JPH02286713A - 芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、芳香族ポリエステルに関し、詳しくは特に複
屈折が小さく、透明性に優れしかも熱変形温度が高い光
学機器用の素材として好適な芳香族ポリエステルに関す
る。

（従来の技術） 一般に、透明性に優れ、光学機器用素材に向いている樹
脂は１機械的性質にも優れているが、射出成形等の熱成
形加工の際に応力歪み１分子配向が発生するため、得ら
れた製品は複屈折が大きい等の問題点がある。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記の問題点を解決し、複屈折が小さく、シ
かも、透明性に優れ、熱変形温度が高い芳香族ポリエス
テルを提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、特定の芳香族ポリエステルが複屈折が非常に低く、
優れた透明性を有し、高い熱変形温度を有することを見
出し２本発明を完成するに至った。

すなわち１本発明は、下記の一般式で示される繰り返し
単位からなり、対数粘度（フェノールとテトラクロルエ
タンの等重量混合溶媒中、濃度１ｇ／１００ｍＡ、２５
℃にて測定）が０．２以上である芳香族ポリエステルを
要旨とする。

ただし１式中、−Ｘ−は、−Ｏ−、−Ｓ〜、−ＳＯ，−
ＣＯ−、アルキレン基、アルキリデン基及び下記の式で
示される基からなる群から選ばれ。

ＲＩ＋　Ｒｚ、　Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓ、　Ｒｂ、　Ｒ？、
　Ｉ？ＩＩば、水素原子。

ハロゲン原子及び炭化水素基からなる群から選ばれる。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明の芳香族ポリエステルは、ジフェン酸成分とビス
フェノール成分とからなるものである。

ビスフェノール類としては１例えば２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２
８２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）−プロパン、４．４’−ジヒドロキシフェニルスル
ホン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４
．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４４′−
ジヒドロキシジフェニルケトン。

４４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−プロ
パン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン　４，４′−ジヒドロキシジフェニル−メチル−イ
ソブチル−メタン、２：２−ビス（４ヒドロキシフエニ
ル）−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）−ジフェニルメタン。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ジフルオロメタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ジクロロメタン等が
挙げられるが１代表的なものは、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロパン、２１２ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−フェニルエタン、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルエーテルである。前記のビスフェノー
ル類は必要に応じて２種以上を混合して使用することが
できる。

本発明の芳香族ポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と
ビスフェノール類とから芳香族ポリエステルを製造する
際に用いられる公知の方法２例えばビスフェノール類の
アルカリ水溶液と、水と相熔融しない有機溶剤に溶解し
た芳香族ジカルボン酸クロリドとを混合して重量するい
わゆる界面重合法、ビスフェノール類と芳香族ジカルボ
ン酸クロリドとを有機溶剤中で加熱する溶液重合法、芳
香族ジカルボン酸のフェニルエステルとビスフェノール
類とを加熱する熔融重合法等によって製造される。

本発明の芳香族ポリエステルを例えば界面重合法によっ
て製造する場合には、ジフェン酸ジクロリドの塩化メチ
レン溶液にビスフェノール類の水酸化ナトリウム水溶液
を添加し、５〜２５°Ｃで攪拌下に５分間〜５時間程度
重合する。

本発明の芳香族ポリエステルは、フェノールとテトラク
ロルエタンの等重量混合溶媒中、濃度１ｇ／１００　ｍ
　ｐ、、　２５℃で測定した対数粘度が０．２以上であ
り、好ましくは０．４〜０，８である。対数粘度が０．
２未満のものは１機械的性質が不十分になる（順向があ
る。

目的とする対数粘度を有する芳香族ポリエステルを得る
には１分子量調節剤を用いて分子量を調節することが好
ましい。分子量調節剤としては通常−価のフェノール化
合物が使用され２例えばＯ−フェニルフェノール、β−
ナフトール等が挙げられる。これらの分子Ｍ調節剤は通
常アルカリ水溶液に溶解し、前記のビスフェノール類の
アルカリ水溶液に共存して用いられる。

本発明の芳香族ポリエステルは、非品性であるので、透
明性に優れ、また熱成形加工による応力歪め２分子配向
が残存していても複屈折が非常に小さい。また２高い熱
変形温度を有する。

（実施例） 以下２本発明を実施例によって具体的に説明する。

以下の実施例における特性値の測定法は次のとおりであ
る。

（１）複屈折 セナルモン型コンベンセータを備えた日本光学■製のニ
コンオプチホト−ＰＯＬ（ＮＩＫＯＮ　０ＰＴＩＰＨＯ
ＴＯＰ　ＯＬ　）偏光顕微鏡を用いて測定する。

（２）ガラス転移温度 パーキンエルマー社製ＤＳＣ−２型ディファレンシャル
・スキャンニング・カロリメータを用い試料を３００℃
に加熱した後に、室温度まで降温し。

２０°Ｃ／分の昇温速度で測定する。

実施例１ ジフェン酸ジクロリド０．１５モルを塩化メチレンに対
して濃度６重量％となるように溶解した。

一方、４Ｎの水酸化ナトリウム水溶液に０．１５モルの
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンを
濃度６重量％となるように溶解し、これにｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール０．４ｇとトリメチルヘンシルアン
モニウムクロリド０．１７ｇを滴下した。

この水酸化ナトリウム水溶液を約１０℃に保ち、ホモミ
キサーで攪拌しながら、先に調製したジフェン酸ジクロ
リドの塩化メチレン溶液を一度に添加し、約１０゛Ｃに
保ちながら約４時間重合させた。重合後、溶液を酢酸水
溶液で中和し、油相だけを分別して、アセトンを多量に
添加して、得られポリマーを沈澱させた。このポリマー
を赤外線吸収法によって測定したところ、　１７４０ｃ
ｍ−’付近に芳香族ポリエステルのエステル結合に起因
するピークが認められた。この芳香族ポリエステルの対
数粘度は０．７であった。また、ガラス転移温度は、１
６３℃であった。

実施例２ ビスフェノール類として、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−フェニルエタンヲ用いた以外は、実施例
１と同様の方法で重合して、ポリマーを製造した。この
ポリマーにも実施例１と同様にエステル結合が認められ
た。得られた芳香族ポリエステルの対数粘度は０．６で
あり、ガラス転移温度は１９０°Ｃであった。

実施例３ ビスフェノール類として、４．４’〜ジヒドロキシジフ
エニルエーテルを用いた以外は、実施例１と同様の方法
で重合して、ポリマーを製造した。このポリマーにも実
施例１と同様にエステル結合が認められた。得られた芳
香族ポリエステルの対数粘度は０．６６であり、ガラス
転移温度は１７６℃であった。

比較例１ 等モル量のテレフタル酸成分とイソフタル酸成分と、２
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとか
ら得られた市販の芳香族ポリエステルを用意した。この
芳香族ポリエステルの対数粘度は０．７であり、ガラス
転移温度は１９４℃であった。

実施例１〜３及び比較例１の芳香族ポリエステルを、そ
れぞれ塩化メチレンに濃度１０重量％になるように溶解
し、キャストフィルムを作成した。

得られたフィルムをそれぞれの芳香族ポリエステルのガ
ラス転移温度よりも２０°Ｃ高い温度で２０％延伸し、
急冷して延伸フィルムを得た。これらのフィルムの複屈
折を測定した。得られた結果をガラス転移温度とともに
第１表に示した。

第１表から明らかなように５本発明の芳香族ポリエステ
ルから得られたフィルムは極めて低い複屈折値を有する
。また、比較例１の芳香族ポリエステルは、高いガラス
転移温度を有し高い熱変形温度を有するプラスチックと
して知られているものであるが５本発明の芳香族ポリエ
ステルはこれと比べて遜色のない高いガラス転移温度を
有する。

第１表 でき、その他コーティング剤等として利用できるもので
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式で示される繰り返し単位からなり、
   対数粘度（フェノールとテトラクロルエタンの等重量混
   合溶媒中、濃度１ｇ／１００ｍｌ、２５℃にて測定）が
   ０．２以上である芳香族ポリエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、式中、−Ｘ−は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２
   −、−ＣＯ−、アルキレン基、アルキリデン基及び下記
   の式で示される基からなる群から選ばれ、▲数式、化学
   式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ
   ＿７、Ｒ＿８は、水素原子、ハロゲン原子及び炭化水素
   基からなる群から選ばれる。