JPS6088032A - 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法 - Google Patents

芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法

Info

Publication number
JPS6088032A
JPS6088032A JP59192728A JP19272884A JPS6088032A JP S6088032 A JPS6088032 A JP S6088032A JP 59192728 A JP59192728 A JP 59192728A JP 19272884 A JP19272884 A JP 19272884A JP S6088032 A JPS6088032 A JP S6088032A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
bis
carbonate
chlorocarbonate
aromatic polyester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59192728A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0449849B2 (ja
Inventor
ペーター・タツケ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS6088032A publication Critical patent/JPS6088032A/ja
Publication of JPH0449849B2 publication Critical patent/JPH0449849B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/64Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジフェノールのビス−クロロ炭酸エステルを芳
香族ジカルボン酸のアルカリ塩と反応させることからな
る十分に芳香族性のポリエステルカーボネートのインタ
ーフェース(i nterphase )製造方法に関
するものである。
芳香族ポリエステルカーボネートは公知である。
このものは芳香族ポリエステル及び芳香族ポリカーボネ
ートの有利な特性を併せ持つものである。
芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法には種々の
ものがある: ドイツ国特許出願公告第2074315号に記載される
溶融エステル転移法は生じた生成物が無色でない欠点を
有している。
ドイツ国特許出願公開第2758030号は第三級アミ
ン及び無機塩基の存在下でのインターフェース法により
ホスゲンを芳香族ジカルボン酸及びビスフェノールと反
応させることによる芳香族ポリエステルカーボネートの
製造に関するものである。本出願者の試験により、所定
の条件下では使用するジカルボン酸の大量のものが反応
しないことが分った。このため、この方法は有利ではな
い。
公開されたヨーロッパ特許出願第10840号はそれぞ
れポリエステル無水物ボ、ネートの製造に対するインタ
フェース法及び溶液法に関するものである。しかしなが
ら、ここに必要とされる酸二塩化物は極めて^価な出発
物質である。
米国特許第3220976号には溶媒及び酸受容体とし
ての第三級アミン中でのビス−クロロ炭酸エステルとジ
フェノールとの反応が述べられている。しかしながら、
この方法は複雑であり、そして第三級アミンの定量的分
離は困難である。
米国特許第4130548号は芳香族ポリエステルカー
ボネートのインターフェース製造方法に関するものであ
り:最初の段階で、ビスフェノールのビス−クロロ炭酸
エステルをほぼ等モル吊の芳香族ジカルボン酸のアルカ
リ塩と反応させてポリエステル無水物を生成させ;第二
の段階で、このポリエステル無水物を少なくとも1モル
当量のビスフェノール、と反応させ、そして第三の段階
で過剰のビスフェノールを第二の段階の生成物と重縮合
させてポリエステルカーボネートを生成させる。過剰の
ビスフェノールを第二の段階で使用しない場合、勿論第
三の段階は余分になり:このことは反応の終了がかなり
延伸されることを意味する。しかしながら、三段階工程
は複雑であり、そしてより経費がかかる。
これに対し−C驚くべぎことに、過剰のビスフェノール
クロロ炭酸エステルを6〜8.5のpH値にで好ましく
は昇温下で芳香族ジカルボン酸の塩と反応させ、次に引
き続き9〜14のI)H値で反応させた場合、実質的に
より簡単に、且つより迅速に得られることが見い出され
た。更に続いての反応中にビス−クロロ炭酸エステル、
連鎖停止剤及び分枝鎖剤を随時加えることができる。こ
の様に、用いるジカルボン酸の全量を反応させることが
できる。
従うて、本発明は芳香族ジカルボン酸の少なくとも′1
つのアルカリ塩を25〜100.好ましくは35〜55
℃の湿度範囲及び6〜8.5、好ましくは7〜8.5の
l)H値で11〜3oo1好ましくは15〜30モル%
の過剰の少なくとも1つのジフェノールのどスークロロ
[2エステルと反応させ、そして第二の段階でこの反応
混合物を10〜60、好ましくは20〜40’Cの温度
で、随時連鎖停止剤、分枝鎖剤及び/または更にビス−
クロロ炭酸エステルを加えて、9〜14のl)H値で重
縮合させることを特徴とする、インターフェース法によ
る芳香族ポリエステルカーボネートの製造に対するイン
ターフェースを与える。
好適な芳香族ジカルボン酸はイソ−及びテレ−7タル酸
である。1つの好適な具体例によれば、これらのものは
7:3〜3ニアの比で使用される。
好適なアルカリ塩はカリウム塩及び殊にす1−リウム塩
である。
ビスフェノールのビス−クロロ炭酸エステルは公知であ
る。これらのものは例えばドイツ国特許出願公開第24
10668号または同第2410743号により生成で
きる。
好適なジフェノールは例えばドイツ国特許出願公#LR
3007934号に記載されるものである。
殊に好適なジフェノールはビスフェノール−A1テトラ
メチルごスフエノール−A、1.1−ビス−(4−ヒド
ロキシフエニル)−イソブタン及び−シクロベキ1ナン
、4.4−−ジヒドロキシジフェニルスルフィド及び−
スルボン並びにジー及びテトラ−ハロゲン化されたその
誘導体でのる。
また好適な分枝鎖剤はドイツ国特許出願公開第3007
934号に記載されている。
分子量を限定するための好適な連鎖停止剤は脂肪族及び
芳香族モノカルボン酸及びモノフェノール、モノフェノ
ールのクロロ炭酸エステル並びに芳香族モノカルボン酸
の酸塩化物である。連鎖停止剤の芳香環は各々炭素原子
1〜18個を有する2個までの分校鎖状及び/または末
分技鎖状のアルキル置換基を持つことができる。この連
鎖停止剤は用いるとスークロO炭酸エステルを基準とし
て1〜10、好ましくは2〜6モル%の聞で用いること
ができる。
インターフェース法は例えばドイツ国特許出願公開第3
007934号に記載の通り行うことができる。この方
法は連続的にか、または断続的に本発明の方法により生
成するポリエステルカーボネートはエステル及びカーボ
ネート基の合計を基準として0.5モル%までの無水物
基を含むことができる。
カーボネー1−基の含有量は本質的に芳香族ジカルボン
酸/ビス−クロロ炭酸エステルの比によりめられ、そし
て一般的にエステル及びカーボネート基の合計を基準と
して10〜80モル%である。
本発明の方法により生成するポリエステルカーボネート
は随時安定剤、流動剤、可塑剤、離型剤、充てん剤及び
強化剤例えばガラスポール、ガラスポール、石綿及び炭
素繊維、ケインウ土、カオリン、粉砕した鉱物並びに顔
料を加えた後、成形品を製造する射出成形機または半加
工した生成物を製造する押出機中にて常法により処理す
ることができる。本発明により生成するポリエステルカ
ーボネートは更に他の重縮合体、重合体及び重付加化合
物と混合するのに適している。
実施例1 水11中のイソ−゛及びテレ−フタル酸の両方16.6
0 (0,1モル)、炭酸水素ナトリウム8.4Q、水
酸化ナトリウム15.2TI+ (0,38モル)、N
−エチル−ピペリジン11からなる溶液を攪拌機、滴下
ロート及び還流冷却器を有する三ツロフラスコ中に導入
し、そしてクロロメタン1.21中のビスフェノール−
A−ビス−クロロ炭酸エステル85g (0,24モル
)の溶液を加えた。
激しく攪拌しながらこの溶液を迅速に40℃に加熱シ、
ソシテソーダ灰(sodiumlye ) 10重量%
を加えて水相のpH値を7.6〜8.3に保持した。
約50分後に芳香族ジカルボン酸は完全に反応した。
約20〜25℃に冷却した後、ビスフェノール−A−ビ
ス−クロロ炭酸エステル70 (約0.02モル)及び
t−ブチルフェノール1.1!+(約7モル)を加え、
引き続き約13のl’1)−1値で30分間にわたって
攪拌した。
相を分離し、有機相を洗浄し、続いて極度に濃縮した。
この濃縮した溶液から注型フィルムを製造し、そしてこ
のものから真空下(約10ミリバール)にて100℃で
残りのすべてのジクロロメタンを除去した。
得られた完全に無色のポリエステルカーボネート(約7
7モル%の炭素エステル量)は1.261の相対粘度(
ジクロロメタン溶液501中の生成物0.250の溶液
として25℃で測定)を有していた。
カルボン酸無水物の含有量は0.273モル%(エステ
ル及びカーボネート基の合計を基準として)であった。
実施例2 実施例1と同様に、イソ−フタル酸21.6(1(0,
13モル)、炭酸水素ナトリウム6g、水酸化ナトリウ
ム9.6o (0,24モル)及びトリエチルアミン1
1を水21に溶解させ、そし゛Cジクロロメタン1.2
1中のビスフェノール−A−ビス−クロロ炭酸エステル
85g (0,24モル)の溶液を加えた。
この工程を実施例1と同様に続けた。
得られた完全に無色の生成物は1.258の相対粘度(
実施例1と同様に測定)を有していた。
カルボン酸無水物の含有量は0.238モル%であった
実施例3 実施例1と同様に、テレ−7タル酸12g (0゜07
2モル)、炭酸水素ナトリウム51J、水酸化ナトリウ
ム5.6g (0,14モル)及び塩化テトラブチルア
ンモニウム0.5gを水21に溶解させ、そしてジクロ
ロメタン1.21中のビスフェノール−A−ビス−クロ
ロ炭酸エステル85g(0,24モル)の溶液を加えた
更にビスフェノールクロロ炭酸エステルを使用しないこ
とを除いて実施例1と同様の工程を続けた。
完全に無色の生成物は1.246の相対粘度を有してい
た。
カルボン酸無水物の含有量は0.182モル%であった

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、最初の段階で芳香族カルボン酸の少なくとも1つの
    アルカリ塩を、25〜100℃の温度範囲及び6〜8.
    5のpH値で、少なくとも1つのジフェノールのとスー
    クロロ炭酸エステル11〜300モル%の過剰と反応さ
    せ、そして第二の段階でこの反応混合物を10〜60℃
    の温度範囲で、随時連鎖停止剤、分枝鎖剤及び/または
    更にビス−クロ0炭酸エステルを加えて、9〜14のp
    H値で重縮合させることを特徴とする、インターフェー
    ス法による芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法
    。 2、最初の段階でビス−クロロ炭酸エステルの15〜3
    0ル%の過剰を用いる特許請求の範囲第1項記載の方法
    。 3、最初の段階の工程を35〜55℃の温度範囲で行う
    特許請求の範囲第1項又は2項記載の方法。 4、最初の段階を7〜8.5の範囲のpH値で行う特許
    請求の範囲第1〜3項のいずれかに記載の方法。 5、第二の段階を20〜40℃の濃度範囲で行う特許請
    求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の方法。
JP59192728A 1983-09-20 1984-09-17 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法 Granted JPS6088032A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19833333863 DE3333863A1 (de) 1983-09-20 1983-09-20 Phasengrenzflaechenverfahren zur herstellung vollaromatischer polyestercarbonate
DE3333863.9 1983-09-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6088032A true JPS6088032A (ja) 1985-05-17
JPH0449849B2 JPH0449849B2 (ja) 1992-08-12

Family

ID=6209530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59192728A Granted JPS6088032A (ja) 1983-09-20 1984-09-17 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4569984A (ja)
EP (1) EP0138047B1 (ja)
JP (1) JPS6088032A (ja)
DE (2) DE3333863A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03212424A (ja) * 1989-12-22 1991-09-18 General Electric Co <Ge> プロセス

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4983706A (en) * 1990-01-30 1991-01-08 General Electric Company Interfacial process comprising reacting a dihydric phenol, a carbonate precursor and an aliphatic alpha omega dicarboxylic salt
US5494997A (en) * 1994-08-01 1996-02-27 General Electric Company Preparation of by the bischloroformate process of soft segment polycarbonate

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE570530A (ja) * 1957-08-22
US3269985A (en) * 1961-10-19 1966-08-30 Gen Electric Preparation of organic polycarbonates from a bischloroformate and water
US3312660A (en) * 1962-07-03 1967-04-04 Union Carbide Corp Process for preparing polycarbonates by self-condensation of bisphenol dichloroformate
US4130548A (en) * 1977-10-21 1978-12-19 General Electric Preparation of polyester carbonates from polyanhydride ester intermediates

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03212424A (ja) * 1989-12-22 1991-09-18 General Electric Co <Ge> プロセス

Also Published As

Publication number Publication date
EP0138047A2 (de) 1985-04-24
US4569984A (en) 1986-02-11
DE3333863A1 (de) 1985-04-04
JPH0449849B2 (ja) 1992-08-12
EP0138047A3 (en) 1986-07-16
DE3471487D1 (en) 1988-06-30
EP0138047B1 (de) 1988-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH04213323A (ja) コポリエステルカーボネートの製造方法
US4600753A (en) Two stage process for the production of aromatic polyester-carbonate
JPS60156723A (ja) 無色の芳香族ポリエステルおよびポリエステルカ−ボネ−トの製造法
JPS59133221A (ja) 耐熱性ポリアリ−レ−ト
US3897392A (en) Branched aromatic polycarbonates
US4252939A (en) Method for manufacture of aromatic polyester-polycarbonate
US5136018A (en) Macrocyclic polyarylate compositions of decreased crystallinity
US4381358A (en) Copolyester-carbonates containing aliphatic diol co-monomers
JPS6088032A (ja) 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法
EP0460460B1 (en) Method for preparing polycarbonates containing ester groups
US5807962A (en) Aromatic sulfonated diester monomer, process to synthesize, polymer derived therefrom and method to prepare said polymer
EP0117556B1 (en) Heat-resisting aromatic polyestersulfone and process for preparing the same
JPS6339610B2 (ja)
US4051106A (en) High molecular weight copolyester resins having a high degree of alternating structure
JPH0625252B2 (ja) アシルオキシ末端停止ポリカ−ボネ−ト
JPS59166555A (ja) 改良された加工性を有するコポリエステル・カ−ボネ−ト混合物
JPH058214B2 (ja)
US4520208A (en) Aromatic polyester containing phenolphthalein unit and bis-phenol unit
JPS6088031A (ja) 芳香族ポリエステルカーボネートの製造方法
JP3329421B2 (ja) 熱可塑性芳香族ポリカーボネート又は熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネートならびにその製造方法
JPH037701B2 (ja)
KR940007318B1 (ko) 방향족 폴리에스테르의 제조방법
KR840001927B1 (ko) 교호 코폴리에스테르 카보네이트 수지의 제조방법
JPH06256490A (ja) 脂肪族−芳香族ポリカーボネートの製造方法
JPH04213322A (ja) 特別なふつ素含有ビスフエノール成分を含有する芳香族ポリカーボネート及びその製造方法