JPH04503691A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリカーボネートは強靭、透明で高い耐衝撃性を示す熱可塑性樹脂として周知で ある。しかしながら、ポリカーボネートはまた比較的高い溶融粘度を有する。し たがって、ポリカーボネートから成形物品を製造するためには比較的高い押出温 度及び成形温度が必要とされる。ポリカーボネートの所望の物理的性質を保持し つつ、同時に溶融粘度を低減させるために種々の検討が長年にわたり試みられて きた。これらの方法は可塑剤の使用、脂肪族連鎖停止剤の使用、分子量の低下、 長鎖脂肪族置換基をもつビスフェノール及び種々のポリカーボネート共重合体な らびにポリカーボネートと他の重合体との製造を包含する。

可塑剤に関していえば、これらは一般により高いメルトフロー値を達成するため に熱可塑性樹脂とともに使用される。しかしながら、ポリカーボネート組成物中 への可塑剤の配合は通常可塑剤の脆化性及び不安定性のような望ましくない性質 を伴う。

増大した流動性は脂肪族連鎖停止剤の使用によってきわめて容易に得ることがで きるが、ノツチ付きアイゾツト試験法によって測定した耐衝撃性は顕著に低下す る。脆化性もまた問題となり得る。

長鎖脂肪族置換基をもつビスフェノールを使用する場合には流動性の増大を認め 得る。しかしながら、これらは通常衝撃強さの望ましい性質の実質的な低下を伴 う。

薄肉断面材を必要とする用途に対しては流動性を増加するためにポリカーボネー トの分子量を低減することも有用であった。しかしながら、分子量の減少は延性 及び衝撃強さのような性質が著しく損なわれる以前にのみ実施可能であるという 程度に制限される。

ポリカーボネートと他の重合体との配合物はメルトフロー値を増加するに有用で あるが、一般にきわめて有用な性質である透明性を失なわせる。

ポリカーボネート共重合体に関しては、ポリカーボネート主鎖中に脂肪族エステ ル部分を導入することによって低減されたガラス転移温度Ｔｇを得ることができ ることは周知である。この研究の例はＧｏｌｄｈｃ＋１による最初の共ポリニス デルカーボネートの特許にまでさかのぼる。すなわち彼の米国特許第３，１６９ ．１２１号明細書には、その第３欄第６４行ないし第４欄第４１行に種々の脂肪 族二塩基酸が共ポリエステルカーボネートの製造に使用するに適当であることが 開示されている。低下した軟化点についても述べられている。第４欄第１１行に はアゼライン酸及びセバシン酸が開示されている。第７欄の実施例４には、エス テル結合としてアゼライン酸を使用するビスフェノール−Ａに基づく５０モル％ のエステル含量をもつビスフェノール−Ａ共ポリエステルカーボネートが開示さ れている。それ以降、共ポリエステルカーボネートの製造における脂肪族酸の使 用については種々の他の特許、たとえば米国特許第３゜０３０．３３１号、同第 ４．２３８．５９６号、同第４゜２３８．５９７号、同第４．５０４．６３４号 、同第４゜４８７．８９６号及び同第４．２５２．９２２号明細書に広く開示さ れている。Ｋｏｃｈｘｎｏｖｓｋｉの米国特許第４，２８６．０８３号明細書は 特に、第９欄の実施例６にビスフェノール−Ａ１アゼライン酸及びホスゲンを使 用する共ポリエステルカーボネートの製造について記載している。ビスフェノー ルＡのモル数に基づいて２５モル％のアゼライン酸をホスゲンとの界面反応にお いて連鎖停止剤としてのフェノール及び触媒としてのトリエチルアミンとともに ビスフェノール−Ａと接触させ、その際ｐＨを３５分間は６に保持し、ついで３ ６分間１１．４に上昇させる。一般に、脂肪族結合をもつこれらの共ポリエステ ルカーボネートはポリカーボネートよりもかなり低いＴｇをもち、したがってよ り低温で加工し得る。しかしながら、Ｋｏｃｈｘｎｏｖｓ日の特許明細書には、 これらの重合体の他の物理的性質、特に耐衝撃性又は加熱老化及び／又は低温の ような種々の環境条件下における耐衝撃性については報告されていない。

連鎖停止剤は数十年もの間型合体の製造において使用されている。重合体の製造 における連鎖停止剤の作用は分子量を制御することである。一般に、これらの連 鎖停止用化合物は重合体の反復単位の官能性と同様の単官能性化合物である。連 鎖停止剤についてはそれが重合体の製造中、単量体単位と反応性でありかつ重合 体と相溶性であること以外、その構造に関してはほんのときたま僅かな注意が向 けられたに過ぎなかった。最近二、工作の間に、連鎖停止剤の構造に一層の注目 が向けられるようになってきた。その結果、連鎖停止剤化合物の構造が重合体の 性状範囲に顕著に影響を及ぼし得ることが認められた。長年の間、ポリカーボネ ートの製造においてはフェノールが標準的な連鎖停止剤として使用されてきた。

ときどきは、ｐ−第３級ブチルフェノールが連鎖停止剤として使用された。最近 、ポリカーボネートの製造のために他の物質に対して一層の注意が向けられるよ うになった。米国特許第４，２６９，９６４号明細書にはポリカーボネート用の 連鎖停止剤としてイソオクチル置換及びイソノニル置換フェノールの使用が記載 されている。さらに、ｐ−クミルフェノール及びクロマニル化合物もポリカーボ ネートの連鎖停止用に使用された。

ｐ−クミルフェノール及びクロマニル化合物はいずれも高いエステル含量をもつ 完全に芳香族型の分子をもつ共ポリエステルカーボネートの連鎖停止用に使用さ れた（米国特許第４．７７４．３１５号及び同第４．７８８，２７５号明細書参 照）。より大型の末端基の使用に付随して、標準のポリカーボネートと同一の又 は実質的に同一の物理的特性を、ただしより低い分子量で得ることが可能になっ た。

このより低い分子量はより高い分子量のポリカーボネートよりも良好な流れ特性 を与える。しかしながら、これらの系は連鎖停止剤がより短かい連鎖長、すなわ ちより低分子量のポリカーボネートの使用によって惹起される問題点を解決し得 ないような時点に達する。脆化が生起し、したがってより低い加工温度をもつが 実質的に増加した流れ特性及びポリカーボネートの性質の本質的に全範囲を有す る重合体に対する要求は依然として存在する。

今般、きわめて高いメルトフロー値に基づく優れた加工性を靭性、透明性及び耐 衝撃性のような本質的に維持された物理的性質と組合わせて保有する新規な重合 体系が開発本発明によれば、二価フェノール、カーボネート前駆体及び脂肪族α 、ω−ジカルボン酸またはエステル前駆体から誘導された共ポリエステルカーボ ネート重合体を含有してなり、しかも該ジカルボン酸は１０個ないし約２０個の 炭素原子を有するものでありかつ該カルボン酸は共ポリエステルカーボネート中 に二価フェノールの約２−３０モル％の量で存在するものである組成物が提供さ れる。

更には、本発明の共ポリエステルカーボネートは８個及び９個の炭素原子をもつ ジカルボン酸を包含し、フェノールで末端置換（末端キャップ）された共ポリエ ステルカーボネートよりも良好な老化後のノツチ付きアイゾツト衝撃耐性及び延 性をもつ共ポリエステルカーボネートを与えるモノフェノール化合物で末端置換 されているものに拡張さ本発明の共ポリエステルカーボネートの製造に有用な二 価フェノールは一般式 （式中、Ｒはそれぞれ独立的にハロゲン、−測成化水素基及び−測成化水素オキ シ基から選ばれ、Ｒ１はそれぞれ独立的にハロゲン、−測成化水素基及び−測成 化水素オキシ基から選ばれ；Ｗは二価炭化水素基、−Ｓ　−、−Ｓ　−Ｓ　−。

ＩＩ　ＩＩ　ＩＩ −Ｑ−、−５−、−３−、及び−Ｃ−から選ばれ；ｎ及びｎｌはそれぞれ独立的 にＯないし４の値をもつ整数であり；そしてｂは０又は１である）によって表わ すことができる。

Ｒ及びＲ１によって表わされる一価炭化水素基はアルキ　、ル、シクロアルキル 、アリール、アラルキル及びアルカリール基を包含する。好ましいアルキル基は １個ないし約１２個の炭素原子を含むアルキル基である。好ましいシクロアルキ ル基は４個ないし約８個の環炭素原子を含むシクロアルキル基である。好ましい アリール基は６個ないし１２個の環炭素原子を含むアリール基、すなわちフェニ ル、ナフチル及びビフェニル基である。好ましいアルカリール基及びアラルキル 基は７個ないし約１４個の炭素原子を含むものである。

Ｒ及びＲ１によって表わされる好ましいハロゲン基は塩素及び臭素である。

Ｗによって表わされる二価炭化水素基はアルキレン、アルキリデン、シクロアル キレン及びシクロアルキリデン基を包含する。好ましいアルキレン基は２個ない し約３０個の炭素原子を含むものである。好ましいアルキリデン基は１個ないし 約３０個の炭素原子を含むものである。好ましいシクロアルキレン基及びシクロ アルキリデン基は６個ないし約１６個の環炭素原子を含むものである。

Ｒ及びＲＩによって表わされる一価炭化水素オキシ基は式−０Ｒ２（式中、Ｒ２ は前記した型の一価炭化水素基である）によって表わすことができる。好ましい 一価炭化水素オキシ基はアルコキシ基及びアリールオキシ基である。

式１の範囲内に包含される二価フェノールの若干の代表的な、非限定的例はつぎ のちのを包含する：２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフ ェノール−Ａ）； ２．２−ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン； ２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン； １．１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン； １．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン；１．４−ビス（４−ヒドロキ シフェニル）プロパン；１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカ ン； １．１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン； ４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル；４．４−チオジフェノール； ４．４−ジヒドロキシ−３，３−ジクロルジフェニルエーテル；及び ４．４−ジヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシジフェニルエーテル。

上記ポリカーボネートの製造に使用するに同様に適する他の有用な二価フェノー ルはこ＼に参考文献として引用する米国特許第２，９９９，８３５号、同第３， ０２８，３６５号同第３，３３４．１５４号及び同第４，１３１．５７５号明細 書に記載されている。

本発明において使用されるカーボネート前駆体はホスゲン、ジフェニルカーボネ ート等のごとき標準的なカーボネート前駆体の任意のものであり得る。界面法又 はビスクロルホルメート法を使用する場合には、ポリカーボネート及び共ポリエ ステルカーボネートの合成において周知である標準的な触媒系を使用することが さらに好ましい。典型的な触媒系は第３級アミン、アミジン又はグアニジンのよ うなアミン系の触媒である。第３級アミンが一般にか＼る反応に使用される。ト リエチルアミンのような第３級アミンが一般に好ましい。

共ポリエステルカーボネート中のエステル単位を供給する単量体は１０個ないし 約２０個、好ましくは１０個ないし１２個の炭素原子をもつ脂肪族α、ω−ジカ ルボン酸である。この脂肪族系は直鎖、分岐鎖又は環式系である。該脂肪族系の 例はセバシン酸、ドデカンジ酸、Ｃ１４，Ｃ１８及びＣ２０ジ酸を包含する。直 鎖飽和脂肪族α、ω−ジカルボン酸が好ましい。セバシン酸及びドデカンジ酸が もっとも好ましい。ジ酸の混合物も使用し得る。ジ酸と言及されているが、酸ハ ライド、好ましくは酸クロライド、ジ酸のジフェニルのようなジ芳香族エステル 、たとえばセバシン酸のジフェニルエステル、のような任意のエステル前駆体を 使用することができる点に留意すべきである。さきに述べた炭素原子数に関して は、エステル前駆体部分、たとえばジフェニル、中に含まれ得るいかなる炭素原 子も含まないものとする。

本発明の共ポリエステルカーボネートは既知の方法、たとえばＱｏｉｎｎの米国 特許第４，２３８，５９６号明細書及びＱｕｉｎｎ及びＭａ＋ｋｅｘｉｃｈの米 国特許第４，２３８．５９７号明細書に記載の方法、によって製造し得る。か＼ る方法の例は酸ハライドを形成してからそのエステル形成性基を二価フェノール と反応させ、ついでホスゲン化を行なう方法を包含する。さらにまた、前記米国 特許第３，１６９゜１２１号明細書に記載されるピリジン溶剤を使用するＧｏｌ ｄｂｅ　ｒｇの塩基性溶液法をジカルボン酸それ自体をも使用しながら採用する ことができる。α、ω−ジカルボン酸のジエステルを使用する溶融法も使用する ことができる。か＼る化合物の一例はセバシン酸のジフェニルエステルである。

多くの実験を行なった後に、本発明の共ポリエステルカーボネートの製造のため の好ましい方法が存在することが見出された。Ｋｏｃｈａｎｏｖｓｋｉの米国特 許第４，２８６．０８３号（０８３）明細書に記載の方法を先ず利用し、ついで これに改良を加えた。アジピン酸のような低級ジ酸は重合体主鎖中に何等望まし い程度には結合されなかった。より適切にいえば、重合体主鎖中に何らかの有意 なジ酸の結合が認められるまでには、より多数の炭素原子をもつジカルボン酸の 使用にまで進まなければならなかった。本発明者は二価フェノール及びα、ω− ジ酸をホスゲン化の約７０＝９５％に対しては約８ないし９のｐＨにおいてホス ゲン化すべきであることを認めた。その後、反応のｐＨ値を残りのホスゲン化の 期間的１０ないし１２、好ましくは１０．２ないし１１．２の水準に高めるべき である。ホスゲン以外の反応剤を当初の反応ｐＨ８ないし９、好ましくは８ない し８．５において、たとえば３ないし１０分の期間、予備平衡化することによっ て重合体中へのジ酸の結合が改善されると考えられる。混合が樹脂反応器中にお けるほど有効ではない実験室規模の場合、ドデカンジ酸はたとえば約５０ないし ３００メツシユのような微粒子状で使用すればより良好に結合されるように思わ れる。この界面反応を実施する場合、反応器はさらに触媒量のアミン、好ましく はトリエチルアミンを含有すべきである。二価フェノール含量に基づいて約０． ７５ないし約３モル％の範囲の量のアミン触媒を使用し得る。

さらに実験を行なった結果、界面反応においてジカルボン酸塩の溶液を使用する ことによって反応時間を実質的に減少することができ、しかもジ酸を共ポリエス テルカーボネート中に完全に又は実質的に結合せしめ得ることが認められた。す なわち、ジカルボン酸それ自体よりもむしろジカルボン酸塩の溶液を反応器に装 入する。１０個又はそれ以上の炭素原子をもつ酸が好ましい。界面反応において 水性媒質として使用されているものと同一のジカルボン酸塩の溶液を製造するこ とが勿論好ましい。たとえば、水酸化ナトリウム水溶液を界面反応における水性 相としてならびに反応のｐＨを制御するために使用する場合にはジカルボンｉの ナトリウム塩′が製造される。その他の塩、たとえばカリウム、カルシウム等か ら製造されるごとき塩も使用し得る。これはジ酸を通常はその固形物の形で水酸 化ナトリウム水溶液と接触させそしてその溶液を反応器中にポンプで送入するこ とによって簡単に行なわれる。二価フェノールは塩基水溶液及び末端キャツピン グ剤とともに予め存在せしめ得る。ホスゲンのようなカーボネート前駆体を添加 して反応を行なわせる。

ジ酸塩溶液の使用によって前述したｐ）１期間が実質的に変わることは興味ある ことである。高いｐＨ，約１０−１．、２、における期間を所望の生成物を得る ためになお使用すべきである。しかしながら、より低いｐＨ１８９、における期 間は顕著に減少せしめ得る。たとえば、予め製造されたナトリウムドデカンジオ エートを用い、全反応をｐｉ（１０で僅か２０分間行なった場合には、酸の９９ ％が共ポリエステルカーボネート中に結合された。２０分の反応期間の２５％の みをｐｉ（８に保持し、残り１５分はｐＨ１０に保持し、しかも予め製造された ナトリウムドデカンジオエートを使用した場合には酸の１００％が共ポリエステ ルカーボネート中に結合された。したがって、カーボネート前駆体添加時間の約 〇−約９５％を約８−８．５のｐ＋＋値で、残りのカーボネート前駆体添加時間 を約１０−１．２のｐ）！値で行なうべきである。カーボネート前駆体添加の初 期期間は約５−８５％であることが好ましい。

分子量を制御するためには、単官能性化合物である連鎖停止剤を使用することが 標準的実施方法である。この化合物は適当な単量体と反応させると非反応性末端 を与える。

したがって、連鎖停止剤の量が重合体の分子量を制御する。

フェノールよりも嵩高の連鎖停止剤は当然低温耐衝撃性のような実質的に良好な 物理的性質を与えるであろう。これらの嵩高な置換体の例はｐ−第３級ブチルフ ェノール、イソノニルフェノール、イソオクチルフェノール、ｍ−及びｐ−クミ ルフェノールのようなりミルフェノール、好ましくはｐ−クミルフェノール、な らびにクロマンＩのようなりロマニル化合物を包含する。

標準的な末端キャッピング試薬をもつ本発明の共ポリエステルカーボネートは実 質的に低下したガラス転移温度Ｔｇをもち、したがってより低温での加工性を提 供する。驚くべきことに、このより低温における加工性とともに、本発トと実質 的に同等の物理的性質及びきわめて高い流量が得られる。か＼る嵩高の末端基を 使用する場合には、老化後耐衝撃性及び／又は低温耐衝撃性のような優れた物理 的性質を保持しつつ、きわめて高い流量を有しながらより低い分子量をもつ共ポ リエステルカーボネートを得ることも可能である。これによって、本発明の共ポ リエステルカーボネートは透明性、耐衝撃性、モジュラス、及び総合的靭性のよ うなポリカーボネートの特性を要求され、しかも増加した流量による増加した加 工性を与えなければならないような用途への使用が可能となる。か＼る用途はオ ーディオディスク、ディジタルディスク、その他のメディア記憶（蓄積）用デバ イス、包装材料、その他の肉薄材料及びフィルム、ファイバーオプティックスを 包含する光学ディスク等のような光学的に純粋材料を包含する。

脂肪族α、ω−ジカルボン酸エステルは二価フェノールに基づいて約２ないし３ ０モル％の量で共ポリエステルカーボネート中に存在する。一般に、約２モル％ 以下の量では、Ｔｇの低下は不十分であり、また流量の有意な変化は認められな い。約３０モル％以上では、共ポリエステルカーボネートの物理的性質が脂肪族 エステル結合をもたないポリカーボネートと比較して著しく妨害される。脂肪族 α。

ω−ジカルボン酸エステルの好ましいモル％は二価フェノールの約５ないし２５ モル％、より好ましくは約７ないし１５モル％である。

共ポリエステルカーボネートの重量平均分子量は一般にポリスチレン標準を用い てＧＰＣによって測定し、ポリカーボネートに対して補正して約１０．０００な いし約１０ｏ、ｏｏｏの範囲で変動し得る。好ましい分子量は約１８゜０００な いし約４０．０００である。

１００１のガラス製容器に脱イオン水（３０Ｊ）、塩化メチレン（３℃１Ｍ）、 ビスフェノール−Ａ　（ＢＰＡ）（１１，３４ｋｇ；４９．６８モル）、ｐ−ク ミルフェノール（３１９ｇ；１．５０モル）、トリエチルアミン（７０ｍｌ；０ ．９０モル）、セバシン酸（１００５ｇ；４．９７モル）及びグルコン酸ナトリ ウム（１７，５ｇ）を添加した。この反応混合物に、８．０−８．５のｐＨ範囲 を保持しながら、ホスゲンを１５０　ｇ／分の速度で３４分間（６６００ｇ；６ ６．７３モル）導入した。ｐＨを１０．０に調整してからホスゲン化を１０分間 続けた。

このホスゲンを含まない溶液を塩化メチレン（約４５１）の添加によって固形分 １０％に稀釈しそしてこの重合体溶液を溶液中の有機塩化物濃度が検出し得なく なるまでがっトリエチルアミン含量が１　ｐｐｍ以下になるまで抽出した。

抽出された重合体溶液を１．９Ｊ／分の供給速度及び１０Ｑｐ＊ｉの供給圧力の 水蒸気による沈殿法によって単離した。水で湿った、粗い粉末をフィッ゛ソミル （ＦｉｔＸｍｉｌｌ）中でチョップしてより均一な粒度としそして熱窒素を供給 した流動床式乾燥３中で最高１１０℃の温度で乾燥した。

この共ポリエステルカーボネート樹脂は約１２８℃のＴｇを有していた。標準的 なポリカーボネートは１５０℃のＴｇを有する。２３０℃における押出し及び２ ７５℃における成形によって透明な物質が得られ、これは改善された流動性及び ３００℃における加工性（ｇ　／　１０分）、ＭＦＩ＝１５、ならびに優れた機 械的性質を示した。１／８インチのノツチ付きアイゾツトは８８０　Ｊ／Ｍ、１ ．　８ＭＰｘで測定したＤＴＵＬは１１９℃であった。

ドデカンジ酸（ＤＤＤＡ）のジナトリウム塩をその遊離酸（７，２ｇ；３１ミリ モル）及びＮ、ＯＨペレット（２゜７ｇ；６８ミリモル）を水（１８０ｍｌ）中 に溶解することによって生成させた。

底部出口を備えた２　０００　ｍｌの万言モートン（Ｍａｒ＋ｏｎ）フラスコに 機械的攪拌機、ｐＨプローブ、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）導入管、ドラ イアイス冷却器をとりつけたクライゼンアダプター及びガス導入管をとりつけた 。このフラスコにビスフェノール−Ａ（７１ｇ；３１１ミリモル）、トリエチル アミン（０，９ｍ１）　、ｐ−クミルフェノール（２，０ｇ；９ミリモル）、塩 化メチレン（２２０ｍｌ）及び前記したＤＤＤＡのジナトリウム塩溶液を装入し た。

ついで、ｐＨを苛性アルカリの添加によって８に保持しながら、ホスゲンを２ｇ ／分の速度で１０分間導入した。ついでｐＨを約１０．５に上昇させかつこの値 に保持してホスゲンの添加をさらに１０分間続けた。ホスゲンの全添加量は４０ ｇ（４００ミリモル）であった。ｐｔｌを１１−１１．５に調整しそして有機相 をブライン（塩水）層から分離しそして２％塩酸（３Ｘ３００ｍｌ）で洗滌しそ して脱イオン水（５Ｘ３００ｍｌ）で洗滌した。

ブライン層を濃ＨＣＩでｐＨＬまで酸性化した。未反応ＤＤＤＡは沈殿しなかっ た。

溶液を乾燥（ｔ％ｓＯｎ　）　Ｌ、濾過し、ついでメタノール（１５００ｍｌ） 中に沈殿させた。樹脂をメタノール（１×５００ｍ１）で及び脱イオン水（４Ｘ ５００ｍｌ）で洗滌しそして１００℃で１５時間乾燥した。

実施例２−６ １００Ｒのガラス製容器に脱イオン水（３Ｃ１））、塩化メチレン（３５ｆ）、 ＢＰＡ　（１１，３４ｋｇ；４９．６８モル）、ｐ−クミルフェノール（３１９ ｇ；１．５０モル）、トリエチルアミン（７０ｍｌ；０．９０モル）、ドデカン ジ酸（１１５５ｇ；４．９７モル）及びグルコン酸ナトリウム（１７，５ｇ）を 添加１．た。この反応混合物に、そのｐｔｌを８．０−８．５の範囲に保持しな がら、ホスゲンを１５０ｇ／分の速度で３４分間（６６００ｇ；６６．７３モル ）導入した。ｐＨを１０．０に調整しそしてホスゲン化を１０分間続けた。

このホスゲンを含まない溶液を塩化メチレン（約４５））の添加によって固形分 １０％まで稀釈しそして重合体溶液を溶液中の有機塩化物濃度が検出し得なくな るまでかつトリエチルアミン含量が１　ｐｐｍ以下になるまで抽出した。

抽出された重合体溶液を１．９Ｊｌ／分の供給速度の水蒸気で１００　ｐ＠ｉｇ の供給圧力で沈殿させることにより単離した。水で湿った粗い粉末をフィッッミ ル中でチョップしてより均一な粒度としそして熱窒素を供給した流動床式乾燥３ 中で最高１１０℃の温度で乾燥した。

この共ポリエステルカーボネート樹脂は約１．２５℃のＴｇを有していた。２５ ０℃で押出しかつ２７５℃で成形して透明な物質を得た。この物質は同様の又は 同一の分子量をもつ標準的ポリカーボネートと比較して改善された流動性及び加 工性、３００℃におけるＭＦ　Ｉ　＝１３　（ｇｅｌ、　０分）ならびに優れた 機械的性質を示した。１／８インチのノツチ付きアイゾツトは８８０Ｊ／Ｍであ り、１．８２ＭＰａで測定したＤＴＵＬは１１９℃であった。

１０モル％のドデカンジオイルエステルを含有する種々の固有粘度をもつ共重合 体を本発明の方法に従って製造した。これらの共ポリエステルカーボネートはパ ラクミルフェノールで末端置換された。これらの共ポリエステルカ−ボネートを 、標準的な市販級ＢＰＡポリカーボネートとしてＧＥプラスチックス社によって 製造された“レキサン（Ｌｅｘａｎ　）”１２５，１４５及び１３５（いずれも フェノールで末端置換されている）ならびに同様の固有粘度をもつステアリン酸 で末端置換されたポリカーボネート（ＳＡＰＣ）と比較した。すべての物質は０ ．０５重量％のホスフェートで安定化された。

一般に、本発明の共ポリエステルカーボネートは標準的なポリカーボネートより も実質的に低いガラス転移温度及び加熱撓み温度を有する。実際、これらはステ アリン酸で末端置換されたポリカーボネートの比較例ときわめて類似するもので あった。しかしながら、これらのステアリン酸で末端置換された物質は通常のポ リカーボネート及び本発明の共ポリエステルカーボネートと比較してきわめて脆 化性であった。本発明の物質は標準的なポリカーボネートに対して傑出した流動 性を示し、しかもそれと同等の耐衝撃性を示す。

下記の表において、本発明の実棒例４を標準的なりＰＡポリカーボネートにただ し７重量％のジホスフェート可塑剤を含むものあるいは１０重量％のポリブチレ ンテレフタレートを配合したものと比較する。

嚢 実施例胤　Ｉ　Ｖ　Ｔｇ　ＭＦ　［（ｇ／ＩＱ分）　１２５Ｎ＋　透過率３００ ℃　（Ｊ／Ｍ） ４　Ｇ、４１１　１２４　４６　８８３（Ｄｌ傘　９０７％ＣＲ？３３５　０． ５！１　１２８　４５　５０ＣＢ＋書　９０ＩＯ％ＰＢＴ配合物　０．４９　Ｈ ６４５ＳＯ［８１本　８９＊Ｄは延性破壊、Ｂは脆性破壊である。

上記データから明らかに認められるごとく、可塑剤又はポリエステルの存在は本 発明の共ポリエステルカーボネートと同等の流動性を及び透明性をポリカーボネ ートに付与するが、後者と比較してポリカーボネートを著しく脆くする。

実施例７−９ 実施例２と同様の方法に従って、同一量のドデカンジ酸及び種々の量のｐ−クミ ルフェノール末端キャツピング剤を結合したビスフェノール−Ａ共ポリエステル カーボネートを製造した。これらのｐ−クミル末端置換共ポリエステルカーボネ ートの性質をｐ−クミルフェノール末端置換ビスフェノール−Ａポリカーボネー ト対照物と比較した。共ポリエステルカーボネート中に１０モル％のドデカンジ 酸エステルを含む場合についての結果を下記に示す。こ＼で、！、Ｖ、は塩化メ チレン中で２５℃で測定した固有粘度であり、ＭｗはＧＰＣによって測定した重 量平均分子量である。ＭＦＩは３００℃におけるメルトフローインデックス（ｇ 　／　１０分）である。Ｙ、１．はＡＳＴＭ　Ｄ１９２５に従って測定された黄 色度指数であり、そしてＮ。■、はＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従って室温（ＲＴ）及 び−１０℃で測定したノツチ付きアイゾツト衝撃強さである。

＝１０℃における対照試験を除くすべての試験の５個の試片のすべての破壊は１ ００％延性破壊であり、例外の対照試験の破壊は１００％脆性破壊であった。

寒隻遭　匹　セ　淋−厖　Ｔ、　１．　Ｎ、　１．　ｆｌ／輩）１丁　−１０℃ 対ｆｆｌ　、４３９　Ｈ，００ｆｌ　２２　１４９　−　６２３　１５６７　、 ｔ９５　２７．７６６　１６　１３０　１．９　８３１　７７９８　．４８ｇ　 ２６．３６３　２５　．１２５　１．７　８３１　７７９９　．４５６　２１． ７１？　４８　１２５　１．９　６２３　６７５上記の結果から認められるごと く、標準的な“高い流動性の”ｐ−クミルフェノールで末端置換されたポリカー ボネート、対照試験、は約２２．０００の分子量において妥当な流動性、ＭＦＩ ＝２２、を示した。しかしながら、−１０℃におけるノツチ付きアイゾツトは低 くかつ完全に脆性破壊であった。しかるに、本発明の共ポリエステルカーボネー トはほとんど同一の分子量においてかけ値なしに２倍を超える流動性、ＭＦＩ＝ ４８を有し得るものであり、しかも−１０℃の低温においてさえ完全な延性破壊 による高い衝撃強さを示す。

本発明の本質はポリカーボネート中に脂肪族α、ω−ジカルボン酸単位を導入す ることであり、それによって構造：（式中、１’＜、Ｒ：’　、ｎ、ｎ’　、Ｗ 及びｂはさきに述べたとおりでありモしてＸは約８ないし約１８個の炭素原子を もつ脂肪族基である）の反復単位をもつ共ポリエステルカーボネートを提供する ものである。ｄの反復単位は共ポリエステルカーボネート中に反復単位ｃ＋ｄの 合計の約２ないし３０モル％の割合で存在し、Ｘは好ましくは約１０ないし１８ 個の炭素°原子をもつものである。この脂肪族系は好ましくは飽和のかっ直鎖、 分岐鎖、環式又はアルキレン置換環式系である。ｄのモル％は好ましくは約５な いし２５、より好ましくは約７ないし１５モル％である。

本明細書中に示されるごとく、本発明の共ポリエステルカーボネートはそれらと 同様の又は同一の分子量をもつポリカーボネートの物理的性質の重要な部分を本 質的に維持するが、ＨＤＴのようなＴｇに関係する性質を除くか〜る性質を加工 についての必要条件の減少を伴って達成するものであり、これはこれらの新規物 質についてはメルトフローインデックスが実質的に高められるからである。維持 される、またある場合にはさらに改善されるもっとも重要な性質はおそらくは１ ／８インチのノツチ付きアイゾツト衝撃強さである。同様に、標準のポリカーボ ネートと同一の加工性をもつ本発明の共ポリエステルカーボネートは顕著により 高い分子量を有し得るのでその結果としての性質の改善が得られ得る。

したがって、本発明の別の形態は前記特定した本発明の組成物の使用法である。

これは前記本発明の共ポリエステルカーボネートを、エステル単位をもたない同 一の重量平均分子量をもつ同一の芳香族ポリカーボネートよりも高いメルトフロ ーインデックスによって表示されるごとく顕著により低い温度で及びより少ない 仕事量で加工することからなる樹脂の加工法である。任意の型の加工操作はたと えば射出成形、回転式成形、吹込成形、圧縮成形、及びシート及びフィルム押出 、異形押出、同時押出及び一般的コンパウンディングのような押出法を包含する 。射出成形及び押出成形が好ましい。

用語“同−又は同様の分子量をもつポリカーボネート”又は“標準的なポリカー ボネート”を使用する場合は同一の二価フェノールから製造された、た望し脂肪 族エステル反復単位をもたないポリカーボネートを指すものとする。

本発明の共ポリエステルカーボネートの押出製品の別の例は通常のシート製品な らびに多層シート及びフィルムを包含する。一般に、′フィルム”と呼ばれるよ うな最大厚みのものである押出物品の厚みは約０．５−１ｎｎである。

か＼る押出物品はすべてが本発明の共ポリエステルカーボネート組成物から製造 される必要はない。むしろ、か＼る物品は少なくとも９０重量％の本発明の共ポ リエステルカーボネートを含む組成物から製造することができる。該組成物中に は他の重合体を存在せしめ得る。か＼、る重合体の好ましい例はポリアルキレン テレフタレート、好まし５くはポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンプ レフタレート、ならびにシクロヘキサンジメタツール（ＣＨＤＭ）含有ポリエス テルのようなポリエステルである。

か＼るポリエステルの例はＣＨＤＭ及びテレフタル酸、テレフタル酸及びイソフ タル酸の混合物、ＣＨＤＭが好ましくは存在するグリコールの２０−８０モル％ であり、残部がアルキレングリコール、好ましくはエチレングリコールであるよ うなＣＨＤ　Ｍ及びアルキレングリコール、好ましくはエチレングリコールの混 合物、から製造されたポリエステルを包含する。ＣＨＤＭ含有ポリエステルの酸 部分はテレフタル酸、イソフタル酸、それらの混合物又は好ましくはテレフタル 酸である。か＼るポリエステルの例はいずれもイーストマン・ケミカル社から入 手可能なものであるＰＣＴ（１００％ＣＨＤＭ、テレフタル酸）、ＰＣＴＧ（８ ０％ＣＨＤＭ、２０％エチレングリコール、テレフタル酸）及びＰＥＴＧ　（８ ０％エチレングリコール、２０％ＣＨＤＭ、テレフタル酸）である。熱成形製品 はシート又はフィルムから容易に製造される。

驚くべきことに、これらの押出フィルム又はシート製品はビスフェノール−Ａポ リカーボネートのような慣用の芳香族ポリカーボネートから製造された押出製品 と比較していくつかの予想外の利点を示す。

慣用の芳香族ポリカーボネートからの押出シートはそれらを高温で熱成形し得る までに予備乾燥工程を必要とする。

これらを予備乾燥しない場合には、熱成形シートの表面に泡立ちが生ずる。

本発明の共ポリエステルカーボネートに基づく熱可塑性組成物からの押出シート は熱成形前に予備乾燥工程を必要としないことが認められた。

さらに、本発明の共ポリエステルカーボネートに基づく熱可塑性組成物からの押 出シートは慣用の芳香族ポリカーボネートからの押出シートと比較してＤＩＮ４ １０２に従う難燃性試験においてより耐性であることも認められた。

ＤＩＮ４１０２に従う試験は建築及び建設工業にとって重要なものである。

つぎに本発明の別の実施例を示す。これらの実施例は本発明をさらに例証するた めのものである。

実施例１〇 二基列のシート（３−の厚みをもつ）をウニルナ−・プライブラー二軸スクリュ ー押出機上での押出しによって製造した。第一の系列（Ａ）のシートはビスフェ ノール−Ａ及びホスゲンから誘導された、２０℃でＣＨ２（Ｊｚ中で測定して５ ８　ｍｌ　／　ｇの固有粘度をもつ慣用の芳香族ポリカーボネートから製造した 。第二の系列（Ｂ）のシートは二価フェノール及びジ酸の合計に基づいて１０モ ル％のドデカンジ酸（ＨＯＯＣ［ＣＨ２］　＋・Ｃ００Ｈ）含有をもちかつ２０ ℃でＣＨｚＣＩｚ中で測定して５８．２ｍｌ／Ｈの固有粘度をもつ本発明に従う 共ポリエステルカーボネートから製造した。

これらのシートを湿分に暴露し、ついで熱成形に先立って乾燥工程を行ない又は 乾燥工程を行なうことなしに、熱形成した。熱成形はガイス（Ｇｅｉｓｓ　）の １０００Ｘ６００ツ真空成形機上で１００℃に加熱されたアルミニウム金型を用 いて行なった。これらのシートは熱成形に先立って輻射加熱した。輻射温度はシ ートの実際の温度よりも約２５℃高い温度である。熟成形後に表面を検査した。

正確な予備処理、輻射温度及び観察された表面の品質を次表に示す。

系列　予備処理　輻射温度　観察 ℃ Ａ　５８−７９％の範囲で　２１２　成形製品の全体に泡立ち変動する相対湿度 で　あり、直径１−１．５ｍ、１４日間、熱成形前　平均泡散８個／ａｌ。

に乾燥せず １８０　成形不能 １００℃で２４時間　２１２　泡立ちなし乾燥、 ８　５８−７９％の範囲で　１８０　４つの温度のすべてに変動する相対湿度で 　１８５　おいて優れた成形能、１４日間、熱成形前に　１９０　認め得る泡立 ちなし、乾燥せず、　１９５ ２１２　−若干の泡立ちが認められ た。直径０．５ｍ、平均 泡数０．　２個／ａｌ。

５Ｂ−７９％の相対湿度　１８０　泡立ちなし、優れた成形で１４日間貯蔵、つ いで　能、 ２１℃で２４時間水中下　１９０　小さい泡が生成、直径に置く、熱成形前に乾 燥　９．５ｗｍ＊１泡数０．３個せず、　／ｌｄ。

２１１　泡が生成、ｌ−１，５ｍ。

泡数０．　３個／ａ１ １００℃で２４時間乾燥　２１１　優れた成形能、泡立ちなし 上記の表に示された結果から認め得るごとく、本発明に従うシートは予備乾燥し ない場合でさえも泡立ちなしに成形し得る。さらに、か〜る熱成形は慣用のポリ カーボネートよりも低い温度で行ない得ると思われる。

実施例１１ １０モル％のドデカンジ酸含量をもち、２０℃でＣＨ２Ｃ１ｚ中で測定して５８ ．　２　ｍｌ／　Ｈの固有粘度をもつ本発明に従うポリエステルカーボネートか ら１９０ｘ１０００ｘ３（ｍｍ）の寸法をもつシートを押出した。

これらのシートをＤＩＮ４１０２、バート１煙突（ｌｒｓｎｄｓｃｈｘｃｈｌ＝ ｃｈｉｍｎｃ７）試験に従うＢ１燃焼試験用に規定されるレイアウトに配列しそ して非老化条件で試験した。

この燃焼試験中、本発明に従うシートはシート内部にガス体の発生（泡）を全く 示さず、試験片は着火せず、火炎の滴下を示さずかつ試験後の残留長は７０ａｎ であった。

慣用の芳香族ポリカーボネートの押出シートを同一の試験に供した場合には、若 干のガス体の発生（泡）がシート中に生起し、試験片は着火しそして火炎の滴下 が生じた。

残留長は４Ｏ−６０ａｌであった。

さらに、本発明の共ポリエステルカーボネートの特に好ましい実施態様は式２の 組成物及び請求の範囲第１４項の組成物中に重合体中の二価フェノール及びジ酸 のモル数に基づいて無水物が約０．５モル％未満の量で存在する組成物である。

驚くべきことに、ホスゲン化の末期においてｐＨ範囲を１０以上、好ましくは約 １１に十分な時間保持しなければある割合の無水物結合が形成されそして重合体 中に保持されることが認められた。大部分の不純物は、特にこ５で経験された低 濃度で存在するようなか＼る不純物は、重合体の安定性に悪影響を及ぼさないが 、無水物結合は本発明の共ポリエステルカーボネートの熱安定性にとってきわめ て有害である。

用語“無水物”はドデカンジ酸を例として下記に説明するごとく重合体のジ酸部 分と第二の酸部分との間に無水物結合を有する重合体のジ酸部分を意味する。

ＩＩ　１１　１１　１＋ −Ｃ（ＣＨ２）　＋ａ　−Ｃ−０−Ｃ−（ＣＨ２）　ｔｏ　Ｃ−０−これらの無 水物結合は低い方のｐＨ範囲における重合反応の間に形成される。より高いｐＨ 範囲は無水物結合を除去して重合体の再配列を達成するためまたより純粋な共ポ リエステルカーボネート組成物を得るために必要である。

本発明の共ポリエステルカーボネートは０．５モル％未満、好ましくは０．３モ ル％未満、より好ましくは０．　１モル％未満の無水物結合を有すべきである。

重合体中の無水物結合は高磁界’ＨＮＭＲの使用によって検出され得る。か＼る ＮＭＲスペクトルはＧＥ　ＮＭＲオメガ−３０ＯＮＭＲ分光光度計上で６　ｋＨ ｘの掃引幅、１０ｓのリサイクル遅れ、３０°のフリップ角、１６にのメモリー サイズ及び３２のトランジェントを用いて得られた。より低い９１（範囲におい て及び不十分な時間のより高いｐＨ範囲の条件で製造された１０モル％のドデカ ンジオニー＼　ト含有ビスフェノールーＡ共ポリエステルカーボネートのスペク トルは重合体内に無水物結合の存在を実証した。エステルの三重項は２，５３１ １１１１に存在した。無水物の三重項は２．４３ｐｐｍに存在した。

各々の場合に、三重項は下記に示す星印のメチレン炭素原子によって示されるご とくドデカンジ酸中のカルボニル基に直接隣接するメチレンプロトンに基づくも のである。

０＊＊Ｏ ＩＩ　ｌ！ −０−ＣＣＨ２（ＣＨ２）８−ＣＨ２＝Ｃ−〇−共ポリエステルカーボネート重 合体中のこれら無水物結合の存在は本発明の共ポリエステルカーボネートの熱安 定性にとってきわめて有害である。たとえば、同一製造ロットの樹脂からの粉末 及び押出ベレットの　’ＨＮＭＲスペクトルは異なる組成を示す。単一の押出条 件、２３０℃、においで共ポリエステルカーボネートは無水物結合の分解により もたらされると思われる熱劣化を受ける。さらに、下記の表に検出し得る量の無 水物基の存在及び不存在の場合の一連の１０モル％のドデカンジオエート含有ビ スフェノールＡ共ポリエステルカーボネートについてカーシャ指数、Ｋｌ、によ って測定された溶融粘度に対する無水物結合の影響を示す。

ＫＩはつぎの方法で測定する。すなわち、１２５℃で最低９０分間乾燥した樹脂 ペレット７ｇを改良型テイニアスーオルセン（Ｔｉｎｉｕｓ−０１ｓｅｎ）型式 Ｔ３のメルトインデックス測定装置に添加する。この装置内の温度を３００℃に 保持しそして樹脂をこの温度で６分間加熱する。６分後、樹脂を４．．７３７− の半径をもつプランジャーを用いて１゜０４８＝の半径をもつオリフィスを通し て８．０３ｋｇ１の力を加えて押出し、このプランジャーが５０．８ｍｍ移動す るに要する時間を１０−２秒単位で測定してこれをＫｌとして示す。

無水物結合の存在を通常高磁界’ＨＮＭＲの検出限界である０、１モル％以下に 低減する最適の製造法はつぎのごときものである。

本発明の共ポリエステルカーボネートの製造のためのこの最適の方法は重合体中 に存在する無水物結合を最低限にしかつ重合体中に結合されるジ酸の量を最大に する。ジ酸の部分的結合は生成物の均質性に影響するのみならず、反応の終了時 に未反応ジ酸を塩として水性相中に保留し、水性相の後処理において問題を提起 し得る。したがって、重合は重合体中へのジ酸の結合を確保するために特定のｐ Ｈ範囲でかつ特定の時間行なわなければならないが、ｐＨはついで重合の後段階 において無水物結合をエステル結合に変化せしめ得るに十分な時間ある特定の水 準まで高めなければならず、それによって本質的に無水物結合を含まない本発明 の共ポリエステルカーボネートを提供し得る。

一般に、二価フェノール及びジ酸のモル当り１．２当量のホスゲンを通送する場 合、ホスゲン化のｐＨはホスゲン化時間の約５０−８５％の範囲の期間的８に保 持し、ついで約３０秒で（小型バッチ）約１１まで上昇させてホスゲン化時間の 残り、全期間の約１　’５−５０％の範囲の期間このｐＨに保持すべきである。

ｐＨを上昇させる最適時間はホスゲン化期間の約７０％の時点であると思われる 。

勿論、装置をもっとも生産性よく利用する最小反応時間を達成するようにホスゲ ン化速度を最大にすることが望ましい。ホスゲン化速度はジ酸それ自体に対立す るものとしてジ酸の塩、好ましくはナトリウム塩の予め製造された溶液を反応器 に導入することによって実質的に増加し得る。

たとえば、１０モル％のドデカンジオエートを含有するビスフェノール−Ａ共ポ リエステルカーボネートを大型実験設備中で製造するために２６分の反応時間を ｐＨ８で１８分、ｐＨ１ｌで８分の条件で用いた場合、ドデカンジ酸のジナトリ ウム塩の溶液を反応器に導入すれば無水物結合が検出限界以下である共ポリエス テルカーボネートが形成され、水性相中に７４　ｐｐｍの遊離のジ酸が残留した 。

ドデカンジ酸（Ｄ　Ｄ　Ｄ　Ａ）の好ましいジナトリウム塩の溶液を製造する実 験はより小さいＤＤＤＡの粒度、より低い固形物％及び僅かに過剰の水酸化ナト リウムの使用がいずれも溶解時間の減少に寄与することを示している。粗いフレ ーク状ＤＤＤＡはステンレス鋼製ワーリングブレンダ−（Ｗａｒｉｎｇ　Ｂｌｅ ｎｄｅｄ）中で粉砕することによって製造された粒状物質よりも２倍以上長い溶 解時間を必要とする。結果を下記に示す。

ジ酸の塩の溶液の添加は９モル％のドデカンジオエートを含有するビスフェノー ル−Ａ共ポリエステルカーボネートのより多量の製造において実証された。各反 応において約１１１ポンドのホスゲンを添加した場合、ホスゲン化の速度は反応 時間を低減させるように増大した。各場合に、ｐＨはホスゲン６０ポンドが反応 器に添加されるまで８ないし８．５に保持した。ついでＰＨをつぎの５分間で１ ０．５−１１．０まで次第に高めそして残りの反応時間の間その値に保持した。

高磁界のＮＭＲは試料中に無水物結合を同等検出し得なかった。ＤＤＤＡの結合 はホスゲン化速度によって同等重要な影響を受けなかった。下表において、ボン ド／時はｐｐｈとして表わす。

青 ｐＨ傾斜の ｐＨ傾斜の　終了点 ホスゲンの　開始点　（ホスゲン　水性相中の添加速度　（ホスゲン　のボンド 数）　未反応ＤＤＤＡ（ｐｐｈ）　のボンド数）　（反応の％）　（ｐｐｍ）１ ９０　６０　７７゜５（７０）　４７２２０　６０　７７、７　（７１）　２７ ２６０　６０　８６．１（７ｇ）　５ ３３０　６０　９２、０　（８４）　ＮＡ０．５モル％未満の無水物結合をもつ 本発明のこの共ポリエステルカーボネートから成形又は押出成形された製品は改 善された熱安定性を有する。か＼る共ポリエステルカーボネート製品の例は周知 である。これらの共ポリエステルカーボネートはまた共ポリエステルカーボネー ト中に存在するＣ８ジ酸（スペリン酸）又はＣ９ジ酸（アゼライン酸）を唯一の エステル単位として有し得る、すなわち結合されるジ酸の炭素数の下限は、その 他の変数は同一のま＼保有しつつ、Ｃ１ｌから０８に拡張されるものである。し たがって、式２において、Ｘは６個の炭素原子の下限値をもつであろう。本発明 の重合体は水性相中に約５００　ｐｐｍ未満の遊離ジ酸を伴って容易に製造され る。

要　約　書 二価フェノール、カーボネート前駆体及び脂肪族α、ω−ジカルボン酸又はエス テル前駆体から誘導された共ポリエステルカーボネートを含有してなり、しかも 前記ジカルボン酸又はエステル前駆体は１０個ないし約２０個の炭素原子を有す るものでありかつ共ポリエステルカーボネート中に二価フェノールの約２ないし ３０モル％の量で存在する、組成物。

国際調査報告 国際調査報告 ＵＳ　９００７５２１ ’ＳＡ　４４１６１

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. １．二価フェノール、カーボネート前駆体及び脂肪族α，ω−ジカルボン酸又は エステル前駆体から誘導された共ポリエステルカーボネートを含有してなり、し かも前記ジカルボン酸又はエステル前駆体は１０個ないし約２０個の炭素原子を 有するものでありかつ共ポリエステルカーボネート中に二価フェノールの約２な いし３０モル％の量で存在する、組成物。
2. ２．ジカルボン酸又はエステル前駆体は１０個ないし約１４個の炭素原子を有す るものである請求の範囲第１項記載の組成物。
3. ３．ジカルボン酸が１０個の炭素原子を有するものである請求の範囲第２項記載 の組成物。
4. ４．ジカルボン酸が１２個の炭素原子を有するものである請求の範囲第２項記載 の組成物。
5. ５．前記モル％が約８ないし１５モル％である請求の範囲第１項記載の組成物。
6. ６．前記モル％が約８ないし１５モル％である請求の範囲第２項記載の組成物。
7. ７．二価フェノール、カーボネート前駆体及び脂肪族α，ω−ジカルボン酸又は エステル前駆体から誘導された共ポリエステルカーボネートを含有してなり、前 記ジカルボン酸又はエステル前駆体は８個ないし約２０個の炭素原子を有しかつ 共ポリエステルカーボネート中に二価フェノールの約２ないし３０モル％の量で 存在するものであり、しかも前記共ポリエステルカーボネートはフェノールで末 端キャップされた共ポリエステルカーボネートよりも良好な老化後のノッチ付き アイゾット衝撃耐性及び延性をもつ共ポリエステルカーボネートを与えるモノフ ェノール化合物で末端キャップされているものである組成物。
8. ８．ジカルボン酸又はエステル前駆体は８個ないし約１４個の炭素原子を有する ものである請求の範囲第７項記載の組成物。
9. ９．前記モル％が約８ないし１５モル％である請求の範囲第７項記載の組成物。
10. １０．共ポリエステルカーボネートがイソオクチルフェノール、イソノニルフェ ノール、クミルフェノール又はクロマニル化合物からなる群から選んだ化合物で 末端キャップされたものである請求の範囲第７項記載の組成物。
11. １１．前記化合物がｐ−クミルフェノールである請求の範囲第１０項記載の組成 物。
12. １２．ジ酸がアゼライン酸である請求の範囲第７項記載の組成物。
13. １３．構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはそれぞれ独立的にハロゲン、一価炭化水素基及び一価炭化水素オキ シ基から選ばれ；Ｒ１はそれぞれ独立的にハロゲン、一価炭化水素基及び一価炭 化水素オキシ基から選ばれ；Ｗは二価炭化水素基、−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−，−Ｏ− ，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれ；ｎ及びｎ１はそれぞれ独立的に ０ないし４の整数から選ばれ；ｂは０又は１であり；Ｘは約６ないし１８個の炭 素原子をもつ脂肪族基であり；ｃは全単位ｃ＋ｄの約２ないし３０モル％である ）の反復単位をもつ共ポリエステルカーボネートを標準のポリカーボネートに要 求されるよりも少ない仕事量で加工することからなる標準のポリカーボネート樹 脂と同様の分子量をもつ樹脂の加工方法。
14. １４．構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはそれぞれ独立的にハロゲン、一価炭化水素基及び一価炭化水素オキ シ基から選ばれ；Ｒ１はそれぞれ独立的にハロゲン、一価炭化水素基及び一価炭 化水素オキシ基から選ばれ；Ｗは二価炭化水素基、−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−，−Ｏ− ，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれ；ｎ及びｎ１はそれぞれ独立的に ０ないし４の整数から選ばれ；ｂは０又は１であり；Ｘは約８ないし１８個の炭 素原子をもつ脂肪族基であり；ｃは全単位ｃ＋ｄの約２ないし３０モル％である ）の反復単位をもつ共ポリエステルカーボネートを含有してなる組成物。
15. １５．請求の範囲第１４項記載の共ポリエステルカーボネートから製造された押 出物品。
16. １６．シートの形態として製造された請求の範囲第１５項記載の物品。
17. １７．フィルムの形態で製造された請求の範囲第１６項記載の物品。
18. １８．シートが多壁状のものである請求の範囲第１６項記載の物品。
19. １９．請求の範囲第１４項記載の共ポリエステルカーボネートを少なくとも９０ 重量％含有してなる請求の範囲第１４項記載の物品。
20. ２０．請求の範囲第１６項に従う熱成形されたシート。
21. ２１．請求の範囲第１７項に従う熱成形されたシート。
22. ２２．重合体が約０．５モル％未満の無水物結合を有するものである請求の範囲 第１５項記載の組成物。