JPH03212424A - プロセス - Google Patents
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- C08G63/79—Interfacial processes, i.e. processes involving a reaction at the interface of two non-miscible liquids
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
塑性樹脂として周知である。しかし、ポリカーボネート
は比較的高い溶融体粘度をも有する。従って、ポリカー
ボネートから成形品を製造するために、比較的高い押出
及び成形温度が必要となる。ポリカーボネートの望まし
い物理的性質を維持しながら溶融体粘度を低減させる様
々な努力が長年にわたりなされてきた。これらの方法に
は、可塑剤の使用、脂肪族連鎖停止剤の使用、分子量の
低減、長鎖脂肪族置換基を有するビスフェノール及び様
々なポリカーボネート共重合体、並びにポリカーボネー
トと他のポリマーとのブレンドの製造等が包含される。
を得るために熱可塑性樹脂と共に用いられる。しかし、
ポリカーボネート組成物への可塑剤の混合には、通常脆
化や可塑剤の短命特性などの望ましくない特徴が伴なう
。
易に得られるが、しかしノツチ付アイゾツトにより測定
した耐衝撃性が可成り低下する。
動度の上昇が見られる。しかし、これらは通常衝撃強さ
の望ましい性質の可成りの低下を伴なう。
的で、様々な方法が用いられてきた。脂肪族セグメント
を有するコポリエステルカーボネートを用いる場合、例
えば米国特許第3. 169゜121号のピリジン溶媒
法等の方法及び例えば米国特許第4.238.596号
及び同4. 238゜597号に開示されている様な界
面法において二酸ハロゲン化物を用いる方法が用いられ
てきた。
ルボン酸末端キャップポリイソブチレンセグメントを用
いてポリカーボネート中に導入されていた[マーク及び
ピータ−の米国特許第4.677.183号及び同4,
628.081号各明細書参照]。更に、脂肪族ジカル
ボン酸をポリカーボネート中に導入する方法がコチャノ
ウスキーの米国特許第4.280.683号明細書に開
示されており、そこでは界面法において二酸を二価フェ
ノール及びホスゲン等のカーボネート前駆物質と共に反
応させている。
号明細書に開示されている様に、8乃至20個の炭素原
子の脂肪族α、ω−中形鎖酸の導入により、溶融体流動
度から判断して極めて向上した加工性及び通常の芳香族
ポリカーボネートと少なくとも実質的に同様の性質特性
を有するコポリエステルカーボネートが製造されている
。従って、脂肪族エステルセグメントを有するコポリエ
ステルカーボネートをうまく合成することに重大な関心
が寄せられている。コポリエステルカーボネートを製造
するために、飽和脂肪族α、ω−二酸の塩化物誘導体を
用いた標準的な界面法を用いることができるが、二酸塩
化物出発物質の入手可能性が問題となる。脂肪族二酸塩
化物は、限られた量、そして極めて高いコストでのみ市
販されている。
い黄色指数を示す原因となる着色汚染物質を含有する。
注意が向けられる。そこで、前出のコチャノスキーの特
許を検討した。そこに開示された内容は、5欄13乃至
22行に開示されている様な様々な脂肪族二塩基酸を界
面法において二価フェノール及びホスゲン等のカーボネ
ート前駆物質と組合せて使用することに係わる。コチャ
ノウスキーの特許明細書の6欄24乃至31行によると
、反応は二塩基酸が消費されるまで約4.5乃至8、好
ましくは約5.5乃至6.5のpHで行なわれる。その
後、反応を完了させるために反応のp)lが9乃至11
.5の値に高められる。
る[コチャノウスキーの特許明細書の6欄24乃至30
行参照コ。コチャノウスキーの開示内容に従って実験を
行なった。10モル%の反応物質として存在するアジピ
ン酸50%をポリカポネート骨格中に導入し、従って5
モル%のコポリエステルカーボネートを得た。また、コ
チャノウスキーにより開示された好適なpH範囲が、妥
当な時間内では二酸のコポリエステルカーボネートへの
導入を完了させないことが分った。コチャノウスキーの
特許明細書の9欄1乃至13行の実施例6の方法では、
アゼライン酸エステル含有ビスフェノール−Aコポリエ
ステルカーボネートの製造が開示されている。アゼライ
ン酸反応物質は、ビスフェノール−Aの25モル%の量
で存在する。
施例6の方法に従った場合に18モル%であった。従っ
て、多くの場合に二塩基酸が実際的な意味で消費されな
いことが明らかである。従って、pH上昇はコチャノウ
スキーの開示によって起る筈がない。更に、コチャノス
キーは極めて大過剰のホスゲンを使用していることに留
意すべきである。
導入をほぼ完了させ、これにより予期し得るエステル量
を有するコポリエステルカーボネートを生成させる新規
な方法を見い出した。廃棄生成物流又は得られるポリマ
ーを汚染する検出可能な未反応ジカルボン酸が本質的に
存在しないコポリエステルカーボネートを得るために、
新規なpHの段階的範囲に従った。コチャノウスキーに
より用いられた過剰量のホスゲンを可成り低減させるこ
とができる。
及び9乃至約20個の炭素原子を有する脂肪族α、ω−
ジカルボン酸を界面的に反応させることからなるコポリ
エステルカーボネートの製造方法であって、前記二酸が
前記二価フェノール反応物質含量を基準として約2乃至
約20モル%であり且つpHを前記カーボネート前駆物
質の添加時間の約70乃至約95%にわたって約8乃至
約9とし、そして次いで残りのカーボネート前駆物質の
添加時間にわたって約10乃至12のpHに高める、コ
ポリエステルカーボネートの製造方法が提供される。
な二価フェノール及びカーボネート前駆物質を用いて製
造される。芳香族ポリカーボネートの製造に有用な通常
の二価フェノールを用いることもできる。これらの二価
フェノールの例には、[式中Rは夫々ハロゲン原子、1
価の炭化水素基及び1価の炭化水素オキシ基から選ばれ
、R1は夫々ハロゲン原子、1価の炭化水素基及び1価
の炭化水素オキシ基から選ばれ、Wは2価の炭化水素基
、−5−−S−SO00 II II 11O−−S−−S
−及び−C−から選ばれ、1 n及びnlは夫々0乃至4の値を有する整数から選ばれ
、そして bは0又は1である] がある。
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及
びアルカリール基が包含される。好適なアルキル基は、
1乃至約12個の炭素原子を含むものである。好適なシ
クロアルキル基は、4乃至約8個の環炭素原子を含むも
のである。好適なアリール基は、6乃至12個の環炭素
原子を含むもの、即ちフェニル基、ナフチル基及びビフ
ェニル基である。好適なアルカリール基及びアラルキル
基は、7乃至約14個の炭素原子を含むものである。
子及び臭素原子である。
アルキリデン基、シクロアルキレン基及びシクロアルキ
リデン基が包含される。好適なアルキレン基は、2乃至
約30個の炭素原子を含むものである。好適なアルキリ
デン基は、1乃至約30個の炭素原子を含むものである
。好適なシクロアルキレン基及びシクロアルキリデン基
は、6乃至約16個の環炭素原子を含むものである。
ニーOR2[式中R2は前述の類型の1価の炭化水素基
である]で表わすことができる。
リールオキシ基である。
非限定的な例には、 2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン[ビ
スフェノール−A] ; 2.2−ビス(3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン; 2.2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン; 1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサ
ン; 1.1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン; 1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)デカン;1.
3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン・ 1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロドデカ
ン; 1.1−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)シクロドデカン; 4.4′ −ジヒドロキシジフェニルエーテル:4.4
′ −チオジフェノール; 4.4′−ジヒドロキシ−3,3′ −ジクロロジフェ
ニルエーテル;及び 4.4′−ジヒドロキシ−2,5−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル が包含される。
た他の有用な二価フェノールが米国特許第2.999,
835号、同3,028.365号、同3,334.1
54号及び同4,131゜575号各明細書に開示され
ている。
の界面反応で使用する標準的なカーボネト前駆物質の何
れであってもよい。界面法を用いる場合、ポリカーボネ
ート及びコポリエステルカーボネートの合成において周
知の触媒系を使用することも一般的である。代表的な触
媒系は、第三級アミン、アミジン又はグアニジン等のア
ミン系の触媒系である。この種の反応では、通常第三級
アミンを使用する。トリエチルアミン等のトリアルキル
アミンが一般に好適である。
止剤が存在する。一般的に、カルボン酸又はフェノール
等の単官能試剤を用いる。フェノールが好適である。フ
ェノールの例には、フェノール、パラターシャリ−ブチ
ルフェノール、イソオクチルフェノール、イソノニルフ
ェノール、クロマン■等のクロマニル化合物及びパラク
ミルフェノール等のクミル化合物が包含される。連鎖停
止剤の量は、二価フェノールを基準として約0゜5乃至
約7モル%範囲で変動し得る。コポリエステルカーボネ
ート中に脂肪族エステル単位を供給する単量体は、9乃
至約20個の炭素原子を有する脂肪族α、ω−ジカルボ
ン酸である。この脂肪族系は、直鎖、枝分れ又は環状で
ある。この系の反応物質の例には、セバシン酸、ドデカ
ン二酸及び様々な枝分れアルキレン基群が包含される。
である。一般的に、最初の70乃至95%、好ましくは
75乃至85%のホスゲン化の間に約8乃至9のpH範
囲が維持される。この期間の後に、p)1を約10.0
乃至12、好ましくは10.2乃至11.2に高め、残
りのホスゲン化を行なう。
ンを使用する。この過剰量は、通常完全な反応を得るた
めにモル基準で必要な量の約30モル%以下である。
0分間の初期の反応においてホスゲン以外の反応物質を
予しめ平衡化させると二酸のポリマー中への導入が改善
されるようである。又、樹脂反応器におけるほど混合が
効果的でない実験室規模では、ドデカン二酸は例えば約
50乃至300メツシユの微細な粒度で使用するとよく
導入されるようである。
ェノール−A1ホスゲン及び様々な炭素鎖長のジカルボ
ン酸の界面反応を試みた。pHは水酸化ナトリウムで調
節した。有機相は、酸化メチレンであった。これらの反
応では、核磁気共鳴から判断して、二酸の導入は全く、
又は殆ど得られなかった。ポリカーボネート骨格中に導
入を試みた二酸は、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸及びドデカン二酸であっ
た。
ウスキーの場合と同一の割合及び条件で再現した。1H
核磁気共鳴で観察したところ、約18モル%の二酸が導
入された。
、本発明に関して前記した界面反応条件に従って、ホス
ゲン化のpHプロフィールを、ホスゲン化期間の85%
にわたり8乃至8.5のpHでホスゲン化し、その後残
りのホスゲン化の間は10乃至11のpHに高めて調節
した。総ホスゲン化時間は30乃至35分間であった。
づく。
。
6 0 152ピメリン酸
7 34 143スペリン酸 8
57 139アゼライン酸 9 99+
135セバシン酸 10 100 131
ドデカン二酸 12 100 129表中の結
果により示された様に、短鎖脂肪族α。
入されなかった。寧ろ、実質的な程度で導入された最初
の二酸は、アゼライン酸であった。
p)l依存性及びp)l及び触媒量の時間依存性を変え
て、コポリエステルカーボネート骨格中への酸導入%へ
の影響を調べた。使用した二価フェノールは、ビスフェ
ノール−Aであった。ホスゲンをカーボネート源とした
。pi(は水酸化ナトリウムで調節した。有機溶媒は塩
化メチレンであった。
)の両方を、ビスフェノール−Aの量を基準として10
モル%の濃度で使用した。IVは、25℃、塩化メチレ
ン中で測定した固有粘度であり、dl/gで報告した。
リエチルアミンのモル%である。
分る様に、前記反応は高度にpH依存性であった。また
、反応はホスゲン化を各pHに保持した時間の長さにも
依存した。正しいpiを用いても適当な911時間を遵
守しなければ、廃棄物流を汚染する可成りの未反応二酸
が存在する可能性がある。
Claims (12)
- (1)二価フェノール、カーボネート前駆物質及び9乃
至約20個の炭素原子を有する脂肪族α、ω−ジカルボ
ン酸を界面的に反応させることからなるコポリエステル
カーボネートの製造方法であって、前記二酸が前記二価
フェノール反応物質含量を基準として約2乃至約20モ
ル%であり且つpHをカーボネート導入時間の約70乃
至約95%にわたって約8乃至約9とし、そして次いで
残りのカーボネート導入時間にわたって約10乃至12
のpHに高める、コポリエステルカーボネートの製造方
法。 - (2)ジカルボン酸が飽和されている請求項1記載の方
法。 - (3)ジカルボン酸が9乃至約14個の炭素原子を有し
、そしてカーボネート前駆物質がホスゲンである請求項
1記載の方法。 - (4)ジカルボン酸がアゼライン酸、セバシン酸及びド
デカン二酸から成る群から選ばれる請求項3記載の方法
。 - (5)二酸がアゼライン酸である請求項4記載の方法。
- (6)二酸がセバシン酸である請求項4記載の方法。
- (7)二酸がドデカン二酸がドデカン二酸である請求項
4記載の方法。 - (8)最初のpH範囲が約8乃至8.5である請求項1
記載の方法。 - (9)最初のpHの時間が導入時間の約80乃至85%
である請求項1記載の方法。 - (10)pHを約10.5乃至11.5の範囲に高める
請求項1記載の方法。 - (11)アミン触媒を、二価フェノールを基準として約
0.75乃至約3.0モル%の量で存在させる請求項1
記載の方法。 - (12)触媒が約1.5乃至3.0モル%存在する請求
項11記載の方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016511635A (ja) * | 2013-01-24 | 2016-04-21 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | ポリカーボネートマイクロ流体物品 |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR950013538B1 (ko) * | 1989-12-22 | 1995-11-08 | 제네랄 일렉트릭 캄파니 | 코폴리에스테르카보네이트 수지 |
US4983706A (en) * | 1990-01-30 | 1991-01-08 | General Electric Company | Interfacial process comprising reacting a dihydric phenol, a carbonate precursor and an aliphatic alpha omega dicarboxylic salt |
JPH0715054B2 (ja) * | 1991-04-08 | 1995-02-22 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 組成物 |
US5210122A (en) * | 1991-04-24 | 1993-05-11 | General Electric Company | Near-infrared stabilized copolyestercarbonate compositions |
US5262511A (en) * | 1992-03-03 | 1993-11-16 | General Electric Co. | Branched aromatic carbonate polymer |
US5274068A (en) * | 1992-04-23 | 1993-12-28 | General Electric Company | Catalytic, interfacial, pH controlled preparation of polyester polycarbonate |
DE4306961A1 (de) * | 1993-03-05 | 1994-09-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von aliphatisch-aromatischen Polycarbonaten |
US5455323A (en) * | 1993-11-18 | 1995-10-03 | General Electric Company | Reduced TG copolyestercarbonate |
ES2107737T3 (es) * | 1994-05-03 | 1997-12-01 | Gen Electric | Procedimiento para la fabricacion de un articulo metalizado. |
EP0687710A3 (en) | 1994-06-14 | 1996-07-17 | Gen Electric | Copolyestercarbonate / PCT blends |
US5523379A (en) * | 1994-12-21 | 1996-06-04 | General Electric Plastics | High molecular weight stabilizer compounds for stabilizing polymers |
US5652312A (en) * | 1995-01-17 | 1997-07-29 | General Electric Company | Redistribution of organic polyestercarbonate compositions |
ES2104438T3 (es) * | 1995-03-18 | 1997-10-01 | Gen Electric | Articulos termoplasticos revestidos. |
US5959064A (en) * | 1998-07-06 | 1999-09-28 | General Electric Company | Polyestercarbonates which exhibit improved processibility |
US6143858A (en) * | 1999-07-30 | 2000-11-07 | General Electric Company | Polyestercarbonate comprising residues of branched diacids |
US6436503B1 (en) | 1999-09-08 | 2002-08-20 | General Electric Company | Data storage medium containing polyestercarbonate |
USH1975H1 (en) | 1999-09-23 | 2001-07-03 | General Electric Co. | Thermoplastic article having a metallic flake appearance |
US6307005B1 (en) | 1999-10-29 | 2001-10-23 | General Electric Company | Robust process for the synthesis of polyestercarbonates |
KR100322264B1 (ko) | 1999-12-31 | 2002-02-06 | 김윤 | 코폴리카보네이트 수지의 연속 제조방법 |
US6255438B1 (en) | 2000-07-20 | 2001-07-03 | General Electric Company | Phenolic compounds, polymers derived therefrom, and method |
US6600061B1 (en) | 2000-11-15 | 2003-07-29 | General Electric Company | Method for the continuous production of aromatic carbonates |
DE10131127A1 (de) | 2001-06-28 | 2003-01-16 | Bayer Ag | Herstellung und Verwendung von Polyestercarbonaten |
DE10141621A1 (de) * | 2001-08-24 | 2003-03-06 | Bayer Ag | Polyesterpolycarbonate aus speziellen Diphenolen |
DE10149042A1 (de) | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Herstellung von Polyestercarbonaten |
US20070135569A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-14 | General Electric Company | Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof |
US20090186966A1 (en) * | 2008-01-22 | 2009-07-23 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Thermoplastic polyestercarbonate composition |
US8084134B2 (en) * | 2008-11-26 | 2011-12-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Transparent thermoplastic compositions having high flow and ductiliy, and articles prepared therefrom |
EP2948251A1 (en) * | 2013-01-24 | 2015-12-02 | SABIC Global Technologies B.V. | Microwell plate made from a polyester-polycarbonate |
US9168532B2 (en) * | 2013-01-24 | 2015-10-27 | Sabic Global Technologies B.V. | Microwell plate |
EP2970653B1 (en) | 2013-03-13 | 2020-09-02 | SABIC Global Technologies B.V. | Reinforced polyestercarbonate, polycarbonate-polydiorganosiloxane, poly(butylene-terephthalate) blend, and article comprising same |
US10597488B2 (en) | 2015-12-18 | 2020-03-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for preparing poly(ester-carbonate)s and poly(ester-carbonate)s prepared thereby |
US10746676B2 (en) | 2016-07-20 | 2020-08-18 | Sabic Global Technologies B.V. | Method for the manufacture of poly(aliphatic ester-carbonate)s and uses thereof |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5722933A (en) * | 1980-05-22 | 1982-02-06 | Bosch Gmbh Robert | Front winker for automobile |
JPS58167620A (ja) * | 1982-03-29 | 1983-10-03 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族ポリエステルカ−ボネ−トの製造法 |
JPS6088032A (ja) * | 1983-09-20 | 1985-05-17 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE570531A (ja) * | 1957-08-22 | |||
US4286083A (en) * | 1976-12-29 | 1981-08-25 | General Electric Company | Method of preparing polyester carbonates |
US4238597A (en) * | 1979-04-26 | 1980-12-09 | General Electric Company | Process for producing copolyester-carbonates |
US4280683A (en) * | 1979-07-23 | 1981-07-28 | Dana Corporation | Utility puller |
US4983706A (en) * | 1990-01-30 | 1991-01-08 | General Electric Company | Interfacial process comprising reacting a dihydric phenol, a carbonate precursor and an aliphatic alpha omega dicarboxylic salt |
-
1990
- 1990-01-30 US US07/476,067 patent/US5025081A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-27 EP EP90122629A patent/EP0433716B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1990-12-19 AU AU68245/90A patent/AU637174B2/en not_active Ceased
- 1990-12-21 KR KR1019900021374A patent/KR950003146B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-12-21 MX MX023903A patent/MX166824B/es unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5722933A (en) * | 1980-05-22 | 1982-02-06 | Bosch Gmbh Robert | Front winker for automobile |
JPS58167620A (ja) * | 1982-03-29 | 1983-10-03 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 芳香族ポリエステルカ−ボネ−トの製造法 |
JPS6088032A (ja) * | 1983-09-20 | 1985-05-17 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016511635A (ja) * | 2013-01-24 | 2016-04-21 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | ポリカーボネートマイクロ流体物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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