JP3380322B2 - 芳香族ポリエステルカーボネート重合体、その製造方法及びそれを用いたポリマー組成物 - Google Patents
芳香族ポリエステルカーボネート重合体、その製造方法及びそれを用いたポリマー組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は核スルホン化された芳香
族ポリエステルカーボネート重合体、その製法及びそれ
を用いたポリマー組成物に関する。さらに詳しくは、高
分子相溶化剤として有効な、核スルホン化された新規な
芳香族ポリエステルカーボネート重合体、該重合体を製
造する方法及び該重合体を含有してなるポリマー組成物
に関する。
族ポリエステルカーボネート重合体、その製法及びそれ
を用いたポリマー組成物に関する。さらに詳しくは、高
分子相溶化剤として有効な、核スルホン化された新規な
芳香族ポリエステルカーボネート重合体、該重合体を製
造する方法及び該重合体を含有してなるポリマー組成物
に関する。
【０００２】
【従来技術】これまで核スルホン化された芳香族ジカル
ボン酸は、ポリエステル、ポリアミド、等へ共重合する
ことにより染色性の向上、親水性の付与といった改質ポ
リマーのモノマー等に用いられている。しかし、該ジカ
ルボン酸を使用した全芳香族のポリエステルや全芳香族
のポリエステルカーボネートに関しては、製造が困難な
ことから、その例は少ない。例えば、米国特許第５２２
７４５６号において、核スルホン化された芳香族ジカル
ボン酸塩を構成単位として有する全芳香族液晶ポリマー
について開示されており、ガラス、セラミック、金属等
への接着性の改善効果について記載がされている。
ボン酸は、ポリエステル、ポリアミド、等へ共重合する
ことにより染色性の向上、親水性の付与といった改質ポ
リマーのモノマー等に用いられている。しかし、該ジカ
ルボン酸を使用した全芳香族のポリエステルや全芳香族
のポリエステルカーボネートに関しては、製造が困難な
ことから、その例は少ない。例えば、米国特許第５２２
７４５６号において、核スルホン化された芳香族ジカル
ボン酸塩を構成単位として有する全芳香族液晶ポリマー
について開示されており、ガラス、セラミック、金属等
への接着性の改善効果について記載がされている。
【０００３】ところで、近年プラスチック製品の多様な
ニーズに応えるべく、ブレンドポリマーを含む各種のポ
リマーグレードが開発されている。そして特にブレンド
ポリマーを製造するための混合技術の重要性がますます
増している。
ニーズに応えるべく、ブレンドポリマーを含む各種のポ
リマーグレードが開発されている。そして特にブレンド
ポリマーを製造するための混合技術の重要性がますます
増している。
【０００４】例えば、ポリカーボネートとナイロンとの
組成物をあげる。
組成物をあげる。
【０００５】ポリカーボネートは耐熱性、機械特性、成
形性、寸法安定性等の諸特性に優れ、電気電子用部材、
医療用部材、光学用部材、その他各種成形品として使用
されている。しかしながらポリカーボネートは、各種の
結晶性樹脂に比べ耐溶剤性に劣り、その用途が限定され
ている。
形性、寸法安定性等の諸特性に優れ、電気電子用部材、
医療用部材、光学用部材、その他各種成形品として使用
されている。しかしながらポリカーボネートは、各種の
結晶性樹脂に比べ耐溶剤性に劣り、その用途が限定され
ている。
【０００６】一方、ナイロンは優れた機械特性、耐熱
性、耐摩耗性、耐溶剤性を有し、繊維、フィルム、各種
成形材料等として幅広く用いられている。しかしなが
ら、ナイロンは吸水による寸法変化、機械的性質の低下
などの欠点を有し、更に成形収縮率が大きく、成形品の
寸法精度の狂いやソリを招くなどの問題も有している。
性、耐摩耗性、耐溶剤性を有し、繊維、フィルム、各種
成形材料等として幅広く用いられている。しかしなが
ら、ナイロンは吸水による寸法変化、機械的性質の低下
などの欠点を有し、更に成形収縮率が大きく、成形品の
寸法精度の狂いやソリを招くなどの問題も有している。
【０００７】そこでポリカーボネートとナイロンの欠点
をそれぞれ補うべく、それらをブレンドした組成物が種
々検討されてきた。ところが、ポリカーボネートとナイ
ロンとは相溶性が全くないため、単純に溶融混合するだ
けでは相分離を起こし、これらのブレンドポリマーの成
形品は表層剥離を生ずるなど、機械的に極めて脆い組成
物しか得られなかった。
をそれぞれ補うべく、それらをブレンドした組成物が種
々検討されてきた。ところが、ポリカーボネートとナイ
ロンとは相溶性が全くないため、単純に溶融混合するだ
けでは相分離を起こし、これらのブレンドポリマーの成
形品は表層剥離を生ずるなど、機械的に極めて脆い組成
物しか得られなかった。
【０００８】このような機械的強度の問題を解決し、か
つ両者の欠点を補うための混合技術としては、例えば両
者を重合段階で混合する方法（特開昭５１―１０３１９
１号、特開昭５６―４２６４５号）が提案されている。
しかしながら基本的に相溶性に乏しいため混合に長時間
を有し、また重合反応時あるいは成形時にゲル化や発泡
が起こりやすいという問題がある。
つ両者の欠点を補うための混合技術としては、例えば両
者を重合段階で混合する方法（特開昭５１―１０３１９
１号、特開昭５６―４２６４５号）が提案されている。
しかしながら基本的に相溶性に乏しいため混合に長時間
を有し、また重合反応時あるいは成形時にゲル化や発泡
が起こりやすいという問題がある。
【０００９】またナイロンとポリカーボネートを混合す
る際、いわゆる相溶化剤としてポリエステルグラフト化
ポリアミドを添加する方法（特開平５―６５３９６号）
が提案されている。しかし、この方法で用いられている
ポリエステルグラフト化ポリアミドは、そのポリエステ
ル部分が溶融条件下にて単独で、あるいはポリカーボネ
ートとの間でエステル―エステルあるいはエステル―カ
ーボネート交換反応することがあるため結果として分岐
乃至ゲル化し、得られるブレンドポリマーの成形性、あ
るいは機械特性が損なわれるという問題がある。
る際、いわゆる相溶化剤としてポリエステルグラフト化
ポリアミドを添加する方法（特開平５―６５３９６号）
が提案されている。しかし、この方法で用いられている
ポリエステルグラフト化ポリアミドは、そのポリエステ
ル部分が溶融条件下にて単独で、あるいはポリカーボネ
ートとの間でエステル―エステルあるいはエステル―カ
ーボネート交換反応することがあるため結果として分岐
乃至ゲル化し、得られるブレンドポリマーの成形性、あ
るいは機械特性が損なわれるという問題がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２種
類、叉はそれ以上のポリマー同士の高分子相溶化剤とし
て、特にナイロンとポリカーボネートとの相溶化剤とし
て有用な新規な芳香族ポリエステルカーボネート重合
体、その製造方法及びそれを用いたポリマー組成物を提
供することにある。
類、叉はそれ以上のポリマー同士の高分子相溶化剤とし
て、特にナイロンとポリカーボネートとの相溶化剤とし
て有用な新規な芳香族ポリエステルカーボネート重合
体、その製造方法及びそれを用いたポリマー組成物を提
供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、ポリエステル部の
芳香環を核スルホン化した特定のポリエステルスルホン
酸塩構造を含む芳香族ポリエステルカーボネート重合体
が、ナイロンとポリカーボネートとの相溶化剤として有
効であることを見い出し本発明に到達した。
を解決するために鋭意検討した結果、ポリエステル部の
芳香環を核スルホン化した特定のポリエステルスルホン
酸塩構造を含む芳香族ポリエステルカーボネート重合体
が、ナイロンとポリカーボネートとの相溶化剤として有
効であることを見い出し本発明に到達した。
【００１２】すなわち、本発明は、実質的にポリマー
が、下記式（Ｉ）
が、下記式（Ｉ）
【００１３】
【化７】
【００１４】（式（Ｉ）中、Ｍ+ は１価叉は２価の金属
イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン及びテトラ
アルキルアンモニウムイオンからなる群より選ばれる少
なくとも一種のイオンを表す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独
立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数
５〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2とは互いに
結合していてもよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭
素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基
であり、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２であ
る。）で表される繰り返し単位、及び下記式（II）
イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン及びテトラ
アルキルアンモニウムイオンからなる群より選ばれる少
なくとも一種のイオンを表す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独
立に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数
５〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2とは互いに
結合していてもよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭
素数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基
であり、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２であ
る。）で表される繰り返し単位、及び下記式（II）
【００１５】
【化８】
【００１６】（式（II）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立
に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５
〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2は結合してい
てもよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基であり、
ｍ、ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）で表さ
れる繰り返し単位からなり、上記式（Ｉ）、（II）で表
される繰り返し単位のモル分率（Ｉ）／（II）が１／９
９〜５０／５０である実質的に線状の共重合体であっ
て、かつフェノール／テトラクロロエタン（重量比６０
／４０）の混合溶媒中３５℃で測定した還元粘度（濃度
１．２ｇ／ｄｌ）が０．０１〜１．５の範囲内にあるこ
とを特徴とする芳香族ポリエステルカーボネート重合
体、その製造方法及びそれを用いたポリマー組成物であ
る。
に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５
〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2は結合してい
てもよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基であり、
ｍ、ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）で表さ
れる繰り返し単位からなり、上記式（Ｉ）、（II）で表
される繰り返し単位のモル分率（Ｉ）／（II）が１／９
９〜５０／５０である実質的に線状の共重合体であっ
て、かつフェノール／テトラクロロエタン（重量比６０
／４０）の混合溶媒中３５℃で測定した還元粘度（濃度
１．２ｇ／ｄｌ）が０．０１〜１．５の範囲内にあるこ
とを特徴とする芳香族ポリエステルカーボネート重合
体、その製造方法及びそれを用いたポリマー組成物であ
る。
【００１７】上記式（Ｉ）において、Ｍ+ は１価叉は２
価の金属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン及
びテトラアルキルアンモニウムイオンからなる群より選
ばれる少なくとも一種のイオンである。
価の金属イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン及
びテトラアルキルアンモニウムイオンからなる群より選
ばれる少なくとも一種のイオンである。
【００１８】Ｍ+ が金属イオンの場合、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属
イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のア
ルカリ土類金属イオン、亜鉛イオン等が挙げられる。た
だし２価のイオンの場合には繰り返し単位中のスルホン
酸基(ーSO3 -)２モルに対し、金属イオン１モルが対応す
るものとする。
ン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属
イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のア
ルカリ土類金属イオン、亜鉛イオン等が挙げられる。た
だし２価のイオンの場合には繰り返し単位中のスルホン
酸基(ーSO3 -)２モルに対し、金属イオン１モルが対応す
るものとする。
【００１９】Ｍ+ がテトラアルキルホスホニウムイオン
の場合には、炭素数１〜８のアルキル基を有するものが
好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
具体的にはテトラメチルホスホニウムイオン、テトラブ
チルホスホニウムイオン等を例示することができる。
の場合には、炭素数１〜８のアルキル基を有するものが
好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
具体的にはテトラメチルホスホニウムイオン、テトラブ
チルホスホニウムイオン等を例示することができる。
【００２０】さらにＭ+ がテトラアルキルアンモニウム
イオンの場合には、炭素数１〜８のアルキル基を有する
ものが好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ま
しい。具体的にはテトラブチルアンモニウムイオン、テ
トラメチルアンモニウムイオン等を挙げることができ
る。
イオンの場合には、炭素数１〜８のアルキル基を有する
ものが好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ま
しい。具体的にはテトラブチルアンモニウムイオン、テ
トラメチルアンモニウムイオン等を挙げることができ
る。
【００２１】Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、
炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜６のシクロアル
キル基から選ばれる。例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ノルマルブチル、イソブチル、ペンチル、シクロヘ
キシル等を例示できる。また、Ｒ1とＲ2とは互いに結合
していてもよく、その場合にはシクロアルカン環を構成
する。
炭素数１〜５のアルキル基、炭素数５〜６のシクロアル
キル基から選ばれる。例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ノルマルブチル、イソブチル、ペンチル、シクロヘ
キシル等を例示できる。また、Ｒ1とＲ2とは互いに結合
していてもよく、その場合にはシクロアルカン環を構成
する。
【００２２】Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜
５のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子から選ばれ
る。例えば、メチル、エチル、プロピル、ノルマルブチ
ル、イソブチル、ペンチル、フェニル、塩素原子、臭素
原子等を例示できる。
５のアルキル基、フェニル基、ハロゲン原子から選ばれ
る。例えば、メチル、エチル、プロピル、ノルマルブチ
ル、イソブチル、ペンチル、フェニル、塩素原子、臭素
原子等を例示できる。
【００２３】また、ｍ，ｎはそれぞれ独立に０，１また
は２である。
は２である。
【００２４】上記式（II）において、Ｒ1〜Ｒ4、及び
ｍ，ｎは上記式（１）、（２）の場合と同様である。
ｍ，ｎは上記式（１）、（２）の場合と同様である。
【００２５】かかる上記式（Ｉ）及び（II）において、
Ｒ1及びＲ2がともにメチル基で、ｍ，ｎがともに０であ
る場合が特に好適である。
Ｒ1及びＲ2がともにメチル基で、ｍ，ｎがともに０であ
る場合が特に好適である。
【００２６】本発明の重合体は、上記式（Ｉ）で示され
る繰り返し単位と上記式（II）で示される繰り返し単位
との割合（Ｉ）／（II）がモル分率で１／９９〜５０／
５０である。この割合が１／９９より小さい場合には、
相溶化剤としての添加効果が小さいため好ましくない。
また、５０／５０より大きい場合には溶融時の粘性が高
くなりすぎ、取扱いが困難になり好ましくない。より好
ましい範囲は３／９７〜４０／６０であり、さらに好ま
しくは５／９５〜３５／６５である。
る繰り返し単位と上記式（II）で示される繰り返し単位
との割合（Ｉ）／（II）がモル分率で１／９９〜５０／
５０である。この割合が１／９９より小さい場合には、
相溶化剤としての添加効果が小さいため好ましくない。
また、５０／５０より大きい場合には溶融時の粘性が高
くなりすぎ、取扱いが困難になり好ましくない。より好
ましい範囲は３／９７〜４０／６０であり、さらに好ま
しくは５／９５〜３５／６５である。
【００２７】また本重合体の重合度はスルホン酸塩の種
類にもよるが、フェノール／テトラクロロエタン（重量
比６０／４０）の混合溶媒中３５℃で測定した還元粘度
（濃度１．２ｇ／ｄｌ）が０．０１〜１．５の範囲内に
あることが好ましい。還元粘度が０．０１に満たない場
合には、使用時の材料物性の低下や取り扱い性の悪化を
招き、１．５を超える場合には、溶融時の粘度が高くな
りすぎ、取り扱いにくくなったり、他のポリマーとの混
合しにくくなる。好ましい範囲は０．０５〜１．０であ
る。
類にもよるが、フェノール／テトラクロロエタン（重量
比６０／４０）の混合溶媒中３５℃で測定した還元粘度
（濃度１．２ｇ／ｄｌ）が０．０１〜１．５の範囲内に
あることが好ましい。還元粘度が０．０１に満たない場
合には、使用時の材料物性の低下や取り扱い性の悪化を
招き、１．５を超える場合には、溶融時の粘度が高くな
りすぎ、取り扱いにくくなったり、他のポリマーとの混
合しにくくなる。好ましい範囲は０．０５〜１．０であ
る。
【００２８】なお、本発明の芳香族ポリエステルカーボ
ネート重合体においては、その性質を本質的に変えない
範囲（例えば全体の２０モル％以下、好ましくは、１０
モル％以下）で、上記式（Ｉ）及び（II）で示される繰
り返し単位以外の繰り返し単位を含んでもよい。その場
合の例として、スルホン酸塩を含まない下記式で示され
る繰り返し単位が挙げられる。
ネート重合体においては、その性質を本質的に変えない
範囲（例えば全体の２０モル％以下、好ましくは、１０
モル％以下）で、上記式（Ｉ）及び（II）で示される繰
り返し単位以外の繰り返し単位を含んでもよい。その場
合の例として、スルホン酸塩を含まない下記式で示され
る繰り返し単位が挙げられる。
【００２９】
【化９】
【００３０】本発明の芳香族ポリエステルカーボネート
重合体は、後述する第一及び第二の製造方法により製造
することができる。
重合体は、後述する第一及び第二の製造方法により製造
することができる。
【００３１】第一の製造方法は、下記式（III）
【００３２】
【化１０】
【００３３】（式（III）中、Ｍ+は１価叉は２価の金属
イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン及びテトラ
アルキルアンモニウムイオンからなる群より選ばれる少
なくとも一種のイオンを表す。Ａｒ1、Ａｒ2はそれぞれ
独立に、炭素数６〜１２の芳香族基を表す。）で示され
る芳香族ジカルボン酸ジアリールエステルスルホン酸塩
（ａ）、ジアリールカーボネート（ｂ）、及び下記式
（IV）
イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン及びテトラ
アルキルアンモニウムイオンからなる群より選ばれる少
なくとも一種のイオンを表す。Ａｒ1、Ａｒ2はそれぞれ
独立に、炭素数６〜１２の芳香族基を表す。）で示され
る芳香族ジカルボン酸ジアリールエステルスルホン酸塩
（ａ）、ジアリールカーボネート（ｂ）、及び下記式
（IV）
【００３４】
【化１１】
【００３５】（式（IV）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立
に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５
〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2は結合してい
てもよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基であり、
ｍ、ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）で示さ
れるビスフェノール（ｃ）とを、下記式（１）、（２）
に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５
〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2は結合してい
てもよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５
のアルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基であり、
ｍ、ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）で示さ
れるビスフェノール（ｃ）とを、下記式（１）、（２）
【００３６】
【数３】
０．９ ≦ （Ａ＋Ｂ）／Ｃ ≦ １．１ （１）
１／９９ ≦ Ａ／Ｂ ≦ ５０／５０ （２）
（式（１）、（２）中、Ａは芳香族ジカルボン酸ジアリ
ールエステルスルホン酸塩（ａ）、Ｂはジアリールカー
ボネート（ｂ）、Ｃはビスフェノール（ｃ）の各モル数
である。）を同時に満足する割合で、エステル交換触媒
の存在下、加熱溶融し反応させることにより製造する方
法である。
ールエステルスルホン酸塩（ａ）、Ｂはジアリールカー
ボネート（ｂ）、Ｃはビスフェノール（ｃ）の各モル数
である。）を同時に満足する割合で、エステル交換触媒
の存在下、加熱溶融し反応させることにより製造する方
法である。
【００３７】上記第一の製造方法において使用する芳香
族ジカルボン酸ジアリールエステルスルホン酸塩（ａ）
は、上記式（III）で示される化合物であり、詳しく
は、スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、亜鉛塩等の金属塩、テトラアルキルホスホニウム
塩、テトラアルキルアンモニウム塩から選ばれる。中で
もリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ
金属塩がより好ましい。
族ジカルボン酸ジアリールエステルスルホン酸塩（ａ）
は、上記式（III）で示される化合物であり、詳しく
は、スルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、亜鉛塩等の金属塩、テトラアルキルホスホニウム
塩、テトラアルキルアンモニウム塩から選ばれる。中で
もリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ
金属塩がより好ましい。
【００３８】式（III）中のＡｒ1、Ａｒ2は炭素数６〜
１２の芳香族基であり、フェニル基、ナフチル基、４ー
メチルフェニル基などを例示することができる。このう
ちでも、フェニル基が好ましい。
１２の芳香族基であり、フェニル基、ナフチル基、４ー
メチルフェニル基などを例示することができる。このう
ちでも、フェニル基が好ましい。
【００３９】かかるスルホン酸塩（ａ）を構成するＭ+
が金属イオンの場合、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウ
ムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イ
オン、亜鉛イオンを好適に用いることができる。ただし
２価のイオンの場合にはかかるスルホン酸塩（ａ）中の
スルホン酸基(ーSO3 -)２モルに対し、金属イオン１モル
が対応するものとする。
が金属イオンの場合、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン、カルシウ
ムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イ
オン、亜鉛イオンを好適に用いることができる。ただし
２価のイオンの場合にはかかるスルホン酸塩（ａ）中の
スルホン酸基(ーSO3 -)２モルに対し、金属イオン１モル
が対応するものとする。
【００４０】また、かかるスルホン酸塩（ａ）を構成す
るＭ+ がテトラアルキルホスホニウムイオンの場合は、
アルキル基の炭素数が１〜８のものが好ましく、炭素数
１〜６のアルキル基がより好ましい。具体的にはテトラ
メチルホスホニウムイオン、テトラブチルホスホニウム
イオン等を例示することができる。
るＭ+ がテトラアルキルホスホニウムイオンの場合は、
アルキル基の炭素数が１〜８のものが好ましく、炭素数
１〜６のアルキル基がより好ましい。具体的にはテトラ
メチルホスホニウムイオン、テトラブチルホスホニウム
イオン等を例示することができる。
【００４１】さらにテトラアルキルアンモニウムイオン
の場合は、アルキル基の炭素数が１〜８のものが好まし
く、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。具体的
にはテトラブチルアンモニウムイオン、テトラメチルア
ンモニウムイオン等を挙げることができる。
の場合は、アルキル基の炭素数が１〜８のものが好まし
く、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。具体的
にはテトラブチルアンモニウムイオン、テトラメチルア
ンモニウムイオン等を挙げることができる。
【００４２】かかる化合物の具体的な例としては、下記
構造式で表される５ーナトリウムスルホイソフタル酸ジ
フェニルが代表的なものとして挙げられるが、
構造式で表される５ーナトリウムスルホイソフタル酸ジ
フェニルが代表的なものとして挙げられるが、
【００４３】
【化１２】
【００４４】このほか、４ーナトリウムスルホイソフタ
ル酸ジフェニル、４ーカリウムスルホイソフタル酸ジフ
ェニル、５ーカリウムスルホイソフタル酸ジフェニル、
２ーナトリウムスルホテレフタル酸ジフェニル、２ーカ
リウムスルホテレフタル酸ジフェニル、４ースルホイソ
フタル酸ジフェニルテトラブチルホスホニウム塩、４ー
スルホイソフタル酸ジフェニルテトラメチルホスホニウ
ム塩、５ースルホイソフタル酸ジフェニルテトラブチル
ホスホニウム塩、５ースルホイソフタル酸ジフェニルテ
トラメチルホスホニウム塩、４ースルホイソフタル酸ジ
フェニルテトラブチルルキルアンモニウム塩、４ースル
ホイソフタル酸ジフェニルテトラメチルアンモニウム
塩、５ースルホイソフタル酸ジフェニルテトラブチルア
ンモニウム塩、５ースルホイソフタル酸ジフェニルテト
ラメチルアンモニウム塩、２ースルホテレフタル酸ジフ
ェニルテトラブチルホスホニウム塩、２ースルホテレフ
タル酸ジフェニルテトラメチルホスホニウム塩、２ース
ルホテレフタル酸ジフェニルテトラブチルアンモニウム
塩、２ースルホテレフタル酸ジフェニルテトラメチルア
ンモニウム塩等を挙げることができる。
ル酸ジフェニル、４ーカリウムスルホイソフタル酸ジフ
ェニル、５ーカリウムスルホイソフタル酸ジフェニル、
２ーナトリウムスルホテレフタル酸ジフェニル、２ーカ
リウムスルホテレフタル酸ジフェニル、４ースルホイソ
フタル酸ジフェニルテトラブチルホスホニウム塩、４ー
スルホイソフタル酸ジフェニルテトラメチルホスホニウ
ム塩、５ースルホイソフタル酸ジフェニルテトラブチル
ホスホニウム塩、５ースルホイソフタル酸ジフェニルテ
トラメチルホスホニウム塩、４ースルホイソフタル酸ジ
フェニルテトラブチルルキルアンモニウム塩、４ースル
ホイソフタル酸ジフェニルテトラメチルアンモニウム
塩、５ースルホイソフタル酸ジフェニルテトラブチルア
ンモニウム塩、５ースルホイソフタル酸ジフェニルテト
ラメチルアンモニウム塩、２ースルホテレフタル酸ジフ
ェニルテトラブチルホスホニウム塩、２ースルホテレフ
タル酸ジフェニルテトラメチルホスホニウム塩、２ース
ルホテレフタル酸ジフェニルテトラブチルアンモニウム
塩、２ースルホテレフタル酸ジフェニルテトラメチルア
ンモニウム塩等を挙げることができる。
【００４５】上記の芳香族ジカルボン酸ジアリールエス
テルスルホン酸塩（ａ）は、通常のエステル交換触媒の
存在下、対応する芳香族ジカルボン酸ジアルキルエステ
ルスルホン酸塩１モルに対し２から３倍モルのジアリー
ルカーボネートとを２５０℃から３２０℃で加熱溶融さ
せることにより製造することができる。
テルスルホン酸塩（ａ）は、通常のエステル交換触媒の
存在下、対応する芳香族ジカルボン酸ジアルキルエステ
ルスルホン酸塩１モルに対し２から３倍モルのジアリー
ルカーボネートとを２５０℃から３２０℃で加熱溶融さ
せることにより製造することができる。
【００４６】また本発明の製造方法で用いるジアリール
カーボネート（ｂ）としては、ジフェニルカーボネー
ト、ビス（２ーメチルフェニル）カーボネート、ビス
（４ーメチルフェニル）カーボネート、ビス（２ーメト
キシフェニル）カーボネート、ビス（４ーメトキシフェ
ニル）カーボネート等を例示できるが、これらの内でも
特にジフェニルカーボネートが好ましい。
カーボネート（ｂ）としては、ジフェニルカーボネー
ト、ビス（２ーメチルフェニル）カーボネート、ビス
（４ーメチルフェニル）カーボネート、ビス（２ーメト
キシフェニル）カーボネート、ビス（４ーメトキシフェ
ニル）カーボネート等を例示できるが、これらの内でも
特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【００４７】さらに、ビスフェノール（ｃ）の例として
は、２、２ービス―（４ーヒドロキシフェニル）―プロ
パン、ビス―（４ーヒドロキシフェニル）―メタン、
１、１ービス―（４ーヒドロキシフェニル）―エタン、
２、２ービス―（４ーヒドロキシフェニル）―ブタン、
等のビス―（ヒドロキシフェニル）―アルカン類、１、
１ービス―（４ーヒドロキシフェニル）―シクロヘキサ
ン等のビス―（ヒドロキシフェニル）―シクロアルカン
類、並びに核アルキル化および核ハロゲン化されている
それらの化合物が挙げられる。これらの内、２，２―ビ
ス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフ
ェノールＡと略す。）が好適に用いられる。また、上記
ビスフェノールの混合物を用いてもよい。
は、２、２ービス―（４ーヒドロキシフェニル）―プロ
パン、ビス―（４ーヒドロキシフェニル）―メタン、
１、１ービス―（４ーヒドロキシフェニル）―エタン、
２、２ービス―（４ーヒドロキシフェニル）―ブタン、
等のビス―（ヒドロキシフェニル）―アルカン類、１、
１ービス―（４ーヒドロキシフェニル）―シクロヘキサ
ン等のビス―（ヒドロキシフェニル）―シクロアルカン
類、並びに核アルキル化および核ハロゲン化されている
それらの化合物が挙げられる。これらの内、２，２―ビ
ス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフ
ェノールＡと略す。）が好適に用いられる。また、上記
ビスフェノールの混合物を用いてもよい。
【００４８】かかる第一の製造方法を実施する際、上記
化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、下記式（１）、
（２）
化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、下記式（１）、
（２）
【００４９】
【数４】
０．９ ≦ （Ａ＋Ｂ）／Ｃ ≦ １．１ （１）
１／９９ ≦ Ａ／Ｂ ≦ ５０／５０ （２）
（式（１）、（２）中、Ａは芳香族ジカルボン酸ジアリ
ールエステルスルホン酸塩（ａ）、Ｂはジアリールカー
ボネート（ｂ）、Ｃはビスフェノール（ｃ）の各モル数
である。）を同時に満足する割合で使用される。
ールエステルスルホン酸塩（ａ）、Ｂはジアリールカー
ボネート（ｂ）、Ｃはビスフェノール（ｃ）の各モル数
である。）を同時に満足する割合で使用される。
【００５０】ここで式（１）は、重合体鎖を形成するた
めに適当なバランスを維持して使用されるべきであるこ
とを示している。すなわち、かかる式（１）が満足され
ない場合には、ポリマーの重合度が上がりにくく、また
重合の際に着色を起こしやすくなり好ましくない。
めに適当なバランスを維持して使用されるべきであるこ
とを示している。すなわち、かかる式（１）が満足され
ない場合には、ポリマーの重合度が上がりにくく、また
重合の際に着色を起こしやすくなり好ましくない。
【００５１】化合物（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の間に
は、下記関係式（１ａ）が成立することが好ましい。
は、下記関係式（１ａ）が成立することが好ましい。
【００５２】
【数５】
０．９５ ≦ （Ａ＋Ｂ）／Ｃ ≦ １．０５ （１ａ）
【００５３】また、上記式（２）において、化合物
（ａ）と化合物（ｂ）との仕込み時のモル比Ａ／Ｂが５
０／５０を超える場合には、溶融時の粘度が高くなりす
ぎるために、十分な重合度の芳香族ポリエステルカーボ
ネート重合体を得られなかったり、該重合体を構成する
上記式（II）で示される単位であるカーボネート成分が
少なくなりすぎるために、期待する相溶化剤としての効
果が小さくなり好ましくない。また、モル比Ａ／Ｂが１
／９９に満たない場合には、ポリマー中に含まれるスル
ホン酸塩の存在量が少なくなりすぎるため、やはり相溶
化剤としての効果が小さく好ましくない。成分（ａ）、
（ｂ）の間には、下記関係式（２ａ）が成立することが
好ましく、とりわけ、関係式（２ｂ）が成立することが
特に好ましい。
（ａ）と化合物（ｂ）との仕込み時のモル比Ａ／Ｂが５
０／５０を超える場合には、溶融時の粘度が高くなりす
ぎるために、十分な重合度の芳香族ポリエステルカーボ
ネート重合体を得られなかったり、該重合体を構成する
上記式（II）で示される単位であるカーボネート成分が
少なくなりすぎるために、期待する相溶化剤としての効
果が小さくなり好ましくない。また、モル比Ａ／Ｂが１
／９９に満たない場合には、ポリマー中に含まれるスル
ホン酸塩の存在量が少なくなりすぎるため、やはり相溶
化剤としての効果が小さく好ましくない。成分（ａ）、
（ｂ）の間には、下記関係式（２ａ）が成立することが
好ましく、とりわけ、関係式（２ｂ）が成立することが
特に好ましい。
【００５４】
【数６】
３／９７ ≦ Ａ／Ｂ ≦ ４０／６０ （２ａ）
５／９５ ≦ Ａ／Ｂ ≦ ３５／６５ （２ｂ）
本発明の芳香族ポリエステルカーボネート重合体は、エ
ステル交換触媒の存在下、上記式（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）で表される化合物とを２５０℃〜３２０℃で加熱
溶融し反応させることにより製造することができる。
ステル交換触媒の存在下、上記式（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）で表される化合物とを２５０℃〜３２０℃で加熱
溶融し反応させることにより製造することができる。
【００５５】この際に用いるエステル交換触媒として
は、通常のエステル交換反応に使用できるものであれば
特に制限はない。かかるエステル交換触媒としては、三
酸化アンチモンといったアンチモン化合物、酢酸第一
錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテートと
いった錫化合物、酢酸亜鉛のような亜鉛化合物、酢酸カ
ルシウムといったカルシウム化合物、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムのようなアルカリ金属塩、及びアミン類等
を例示することができる。これらは単独で、あるいは２
種以上を併用して使用することができる。
は、通常のエステル交換反応に使用できるものであれば
特に制限はない。かかるエステル交換触媒としては、三
酸化アンチモンといったアンチモン化合物、酢酸第一
錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテートと
いった錫化合物、酢酸亜鉛のような亜鉛化合物、酢酸カ
ルシウムといったカルシウム化合物、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムのようなアルカリ金属塩、及びアミン類等
を例示することができる。これらは単独で、あるいは２
種以上を併用して使用することができる。
【００５６】かかる触媒の使用量としては、通常のエス
テル交換反応における使用量でよく、概ね、ビスフェノ
ール（ｃ）１モルに対し、０．０１モル％〜０．５モル
％が好ましく、０．０３モル％〜０．３モル％がさらに
好ましい。
テル交換反応における使用量でよく、概ね、ビスフェノ
ール（ｃ）１モルに対し、０．０１モル％〜０．５モル
％が好ましく、０．０３モル％〜０．３モル％がさらに
好ましい。
【００５７】また、上記製造方法を行う際には酸化防止
剤等の各種添加剤を併用することもできる。
剤等の各種添加剤を併用することもできる。
【００５８】本発明の芳香族ポリエステルカーボネート
重合体は、次に述べる第二の製造方法より製造すること
もできる。すなわち第二の方法は、下記式（Ｖ）
重合体は、次に述べる第二の製造方法より製造すること
もできる。すなわち第二の方法は、下記式（Ｖ）
【００５９】
【化１３】
【００６０】（式（Ｖ）中、Ｍ+は１価叉は２価の金属
イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン及びテトラ
アルキルアンモニウムイオンからなる群より選ばれる少
なくとも一種のイオンを表す。）で表される芳香族ジカ
ルボン酸スルホン酸塩（ｄ）、ジアリールカーボネート
（ｂ）、及び下記式（IV）
イオン、テトラアルキルホスホニウムイオン及びテトラ
アルキルアンモニウムイオンからなる群より選ばれる少
なくとも一種のイオンを表す。）で表される芳香族ジカ
ルボン酸スルホン酸塩（ｄ）、ジアリールカーボネート
（ｂ）、及び下記式（IV）
【００６１】
【化１４】
【００６２】（式（IV）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立
に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５
〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2とは互いに結
合していてもよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素
数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基で
あり、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）
で表されるビスフェノール（ｃ）とを、下記式（３）、
（４）
に、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５
〜６のシクロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2とは互いに結
合していてもよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素
数１〜５のアルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基で
あり、ｍ、ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）
で表されるビスフェノール（ｃ）とを、下記式（３）、
（４）
【００６３】
【数７】
０．９ ≦ （Ｄ＋Ｃ）／Ｂ ≦ １．１ （３）
１／９９ ≦ Ｄ／Ｂ ≦ ５０／５０ （４）
（式（３）、（４）中、Ｄは芳香族ジカルボン酸スルホ
ン酸塩（ｄ）、Ｂはジアリールカーボネート（ｂ）、Ｃ
はビスフェノール（ｃ）の各モル数である。）を同時に
満足する割合で、３級アミン系触媒及び／叉はエステル
交換触媒の存在下、加熱溶融し反応させることにより製
造する方法である。
ン酸塩（ｄ）、Ｂはジアリールカーボネート（ｂ）、Ｃ
はビスフェノール（ｃ）の各モル数である。）を同時に
満足する割合で、３級アミン系触媒及び／叉はエステル
交換触媒の存在下、加熱溶融し反応させることにより製
造する方法である。
【００６４】かかる第二の製造方法において使用する芳
香族ジカルボン酸スルホン酸塩（ｄ）は、上記式（Ｖ）
で示される化合物であり、スルホン酸のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩等の金属塩、テトラア
ルキルホスホニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
から選ばれる。中でも、テトラアルキルホスホニウム塩
及びテトラアルキルアンモニウム塩がより好ましい。
香族ジカルボン酸スルホン酸塩（ｄ）は、上記式（Ｖ）
で示される化合物であり、スルホン酸のアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛塩等の金属塩、テトラア
ルキルホスホニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
から選ばれる。中でも、テトラアルキルホスホニウム塩
及びテトラアルキルアンモニウム塩がより好ましい。
【００６５】かかるスルホン酸塩（ｄ）を構成するＭ+
が金属イオンの場合、カリウムイオン、リチウムイオン
等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシ
ウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンを
用いることができる。ただし２価のイオンの場合にはか
かるスルホン酸塩（ｄ）中のスルホン酸基(ーSO3 -)２モ
ルに対し、金属イオン１モルが対応するものとする。
が金属イオンの場合、カリウムイオン、リチウムイオン
等のアルカリ金属イオン、カルシウムイオン、マグネシ
ウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、亜鉛イオンを
用いることができる。ただし２価のイオンの場合にはか
かるスルホン酸塩（ｄ）中のスルホン酸基(ーSO3 -)２モ
ルに対し、金属イオン１モルが対応するものとする。
【００６６】また、かかるスルホン酸塩（ｄ）を構成す
るＭ+ がテトラアルキルホスホニウムイオンの場合は、
アルキル基の炭素数が１〜８のものが好ましく、炭素数
１〜６のアルキル基がより好ましい。具体的にはテトラ
メチルホスホニウムイオン、テトラブチルホスホニウム
イオン等を例示することができる。
るＭ+ がテトラアルキルホスホニウムイオンの場合は、
アルキル基の炭素数が１〜８のものが好ましく、炭素数
１〜６のアルキル基がより好ましい。具体的にはテトラ
メチルホスホニウムイオン、テトラブチルホスホニウム
イオン等を例示することができる。
【００６７】さらにテトラアルキルアンモニウムイオン
の場合は、アルキル基の炭素数が１〜８のものが好まし
く、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。具体的
にはテトラブチルアンモニウムイオン、テトラメチルア
ンモニウムイオン等を挙げることができる。
の場合は、アルキル基の炭素数が１〜８のものが好まし
く、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。具体的
にはテトラブチルアンモニウムイオン、テトラメチルア
ンモニウムイオン等を挙げることができる。
【００６８】かかる化合物としては、具体的には下記構
造式で表される５ースルホイソフタル酸テトラブチルホ
スホニウム塩が代表的なものとして挙げられるが、
造式で表される５ースルホイソフタル酸テトラブチルホ
スホニウム塩が代表的なものとして挙げられるが、
【００６９】
【化１５】
【００７０】このほか、４ースルホイソフタル酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、４ースルホイソフタル酸テトラ
メチルホスホニウム塩、５ースルホイソフタル酸テトラ
メチルホスホニウム塩、４ースルホイソフタル酸テトラ
ブチルアンモニウム塩、４ースルホイソフタル酸テトラ
メチルアンモニウム塩、５ースルホイソフタル酸テトラ
ブチルアンモニウム塩、５ースルホイソフタル酸テトラ
メチルアンモニウム塩、２ースルホテレフタル酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、２ースルホテレフタル酸テトラ
メチルホスホニウム塩、２ースルホテレフタル酸テトラ
ブチルアンモニウム塩、２ースルホテレフタル酸テトラ
メチルアンモニウム塩等を挙げることができる。
ブチルホスホニウム塩、４ースルホイソフタル酸テトラ
メチルホスホニウム塩、５ースルホイソフタル酸テトラ
メチルホスホニウム塩、４ースルホイソフタル酸テトラ
ブチルアンモニウム塩、４ースルホイソフタル酸テトラ
メチルアンモニウム塩、５ースルホイソフタル酸テトラ
ブチルアンモニウム塩、５ースルホイソフタル酸テトラ
メチルアンモニウム塩、２ースルホテレフタル酸テトラ
ブチルホスホニウム塩、２ースルホテレフタル酸テトラ
メチルホスホニウム塩、２ースルホテレフタル酸テトラ
ブチルアンモニウム塩、２ースルホテレフタル酸テトラ
メチルアンモニウム塩等を挙げることができる。
【００７１】また本発明の第二の製造方法で用いるジア
リールカーボネート（ｂ）及びビスフェノール（ｃ）と
しては、上述した第一の製造方法で用いたものを同様に
使用することができる。中でも、ジアリールカーボネー
ト（ｂ）としては特にジフェニルカーボネートが好まし
く、ビスフェノール（ｃ）としては、２，２―ビス（４
―ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノー
ルＡと略す。）が好適に用いられる。また、上記ビスフ
ェノールの混合物を用いてもよい。
リールカーボネート（ｂ）及びビスフェノール（ｃ）と
しては、上述した第一の製造方法で用いたものを同様に
使用することができる。中でも、ジアリールカーボネー
ト（ｂ）としては特にジフェニルカーボネートが好まし
く、ビスフェノール（ｃ）としては、２，２―ビス（４
―ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノー
ルＡと略す。）が好適に用いられる。また、上記ビスフ
ェノールの混合物を用いてもよい。
【００７２】かかる第二の製造方法を実施する際、上記
化合物（ｄ）、（ｂ）及び（ｃ）は、下記式（３）、
（４）
化合物（ｄ）、（ｂ）及び（ｃ）は、下記式（３）、
（４）
【００７３】
【数８】
０．９ ≦ （Ｄ＋Ｃ）／Ｂ ≦ １．１ （３）
１／９９ ≦ Ｄ／Ｂ ≦ ５０／５０ （４）
（式（３）、（４）中、Ｄは芳香族ジカルボン酸スルホ
ン酸塩（ｄ）、Ｂはジアリールカーボネート（ｂ）、Ｃ
はビスフェノール（ｃ）の各モル数である。）が同時に
成立するような量的割合で使用される。
ン酸塩（ｄ）、Ｂはジアリールカーボネート（ｂ）、Ｃ
はビスフェノール（ｃ）の各モル数である。）が同時に
成立するような量的割合で使用される。
【００７４】ここで式（３）は、重合体鎖を形成するた
めに適当なバランスを維持して使用されるべきであるこ
とを示している。すなわち、かかる式（３）が満足され
ない場合には、ポリマーの重合度が上がりにくく、また
重合の際に着色を起こしやすくなり好ましくない。
めに適当なバランスを維持して使用されるべきであるこ
とを示している。すなわち、かかる式（３）が満足され
ない場合には、ポリマーの重合度が上がりにくく、また
重合の際に着色を起こしやすくなり好ましくない。
【００７５】化合物（ｄ）、（ｂ）及び（ｃ）の間に
は、下記関係式（３ａ）が成立することが好ましい。
は、下記関係式（３ａ）が成立することが好ましい。
【００７６】
【数９】
０．９５ ≦ （Ｄ＋Ｃ）／Ｂ ≦ １．０５ （３ａ）
また、上記式（４）において、化合物（ｄ）と化合物
（ｂ）との仕込み時のモル比Ｄ／Ｂが５０／５０を超え
る場合には、溶融時の粘度が高くなりすぎるために、十
分な重合度の芳香族ポリエステルカーボネート重合体を
得られなかったり、該重合体を構成する上記式（II）で
示される単位であるカーボネート成分が少なくなりすぎ
るために、期待する相溶化剤としての効果が小さくなり
好ましくない。また、モル比Ａ／Ｂが１／９９に満たな
い場合には、ポリマー中に含まれるスルホン酸塩の存在
量が少なくなりすぎるため、やはり相溶化剤としての効
果が小さく好ましくない。成分（ｄ）、（ｂ）の間に
は、下記関係式（４ａ）が成立することが好ましく、と
りわけ、関係式（４ｂ）が成立することが特に好まし
い。
（ｂ）との仕込み時のモル比Ｄ／Ｂが５０／５０を超え
る場合には、溶融時の粘度が高くなりすぎるために、十
分な重合度の芳香族ポリエステルカーボネート重合体を
得られなかったり、該重合体を構成する上記式（II）で
示される単位であるカーボネート成分が少なくなりすぎ
るために、期待する相溶化剤としての効果が小さくなり
好ましくない。また、モル比Ａ／Ｂが１／９９に満たな
い場合には、ポリマー中に含まれるスルホン酸塩の存在
量が少なくなりすぎるため、やはり相溶化剤としての効
果が小さく好ましくない。成分（ｄ）、（ｂ）の間に
は、下記関係式（４ａ）が成立することが好ましく、と
りわけ、関係式（４ｂ）が成立することが特に好まし
い。
【００７７】
【数１０】
３／９７ ≦ Ｄ／Ｂ ≦ ４０／６０ （４ａ）
５／９５ ≦ Ｄ／Ｂ ≦ ３５／６５ （４ｂ）
本発明の芳香族ポリエステルカーボネート重合体の第二
の製造方法では、３級アミン系触媒及び／叉はエステル
交換触媒の存在下、上記式（ｄ）、（ｂ）及び（ｃ）で
表される化合物とを２５０℃〜３２０℃で加熱溶融し反
応させる。
の製造方法では、３級アミン系触媒及び／叉はエステル
交換触媒の存在下、上記式（ｄ）、（ｂ）及び（ｃ）で
表される化合物とを２５０℃〜３２０℃で加熱溶融し反
応させる。
【００７８】この際に用いる３級アミン系触媒として
は、トリアルキルアミン類、ピリジン及びピリジン誘導
体、イミダゾール及びイミダゾール誘導体、といった３
級アミンを分子中に含有するものが好ましい。これらの
内、４ージメチルアミノピリジン、４ージエチルアミノ
ピリジンといったアルキルアミノピリジン類がより好ま
しい。これらは単独で、あるいは２種以上を併用して使
用することができる。
は、トリアルキルアミン類、ピリジン及びピリジン誘導
体、イミダゾール及びイミダゾール誘導体、といった３
級アミンを分子中に含有するものが好ましい。これらの
内、４ージメチルアミノピリジン、４ージエチルアミノ
ピリジンといったアルキルアミノピリジン類がより好ま
しい。これらは単独で、あるいは２種以上を併用して使
用することができる。
【００７９】かかる３級アミン系触媒の使用量として
は、概ね、ビスフェノール（ｃ）１モルに対し、０．０
１モル％から２モル％が好ましく、０．０５モル％から
１．５モル％がさらに好ましい。
は、概ね、ビスフェノール（ｃ）１モルに対し、０．０
１モル％から２モル％が好ましく、０．０５モル％から
１．５モル％がさらに好ましい。
【００８０】また、エステル交換触媒としては、通常の
エステル交換反応に使用できるものであれば特に制限は
ない。かかるエステル交換触媒としては、三酸化アンチ
モンといったアンチモン化合物、酢酸第一錫、ジブチル
錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテートといった錫化合
物、酢酸亜鉛のような亜鉛化合物、酢酸カルシウムとい
ったカルシウム化合物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
のようなアルカリ金属塩、及びアミン類等を例示するこ
とができる。これらは単独で、あるいは２種以上を併用
して使用することができる。さらに、上記３級アミン系
触媒と併用して用いてもよい。
エステル交換反応に使用できるものであれば特に制限は
ない。かかるエステル交換触媒としては、三酸化アンチ
モンといったアンチモン化合物、酢酸第一錫、ジブチル
錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテートといった錫化合
物、酢酸亜鉛のような亜鉛化合物、酢酸カルシウムとい
ったカルシウム化合物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
のようなアルカリ金属塩、及びアミン類等を例示するこ
とができる。これらは単独で、あるいは２種以上を併用
して使用することができる。さらに、上記３級アミン系
触媒と併用して用いてもよい。
【００８１】かかる触媒の使用量としては、通常のエス
テル交換反応における使用量でよく、概ね、ビスフェノ
ール（ｃ）１モルに対し、０．０１モル％〜０．５モル
％が好ましく、０．０３モル％〜０．３モル％がさらに
好ましい。
テル交換反応における使用量でよく、概ね、ビスフェノ
ール（ｃ）１モルに対し、０．０１モル％〜０．５モル
％が好ましく、０．０３モル％〜０．３モル％がさらに
好ましい。
【００８２】また、上記製造方法を行う際には酸化防止
剤等の各種添加剤を併用することもできる。
剤等の各種添加剤を併用することもできる。
【００８３】本発明の芳香族ポリエステルカーボネート
重合体を製造する上記第一、第二の製造方法における加
熱溶融温度としては、初期反応として、２００℃から２
５０℃で数十分から十数時間反応を行った後、反応物を
高分子量化する重合反応を２５０℃から３２０℃の範囲
で行うのが好ましい。２５０℃より温度が低いと反応が
進まず、３２０℃より温度が高いと、分解などの副反応
が起こり易くなるためである。反応温度は好適には２７
０℃から３００℃である。この重合反応の反応時間は反
応温度や触媒量にもよるが、通常は数十分から数十時間
程度である。
重合体を製造する上記第一、第二の製造方法における加
熱溶融温度としては、初期反応として、２００℃から２
５０℃で数十分から十数時間反応を行った後、反応物を
高分子量化する重合反応を２５０℃から３２０℃の範囲
で行うのが好ましい。２５０℃より温度が低いと反応が
進まず、３２０℃より温度が高いと、分解などの副反応
が起こり易くなるためである。反応温度は好適には２７
０℃から３００℃である。この重合反応の反応時間は反
応温度や触媒量にもよるが、通常は数十分から数十時間
程度である。
【００８４】上記反応中においては低沸点留出物が生成
する。該留出物は反応系外に取り出しながら反応を継続
して行うようにする。これは、反応が平衡反応のため留
出物を反応系外に取り出さなければ反応が進行しないか
らである。
する。該留出物は反応系外に取り出しながら反応を継続
して行うようにする。これは、反応が平衡反応のため留
出物を反応系外に取り出さなければ反応が進行しないか
らである。
【００８５】また、上記反応は加圧下から減圧下で行う
ことができる。好ましくは、初期反応は常圧下で行い、
反応の進行と同時に徐々に減圧下とし、反応の生成物を
反応系外へ留去するとよい。
ことができる。好ましくは、初期反応は常圧下で行い、
反応の進行と同時に徐々に減圧下とし、反応の生成物を
反応系外へ留去するとよい。
【００８６】なお本発明の重合体は、ＮＭＲ、ＩＲ等の
従来の分析手段により構造を確認することができる。
従来の分析手段により構造を確認することができる。
【００８７】本発明の上記式（Ｉ）及び（II）で表され
る繰り返し単位からなる上記の芳香族ポリエステルカー
ボネート重合体は、ナイロンとポリカーボネートとの相
溶化作用を有する。それ故、本発明によれば、上記の芳
香族ポリエステルカーボネート重合体、ナイロン及びポ
リカーボネートからなり、かつ該重合体がかかる組成物
中に３〜３０重量％含まれる、緊密に混合した組成物が
提供される。
る繰り返し単位からなる上記の芳香族ポリエステルカー
ボネート重合体は、ナイロンとポリカーボネートとの相
溶化作用を有する。それ故、本発明によれば、上記の芳
香族ポリエステルカーボネート重合体、ナイロン及びポ
リカーボネートからなり、かつ該重合体がかかる組成物
中に３〜３０重量％含まれる、緊密に混合した組成物が
提供される。
【００８８】上記ポリマー組成物の一部を構成するナイ
ロンは、一般的に用いられているものであれば特に制限
なく好適に用いることができる。例えばナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン４６、ポリヘキサメチレンテレフ
タルアミド、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド等を
挙げることができる。
ロンは、一般的に用いられているものであれば特に制限
なく好適に用いることができる。例えばナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン４６、ポリヘキサメチレンテレフ
タルアミド、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド等を
挙げることができる。
【００８９】また、他の構成成分の一つであるポリカー
ボネートとしては、特に制限はないが、ビスフェノール
Ａ型ポリカーボネートを好ましく例示することができ
る。
ボネートとしては、特に制限はないが、ビスフェノール
Ａ型ポリカーボネートを好ましく例示することができ
る。
【００９０】かかるポリマー組成物中に含まれる芳香族
ポリエステルカーボネート重合体の含有量が３重量％よ
り少ないと、該組成物中のナイロンとポリカーボネート
の相溶が十分でない。また、３０重量％を越えると該組
成物中のナイロンとポリカーボネートのそれぞれの特性
が十分に発揮されず、組成物成形品として好ましい物性
が得られないことがある。該重合体のポリマー組成中の
含有量は、全ポリマー成分に対して好ましくは５〜２５
重量％である。
ポリエステルカーボネート重合体の含有量が３重量％よ
り少ないと、該組成物中のナイロンとポリカーボネート
の相溶が十分でない。また、３０重量％を越えると該組
成物中のナイロンとポリカーボネートのそれぞれの特性
が十分に発揮されず、組成物成形品として好ましい物性
が得られないことがある。該重合体のポリマー組成中の
含有量は、全ポリマー成分に対して好ましくは５〜２５
重量％である。
【００９１】また、かかるポリマー組成物の構成成分で
あるナイロン及びポリカーボネートの存在割合は特に制
限はなく、使用する目的あるいは用途等により異なる
が、ナイロンとポリカーボネートの比が好適には５／９
５〜９５／５の範囲であり、より好ましくは１０／９０
〜９０／１０であり、特に好ましくは２０／８０〜８０
／２０である。
あるナイロン及びポリカーボネートの存在割合は特に制
限はなく、使用する目的あるいは用途等により異なる
が、ナイロンとポリカーボネートの比が好適には５／９
５〜９５／５の範囲であり、より好ましくは１０／９０
〜９０／１０であり、特に好ましくは２０／８０〜８０
／２０である。
【００９２】本発明のポリマー組成物を製造する方法は
特に制限されない。例えば、あらかじめ溶融したナイロ
ン及びポリカーボネートにかかる重合体を混合してもよ
いし、溶融した該重合体に、ナイロン及びポリカーボネ
ートを順次混合してもよい。
特に制限されない。例えば、あらかじめ溶融したナイロ
ン及びポリカーボネートにかかる重合体を混合してもよ
いし、溶融した該重合体に、ナイロン及びポリカーボネ
ートを順次混合してもよい。
【００９３】この場合の混合方法としては従来公知の方
法が使用できるが、例えば２軸押し出し機を使用して練
り込む方法等が挙げられる。この際の混合の温度として
は、通常２５０℃から３２０℃程度とすることが好まし
い。２５０℃より低いとポリマーが十分溶融せず、３２
０℃より高いとポリマーの熱劣化が起こりやすくなるた
めである。
法が使用できるが、例えば２軸押し出し機を使用して練
り込む方法等が挙げられる。この際の混合の温度として
は、通常２５０℃から３２０℃程度とすることが好まし
い。２５０℃より低いとポリマーが十分溶融せず、３２
０℃より高いとポリマーの熱劣化が起こりやすくなるた
めである。
【００９４】また、必要に応じ添加剤を本発明のポリマ
ー組成物に添加することもできる。これらの添加剤には
離型剤、可塑剤、顔料、熱的安定剤、紫外線安定剤、酸
化防止剤、充填剤、補強材等が含まれる。
ー組成物に添加することもできる。これらの添加剤には
離型剤、可塑剤、顔料、熱的安定剤、紫外線安定剤、酸
化防止剤、充填剤、補強材等が含まれる。
【００９５】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳述するが、本
発明は実施例のみに限定されるものではない。なお、実
施例中「部」は「重量部」を意味する。
発明は実施例のみに限定されるものではない。なお、実
施例中「部」は「重量部」を意味する。
【００９６】また還元粘度は、フェノール／テトラクロ
ロエタン（重量比６０／４０）の混合溶媒中において濃
度１．２ｇ／ｄｌ、３５℃にて測定した値であり、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣにより、昇温速度１０℃
／分で測定した。
ロエタン（重量比６０／４０）の混合溶媒中において濃
度１．２ｇ／ｄｌ、３５℃にて測定した値であり、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣにより、昇温速度１０℃
／分で測定した。
【００９７】［実施例１］３０．２４部の５ーナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジフェニル、１３８．６７部のジ
フェニルカーボネート、１６４．１６部のビスフェノー
ルＡ、０．１３部のジブチル錫ジアセテートを撹拌装置
を備えた真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒
素置換した後、常圧下、６０分かけて２００℃まで昇温
した。その後２４０分かけて２５０℃まで昇温した。そ
の時点で徐々に反応系内を減圧しながら昇温し、１８０
分後１０ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さらに、２０分反
応させて高粘度の重合体を得た。得られたポリマーの還
元粘度は０．２４、Ｔｇは１２６℃であり、色は薄い黄
色であった。
ムスルホイソフタル酸ジフェニル、１３８．６７部のジ
フェニルカーボネート、１６４．１６部のビスフェノー
ルＡ、０．１３部のジブチル錫ジアセテートを撹拌装置
を備えた真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒
素置換した後、常圧下、６０分かけて２００℃まで昇温
した。その後２４０分かけて２５０℃まで昇温した。そ
の時点で徐々に反応系内を減圧しながら昇温し、１８０
分後１０ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さらに、２０分反
応させて高粘度の重合体を得た。得られたポリマーの還
元粘度は０．２４、Ｔｇは１２６℃であり、色は薄い黄
色であった。
【００９８】［実施例２］６０．４８部の５ーナトリウ
ムスルホイソフタル酸ジフェニル、１２３．３０部のジ
フェニルカーボネート、１６４．１６部のビスフェノー
ルＡ、０．１３部のジブチル錫ジアセテートを撹拌装置
を備えた真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒
素置換した後、常圧下、６０分かけて２００℃まで昇温
した。その後２８０分かけて２５０℃まで昇温した。そ
の時点で徐々に反応系内を減圧しながら昇温し、１６０
分後２０ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さらに、２０分反
応させて高粘度の重合体を得た。得られたポリマーの還
元粘度は０．１３、Ｔｇは１０８℃であり、色は黄色で
あった。
ムスルホイソフタル酸ジフェニル、１２３．３０部のジ
フェニルカーボネート、１６４．１６部のビスフェノー
ルＡ、０．１３部のジブチル錫ジアセテートを撹拌装置
を備えた真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒
素置換した後、常圧下、６０分かけて２００℃まで昇温
した。その後２８０分かけて２５０℃まで昇温した。そ
の時点で徐々に反応系内を減圧しながら昇温し、１６０
分後２０ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さらに、２０分反
応させて高粘度の重合体を得た。得られたポリマーの還
元粘度は０．１３、Ｔｇは１０８℃であり、色は黄色で
あった。
【００９９】［実施例３］７０．５６部の５ースルホイ
ソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩、１７９．８０
部のジフェニルカーボネート、１５９．６０部のビスフ
ェノールＡ、０．０６部のジメチルアミノピリジン、
０．０８部のジブチル錫ジアセテートを撹拌装置を備え
た真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒素置換
した後、常圧下、６０分かけて２００℃まで昇温した。
その後１２０分かけて２４０℃まで昇温した。その時点
で徐々に反応系内を減圧しながら昇温し、１２０分後
０．３ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さらに、２５分反応
させて高粘度の重合体を得た。得られたポリマーの還元
粘度は０．８０、Ｔｇは１３６℃であり、色は薄い黄色
であった。
ソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩、１７９．８０
部のジフェニルカーボネート、１５９．６０部のビスフ
ェノールＡ、０．０６部のジメチルアミノピリジン、
０．０８部のジブチル錫ジアセテートを撹拌装置を備え
た真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒素置換
した後、常圧下、６０分かけて２００℃まで昇温した。
その後１２０分かけて２４０℃まで昇温した。その時点
で徐々に反応系内を減圧しながら昇温し、１２０分後
０．３ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さらに、２５分反応
させて高粘度の重合体を得た。得られたポリマーの還元
粘度は０．８０、Ｔｇは１３６℃であり、色は薄い黄色
であった。
【０１００】［実施例４］９８．２８部の５ースルホイ
ソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩、１８０．８０
部のジフェニルカーボネート、１４８．２０部のビスフ
ェノールＡ、０．０６部のジメチルアミノピリジン、
０．０８部のジブチル錫ジアセテートを撹拌装置を備え
た真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒素置換
した後、常圧下、６０分かけて２００℃まで昇温した。
その後１２０分かけて２４０℃まで昇温した。その時点
で徐々に反応系内を減圧しながら昇温し、１８０分後
０．３ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さらに、１５分反応
させて高粘度の重合体を得た。得られたポリマーの還元
粘度は０．４０、Ｔｇは１３０℃であり、色は黄色であ
った。
ソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩、１８０．８０
部のジフェニルカーボネート、１４８．２０部のビスフ
ェノールＡ、０．０６部のジメチルアミノピリジン、
０．０８部のジブチル錫ジアセテートを撹拌装置を備え
た真空留出系を有する反応器に入れ、容器内を窒素置換
した後、常圧下、６０分かけて２００℃まで昇温した。
その後１２０分かけて２４０℃まで昇温した。その時点
で徐々に反応系内を減圧しながら昇温し、１８０分後
０．３ｍｍＨｇ、２９０℃とした。さらに、１５分反応
させて高粘度の重合体を得た。得られたポリマーの還元
粘度は０．４０、Ｔｇは１３０℃であり、色は黄色であ
った。
【０１０１】［実施例５］実施例１で得た芳香族ポリエ
ステルカーボネート重合体１０部、ナイロン６（ｍ−ク
レゾール中、３５℃で測定した固有粘度０．８３）４５
部及びポリカーボネート（帝人化成（株）製「パンライ
ト」Ｌ１２５０）４５部を３０ｍｍφ同方向回転２軸エ
クストルーダー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用
いて、ポリマー温度２８０℃、平均滞留時間約１０分の
条件下で溶融混練し、これをペレット化した。次に射出
成型機（名機製作所（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シ
リンダー温度２８０℃、金型温度８０℃にて射出成形を
行い、外観が一様で、均質な成形品を得た。その物性を
表１に示す。表１から明らかなように、ナイロンとポリ
カーボネートとの相溶性が向上して、後述の比較例に比
べて組成物成形品の物性は増大した。
ステルカーボネート重合体１０部、ナイロン６（ｍ−ク
レゾール中、３５℃で測定した固有粘度０．８３）４５
部及びポリカーボネート（帝人化成（株）製「パンライ
ト」Ｌ１２５０）４５部を３０ｍｍφ同方向回転２軸エ
クストルーダー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用
いて、ポリマー温度２８０℃、平均滞留時間約１０分の
条件下で溶融混練し、これをペレット化した。次に射出
成型機（名機製作所（株）製Ｍ−５０Ｂ）を用いて、シ
リンダー温度２８０℃、金型温度８０℃にて射出成形を
行い、外観が一様で、均質な成形品を得た。その物性を
表１に示す。表１から明らかなように、ナイロンとポリ
カーボネートとの相溶性が向上して、後述の比較例に比
べて組成物成形品の物性は増大した。
【０１０２】［比較例１］実施例５で用いたナイロン６
及びポリカーボネートをそれぞれ５０部準備し、実施例
５と同様に混練し射出成形を行い、成形品を得た。それ
の外観は一様でなく、部分的に表層剥離が見られた。測
定した成形品の物性の結果を表１に示す。
及びポリカーボネートをそれぞれ５０部準備し、実施例
５と同様に混練し射出成形を行い、成形品を得た。それ
の外観は一様でなく、部分的に表層剥離が見られた。測
定した成形品の物性の結果を表１に示す。
【０１０３】［実施例６］実施例３で得た芳香族ポリエ
ステルカーボネート重合体１０部、ナイロン６（ｍ−ク
レゾール中、３５℃で測定した固有粘度０．８３）４５
部及びポリカーボネート（帝人化成（株）製「パンライ
ト」Ｌ１２５０）４５部を３０ｍｍφ同方向回転２軸エ
クストルーダー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用
いて、実施例５と同様の操作を行い、外観が一様で、均
質な成形品を得た。その物性を表１に示す。表１から明
らかなように、ナイロンとポリカーボネートとの相溶性
が向上した。
ステルカーボネート重合体１０部、ナイロン６（ｍ−ク
レゾール中、３５℃で測定した固有粘度０．８３）４５
部及びポリカーボネート（帝人化成（株）製「パンライ
ト」Ｌ１２５０）４５部を３０ｍｍφ同方向回転２軸エ
クストルーダー（池貝鉄工（株）製、ＰＣＭ３０）を用
いて、実施例５と同様の操作を行い、外観が一様で、均
質な成形品を得た。その物性を表１に示す。表１から明
らかなように、ナイロンとポリカーボネートとの相溶性
が向上した。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
【発明の効果】本発明によれば、高分子相溶化剤として
有効な新規な芳香族ポリエステルカーボネート重合体、
該重合体を製造する方法、及び該重合体を含むポリマー
組成物が提供される。具体的にはナイロンとポリカーボ
ネートといったこれまで混合はできても相溶性に乏しい
ため、好ましい物性のものが得られなかった組み合わせ
のポリマー同士でもそれぞれのポリマー材料の好ましい
特性を生かしたポリマーアロイが可能となる。このよう
に、本発明による芳香族ポリエステルカーボネート重合
体は、溶融重合法のみによって製造可能であり、既存の
ポリマーを組み合わせた材料と併用することで、物性の
改善や多様化に資するところが大きく、その工業的意義
は大きい。
有効な新規な芳香族ポリエステルカーボネート重合体、
該重合体を製造する方法、及び該重合体を含むポリマー
組成物が提供される。具体的にはナイロンとポリカーボ
ネートといったこれまで混合はできても相溶性に乏しい
ため、好ましい物性のものが得られなかった組み合わせ
のポリマー同士でもそれぞれのポリマー材料の好ましい
特性を生かしたポリマーアロイが可能となる。このよう
に、本発明による芳香族ポリエステルカーボネート重合
体は、溶融重合法のみによって製造可能であり、既存の
ポリマーを組み合わせた材料と併用することで、物性の
改善や多様化に資するところが大きく、その工業的意義
は大きい。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 米国特許5227456（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63/91
C08L 67/00
C08L 69/00
Claims (4)
- 【請求項１】 実質的にポリマーが、下記式（Ｉ） 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｍ+ は１価叉は２価の金属イオン、テト
ラアルキルホスホニウムイオン及びテトラアルキルアン
モニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種
のイオンを表す。Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５〜６のシク
ロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2とは互いに結合していて
もよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の
アルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基であり、ｍ、
ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）で表される
繰り返し単位、及び下記式（II） 【化２】 （式（II）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５〜６のシク
ロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2とは互いに結合していて
もよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の
アルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基であり、ｍ、
ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）で表される
繰り返し単位からなり、上記式（Ｉ）、（II）で表され
る繰り返し単位のモル分率（Ｉ）／（II）が１／９９〜
５０／５０である実質的に線状の共重合体であって、か
つフェノール／テトラクロロエタン（重量比６０／４
０）の混合溶媒中３５℃で測定した還元粘度（濃度１．
２ｇ／ｄｌ）が０．０１〜１．５の範囲内にあることを
特徴とする芳香族ポリエステルカーボネート重合体。 - 【請求項２】 下記式（III） 【化３】 （式（III）中、Ｍ+は１価叉は２価の金属イオン、テト
ラアルキルホスホニウムイオン及びテトラアルキルアン
モニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種
のイオンを表す。Ａｒ1、Ａｒ2はそれぞれ独立に、炭素
数６〜１２の芳香族基を表す。）で表される芳香族ジカ
ルボン酸ジアリールエステルスルホン酸塩（ａ）、ジア
リールカーボネート（ｂ）、及び下記式（IV） 【化４】 （式（IV）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５〜６のシク
ロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2とは互いに結合していて
もよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の
アルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基であり、ｍ、
ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）で表される
ビスフェノール（ｃ）とを、下記式（１）、（２） 【数１】 ０．９ ≦ （Ａ＋Ｂ）／Ｃ ≦ １．１ （１） １／９９ ≦ Ａ／Ｂ ≦ ５０／５０ （２） （式（１）、（２）中、Ａは芳香族ジカルボン酸ジアリ
ールエステルスルホン酸塩（ａ）、Ｂはジアリールカー
ボネート（ｂ）、Ｃはビスフェノール（ｃ）の各モル数
である。）を同時に満足する割合で、エステル交換触媒
の存在下、加熱溶融により反応させることを特徴とする
請求項１記載の芳香族ポリエステルカーボネート重合体
の製造方法。 - 【請求項３】 下記式（Ｖ） 【化５】 （式（Ｖ）中、Ｍ+は１価叉は２価の金属イオン、テト
ラアルキルホスホニウムイオン及びテトラアルキルアン
モニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも一種
のイオンを表す。）で表される芳香族ジカルボン酸スル
ホン酸塩（ｄ）、ジアリールカーボネート（ｂ）、及び
下記式（IV） 【化６】 （式（IV）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素数１〜５のアルキル基叉は炭素数５〜６のシク
ロアルキル基であり、Ｒ1とＲ2とは互いに結合していて
もよい。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に、炭素数１〜５の
アルキル基、ハロゲン原子叉はフェニル基であり、ｍ、
ｎはそれぞれ独立に０，１叉は２である。）で表される
ビスフェノール（ｃ）とを、下記式（３）、（４） 【数２】 ０．９ ≦ （Ｄ＋Ｃ）／Ｂ ≦ １．１ （３） １／９９ ≦ Ｄ／Ｂ ≦ ５０／５０ （４） （式（３）、（４）中、Ｄは芳香族ジカルボン酸スルホ
ン酸塩（ｄ）、Ｂはジアリールカーボネート（ｂ）、Ｃ
はビスフェノール（ｃ）の各モル数である。）を同時に
満足する割合で、３級アミン系触媒及び／叉はエステル
交換触媒の存在下、加熱溶融により反応させることを特
徴とする請求項１記載の芳香族ポリエステルカーボネー
ト重合体の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１記載の芳香族ポリエステルカー
ボネート重合体、ナイロン及びポリカーボネートよりな
る組成物であって、かつ該重合体が３〜３０重量％含ま
れるポリマー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02125094A JP3380322B2 (ja) | 1994-02-18 | 1994-02-18 | 芳香族ポリエステルカーボネート重合体、その製造方法及びそれを用いたポリマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02125094A JP3380322B2 (ja) | 1994-02-18 | 1994-02-18 | 芳香族ポリエステルカーボネート重合体、その製造方法及びそれを用いたポリマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07228676A JPH07228676A (ja) | 1995-08-29 |
| JP3380322B2 true JP3380322B2 (ja) | 2003-02-24 |
Family
ID=12049830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02125094A Expired - Fee Related JP3380322B2 (ja) | 1994-02-18 | 1994-02-18 | 芳香族ポリエステルカーボネート重合体、その製造方法及びそれを用いたポリマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3380322B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5644017A (en) * | 1995-08-25 | 1997-07-01 | The Dow Chemical Company | Polycarbonate terminated by an ionic sulfonated aromatic moiety and preparation thereof |
| US5674968A (en) * | 1995-08-25 | 1997-10-07 | The Dow Chemical Company | Aromatic sulfonated diester monomer, process to synthesize, polymer derived therefrom and method to prepare said polymer |
| CN115260731B (zh) * | 2022-08-24 | 2024-06-18 | 上海中镭新材料科技有限公司 | 一种聚碳酸酯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN115850676A (zh) * | 2022-09-20 | 2023-03-28 | 石河子大学 | 一种脂肪族聚碳酸酯离子聚合物及其制备方法、应用 |
-
1994
- 1994-02-18 JP JP02125094A patent/JP3380322B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07228676A (ja) | 1995-08-29 |
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