JPS6377933A - ポリカ−ボネ−ト樹脂光学成型品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、光学的特性の優れた成型品の製造に用いられ
る材料、特に透明性が優れ、光学的に歪みのない樹脂成
型品に関するものである。

（従来技術とその問題点） 透明な光学的成型品の材料としては、ポリメチルメタク
リレートがその透明性、光学的特性のために使用出来る
ことが知られている。ポリメチルメタクリレートは、固
有複屈折が他の樹脂に比べて小さく、成型加工性も良好
である。しかしながら、吸湿性を有し、成型品が水分に
より反りを生じ、またガラス転移温度が低く、耐熱性も
十分ではない。

このような欠点をなくすため、ポリカーボネートが検討
されているが、ポリカーボネートは本質的に大きな複屈
折を有し、未だにその使用に限界がある。

特にレーザー光等を利用した書き込みに用いられる精密
光学系においては、基板材料の複屈折は大きな問題であ
り、より複屈折の小さな尉脂成型材料が望まれていた。

射出成形、圧縮成形などによってポリカーボネートの光
学成型品を製造する場合、成形条件によって複屈折の低
減化が試みられ、また末端変性ポリカーボネート（例え
ば特開昭６０−２１５０１９゜６０−２１５０２０．６
０−２１５０２２など）や、特殊な二価フェノール（例
えば特開昭６１−５５１１６．６１−５５１１７など）
を用いたり、ポリカーボネートと他尉脂とのブレンド（
例えば特開昭６１−１０８６１７など）が提案されてい
る。

しかしながら、本質的に複屈折の大きいベンゼン環を有
するポリカーボネートについて、大幅な改善の見通しは
得られず、所期の目的の達成は困難である。

（問題点の解決手段） そこで、本発明者らは射出成形、圧縮成形によって複屈
折が少なく、かつ反りを生じず、吸水性、耐水性に優れ
た透明な光学樹脂材料を提供すべく鋭意検討した結果、
本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明は単一のノルボルナン環又は他の脂環式構
造に結合したノルボルナン環を有する４、４′−ジヒド
ロキシフェニルアルカンを主成分として成るポリカーボ
ネート附脂光学成型品である。以下、具体的に本発明を
述べる。下記一般式は）で表される４、４′−ジヒドロ
キシジフェニルアルカン（以下ビスフェノール化合物と
略）を主成分として、ホスゲン又は炭酸のジエステルと
反応させることによって製造される芳香族ポリカーボネ
ートを成形して成る透明なポリカーボネート樹脂光学成
型品である。

一般式 （１）式中の−Ｒ−は、次のようなノルボルナン型脂環
式構造を有する。

ｘ　　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　　
　ｘＸ　　　　　　　　　　　　　　　　×また、Ａ及
びＢは水素原子または炭素数１〜６の脂肪族炭化水素基
またはハロゲン基を示す。ノルボルナン型脂環式構造中
のＸは、水素原子または炭素数１〜６の脂肪族炭化水素
基または７％ロゲン基を示す。

本発明のポリカーボネートの重合方法に関しては特に制
限はなく、界面重合によりホスゲン。

ビスフェノール化合物、水酸化ナトリウム水溶液、塩化
メチレン及び第３級アミン触媒の存在下に製造される。

また、エステル交換法によって、ジフェニルカルボネー
トとビスフェノール化合物により得ることが出来るが、
高分子量重合体を得ることは一般に困難である。

一般的なビスフェノール化合物として、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、１，１ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下ビスフェノールＡと略ス）。

２．２．ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等
と本発明のビスフェノール化合物を用い、共重縮合を行
うことも出来る。場合によっては、イソフタル酸クロリ
ド、テレフタル酸クロリド、アジピン酸クロリドのよう
な酸クロリドを共存させ、共重縮合することも出来る。

本発明のポリカーボネートは、分子鎖が柔軟ではなく、
−個の炭素に結合している二個のベンゼン環が極度に高
い立体障害を有しており、また懸垂されたノルボルナン
型構造が分子鎖の動きを制限するので、ガラス転移温度
が非常に高いポリマーが得られ、耐熱性は良好であった
。

本発明のポリカーボネートは、■電子を含まない脂環式
構造を有し、分極率の大きなベンゼン環による複屈折を
低減する作用を有する。懸垂されたノルボルナン型構造
を有するので結晶性がなく、無定型のため透明性もよく
、また脂環式構造のために吸水率が小さく耐水性にも優
れている。

通常のビスフェノールＡから得られる芳香族ポリカーボ
ネートと本発明のポリカーボネートとを混合してもよい
。混合の際には、均質に混合するか、相溶性を増すため
双方の重合体に親和性を有する重合体を相溶性改良剤と
して少量加えることも望ましい方法である。

成型方法は通常射出成型、圧縮成型などの方法によるが
、射出成型の場合樹脂温度は３００〜３５０°Ｃである
。

次に、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説
明する。実施例中の部は、いずれも重量基準である。実
施例及び比較例中に示す物性は以下の方法により測定し
た。尚、部は重量基準を示す。

複屈折は、偏光顕微鏡を利用して６３２．８部ｍにてリ
ターデーションを測定した。射出成型により直径１３０
ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの形状を有する中心ゲートの金型
でディスク基板を成形し、測定位置としてディスク基板
の中心から２０ｍｍの円周上の任意の点を選んだ。

ガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）における
吸熱ピーク時の温度とした。

吸水率は、得られた板厚１．２ｍｍのディスク基板を２
部３インチに切出した試験片を恒温恒湿槽内で４０°Ｃ
２９０％ＲＨの条件下、２４時間放置後の重量変化であ
る。

光透過率は、ＪＩＳ　Ｋ６７１４に従い、積分球式光線
透過率測定装置により、厚さ３．０ｍｍの試験片で測定
した。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。尚、
部は重量基準を示す。

実施例１ 水酸化ナトリウム１０２部を水１，４００部に溶解し、
２０°Ｃに保ちなから４，４’−（２−フルボルニリデ
ン）ジフェノール２５２部を溶解した。これに塩化メチ
レン２，３００部を加えて攪はんしつつ、ホスゲン９８
部を約４５分で吹き込んだ。

ホスゲンの吹き込み終了後、激しく攪はんして反応液を
ＩＬ化させ、０．６部のトリブチルアミンを加え、約１
時間攪はんを継続して重合させた。

次に、水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し
た後、洗液のｐＨが中性となるまで水洗を繰り返し、攪
はん下に有機相に塩化メチレンを３，０００部加え、重
合物を沈殿させた。沈殿物をろ過し、その後乾燥するこ
とにより白色粉末状のポリカーボネート樹脂を得た。

この樹脂のクロロホルム溶液の極限粘度は１．５であっ
た。

この樹脂をベント付き４０ｍｍ押出機で２５０〜３００
°Ｃの温度で押し出し、ペレットを成形した。樹脂成型
品の特性を測定し、その結果を第２表に示した。

実施例２〜５及び比較例１ 実施例１の４．４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェ
ノールの代わりにビスフェノールの種類、量を第１表に
示すように変更した以外は全〈実施例１と同様にして重
合を行い、成型品の特性を測定したその結果を第２表に
示した。

Ｍ　１　！１ Ｍ　２　表 （発明の効果） 第２表に示したように本発明のポリカーボネート樹脂光
学成型品は、吸湿性が少なく、透明性に優れ、耐熱性が
良く、同時に複屈折が小さく、従来の光学成型品に比し
て優れていることが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 単一のノルボルナン環又は他の脂環式構造に結合したノ
   ルボルナン環を有する４、４′、ジヒドロキシジフェニ
   ルアルカンを主成分として成るポリカーボネート樹脂光
   学成型品