JPH04213322A - 特別なふつ素含有ビスフエノール成分を含有する芳香族ポリカーボネート及びその製造方法 - Google Patents

特別なふつ素含有ビスフエノール成分を含有する芳香族ポリカーボネート及びその製造方法

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JPH04213322A
JPH04213322A JP3016887A JP1688791A JPH04213322A JP H04213322 A JPH04213322 A JP H04213322A JP 3016887 A JP3016887 A JP 3016887A JP 1688791 A JP1688791 A JP 1688791A JP H04213322 A JPH04213322 A JP H04213322A
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formula
bisphenol
mol
bis
hydroxyphenyl
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JP3016887A
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Wolfgang Ebert
ボルフガング・エーベルト
Michael Negele
ミヒヤエル・ネゲレ
Gerhard Fennhoff
ゲルハルト・フエンホフ
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Original Assignee
Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
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    • C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/045—Light guides

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は特殊なふっ素含有ビスフェノール
成分を含有する新規芳香族ポリカーボネート、その製造
と使用に関する。
【０００２】ビスフェノール成分として２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパンを含有するホモポリカーボネ
ート（クリストファー及びフォックス、ポリカーボネー
ト、ラインホルト出版、ニューヨーク、１９６２、１６
３頁及びソ連特許第１３２，４０３号参照）及び相当す
るコポリカーボネート（ヨーロッパ特許公開第２９，１
１１号参照）は公知である。芳香族カーボネート構造単
位と脂肪族ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン
又はポリオレフィン構造単位から成るブロックコポリカ
ーボネートもまた公知である。芳香族カーボネート構造
単位はふっ素化ジフェノールアルカンから成ることがで
きる（ドイツ特許公告第１，１６２，５５９号参照）。 英国特許第１，１４１，７１６号はふっ素化ビスフェノ
ール成分を含有する芳香族ポリカーボネートを記してお
り、その中で、特に２，２−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−ヘキサフルオロプロパンをふっ素化ビスフェ
ノールとして挙げている。この種のポリカーボネートは
光学的分野における応用のためには高すぎる屈折率を有
していることが多い。
【０００３】ここに、式（Ｉ）
【０００４】
【化４】
【０００５】式中でｌは２〜６００の整数を表わし、ｎ
、ｏ及びｐは特定成分のモル数を表わし且つ下記条件：
【０００６】
【数５】ｎ＋ｏ＝ｐ及び
【０００７】
【数６】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．０１〜１を満足し、ｍは
ゼロ又は１を表わし、Ｒ１〜Ｒ４は、相互に無関係に、
それぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル又はハロゲンを表
わし、Ｙは単結合、酸素、硫黄、ＳＯ２又はＣ１〜Ｃ８
−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８−アルキリデン、Ｃ３〜Ｃ１
２−シクロアルキレンアルキリデン、Ｃ７〜Ｃ１８アラ
ルキレン又はＣ７〜Ｃ１８−アラルキリデン基を表わし
、Ｘ１及びＸ２は、相互に無関係に、ふっ素又は塩素を
表わし、且つ Ｒ５〜Ｒ８は、相互に無関係に、それぞれ水素、Ｃ１〜
Ｃ５−アルキル、ベンジル、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−ア
ルコキシ、ベンジルオキシ、フェノキシ又はハロゲンを
表わす、を有する新規芳香族ポリカーボネートが見出さ
れた。
【０００８】好適な式（Ｉ）の芳香族ポリカーボネート
は、式（Ｉ）中でｌは４〜４００の整数を表わし、ｎ、
ｏ及びｐは下記条件
【０００９】
【数７】ｎ＋ｏ＝ｐ 及び
【００１０】
【数８】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．０５〜１を満足し、ｍは
１を表わし、Ｒ１〜Ｒ４は、相互に無関係に、それぞれ
水素、メチル、塩素又は臭素を表わし、Ｙは硫黄、ＳＯ
２又はＣ１〜Ｃ８−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８−アルキリ
デン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ６−シ
クロヘキシリデン、Ｃ７〜Ｃ１５−アラルキレン又はＣ
７〜Ｃ１５−アラルキリデン基を表わし、Ｘ１及びＸ２
は、ふっ素を表わし且つ Ｒ５〜Ｒ８は、相互に無関係に、水素、メチル、メトキ
シ、塩素又は臭素を表わすことを特徴とする。
【００１１】特に好適な式（Ｉ）の芳香族ポリカーボネ
ートは、式（Ｉ）中でｌは２４〜３００の整数を表わし
、ｎ、ｏ及びｐは下記の条件
【００１２】
【数９】ｎ＋ｏ＝ｐ 及び
【００１３】
【数１０】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．１〜１を満足し、ｍは
１を表わし、Ｒ１〜Ｒ４は、相互に無関係に、水素又は
メチルを表わし、Ｙは硫黄、ＳＯ２又はＣ１〜Ｃ５−ア
ルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、シクロヘキシレ
ン、シクロヘキシリデン、Ｃ７〜Ｃ１３−アラルキレン
又はＣ７〜Ｃ１３−アラルキリデン基を表わし、Ｘ１及
びＸ２はふっ素を表わし且つ Ｒ５〜Ｒ８は相互に無関係に水素又はメチルを表わすこ
とを特徴とする。
【００１４】本発明によるポリカーボネートは、それが
複数のビスフェノールから成っている場合には、異なる
ビスフェノール単位をブロックの形態で又は統計的な分
布で含有することができる。
【００１５】本発明によるポリカーボネートの本質的な
特徴は、そのビスフェノール成分の少なくとも一部が１
，１−ビスヒドロキシフェニルヘキサフルオロジクロロ
シクロペンタン又は１，１−ビスヒドロキシフェニルヘ
プタフルオロモノクロロシクロペンタン又は１，１−ビ
スヒドロキシフェニルオクタフルオロシクロペンタンの
種類のビスフェノールに基づいていることである。
【００１６】本発明はさらにＯモルの式（ＩＩ）
【００
１７】
【化５】
【００１８】式中で使用した記号は特許請求の範囲第１
項記載の意味を有する、のビスフェノールを、必要に応
じ、ｎモルの式（ＩＩＩ）
【００１９】
【化６】
【００２０】式中で使用した記号は特許請求の範囲第１
項記載の意味を有する、のビスフェノールの添加と共に
、少なくともｐモルのホスゲン、ＣＯＢｒ２及び／又は
ビスクロロ炭酸エステルと、必要に応じ触媒、連鎖停止
剤及び／又は枝分れ剤の添加のもとで、反応させ且つそ
の際に条件
【００２１】
【数１１】ｎ＋ｏ＞ｐ 及び
【００２２】
【数１２】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．０１〜１を保持するこ
とを特徴とする式（Ｉ）のポリカーボネートの製造方法
に関する。好適な式（ＩＩ）のビスフェノールは、式（
ＩＩ）中で使用した記号が式（Ｉ）において好適である
として記した意味を有しているものである。
【００２３】特に好適な式（ＩＩ）のビスフェノールは
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−オクタフ
ルオロシクロペンタン及び１，１−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−オクタフルオロシ
クロペンタンである。
【００２４】式（ＩＩ）のビスフェノールは式（ＩＩａ
）
【００２５】
【化７】
【００２６】式中でＸ１及びＸ２は相互に無関係にふっ
素又は塩素を表わす、のふっ素含有シクロペンタノンと
２倍のモル量の一つ以上の式
【００２７】
【化８】
【００２８】式中でＲ５及びＲ６は式（Ｉ）中に示した
意味を有する、のアリール化合物を、無水ふっ化水素酸
の存在で、反応させることによって取得することができ
る。
【００２９】式（ＩＩ）のふっ素含有シクロペンタノン
は、たとえば、ジャーナルオブオルガニックケミストリ
ー、３３、２６９３（１９６８）又は米国特許第３，１
２９，２４８号、３，３４１，６０２号及び３，３２１
，５１５号に従って取得することができる。
【００３０】式（ＩＩ）のビスフェノール及びその製造
方法は、彼ら自身の別の特許明細書中に記されている。
【００３１】式（ＩＩＩ）のビスフェノールは公知であ
る。例として以下のものを挙げることができる：ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，
１−ビス−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−ブタン、２，２−ビス−（
４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン、３，３−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−ペンタン、２，２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサン、３，３−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘキサン、２，２−
ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−（４
−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−プロパン
及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ジフ
ェニルメタン。
【００３２】以下のものは特に好適な式（ＩＩＩ）のビ
スフェノールである：２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサン、２，２−ビス−（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−プロパン、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ジフェニ
ルメタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド及びビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン。
【００３３】本発明の方法において、場合によっては使
用する、適当な触媒は、ポリカーボネートの製造におい
て一般的なもの、たとえば、第三アミン及び第四アンモ
ニウム塩である。触媒は、たとえば、式（ＩＩ）及び（
ＩＩＩ）のビスフェノールに対して、０．１〜１０モル
％の割合で使用することができる。この割合は０．５〜
５モル％の範囲内であることが好ましい。
【００３４】場合によっては使用する、適当な連鎖停止
剤は、ポリカーボネートの製造において一般的なもの、
たとえば、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クレゾール、ｐ−クロロフェノール及びｐ−ブ
ロモフェノールのような、モノフェノールである。連鎖
停止剤は、たとえば、使用するビスフェノールに対して
、０．５〜８モル％、好ましくは２〜６モル％の割合で
使用することができる。
【００３５】場合によっては使用する、適当な枝分れ剤
は、ポリカーボネートの製造において一般的なもの、た
とえば、トリフェノール及びテトラフェノール、且つま
たトリカルボン酸トリクロリド及びテトラカルボン酸テ
トラクロリドである。枝分れ剤は、たとえば、使用する
ビスフェノールに対して、０．０５〜３．５モル％、好
ましくは０．１〜１．５モル％の割合で使用することが
できる。
【００３６】本発明による新規芳香族ポリカーボネート
の製造においては、ポリカーボネートの製造において一
般的な方法（たとえば、ウルマン、工業化学の百科事典
）、第４版、第１９巻、５５〜５７頁参照）、たとえば
、相界面法、ピリジン法又はエステル交換法を用いるこ
とができる。
【００３７】好適な相界面法に従がう手順は、たとえば
、先ず式（ＩＩ）及び、必要ならば、式（ＩＩＩ）のビ
スフェノール又はビスフェノール類をアルカリ水溶液と
混合し、次いでポリカーボネートに対する溶剤を加えた
のち、撹拌と共に、たとえば、０〜１００℃の温度にお
いて反応混合物のｐＨを１０以上の値に保ちながら、ホ
スゲン、ＣＯＢｒ２又はビスクロロ炭酸エステルを添加
し、且つ、必要ならば、有機相を洗浄したのち、生成し
たポリカーボネートを、有機相から沈殿させるか又は溶
剤を完全に又は部分的に蒸発又はストリッピングするこ
とによって、単離する。
【００３８】アルカリ水溶液は、たとえば、アルカリ金
属水酸化物及び／又はアルカリ土類金属水酸化物を用い
て調製することができる。ポリカーボネートのための適
当な溶剤の例は、たとえば、塩化メチレン、クロロホル
ム、塩化エチレン及びクロロベンゼンのような塩素化炭
化水素、並びにそれらの混合物である。ホスゲンの使用
はＣＯＢｒ２及びビスクロロ炭酸エステルの使用よりも
好適である。ｐＨは、相当する過剰量、すなわち、ビス
フェノラートの生成のために理論的に必要とする量より
も多量のアルカリ水溶液を用いることによって、もっと
も簡単に１０の値に保ことができる。
【００３９】ピリジン法に従うプロセスは、たとえば、
式（ＩＩ）及び、必要ならば、式（ＩＩＩ）のビスフェ
ノール又はビスフェノール類を溶剤中に溶解し、理論的
に必要な量又は過剰の第三アミンを添加し、たとえば、
０〜５０℃の温度において、撹拌と共に、この均一溶液
中にホスゲンを通じ、次いで生成した第三アミンの塩酸
塩を除去したのち、かくして得たポリカーボネートを、
沈殿させるか又は溶剤を部分的に又は完全に蒸発又はス
トリッピングすることによって、残留する有機相から単
離することにより行なうことができる。適当な溶剤は相
界面法においても用いることができるものである。第三
アミンとしてはピリジンを使用することが好ましいが、
その他の第三アミン、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン又はＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンをもち
用いることができる。
【００４０】エステル交換法に従う手順は、たとえば、
式（ＩＩ）及び、必要ならば、式（ＩＩＩ）のビスフェ
ノール又はビスフェノール類を、炭酸ジアリール及びエ
ステル交換触媒と共に、オートクレーブ中で溶融し且つ
炭酸ジアリールから遊離したヒドロキシアリール化合物
を減圧下に高温で留去することによって、行なうことが
できる。使用する炭酸ジアリールは炭酸ジフェニルであ
ることが好ましく、のちにそれから遊離するフェノール
は、たとえば、０．５ミリバールまでの減圧下に３００
℃に至るまでの温度で除去することができる。
【００４１】本発明によるポリカーボネートは、たとえ
ば、塩化メチレン中の濃度５％の溶液について２５℃に
おいて測定したηｒｅｌによって決定するときに５００
〜２５０，０００の平均分子量Ｍｗを有することができ
る。Ｍｗは１，０００〜１７０，０００であることが好
ましく、１０，０００〜８０，０００であることが特に
好ましい。
【００４２】本発明による芳香族ポリカーボネートは、
驚くべきことに、低い屈折率と高いガラス転移点によっ
て特徴的であり、それが、本発明のポリカーボネートを
光学的分野における応用に対して特に適当なものとする
。本発明の芳香族ポリカーボネートの熱変形温度は、他
のポリカーボネート、たとえば、ビスフェノールＡに基
づくものの場合とほぼ同様である。
【００４３】それ故、本発明は光学的装置の製造、たと
えば、コンパクトディスク及び光導波路の製造における
式（Ｉ）の芳香族ポリカーボネートの使用に関するもの
である。本発明のポリカーボネートによる光導波路の製
造においては、特にクラッディングとして、ポリカーボ
ネートを使用することができ、その際、コア材料として
は公知のポリカーボネート（比較的高い屈折率を有して
いる）を使用することが可能である。
【００４４】本発明による芳香族ポリカーボネートは強
くはっ水性であり、それ故、低い吸水と高い寸法安定性
が重要である場合に、たとえば、自動車製造又はフィル
ムにおいても、有利に使用することができる。
【００４５】意図する用途に依存して、種々の添加剤を
本発明のポリカーボネートに添加することができる。た
とえば、不透明色の成形材料を取得するために顔料を添
加することができる。適当な顔料の例は二酸化チタン、
クロム黄クロム橙及びクロム緑である。油溶性染料をも
混合することができる。安定剤、たとえば、熱及び／又
は光の作用に対して有効なもの（たとえば、ヨーロッパ
特許公告第１４３，９０６号及びドイツ特許公開第２，
２５５，６３９号参照）及び／又は充填剤、たとえば、
ガラス繊維を添加することもできる。
【００４６】本発明のポリカーボネートは、必要ならば
、他の熱可塑性プラスチック、たとえば、他のポリカー
ボネート又はＡＢＳ重合体と混合することができる。
【００４７】本発明の芳香族ポリカーボネート又はそれ
を含有する混合物は、他の熱可塑性プラスチックと共に
、成形製品及びフィルムを与えるための公知の方法で加
工することができる。
【００４８】
【実施例】以下のそれぞれの場合に記した相対粘度ηｒ
ｅｌは、いずれも、１００ｍｌの塩化メチレン中の０．
５ｇの重合体の溶液について２５℃において測定した。 同じく以下に記した溶融粘度ηｍｅｌｔは３００℃で測
定した。
【００４９】 実施例１ 　　還流凝縮器、撹拌機、温度計及び導入管を備えた１
ｌのガラスフラスコ中に最初に１８℃において１９．９
ｇ（０．０５モル）の１，１−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−オクタフルオロシクロペンタン（純度９８
％）、１０ｇ（０．２５モル）の水酸化ナトリウム、２
００ｍｌの蒸留水及び２００ｍｌの塩化メチレンを入れ
、７．５ｇ（０．０７５モル）のホスゲンを２０分かけ
て通じた。次いで１モル％（ビスフェノールに対して）
のＮ−エチルピリジンを触媒として加え、２０℃で１時
間の撹拌を続けた。次いで混合物をりん酸で酸性化し、
有期相を中性となるまで蒸留水で洗浄した。有期相を乾
燥したのち濃縮した（６０℃、１０ミリバールにおいて
１２時間）。このようにして１６．１ｇのポリカーボネ
ートを取得した。生成物は下記の特性値を有していた： ηｒｅｌ＝１．１５７ ηｍｅｌｔ＝２１０Ｐａ・ｓ Ｔｇ＝１５５．５℃ 屈折率ηＤ２０＝１．５４０ 実施例２ 　　手順は実施例１と同様であったが、９９．９％の高
純度の１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−オ
クタフルオロシクロペンタンを使用した。ηｒｅｌ＝２
．３３５を有する１４．７ｇのポリカーボネートを取得
した。
【００５０】 実施例３ 　　実施例１におけると同様な手順に従ったが、１９．
９ｇ（０．０５モル）の１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−オクタフルオロシクロペンタン、１１．
４ｇ（０．０５モル）の２，２−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２０ｇの水酸化ナトリウム、
４００ｍｌの蒸留水、４００ｍｌの塩化メチレン、３０
０ｍｇのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１５ｇ（０
．１５モル）のホスゲン及び１モル％のＮ−エチルピペ
リジンを使用した。下記の特性値を有する２７．５ｇの
ポリカーボネートを取得した。
【００５１】 ηｒｅｌ＝１．２０７ ηｍｅｌｔ＝１２０Ｐａ・ｓ Ｔｇ＝１５１．５℃ 屈折率ηＤ２０＝１．５０７ 実施例４ 　　実施例３におけると同様な手順に従ったが、連鎖停
止剤として４５０ｍｇのｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルを用いた。下記の特性値を有する３３．４ｇのポリカ
ーボネートを取得した： ηｒｅｌ＝１．１５２ ηｍｅｌｔ＝８２．２Ｐａ・ｓ Ｔｇ＝１５４℃ 屈折率ηＤ２０＝１．５１０。
【００５２】 実施例５ 　　１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−オク
タフルオロシクロペンタンの製造（本発明によるもので
はない）。
【００５３】容量５ｌのＶ４Ａ鋼製耐圧撹拌器中に５℃
において（氷冷）１７００ｍｌの無水ふっ化水素酸中の
６８４ｇ（３．０モル）のオクタフルオロシクロペンタ
ノンを最初に入れた。次いで５７５ｇ（６．１モル）の
フェノールを加え、反応物の温度を２５〜４０℃に上げ
、混合物を６時間撹拌した。次いでふっ化水素酸を１０
０ミリバール以下で５０℃において留去し、黄白色の残
留物（約１２００ｇ）を実質的に酸を含有しなくなるま
で水で洗浄した。乾燥後に、粗生成物は１６４〜１６７
℃の融点を有していた。
【００５４】乾燥物を２０００ｍｌの濃度５％の水酸化
ナトリウム水溶液中に溶解し、濃度１０％の塩酸中で撹
拌することによって再沈殿させることにより、さらに精
製した。吸引濾過と乾燥後に、１６８〜１７０℃の融点
を有する１１４０ｇ（２．８６モル）の分析的に純粋な
物質を得た。再沈殿後の収率は、使用したオクタフルオ
ロシクロペンタノンに対して９５．３％であった。
【００５５】本発明の主な特徴および態様を記すと次の
とおりである。
【００５６】１．式（Ｉ）
【００５７】
【化９】
【００５８】式中で ｌは２〜６００の整数を表わし、ｎ、ｏ及びｐは特定成
分のモル数を表わし且つ下記条件：
【００５９】
【数１３】ｎ＋ｏ＝ｐ 及び
【００６０】
【数１４】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．０１〜１を満足し、ｍ
はゼロ又は１を表わし、Ｒ１〜Ｒ４は、相互に無関係に
、それぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル又はハロゲンを
表わし、Ｙは単結合、酸素、硫黄、ＳＯ２又はＣ１〜Ｃ
８−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８−アルキリデン、Ｃ３〜Ｃ
１２−シクロアルキレンアルキリデン、Ｃ７〜Ｃ１８ア
ラルキレン又はＣ７〜Ｃ１８−アラルキリデン基を表わ
し、Ｘ１及びＸ２は、相互に無関係に、ふっ素又は塩素
を表わし、且つ Ｒ５〜Ｒ８は、相互に無関係に、それぞれ水素、Ｃ１〜
Ｃ５−アルキル、ベンジル、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−ア
ルコキシ、ベンジルオキシ、フェノキシ又はハロゲンを
表わす、の芳香族ポリカーボネート。
【００６１】２．式（Ｉ）中において ｌは４〜４００の整数を表わし、ｎ、ｏ及びｐは下記条
件
【００６２】
【数１５】ｎ＋ｏ＝ｐ 及び
【００６３】
【数１６】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．０５〜１を満足し、ｍ
は１を表わし、Ｒ１〜Ｒ４は、相互に無関係に、それぞ
れ水素、メチル、塩素又は臭素を表わし、Ｙは硫黄、Ｓ
Ｏ２又はＣ１〜Ｃ８−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８−アルキ
リデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ６−
シクロヘキシリデン、Ｃ７〜Ｃ１５−アラルキレン又は
Ｃ７〜Ｃ１５−アラルキリデン基を表わし、Ｘ１及びＸ
２は、ふっ素を表わし且つＲ５〜Ｒ８は、相互に無関係
に、水素、メチル、メトキシ、塩素又は臭素を表わすこ
とを特徴とする上記第１項記載の芳香族ポリカーボネー
ト。
【００６４】３．式（Ｉ）中においてｌは２４〜３００
の整数を表わし、ｎ、ｏ及びｐは下記の条件
【００６５
】
【数１７】ｎ＋ｏ＝ｐ及び
【００６６】
【数１８】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．１〜１を満足し、ｍは
１を表わし、Ｒ１〜Ｒ４は、相互に無関係に、水素又は
メチルを表わし、Ｙは硫黄、ＳＯ２又はＣ１〜Ｃ５−ア
ルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、シクロヘキシレ
ン、シクロヘキシリデン、Ｃ７〜Ｃ１３−アラルキレン
又はＣ７〜Ｃ１３−アラルキリデン基を表わし、Ｘ１及
びＸ２はふっ素を表わし且つＲ５〜Ｒ８は相互に無関係
に水素又はメチルを表わすことを特徴とする上記第１項
記載の芳香族ポリカーボネート。
【００６７】４．Ｏモルの式（ＩＩ）
【００６８】
【化１０】
【００６９】式中で使用した記号は上記第１項記載の意
味を有する、のビスフェノールを、必要に応じ、ｎモル
の式（ＩＩＩ）
【００７０】
【化１１】
【００７１】式中で使用した記号は上記の第１項記載の
意味を有する、のビスフェノールの添加と共に、少なく
ともｐモルのホスゲン、ＣＯＢｒ２及び／又はビスクロ
ロ炭酸エステルと、必要に応じ触媒、連鎖停止剤及び／
又は枝分れ剤の添加のもとで、反応させ且つその際に条
件
【００７２】
【数１９】ｎ＋ｏ＞ｐ 及び
【００７３】
【数２０】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．０１〜１を保持するこ
とを特徴とする上記第１項記載のポリカーボネートの製
造方法。
【００７４】５．第三アミン又は第四アンモニウム塩を
触媒として使用することを特徴とする上記第４項記載の
方法。
【００７５】６．連鎖停止剤としてモノフェノールを使
用することを特徴とする上記第４項記載の方法。
【００７６】７．枝分れ剤としてトリフェノール及びテ
トラフェノール又はトリカルボン酸クロリド及びテトラ
カルボン酸クロリドを使用することを特徴とする上記第
４項記載の方法。
【００７７】８．式（ＩＩ）及び、必要ならば、式（Ｉ
ＩＩ）のビスフェノール又はビスフェノール類を先ずア
ルカリ水溶液と混合し、次いでポリカーボネートに対す
る溶剤を加え、次いで０〜１００℃の温度で撹拌しなが
らホスゲン、ＣＯＢｒ２又はビスクロロ炭酸エステルを
加え、その間は反応混合物のｐＨを１０以上の値に保持
し、且つ必要ならば有機相の洗浄後に、生成したポリカ
ーボネートを、有機相からのその沈殿によって又は完全
に又は部分的に溶剤を蒸発又はストリッピングすること
によって、単離することを特徴とする、上記第４〜７項
のいずれかに記載の方法。
【００７８】９．光学装置の製造における上記第１項記
載のポリカーボネートの使用。
【００７９】１０．上記第１項記載のポリカーボネート
及びその他の熱可塑性プラスチックを含有する混合物。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式（Ｉ） 【化１】 式中でｌは２〜６００の整数を表わし、ｎ、ｏ及びｐは
    特定成分のモル数を表わし且つ下記条件：【数１】ｎ＋
    ｏ＝ｐ 及び 【数２】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．０１〜１を満足し、ｍは
    ゼロ又は１を表わし、Ｒ１〜Ｒ４は、相互に無関係に、
    それぞれ水素、Ｃ１〜Ｃ５−アルキル又はハロゲンを表
    わし、Ｙは単結合、酸素、硫黄、ＳＯ２又はＣ１〜Ｃ８
    −アルキレン、Ｃ２〜Ｃ８−アルキリデン、Ｃ３〜Ｃ１
    ２−シクロアルキレンアルキリデン、Ｃ７〜Ｃ１８アラ
    ルキレン又はＣ７〜Ｃ１８−アラルキリデン基を表わし
    、Ｘ１及びＸ２は、相互に無関係に、ふっ素又は塩素を
    表わし、且つ Ｒ５〜Ｒ８は、相互に無関係に、それぞれ水素、Ｃ１〜
    Ｃ５−アルキル、ベンジル、フェニル、Ｃ１〜Ｃ５−ア
    ルコキシ、ベンジルオキシ、フェノキシ又はハロゲンを
    表わす、の芳香族ポリカーボネート。
  2. 【請求項２】　　Ｏモルの式（ＩＩ） 【化２】 式中で使用した記号は特許請求の範囲第１項記載の意味
    を有する、のビスフェノールを、必要に応じ、ｎモルの
    式（ＩＩＩ） 【化３】 式中で使用した記号は特許請求の範囲第１項記載の意味
    を有する、のビスフェノールの添加と共に、少なくとも
    ｐモルのホスゲン、ＣＯＢｒ２及び／又はビスクロロ炭
    酸エステルと、必要に応じ触媒、連鎖停止剤及び／又は
    枝分れ剤の添加のもとで、反応させ且つその際に条件【
    数３】ｎ＋ｏ＞ｐ 及び 【数４】ｏ：（ｎ＋ｏ）＝０．０１〜１を保持すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリカーボネ
    ートの製造方法。
JP3016887A 1990-01-24 1991-01-18 特別なふつ素含有ビスフエノール成分を含有する芳香族ポリカーボネート及びその製造方法 Pending JPH04213322A (ja)

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DE4001933.0 1990-01-24

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10063296A1 (de) * 2000-12-19 2002-06-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Kohlensäurediarylester
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU132403A1 (ru) * 1959-12-03 1960-11-30 Н.П. Гамбарян Способ получени термически стабильных фторсодержащих ароматических сложных полиэфиров и поликарбонатов
US4346211A (en) * 1979-10-22 1982-08-24 Mobay Chemical Corporation Copolycarbonates prepared with 2,2'-bis(p-hydroxyphenyl) 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane
US4379910A (en) * 1980-12-31 1983-04-12 General Electric Co. Flame retardant aromatic polycarbonate compositions made from fluorinated diphenols
JPS62215959A (ja) * 1986-03-18 1987-09-22 Canon Inc 電子写真感光体
JP2593347B2 (ja) * 1988-09-30 1997-03-26 コニカ株式会社 感光体

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