TWI325432B - Novel polyarylate and method for preparing thereof - Google Patents

Description

1325432 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明大致係關於新穎的聚芳酯及其製備方法。詳言 之，係關於可將各種官能基引入到聚合物主鏈及聚合物末 端上的一種新穎聚芳酯化合物及其之製備方法’其中可調 整該些官能基的濃度，同時經由這些官能基’可改善當此 聚合物被塗佈到一基板或保護層上時’可改善其黏力’因 此，此新穎聚芳酯適合用作為塗層組合物或膜層。

【先前技術】 聚芳酯典型為一種由A型雙酚（bisphenol A)、間-苯二 曱酸二酯（isophthalate)及對-苯二甲酸二酯（terephthalate) 組成的芳香性聚酯物》

合成這類聚芳酯的方法包括界面間聚合（interfacial polymerization)、炫融聚合（melt polymerization)、溶液聚 合（solution polymerization)等方式。可依據所欲引入單體 的類型及性質以及所欲達成聚分子之分子量來挑選適合的 聚合法。美國專利第4,652,608號（一相關的聚芳酷八成方 法）揭示一種利用將含有烧基取代基之紛敗 (phenolphthalein)與A型雙酚聚合所製備而成的聚芳自t， 及其詳細的製備方法。 習知的聚芳酯膜層具有極高的透光性，和極佳的熱及 機械性質。但是，習知的聚芳酯膜層卻有融化溫度及點卢 太高，及處理期間會在表面方向產生正雙折射等問 5 1325432 結杲，為了能夠將聚芳酯應用作為光學膜層，而研發 出能控制表面方向上之雙折射率的方法。詳言之，利用與 其他聚合物產生共聚合而在主鏈上引入取代基或改善聚芳 酯的物理及機械性質的方法。

舉例來說，美國專利第5,043,413號、第4,929,677號、 第4,977,235號揭示一種合成聚芳酯的方法，其係利用以 各種取代物來取代一雙紛單體上的块屬烴（alkylene)部 份；美國專利第 4，8 5 3,4 5 7號及美國專利申請公開案第 2002-457 1 5號揭示一種藉由形成一接枝聚合物或與其他 聚合物在其中形成一接合物而來改善聚芳酯物理性質的方 法。此外，關於利用在聚芳酯内引入一第三單體來改善其 物理性質的方法，美國專利第5,023,314號揭示一種藉由 混入最高量1 · 5 %之三酚來進行聚合以製備高分子量聚芳 酯的方法。

但是，在相關技藝中所揭示具有較佳物理性質的聚芳 酯同樣也有不易控制其雙折射率的問題，特別是對藉由拉 伸而賦予該聚合物雙折射性的聚合物來說，因為拉伸會造 成膜層厚度變薄而不易獲致欲求的相位差。此外’當此類 聚芳酯被塗佈在透明基板（例如，聚碳酸酯基板等）上時， 其表現出來的黏力也不佳。 美國專利第6,100,367號及第6,174,966號揭示一種可 增加與其他類型基板間黏力的方法，其係利用在合成聚碳 酸酯或聚芳酯時，使用少量可提供一烷氧矽基之單體的方 式來達成。此外，美國專利第5,258,483號揭示一種在聚 6 1325432 芳酯上引入一環氧化物基（而非烷氧矽基）的聚芳酯。但 是，這種方式也會產生問題，因為從聚芳酯末端所引入的 該環氧化物基濃度將達到數十ppm。 【發明内容】

本發明目的在解決上述前技中的問題，因此夺發明目 的之一在於提供一種新穎聚芳酯化合物及其之製備方法， 其中各種官能基被引入到聚合物主鏈及聚合物末端上，並 可調整該些官能基的濃度，同時經由這些被引入到聚合物 主鏈上的官能基，當此聚合物被塗佈到一基板或保護層上 時，可經由化學鍵來改善其黏力。 本發明另一目的在於提供一種包含此新穎聚芳酯的塗 層組合物及以此塗層組合物所形成的膜層。

為了達成上述目的，本發明提供一種聚芳酯，其包含 一以式（1)所代表之單元，且係以一種包含以下步驟之方法 所製備而成：將二價笨酚、二價芳香性羧酸鹵化物及以下 列式（2)所代表之稀丙基雙酚衍生物加以共聚合，

其中每一 R1至R8可分別為氫、具有1至12個碳原子 的烷基 '具有7至12個碳原子的芳基烷基、具有6至12 7 1325432

個碳原子的芳基、腈、具有2至12個碳原子的伸炫腈 (alkylenenitrile)、具有1至12個破原子的規氧基、具有1 至12個碳原子的醯基（acyl)、具有2至12個碳原子的烯 基、具有3至12個碳原子的烷基烯基（&11^13以611丫1)、具 有8至12個碳原子的芳基烯基或是鹵素，其中上述取代基 中的烯基可被引入至少一選自一環氧化物基、一烷氧基、 一羥基及一胺基中之官能基，但前提是R1至R4中至少— 者或R5至R8中至少一者是具有2至12個碳原子的烯基、 具有3至12個碳原子的烷基烯基（alkylalkenyl)或具有8 至12個碳原子的芳基烯基，其t上述取代基令的烯基可被 引入至少一選自一環氧化物基、一烷氧基、一羥基及一胺 基中之官能基；

每一 W及W ’可分別為直接鍵結，或分別為氧、硫、 亞视（sulfoxide)、现（sulfone)、具有1至30個填原子的亞 烷基（alkylidene)、具有 2 至 30個碳原子的伸烷基 (alkylene)、具有 3 至 30 個碳原子的環亞燒基 (cycloalkylidene)、具有 3至 30個碳原子的環伸烧基 (cycloalkylene)或具有2至30個碳原子之有笨基取代基的 伸烧基（phenyl-substituted alkylene);及 每_ -00CYC00 -及-OOCY’COO-分別為對-苯二曱 酸 '間-苯二曱酸' 二苯甲酸或萘二羧酸，其中該芳香性基 團可以一選自具有1至8個碳原子的烷基、芳基及鹵素的 取代基加以取代， 8 1325432

其中每一 R9至R12可分別為氫 '具有1至12個碳原 子的烷基 '具有7至12個碳原子的芳基烷基、具有6至 12個碳原子的芳基、腈、具有2至12個碳原子的伸烷腈 (alkylenenitrile)、具有1至12個碳原子的烷氧基、具有1 至12個碳原子的醯基（acyi)、具有2至12個碳原子的烯 基 '具有3至12個碳原子的烷基烯基（alkyl alkenyl)、具 有8至12個碳原子的芳基稀基或是鹵素，但前提是R9至 R12中至少一者是具有2至12個碳原子的烯基、具有3至 12個碳原子的炫基稀基（a〖kylalkenyl)或具有8至12個碳 原子的芳基烯基；且

W是一直接鍵結，或是氧、硫 '亞讽（sulf〇xide)、綱· (sulfone)、具有！至3〇個碳原子的亞烷基（alky丨idene)、 具有2至30個碳原子的伸烷基（alkyl ene)、具有3至30個 碳原子的環亞烷基（cycloalkylidene)、具有3至30個碳原 子的環伸烷基（cycloalkyl ene)或具有2至30個碳原子之有 本基取代基的伸院基（phenyl-substituted alkylene)。 此外’本發明也提供一種用以製備該芳香酯的方法， 包含： a) 將二價苯酚、二價芳香性羧酸齒化物及以下列式 (2)所代表之烯丙基雙酚衍生物加以共聚合；且如果必要 9 1325432 的話， b) 將至少一選自一環氧化物基、一烧氧基、一經基 及一胺基的官能基引入至步驟 a)中所製備出來的共聚物 中 。 此外，本發明也提供一種包含以本發明方法製備而成 之聚芳酯的塗層組合物及以此塗層組合物所形成的膜層。 【實施方式】

以下，將詳細說明本發明。 本發明之聚芳酯係依據一種包含將二價苯酚、二價芳 香性羧酸鹵化物及以下列式（2)所代表之烯丙基雙酚衍生 物加以共聚合之方法所製備而成的。

由該共聚合步驟所製備而成的聚芳酯係藉由以下列式 (2)所代表之烯丙基雙酚衍生物中之一烯丙基而在一聚合 物主鏈中含有至少一雙鍵。舉例來說，一烯丙基係包含在 式（1)之R1至R4中至少一者内或R5至R8中至少一者内。 因此，可經由包含在該聚合物主鏈上之雙鍵而引入各種官 能基到該聚芳酯主鏈上。 此外，當製備本發明聚芳酯時，可經由控制以式（2) 所代表之烯丙基雙酚衍生物的用量或使用具有適當數目之 烯丙基的烯丙基雙酚衍生物，來調整本發明聚芳酯主鏈上 雙鍵及官能基的濃度。再者，上述本發明聚芳酯可視烯丙 基雙酚衍生物對二價苯酚的含量多寡來與其他聚芳酯一起 聚合，之後，再引入官能基。 10 1325432 如上所述，可被引入到具有雙鍵之聚芳酯主鏈的官能 基的例子，包括一環氧化物基、一烧氧基 '一經基及一胺 基或類似的官能基。亦即，引入官能基之本發明聚芳酯的 實例包括雙鍵被環氧化物基取代之聚芳酯、雙鍵被烷氧基 或羥基取代之聚芳酯、雙鍵被二羥基取代之聚芳酯、雙鍵 被烷氧基及胺基取代之聚芳酯或其之類似物。為了改善本 發明聚芳S旨黏性，較佳是引入一環氧基或一經基。

將官能基引入到本發明聚芳酯内的方法包括使用一環 氧化劑來以環氧化物基取代烯丙基之方法，將醇類加成到 已環氧化的聚芳S旨上以便以一烧氧基（-0R)或一經基（-0H) 來取代烯丙基之方法，將水加成到已環氧化的聚芳酯上以 便以二羥基來取代烯丙基之方法等等。 本發明聚芳酯的特定實例包括内含選自以下式（3)至 (6)之一單元的聚芳酯，但本發明範疇並不僅限於此。

11 1325432 及 (6)

在本發明中，用來製備聚芳酯之諸如二價苯酚之類的 芳香性二羥基化合物及烯丙基雙酚衍生物的例子包括，例 如雙（4-羥苯基）甲烷、2,2-雙（4-羥苯基）丙烷（BPA)、2,2-雙（4-羥苯基）乙烷（BPA)、2，2-雙（4-羥基-3 -甲基苯基）丙 烷、2,2-雙（4-羥苯基）庚烷、2,2-雙（4-羥基-3,5-二氣苯基） 丙烷、2,2-雙（4-羥基-3,5-二溴苯基）丙烷、雙（4-羥基苯基） 苯基甲烷、4，4 -二羥苯基-1,1-間-二異丙基苯、、4,4 -二羥 苯基-9,9-苐、2,2-雙（4-羥基笨基）苐（BHPF)、9,9-雙（3,5-二甲基-4-羥基苯基）苐（BDMPF)或9,9-雙（3,5-二溴-4-羥 基苯基）第（BFBPF);包含烯基之芳香性二羥基化合物例如 4,4’-(1-曱基亞乙基）雙（2-(2-丙烯基）笨酚及其類似物，及 其之一或多種混合物。此外，芳香性二羥基化合物的實例 包括雙（羥芳基）環烷類，例如1,1 -雙（4,4 -羥苯基）環戊烷、 1,1-雙（4,4-羥苯基）環己烷、1-曱基-1-(4-羥苯基）-4-(二甲 基-4-羥苯基）環己烷、4-{1-[3-(4-羥苯基）-4-甲基環己 基卜卜甲乙基}苯酚、4,4-[1-甲基- 4- (1-甲乙基）-1，3-環亞己 基]雙酚或2,2,2,2-四氫-3,3,3,3-四曱基-1,1-螺雙-[1H] -茚 -6,6-二醇，及其之一或多種混合物。此外，芳香性二羥基 化合物的實例包括二羥基二芳香基醚類，例如雙（4-羥苯基） 12

1325432 醚、雙（4-羥基-3,5-二氣笨基）醚或4，4-二羥基-3,3-二甲 苯基醚；硫酸二經二芳 i旨類（dihydroxydiaryl sulfate)， 如硫酸454 -二羥二苯酯或硫酸4,4 -二羥-3,3 -二曱二笨酯 硫酸二經二芳亞讽類（dihydroxydiaryl sulfoxides) ’ 例如 酸4,4 -二羥二苯亞砜或硫酸4,4 -二羥-3,3 -二曱二苯亞砜 及硫酸二經二芳讽類（dihydroxydiaryl sulfones)，例如瑞 4，4 -二羥二笨砜、硫酸 4,4 -二羥-3,3 -二曱二苯砜、其之 似物，及其之一或多種混合物。 在本發明中，可用來製備聚芳酯之二價芳香性羧酸 化物的種類並無特別限制，但較佳係使用對-苯二酸鹵 物、間·苯二酸齒化物、二苯曱酸鹵化物、萘二羧酸鹵化 或芳香性二羧酸函化物（其中這些化合物的芳香性基可 具有1至8個碳原子之烷基、芳香基、芳烷基或鹵素所 代）。這些化合物可單獨使用或以組合其之二種或多種的 合物形式使用。在本發明中，較佳係單獨使用間-苯二酸 化物或對-苯二酸鹵化物，或使組合其為混合物後使用。 在本發明中，一種具有二羥基的單體較佳是包括二 苯酚及烯丙基雙酚衍生物，和二價芳香性羧酸鹵化物， 用量莫耳比例為1 : 1。此外，相對於該二價苯酚來說， 丙基雙酚衍生物的用量在〇. I莫耳％至9 9.9莫耳％間。 外，在製備本發明聚芳酯時，烯丙基雙酚衍生物的用量 0.0 1至4 9.9莫耳％間。此外，依據本發明之聚芳酯，其 子量在10,000克/莫耳或更高。 為了改善所製備聚芳酯之表面特性及黏力，除了上 基 例 * 硫 酸 類 鹵 化 物 被 取 混 鹵 價 其 烯 此 在 分 述 13

1325432 組成之外，還可使用習知的添加劑，來製備本發明聚芳& 在本發明中，用來將上述組成加以共聚合的方法並 特別限制，但可使用習知的方法。特定方法例示於以下 施例中。 以上述方法製備而成的聚芳酯可製成固體、粉末、 液或類似狀態；或視使用用途來製成適合狀態，當作為 塗層組合物時可以塗層法來施用。 本發明提供一種包含聚芳酯的塗層組合物或由該聚 酯所形成的一膜層，該聚芳酯包含一以式（1)來表示的 元。該塗層組合物或該膜層可被用來製備一光學膜層或 一光學膜層使用。 依據本發明之該塗層組合物可藉由添加一種溶劑至 聚芳酯中而以一種溶液形式來製備。此外，該膜層可藉 在室溫下將該塗層組合物塗佈在諸如玻璃板的一基板上 一聚碳酸酯膜層上來製備。該塗層方法並無特別限制， 是可使用任一習知的方法。依據本發明，該膜層的厚度 佳在1 μηι至ΙΟΟμηι間。 在此例中，可使用氣化曱烷、二氣乙烷、二腭 (dioxane)、四敷°夫喃等類似物作為溶劑。包含此種溶劑 組合物較佳係以濃度為 5 %至 2 5 %(重量％)的溶液形式 佳。 依據本發明的聚芳酯，當塗佈在基板上或支撐膜層 時，藉由雙鍵或是被引入到聚合物主鏈的官能基而化學 結，因而表現出優越的黏力；此外，該聚芳酯本身也可 無 實 溶 單 供 該 由 或 而 較 院 的 為 上 鍵 作 14 1325432 為光學膜層或可用以製作一光學膜層的塗層組合物，而無 須執行習知製造光學膜層所需的拉伸過程。 以下，將藉由實施例說明本發明，但須知所揭示實例 係供闡述本發明之用’非用以限制本發明之範_。 實施例 用於以下實施例中的試劑和溶劑係購自 Sigma-Aldrich及Mercl & Co公司，並經過標準方法加以 纯化。對於製備聚芳醋的方法來說，可使用一種溶液式聚 合法，但為了獲得適當分子量的聚芳酯，乃實施了界面間 聚合法。為了確認所合成聚芳酯的結構，以400 MHz的 NMR 取得其光譜，並以 GPC (Viscotek，TriSEC Model 302) 和DSC (YA Instrument)來測壹其分子量和玻璃轉換溫度 (Tg)。 [實施例1 ] 在二羥基雙酚單體中合成具有3 %(莫耳％)烯丙基雙酚衍生 物之聚芳酯 在一配備有攪拌子的反應器中，加入37克2,2-雙（4-私苯基）丙烷作為二價苯酚、1.8克2,2_雙（3_(2_丙烯基）4_ 經苯基）丙烷作為烯丙基雙酚衍生物、及14.9克氫氧化鈉 和3 5 7克蒸餾水，並加以混合，藉由攪拌將混合物溶解。 之後’將反應器溫度維持在2 0。(：，加入一溶液（〇 · 6克的溴 化笨甲二乙錢溶於3 5.7克的氣化甲院中）並劇烈攪拌。接 著’加入1_5克的4-第三丁基苯酚（當作分子量改質劑）及 15 丄 *325432 種溶液（0.4克氫氧化鉀溶在 溶液式混合物溶液。 〇克水中），以製備出一水 、-』工地<，將34克的芳香性綾駿混合物（混有相 同莫耳數的間-苯二酸氣化物及對 ^ . _ τ本一酸氣化物）洛於4 5 2 見的氯化甲烷中。將此溶液加到 y Ή Α ,, J无別製備的水溶液式混合 溶液中。在500 rpm下攪拌丨 n Q ^ 』砰進仃聚合之後，加入 .克之溶於9.4克氯化f烷中的絮田紙 * Jn

八拉 的本甲酸’並繼續攪拌10 刀鐘。之後，加入15毫升的醋醆以终 、 % ^ m AU Ψ ^ n 〃、止反應，並以I倍體 槓之氣化f烷及2_倍體積之蒸餾 刭愈丨你> 夕人明洗。重複清洗直 到剩餘洛液的導電值在2〇 M/cin ^ Ψ ^ — 下，並將此溶液加到 甲％中以獲得出沉澱的聚合物來。 在所合成聚芳酯之二羥基雙酚 ， 2,2-雙（4_羥笑 早體的組合物係可使得 (紅本基）丙烷（BPA)的含勢A 〇7()/ 基雙酚衍生物的人里為97%(莫耳％)且烯丙 物的含量為3%(莫耳％)。 轉換溫度及，曰ία、 斤=成聚方之破璃 :及重夏平均分子量分別為㈣及 斗（表1中的類型5)。 兄/莫 [實施例2 ] 在二經基譬1 . 早體中合成具有5%(莫耳％)烯丙基雙酚彳„ 物之聚芳酯 J W 土又酚何生 除了 S' r~ - 也。反應期間攪拌子的速度為700 rpm外，* 依據實施例丨夕七.+ + P外，大欵 1之方法來合成聚芳酯。在所合成聚芳 羥基雙酚i牌 万知之二 干篮的組合物係可使得2,2_雙（4-羥笨 (BPA)的含晷* 签）内烷 置為95%(莫耳％)且烯丙基雙酚衍生物的含 5%(莫耳0/一 』a I為 所合成聚芳酯之玻璃轉換溫度及重量平_分 16 1325432 子量分別為 194°C及 1 04,000克/莫耳。所合成聚芳酯之 NMR光譜示於第1圖中（表1中的類型11)。 [實施例3] 在二羥基雙酚單體中合成引入有一環氧化物基之具有 5 %(莫耳％)烯丙基雙酚衍生物之聚芳酯

在以實施例2之方法所製備的聚芳酯中，加入間-氣化 過苯曱酸（m-CPBA)作為一環氧化劑，並在氣化曱烷申攪拌 1天以引入一環氧化物基團到聚芳酯中。詳言之’在依據 實施例2之方法所製備的7 · 5克聚芳酯中，混入1.2克的 間-氣化過苯甲酸（m-CPBA)以移除空氣。之後’加入 3 00 毫升無水氯化甲烷並在室溫下攪拌24小時。以NMR確認 所引入的環氧化物基團。在以氯化曱烷適當地稀釋溶液之 後，以曱醇將其沉澱。以曱醇清洗沉澱後，將其乾燥。所 合成聚芳酯之玻璃轉換溫度及重量平均分子量分別為200 。(：及96,000克/莫耳。所合成聚芳酯之NMR光譜示於第2 圖中（表1中的類型1 3b)。

[實施例4 ] 在二羥基雙酚單體中合成引入有曱氧基-羥基之具有 5 % (莫耳％)烯丙基雙酚衍生物之聚芳酯 在以實施例3之方法所製備的含有一引入的環氧化物 基團的聚芳酯中，在酸催化劑（1 %硫酸）存在下，加入無水 甲醇以引入一甲氧基-羥基。 詳言之，將 10克之含有一環氧化基團的聚芳酯溶在 2 00毫升的無水THF中，之後加入0.5毫升硫酸和3毫升 17 1325432 無水曱醇，在室溫下攪拌混合物2小時。以NMR確認反 應已完成。在這裡，溶液係以適量的THF稀釋，且將稀釋 後的溶液以曱醇加以沉澱。所得的聚芳酯具有甲氧基（〇 M e) 及醇基（OH)兩種官能基。所合成聚芳酯之玻璃轉換溫度及 重量平均分子量分別為198 °C及115,000克/莫耳。所合成 聚芳酯之NMR光譜示於第3圖中（表1中的類型12a)。 [實施例5]

在二羥基雙酚單體中合成引入有二羥基之具有5 %(莫耳％) 烯丙基雙酚衍生物之聚芳酯 將1 0克之以實施例3方法所製備的含有一引入的環氧 化物基團的聚芳酯中溶在200毫升的無水THF中。之後加 入0.5毫升硫酸和3毫升水，在室溫下攪拌混合物1小時， 以進行酸解並獲得具有二醇基為其官能基之聚芳酯。所合 成聚芳酯之玻璃轉換溫度及重量平均分子量分別為1 94°C 及94,900克/莫耳。所合成聚芳酯之NMR光譜示於第4圖 中（表1中的類型1 7c)。

此外，在與實施例1至5相同的方式，藉由改變二價 笨酚、芳香性二羧酸產化物及烯丙基雙酚衍生物來製備出 各種聚芳酯。所製備出之聚芳酯的組成及其物理性質示於 表1中。 18 1325432 [表1]依據烯丙基雙酚衍生物之組成所製備而成之聚芳酯的物理性質

類型 組成 Tg ΓΟ 分子量 (Mw) Mw/Mn 二羥基單體 (莫耳％) 芳香性二羧酸鹵化 物(莫耳％) DABP BPA TPC IPC 1 0 100 50 50 207 70000 2.11 2 0.5 99.5 50 50 193 47800 2.10 3 1 99 50 50 194 42000 2.13 4a 1 99 50 50 193 44500 2.11 5 3 97 50 50 190 46500 2.12 6a 3 97 50 50 181 45500 2.21 7 3 97 50 50 198 92400 2.16 8 5 95 50 50 182 42200 2.27 9a 5 95 50 50 190 50700 2.30 10b 5 95 50 50 192 51600 2.17 11 5 95 50 50 194 104000 2.89 12a 5 95 50 50 198 115000 2.87 13b 5 95 50 50 200 96000 2.20 14 10 90 50 50 177 49900 2.65 15a 10 90 50 50 178 63700 2.78 16b 10 90 50 50 184 114000 4.30 17c 10 90 50 50 194 94900 3.87 18 20 80 50 50 158 53700 2.25 19b 20 80 50 50 172 54000 2.65. 20 50 50 50 50 112 61200 4.06 21 100 0 50 50 79 42900 4.94 DABPA : 2,2-雙(3-(2-丙烯基)-4-羥苯基)丙烷 3卩八：2,2-雙(4-羥苯基)丙烷 TPC:對苯二曱酸氣 [PC:間苯二曱酸氣 a :具有曱氧基(OMe)及羥基(OH)的聚芳酯 b:具有環氧化物基的聚芳酯 C:具有二羥基的聚芳酯 19 1325432 [產業利用性]

依據本發明方法所製備而成的聚芳酯是一種新穎的聚 芳酯，其係經由將二價苯酚' 芳香性二羧酸及一第三單體 (亦即，烯丙基雙酚衍生物）一起共聚合後所產生的，其中 藉由該第三單體可將各種官能基引入到聚合物的主鏈及末 端上，並可調整該些官能基的濃度。此外，由於引入的雙 鍵及官能基係位在聚合物主鏈上，因此當該聚合物被塗佈 到一基板或一保護層上時，可經由化學鍵結來改善其與基 板或保護層間的黏性。因此，本發明的聚芳酯可作為一塗 層組合物或一膜層的組成分之一。 【圖式簡單說明】 第1圖為依據本發明一實施例所製備之聚芳酯的NMR 光譜圖； 第2圖為在依據本發明一實施例所製備之聚芳酯中引 入一環氧化物基後，該聚芳酯的NMR光譜圖； 第3圖為在依據本發明一實施例所製備之聚芳酯中引 入一羥基後，該聚芳酯的NMR光譜圖； 第4圖為在依據本發明一實施例所製備之聚芳酯中引 入二羥基後，該聚芳酯的NMR光譜圖。 【主要元件符號說明】 20

Claims (1)

1325432 十、申請專利範圍： 1. 一種聚芳酯，其包含以式（1)所代表之一單元且係 以一種包含以下步驟之方法所製備而成：將二價苯酚'二 價芳香性羧酸鹵化物及0.01%至49.9%(莫耳％)之以下列式 (2)所代表之烯丙基雙酚衍生物加以共聚合，

其中每一 R1至R8可分別為氫、具有1至1 2個碳原子 的炫基、具有7至12個碳原子的芳基烧基、具有6至12 個碳原子的芳基、腈、具有 2至12個碳原子的伸烷腈 (alkylenenitrile)、具有1至12個碳原子的烧氧基、具有1 至12個碳原子的醯基（acyl)、具有2至12個碳原子的烯 基、具有3至12個碳原子的烧基烯基（alkylalkenyl)、具 有8至12個碳原子的芳基烯基或是_素，其中上述取代基 中的烯基可被引入至少一選自一環氧化物基、一烧氧基、 一羥基及一胺基中之官能基，但前提是R1至R4中至少一 者或R5至R8中至少一者是具有2至12個碳原子的烯基、 具有3至12個礙原子的炫基烯基（alkylalkenyl)或具有8 至12個碳原子的芳基烯基，其中上述取代基中的烯基可被 引入至少一選自一環氧化物基、一妓•氧基、一經基及一胺 基中之官能基； 每一 W及W ’可分別為直接鍵結，或分別為氧、硫、 21 1325432 亞讽（sulfoxide)、砚（sulfone)、具有1至30個碳原子的亞 烷基（alkylidene)、具有 2 至 30個碳原子的伸烷基 (alkylene)、 具有 3 至 30 個碳原子的環亞烷基 (cycloalkylidene)、具有 3 至 30個碳原子的環伸烧基 (cycloalkylene)或具有2至30個碳原子之有苯基取代基的 伸烧基（phenyl-substituted alkylene);及 每--OOCYCOO -及-OOCY’COO-分別為對-苯二甲

酸、間-苯二曱酸、二苯曱酸或萘二羧酸，其中該芳香性基 團可以一選自具有1至8個碳原子的烷基、芳基及鹵素的 取代基加以取代，

(2)

其中每一 R9至R12可分別為氫、具有1至12個碳原 子的烷基、具有7至12個碳原子的芳基烷基、具有6至 12個碳原子的芳基、腈、具有2至12個碳原子的伸烷腈 (alkylenenitrile)、具有1至12個碳原子的炫氧基、具有1 至12個碳原子的醯基（acyl)、具有2至12個碳原子的烯 基 '具有3至12個破原子的烷基烯基（alkylalkenyl)、具 有8至12個碳原子的芳基烯基或是鹵素，但前提是R9至 R12中至少一者是具有2至12個碳原子的烯基、具有3至 12個碳原子的院基稀基（alkylalkenyl)或具有8至12個碳 原子的芳基烯基；且 22 1325432 W是一直接鍵結’或是氧、硫、亞项•（sulfoxide)、巩 (sulfone)、具有1至30個碳原子的亞院基（alkylidene)、 具有2至30個碳原子的伸烧基（alkylene)、具有3至30個 碳原子的環亞烷基（cycl〇alkylidene)、具有3至30個碳原 子的環伸统基（cycloalkylene)或具有2至30個碳原子之有 苯基取代基的伸坑基（phenyl-substituted alkylene)。

2_如申請專利範圍第1項所述之聚芳酯，其包含一式 (3)所代表的單元：

3.如申請專利範圍第1項所述之聚芳酯，其包含一式 (1)所代表的單元·

(4)

23 1 ·如申請專利範圍第1項所述之聚芳酯，其包含一式 (5)所代表的單元： 1325432 5. 如申請專利範圍第4項所述之聚芳酯，其包含一式 (6)所代表的單元：

6. 一種製備如申請專利範圍第1項所述之聚芳酯的方 法，其包含將二價笨酚、二價芳香性羧酸鹵化物及下列式 (2)所代表之烯丙基雙酚衍生物加以共聚合之步驟： R9 R11

其中每一 R9至R12可分別為氫、具有1至12個碳原 子的烷基、具有7至12個碳原子的芳基烷基、具有6至 12個碳原子的芳基、腈、具有2至1 2個碳原子的伸烷腈 (alkylenenitrile)、具有1至12個碳原子的烧氧基、具有1 至1 2個碳原子的醯基（acyl)、具有2至1 2個碳原子的烯 基、具有3至12個破原子的烧基烯基（alkylalkenyl)、具 有8至12個碳原子的芳基烯基或是鹵素，但前提是R9至 R12中至少一者是具有2至12個碳原子的烯基、具有3至 12個碳原子的烷基烯基（alkylalkenyl)或具有8至12個碳 原子的芳基烯基；且 W是一直接鍵結，或是氧、硫、亞讽（sulfoxide)、讽 24

參 1325432 (sulfone)、具有1至30個碳原子的亞烷基（alkylidene) 具有2至30個碳原子的伸烷基（alkylene)、具有3至30 礙原子的環亞烧基（cycloalkylidene)、具有3至30個碳 子的環伸烷基（cycloalkylene)或具有2至30個碳原子之 苯基取代基的伸烧基（phenyl-substituted alkylene)。 7.如申請專利範圍第6項所述之方法，其更包含將 少一官能基引入到在共聚合步驟中所製備而成的共聚 上，該些官能基係選自一環氧化物基、一烷氧基、一羥 及一胺基所組成的群組中。 8. —種塗層組合物，包含分子量在1〇,〇〇〇克/莫耳 以上之如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之聚芳g 9, 一種膜層，其係由分子量在10, 〇〇〇克/莫耳或以上 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之聚芳酯所形. 者0 鬌 10.如申請專利範圍第9項所述之膜層，其係為一種 學膜層。 個 原 有 至 物 基 或 I 0 之 成 光 25