研磨加工や レ ンズプ リ フ ォーム材の 保管においてャケ を発生 し難い。ま た、液相温度が低 く 、 液相温度 に お け る粘度 が高い た め、 安定生産性 に優 れて レ、 o

Claims

請求の範囲

. 屈折率 （ n _d ) が 1 . 8 5 を超え、 ァ ヅ べ数 （ レ d ) が 3 6 以上の範囲の光学定数を有 し、 必須成分 と して S 〇 2、 B 2 ◦ 3、 L a 2 0 a s G d ₂ 0 ₃、 . T a ₂ 0 5 及び. L 2 0 を含有 し、 実質的 に鉛成分、 ヒ 素成分を含 ま ず、 ガ ラス転移温度 （ T g ) が 6 3 0 °C以下であ る.光学ガラ ス

2 . 日 本光学硝子工業会規格の粉末法耐水性が級 1 又 は級 2 、 粉末法耐酸性が級 1 '〜級 3 I S ◦試験法耐 性が級 1 〜級 4 であ る請求項 1 の光学ガラ ス 。

3 . 波長 4 0 0 n mの 内部透過率が .9.0 . 0 %以上、 相温度におけ る粘度 ( d P a · s ) の対数 l o g " 0 . 4 以上であ る こ と を特徴 と す る請求項 1 又は 2 の 学ガラス。 '

4 . 液相温度が 1 1 6 0 °C以下であ る こ .と を特徴 と る、 請求項 1 〜 3 のいずれかに記載の光学ガラ ス 。

5 . 酸化物基準の質量 ％ で の含有率で表 さ れ る 以 の式、 T a ₂ 0 ₅ / G d ₂ 0 ₃ が 1 ,, 9 以上及び /又は T 2 0 5 / ( Y ₂ 0 ₃ + L a 2 0 ₃ + G d ₂ 0 ₃ + Y b ₂ 0 ₃ ) が 0 . 3 以上、 であ る こ と を特徴 と す る請求項 1 〜 4 のい ずれ かに記載の光学ガラ ス 。 下液光すが a

6 . 酸化物基準の質量 ％ での含有率で表記さ れ る 以下 の式、 T a s O s Z ( Y 2 O 3 + L a ₂ 0 ₃ + G d ₂ 0 ₃ +Y b ₂ 0 3 ) の値が 0 . 3 以上かつ L a 2 0 3 G d 2 ' ,0 3 Y b ₂ 0 ₃、 Z r 0 2 、 Τ a 2 0 5 N b ₂ 00 ₃及び, W ◦ ₃ の含 有量の合計が 7 8 %以下であ る こ と を特徴.と す る請求項 ~ 5 のいずれかに記載の光学ガラ ス。

7 . 酸化物基準の質量％で、

S i 0 2 ( . 1 〜 8 %、

B 2 0 3 5 〜 2 0 %未満、

L a 2 3 1 5 〜 5 0 %、

G d 2 0 3 0 . 1 - 3 0 % ,

T a 2 5 1 0 % を超え 2 5 % ま で、 及び

L i 2 0 0 . 5 % を超え 3 %未満、

を含有す る光学ガラ ス

8 . 任意成分と して

G e 02 0 〜 1 0 %、 及び/又は

Y b 203 0 〜 5 %、 及び/又は

T i 02 0 ~ 1 %、 及び/又は

z r 0.₂ 0 〜 1 0 %、 及び/又は

N b 205 0 〜 8 %、 及び Z又は

W 0 3 0 ~ 1 0 %、 及び/又は

z ri a - - 0 〜 ： L 5 %、 及び 又は

R 0 0 〜 1 0 %、 た だ し、 R 0は、· M g 0 、 C a Oヽ S r .0及び B a 0 か ら 選ばれ る 1 .種又は

2 .種以上、 及び /又は - ' ..

S b 203 0 〜 1 %

及び /又は上 ICi -§·金属元素の 1 種又は 2種以上の酸化物 の一部又は全部 と置換 し た弗化物の F と して.の合計量が

.0 6. % 'の範囲の各成分を含有す る こ と を特徴 とす る請 求項 7 の光学ガラ ス o -

;9 . 酸化物基準の質量％で、 ，，

S i 02 · 0 . .1 〜 8 %、

B： 0 5 〜 2 0 %未

L a 0 1 5 〜 5 0 %

G d 0 0 . 1 〜 3 0 %、 及び

T a 0 1 0 % を超え 2 5 % ま で、

L 1 20 0 . 5 %を超え 3 %未満、

並びに

G e 02 0 〜 1 0 %、 及び/又は

Y b 203 0 5 %、 及びノ又は

T i 02 0 - 1 %、 及び/又は

Z r 02 0 1 0 %、 及び /又は

N b 205 0 8 %、 及び/又は

W 03 0 - 1 0 %、 及び/又は

Z n 0 0 1 5 %、 及び/又は

R 0 0 1 0 %、

ただ し、 R 0は、 M g 0 C a 0 s S r 0及び B ら選ばれる 1 種又は 2種以上、 及び /又は

S b 203 0 〜 %、 及び/又は、 上記各金属元素の 1 種又は 2 種以上の酸化 物の一部又は全部 と 置換 し た 弗化物の F と しての合計量 が 0 〜 6 % の範囲の各成分を含有す る こ と を特徴と す る 請求項 1 〜 8 に記載の光学ガラ ス 。

1 0 . L u ₂ 0 ₃ を 0 〜 0 . 5 %未満、 Y ₂ 0 ₃ を 0 〜 0 . 1 %未満、 A 1 ₂ 0 ₃ を 0 〜 5 %含有す る請求項 1 〜 8 の いずれか 1 項に記載の光学ガラ ス

1 1 . 請求項.1 〜 1 0 のい ずれか. 1 項の光学ガラ ス か ら な る精密プレス成形用プ リ フ ォーム。 · ., ,' - '

1 2 . 請-求項 1 1 の精密プ レ ス 成形用 プ リフ ォ 一 ム を 精密プ レ ス成形 してなる光学素子。

1 3 . 請求項 1 〜 1 0 のい ずれか 1 項の光学ガラ ス を 精密プ ス成形 してな る 光学素子。 ■ - ·