JPS6155117A - 光情報材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、光学的特性の優れた成形物の製造に用いら
れる材料、特に透明性が優れ、゛光学的な歪みが小さい
成形物を製造するのに用いられる材料に関する。

従来の技術 光学的用途に使用する成形物、例えば、板、状、シート
状の成形物は透明であると共に光学的歪みの小さいもの
であることが必要とされる。特にディジタル信＠を利用
して光情報材料として供する場合、例えばディジタルオ
ーディオディスク、ディジタルビデオディスク、更には
情報読み取り、書き込みを目的としたディスクにおいて
は透明性の要求が極めて厳格であり、光学的歪みについ
ては実成形品において複屈折にして５ｘ１０−５以下で
あることが要求される。

通常、このような形状のものを成形するには、簡便な方
法として、射出成形法が採用されるのであるが、光学的
歪みを少なくする方法として溶融樹脂温度を上げて溶融
流動性をよくする方法がとられる。

発明が解決しようとする問題点 しかし、ＷＩＩｍ樹脂温度を上げると樹脂の熱劣化に伴
なう種々のトラブルを生起し、充分な解決にはなってい
ない。

問題点の解決手段 この発明は透明性に優れ、光学的歪みが小さい成形物を
製造する方法について鋭意検討を重ねた結果、特定のポ
リカーボネートを用いることによ−）で、透明性に優れ
、光学的歪みの小さい成形材料を製造することができる
ことを見出し、上記従来技術の問題点を解決゛したもの
である。

Ｊ′なりち、カーボネート結合を構成する単位の中で懸
垂する芳香族基を少なくとも１個以上含む単位（以下カ
ーボネート結合単位Ａと略称する）が、全カーボネート
結合構成単位に対して２５〜１００重母％含ま日量ポリ
カーボネート成形材料である。

ところで、この発明でいうポリカーボネート結合とは、
アルコール性水酸基またはフェノール性水酸基と例えば
ホスゲンとを反応させて得られるような一〇−Ｃ−ｏ−
結合を指しており、また、カーボネート結合を構成する
単位とは、このようなカーボネート結合間に構成される
構成単位を指す。また、このカーボネート結合間の構成
単位中に他の結合様、例えばエステル結合、アミド結合
、カーバメート結合、エーテル結合等が含まれていても
さしつかえはない。

ところで、懸垂する芳香族基を少なくとも１個以上含む
カーボネート結合構成単位としては、下記一般式［Ｉ］
で示されるものが例示される。また、場合により、この
構成単位と共に含まれていてもよい共重合構成単位とし
ては、下記一般式［ｆｆ］で示されるものが例示される
。

ただし［Ｉ］式中ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜６
の脂肪族炭化水素基および炭素数１〜６の芳香族炭化水
素基の中より選択され、かつ、ＸおよびＹの少なくとも
いずれか一つは炭素数１〜Ｇの芳香族炭化水素基である
。

また、２およびＷは、水素原子または炭素数１〜６の脂
肪族炭化水素基を示す。

ただし、Ｘ−およびＹ−は水素原子または炭素数１〜Ｇ
の脂肪族炭化水素基を示す。

また、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜Ｇの脂肪
族炭化水素基を示す。

このようなポリカーボネートを製造する方法としては、
懸垂する芳香族基を少なくとも１個以上含むジオール化
合物、特に芳香族ジオール化合物の一伸以上にホスゲン
を吹ぎ込み、界面重合または溶液重合させる方法が提案
される。

また、その際、少■のテレフタル酸クロライド、イソフ
タル酸クロライド、アジピン酸クロライドのような酸ク
ロライド、ピペラジンのにうむジアミンを共存させてカ
ーボネート結合以外の結合をカーボネート結合単位の中
に内存させてもＪ：い。

懸垂する％香魚Ｌ４を少なくとも　１つ以上有するジオ
ール、とりわけ、芳香族ジオールとしては例えば、４．
４′−ジヒドロキシトリフ工二ルメタン、４．４−−ジ
ヒドロキシ−２，２，２トリフエニルエタン、４．４−
一ジヒドロキシ−１，１，１トリフエニルプロパ゛ン、
４．４−−ジヒドロキシ−テトラフェニルメタン、ビス
（４ヒドロキシフエニル）ジベンジルメタン、フェノー
ルフタレイン、０−クメルレゾルシン等を挙げることが
できる。

この発明においては、２５重日量に満だない範囲で、か
かる芳？ｆＦ族基を有しないカーボネート結合単位を導
入してもざしつかえない。

これは、得られるポリカーボネートの溶融流動性を高め
、成形性改良をはかる上で好ましいが２５重量％を越え
ると光学的特性を低下されるので好ましくない。その際
に用いられる化合物としては例えば１．１ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４ヒトＯ
キシフエニル）エタン、１．１−ビス−（４ヒドロキシ
フエニル）プロパン、２．２ビスー（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（４ヒドロキシフエニ
ル）ブタン、２．２−ビス−（４ヒドロキシフエニル）
ペンタン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
イソペンタン、２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル〉ヘキサン、２．２ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）イソヘキサン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、２．２−ビス−（４−ヒドロキ
シ３クロロフエニル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシ、３メチルフエニル）
プロパン、２．２−ビス−（４ヒドロキシ３．５ジメチ
ルフエニル）プロパン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシジ
フェニルスルフィドといったビスフェノール類、又はハ
イドロキノン、レゾルシン、Ｏ−メチルイ　　　　　　
レゾルシンといった２１ｉ１ｊのフェノール化合物等を
挙げることができる。又場合によっては、イソフタル酸
りＯライド、テレフタル酸クロライド、アジピン酸クロ
ライド、セバシン酸クロライドのような酸クロライド、
ピペラジンのようなジアミンを共存させ共重合させても
よい。

これらカーボネート結合単位Ａ以外のカーボネート結合
単位を導入するにあたっては、本発明の要件を満たす範
囲で共重合させても、又別途重合したものについて本発
明の要件を満たすようにあとから適宜混合させてもよい
。

その際カーボネート結合単位へが全カーボネート結合単
位に対し２５重量％に満たないとポリマーのガラス転移
温度が大幅に低下し、耐熱性の点で好ましくないばかり
か、光学的歪の小さい成形材料を得る上でも好ましくな
い。

また、この発明に使用されるポリカーボネー１−は平均
分子量にして８０００〜２００００のものが好ましい。

ここで言う平均分子量とはポリマー６、ＯＱ／旧の塩化
メチレン溶液を用い２０℃で測定されるηｓｐから下記
の式−１および式−２より求められる値である。

ηｓｐ／ｃ　−［η］（１＋に一ηＳＯ）・・・１）［
η］−ＫＭ″・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・２）式中　Ｃポリマー濃度　ｇ
／ｉ ［η］極限粘度　１（−０，２８ Ｋ　　１．２３Ｘ１０−５　　　α０．８３Ｍ　平均分
子■ すなわちａｏｏｏに満たないと機械的物性の面で好まし
くなく、また、２００００を越えると光学的歪みの小さ
い成形材料を１ｑる上で支障をきたす。

以下、この発明で用いるポリカーボネートおよびそのオ
リゴマーの具体的製造方法を参考例として例示する。な
お、以下各組成物の成分の伍を示す部はすべて重量部で
ある。

参考例１ ポリカーボネートオリゴマーのＷＡ造造水水酸化ナトリ
ウム水溶液ビスフェノールＡ＠溶解して調整したビスフ
ェノールＡナトリウム塩の１６．６％水溶液　　１００
部Ｐ−ターシャリーブチルフェノール ０．２３部 塩化メチレン　　　　　　　　　４０部ホスゲン　　　
　　　　　　　　　７部上記組成の混合物を定量的にパ
イプリアクターへ供給し、界面重合を行なった。

反応混合物を分液し、ポリカーボネートオリゴマーを含
有する塩化メヂレン溶液のみを捕集した。

得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液の分析結果は下
記のとおりであった。

オリゴマー濃度（註−１）２４．５重量％末端クロロホ
ーメート基ＦＪ度（註−２）１．３規定 末端フェノール性水酸基濃度（註−３）０．３規定 註　１）蒸発乾固させて測定。

２）アニリンと反応させて得られるアニリン塩酸塩を０
．２規定水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定。

３）四塩化チタン、酢酸溶液に溶解させたときの発色を
５４（３ｑｍで比邑定足。

以上の方法で１ｑられたオリゴマー溶液を以下オリゴマ
ー溶液−Ａと略称する。

参考例２　ポリカーボネートの”Ａ　３’ｌｉ例ポリカ
ーボネートオリゴマー溶液−Ａ １６０部 Ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール ０．７部 塩化メチレン　　　　　　　　１３０部上記混合物を、
攪拌機付反応器に仕込み、ｓｓｏｒｐｍ″ｒ″攪拌した
。更に下記組成の水溶液、ずなわち、 ビスフェノールＡナトリウム」８の １６．６％水溶液　８０部 水酸化ナトリウムの２５％水溶液　　８部トリエチルア
ミンの２％水溶液　　１部を加え、約１．５時間界面ｍ
合を行ない、反応混合物を分液し、ポリカーボネート樹
脂を含む塩化メチレン溶液を、水、塩酸水溶液、ついで
水を用いて洗浄し、最後に塩化メチレンを蒸発させて樹
脂を取り出した。

この樹脂の平均分子量は１７４００であった。

この樹脂をポリカーボネ−トと略称する。

参考例３　ポリカーボネートの製造例 Ｐ−ターシャリーブチルフェノールを１．３部に変更す
る以外は上記参考例２と同様の方法によりポリカーボネ
ートを製造した。

この樹脂の平均分子量は　１４７００であった。

この樹脂をポリカーボネート■とする。

参考例４　ポリカーボネートの製造例 ４．４−−ジヒドロキシ２，２．２ トリフエニルエタン　　１００部 ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール １．３部 ピリジン　　　　　　　　　　　２００部ｊｎ化メチレ
ン　　　　　　　　　１０００部から成る混合物を攪拌
機つき反応器に仕込み５００ｐｐｍで１ｕ拌した。

次にホスゲン５０部を１時間の間に吹き込み、溶液重合
を行なった。

反応終了後、塩酸水溶液で過゛剰のピリジンを中和し、
水、塩酸水溶液、ついで水を用いて洗浄し、ｉ終的には
塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取り出した。

この樹脂の平均分子量は１０４００であった。

この樹脂をポリカーボネート■と略称する。

参考例５　ポリカーボネートの′ＩＡ造例４．４−一ジ
ヒドロキシ ２．２．２　トリフェニルエタン　　　　１００部２．
２−ビス−（４ヒドロキシ ３メチルフエニル）プロパン　　　３０部ｐ−ターシャ
リ−ブチルフェノール １．０部 ピリジン　　　　　　　　　　　５００部塩化メチレン
　　　　　　　　２３００部上記混合物を攪拌機つき反
応器に仕込み、５００ｒｐｍで攪拌した。

次にホスゲン５０部を１時間の中に吹き込み、溶液重合
を行なった。反応終了後、塩酸水溶液で過剰のピリジン
を中和し、水、塩酸水溶液ついで水を用いて洗浄し、最
後に塩化メチレンを蒸発させて樹脂を取り出した。

この樹脂の平均分子量は１１０００であり、ＮＭＲの分
析結果より共重合されそいる２、２−ビス−（４−ヒト
Ｏキシ３メチルフェニル）プロパンの凶は２３重０％で
あった。

この樹脂をポリカーボネートＩＶと略称する。

この発明のポリカーボネート系重合体を成形するにあた
って、亜リン酸エステル類を樹脂に対し０．０１〜２重
母％日量することは樹脂の分解による着色、透明性の低
下を抑制する上で好ましい。

かかる亜リン酸エステルとしては、トリブチルホスファ
イト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ト
リデシルボスファイト、トリステアリルホスファイト、
トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト
、２−エチルへキシルジフェニルホスファイト、デシル
ジフェニルホスファイト、トリシクロへキシルホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリチルジホスファイト
等を挙げることが出来る。かかる亜リン酸ニスデルを含
有させる方法としてはトライブレンドする方法、押し出
し機でペレット化する際に溶融混合する方法、あるいは
その際亜リン酸ニスデル濃度の高いマスターベレットを
つくり未添加ペレットとトライブレンドする方法を挙げ
ることが出来る。

実施例および比較例 下記の表に示される各ｌ１ｉ１脂に２エチルへキシルジ
フェニルホスファイトを１３０ｐｐｍ添加した侵、成形
温度３４０℃で、１ｏｚの射出成形機（８精樹脂製）で
表に示す成形条件で、厚さ１．２ｍｍ、直径１０ｃｍの
円板を成形した。

また、同時に高化式フローテスターにより、２８０℃、
せん断速度７０”　５ｅｃ−’における見掛イ　　　　
　けの溶融粘度ηａを測定し、溶融流動性の目やすとし
た。

複屈折については円板中心より２．０ｃｍおよび４．ｓ
ａｗ位置での複屈折（以後Δｎ　２．０　、Δｎ４ｓと
略記する）で評価した。複屈折は日本光学工業株式会社
製の偏光顕微鏡により測定した。

表 この表に示きれるように、比較例に示されるポリカーボ
ネートに比較して、この発明のポリカーボネートは溶融
流動性は低下しているにもかかわらず、複屈折ががなり
低くなることおよびΔｎの変化が極めて小さいことが認
められる。

発明の効果 以上、説明したように、この発明の成形材料は、透明性
が優れ、光学的歪が小さいので優れた光情報材料の製造
に用いることができる。

特許出願人　三菱化成工業株式会社 代理人　弁理士　旭　　　　　　宏 −毬

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）カーボネート結合を構成する単位の中で懸垂する
   芳香族基を少なくとも１個以上含む単位が、全カーボネ
   ート結合構成単位に対して２５〜１００重量％含まれる
   ポリカーボネート成形材料。