TWI337197B - Antismudge, water repellent, and antistatic pressure-sensitive or adhesive tape for protection - Google Patents

Description

1337197 九、發明說明.： 【發明所屬之技術領域】 性膜:布般:;帶=有二=壓4敏感或黏着 及電子零件。_是，本發明翁器⑽） 用導電性聚合物、斥水性使表面與水接觸^氏利 易於除去，而抗污斑效果為防止產生污斑咸 減少靜電』: ί顯出良好之抗靜電效果，並有__此法製成之保3 【先前技術】 以保=之表極面止使Γ種保護膜 產製程中，祕護極化狀=生 產製程及lcd生產製程中重裝=== 產生靜電’雜質會附着於極化膜之表面事 被此靜電方^ ’特別是lcd，運作的積體電路晶片會 ^她梅電破壞 綱帶’其特徵為二聚J=㈣ 6 *: Λ 1337197 電處理而使.壓力敏感或黏着性捲帶具有抗靜電功效，因此捲帶 之抗靜電功效雖然經過高溫熱處理仍然保持。按照此技術，當 導電性聚合物被加於具有壓力敏感或黏着性基底膜捲帶時，二 之利用傳統離子或非離子界面活性劑型抗靜電劑，抗靜電功效 會永久保持，歸功於導電性聚合物之特性。 另外’韓國專利申請案第10-2003-0071945號，題為「抗 靜電、壓力敏感或黏着性捲帶及其製造方法」述及一種&術， 其中保護膜之一個表面利用導電性聚合物賦予抗靜 其另-表面利用導電性聚合物經過抗靜電處理再塗電以力#力2 感或黏着性物質，或另一法，其另一表面塗以包含導電性聚合 物及壓力敏感或黏着性物質之混合物，因而賦予保 表面之抗靜電功效以聽雜質附着及❹ 低。此技術為抗靜電處理而利用導電性聚合物而引出一個抗 電製程，其中保護膜之曝露表面當製造過程及傳送時受到利用 導電性聚合物作抗靜電處理之約束而給^硬塗層之功效，因此 增加其抵抗縣，且壓力誠絲着性表面亦受 聚合物抗作靜電處理之約束。 π f生 以上_技術，賴膜之曝露表面，即壓力敏感或黏着性 表面之反面’受到利用導電性聚合物作抗靜電處理以保證 抗靜電功效及抵抗到傷同時保持透明之約束。缺 =給LC:，膜應有斥水性以排斥上:污= 防止>5斑產生。 心—或二層能顯出以上功能之產品已經以一種方 :層抗靜電層，紐在此抗靜電層上執行 ^ =產繼處理需要包含總共或三= 顯示傳絲触⑽關。相 r> 1337197 i構造中’在黏着性層表面之反面之基底膜表面13，一層抗 靜電層10賦予抗靜電功效，一層斥水性層u及一層抗二 12依次形成。 茂 、因此，有—急迫需求以發展一種合成物，不但可以僅顯出 永久抗靜電功效’亦具有斥水性及/或抗污斑效果，此為^統 需求’於光學應用時不致降低透光性或使光之特性失真，且發 展一種保護膜用此合成物以簡單之製程生產。 【發明内容】 因此本發明將以上發生於先前技術之問題置於心中，本發 明之目的在提供一種抗靜電之壓力敏感或黏着性捲帶，不但具 有良好之抗靜電功效，於整備、傳送及使用時避免雜質附着， 且當此膜被卸下再用或在完成全部製程後被卸下時產生之靜 電減至最低’且亦具有斥水性及/或抗污斑效果供各種電子零 件及LCD製造時膜之保護。 本發明之另一目的在提供一種壓力敏感或黏着性捲帶，具 有永久之抗靜電功效且為透光性，使用導電性聚合物，其中斥 水性及抗污斑效果（傳統上以分層提供），被混入（impart)導 電性聚合物以同時顯出抗靜電功效、斥水性及抗污斑效果，提 供一種具有斥水性及抗污斑效果之抗靜電合成物。 為達成上述目的及其他目的，本發明提供一種保護用之抗 靜電之壓力敏感或黏着性捲帶（tape)，供具有斥水性及抗污 斑效果之保護’包含一片基底膜，由聚合物（P〇lymer )組成； 一層抗靜電層，具有斥水性及抗污斑效果，係使用一種具有斥 水性及抗污斑效果之抗靜電組合物，包含1〇〇重量百分比之抗 靜電成份，包括導電性聚合物作有效成份，〇. 01〜5重量百分 比之斥水性成份及〇. 〇1〜1〇重量百分比之抗污斑成份，形成 在基底膜之一個表面上；及一層壓力敏感或黏着層，形成在基 底膜之另一表面上。 本發明提供一種有斥水性及抗污斑效果之保護用抗靜電 8 1337197 合成物，包含100重量百分比之抗靜電成份，包括導電性聚合 物作有效成份；0. 01〜5重量百分比之斥水性成份；及0. 01 〜10重量百分比之抗污斑成份。用於具有斥水性及抗污斑效 果之抗靜電層容後敘述。 另外，本發明提供一種具有抗靜電功效、斥水性及抗污斑 效果之壓力敏感或黏着性捲帶之製造方法，包含1)混合導電 性聚合物溶液、用來乾燥及以加熱而固化之熱固化結合劑及具 有斥水性及抗污斑效果之材料，因而顯出二或更多功能，例如 抗靜電、斥水性及抗污斑效果在一單層内，或2) —種方法， 包含混合導電性聚合物溶液、紫外線固化合成物包括紫外線固 化單體（oligomer or monomer)用來以紫外線固化、起動劑 (initiator )、及具有斥水性及抗污斑效果之材料，因而顯出 二或更多功能，例如抗靜電、斥水性及抗污斑效果在一單層 内’及3)將所準備之合成物加於基底膜之表面上而提供其另 一面以加上黏着性材料或使用導電性聚合物之抗靜電處理，並 加上壓力敏感或黏着性成分，或加上包含一種透明抗靜電成分 及壓力敏感或黏着性成分。 【實施方式】 =本發明之以上及其他目的及優點參考以下之參照圖示及 最佳實施例之說明而更易完全瞭解。 *第2圖係顯示依據本發明之實施例之壓力敏感或黏着性 ，▼，包含一層具有抗靜電效果、斥水性及抗污斑效果層17， 形成在具有壓力敏感或黏着性層13及抗靜電層1〇之基底膜之 反面。 _、 第3圖係剖面圖’顯示依據本發明之實施例第2圖之壓力 ，感或黏着性捲帶及提供撕除處理之撕除膜，其中第2圖 =敏感或黏紐層13可用雌着至撕除膜之撕除層19之狀 9 1337197 具有第.2圖之構造之壓力敏感或黏着性捲帶有點，因 二可以顯出良好之抗靜電效果，特別是，當用作LCD極化膜 之保護膜時，可證實優越之抗靜電效果，包括防止雜質附着， 而且，在製造過程中有顯著的排水能力及抗污斑效果，另一方 ，，具有一種構造，其中抗靜電效果之抗靜電成份之導電性聚 δ物係與斥水性成伤或抗污斑成份結合以形成一預定層，然後 一層斥水性層或一層抗污斑層在其上形成一薄層。然而，^此 情形，需要外加二或更多步驟，非所希望的增加製造成本。而 且，於引入增加之製程上，如刮傷之缺陷會發生。因此，寧可 經由儘可能簡單之製程以單一層顯出所希望的特性。丁 依據本發明之保護用之壓力敏感或黏着性捲帶能題出抗 靜電效果，防止雜質附着，所具有之結構特別敘述帶二顯出抗 依據單獨與導電性聚合物使用，具有預設之特性之聚合物 結合劑之種類，可使用熱固化（curing)製程及紫外線固化製 程0 以熱使合成物乾燥或固化，而合成物使用〇· 05〜丨⑽重量 之導電性聚合物、5〜40%重量之抗固化聚合物結合劑（binder) 及50〜94· 95%重量之稀釋溶劑，且最好是，以重量百分比 之稀釋溶劑為準，更包含至少一種選自1〜5重量百分比之稠化 劑（thickener)、1〜5重量百分比之具有高滞點之溶劑、1〜5 重里百分比之分散劑（dispersant )、0. 01〜5重量百分比之熱 抗氧化劑及〇. 〇1〜〇· 1重量百分比之附着及潤滑劑。另外， 〜5重量百分比之斥水性成份；及 〇· 01〜5重量百分比之斥水性成份及0.01〜5重量百分比 之抗污斑成份或可包含0.01〜10重量百分比之斥水性及抗污 斑效果添佳物。 於抗靜電效果之導電性聚合物内，雖然導電性聚合物本身 因其中之雙結合鍵而有點呈黑色，當以薄骐之形態加於基底膜 時’可顯示相對於基底膜90%或更多之可見光穿透性。而且，' 10 當導電性聚合物穩定地與掺雜物鍵結（bond)，在室溫下之導電 性可永久保持。因此，在導電性聚合物被用作抗靜電材料之情 形下，其功效是永久的。因此之故，目前使用導電性聚合物作 抗靜電處理在技術之開發上是很普遍的。此種導電性聚合物， 例如聚苯胺（polyani 1 ine)、聚焦性没食子酸（p〇iypyrr〇ie)、 聚硫酚（polythiophene)已經商品化，特別是，使用3, 4-乙 稀一氧化一硫二稀五園（3, 4-ethyl enedioxy thiophene， PEDOT)，可自H C. C. Starck取得供應。因為PED0T具有高的可 見光穿透率且包含聚續胺笨乙稀(pol yS tyrenesu 1 f onat e )當作 聚合物之掺雜，於塗敷製程時比其他導電性聚合物更穩定，而 且’即使當此聚合物與其他聚合物結合劑混合時，其特性仍良 好。 在導電性聚合物單獨用於塗敷處理之情形下，會從基底聚 合物表面分離，此基底為塗敷之標的，或會溶解在溶劑中。故 有需要添加結合劑。 結合劑用於本發明時，可包括水溶型或溶劑型結合劑，該 巧合劑至少包括選自壓克力（acry丨）、氨基曱酸酯（_)、 環氧化物（60(^)、氨基氨基化合物（挪丨(^)、硫亞氨（丨111丨(^)、 酯（ester)、碳基（carb〇xyl)、氫氧根（hydr〇xyl )、矽烷 (silane)、鈦酸鹽（titanate)、及矽酸鹽（siiicate)之單 功能群’且單獨使用或由一或多種混合使用。 例示性結合劑可根據所用溶劑之性質而選擇，且亦可根據 所需，阻而加入不同份量。在本發明中，需求表面電阻居於1〇4 〜10 Ω/□之範圍之情況下，結合劑之提供係以預定之份量盥 導電性聚合物混合。 〃 而且，在結合劑包括一種可固化之有效成分情形下，為加 強塗層防止灰塵附着，可使用三聚氰胺（melamine)固化劑、 環氧4樹酯j印0Xy)固化成分及催化劑、弱有機酸固化成分如錯 硫酸甲苯（palatoluenesulfonic )固化劑或硫酸樟腦 (naphthalenesulfonic)酸，類氰酸鹽（isocyanate)固化劑 如類氰酸甲笨（tolueneisocyanate )酸或類氰酸二甲基 (methylbisisocyanate)酸，胺類固化劑及有機弱酸固化劑。 另外，根據固化反應之種類’可選用適合的固化劑。於二或多 種固化反應發生之情形，在不減少或不強烈地惡化反應之範圍 下，可此使用至少一種固化劑。如上所述，在結合劑可固化之 情形下’可混合固化劑。即使雖未引入額外之固化製程，固化 製程仍然因使用LCD時產生之熱或室溫之熱而逐漸進行。為抗 靜電效果及括防止灰塵附着而使用固化劑，經過一段時間，塗 層會漸漸變硬。

以下敘述一種於本發明扮演重要角色之斥水劑及抗污斑 劑0 本發明之斥水劑及抗污斑劑，早已慣用於防止金屬或木料 弄髒及污染，將形成在保護膜上之水滴減至最低，因此在與水 接觸時水滴可容易除去，當顯出相同之斥水性，且亦針對^止 污斑從極化材料及油產生。 至此，因斥水劑及抗污斑劑應顯出排斥包含水之極化材料 之特性，可用少量之極化材料。因此，使用一種包含矽元素之

化&物及一種包含氟元素之化合物為主。而且，可用少許j亟化 之風基之蝶。 含矽元素之化合物應具有排斥水及水基材料之特性且亦應 有減少表面張力之作用。因此，根據量測與水接觸之角产，= 上化合物使得水滴不致散開而以大的接觸角度形成在表ς上。 ^石夕元素化合物之巾…種具有例如碳氫化合物之功能群之石夕 抑。此舰群在塗㈣程完成後 以表面為}曰向而排斥水滴。 矽化合物之外，氟化合物可用以實現排斥水之功 量之極化氟化合物亦有氟化合物及油之魏。因為氟化 合物需溶於水或溶劑供塗敷製程，通常除氟之外有包含 12 分子側之構造。此種氟化合物在塗敷製程々成 散布，最表面以排斥水或排斥水源而可顯出I水性0化成勿 f塗敷触中，斥水織抗污斑_ 性。亦即斥水劑及抗污_通常可形成為分開 ΐί=Γ Γ同於其他供抗靜電功能及其他特性 因而簡 與斥水性及抗細魏結合使朗咖㈣上之御J ” 化製程。

ΙΠ) 於ί用有少量極化斥水劑及抗污斑劑’用於註記 LCD或偏振|§之麵及其錄f之絲 出斥水性及抗污斑魏之射林是單獨個，而S 導電性材料制使用，能寫度因導電性材料本身之極化而增 加，因而能寫度不良之傳統困難即不再見。

、以溶於有機溶劑或分散在水中使用之形態，導電性聚合物 可以根據各獅統而麵，其巾PEDOT細溶於水巾之方式使 用。因主要使用矽化合物產品之故，已商品化且由D〇wC〇rningz 販售，特別是，概化合物具魏基（alkyl)娀氧基（alk〇xy) ，有代表性。另外，為考慮與導電性聚合物及固化聚合物之相 ，性，可使用矽氧烷（sil〇xane)化合物，具有功能群如烷基、 氣基、炫氧基、氫氧根（hydroxyl)等。 产而且’可使用自Dupont獲得之商品化氟化合物產品。此等 化氟化合物若考慮兼容性’可包括各種功能群如烷基、烷氧基 及氨基。 由於此等化合物為稍帶極性（P〇lar)，應有預設之功能群 以與導電性聚合物及固化聚合物相容。然而，此等化合物由於 務帶極性’於塗敷時分散性不佳。當塗敷製程時分散性不佳， 於塗敷表面上會發生結塊現象。因此，最好添加矽化合物或氟 化合物使表面平滑而不顧斥水性。至此，希望有一種協調之效 13 1337197 果使其不但塗敷時分散，同時也具斥水性。 於調配包括導電性聚合物之塗敷料時，不僅限於具有良好 之分散性之分散劑，而最好包括l—methyU-pyi^oHdinane、 1-methyl-pyrrolidone ' 2-methyl-pyrrolidone ' 1-methyl-3~pyrrolidiol。而且，以上化合物於乾燥或固化時可當作固化 劑’且亦具有增加導電性聚合物之有效導電距離之功效，因為 與導電性聚合物之結合鏈相容良好，因而增強導電性。 此外’為使熱氧化變差，可用抗氧化劑。其例包括，但不 限於後石炭酸（hindered phenols)，Wpentaerythrityl-tetrak i s[3-(3,5-d i-tert i ary-buty1-4-hydroxypheny1)-propionate] 、 octadecyl 3-(3,5-di-tertiary-butyl- 4- hydroxy-phenyl)-propionate 、 triethylene glycol-bi s-3(3-tert i ary-buty1-4-hydroxy-5-methy1pheny1)prop i o nate ' 1, 3, 5~tris(3, 5-di-tertiary-butyl-4-hydroxy benzyl 5- triazine-2,4,6-(lH3H5H)trione ' thioethylene bis[3-(3,5-di-tertiary-buty1-4-hydroxy phenyl) propionate], 及 tris-(2, 4-di-tertiary-butyl phenyl) phosphate。 此外，為控制黏性及增進分散，可用可用之乙二醇（glyc〇l) 及甘油，並至少包括選自下列群組：乙烯乙二醇 (ethyleneglycol)、雙乙烯乙二醇（diethyleneglycol)、乙 婦乙二醇單曱基乙謎（ethyleneglycolmonomethylether)、乙 稀乙二醇單乙基乙醚（ethyleneglycolmonoethylether)、乙烯 乙二醇單丁基乙醚（ethyleneglycolraonobutylether)、乙烯乙 二醇二乙基乙謎（ethyleneglycoldiethylether)、二乙嫦乙二 醇二乙基乙趟（diethyleneglycoldiethylether )、甘油 (glycerol)及甘油二氨基乙酸乙醚（glyceroldiglycidyl-ether)° 為在塗敷時加強可濕性、分散性及附着性，可用潤滑劑、 抗成形劑及整平劑。特別是，最好使用非離子及離子界面活性 14 1337197 劑及矽基或氟基界面活性劑。此類材料之生產者包括，但不限 於，例如：Dupont、Dow Corning、Shi nEtsu、Wi tco、and 3M。 由以上生產者生產及銷售之潤滑劑、抗成形劑等可不受限制地 使用，只要與所用之成品溶液有相容性。可根據目的即所望性 質選擇使用此等材料。

用於塗敷製程之溶劑係根據導電性聚合物及結合劑之類型 適當地選擇，或按照溶劑系統而使用，如水溶型或有機溶劑型。 溶劑例如至少包括選自蒸留水、C1-C4、醇類如甲醇、乙醇、異 丙醇或η-丁純、曱苯、二甲苯、丙酮、曱基乙基酮（methyl: ethylketone)、乙基醋酸鹽（ethylacetate)、乙稀乙二醇單甲 基乙趟（ethyleneglycolmonomethylether)、乙稀乙二醇單乙 基乙趟（ethyleneglycolmonoethylether)、乙烯乙二醇單丁基 乙醚（ethyleneglycolmonobutylether)、最好是從以上溶劑群 選擇具有高比重及低比重且與整個成分相容之二或多種溶劑以 其混合物使用，在塗敷成分中佔50〜94 95%重量比之量。 基本上，以上之量並非指絕對關鍵範圍，在不脫離本發明 之目的所作之適度偏離，為熟知此技藝之人士而言，是至為明 顯的。

除以上提及之熱固化塗敷成分之外，可用一種紫外線固化 =形成抗靜電層。與熱固化製程比較，紫外線固化製程能夠 ’出硬塗敷之躲，導致高耐觸及不為溶劑所傷。 紫外線固化成分包含0·05〜20%重量比之導電性聚合物、 〇〜5崎量比之料制化單體（QligQn^⑽顏·)、 ^5〜5%重量比之光觸發劑及25〜89. 45之溶劑。基於謂重量 涂成分’最好是更包括1〜5%重量之界面活性劑使 ί i ’及o. 重量之紫外線安定劑 ，以及可加 I二劑及抗〉了斑，分別為G· 01〜5重量百分比及0· 01〜10重 量百为比，可形成單一混合物或分開之混合物。 紫外線固化單體包含壓克力/甲基丙稀酸醋 (acrylate/ 15 1337197 methacrylate)係單一功能，具有環氧化物（epoxy)或氨基甲 酸酯（urethane)之功能群或多功能具有2〜15功能群，單獨 使用或二或多種混合，該單體包含單一功能/多功能之壓克力/ 曱基丙烯酸酯單體，最好包括多功能之單體，其中，若該單體 單獨使用，最好應使用一種具有至少二功能群且分子量為1，000 或更大之單體，因而得到良好之塗敷硬度及很硬的表面層。 用於引起固化製程之光起動劑（photoinitiator)可為液 態或固態’且基本上使用至少選自苯二甲基乙烷酮（benzyl dimethyl ketal)、氫氧環己基笨基酮（hydroxyl cyclohexyl phenylketone )、氫氧二甲基乙酿盼（hydroxydimethyl 巳〇01：〇卩11611〇116)、苯紛（^6112€^1^11〇116)及2,4,6-三曱基二苯 基磷化氫（2, 4, 6-trimethylbenzoyldiphepylphosphine)。於 紫外線固化製程’當導電性聚合物曝露於紫外線時，其成對之 雙鍵結斷開成非所望的降低導電性。因此，為防止降低導電性， 紫外線安定劑如 2,4-dihydroxybenzophenone，2-hydiOxy- 4-n-octoxybenzophenone，及 ethy 卜2-cyano-3-3-d i pheny1 acrylate可單獨或混合一種或多種使用。光起動劑、紫外線安 定劑及吸收劑不限於以上所提之類型，因為可依據單體 (oligomer and monomer)之類型及紫外線固化時固化裝置之 波長而選用。添加劑如稠厚劑、潤滑劑等在紫外線固化成分很 有用。同樣的目的，在以上所提之熱固化製程中溶劑可包括以 上所提全部類型。 依據斥水及抗污斑原則，斥水劑之效用為，經由斥水處理 易於除去或乾燥接觸薄膜之水分。再者，親水性複合物具有與 水同樣的極化性之親水性複合物，為高度極化，使用時&加^ 滑性，使水分佈於大面積。在此情形、很難除去或乾燥此種水 分。於是，可使用排水性材料、矽烷、矽氧烷（sil〇xane)、 化合物及包含脂肪成分之蠟。除了氟、矽烷及蠟之外， 料祇要具有排水性皆可使用。 16 1337197

之斥水劑之情形下，可形成G.〇H 合物成分之總重量而定。當塗敷使用水ίί成 刀或使用浴劑為主成分，可考慮溶解度選用以上成分。 ^塗㈣减，糊之功效可由直射水導致制之廣度 ι/ίίϋ17崎估。或經由職之設制量翻角加以評 估’ ^中接觸角須在6〇。至120。之間，依制者所定規格而定。

另外，抗污斑_於防止油或人手產生之污斑，基本上以 :ίΐ分子量之烧基氣（fiu〇r〇aikyi)聚合物或絲氟化合物 ^ 。亦可使帛乡種蠛。其功效及原理與以上所提之斥水效 舄類似。在各種包含極化化合物之污斑源負着於表面之情形 下，抗污斑劑用以阻止此化合物潤濕薄膜之表面以減少其接觸 面積。而且，依同樣原理，組件被人手沾污，為由及水包括各 種無機物質混合構成，亦不留在表面上。 如同斥水劑，當抗污斑劑單獨使用時，可形成001〜1以111 之一層。否則，在使用導電性聚合物之情形下，抗污斑劑最好 添加0.01〜5%之量，以包括導電性聚合物之組合物之總重量為 基礎。在塗敷主要用水或塗敷主要用有機溶劑之情形，以上之 成分可考慮溶解度而選擇使用。

聚合物薄膜當作壓力敏感或黏着性捲帶之基底膜，其例為 選自以下任一種之所有聚合物：乙稀（ethylene-)、丙;^ (propylene-)、酯（ester-)、壓克力（^(^卜）、硫亞氨 (imide-)、氨基化合物（amide-)、苯乙烯聚合物 (styrene-based polymers)、其混合物，及其異量分子聚合 物’其中之任一個而形成，或為各種聚合物膜做成薄片之薄片 膜。特別是，用於LCD之極化膜之保護膜，最好使用聚乙稀對 苯二曱酸鹽（p〇lyethyleneterephthalai:e，PET)。同時，基底 膜可依所需透明度及旋轉角而選擇。 & _ 當塗敷抗靜電、斥水性及抗污斑之材料能同時顯出抗靜電 17 1337197 样ί用之2有ί ΐ及抗污斑功效，可用任何材料，只要是 幾乎所有選自以下任一種之聚合物薄膜： 5 (e，ene-)、丙稀（师州印㈠、醋（挪卜）、塵克 、硫亞氣（imid〇、氨基化合物（amide-)、苯乙 工;Styrene-basedpolymers)、其混合物，及其異量分 ^聚外，可用各種聚合物臈做成薄片之薄片膜。特別 ϊίρρί ri 膜之保護膜，最好使用聚乙烯對苯二^酸 瓜（°同時’基底膜可依所需義度及旋轉角而選擇。 物污斑塗敷劑包括導電性聚合物為構成要素之 層，面。在其另一面’僅加上黏着劑以形成黏着 及永久性抗靜電劑可包括於黏着層 illif二甘可用一種方法’主要由導電性聚合物組 田a 4於其上加上—層黏着層。於此等方法中，當使 1導，材料與黏着層混合或僅形成導電層再加上黏着層之方法 時，由移除保護膜所產生之靜電壓可有效減少。 之/ΐΐΓΐΐ抗ΐϊ捲帶以捲繞壓力敏感或黏着性層表面 個物體上。在此情形，移除膜之-個表面 合物作有效成分之抗靜電處理_移_處理。或二 功能’藉此得到包括移除膜之以二 如LCD用之極化膜及f子組件狀保護膜。 =加瞭解本發明，可由以下例子獲得，此 例不而非成為本發明之限制。 !于做:供 【特性測量】 18 1337197 剝除時靜電壓之測量：塗敷黏着性層之保護捲帶附着於LCD 用之極化膜然後以300腿/分鐘之速率剝除時以得自3M之718A 靜電感測器測量產生之靜電壓。 片電阻及农減時間之測量·保護捲帶最外層及塗敷黏着性 層之片電阻以SRM110測量。另外，薄膜之上、下部份以接地夾 互連，然後以CPM288測量自起始之1〇〇〇 v衰減至1〇〇 V所需 之時間。 接觸角之測量：於lOcmxlOcm大小之表面以表面張力計測 量。 印染性（Printability)之測量：用水溶型握有機溶劑型 之筆或印做一個預設記號，然後觀察其分散。 【塗敷液之準備】 熱固化抗靜電塗敷液之準備：1 〇克聚3,4_乙烯二氧化一硫 二烯五圜（3,4-ethylenedioxythiophene)分散劑（Baytron PH ’可自德國H. C· Starck獲得）、20克氨基曱酸酯（urethane) 結合劑（U710，可自德國ALBERDINGK獲得）、1克乙稀乙二醇 (ethyleneglycol)、1 克 N-methy卜2-pyrrolidinone 及 〇. 〇1 克乳基潤滑劑與67. 99克之水及異丙醇（is〇pr〇pyialcohol)混 合溶劑（15:85)混合，即準備好抗靜電塗敷液。 紫外線固化抗靜電塗敷液之準備：5克聚3,4-乙烯二氧化 一硫二烯五圜（3,4-ethy 1 enedi oxy th i ophene)分散劑（Bay tron PH，可自Bayer獲得）、5克六功能氨基曱酸酯單體 (urethaneacrylate oligomer)、5克三功能氨基曱酸酯單體 (urethaneacryalte monomer)及 0.3 克曱基苯甲酸鹽 (methylbenzoylformate)與20克異丙醇及20克乙烯乙二醇 單乙基乙醚（ethyleneglycolmonoethylether)混合，即準備 好紫外線固化抗靜電塗敷液。 斥水性塗敷液之準備：一種斥水性乳劑，2-1251，可自Dow Coring獲得，以包含水及異丙醇5 : 5之混合液稀釋至5%，即 19 1337197 準備好斥水性塗敷液。 抗污斑塗敷液之準備：一種烧基氟（fluoroalkyl)聚合物， Zonyl8952 ’可自DuPont獲得，以包含水及異丙醇5 : 5之混合 液稀釋至5%，即準備好抗污斑塗敷液。 具有斥水性及抗污斑效果之熱固化抗靜電塗敷液之準備： 10克聚3,4-乙稀二氡化一硫二稀五圜（3,4-ethylene-dioxythiophene)分散劑(Baytron PH，可自德國 H.C.Starck 獲得）、20克氨基甲酸醋（urethane)結合劑（U710，可自德國 ALBERDINGK獲得）、1 克乙烯乙二醇（ethyleneglycol)、1 克 N-methyl-2-pyrrolidinone 及 0.01 克氟基潤滑劑、0.2 克斥水 劑 2-1251，可自 Dow Coring 獲得及 0· 2 克 Zonel 8952，可自 DuPont獲得’與67· 99克以包含水及異丙醇（15 : 85)之混合液 混合，即準備好抗靜電塗敷液。 具有斥水性及抗污斑效果之紫外線固化抗靜電塗敷液之準 備：5克聚3,4-乙烯二氧化一硫二烯五園 (3, 4-ethylenedioxythiophene)分散劑（Baytron PH，可自 Bayer獲得）、5克六功能氨基曱酸酯單體(urethaneacrylate 〇1 igomer)、5克三功能氨基曱酸酯單體（urethaneacryalte monomer)及 0, 3 克甲基苯曱酸鹽（methylbenzoylformate)、0. 2 克斥水劑2-1251，可自Dow Coring獲得及0. 2克Zonel 8952， 可自DuPont獲得，與20克異丙醇及20克乙烯乙二醇單乙基乙 醚（ethyleneglycolmonoethylether)混合，即準備好紫外線 固化抗靜電塗敷液。 抗靜電移除劑之準備：5克聚3,4-乙烯二氧化一硫二稀五 圜（3, 4-ethylenedioxythiophene)分散劑（BaytronPH，可自

Bayer獲得）當作導電性聚合物、5克排水性多氧(hydroxypoly) 改良矽氧烷（siloxane)及0.15克有三氰胺鹽群（three isocyanate groups)之固化劑與30克之丙酮混合，即準備好 抗靜電移除塗敷液。 20 1337197 【比較例l】. 於36//m之PET膜之一個表面，加上15/Ζ1Π厚之丙烯酸 (acryl)點合劑’沒有抗靜電處理、斥水性及抗污斑處理而製 程一薄膜。 此薄膜切成25_xl00mm之大小，附着於一極化膜，然後以 300mm/min.之速率剝除。基本上，產生之靜電壓為132〇 v。 加上1000 V，即使經600 sec.後，電壓並不衰減。 以表面張力計測量接觸角約為55。’因此確認水已經散開 在甚大之面積。而且，當以手指壓在薄膜上，在表面上可見一 個黑色手印。

=比較例1中，由於未做抗靜電處理，剝除所產生之靜電 壓甚网，產生之電壓不會衰減而存在薄膜表面上一段很長的時 間。而且，缺少斥水性及抗污斑處理導致水之接觸角小，且薄 膜表面印上指印。 【比較例2】 於36//m之PET膜之一個表面，以熱固化抗靜電塗敷液形 成0· l"m厚之膜，然後在80。下乾燥2分鐘。另外，以斥水劑 於其上形成〇·〇5μπι厚之膜’然後在7〇。下乾燥3〇分鐘。再來， 以抗污斑劑於其上形成〇· 05am厚之膜，然後在7〇。下乾燥3〇

分鐘。 此外，以丙烯酸（acryl)黏合劑在薄膜具有導電層、斥水 性層及抗污斑層之另一個表面上形成15；1/111厚之膜。 測量薄膜之表面電阻為1〇8 Ω/□。此薄膜切成25_xl()(km 之大小，附着於極化膜，然後以goonun/min.之速率剝除。基 本上’產生之靜電壓為120 V。加上1〇〇〇 v，其衰減時間為2 sec.，故快速之衰減並未實現。 用面張力計測量接觸角為約。於手指壓過，在上 未發現指印。 雖然如此生產之薄膜具有良好之抗靜電、斥水性及抗污斑 21 1337197 效果’因抗靜電層、斥水性層及抗污斑層分開三步驟形成，太 複雜，仍處不利地位。 【例1】 準備具有斥水性及抗污斑效果之熱固化抗靜電塗敷液，於 36//in之PET膜之一個表面，形成〇. 1 厚之膜，然後在80。 下乾燥2分鐘。於膜之另一個表面上形成厚之丙烯酸 (acryl)黏合劑膜。 測里薄膜之表面電阻為1〇7 Ω/□。此薄膜切成25mmxl00mm 之大小，附着於極化膜，然後以3〇〇mm/min.之速率剝除。基 本上，產生之靜電壓為100 V。加上1000 V，其衰減時間為 1.8 sec. ’故快速之衰減並未實現。 用面張力計測量接觸角為約93。。於手指壓過，在表面上 未發現指印。 經過抗靜電處理、斥水性及抗污斑處理之表面硬度為2h。 結果，如此生產之薄膜是有利的，因其具有優越之特性， 同時使用時亦有良好之防刮傷及防劃傷功效，而生產製程與比 較例2比較，亦簡化了二步驟。 【例2】 準備具有斥水性及抗污斑效果之紫外線固化抗靜電塗敷 液’於36 _之PET膜之一個表面，形成"m厚之膜，然後 在60下乾燥2分鐘。然後以800 mJ之紫外線光固化。另外， 於膜之另一個表面上形成15//Π1厚之丙烯酸（acryl)黏合劑膜。 測量薄膜之表面電阻為1〇7 Ω/□。此薄膜切成 100mm之大小’附着於極化膜，然後以3〇(hnm/min.之速率剝 除。基本上，產生之靜電壓為1〇〇 V。加上1〇〇〇 V，其衰減時 間為1.8 sec· ’故快速之衰減並未實現。 用面張力計測量接觸角為約93。。於手指壓過，在表面上 未發現指印。 經過抗靜電處理、斥水性及抗污斑處理之表面硬度為2H。 22 1337197 結果’如例l ’如此生產之薄膜是有利的，因其具有優越 之抗靜電功效、斥水性及抗污斑功效，同時使用時亦有良好之 防刮傷及防劃傷功效’而生產製程與比較例2比較，亦簡化了 二步驟。 【例3】 準備具有斥水性及抗污斑效果之熱固化抗靜電塗敷液，於 36/zro之PET膜之一個表面’形成〇 1 厚之膜，然後在8〇。 下乾燥2分鐘。另外’於膜之另一個表面上以熱固化之導電性 聚合物塗敷液形成0.1 //m厚之膜，然後在80。下乾燥2分鐘， 之後’於其上形成15/ζπι厚之丙稀酸（acryl)黏合劑膜。 測量薄膜之表面電阻為1〇7 Ω/□。此薄膜切成25mmxl〇〇麵 之大小’附着於極化膜，然後以300_/min.之速率剝除。基 本上’產生之靜電壓為55 V。加上1〇〇〇 V，其衰減時間為0.7 sec.，故快速之衰減並未實現。 用面張力計測量接觸角為約93。。於手指壓過，在表面上 未發現指印。 結果，如例1，如此生產之薄膜是有利的，因其具有優越 之抗靜電功效、斥水性及抗污斑功效，可以簡單之製程生產， 並可將產生之靜電壓減至最低。 【例4】 準備具有斥水性及抗污斑效果之熱固化抗靜電塗敷液，於 36/zm之PET膜之一個表面，形成〇· 1 厚之膜，然後在8〇。 下乾燥2分鐘。另外，於膜之另一個表面上以具有永久性抗靜 電劑與丙烯酸（acryl)黏合劑混合以形成Gym厚之膜。 測量薄膜之表面電阻為1〇7 ω/□。此薄膜切成25mmxl〇〇inm 之大小，附着於極化膜，然後以300mm/min.之速率剝除。基 本上，產生之靜電壓為35 V。加上1000 V，其衰減時間為 sec.，故快速之衰減並未實現。 用面張力計測量接觸角為約93。。於手指壓過，在表面上 23 1337197 未發現指印。· 結果’如例1 ’如此生產之薄獏是有利的，因其具有優越 之抗靜電功效、斥水性及抗污斑功效，可以簡單之呈生產， 並可將產生之靜電壓減至最低。 用面張力計測量接觸角為約93°。於手指壓過，在表面上未 現指印。 用面張力計測量接觸角為約93。。於手指壓過，在表面上 未發現指印。 °

結果，如例1，如此生產之薄膜是有利的，因其具有優越 之抗靜電功效、斥水性及抗污斑功效，可以簡星制 並可將產生之靜電壓減至最低。 產’ 【例5】 抗靜電移除劑形成0.1 //m厚之膜於36 // m之PET膜之一個 表面’紐在8G°下乾燥2分鐘。另外’以具有抗靜電移除功 效之移除膜之表面附着於例3之36//m薄膜之點合劑之表面。 議如此if之賴膜：具有附着其上之移除膜，切成25mmx 100mm之大小’貼上，然後以soonun/min.之速率剝除。基上， 產生之靜電壓為60 V。加上麵v，其衰減時間為心咖， 故快速之衰減並未實現。

當生產之保護膜於移除膜除去後附着於極化 生靜電5 ’導賴越之抗靜電功效極社雜。僅少々產 如賴述，本發明提供—種抗污斑、斥雜及抗 或黏着性捲帶供保護及其製造方法。本發明之壓|敏^ 帶=於用在各種電子組件及LCD之薄膜上之』 ίί ：本發明之捲帶附着在各_仔組件及 力敏時’不會產生靜電壓。另外’在壓 質附上’抗靜電功效很好，因而有效地防止雜 、疋、斤而之斥水性及抗污斑功效可同時實現。 24 1337197 ，本發明之壓力敏感或黏着性捲帶中，表面電阻控制在1〇4 ίο 匚I之範圍以得抗靜電效果。可見光知穿透率相對於基 底膜大魚90%，與水之接觸角控制在50。〜110。之範圍。同；^ 地，由手印導致之污斑等等，可輕易消除。 使用以上方法，一種供保護用之壓力敏感或黏着性捲帶， 具有良好之抗靜電功效、斥水性及抗污斑功效，可以簡單之製 程生產。 另外，本發明之壓力敏感或黏着性捲帶能顯出優越之標示 效果’由於相較於傳統保護捲帶良好之可印性。 雖然本發明之較佳實施例已揭露作解說之目的，熟悉此技 藝之人士應認知，在不離揭露於本發明之申請專利範疇之目的 與精神下，可做各種修改、增加及代替。 【圖式簡單說明】 ，第1圖係剖面圖’顯示傳統保護膜之壓力敏感或黏着性 捲τ ’包含二層具有抗靜電效果、斥水性及抗污斑效果之層。 第2圖係剖面圖’顯示依據本發明之實施例之壓力敏感或 黏着性捲帶，包含一具有抗靜電效果、斥水性及抗污斑效果之 ΌΟ C3 早層。 第3圖係剖面圖’顯示第2圖之壓力敏感或黏着性捲帶及 提供撕除處理之撕除膜。 【主要元件符號說明】 1〇抗靜電層 11斥水性層 12抗污斑層 13壓力敏感或黏着性層 17抗靜電效果、斥水性及抗污斑效果層 W撕除層

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Claims (1)

1. 公告本 十、申請專利範圍： 1· 一種抗靜電之壓力敏感或黏着性捲帶（tape)，供具有斥水 性及抗污斑效果之保護，至少包含： 一片基底膜’由聚合物（polymer)組成； 一層抗靜電層，具有斥水性及抗污斑效果，係使用一種具 有斥水性及抗污斑效果之抗靜電組合物，包含1〇〇重量百分比 之抗靜電成份’包括導電性聚合物作有效成份，〇.〇1〜5重量 百分比之斥水性成份及0 01〜10重量百分比之抗污斑成份，形 成在基底膜之一個表面上； 一層壓力敏感或黏着層，形成在基底膜之另一表面上。 2·如申請專利範圍第1項之捲帶，進一步包含··抗靜電層包 括在基底膜與壓力敏感或黏着層之間的導電層作有效成份。 3.如申請專利範圍第2項之捲帶，其中該抗靜電層及該壓力 敏感或黏着層係成一單層。 4·如申請專利範圍第1〜3項之任一項之捲帶，其中該基底膜 為一種膜’選自乙晞（ethylene-)、丙烯（propylene_)、酯 (ester-)、壓克力（acry卜）、硫亞氨（imide_)、氨基化合物 (amide-)、苯乙烯聚合物（styrene-based p〇lymers)、其混 合物’及其異量分子聚合物，其中之任一個而形成，或為各種 聚合物膜做成薄片之薄片膜。 5.如申請專利範圍第1〜3項之任一項之捲帶，其中該斥水性 成份包含排水性（hydrophobic)物質、氟氧化物_鹼氧化物 (fluorooxy-alkoxy)、包含脂肪族（aliphatic)、氟或矽烷 (silane)成分之蠟。 1337197 ' 年月曰έ正替換頁 6.如申請專·圍第i〜3項之任^污斑 成份包含-種具有健點，分散之⑦絲（nuQr〇alkyl)聚合 物或炫基氟化合物。 7:如中請專利範圍第丨〜3項之任_項之捲帶，其中該抗靜電 成伤包含0. 05〜10%重量之導電性聚合物、5〜4〇%重量之聚合 物結合劑（binder)及50〜94. 95%重量之稀釋溶劑、且更包^ 至少-種選自1〜5重量百分比之稠化劑（加以瞭）、^ 重量百分比之具有高沸點之溶劑、丨〜5重量百分比之分散劑 (dispersant)及〇.〇1〜〇.1重量百分比之附着及潤滑劑，以 上成份全部為100重量百分比。 8. 如申請專利範圍第7項之捲帶，其中該導電性聚合物包含 聚笨胺（polyaniline)、聚焦性没食子酸（p〇iypyrr〇ie)、聚 硫酚（polythiophene)或其衍生物，或為3, 4-乙烯二氡化一 硫二稀五園（3, 4-ethylenedioxythiophene)。 9. 如申請專利範圍第7項之捲帶’其中該聚合物結合劑包含 水溶型或溶劑型結合劑’該結合劑至少包括選自壓克力 (acryl )、氨基曱酸酯（urethane)、環氧化物（epoxy)、氨基 氨基化合物（amide)、硫亞氨（imide)、酯（estei·)、碳基 (carboxyl)、氫氡根（hydroxyl )、矽烷（Siiane)、鈦酸鹽 (titanate)、及矽酸鹽（silicate)之單功能群，且單獨使用 或由一或多種混合使用。 10·如申請專利範圍第1〜3項之捲帶，其中該抗靜電層包含 0.05〜20%重量之導電性聚合物、10〜15%重量之紫外線固化 (curable)單體（oligomer or monomer)、〇· 5〜55%重量之光 起動劑（photoinitiator)及25〜89. 45%重量之溶劑，且進_ 27 1337197 • . 年月曰修正替類 • 步包含至少一種之〇· 1〜5%重量之界面活性劑使塗敷時具分散 性，及0. 1〜5%重量之紫外線安定劑，以上成份全部為1〇〇重 量百分比。 丨1·。如申請f利範圍第丨0項之任一項之捲帶，其中該紫外線固 化單體包含壓克力/甲基丙稀酸酯（acrylate/ methacrylate) 係单功flb具有環氣化物（ep〇Xy)或氨基甲酸醋（urethane) 之功能=或多功能具有2〜15功能群，單獨使用或二或多種混 合’該單體包含單一功能/多功能之壓克力/曱基丙烯酸酯單體 或多功能之單體，其中，若該單體單獨使用，應使用一種具有 至少二功能群且分子量為1，000或更大之單體。 12. 如申請專利範圍第丨〇項之捲帶，其中該導電性聚合物包含 聚苯胺（polyanilme)、聚焦性没食子酸（p〇iyPyrrole)、聚 硫齡（polythiophene)或其衍生物，或為3, 4-乙烯二氧化一 硫二烯五圜（3, 4-ethylene-dioxythiophene)。 13. 一種具有斥水性及抗污斑效果之保護用抗靜電合成物，至 少包含： • 100重量百分比之抗靜電劑’包括導電性聚合物作有效成 份； 0. 01〜5重量百分比之斥水劑；及 〇. 01〜10重量百分比之抗污斑劑。 14. 如申請專利範圍第13項之合成物，其中該斥水性成份包 含排水性物質、氟氧化物-鹼氧化物、包含脂肪族、氟或矽烷成 分之蠟。 15. 如申請專利範圍第13或14項之合成物，其中該抗污斑劑 28 包含一種具有低熔點，分散之烷基氟聚合物或烷基氟化合物。 =·如申請專利範圍第13或14項之合成物，其中該抗靜電成 份包含0.05〜10%重量之導電性聚合物、5〜40%重量之聚合物 結合劑及50〜94· 95%重量之稀釋溶劑、且更包含至少一種選自 1〜5重量百分比之稠化劑、丨〜5重量百分比之具有高沸點之溶 劑、1〜5重量百分比之分散劑及〇. 01〜0.1重量百分比之附着 及潤滑劑’以上成份全部為100重量百分比。 17·如申請專利範圍第16項之合成物，其中該導電性聚合物 包含聚笨胺、聚焦性没食子酸、聚硫酚或其衍生物，或為3, 4一 乙烯二氧化一硫二烯五園。 18·如申請專利範圍第16項之合成物，其中該聚合物結合劑 包含水溶型或溶劑型結合劑，該結合劑至少包括選自壓克力、 氨基曱酸酯、環氧化物、氨基氨基化合物、硫亞氨（imide)、 S旨、碳基、氫氧根、>5夕炫、鈦酸鹽、及砂酸鹽之單功能群，且 單獨使用或由一或多種混合使用。 19. 如申請專利範圍第13或14項之合成物，其中該抗靜電層 包含0. 05〜20%重量之導電性聚合物、10〜15%重量之紫外線修 復單體、0. 5〜55%重量之光起動劑及25〜89.45%重量之溶劑， 且進一步包含至少一種之〇. 1〜5%重量之界面活性劑使塗敷時 具分散性，及0.1〜5%重量之紫外線安定劑，以上成份全部為 100重量百分比。 20. 如申請專利範圍第19項之合成物’其中該紫外線固化單 體包含壓克力/曱基丙烯酸酯係單一功能具有環氧化物或氨基 曱酸酯之功能群或多功能具有2〜15功能群，單獨使用或 1337197 护-二：乂：體t含單—功能/多功能之壓克力/T基丙稀酸 士或單體’其中’若該單體單獨使用’應使用-種八有至y二功能群且分子量為丨，〇⑼或更大之單體。 21..如〇申請專利範圍第19項之合成物，其中該導電性聚合物 包含聚笨胺、聚焦性没食子酸、聚硫紛（p〇lythi〇phene)或其 衍生物，或為3, 4-乙稀二氧化一硫二烯五圜。

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