TWI324617B - Hybrid polymer method of preparing the same its use - Google Patents

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1324617 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 方：發明係關於混合聚合物(hybrid⑽㈣及其製造 【先前技術】 聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴係除輕量且廉價之外， k越物性與加工性的特性 八' μ涂驻以 疋另方面，就賦予印刷 1塑庙接者性、耐熱性、耐衝擊性、親水性、刺激 =與其，具極性聚合物間之相容性等高功能性的 心妨礙其高化學安^性。彌補該項缺點俾使 =具功能性的方法，一般廣泛採取諸如利用高塵自由 基”法，使乙烯、與醋酸乙烯醋、甲基丙烯酸酿等含極 =基早體進行共聚合的方法；或者在過氧化物存在下 聚烯烴接枝順丁烯二酸肝等含極性基單體的方法等。此 外，在日本專利特開平8-1 09218號公報等之中，、揭示 對利用聚合所獲得聚烯烴的末端施行改質的方法 :利特開，02-145944號公報等之令，則揭示有使烯烴金 3極性基皁體進行共聚合的方法’藉由該等方法，可： 含有各種極性基的聚烯煙。然而，—般在依該等方法戶= 得聚烯烴中存在的極性基含有量均偏少，且含極性基單： 相互獨立存在’或即便存在有二 基早組間的連結鏈，但是幾乎均僅止於數個而已，因而就 塗裝性、接#十生、以及與其他具極性樹脂間之相 點而言，有嫌不足的情況。 寺規 31發明說明書(補件)/95-08/95105874 1324617 為能解決此種問題，便考慮製造由含極性基單體連結鏈 之所謂極性聚合物鏈段與聚烯烴鏈段所構成之混合聚合 - 物的方法。 此種聚合物的製造法例如在WO98/02472號公報中，揭 • 示有利用含烷基硼之聚烯烴，將含硼基轉換成過氧化物， : 再將曱基丙烯酸曱酯等單體施行自由基聚合而製造嵌段 . 聚合物的方法。 • 再者，本案申請人等在日本專利特開2004-1 31 620號公 *報中，亦揭示將藉由烯烴與含極性基單體的共聚合所獲得 聚烤烴中的極性基，轉換成自由基聚合起始劑，再將曱基 丙烯酸曱酯等含極性基單體進行自由基聚合的方法。 _ 上述方法中，利用含烷基硼之聚烯烴的方法，因為將在 聚烯烴中導入硼化合物，因而必須將聚烯烴中的不飽和鍵 結利用特殊硼化合物施行改質，或施行烯烴與硼含有烯烴 的共聚合，但該等硼化合物係屬高單價，在考慮需要改 •質、共聚合步驟的情況下，就成本面而言難謂適合的工業 性方法。此外，因為聚合開始點係使用化學性不安定的過 氧化物，因而聚合的進行容易呈不均勻狀態，頗難將所獲 - 得極性聚合物鏈段調節為所需聚合度與分子量。另一方 . 面，將利用烯烴與含極性基單體的共聚合所獲得聚烯烴中 的極性基轉換為自由基聚合起始劑的方法，則因為自由基 - 聚合係依所謂原子轉移自由基聚合、間接氧化氮自由基聚 r 合等較容易控制的聚合形態進行，因而可解決如上述之聚 合反應呈不均勻、或所獲得極性聚合物的聚合度或分子量 312XP/發明說明書(補件)/95-08/951058·74 6 1324617 難控制㈣題。但是，在製造自由基聚合起始劑原料 與含極性基單體之共聚物方面，需要使用特殊二 觸媒或添加大量烷基鋁’況且因為屬於含極 存 下的聚合，因而稱不上高生產性，所以期待 方法將聚稀煙轉換成自由基聚合起始劑的方法便的 為上述方法均屬於㈣烴鏈段與極性聚合物鏈段利时因 鍵結或醚鍵結等含雜原子的鍵結基進行連接，因而亦二 有容易受遭水解等影響的問題。 ’、旧在 橡Γ笨=1 65831號公報中揭示，將乙烯-丙稀-二稀 橡月食、本乙稀τ二㈣膠等二烯化合物進行 = 含雙鍵的橡膠❹為原料，再將其料位經 化橡膠使^自由絲合起始劑㈣行苯 :…旨的聚合:而獲得橡勝與自由基聚合性單體：::: 水物的务广方法。依照該方法’雖可預先使用分： 鍵的聚稀烴糸橡膠製造混合聚合物，但是 = 聚物而已’無法使用目前工業性廣= 乙稀、聚丙烤等聚稀烴製造混合聚合物。’、吏用水 再者，當將此種聚合铷T # u 得性狀佳的粉末狀、然而，在況時’最好能獲 聚稀烴與極性聚4:;:=含有本質上性質不同的 认五將仏七曰以4。h u而例如頗難利用工業性常用手法 的再漿化或作進行取出。此外，為將自由 所使用的過渡金屬觸媒等低分子殘洁去除，需要；：：: 步驟，在工業上頗為不利。 一矛' 而要如订去灰 312XP/發明說明書(補件 V95-08/95105874 專利文獻1 專利文獻2 專利文獻3 專利文獻4 專利文獻5 發明内容】 曰本專利特開平8-1 09218號公報 曰本專利特開2002-145944號公報 WO98/02472 號公報 曰本專利特開2004-131 620號公報 CM1165831號公報 •(發明所欲解決之問題） 鲁址本發明係有鑑於上述習知技術而完成的，其目的在於提 ^種具有聚烯烴鏈段與極性聚合物鏈段屬於未透過含 4原子的鍵結基進行連接構造的新穎混合聚合物，及將工 業上廣泛製造的聚乙烯、聚丙烯等泛用聚烯烴使用為原料 而工業性製造此種混合聚合物的有利方法。 (解決問題之手段） 本發明者經深入探討上述問題，發現特定之混合聚合物 可解決上述問題，遂完成本發明。 # 換言之，本發明係如下述[1 ]〜[12 ].

[1] ' 一種混合聚合物’係由聚烯烴鏈段（A)及自由基聚合性 單體經進行自由基聚合而獲得的極性聚合物鏈段（B)構 成。 [2] 一種混合聚合物，係具有聚烯烴鏈段（A)與極性聚合物 鍵段（B)利用碳-碳鍵結進行鍵結的構造。 其中， 312XP/發明說明書(補件 V95-〇8/95105874 8 1324617 聚烯烴鏈段（A)係來自將選擇自下述（A1)〜（A5)所構成 群組之分子量分佈（Mw/Mn)達1.5以上的聚烯烴（a，，）施 行鹵化而獲得之_改質聚烯烴（A，）的鏈段； 極性聚合物鏈段（B)係從自由基聚合性單體中所選擇^ 種以上單體的單聚物或共聚物。 (AOCHfCH-CMhU係0或正整數）所示α _烯烴化合物 的單聚物或共聚物。 Φ (A2)CH2=CH-CxH2x+i(x係〇或正整數）所示α -烯烴化合物 與具芳香環之單稀烴化合物的共聚物。 (A3)CH2=CH-CxH2x+1 (X係〇或正整數）所示α _稀烴化合物 與下述一般式（1)所示環狀單烯烴化合物的共聚物。 (A4)CLCXH2X+1 (X係〇或正整數）所示α _烯烴化合 與不飽和羧酸或其衍生物的無規共聚物。 / (Α5)將上述（Α1)〜（Α4)所示聚合物利用不餘和賴或直 何生物施行改質的聚烯烴。 、

_ [化 1] (1) 式（1)中’ η係〇或m係〇或敕 ^ 以及# 正數，q係0或1，R . 及κ興R係分別獨立選擇自筒 構成群相由认K 虱原子、鹵原子及烴基 構成鮮組中的原子或基；R, π可相互鍵結形成單ί| 312ΧΡ/發明說明書(補件V95.95〗05874 9 ⑶ 4617 多環。） [3] 如[1 ]或[2 ]之混合聚合物’ t中， 體係選擇自：（甲基）丙烯酸及1、 a自由基聚合性專 笨乙稀及其衍生物、（甲而;:丁生物、（甲基）丙烯腈、 二酸及其衍生物胺及純生物、順丁錦 類…… 亞胺及其衍生物、乙烯醋 ⑷ 烯類、及含㈣烴類中的有機化合物。 作^ [ 3 ]之此σ ♦合物，係以上述鹵改質聚烯烴（Α，） =巨大起始劑（啊。-initlatQr)，藉由將從自由 2早體中所選擇丨種以上的單體施行原子轉移自由基 水合而製得。 [5] 如[2]〜[4]中任一項之混合聚合物之製造方法，其中， 上述鹵改質聚烯烴（A，）係藉由上述聚烯烴（A，，）與函化劑 鲁產生反應而進行製造。 [6] 如[2 ]之混合聚合物，其中，含有上述聚烯烴鏈段 (A)l〜99重量份與上述極性聚合物鏈段（B)1~99重量份， 過渡金屬含有量在l〇〇ppm以下，係為平均粒徑卜1〇〇〇 #阳 且體密度0.10〜〇.90g/cm3的粉末狀。 [7] 如[6]之混合聚合物，其中，230¾、2. 16kg負重下的 熔體流動速率係在〇. 〇1〜50gM0分的範圍内。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 [8] 士 [ 6 ]或[7 ]之混合聚合物之製造方法，係以平均粒徑 // m j_體密度Q.胸咖心3的粉末㈣改質聚婦 :下於為巨大起始劑，將自由基聚合性單體在非熔融狀 心亍原子轉移自由基聚合而進行製造。 [9] m 令：!!:之混合聚合物之製造方法，纟中，粉末狀函改質 A烯烴（4 )的平均粒徑係1〜500 // [10] 一種熱可塑性樹脂組成物 物。 係含有[1 ]或[2 ]之混合聚合 [11] 士匕種薄膜、片材、接著性樹脂'相容化劑、樹脂改質劑、 Η月曰添加劍、填充材分散劑或分散體，係由⑴或[2 ]之混 合聚合物構成。 _ (發明效果） 本發明之混合聚合物，因為在聚烯烴鏈段（八）與極性聚 合物鏈段⑻的鍵結部位處並未存在含有如氧原子、氛原 子等雜原子的鍵結基，因而在加熱時不致發生開裂狀況， 在酸性歧性條件下不致發生水解等狀況，化學安定性 兩。且，本發明混合聚合物之製造方法中所使用的巨大起 始劑，係使用藉由將工業上-般廣泛製造的聚乙烤、聚丙 稀等聚稀烴與函化劑進行反應而所製得_改質聚烯煙，再 錯由使自由基聚合性單體進行原子轉移自由基聚合，便可 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95丨05874 1324617 依工業性簡便方法進行混合聚合物的製造。此外，本發明 的混合聚合物亦可有效使用為相容化劑。 : 【實施方式】 ; 以下，針對本發明混合聚合物進行具體説明。 . 另外，本說明書中，所謂「聚烯烴」係涵蓋α -烯烴與 : 不飽和叛酸或其衍生物的無規共聚物。 . 本發明的混合聚合物係具有聚烯烴鏈段（Α)與極性聚合 ‘物鏈段（Β)的混合聚合物，通常係屬於具有利用碳-碳鍵結 ®進行鍵結構造的混合聚合物。其中，聚烯烴鏈段（Α)最好 為來自將從上述（Α1ΜΑ5)所構成群組中所選擇的聚烯烴 施行鹵化而獲得il改質聚烯烴（Α’）的鏈段；而極性聚合物 鏈段（B)係從自由基聚合性單體中選擇1種以上單體的單 聚物或共聚物。 再者，本發明的混合聚合物最好係聚烯烴鏈段（A)的數 量平均分子量在500〜1，000, 000範圍内，極性聚合物鏈段 φ(Β)的數量平均分子量在500〜1，000, 000範圍内的聚合 物。 <聚烯烴鏈段（A)> • 構成本發明混合聚合物的聚烯烴鏈段（A)最好係來自將 . 從以下（A1MA5)所構成群組中所選擇的聚烯烴（A”）施 行鹵化而獲得i改質聚烯烴（A’）的鏈段。其中，聚烯烴 、(A”）的數量平均分子量最好係500〜1, 00 0, 000範圍内， ， 尤以1, 00 0〜300, 000為佳。且，聚烯烴（A”）的分子量分 佈（Mw/Mn)係1. 5以上。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 12 1^24617 〆其中，（A1)係CH2=CH - CxH㈣（乂係〇或正整數）所示α_ 烯烴化合物的單聚物或共聚物；（Α2)係CH2=CH_CxH2x+i(x 係0或正整數）所示α _烯烴化合物與具芳香環之單烯炉 化合物的共聚物；（A3)係〇ί2=(：ίΗ：χΗ_(χ係〇或正整 所示烯烴化合物與下述一般式（1)所示環狀單烯和化 合物的共聚物，·（Α4)係CH2-CH-CxH心（}(係〇或正整數）所 不烯烴化合物與不飽和羧酸或其衍生物的無規共聚

物，U5)係將上述（Α1)〜（Α4)所示聚合物利用不飽和羧酸 或其衍生物施行改質的聚烯烴。 [化2]

-般式(1)中’ R1〜R'以及R、Rb分別係獨立表 不從氫原子、i原子及烴基所構成群組中選擇的原子 基。 ’、秋 >臭原子或 20的烷

其中，鹵原子係可舉出如：氟原子、氯原子、 碘原子。烴基可分別獨立列舉通常碳原子數P 13 312χρ/發明說明書(補件)/95·〇8/951〇5874

V 丄以4617 基、杈原子數卜20的鹵化烷基、或碳原子數3〜15的環烷 基。更具體而f，烷基係可舉出如:曱基、乙基、丙基' 戊基 '己基、辛基、癸基、十二絲及十Ml;鹵化烧 基係可舉出如上述形成縣的氫原子中至少-部分被氟 原子、氣原子、溴原子或碘原子所取代的基；環烷基係可 舉出如環己基。 ’

:二基亦：含有低級烧基。此外一一w 亦了 R與R

=16與〜:相互鍵結(相互共通)，形成單環或多環 /、所形成的早環或多環，具體而言係可 [化 3] Γ ^ ·

Α外u中上八述例示中，編號1與2的碳原子係指在上述 (+匕中刀別鍵結著™】6)或R"(0的碳原子。 [2 2^:般f(1)所示環狀烯烴，具體而言可舉例如. [2.2.1]庚-2_烯衍生物 '三環3 .又 物、三環[4 3 〇 I2」·）Q . . ] 3一夭烯衍生 u 1 ]-3-月桂烯衍生物、四 [4. 4. 〇. 12-5^ ]7·Ι〇τ ^ 3 -十二故稀衍生物、五環 [7. 4. 〇. I2,5. 〇8,,3 Γ ρ r i36 . 十五奴稀衍生物、五環 ….”.^.'。〜十五碳婦衍生物〜五/ [8.4.0. 12.319,12 8, 1订玍物五娘 • U j-3-十六碳烯衍生物、五環 3! 2XP/發明說明書(補件)/95 〇8觸〇测 14 1324617 (6.6.1.1 ° G' 二碳料生物、五環十五碳二 稀衍生物、六環[U.l.r.l 2 —十七 、七環 -5-廿碳烯衍生物、七環[8_8. 0. Γ，7.1"，18.113，16 〇38 〇12 一山 烯衍生物、八環[8. 8. 0.12,9.14·7.1"’18.113，16. 03.8. 〇12，17] 一 : * 奴 生物、九環[10. 9·1.Γ·7·113,2°. 115，丨8.〇3,8. 〇2,丨° 〇12,21 〇14,19 反稀何 ·υ ·υ j-5-廿五碳 烯衍生物、九環[10.10· 1.15’. I14’21.116’19. 〇2，"· 〇4,9· 〇13,22 〇15,2。]_5 廿 六碳稀衍生物等。 >如上述的一般式（1 )所示環狀單烯烴化合物係與具有和 環戊二烯相對應構造的烯烴類，利用進行狄爾斯·阿爾楝 反應（Diels Alder Reaction)便可進行製造。該等環狀= 烴係可單獨使用或組合使用2種以上。 、柯 《（A1 )CH2=CH-CxH2X+丨（X係0或正整數）所示α _烯烴化入 的單聚物或共聚物》 °物

本發明所使用的□12<：11-^,+1(5(係〇或正整數）所干 厂婦烴化合物之單聚物或共聚物（Α1)中’ CH2=CH_cji2x+i'J 係0或正整數）所不〇：-烯烴化合物，具體上可舉例如：乙 烯、丙烯、卜丁烯、卜戊烯' 3一甲基丁烯、卜己烯、 4-甲基-1-戊稀、3_甲基-卜戊婦、卜辛烯、卜癸稀、卜 十二碳烯、卜十四碳烯、卜十六碳烯、1-十八碳烯、^ 廿碳稀等碳數4〜20的直鏈狀或分支狀α—烯烴。該等 的烯烴類中，最好使用從乙稀、丙烯、卜謂、卜’、 4-甲基+戊烯、卜辛烯中至少選擇1種以上的烯烴。 本發明所使用的CKH-r u / μ χίί2Χ+Ι (χ係〇或正整數）所示α 312ΧΡ/發明說明書(捕件)/95-08/95丨05874 13糾〇丄/ 合，在編 別的限制，最好2二二提下'其餘並無特 度:乙席、直鏈狀低密度聚乙婦、超高分 山 烯糸聚合物；丙烯均聚物 *乙焯寺乙 聚物等丙埽系聚合物’·聚丁婦、聚(見4 : : I丙烯嵌段共 Π -己嫌甲基卜戍卸）、聚 丙烯共聚物、乙烯—丁此 己炸共聚物、乙埽-辛烯共聚物、= :聚:^稀，聚物、丙烯们J二 物、丙細-己婦共聚物、丙稀-辛烯共聚物等。 承 《（A2)CH2=CH-CxH2x+1(x 係 〇 或正敕 與含芳香環之單稀烴化合物的共：…烴化合物 烯:^化二1用人的Μ2’’2"1 (X係。或正整數)所示α 二二香環之單烯烴化合物的共聚物⑽ 舉出上述⑹：中;二或正整數)所示α，烴化合物可 ’貝甲所述的烯烴化合物，而含关悉 單烯烴化合物，具體上可舉例如.苯乙 衣 厂甲入基m氯苯乙烯、苯乙稀石黃酸及其鹽 糸化合物或乙稀基㈣等。本發明所使用CUC Η = =="烴化合物與含芳香環之單：Χ 環之單稀二化合物與含芳香 特別的限制。心狀祕下，其餘並無 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95105874 (咖⑽訊+心係0或正整數）所示烯烴化合物 16 1324617 與上述-般式⑴所示環狀單烯烴化合 本發明所使用的CH2=ch_CxH2x+i ，正:物》 _烯烴化合物與上述一妒 ;0或正整數）所示α 共聚物(A3)中，CH2_CH又c; 不％狀單烯烴化合物的 婦烴化合物係可舉出如同上述⑼項中所=)所-二 化合物，而從上述環狀單歸烴化合物所衍：出的：成/ 位，則如下述—般式⑵所示。 ^生出的構成早 [化4]

_ ((A4)Cih=CH-CxH2川（X係〇或正整數）所示 與不飽和羧酸或其衍生物的無規共聚物》 α -烯烴化合物 本發明所使用的CH2=CH_CxH㈣（χ係〇或正整數）所示“ -烯烴化合物與不飽和羧酸或其衍生物的無規共聚物（Α4) 中，CH2=CH-d(x係〇或正整數）所示婦煙化合物係 可舉出如同上述（Α1)項中所記載的α烯烴化合物，而不 飽和羧酸或其衍生物係可舉出如不飽和單羧酸及其衍生 物、不飽和二羧酸及其衍生物、乙烯基酯類，具體上可舉 例如·_(甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸鹵 3】2ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95】05874 17 :物、（f基)丙烯酸醯胺、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、 ::炸二酸sl、順丁烯二酸函化物、順丁稀二 ⑯H乙«、丁酸乙烯S旨等脂肪族乙婦 f曰類寺。本發明所使用的ch2=ch氣心係〇或正效 婦煙化合物與不飽和羧酸或其衍生物的無規正 二“勿(A4)’在屬於上述烴化合物與不飽和峨 的無規共聚物之前提下，其餘並無特別的限制， 取好s有上述α-烯烴化合物5〇莫耳％以上。 j =將上逑U1)〜U4)所示聚合物利用不飽和叛酸或其 何生物施行改質的聚烯烴》 本發明所使用的將上述⑷MA4)所示聚合物利用不餘 /綾酸或其衍生物施行改質的改質聚稀烴㈤）中，不飽和 羧I或其何生物具體上可舉例如：順丁烯二酸、順丁烯二 酸酐、順：烯二酸酯、順丁烯二酸齒化物、順丁烯二酸醯 2、順丁烯二酸酿亞胺等。將上述（A1)〜（A4)所示聚合物 •用^飽和緩酸或其衍生物施行改質的方法，例如有在有 =氧化物等自由基產生劑存在下，或在紫外線、放射線 白、予在下，使不飽和羧酸或其衍生物與上述（A1)〜（A4)所 不聚合物進行反應的方法等。 一關，本I月所使用選擇自（A丨）〜（A5 )所構成群組中之聚 烯蛭（A )的製造條件、方法，並無特別的限制，例如可 $取使用如齊格勒·納塔觸媒、：茂金屬觸媒、後二茂金 _觸媒（post metallocene catalytic)等周知過渡金屬觸 媒的配位陰離子聚合，或在高壓下或放射線照射下的自由 31簡發明說明書(補件州⑽奶〗〇制 1324617 基聚合等方法。此外，尚可使用將依上述方法所製得聚 煙利用熱或自由基施行分解的化合物。 κ ' - 另外，本發明所使用的聚烯烴鏈段（Α)係如上述，必領 :由僅具有一個碳-碳雙鍵的單烯烴化合物或含芳香環之單 2烴化合物構成，因為當使用使具有多個碳―碳雙鍵的化 ‘·.合物（例如：己二烯、辛二烯等直鏈狀二烯化合物；二乙烯 ..基笨等苯乙烯系二烯化合物；乙烯基降稻烯、亞乙基降稻 鲁烯等裱狀二烯烴化合物等）與上述α _烯烴化合物進行共 聚合而獲得聚合物的情況時，在後述函化階段中，來自、二 烯化合物的不飽和鍵結間將交聯而凝膠化，因而最好避 免。所以，本發明中，進行鹵化的聚烯烴（Α，’）係可使用 如上述選擇自（Α1ΜΑ5)所構成群組中的聚烯烴，該等亦 了組合2種以上使用。 《鹵改質聚烯烴（Α，）》 ，本發明的鹵改質聚烯烴（Α，）係藉由使如上述的聚烯烴 ·(Α )進行鹵化便可製得。依此所獲得鹵改質聚烯烴（Α，） 的鹵含有率係〇.〇卜70重量％，最好為〇 〇2〜5〇重量％，尤 T 〇. 05〜30重量％為佳。本發明中，此種鹵素係選擇自氟、 氣、>臭或埃，亦可為該等的組合。 •再者，本發明的齒改質聚烯烴（A’）係具有聚合物主鏈末 端連接著從下述一般式（1)〜（111)所示構成單位中至少選 、擇1種構成單位的構造，及/或聚合物主鏈中插入從下述 --般式uv)〜(v⑴所示構成單位中至少選擇“重構成單 位的構造。 3】2XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 丄丄/ [化5]

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R >6a ,RGb

"CH

x R7^ ⑽ (VH) 係才a _原子；Rla、Rib ,R6a、D6b ", (IV) (V) 上述一般式（I)〜（VII)中 R、R3a、R3b、r3c 月；“ ’、K'R7a、R7b 係指 ::、子、可被一個以上㈣子取代的煙基、含氧: 或含氮基，可為互同亦可互異。 工基3乳< 係可舉例如:氣、氣、漠、峨，最好為氣或漠。 ^ :基的具體例有如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、』 心=丁基、第二丁基、第三丁基、新戊基、正己基^ =子數卜3。(最好為卜20)之直鏈狀或分支狀烧基；乙 烯土、烯丙基、異丙烯基等碳原子數2,(最好為"Ο、 之直鏈狀或分支狀稀基；乙块基、丙块基等碳原子數’ 2:3()(最好為2，之直鏈狀或分支狀絲，·苯基n 蔡基、聯苯、聯三苯、菲基、葱基等碳原子數好 為6〜巧之芳基，1苯基、異丙基苯基、第三丁基苯基、 -f基苯基、第二丁基笨基等燒基取代芳基等。上述 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95 W5874 20 1324617 烴基亦可氫原子㈣所取代’例如三^基、五氟苯基， 氯苯基等碳原子數卜3G(最好為卜20)之齒化烴基。此 外，上述烴基亦可被其他烴基所取代，例如苄基、異丙苯 基等芳基取代烧基等等。另外，上述烴基亦可被其他煙基 所取代’例如¥基、異丙笨基等芳基取代炫基等等。 #再者，上述烴基亦可被雜環式化合物殘基、烷氧基、芳 f 土 S曰基基、基、幾基、碳酸酯基、經基 '過氧 _基緩酉夂野基等含氧基、胺基、亞胺基、酿胺基' 酿亞胺 基、肼基、亞肼（hydrazono)基、硝基、亞硝（nitr〇s〇) 基.、氰基、異氰基、氰酸酯基、甲脒（aimdino)基、重氮 (diazo)基、胺基成為銨鹽的官能基等含氮基等所取代。 該等之中，特別以如：曱基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、新戊基、正己基 ^炭原—子數卜30(最好為卜2G)之直鏈狀或分支狀烧基； 苯基奈基、聯苯、聯三苯、菲基、蒽基等碳原子數6〜3〇(最 為6 20)芳基，δ亥等芳基被鹵原子、碳原子數卜3〇(最 好f 1〜20)烷基或烷氧基、碳原子數6〜3〇(最好為 之芳基或芳氧基等1〜5個取代基所取代的取代芳基 為佳。 ，氧基係基中含有卜5個氧原子的基，具體上可舉例如： 烷氧基、芳氧基、酯基、醚基、醯基、羧基、碳酸酯基、 經基、過氧基、㈣if基等，最好為絲基、芳氧基、乙 基、隸基、經基等。另外，當含氧基係含有碳原子的 十月況時，最好碳原子數在^0(最好為^0)範圍内。該 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 21 1324617 Z含氧基中，烧氧基最好如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、 異丙氧基、正丁氧基、異丁氧美、 土 最好如苯氧基、2, 6-二曱灵苯氣土等，方乳基 A. 暴本乳基、2, 4, 6-三甲基笨氧芙 导，醯基最好如曱醯基、乙酹A 土 cI基、本曱醯基、 ί:"!基苯：酿基等’酷基最好如乙酿氧基、= 土甲氧叛基、笨氧幾基、ρ一氣苯氧幾基等。 =氮基係基中含有卜5個氮原子的基，具體上可舉例如. ^基、亞絲、醯胺基、心胺基、肼基、亞肼基、石肖基、· 亞确基'氰基、異氰基、氰酸s旨基、甲脒基、重氮基 基成核鹽的官能基等，最好為胺基、亞胺基、醯胺基、 =亞胺基、确基、氰基。另外，當含氮基係含有碳原子的 个月況時，最好碳原子數在^30(最好為U0)之範圍内。 該等含氮基中，醯胺基最好為如乙醯胺、N—甲基乙醒胺、 N-甲基苯并醯胺等’胺基最好為如甲胺基、二甲胺基、二 乙胺基、二丙胺基、二丁胺基、二環己胺基等炫胺基；笨 =、一苯胺基、二甲苯胺基、二萘胺基、甲基苯胺基等 方胺基或烷基芳胺基等，醯亞胺基最好為如乙醯亞胺、笨 ㈣亞胺等，亞胺基最好為如甲亞胺基、乙亞胺基、丙亞 胺基、丁亞胺基、苯亞胺基等。 以下，針對上述一般式（I)〜（VII)所示構成單位的較佳 形怨’依構造式例示。 [上述一般式（I)所示構成單位的較佳形態之例示] [化6] 3】2沿^發明說明書(補件)/95-08/95丨05874 22 1324617

CH 3 C2H5 2

CH 、CH X

CH 、CH2 X ch^^ch2

I

X ch3I CH H2C 、ch3

H2C H亇 XH； -CH, CHI x

CH 2 CHI x

CHI X 上式中，X係指鹵原子。 [上述一般式（11)所示構成單位的較佳形態之例示] [化7]

c- 2 H

X

X

CH 3 H c

X 3 c,—

H

H H3 c

X Η c t

H3 C

上式中，X係指鹵原子。 [上述一般式（I Π )所示構成單位的較佳形態之例示] [化8] 23 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 1324617

CH Η

Η2 cIX

2 Η c—X

H2C—

3 Jf C—CH

CH H2clx -3 c

H2 上式中，X係指鹵原子。 [上述一般式（IV)所示構成單位的較佳形態之例示] [化9] ch2

CH

I

X 上式中，X係指鹵原子。 [上述一般式（V )所示構成單位的較佳形態之例示] [化 10]

X I ,CH

CH 92^5

Xt ,CH、/Η、 CH

X ch3I I 风 CH CH3I/CH、 x h2c ch3

CH

,CH

X H2C ,CH、 CH H2Cin,

,CHi

XI CH o

CH 上式中，X係指鹵原子。 24 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 [上述— [化 11] Ί (VI)所示構成單位的較佳形態之例示

/CH3 h2c X、 /CHz CH Λ / / CH 上式中’ X係指鹵原子。 /士迷-般式⑴0所示構成單位的較佳形態之例示 L化 12] ch3

I

/CH、 H2C CH, 、人/

CH CH

I

X

上式申，X係指鹵原子。 再者，本發明的鹵改質聚烯烴（A’）亦可能 =端連接著從對上述—般式⑴〜⑴υ所示構有成H主 之石 =碳雙鍵加成2個氫原子而形成碳-碳單鍵構造所糸 構成單位中，至少選擇】種構成單位的構造，及/戒在聚 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95105874 25 1324617 合物主鏈中，插入從對下述一般式（IV)〜（VII)所示構成單 位中之碳-碳雙鍵加成2個氫原子而形成碳-碳單鍵構造 所示構成單位中，至少選擇1種構成單位的構造。相關此 種構成單位的較佳形態係如下構造式所示。 [化 13]

、ch2 chT 'xh3 X

、ch3 X X ch2

、ch3 X ch3 一 X ch2

X

X

.X

X X、 X、 ,ch3

CH

H2cx CH. 、ch3 /CH、ch3 c 、ch3 CH

X係指鹵原子。 此處所謂「聚合物主鏈」係指聚合物一分子鏈中所存在 的α-烯烴、及來自與其共聚合的共單體（comonomer)的重 複單位最多的部分（即，單體連結鏈構造最長的部分），此 種聚合物主鏈存在有2個末端位置。所以，當聚合物主鏈 末端連接著從對上述一般式（ΙΜΙΠ)所示構成單位、及 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 26 1324617 巧成單位中所含碳-碳雙鍵加成2個氫原子而形成碳_ 碳單鍵構造所示構成單位中，至少選擇i種構成單位的情 况時，聚合物-分子鏈中所含上述構成單位的個數最大成 為2個。此外’當聚合物主鏈中插人下述—般式（⑺〜加、 所不構成單位、及其構成單位中所含碳_碳雙鍵加成2個’ 虱原子而形成碳-碳單鍵構造所示構成單位中，至少選擇 1種構成單位的情況時，相關該聚合物每一分子鏈中所存 在的上述構成單位個數並無特別的限制，惟個數若偏多’ 將有無法充分顯現出聚烯烴性質的可能性。所以，對上述 叙式（iMvii)所示構成單位及上述—般式⑴〜（v⑴ 所示構成單位中所含碳-碳雙鍵加成氫原子2個而形成碳 -碳單鍵構造所示構成單位的合計總構成單位總數，經換 原子含有量時最好為U卜7G重量％，尤以 植=:、佳。此外’―聚合物分子鏈中亦可含有數種該等 構成早位。該等構成單位中，存在有碳-碳雙鍵，且含有 具有其烯丙位經齒原子加成構造的上述一般式⑴〜(V⑴ 所不構成單位之鹵改質聚烯煙（A，），可如同習知周知之氣 化聚乙烯、氯化聚丙烯等’同樣地形成齒化聚烯烴，不僅 I利用於接著劑、塗料用樹脂用途方面，且應用分子内所 存在碳:碳雙鍵的反應性’亦可導入除齒以外的官能基， 而使用為接枝聚合物製造用巨單體（ma⑽咖。mer)。土 本發明齒改質聚烯煙（A，）中所存在的齒原子含有量，係 可利用如元素分析、離子色声分 定值通常係依重量％單位表干；法進行測定，測 &，、此外，本發明鹵改質聚烯 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95丨05874 2? 烴u，）t所存在的碳-碳雙 光法、核磁共振法陶等方可利用如紅外分 依重量鉍莫耳%單位表示。二广7測…定值通常係 丙位所存在的齒原子 :相關在碳-碳雙鍵的稀 丙位所存在齒原子確認二二進行確認與定量。歸 得漠化聚丙稀在以重氮鄰：：：二如依本發明方法所獲 據碳，的信號通常在—二6:劑的質子騰中’根 ,而漠原子所鍵結的稀丙位亞測到， ，pm觀測到。當除婦丙位以外的亞/基二=〜 導入漠原子的情況時，其信號位置通常為W二基中被 因而可輕易的辨識溴原子是石 ppm 尚可藉由使用例如質子_質子=:位。除此之外’ 據上述奴-石反雙鍵的信號、與漠原子所鍵結亞曱基应次甲 號間之相關關係。另-方面，本發明函改質聚婦煙 (A )的为子量係可利用例如凝勝滲透色層分析儀（㈣進 ,打測定，從依此所敎得的數量平均分子量（Mn)值、與函 改質聚稀煙（A’）中所含各單元（來自各稀烴單體的單元、 i所鍵結單元、碳-碳雙鍵單元等）的組成比（莫耳分率）， 便可計算出每一分子鏈中的碳一碳雙鍵含有量平均值。 《鹵改質聚烯烴（A，）之製造方法》 本赉明的鹵改質聚稀(A’）係藉由使前述聚烯煙（a，，） 與鹵化劑產生反應而進行製造。 本發明所使用的鹵化劑在可將聚烯烴（A”）_化而製造 鹵改吳聚稀煙（A )的前提下’其餘並無特別的限制，具體 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 28 1324617 f可舉例如：氯”臭、峨、三氯化鱗、三漠化罐、三石典化 f、五氯化磷、五溴化磷、五碘化磷、氣化硫醯基、磺醯 :氯、溴化硫醯基、氣化琥珀醯亞胺、N_溴化琥珀醯亞胺、 :.N 一溴化己内醯胺、N-溴化酞醯亞胺、l 3_二溴_5, 5_二甲 .基乙内醯脲、N-氣化戊二酿亞胺' N_漠化戍二酿亞胺、 、N，N -二溴異三聚氰酸、N_溴化乙醯胺、N_溴化胺基甲酸 :醋、二漠化二口等烧、苯基三甲基三漠化H定漠氛酸漠 鑕鹽 '吡咯啶酮三溴氫酸、次氯酸第三丁酯、次溴酸第三 丁酯、氯化銅（II)、溴化銅⑴）、氣化鐵（ίπ)、氯化乙 二醯、IBr等。該等之中，最好為氣、$、Ν_氣化破賴 亞胺、Ν-溴化琥珀醯亞胺、^溴化己内醯胺、N-溴化酞醯 亞胺、1，3-二溴-5, 5-二甲基乙内醯脲、Ν_氯化戊二醯亞 胺、Ν-溴化戊二醯亞胺、Ν，Ν，—二溴異三聚氰酸，尤以溴、 Ν-溴化琥珀醯亞胺、Ν-溴化己内醯胺、Ν_溴化酞醯亞胺、 1，3-二溴-5, 5-二曱基乙内醯脲、Ν_溴化戊二醯亞胺、 鲁Ν, Ν 一臭異二^^氰酸專具N-Br鍵結的化合物為佳。 聚烯烴（A”）與鹵化劑間的反應，最好在惰性氣體環境 下進行。惰性氣體係例如氮、氬、氦等惰性氣體。此外， •本發明的反應中，視需要亦可使用溶劑。溶劑係在不阻礙 及反應的前提下，可使用任何溶劑，具體例有如：苯、曱 苯及二曱苯等芳香族烴系溶劑；戊烷、己烷、庚烷、辛烷、 壬烷及癸烷等脂肪族烴系溶劑；環己烷、曱基環己烷及十 -- 氫化萘之類的脂環族烴系溶劑；氯苯、二氣笨、三氣苯、 一氯曱院、氯仿、四氣化碳及四氯乙稀、四氯乙烧等氯化 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 1324617 烴系溶劑；曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇'正丁醇、第二 y醇及第三丁醇等醇系溶劑；丙酮、甲乙酮及甲基異丁: 等酮系溶劑；醋酸乙酯及酞酸二曱酯等酯系溶劑；二曱 醚、二乙趟、二正戊喊、四氮咬喃及二氧基大菌香驗之類 的醚系溶劑等。最好為戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷及 癸烷等脂肪族烴系溶劑；環己烷、曱基環己烷及二 之類的脂環族烴系溶劑；氣苯、二氣苯、三氣苯、：心 ι =仿、四氣化碳及四氣乙烯、四氣乙烷等氣化烴系溶 =寻專。該等溶劑係可單獨使用或混合2種以上使用。另 夕^雖最好藉由該等溶劑的使用而使反應液呈均勻相 疋呈不均勻多個相亦無妨。 - 在與函化劑的反應中，為能促進反應 自由麵始劑。自由基起始耗可舉娘m添加 腈、偶氮雙-2 4-_甲其+ _ Η .偶虱雙異丁 -2-甲胖/ 戊腈、偶氮雙環己甲腈、偶氮雙 :基丙烷鹽酸鹽、偶氮雙異丁酸二甲 二基：鹽酸鹽或4,4’—偶氮雙—4_氣基 二： J，過氧化苯甲醯基、2 4__ I_ 于、起如 一—望Ζ，4 —氣過乳化苯f醯基、過氧化 —弟二丁基、過氧化月桂醯 、乳化 過氧化二異丙醋、氫過氧化/丙$乳化乙酿基、二碳酸 過氧化二！丙苯、心本、弟三丁基過氧化氫、 甲乙酿^ #荖過乳化氫、過氧化氫蒎烷、過氧化 Τ乙鲷、過氧化環己酮、 、乳化 過氧化第三丁醋、酞酸過氧化 -，、丙醋、月桂酸 劑；或過氧化strr/過氧化物等過氧化物系起始 3 本似黎…苯胺或過側氧二終 /發明說明書(補件)/95-08/95 ] 05S74 30 1324617 亞硫酸氫鈉等氧化還原系起始劑等等。节等 偶氮系起始劑或過氧化物系起始劑，二寺^中，最好為 基、過氧化二-第三丁基、過氧化 、乳化本曱酿 基、二碳酸過氧化二細、氣過二== 過氧化n、過氧化二異丙苯、偶氮雙異丁腈、偶氮Μ : 二甲基戊腈、減雙環己甲腈、偶氮雙異丁酸二；為 佳。該等自由基起始劑係可單獨使< 曰‘… 2種以上。 1更用或者冋4或依序使用 再者，相關聚烯烴（A，，）與_化劑進行反應的方法，係 可採取習知周知的各種方法。例如將聚烯烴（a”）縣浮或 溶解於溶劑中，通常在-m>25(rc之溫度（最好為〜室溫以 上且溶劑沸點以下的溫度）下，添加混合鹵化劑與視需要 的自由基起始劑等並進行反應的方法；或將聚烯烴（a”） 在其熔點以上（例如18〇〜30(rc之溫度），於熔融混練下使 鹵化劑與視需要的自由基起始劑進行接觸之方法等等。 • 藉由以上的方法，便可製得鹵改質聚烯烴（A，）。 <極性聚合物鏈段（β) > 構成本發明混合聚合物的極性聚合物鏈段（Β)，係指從 自由基聚合性單體中所選擇1種以上單體的單聚物或共 聚物。本發明所使用的自由基聚合性單體，具體上可舉例 如：（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸曱酯、（Τ基）丙烯酸乙 酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基） 丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第三 丁醋、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲 3】2ΧΡ/發明說明書(補件)/95·〇8/95105S74 1324617 基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸正庚酯、（曱基）丙烯酸 正辛酯、（曱基）丙烯酸-2-乙基己酯、（曱基）丙烯酸壬酯、 (甲基）丙烯酸癸酯、（曱基）丙烯酸十二烷基酯、（曱基） 丙烯酸苯酯、（曱基）丙烯酸曱苯酯、（曱基）丙烯酸苄酯、 (甲基）丙稀酸-2-甲氧基乙酯、（曱基）丙稀酸-3-曱氧基丁 酿、（甲基）丙烯酸-2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸—2-羥基丙 酷、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（曱基）丙烯酸環氧丙酯、（曱 .基）丙烯酸2-胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2_(二曱胺基）乙 S曰、7 -(曱基丙烯醯氧基丙基）三曱氧基石夕烧、（曱基）丙 烯酸的環氧乙烷加成物、（曱基）丙烯酸三氟曱基曱酯、（甲 基）丙烯酉文2 -二氟曱基乙g旨、（曱基）丙烯酸2_全氟乙基乙 西曰（曱基）丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、（曱基） 丙烯Ssl 2全氟乙酯、（甲基）丙婦酸全氟甲酯、（甲基）丙 烯馱一王氟甲基曱酯、（甲基）丙烯酸2_全氟甲基一 2 一全氟 乙基甲酉曰、（甲基）丙烯酸2一全氟己基乙酯、（甲基）丙烯 ^ 2-全氟癸基乙醋、（曱基）丙婦㉟2_全氣十六烧基乙酯 f (甲基）丙烯酸系單體；苯乙烯、乙烯基曱苯、α_曱基 本^烯:氣苯乙烯、苯乙稀石黃酸及其鹽等苯乙稀系單體； t氣乙稀、全氣丙埽、偏二氟乙稀等含氟乙稀基單體，·乙 缔基三甲氧基石夕烧、乙梳其二 土二乙氧基矽烷等含矽乙烯系單 體，順丁蝉二酸醉、,丨丨g 丁）^ _ & · 1 丁烯一駄、順丁烯二酸的單烷基酯 及·一虎基醋、及丁按-Γ* A Si > m T m 一夂、反丁細二酸的單烷基酯及二烷 基酉曰順丁 ~二㈣胺、f基順二㈣胺、乙 兩基順丁細二醒亞胺、丁基順丁婦二酿亞 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-〇8/95】〇5874 ^ / 胺、己基順丁烯二醯亞胺、辛美 其順丁〆- 肀基順丁烯二醯亞胺、十二按 、、一 亞胺、硬脂基順丁稀二 二醯亞胺、if P其，lls 丁 ^ 兄妝本基順丁烯 衣己基順丁烯二醯亞胺等順丁烯二醯 體；丙料、甲基丙奸耸人#h ’〜亞月女糸早 丙稀g盘胺、IV-甲其（甲其月、:月土乙稀系單體；（甲基） 甲基（甲基）丙烯醯胺、N_乙基（ 胺、N-丙基（甲基）丙稀酿胺、N-異丙 丙細酿 N-丁基岬基)丙烤醖胺…甲基丙(基甲(:)基:: 醯胺基之乙嫌D 甲基）丙烯醒胺等含

乙=糸早體；醋酸乙烯醋、丙酸乙稀醋、三甲A 脚 §曰、笨甲酸乙婦醋、桂皮酸乙烯_等乙烯"、： =，乙烯、丙烯、丁烯等烯烴系單體·丁 '、早 烯、偏二氯乙烯、氣丙婦、稀丙醇等 用。…4化&物係可單獨使用或組合2種類以上使 丙===極性聚合物鏈段⑻，最好為從(… 内烯酉夂及其何生物、（？基)丙烯腈、苯 ^ .(甲基）丙烯醯胺及1行味物 /'何生物、 丁婦二二二1 丁烯二酸及其衍生物、順 4胺及/、何生物、乙烯酯類、 、 缔煙類中選擇1種或2種以上單體進行;;二 聚合物，尤以從(甲基)丙缔酸及其街生(物的 ^本乙^及其^生物t選擇】種或2種以上單題進行（共） 的Γ::)為佳，尤以使用諸如(甲基)丙婦酸、 丙烯馱的單聚物及共聚物為更佳。 土） 〈合聚合物> 312XP/發明說明書(補件)/95-〇8/95105874 33 1324617 本發明混合聚合物係由至少1種聚烯烴鏈段（A)、與至 少1種極性聚合物鏈段（B)所構成，而本發明的混合聚合 物亦可具有組成或分子量不同的多個聚烯烴鏈段（A)及極 性聚合物鏈段（B)。 本發明的混合聚合物通常係具有上述聚烯烴鏈段（A)與 極性聚合物鏈段（B)利用碳-碳鍵結進行鍵結的構造。 《粉末狀混合聚合物》 本發明的混合聚合物最好為含有聚烯烴鏈段（A) 1〜99重 *量份、與上述極性聚合物鏈段（B)l〜99重量份，而過渡金 屬含有量在1 0 Oppm以下，平均粒徑1 ~ 1 0 00 # m且體密度 0. 10〜0. 90g/cm3的粉末狀。 就觸媒殘渣成分等雜質含量少，樹脂性狀良好而言，尤 以聚合時所引入的過渡金屬含有量在lOOppm以下，呈白 色且過渡金屬含有量5 0ppm以下為佳。此外，當本發明的 混合聚合物呈粉末狀時，最好平均粒徑在1〜1 〇〇〇 // m且根 _據JISK6891所規範方法測定的體密度在0. 10〜90g/cm3 範圍内。 本發明的粉末狀混合聚合物係230°C、2. 1 6kg負重下的 溶體流動速率，最好在0.010〜50g/10分的範圍内。 <混合聚合物之製造方法> 本發明的混合聚合物係以上述i改質聚烯烴（A’）為巨 大起始劑，藉由將從自由基聚合性單體中所選擇1種以上 單體進行原子轉移自由基聚合而製得。另外，本發明的巨 大起始劑係指具有原子轉移自由基聚合之開始能力的聚 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 34 丄3Z40丄/ u物’在分子鏈中具有能成為原子轉移自由基聚合開始點 之部位的聚合物。 本發明的原子轉移自由基聚合係活性自由基〇iving ad 1 ca 1)聚合之一’係以有機鹵化物或鹵化磺醯化合物為 起妃劑，並將以過渡金屬為中心金屬的金屬錯合物使用為 觸媒’對自由基聚合性單體進行自由基聚合的方法。具體 上可舉例如：Matnaszewski等著之Chem. Rev.， /01’ 2921 (2001 )、W096/30421 號公報、w〇97/18247 號公 報 W098/01480 號公報、W098/40415 號公報、WOOO/1 56795 嬈公報、或澤本等著之Chem. Rev.，1〇1，3689(2〇qi)、日 本專利特開平8-41117號公報、日本專利特開平9_2〇8616 號公報、日本專利特開2〇〇〇 —264914號公報、日本專利特 ^ 2001-31641 0號公報、曰本專利特開2〇〇2 — 8〇523號公 =曰本專利特開2004-307872號公報等等。所使用的起 別係可舉出如有機函化物、齒化石黃酿化合物，特別以碳 個碳雙鍵或碳-氧雙鍵的α位上所存在之碳_鹵鍵結、或i 子上加成多個函素構造為起始劑構造者為佳。本發 /改質聚烯烴（A，）中，可將碳—碳雙鍵的^位所存在 =_結、或1個碳原子上加成多個齒素的構造，利 用為起始劑構造。 將本發明的齒改質聚烯烴（Α，） 杆：曰人取人⑴Α 用為巨大起始劑而進 仃此5 +合物之製造方法，基 ^ ^ -r·, 上^屬於在上述改質聚烯 工）存在下’將過渡金屬作為中 用Λ們Μ Μ5. •屬的金屬錯合物使 用為觸媒，將自由基聚合性單 ^ 早紅進仃原子轉移自由基聚合 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95-0S/95】05874 35 叫4617 的方法。 當合觸媒使用的過渡金屬錯合物並無特別的限 以週期表第7族、*δ族、第9族、第10族、 素為中心金屬的金屬錯合物。尤以0價銅、i 了、2價鐵或2價鎳的錯合物為佳。其中，最 好為銅錯合物。丨價銅化合物的具體 溴化亞銅、碘化亞銅、氰化亞銅 ·二化亞銅、 等。當使用銅化合物的情況時，為了^='過氯酸亞銅 2曱或其衍生物、U"琳或其衍生物、或四 胺“：二ί甲基二乙三胺或六曱基參(2-胺基乙基） 月女，夕一兀胺寺寺當作配位基進行添加。此夕卜 ^ (三笨基膦）錯合物（RuCl2(pph3)3)亦屬 當將釕化合物使用為觸媒的情況時，便界 勺觸媒。 的酬烧氧化物類。除此之外，2價鐵為:二化:; 錯合物㈣侧3)2)、2價錄的聯（三苯 ⑻叫咖3)2)、及2價鎳的雙（三丁基膦）錯合^物 (NiBrKPBu3)2)亦屬於適合的觸媒。 從自由基聚合性單體所選擇"重以上的單 .前述極性聚合物鏈段⑻項中所例示的化合物。’”丹在 本發明之製造方法中’聚合方法並無特別的限 用諸如塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合、 /㈣聚合等。本發明自由基聚合中可使用口在狀 阻礙反應的前提下可使用任何溶劑，具體=在不 笨及二甲苯等芳香族經系溶劑;戍坑、己烧“ m>iP/發明說明書(補件)/95-08/95 W5874 36 氫：英：Γ寺月!：族烴系溶劑；環己烷、曱基環己烷及十 1氣^ Λ的脂環族㈣溶劑，·氯苯、二氯苯、三氣苯、 ΐ铲、二虱仿、四氣化碳、及四氯乙烯等氯化烴系溶劑; 丁 J笨_:二正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇及第三 十丨子r子糸溶劑；丙酮、甲乙酮及甲基異丁酮等酮系溶 劑;，酸乙酿及駄酸二甲酿等咖劑;二甲心二 、颭四氫夫喃及二氧基大茴香醚之類的醚系溶劑等 ^ —卜亦可以水為溶劑，並施行懸浮聚合、乳化聚合。 邊Γ谷劑係可單獨使用或混合2種以上制。另外，雖最 好藉由5亥等溶劑的使用而使反應液呈 句多個相亦無妨。 一疋壬不均 反應溫度係在屬於能進行自由基聚合反應之溫度的前 提下並無特別的限制，雖將隨所需聚合物的聚合度、所使 用自由基聚合起始劑、及溶劑種類或量而有所不同，但是 通常：-100ΐ〜25rc。最好為_5rc〜18(rc，尤以〇。。〜二 C為佳。反應係依情況亦可在減壓、常壓或加壓等任何情 2下貝麵。上述聚合反應最好在氮、氬等惰性氣體環境下 貫施。 利用上述方法所生成的混合聚合物，係可藉由聚合所使 用溶劑、未反應單體的餾除，或利用非溶劑施行再沈殿等 周知方法進行單離。此外，亦可將所獲得聚合物使用索氏 萃取裝置，藉由使用丙酮、THF等極性溶劑施行處理，便 可將副生成的均質自由基聚合物去除。 《粉末狀混合聚合物之製造方法》 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95〗05S74 37 依狀混合聚合物之製造方法，係可舉出如：使 解^: °ΑΚ合物之製造方法所製得混合聚合物，均勻溶 解；適§溶劑中之後再施行晶析的 物之製造方法所赉得-m4將依犯口聚合 裳％η “物施行機械粉碎的方法 寻’取好，以平均粒徑卜_㈣且體密度〇1〇〜 並將^^的粉末狀自改質聚烯烴（Α，）作為巨大起始劑， 亚將攸自由基聚合性單體中所選擇}種以上單體 狀齒改質聚烯烴(Α，)呈非熔 1 基聚合而進行f造的方半。^ 巩仃原子Μ夕自由 -ψ ^ " ' 4匕外，粉末狀鹵改質聚烯烴（a，、 的+均粒搜更以卜500/zm為佳。 > 當將本發㈣合聚合物性使㈣m 得觸媒成分等雜質含有量較少的良好性狀。且體而 好為平均粒徑卜1〇〇〇#m且 取 末狀。粉末性狀的㈣過㈣^士0〜〇. 9〇g/Cm的粉 ,,,.H 工耘係可在本發明混合聚合物製造 實施’最好絲在 (即，稀烴類進行聚合的步驟) Π:步驟 方法’或者利用晶析方法等進行控：的方法。 =取：:將原料的聚合物(即，普通粒子狀或顆粒狀聚 二二Γ晶析操作轉換成良好性狀粉末，在保持 合物製造r方法;或者* 成良好性狀粉末，並在保持著=%订曰曰析知作而轉換 聚合物製造的方法.哎去乂彡恐下’進行本發明混合 利用晶析操作轉換成良好性狀粉末的方法等等:=作 312ΧΡ/^θ§|^Β^^(^/φ)/95-〇8/95 ] 05874 38 1324617 係在使聚合物溶解於良溶劑中之後，再藉由添加貧溶劑或 降溫，而析出聚合物粒子，便可進行粒徑、體密度的控制。 利用晶析操作進行粒徑、體密度控制的因子，諸如聚合物 濃度、良溶劑種類、貧溶劑種類、攪拌速度、降溫速度等 均屬重要因子。晶析操作的良溶劑係在屬於能將聚合物溶 解或膨潤的溶劑之前提下，其餘並無特別的限制，配合欲 溶解的聚合物種類，亦可選擇1種以上溶劑，通常最好使 '用對聚烯烴類具高親和性的溶劑，諸如芳香族烴系溶劑或 鲁脂肪族烴系溶劑，其中，更以使用曱苯、二曱苯、氯苯、 癸烷或該等的混合溶劑等等為佳。此外，當含有如聚乙 烯、聚丙烯等具有室溫以上熔點之聚烯烴的情況時，因為 在室溫下不易溶解，因而藉由在上述溶劑中施行加熱便可 溶解。此時的聚合物濃度通常為5g/L〜500g/L，最好為 10g/L〜300g/L範圍内。 晶析操作中的貧溶劑係在屬於能使聚合物析出之溶劑 φ的前提下，其餘並無特別的限制，配合欲溶解的聚合物種 類，可選擇1種以上的溶劑。當執行晶析操作的情況時， 通常藉由提升攪拌速度便可縮小粒徑。此外，藉由降溫， 當析出聚合物的情況時，一般最好在聚合物析出溫度的前 後便將降溫速度趨緩。此時的降溫速度通常設定為5°C /hr〜100°C/hr，最好為 5°C/hr〜50°C/hr。 此種性狀良好之混合聚合物的製造手法，特別以聚烯烴 部分的熔點達80°C以上（最好為1 00°C以上）的情況為佳。 再者，經良好控制粒子性狀的聚合物，利用離心分離、 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 39 丄/ 過據操作’便可不僅將溶劑去除1 的有機物殘造'觸媒殘潰等雜質亦中所產生 於粒子性狀不均質的聚合物之下，I易的去除，相較 本發明混人肀八私 於工業性。 基聚合開始時、或聚合中，在粉末狀H，原子轉移自由 的巨大起始劑呈非炫融狀態下:tc煙(η 合。 選订原子轉移自由基聚 本發明的原子轉移自由基聚合中， 使用的溶劑係在不阻礙及反庠 不使用溶劑。可 劑，且體例右士 — 刖提下將可使用任何溶 戊燒、己统、㈣、钱、壬溶劑’+ 環己烷、甲卜 、凡專知肪私烴系溶劑； -己烷甲“己烷、及十氫化萘 劑；氣苯、二氣苯、二氣笨、— ^ 一虱本一氣甲烷、氣仿、四氣化石卢、 及四氣乙烯等氯化烴系溶劑；甲醇、乙醇、正 里人 醇、正丁醇、第二丁醇及第三丁醇等醇系溶劑；丙明^ 乙酮及甲基異丁酮等酮系溶劑；醋酸乙酷及駄酸二 :糸溶劑；二…二乙驗、二正相、四氫十南及二氧 基大回香鍵之類的醚系溶劑等等。此外，亦可將水使用為 溶劑。該等溶劑係可單獨使用、或混合2種以上使用。” 反應溫度係在巨大起始劑的粉末狀鹵改質聚烯烴（A，） 未出現熔融或膨潤的溫度，且可進行自由基聚合反應的溫 度之前提T ’將可設定為任何溫度，雖隨所冑聚合物的聚 合度、所使用自由基聚合起始劑、及溶劑種類或量而有所 不同，但是通常設定為_1〇〇t〜25(rc。最好為—5〇r〜12〇 3 J 2XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 1324617 反應係依情況亦可在減壓、常 。上述聚合反應最好在氮、氬 °c ’尤以0°C〜10(TC為佳。 壓或加壓等任何情況下實施 等惰性氣體環境下實施。 可塑性樹脂或 具體而言，例如依下述便可製得粉末狀熱 熱可塑性樹脂組成物。 ’

在經氮取代的玻璃製反應器中，裝填入含齒原子的粉末 狀函改質聚烯烴(A，）、甲苯等有機溶劑、及甲基丙稀酸甲 W自由基聚合性單體’並在8(rc下施行加熱授掉而使 聚合物分散呈毁狀。在該聚狀溶液中添加漠化銅與 Ν’Ν，Ν’，Ν” -五曱基二乙三胺(PMDETA)，並在8(rc下 進行1.5小時聚合。在反應液中添加甲醇，並將聚合物進 行過濾；先淨’ #將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便可 獲得粉末狀混合聚合物。 依^述方法所生成的粉末狀混合聚合物，利用簡單的 過濾、洗淨、或離w分離操作等方式，亦可將聚合時所使 _用的觸媒殘渣、溶劑、及未反應單體去除。 〈混合聚合物、含有其之熱可塑性樹脂組成物及該等之用 途> 本發明的混合聚合物係可使用於各種用途，例如可使用 於以下的用途方面。 (1) 薄膜及片材-由本發明混合聚合物所構成薄膜及片 材，具有優越的柔軟性、透明性 '黏著性、防霧性、耐熱 性及分離性等特性。 (2) 含有由本發明混合聚合物所構成層至少丨層的積層 312XP/發明說明書(補件)/95-〇8/95105874 41 1324617 體-例如農業用薄膜、保鮮膜用薄膜、收縮用薄膜、保護 用薄膜、血漿成分分離膜、水選擇穿透氣化膜等分離膜 : 例，以及如離子交換膜、電池隔板、光學分割膜等選擇分 : 離膜等。 . (3)微膠囊、PTP包裝、化學閥、藥物輸送系統（drug ·· del ivery system)。 • (4)右使用為改質材樹脂用改質劑，則具有耐衝擊性、 流動性、塗裝性、結晶性、接著性及透明性等改質效果。 若使用為橡膠用改質劑，便具有耐候性、耐熱性、接著 性、耐油性等改質效果。橡膠係可舉例如··天然橡膠（NR)、 異戊二烯橡膠（IR)、丁二烯橡膠（BR)、苯乙烯•丁二烯橡 月> (SBR)、氯丁二烯橡膠（CR)、丙烯腈•丁二烯橡膠 (NBR)、丁基橡膠（I IR)、乙烯•丙烯系橡膠（EpM、EpDM)、 氣％化聚乙烯（CSM)、丙烯酸橡膠（ACM、A匪等）、表氯醇 橡膠（CO、ECO等）、矽氧橡膠、氟系橡膠（FKM等）等交 籲聯型橡膠；苯乙烯系、婦烴系、胺基甲酸乙醋系、酯系、 醯胺系、氯乙烯系等熱可塑型橡膠等等。 。可使用為潤滑油用改質劑用途方面，例如汽油引擎油、 柴油引擎油、船舶用引擎油、齒輪油、機械油、金屬加工 •油、馬達油、機油、主軸油、絕緣油等潤滑油用途方面， 且亦可使用4该等黏度調節劑、凝固點下降劑。若使用為 增用改質劑，便具有接著性、流動性、強度等改質效果。 蝶係可舉例如：褐煤虫鼠、泥«、石堪—hteh ^ (CereSln WaX)、石油蠟等礦物性蠟；聚乙烯、 312XP/發明說明書(補件)/95_〇8/95! 〇5874 1324617

Fi scher-Tropsch蠟、化學修飾烴蠟、取代醯胺蠟等合成 蠟；植物蠟、動物蠟等等。 右使用為水泥用改質劑，便具有成形性、強度等改質效 果。水泥係可舉出如··石灰、石膏、氧化鎂水泥等氣硬性 水泥；羅馬水泥（r〇man cement)、天然水泥、卜特蘭水泥、 氧化鋁水泥、高硫酸鹽熔渣水泥等水硬性水泥；耐酸水 泥、耐火水泥、水玻璃水泥、牙科用水泥（dental cement) 等特殊水泥等。 (5)黏度調節劑、成形性改良劑_可使用為諸如：凸版印 刷油墨、平板印刷油墨、凸版油墨、凹版油墨等油墨或油 性塗料、⑽素衍生物塗料、合絲脂㈣、水性烤漆塗 料知狀水性塗料、漆等油墨/塗料的黏度調節劑、成形 (6)建材/土木用材料—例如：地板材料、地碑、地板 x I™ -S· ic* \ 夕 2 _lr- …i 化妝片 '壁腳板 '瀝青 ‘止水片等建材/ 土木用 由本發明多分支型聚合 具有優越的剛性、耐衝. 隔音板、絕熱板、避震材 質材、襯墊.密封材、屋頂板 脂及建材·土木用成形體等。 (7) 汽車内外裴材及汽油槽— 所構成汽車内外裝材、汽油槽 性、耐油性及耐熱性。 (8) 諸如··電氣、電子突 , 件專電氣絕緣材斜·带2 # 件處理用器材；磁性記錄 ，電子夺 電氣電路的穷封鉍柯 ^ $炼粗的黏結齊 电略扪在封材枓、家電用素 月’ 用器材；微波焯用薄腺> v，、才镟波爐用容器等容 , ㈣用賴、〶分子電解質基村、導電性合 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95丨05874 43 1324617 基材等。諸如：連接器、插座、電阻器、繼電器箱開關線 圈繞線（relay case swi tch coi 1)、電容器、可變電容器 ： 箱、光拾波器、光連接器、振盪器、各種端子板、變壓器、 . 插頭、印刷電路板、天線、揚聲器、麥克風、耳機、小型 • 馬達、磁頭座、功率模組、殼體、半導體、液晶顯示器零 組件、FDD托架、FDD機殼、HDD零組件、馬達刷架、碟 . 型天線（parabol ic antenna)、電腦周邊零組件等之類的 '電氣/電子零組件；VTR零組件、電視零組件、電熨斗、 鲁吹風機、電鍋零組件、微波爐零組件、音響零組件、雷射 影音光碟（註冊商標）/光碟等音響機器零組件；照明零組 件、冰箱零組件、冷氣機零組件、打字機零組件、文字處 理機零組件等之類的家庭、事務電器製品零組件、事務電 腦周邊零組件、電話機周邊零組件、傳真機周邊零、组件、 影印機周邊零組件；電磁屏蔽材、揚聲器振膜材、揚聲器 用振動元件等等。 φ (9)水性乳液一含有本發明混合聚合物的水性乳液將可 獲得熱封性優越的聚烯烴用接著劑。 (10) 塗料底劑一含有本發明混合聚合物的溶劑分散 • 體，將對溶劑呈優越的分散安定性，且當將金屬、極性樹 . 脂、與聚烯烴進行接著之際將呈現良好接著性。 (11) 諸如：醫療·衛生用材料不織布、不織布積層體、 駐極體、醫療管、醫療用容器、注射液袋、預裝藥品之 注射器、注射器等醫療用品；醫療用材料、人工内臟、人 工肌肉、過濾膜、食品衛生/健康用品；包裝袋、保鮮薄 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 44 1324617 膜等。 ~(ij)諸如：雜貨類桌墊、切割墊、尺規、筆的筆軸/筆夾 /筆蓋、剪刀、割刀等夾具；磁鐵片、鉛筆盒、衛生紙架、 ，結劑、題籤印記（Label Seal)、膠帶、白板等文具；’衣 類、，簾、坐墊、毛毯、玄關墊、浴墊、水桶、軟管、袋 •子二化盆、冷氣機或抽風扇的過濾器、食器、托盤、杯子、 .·便畲盒、咖啡壺用漏斗、眼鏡架、收容罐、收納箱、衣架、 _繩索、洗衣網等曰常生活用雜貨類；鞋子、護目鏡、滑雪 板、球拍、球、帳棚、泳鏡、虫圭鞋、釣竿、收納樞、休= 席、運動用網等運動用品；積木、遊戲卡等玩具；燈油罐、 油桶、清潔劑或洗髮精等的瓶等等容器；招牌、牌钟 膠鏈等顯示類等等。 土 (13)填充劑改質劑—本發明混合聚合物可使用為用以 調製填充劑分散性改良材與經改良分散性填充劑之添加 劑等用途方面。 • (14)相容化劑—本發明的混合聚合物係可使用為相容 化劑。若使用本發明的混合聚合物，聚烯烴、與含極性基 的熱可塑性樹脂便可依任意比例混合。因為本發明的混^ 聚合物係具有聚烯烴鏈段與極性聚合物鏈段，因而便可混 合原本屬非相溶的成分，相較於未使用混合聚合物的情況 下’將可明顯提升破裂點伸長度。 本發明混合聚合物之製造方法係將藉由使工業上廣泛 製造的聚烯烴與鹵化劑進行反應而輕易製得的鹵改質聚 烯烴使用為原料，因而就生產性、成本層面而言將屬有利 3】2ΧΡ/發明說明書(補件)/95-08/95105874 45 1324617 方法，且因為採取原子轉移自由基聚合法，因而可聚合的 單體種類較多，且具有可較自由的控制聚合度的特徵。此 外，因為在聚烯烴鏈段與極性聚合物鏈段的鍵結部位處， 並未存在含有氧原子、氮原子等雜原子的鍵結基，因而在 加熱時將不致出現開裂狀況，且在酸性或鹼性條件下將無 發生水解等狀況的威脅，具有化學安定性高的特徵。 [實施例] 以下，根據實施例針對本發明進行更具體的説明，惟本 鲁發明並不僅侷限於該等實施例。 另外，本實施例中的各物性測定係依下述實施。 (i )分子量與分子量分佈之測定 使用GPC(凝膠滲透色層分析儀）並依以下條件進行測 定。 測定裝置：Waters 公司製 al 1 ianceGPC2000 解析裝置：Waters 公司製 Empower Prof ess ional 0 管柱：TSKgel GMH6HTx2 + TSKgel GMH6HTLx2 管柱溫度：140°C 移動相：〇_二氯苯（ODCB)

檢測器：示差折射率計 流速：lmL/min 試料濃度：30mg/20mL_ODCB 注入量：500//L 管柱校正：單分散聚苯乙烯（Tosoh公司製） (i i)聚合物之組成分析 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 46 1 JZH-υΐ / 使用1H-NMR並依以下條件進行測定 J1VMGSX-400型核磁共振裝置 測定裝置：曰本電子製 5式料管：5mm 0 測定溶劑：〇-二氯苯一犯 測定溫度：12(TC 測定寬度：8000Hz 脈衝寬度：7. 7# s(45。) 脈衝間隔：6. Os 測定次數：〜8000次 (iii)自含量 將試料利縣燒瓶燃燒法施行分解處理，然後再利用離 子色層分析儀（DIONEX DX-500)施行定量。 (i v )粉末平均粒徑 使用振盪器（飯田製作所製、R〇—TAp型）及篩（飯田強力 篩網（JIS-Z-8801 )内徑200mm)進行測定。 鲁（v)總體比重：根據JIS卜672〗進行測定。 (vi)數平均區域直徑 數平均區域直徑係依下述進行求取。將TEM影像調整成 在含有聚烯烴部與極性聚合物部的聚合物組成物中，就聚 烯烴部或極性聚合物部任一部分中所形成的島相，大約= 視可觀看到10 0個島相數量的倍率。在上述了⑽影像中， 解析各島相的粒徑，並根據下式G)計算出平均值Rav。 式⑴ Rav=E Ri^3/Ri^2 其中，Ri係具有與各島相相同面積的圓直徑。 312XIV 發明說明書(補件)/95-08/95105874 47 1324617

Ri係例如可依下述方法進行求取。使用

PopImaging3. 20(Digital Being Kids 公司製），將上述 :TEM影像·一值化。為使島相部分呈現白色，而對獲得二值 ：化影像施行適當的黑白反轉處理。藉由對島相呈^色的二 .值化影像施行圓形圖案區域解析，便可求得各島相的Ri。 [製造例1 ]鹵改質聚乙烯之製造 • 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 高密度聚乙烯（PRIME POLYMER公司製HZ2200J)50g、及氯 •苯750ml ’並在12(TC下施行2小時加熱攪拌。然後，添 加N-溴化琥珀醯亞胺2g，並在1〇〇。〇下於溶液狀態下進 行2小時反應。將反應液注入2L丙酮中，再將所析出的 聚合物施行減壓乾燥，便獲得50. lg白色粉末狀改質聚乙 烤。所獲付fix合物中所含的溴原子含有量，經離子色層分 析儀分析結果為0. 83wt%。此外，該聚合物的分子量（pe 換算）經 GPC 測定結果為 Mw=1 03, 000、Mn = 13,300、 φ Mw/Mn=7. 77 。 [製造例2 ]鹵改質聚乙烯之製造

在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 '低密度聚乙烯（三井杜邦聚合化學公司製MIRAS0N • llp)10〇g、及氯苯1500ml，並在120°C下施行2小時加熱 攪拌。然後，添加N-溴化琥珀醯亞胺4g，並在10(TC下 於溶液狀態下進行2小時反應。將反應液注入4L丙酮中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得1 〇〇. 8g褐色 粉末狀改質聚乙烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含有 312XP/發明說明書(補件)/95·08/95105874 48 1324617 里’經離子色層分析儀分析結果為丨.丨wt%。此外，該聚 合物的分子量（PE換算）經GPC測定結果為Mw=1 35,000、 -· Μη二1 6, 800、Mw/Mn = 8· 〇〇 〇 ：[製造例3 ]鹵改質聚乙稀之製造 • 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 直鏈狀低密度聚乙烯（PRIME POLYMER公司製 • NZ2540R)l〇〇g、及氣笨15〇〇ml，並在120°C下施行2小時 加熱撥拌。然後，添加N-溴化琥珀醯亞胺4g，並在100t： 下於溶液狀態下進行2小時反應。將反應液注入4L丙酮 中’再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得丨〇丨.6g 褐色粉末狀改質聚乙烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含 有量’經離子色層分析儀分析結果為丨.2wt%。此外，該 聚合物的分子量（PE換算）經GPC測定結果為Mw=66,400、

Mn = 22, 900、Mw/Mn = 2·90。 [製造例4 ]鹵改質聚乙烯之製造 φ 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 末端不飽和聚乙烯（Μη = 1，230、每1 000碳的乙烯基數9.6 個）50g、及氯笨750ml，並在12(TC下施行2小時加熱攪 拌。然後，添加N-溴化琥珀醯亞胺2g，並在10(TC下於 溶液狀態下進行2小時反應。將反應液注入2L丙酮中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得47. 9g褐色粉 末狀改質聚乙烯。所獲得聚合物中所含的漠原子含有量， -- 經離子色層分析儀分析結果為4· 4wt%。此外，該聚合物 的分子量（PE換算）經GPC測定結果為Mw=2, 390、 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 49 1324617

Mn=l,300 、 Mw/Mn=l.84 。 [製造例5 ]鹵改質聚乙烯之製造 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 末端不飽和聚乙烯（Mn = l，230、每1 000碳的乙烯基數9. 6 個）100g、及氯苯1 500ml，並在1〇〇。〇下施行2小時加熱 攪拌。然後，添加溴25g ,並在5(TC下於漿狀態下進行5 小時反應。將反應液注入4L丙酮中，再將所析出的聚合 物施行減壓乾燥，便獲得l〇0. 8g白色粉末狀改質聚乙 烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含有量，經離子色層分 析儀分析結果為11. 〇wt%。此外，該聚合物的分子量（pe 換异）經GPC測定結果為Mw=2, 660、Mn = l, 700、 Mw/Mn=l.56 。 [製造例6 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER公司製F102WP)600g、及氣笨 籲1 500ml，並在70°C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加 N-溴化琥珀醯亞胺20g’並在70。(：下於漿狀態下進行2小 時反應。將反應液注入4L丙酮中，再將所析出的聚合物 %行減壓乾燥，便獲得6 0 2. 3 g淡黃色粉末狀改質聚丙 烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含有量，經離子色展八 析儀分析結果為0. 81 wt%。此外’該聚合物的分子量（冲 換算）經GPC測定結果為Mw=94, 300、

Mw/Mn=2.27 。 [製造例7]鹵改質聚丙烯之製造 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 50 1324617 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裂填入 聚丙烯（PRIME POLYMER公司製F102WP)150g、及氣笨 1 500ml ’並在11 〇°c下施行2小時加熱攪拌。然後，添加 N-溴化琥珀醯亞胺5g，並在110°C下於漿狀態下進行2小 時反應。將反應液注入4L丙酮中，再將所析出的聚合物 施行減壓乾燥’便獲得147. 9g淡黃色粉末狀改質聚丙 烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含有量，經離子色層分 析儀分析結果為0· 55wt%。此外，該聚合物的分子量（pp 鲁換算）經GPC測定結果為Mw=1 64, 000、Mn = 60, 200、

Mw/Mn=2.73 。 [製造例8 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER 公司製 J1 06)35g、及氣苯 700ml， 並在10 0 °C下施行2小時加熱擾拌。然後，添加N -溴化破 站醯亞胺3. 67g、及偶氮雙異丁腈339mg，並在12(TC下 春於溶液狀態下進行2小時反應。將反應液注入2L丙酮中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得34. 7g淡褐色 粉末狀改質聚丙烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含有 量’經離子色層分析儀分析結果為丨.lwt?^此外，該聚 合物的分子量（PP換算）經GPC測定結果為Mw=43, 500、

Mn=17, 800、Mw/Mn = 2·44 〇 [製造例9 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER 公司製 Jl〇6)35g、及氯苯 700ml， 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 51 1324617 並在12(TC下施行2小時加熱攪拌。然後，添加N_漠化破 賴亞胺1.25g、及偶氮雙異丁_ U5mg，並在1〇(rc下 於溶液狀態下進4亍2小時反應。將反應液注人2L丙酮中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得34. “淡黃色 ，末狀改質聚丙稀。所獲得聚合物中所含㈣原子含有 •羞’經離子色層分析儀分析結果為〇. 25Μ %。 ，[製造例1 0 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER公司製J139p)3〇〇g 、及氣苯 700ml，並在10(TC下施行2小時加熱攪拌。然後，添加 N-溴化琥珀醯亞胺1 〇g，並在丨〇〇〇c下於漿狀態下進行2 小時反應。將反應液直接施行過濾，經將過濾器上的聚合 物利用丙酮施行洗淨之後，再施行減壓乾燥，便獲得 297. 9g淡育色粉末狀改質聚丙烯。所獲得聚合物中所含 的溴原子含有量，經離子色層分析儀分析結果為 鲁0. 63wt%。此外，§亥聚合物的分子量（pp換算）經Gpc測定 結果為 Mw=65, 900、Mn=20, 300、Mw/Mn=3 24。 [製造例11 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分I取代的内谷積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER公司製Jl39P)3〇〇g、及十氯化英 7 0 0 m 1 ’並在10 0 C下施行2小時加熱搜拌。然後，添加 N-溴化琥拍醯亞胺l〇g ’並在1〇〇。(：下於漿狀態下進行2 小時反應。將反應液直接施行過濾’經將過遽器上的兔八 物利用丙酮施行洗淨之後’再施行減壓乾燥，便彳键^ 312XP/發明說明書(補件 V95-08/95105874 52 1324617 303. 3g白色粉末狀改質聚丙烯。所獲得聚合物中所含的 溴原子含有量，經離子色層分析儀分析結果為〇. 21wt%。 此外’該聚合物的分子量（PP換算）經GPC測定結果為

Mw=90, 500、Mn=23, 900、Mw/Mn = 3.78。 [製造例12 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER公司製Jl39P)3〇〇g、及醋酸丁酉旨 700ml ’並在100°C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加 鲁N- >臭化號站酸亞胺10g ’並在1 〇〇下於毁狀態下進行2 小時反應。將反應液直接施行過濾，經將過濾器上的聚人 物利用丙酮施行洗淨之後’再施行減壓乾燥，便獲得 301· 5g淡黃色粉末狀改質聚丙烯。所獲得聚合物中所含 的漠原子含有量’經離子色層分析儀分析結果為 0· 55wt%。此外，該聚合物的分子量（pp換算）經Gpc測定 結果為 Mw = 68，800、Mn=19，800、Mw/Mn = 3 48。 [製造例13 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER公司製J139P)30〇g、及二笨峻 70Om 1 ’並在100°C下施行2小時加熱授拌。然後，添加 N - >臭化玻珀醯亞胺10 g ’並在1 〇 〇。〇下於漿狀態下進行2 小時反應。將反應液直接施行過濾，經將過濾器上的聚入 物利用丙酮施行洗淨之後’再施行減壓乾燥，便於得 319. 5g淡黃色粉末狀改質聚丙烯》所獲得聚合物中所含 的漠原子含有量’經離子色層分析儀分析結果為 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 53 1324617 0. 52wt%。此外，該聚合物的分子量（PP換算）經GPC測定 結果為 Mw = 74, 800、Mn=20, 200、Mw/Mn = 3. 70。 [製造例14 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER公司製J139P)300g、及醋酸丁酯 70〇ml，並在100°C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加 N-溴化琥珀醯亞胺10g，並在100°C下於漿狀態下進行4 '小時反應。將反應液直接施行過濾，經將過濾器上的聚合 ®物利用丙酮施行洗淨之後，再施行減壓乾燥，便獲得 300. 4g淡黃色粉末狀改質聚丙烯。所獲得聚合物中所含 的溴原子含有量，經離子色層分析儀分析結果為 0. 54wt%。此外，該聚合物的分子量（PP換算）經GPC測定 結果為 Mw=82, 200、Mn = 21，00 0、Mw/Mn = 3. 92。 [製造例1 5 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 鲁聚丙烯（PRIME POLYMER公司製J139P)80g、及氯苯250ml， 並在40°C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加溴0. 20mL， 並在40°C下於漿狀態下進行4小時反應。將反應液直接 施行過滤，經將過濾、器上的聚合物利用丙酮施行洗淨之 後，再施行減壓乾燥，便獲得80. 5g白色粉末狀改質聚丙 烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含有量，經離子色層分 析儀分析結果為0. 25wt%。此外，該聚合物的分子量（PP 換算）經 GPC 測定結果為 Mw=1 23, 000、Mn=21，900、 Mw/Mn=5.59 〇 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 54 1324617 [製造例16 ] ii改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 -聚丙烯（PRiME P〇LYMER公司製Jl39P)80g、及醋酸^酯 250ml ’並在40c下施行2小時加熱攪拌。然後，添加溴 • 0.20mL，並在40°C下於漿狀態下進行4小時反應。將反 ··應液直接施行過濾，經將過濾器上的聚合物利用丙酮施行 •洗淨之後，再施行減壓乾燥，便獲得79. 8g白色粉末狀改 質聚丙烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含有量，經離子 色層为析儀分析結果為〇. 25wt%。此外’該聚合物的分子 1 (PP 換异）經 GPC 測定結果為 Mw= 120, 000、Mn = 23, 000 ' Mw/Mn = 5. 22。 [製造例1 7 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 末端不飽和聚丙烯（Mn=1 3, 000、每1〇〇〇碳的亞乙烯基數 〇· 79 個）74· 7g、及 1，1，2, 2-四氯乙烷 700ml，並在 i〇5〇c 鲁下施行2小㈠加熱授拌。然後’添加n -漠化琥站醯亞胺 7. 89g、及偶氮雙異丁腈727mg，並在i〇5°c下施行2小時 加熱攪拌。將反應液注入2L丙酮中，再將所析出的聚合 物施行減壓乾燥’便獲得75. 4g淡黃色粉末狀改質聚丙 稀。所獲得聚合物中所含的溴原子含有量，經離子色層分 析儀分析結果為2. lwt%。此外，該聚合物的分子量（PP換 算）經 GPC 測定結果為 Mw=22, 500、Mn = l〇, 900、 Mw/Mn=2.07 。 [製造例1 8 ]鹵改質聚丙烯之製造 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 55 1324617

在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，聚殖入 末端不飽和聚丙烯(Mn = 1 3,000、每1〇〇〇碳的亞乙烯基數 0.79個）75g、及氯nQ〇ml，並在12Qt：下施行2小· 熱攪拌。然後，添加N-溴化琥珀醯亞胺4 75g、及偶氮雙 異丁腈438mg，並在1〇〇。(：下於溶液狀態下進行2小時反 •應。將反應液注入2L丙酮中，再將所析出的聚合物施行 減壓乾燥，便獲得73. 1 g淡黃色粉末狀改質聚丙烯。所獲 得聚合物中所含的溴原子含有量，經離子色層分析儀分^ 結果為1. lwt%。此外，該聚合物的分子量（pp換算）經GPC 測定結果為 Mw = 24, 200、Mn=12, 200、Mw/Mn=l. 98。 [製造例19 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER 公司製 S119)70g、及氯苯 700ml， 益在120°C下施行2小時加熱攪拌。然後’添加N_溴化琥 王白醯亞胺2. 96g、及偶氮雙異丁腈273mg，並在l〇(Tc下 鲁於溶液狀態下進行2小時反應。將反應液注入2L丙酮中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得69. 8g淡黃色 粉末狀改質聚丙烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含有 量’經離子色層分析儀分析結果為〇. 6〇wt%。此外，該聚 合物的分子量（PP換算）經GPC測定結果為Mw=81，000、

Mn=33, 000、Mw/Mn=2.46。 [製造例20 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER 公司製 S119 )70g、及氯苯 700ml， 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 56 1J24617 並在1 2 0 C下施行2小時加埶禮唑 ㈣亞胺2. 2 2 g、及偶氣雔星^ °然後’添加㈣化破 於溶液狀態下進行2】日，=\腈2G5mg，並在1〇代下 小4反應。將反應液注入2L丙酮中， 再將所析出的聚合物施行減麼乾燥，便獲得69. 5g淡黃色 =末狀改質聚㈣。所獲得聚合物中所含的漠原子含有 π ’經離子色層分析儀分析結果為Q 47wt%。此外，該聚 合物的分子量（PP換算）經Gpc測定結果&心=99,9〇〇、

Mn=41，20Q、Mw/Mn = 2. 43。 [製造例21 ]_改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（PRIME POLYMER公司製S119)150g 、及氣苯 150Om 1，並在12〇 c下施行2小時加熱擾拌。然後，添加 N-溴化琥珀醯亞胺3. 71g，並在1〇〇。(：下於溶液狀態下進 行2小日可反應。將反應液注入丙酮中，再將所析出的 聚合物施行減壓乾燥，便獲得148. 9g白色粉末狀改質聚 籲丙烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含有量，經離子色層 分析儀分析結果為〇, 55wt%。此外，該聚合物的分子量（pp 換异）經 GPC 測定結果為 Mw=101，000、Mn=43, 000、

Mw/Mn=2.35 〇 [製造例22 ] ii改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 間規聚丙烯（[77 ] = 1. 〇)15〇g、及氯苯1500ml，並在1〇〇。〇 下施行2小時加熱攪拌。然後，添加N-溴化琥珀醯亞胺 5g，並在100°C下於溶液狀態下進行2小時反應。將反應 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95丨05874 57 1324617 液注入4L丙酮中，再將张4匕，，β ν ，斤析出的斌合物施行減壓乾燥， 便狻得14 9. 3 g淡黃色粉末妝拎所取 ’、 、 狀改貝承丙烯。所獲得聚合物 "斤含的溴原子含有量，經離子色層分析儀分析 0L此外，該聚合物的分子量（pp換算）經Gpc測= 結果為 Mw=87, 000、Mn = 33, 〇〇〇、Mw/Mn = 2. 64。 [製造例23]鹵改質乙烯-丙烯共聚物（EpR)之製造 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器、m入 EPR(乙烯含量=8〇m〇U、U ] = ().99)l()〇g、及氯苯 2〇⑽ml， 並在100 C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加N-漠化 珀醯亞胺4g，並在l〇(TC下於溶液狀態下進行2小時反ϋ 應。將反應液注人4L丙gjij中，再將所析出的聚合物施行 減壓乾燥，便獲得101. lg褐色橡膠狀改質EpR。所獲得 聚合物中所含的溴原子含有量，經離子色層分析儀分析結 果為0. 55wt%。此外，該聚合物的分子量（EpR換算）經ο% 測定結果為 Mw = 68, 200、Mn = 33, 100、Mw/Mn = 2. 06。 [製造例24 ]鹵改質EPR之製造 在經充分氣取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 EPR(乙烯含量=50mol%、U ] = 0.95)50g、及氯苯 7〇〇mi， 並在100°C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加N_漠化號 珀醯亞胺lg，並在100°C下於溶液狀態下進行2小時及^ 應。將反應液注入2L丙酮中’再將所析出的聚合物施行 減壓乾燥，便獲得49. 1 g褐色橡膠狀改質epr。所择得聚 合物中所含的溴原子含有量’經離子色層分析儀分析、纟士果 為 0.42wt%。 312XP/發明說明書(補件)/95-08没5 Η)%74 58 1324617 [製造例25]鹵改質乙烯-丁烯共聚物（EBR)之製造 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 EBR(三井化學製 TAFMER A0550) 1 50g、及氯苯 1 500ml，並 在70°C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加N-溴化琥珀 醯亞胺5g，並在70°C下施行2小時加熱攪拌。將反應液 注入4L丙酮中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便 獲得146. 3g褐色橡膠狀改質EBR。所獲得聚合物中所含 的漠原子含有量，經離子色層分析儀分析結果為 • 0. 1 3wt%。此外，該聚合物的分子量（PS換算）經GPC測定 結果為 Mw = 284, 000、Mn = 1 38, 000、Mw/Mn = 2. 07。 [製造例26]鹵改質乙烯-丁烯共聚物（EBR)之製造 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 EBR(三井化學製 TAFMER A0550)1 50g、及氯苯 1 800ml，並 在1 00°C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加N-溴化琥珀 醯亞胺5g，並在1 00°C下於溶液狀態下進行2小時反應。 φ將反應液注入4L丙酮中，再將所析出的聚合物施行減壓 乾燥，便獲得146. 3g褐色橡膠狀改質EBR。所獲得聚合 物中所含的溴原子含有量，經離子色層分析儀分析結果為 0. 58wi:%。此外，該聚合物的分子量（PS換算）經GPC測定 結果為 Mw=1 85, 000、Mn=89, 400、Mw/Mn=2. 07。 [製造例27]鹵改質聚（4-曱基-卜戊烯）（TPX)之製造 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 ΤΡΧ(三井化學製MX004)1 50g、及氯苯1 500ml，並在120°C 下施行2小時加熱攪拌。然後，添加N-溴化琥珀醯亞胺 312XP/發明說明書(補件)/95-08/951058?4 59 1324617 5g’並在11(TC下施行2小時加熱攪拌。將反應液注入礼 丙酮中再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得 :139. lg淡褐色粉末狀改質τρχ。所獲得聚合物中所含的漠 - 原子含有量，經離子多；禮八/丄m丄 - 巴層刀析儀刀析結果為0. 58wt%。此 外，該聚合物的分子晉f ρς施瞀、y j刀卞里m換异）經GPC測定結果為 -Mw=415, 000、Mn = l〇〇, 〇〇〇、Mw/Mn=4. 13。 •[製造例28]_ ?文質乙稀-環狀烯烴共聚物（c〇c)之製造 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 COC(三井化學製APEL6015T)100g、及氯苯2〇〇〇ml，並在 12(TC下施行2小時加熱授拌。然後，添加N_漠化破$請 亞胺4g，並在1〇〇。(：下於溶液狀態下進行2小時反應。將 反應液注入4L丙酮中，再將所析出的聚合物施行減壓乾 燥，便獲得97. 7g淡褐色粉末狀改質⑶所獲得聚合物 中所含的演原子含有量，經離子色層分析儀^析結^為 0.52wt%。此外，該聚合物的分子量（ps換算）經Gpc測定 鲁結果為 Mw = 1 05, 000、Mn=43, 500、Mw/Mn=2 41。 [製造例29]鹵改質乙烯-丙烯酸乙酯共聚物（EEA)之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 EEA(三井杜邦聚合化學公司製A70l)74. 2g、及氣苯 700ml，並在l〇〇°c下施行2小時加熱攪拌。然後，添加 N-溴化琥珀醯亞胺5.95g、及偶氮雙異丁腈548mg，並在 100°C下於溶液狀態下進行2小時反應。將反應液注入2L 丙酮中’再將所析出的聚合物施行減屋乾燥，便獲得γ 4 9 g 暗褐色橡膠狀改質EEA。所獲得聚合物中所含的、;臭原子含 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 60 1324617 有量，經離子色層分析儀分析結果為丨.7wt%。此外，該 聚合物的分子量（PE換算）經Gpc測定結果為_=97,7〇〇、

Mn=1 7, 000、Mw/Mn=5.74。 [製造例30]鹵改質乙烯-曱基丙烯酸共聚物之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 .乙稀-曱基丙烯酸共聚物（三井杜邦聚合化學公司製

Nucrel N1 207C)75g、及氯笨 7〇〇mi，並在丨〇〇。〇下施行 2 小時加熱擾拌。然後’添加N—溴化琥珀醯亞胺3. 72g，並 在1 0 0 C下於溶液狀態下進行2小時反應。將反應液注入 2L丙酮中’再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得 74. 8g暗褐色橡膠狀改質聚合物。所獲得聚合物中所含的 溴原子含有量’經離子色層分析儀分析結果為〇. 97wt%。 [製造例31 ]函改質順丁烯二酸化聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 順丁烯二酸酐改質聚丙烯（[77 ] = 〇. 94、來自順丁烯二酸酐 鲁的酸酐基含有量為0. 57wt%)75. 2g、及氣苯7〇〇mi，並在 100°C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加N-溴化琥珀酸 亞胺3.72g、及偶氮雙異丁腈344mg，並在100¾下於溶 液狀態下進行2小時反應。將反應液注入2L丙酮中，再 將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得75. 4g白色粉末 狀改質聚丙烯。所獲得聚合物中所含酸酐基含有量，經 IR分析結果為〇. 55wt%，而溴原子含有量經離子色層分析 儀分析結果為0. 76wt%。此外，該聚合物的分子量（pp換 算）經 GPC 測定結果為 Mw=45, 700、Mn=21, 1〇〇、 312XP/發明說明書(補件)/95_08/95105874 61

Mw/Mn = 2. 17。 [製造例32 ]鹵改質順丁烯二酸化c〇c之製造 - 在經充分氮取代的内容積500mL玻璃製反應器中，裝填 入將C0C(二井化學製APEL6015T)利用順丁烯二酸酐施行 貝過的順丁稀一酸針改質(來自順丁稀二酸酐的酸 ··.酐基含有量為〇.8wU)30g、及氯苯3〇〇ml，並在3〇。〇下 .施行2小時加熱攪拌。然後，添加溴〇15汕，並在3〇。〇 鲁下施行2小時加熱攪拌。將反應液注入儿丙嗣中，再將 所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得3〇· lg褐色粉末狀 改貝COC。所獲得聚合物中所含酸酐基含有量，經IR分 析結果為0.78WU，而溴原子含有量經離子色層分析儀分 析結果為0. 30wto/〇。 [製造例33 ]鹵改質順丁烯二酸化EBR之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 順丁烯二酸酐改質EBR(丁烯含量20wt%、來自順丁烯二酸 籲酐的酸酐基含有量為〇.5wt%)76g、及氣苯7〇〇ml，並在 100°C下施行2小時加熱攪拌。然後，添加N_溴化萨 亞胺3.38g、及偶氮雙異丁腈〇.31g’並在1〇(rc下施行; 小4反應。將反應液注入2L丙酮中，再將所析出的聚合 '物施行減壓乾燥，便獲得？5g橡膠狀改質EBR。所獲得聚 合物中所含酸酐基含有量，經IR分析結果為〇 48w伐， —.而溴原子含有量經離子色層分析儀分析結果為〇 97wt%。 此外，該聚合物的分子量（PS換算）經Gpc測定結果為

Mw=92，900、Mn=44，400、Mw/Mn = 2 09。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 62 1324617 [製造例3 4 ]粉末狀鹵改質聚丙稀之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 :聚丙烯（PRIME POLYMER公司製jr139p)15〇g、及氣笨 --i5〇〇mi，並在1〇5。〇下施行2小時加熱攪拌。然後，添2 N-溴化琥珀醯亞胺l〇g，並在1〇5°c下於漿狀態下進行2 .·.小反應。將反應液直接施行過濾，經將過濾器上的聚^物 .利用丙酮施行洗淨之後，再施行減壓乾燥，便獲得U9 4g 淡黃色粉末狀改質聚丙烯。所獲得聚合物中所含的溴原子 含有量，經離子色層分析儀分析結果為丨.lwt%。此外， 該聚合物的分子量（PP換算）經GPC測定結果為

Mw=48’ 700、Mn = 19, 600、Mw/Mn=2.48 ’ 所獲得粉末的體密 度係0. 30g/mi、平均粒徑係220 // m。 [製造例3 5 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 順丁烯二酸酐改質聚丙烯（[々]=〇. 9 4、來自順丁烯二酸酐 籲的酸酐基含有量為〇. 57wt%)30. 0g、及二氯苯200ml，症 加熱至70 C。然後，添加無水溴（Brom i ne) 0. 1 2m 1、及三 溴化磷0. 10ml ’並在7(TC下施行4小時反應。在溴被消 耗而反應液呈淡褐色的時候，便冷卻至室溫，經利用橺山 • 漏斗進行過濾，再將濾紙上的聚合物利用曱醇施行3次沖 洗。將所獲得聚合物施行減壓乾燥便獲得白色粉末狀改質 聚丙烯。所獲得聚合物中所含酸酐基含有量，經I r分析 結果為〇.55wt%。 [製造例36 ]鹵改質聚丙烯之製造 312xp/發明說明書(補件)/95-08/95〗05874 63 1324617 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 聚丙烯（Mw = 128000)35g、及氣苯700ml，並在12〇〇c下施 :行2小時加熱攪拌。然後，添加N_溴化琥珀醯亞胺工5忌、 :及偶氮雙異丁腈137mg，並在10(rcT施行2小時反應。 將反應液注入2L丙酮中，再將所析出的聚合物施行減壓 ··乾燥，便獲得34g淡褐色粉末狀改質聚丙烯。所獲得聚合 •物中所含的漠原子含有量，經離子色層分析儀分析結果為 0. 44wt%。此外，經1H NMR分析結果在s4 75〜5 8ppm處 將觀測到根據碳-碳雙鍵的信號，而在3 3· 6〜4. 5口卯處將 觀測到根據溴原子所鍵結烯丙位的亞曱基與次曱基的信 號。從NMR所計算出的組成比、及從Gpc分析所求得肋 的數值得知，所獲得自改質聚丙烯中，平均一分子鏈導入 1. 2個溴原子。 [製造例37 ]鹵改質聚丙烯之製造 在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器中，裝填入 籲聚丙烯（[7/ ] = 1. 20dl/g)35g、及氣苯 700ml，並在 12(rc 下施行2小時加熱攪拌。然後，添加^溴化琥珀醯亞胺 0. 74g、及偶氮雙異丁腈68mg，並在1〇〇t：下施行2小時 •反應。將反應液注入2L丙酮中，再將所析出的聚合物施 •行減壓乾燥，便獲得34. 5g白色粉末狀改質聚丙烯。所獲 得聚合物中所含的溴原子含有量，經離子色層分析儀分析 結果為0. 21wt%。此外，經iH NMR分析結果，在5 4. 75〜5. 8ppm處將觀測到根據碳—碳雙鍵的信號，而在占 3. 6〜4. 5ppm處將觀測到根據溴原子所鍵結烯丙位的亞曱 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 64 d厶吁υ丄/ 日人人曱基的彳5 5虎。從該等積分值得知，碳-碳雙鍵含有 里為0. 24莫耳％，填原子所鍵結稀丙位的亞甲基與次甲基 含有量為0· 10莫耳％。 [製造例38 ]鹵改質聚丙烯之製造 取在經充分氮取代的内容積1L玻璃製反應器+，裝填入 來丙烯（[] = 1. 65dl/g)35g、及氣笨 700ml，並在 12(rc 她灯2小日可加熱搜掉。然|，添力〇 n—演化號站酿亞胺 l.25g ’並在10(rc下施行2小時反應。將反應液注入乩 •-同中s將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得 认褐色^末狀改質聚丙稀。所獲得聚合物中所含的漠原子 含有量’經離子色層分析儀分析結果為〇 54紂％。此外， 經1H騰分析結果’在“· 75〜5.8卿處將觀測到根據 碳-碳雙鍵的信號’而在d 3. 6〜4 · 5卿處將觀測到根據淳 原子所鍵結烯丙位的亞甲基與次甲基的信號。從該等的積 2得知，碳-碳雙鍵含有量為〇』2莫m原子所鍵 、，，° _丙位的亞甲基與次甲基含有量為0. 22莫耳％。 [製造例39 ]鹵改質聚丙烯之製造 除將N—漠化琥_亞胺使用量改為3.72g之外，並餘 =^製造例38般的相同方法，獲得响淡褐色粉;狀 己貝小丙烯。所獲得聚合物中所含的漠原子含 子色層分析儀分析結果為？ 9 +e/ 、，二離 社 叮果為2.2wt%。此外，經1H NMR分析 . .8ppm處將觀測到根據碳-碳雙鍵的俨 號’在m 4. 5 p p m處將觀測到根據漠原子^ ㈣亞f基與次甲基的”。從該等的積分值得知，t 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874

Cv 65 丄：)ΖΗ·Ό 丄 / 反又鍵含有里為1. 5莫耳％ ’演原子所鍵結稀丙位的亞甲 基與次曱基含有量為〇· 63莫耳％。 —[製造例40]粉末狀_改質聚丙烯之製造 :在經充分I取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝道入 -聚丙烤⑽ME P0LYMER公司製S1⑼咖、及氯苯2〇_， ..並在12(TC下施行2小時加熱攪拌。然後，在依攪拌旋轉 •數SOOrP10進行攪拌下，歷時5小時將溫度下降至π。〇， 籲而析出聚丙烯。在此漿料中添加N_溴化琥珀醯亞胺仏， 並在7(TC下於漿狀態下進行2小反應。將反應液注入札 丙酮中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得49. 〇g 白色粉末狀改質聚丙烯。所獲得聚合物中所含的溴原子含 有星’經離子色層分析儀分析結果為〇. 25。此外，該 聚合物的分子量（PP換算）經GPC測定結杲為

Mw_165’ 000、Mn=52, 900、Mw/Mn = 3. 11，所獲得粉末的體 密度為0. 15g/ml、平均粒徑為4〇#m。 鲁〈實施例1 > 〈聚乙烯-聚曱基丙烯酸曱酯（pE_pMMA)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 •入上述[製造例1 ]所獲得鹵改質聚乙烯20g、二甲苯 • 233. lml、及曱基丙烯酸曱酯MMA 66. 9ml，並於l〇(TC下 施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅（丨）287mg、 及 Ν，Ν，Ν’，N”，IT -五曱基二乙三胺 PMDETA 0. 84ml，並 — 在l〇〇°C下進行4小時聚合。將反應液注入甲醇1. 5L中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得22. 72g固體 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 66 1324617 狀聚合物。取所獲得聚合物3. 02g，並使用丙酮150ml在 回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥便 獲得2. 94g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果， PE/PMMA 組成比為 90/10(wt%)。 〈實施例2 > 〈PE-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 _ 入依上述[製造例2 ]所獲得鹵改質聚乙烯20g、二甲苯 鲁233. lm卜及MMA 66. 9ml，並於lOOt：下施行加熱攪拌而 溶解。在該溶液中添加漠化銅（I)287mg、及PMDETA 0. 84ml，並在100°C下進行4小時聚合。將反應液注入甲 醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得 24. 49g固體狀聚合物。取所獲得聚合物5. 00g，並使用丙 酮1 50ml在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行 減壓乾燥便獲得4. 83g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR 鲁分析結果，PE/PMMA組成比為84/16(wt%)。 〈實施例3> 〈PE-PMMA混合聚合物之合成〉 •在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 .入依上述[製造例3]所獲得鹵改質聚乙烯20g、二甲苯 233. lml、及MMA 66. 9ml，並於100°C下施行加熱攪拌而 溶解。在該溶液中添加溴化銅（I)287mg、及PMDETA 0. 84ml，並在100°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱 醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 67 1324617 22. 78g固體狀聚合物。取所獲得聚合物4. 73g，並使用丙 酮150ml在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行 減壓乾燥便獲得4. 57g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR 分析結果，PE/PMMA組成比為91/9(wt%)。 〈實施例4 > 〈PE-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 ' 入依上述[製造例4]所獲得iT改質聚乙烯20g、二曱苯 鲁233. lnU、及MMA 66. 9ml，並於100X：下施行加熱攪拌而 溶解。在該溶液中添加溴化銅（I)287mg、及PMDETA 0. 84ml，並在100°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱 醇1. 5 L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得 21. 88g固體狀聚合物。取所獲得聚合物5. 0 0g，並使用丙 酮1 50ml在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行 減壓乾燥便獲得4. 69g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR $分析結果，PE/PMMA組成比為97/3(wt%)。 〈實施例5> 〈PE-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例4]所獲得鹵改質聚乙烯20g、二曱苯 233. lm卜及MMA 66. 9ml，並於100°C下施行加熱攪拌而 溶解。在該溶液中添加漠化銅（I)287mg、及PMDETA 0. 84ml，並在100°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱 醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 68 1324617 25. 36g固體狀聚合物。取所獲得聚合物4. 95g，並使用丙 酮15Om 1在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行 減壓乾燥便獲得4. 43g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR 分析結果，PE/PMMA組成比為88/12(wt%)。 〈實施例6> 〈聚丙烯-聚曱基丙烯酸曱酯（PP-P匪A)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例6]所獲得鹵改質聚丙烯150g、及MMA * 500ml，並於80°C下施行加熱攪拌。在該漿料中添加溴化 銅（I)392mg、及PMDETA 1. 14ml，並在80°C下進行3小時 聚合。將反應液注入曱醇4L中，再將所析出的聚合物施 行減壓乾燥，便獲得215. 3g固體狀聚合物。經1H-匪R分 析結果，PP/PMMA組成比為70/30(wt%)。 〈實施例7> 〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 φ 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例6 ]所獲得鹵改質聚丙烯25g、二曱苯 326ml、及MMA 48. 7ml，並於110°C下施行加熱攪拌而溶 解。在該溶液中添加漠化銅（I )326mg、及PMDETA 0. 95ml， 並在11 0°C下進行1 0分鐘聚合。將反應液注入曱醇1. 5L 中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得36. 3g固 體狀聚合物。經1H-丽R分析結果，PP/PMMA組成比為 69/31(wt°/〇)。 〈實施例8> 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 69 1324617 〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積50〇1111玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例6 ]所獲得鹵改質聚丙烯6〇g、及μ· _ 200ml ’並於90°C下施行加熱攪拌。在該漿料中添加溴化 鐵（11)94. 2mg、及二（正丁基）膦〇.22ml，並在9〇〇c下進 .·，行50分鐘聚合。將反應液注入甲醇4L中，再將所析出的 •聚合物施打減壓乾燥，便獲得82· 〇g固體狀聚合物。經 1H-NMR 分析結果，PP/PMMA 組成比為 73/27(wt%)。 •〈實施例9> <PP-苯乙烯/丙烯腈共聚物（AS)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例6]所獲得鹵改質聚丙烯25g、二曱苯 80ml、苯乙烯（St)145.5ml、及丙烯腈（AN)36 2ml，並於 11 (TC下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅 (I)326mg、及 PMDETA 0. 95ml，並在 11〇。〇下進行 4〇 分鐘 籲聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物 施行減壓乾燥，便獲得30. lg固體狀聚合物。經ih_nmr 分析結果，PP/AS組成比為83/17(wt%)。 •〈實施例10> • <PP-聚丙烯酸正丁酯（ΡηΒΑ)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例6]所獲得鹵改質聚丙烯60g、及丙稀酸 正丁醋（nBA)200ml，並於90°C下施行加熱攪拌。在該聚 料中添加溴化鐵（II)94.2mg、及三（正丁基）膦〇22ml， 312ΧΡ/發明說明書(補件)/95·〇8/95丨05874 70 1324617 並在90°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇4L中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得68. 5g固體狀 聚合物。經 1H-NMR分析結果，ΡΡ/ΡηΒΑ組成比為 88/12(wt%)。 〈實施例11> <PP-AS混合聚合物之合成〉 η 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例7]所獲得鹵改質聚丙烯25g、St 鲁194. 8m卜及AN 48. lml，並於85°C下施行加熱攪拌。在 該敷料中添加漠化銅（I )258mg、及PMDETA 0. 75ml，並在 85°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再 將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得43. 0g固體狀聚 合物。經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比為58/42(wt°/〇)。 〈實施例12> 〈PP-AS混合聚合物之合成〉 φ 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例7 ]所獲得鹵改質聚丙烯15g、St 120m 1、 AN 30ml、及曱苯26ml，並於80°C下施行加熱攪拌。在該 漿料中添加環戊二烯基鐵（I )二羰基二聚體4. 6mg，並在 80°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再 將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得24. 9g固體狀聚 合物。經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比為60/40(wt%)。 〈實施例13> <PP-AS混合聚合物之合成〉 312XP/發明說明書(補件)/95-〇8/951〇5874 71 1324617 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，褒填 入依上述[製造例7]所獲得鹵改質聚丙烯15g、St 120nU、 AN 30ml、及曱苯26ml ’並在25°C下施行攪拌。在該毁料 中添加溴化銅（I)189mg、及PMDETA 0. 55ml，並在80°C下 進行4小時聚合。將反應液注入曱醇1, 5L中，再將所析 .出的聚合物施行減壓乾燥’便獲得19. 2g固體狀聚合物。 經1H-NMR分析結果，ρρ/AS組成比為78/22(wt%)。取所 獲知·聚合物5. 0 7 g，並使用丙嗣15 〇 m 1在回流下施行索氏 鲁萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥便獲得5. 〇2g聚合 物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果，pp/As組成比為 79/21(wt°/。）。 〈實施例14> <PP-AS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積5 0 〇m 1玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例8 ]所獲得齒改質聚丙稀1 〇 g、二曱苯 鲁 200ml、St 27. 5ml、及 AN 10. 5ml ’ 並於 100°c 下施行加 熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅（丨）574mg、及 PMDETA 1.67ml ’並在1〇〇。(：下進行4小時聚合。將反應 液注入甲醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾 燥’便獲彳f 15. 3g固體狀聚合物。經丨H_NMR分析結果， ΡΡ/AS 組成比為 65/35(wt%)。 〈實施例1 5 > 〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積破璃製反應器中，裝填 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 72 1324617 入依上述[製造例9 ]所獲得_改質聚丙烤15 g、二曱苯 65πα、及MMA 25. lml，並於10(TC下施行加熱攪拌而溶解。 在該溶液中添加溴化銅（I)168mg、及PMDETA 0.49ml，並 在100°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇丨.5L中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得23. 3g固體狀 .聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/PMMA組成比為 64/36(wt%)。 〈實施例16> •〈PP-AS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例1 〇]所獲得鹵改質聚丙烯25g、st

194. 4ml、及AN 48. 0ml，並在25°C下施行搜拌。在該漿 料中添加溴化銅（I)258mg、及PMDETA 0. 75ml，並在85°C 下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5l中，再將所 析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得31 · 〇g固體狀聚合 _物。經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比為80/20(wt%)。 取所獲得聚合物4. 69g，並使用丙酮i50ml在回流下施行 索氏萃取9小時。將萃取殘造施行減壓乾燥便獲得4. 6 7g 聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果，pp/AS組成 比為 81/19(wt%)。 〈實施例17> 〈PP-AS混合聚合物之合成〉 除在實施例1 6中，將_改質聚丙烯改用上述[製造例 11]所獲得之外’其餘均依相同條件實施，獲得28. 0g固 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 73 1324617 體狀聚合物。經1H-匪R分析結果，PP/AS組成比為 89/ll(wt%)。取所獲得聚合物4. 74g，並使用丙酮150ml 在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥 便獲得4. 69g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果， PP/AS 組成比為 90/10(wt%)。 〈實施例18> <PP-AS混合聚合物之合成〉 除在實施例16中，將ii改質聚丙烯改用上述[製造例 ® 12 ]所獲得之外，其餘均依相同條件實施，獲得34. 2g固 體狀聚合物。經1H-丽R分析結果，PP/AS組成比為 73/27(wt%)。取所獲得聚合物4.76g，並使用丙酮150ml 在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥 便獲得4. 73g聚合物。萃取後的樣本經1H-匪R分析結果， PP/AS 組成比為 74/26(wt%)。 〈實施例19> φ〈PP-AS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積50 0m 1玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例1 2]所獲得鹵改質聚丙烯25g、St 194. 4ml、及AN 48. 0ml，並在25°C下施行攪拌。在該漿 料中添加漠化銅（11 )201mg、PMDETA 0· 1 9ml、及2-乙基 己酸錫0. 29ml，並在85°C下進行4小時聚合。將反應液 注入曱醇1. 5 L中，再將所析出的聚合物施行減虔乾燥， 便獲得29. 3g固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/AS 組成比為85/1 5(wt%)。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95】05874 74 1324617 〈實施例20> 〈PP-AS混合聚合物之合成〉 除在實施例16中，將鹵改質聚丙烯改用上述[製造例 13]所獲得之外，其餘均依相同條件實施，獲得30.3g固 體狀聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比為 83/17(wt%)。取所獲得聚合物4· 70g，並使用丙酮i50ml 在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥 便獲得4· 66g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果， ® PP/AS 組成比為 83/17(wt%)。 〈實施例21 > 〈PP-AS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例14 ]所獲得鹵改質聚丙烯25g、大茴香醚 120ml、St 97· 5ml、及 AN 24. 0ml，並在 25°C 下施行揽拌。 在該漿料中添加溴化銅（I)258mg、及PMDETA 0· 75ml，並 鲁在100 °C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇1 · 5L中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得31 · 9g固體狀 聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比為78/22(wt%)。 〈實施例22> .〈PP-AS混合聚合物之合成> 除在實施例21中’取代大茴香醚，改用醋酸丁酯120ml 之外’其餘均依相同條件實施，獲得29. 2g固體狀聚合 物。經1H-NMR分析結果，pp/AS組成比為86/14(wt°/〇。 〈實施例23> 312χρ/發明說明書(補件)/95-08/95105874 75 1324617 〈PP-AS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入上述[製造例1 5 ]所獲得鹵改質聚丙烯3 5 g、S t 16 8 m 1、 及A N 41 m 1，並在2 5 °C下施行授拌。在該聚料中添加溴化 銅（I)301mg、PMDETA 0.88ml，並在 100°C下進行 5 小時 聚合。將反應液注入甲醇1. 5L中，再將所析出的聚合物 施行減壓乾燥，便獲得47.6g固體狀聚合物。經1H-NMR 分析結果，PP/AS組成比為73/27(wt%)。 •〈實施例24> <PP-AS混合聚合物之合成〉 除在實施例23中，將鹵改質聚丙烯改用上述[製造例 16 ]所獲得之外，其餘均依相同條件實施，獲得50. 0g固 體狀聚合物。經1H-丽R分析結果，PP/AS組成比為 70/30(wt%)。 〈實施例2 5 > $〈PP_AS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例17 ]所獲得鹵改質聚丙烯12. 6g、二甲苯 34. 4ml、St 33ml、及 AN 12. 6ml，並於 90°C 下施行加熱 攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅（I)287mg、PMDETA 0. 84ml，並在90°C下進行6小時聚合。將反應液注入曱 醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得 14. 6g固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比 為 86/14(wt%)。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95丨05874 76 1324617 〈實施例26> <PP-聚甲基丙烯酸十二烷基酯（PDMA)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例17 ]所獲得鹵改質聚丙烯12. 6g、二曱苯 57ml、及曱基丙烯酸十二烷基酯DMA 23. 5ml，並於100°C 下施行加熱授拌而溶解。在該溶液中添加漠化銅 (I)287mg、及 PMDETA 0_ 84ml ，並在 100°C 下進行 4 小時 聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物 鲁施行減壓乾燥，便獲得28.6g固體狀聚合物。經1H-NMR 分析結果，PP/PDMA組成比為44/56(wt%)。 〈實施例27> 〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例1 7 ]所獲得鹵改質聚丙烯12. 6g、二曱苯 62. 9ml、及MMA 17. lml，並於90°C下施行加熱攪拌而溶 φ解。在該溶液中添加漠化銅（I) 28 7mg、及PMDETA 0. 84m 1， 並在90°C下進行6小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得23. 9g固體狀 聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/PMMA組成比為 53/47(wt°/〇。 〈實施例28> <PP-聚苯乙烯（PS)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例18]所獲得鹵改質聚丙烯10g、二曱苯 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95丨05874 77 1324617 10-1^及St 27. 2ml，並於10(TC下施行加熱攪拌而溶解。 在該溶液中添加溴化銅（1 )425呃、及pMDETA I 2如1，並 在1 0 0 C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇1 ^中， .·再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得14 5g固體狀 聚合物。經1H-NMR分析結果，pp/ps組成比為 .67/33(wt%)。 .〈實施例29> 擊〈PP-AS混合聚合物之合成> 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中裝填 入依上述[製造例19]所獲得鹵改質聚丙烯218g、二曱苯 126mb St 82.5ml、及AN 31.6ml，並於丨⑽它下施行加 熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅（丨）43〇邶、及 PMDETA 1.25ml，並在10(rc下進行4小時聚合。將反應 液庄入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾 知，便獲得29. 8g固體狀聚合物。經分析結果， 鲁 PP/AS 組成比為 73/27(wt%)。 〈實施例30> 〈PP-AS混合聚合物之合成> 在經充分氮取代的内容積5〇〇ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例20 ]所獲得鹵改質聚丙烯25g、st 170. 8ml、及AN 42. lml，並於i10〇c下施行加熱攪拌而溶 解。在該溶液中添加溴化銅（I；)387mg、及pMDETA j ， 並在11 0°C下進行4小時聚合。將反應液注入甲醇15L 中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得63· 〇忌固 312XP/發明說明書(補件)/95·08/95105874 78 1324617 體狀聚合物。經1H-匪R分析結果，PP/AS組成比為 40/60(wt%)。取所獲得聚合物7.11g，並使用THF 150ml 在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥 便獲得6. 76g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果， PP/AS 組成比為 42/58(wt«。 〈實施例31 > <PP-AS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500m 1玻璃製反應器中，裝填 鲁入依上述[製造例20]所獲得鹵改質聚丙烯25g、St 168ml、及AN 41ml，並在25°C下施行攪拌。在該漿料中 添加漠化銅（I ) 387mg、及PMDETA 1 · 11 m 1，並在80 °C下進 行4小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出 的聚合物施行減壓乾燥，便獲得31. 3g固體狀聚合物。經 1H-NMR分析結果，PP/AS組成比為80/20(wt%)。 〈實施例32> φ <PP-P匪A混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例21 ]所獲得鹵改質聚丙烯15g、丙酮 430ml、及MMA 53. 4ml，並在25°C下施行攪拌。在該漿料 中，漠化銅（I )229mg、及PMDETA 0.67ml，並在55°C下進 行1小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出 的聚合物施行減壓乾燥，便獲得17. 0g固體狀聚合物。經 1H-NMR 分析結果，PP/PMMA 組成比為 88/12(wt°/〇。 〈實施例33> 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 79 1324617 〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 除在實施例32中，將聚合時間改為2小時之外，其餘 均依相同條件實施，獲得17. 9g固體狀聚合物。經1H-NMR 分析結果，PP/PMMA組成比為84/16(wt%)。 〈實施例34> 〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 除在實施例32中，將聚合時間改為4小時之外，其餘 均依相同條件實施，獲得24. 4g固體狀聚合物。經1H-NMR 鲁分析結果，PP/PMMA組成比為61/39(wt%)。 〈實施例3 5 > <PP-聚丙烯酸乙酯（PEA)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例21]所獲得鹵改質聚丙烯15g、二曱笨 246ml、及丙稀酸乙S旨（EA)54.5ml，並於110°C下施行加 熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅（I )229nig、及 φ PMDETA 0. 67ml，並在110°C下進行4小時聚合。將反應 液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾 燥，便獲得21. 2g固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果， PP/PEA組成比為71/29(wt%)。取所獲得聚合物3.80g， 並使用THF 150ml在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取 殘渣施行減壓乾燥便獲得3. 56g聚合物。萃取後的樣本經 1H-NMR分析結果，PP/PEA組成比為76/24(wt%)。 〈實施例36> <PP-聚丙烯酸第三丁酯（PtBuA)混合聚合物之合成〉 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95丨05874 80 1324617 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例21]所獲得鹵改質聚丙烯15g、二曱苯 227ml、及丙烯酸第三丁酯（tBuA)73.2ml，並於110°C下 施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅（I) 229mg、 及PMDETA 0.67nd，並在110°C下進行4小時聚合。將反 應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾 燥，便獲得24. lg固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果， PP/PtBuA組成比為62/38(wt%)。取所獲得聚合物4. 45g， •並使用THF 150ml在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取 殘渣施行減壓乾燥便獲得4. 1 7 g聚合物。萃取後的樣本經 1H-NMR 分析結杲，PP/PtBuA 組成比為 66/34(wt%)。 〈實施例37> <PP-聚（N-異丙基丙烯醯胺）（PNIPAAm)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例21]所獲得鹵改質聚丙烯15g、二曱苯 φ 300ml、及N-異丙基丙烯醯胺56. 5g，並於110°C下施行 加熱攪拌而溶解。在該溶液中添加二氯化三（三苯基膦） 釕612mg、及鋁異丙醇鹽521mg，並在110°C下進行4小 時聚合。將反應液注入甲醇1. 5L中，再將所析出的聚合 物施行減壓乾燥，便獲得27. 4g固體狀聚合物。經1H-NMR 分析結果，PP/PNIPAAm組成比為55/45(wt%)。 〈實施例38> <PP-聚（N-異丙基丙烯醯胺）（PN I PAAm )混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 81 1324617 入依上述[製造例21 ]所獲得鹵改質聚丙烯15g、乙醇 300ml、及N-異丙基丙烯醯胺56. 5g，並於70°C下施行加 熱攪拌。在該漿料中添加二氯化三（三苯基膦）釕612mg、 及鋁異丙醇鹽521 mg，並在70°C下進行4小時聚合。將反 應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾 燥，便獲得1 6. 2g固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果， PP/PNIPAAm 組成比為 93/7(wt°/〇。 〈實施例39> 鲁〈PP-聚（聚乙二醇單丙烯酸酯）（PPEGA)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積50 0m 1玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例21]所獲得i改質聚丙烯15g、二曱苯 200ml、及聚乙二醇單丙烯酸酯（PEGA)104. 0ml，並於110°C 下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅 (I)229mg、及PMDETA 0· 67m卜並在110°C下進行4小時 聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物 φ施行減壓乾燥，便獲得17.2g固體狀聚合物。經1H-NMR 分析結果，PP/PPEGA組成比為87/13(wt°/。）。 <實施例40> <PP-聚丙烯酸2-二曱胺基乙酯（PDMAEA)混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例21]所獲得iS改質聚丙烯15g、二曱苯 225ml、及丙烯酸2-二曱胺基乙酯（DMAEA)75. 8ml，並於 110°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅 (I)229mg、及 PMDETA 0· 67ml，並在 110°C 下進行 4 小時 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 82 1324617 聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物 施行減壓乾燥，便獲得17. 4g固體狀聚合物。經1H-NMR 分析結果，PP/PDMAEA組成比為86/14(wt%)。 〈實施例41 > 〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 依上述[製造例21 ]所獲得ii改質聚丙烯150g、及二曱苯 1629ml，並於100°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中 鲁添加 MMA170. 8m卜溴化銅（1)2. 29g、及 PMDETA 6. 67ml， 並在100°C下進行30分鐘聚合。將反應液注入曱醇5L中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得1 79. 6g固體 狀聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/PMMA組成比為 84/16(wt%)。取所獲得聚合物4. 45g，並使用丙酮150ml 在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥 便獲得4. 44g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果， $ PP/PMMA組成比為84/16(wt%)。將所獲得聚合物利用溫度 設定於200°C的熱壓機，依壓力100kg/cm2、時間5分鐘 的條件施行壓合成形，然後，利用溫度設定於20°C的壓 貼合機施行急速冷卻，便獲得厚0. 5麵、寬度及長度1 5 mm 的壓合片材。將所獲得壓合片材利用穿透式電子顯微鏡 (TEM)施行觀察，結果確認到PP基質中，P匪A島相將依 直徑約50nm大小微分散，且確認到PP鏈段與MMA鏈段 鍵結之混合聚合物的生成。 〈實施例42> 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 83 1324617 〈（l)PP-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 依上述[製造例21 ]所獲得鹵改質聚丙烯1 OOg、及二曱笨 1572ml，並於100°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中 添加 MMA 227. 7ml、漠化銅（I) 1. 53g、及 PMDETA 4. 45ml， 並在1 00°C下進行1小時聚合。將反應液注入甲醇5L中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得1 62. 2g固體 狀聚合物。經1H-丽R分析結果，PP/PMMA組成比為 鲁62/38(wt%)。取所獲得聚合物5. 13g，並使用丙酮150ml 在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥 便獲得4. 95g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果， PP/PMMA組成比為64/36(wt%)。將所獲得聚合物利用溫度 設定於200°C的熱壓機，依壓力100kg/cm2、時間5分鐘 的條件施行壓合成形，然後利用溫度設定於20°C的壓貼 合機施行急速冷卻，便獲得厚0. 5麵、寬度及長度1 5mm φ的壓合片材。將所獲得壓合片材利用穿透式電子顯微鏡 (TEM)施行觀察，確認到PP基質中，PMMA島相依直徑約 50mn大小微分散，且確認到PP鏈段與MMA鏈段鍵結之 混合聚合物的生成。 .<(2)PP-PMMA混合聚合物之相容化能力評估〉 將均質PP(PRIME POLYMER公司製S119)62重量份、 PMMA(和光純藥工業製；Mw=1 00, 000)38重量份、及上述 (1)所合成的PP-PMMA混合聚合物5重量份，丟入東洋精 機股份有限公司製實驗塑膠撞擊研磨機（容量60cc)中， 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 84 1324617 依溫度24 0 °C、時間5分鐘、轉子旋轉速度10 0 rpm的條 件施行混練。將所獲得聚合物利用溫度設定於240°C的熱 壓機，依壓力1 00kg/cm2、時間5分鐘的條件施行壓合成 形，然後利用溫度設定於20°C的壓貼合機施行急速冷卻， 便獲得厚0. 5mm、寬度及長度1 5mm的壓合片材。將所獲 得壓合片材利用TEM進行觀察，結杲在PP基質中，觀測 到PMMA的島相呈微分散構造，其數平均區域直徑為 1. 60 /z m。 •〈實施例43> 〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 依上述[製造例21]所獲得鹵改質聚丙烯50g、及二曱笨 1572ml，並於100°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中 添加 MMA 227, 7ml、溴化銅（1)0. 76g、及 PMDETA 2. 22ml， 並在100°C下進行6小時聚合。將反應液注入曱醇5L中， |再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得136. 7g固體 狀聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/PMMA組成比為 37/63(wt%)。取所獲得聚合物5.06g，並使用丙酮150ml 在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥 便獲得4. 75g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果， PP/PMMA組成比為39/61(wt%)。將所獲得聚合物利用溫度 設定於200°C的熱壓機，依壓力100kg/cm2、時間5分鐘 的條件施行壓合成形，然後利用溫度設定於20°C的壓貼 合機施行急速冷卻，便獲得厚0. 5mm、寬度及長度15mm 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 85 1324617 的壓合片材。將所獲得壓合片材利用穿透式電子顯微鏡 (TEM)施行觀察，確認到PP基質中，P匪A的島相依直徑 . 約300nm大小微分散，並觀測到在四MA區域中，PP依直 徑約50nm大小微分散的摻雜構造，且確認到PP鏈段與 ’ P匪A鏈段鍵結之混合聚合物的生成。 .· [比較例1] . 〈PP/PMMA之單純摻合物的TEM觀察〉 將均質PP(PRIME POLYMER公司製S119)62重量份、及 鲁PMMA(和光純藥工業製；Mw=1 00,000)38重量份，丟入東 洋精機股份有限公司製實驗塑膠撞擊研磨機（容量6〇cc) 中，依溫度2 4 0 °C、時間5分鐘、轉子旋轉速度10 0 rpm 的條件施行混練。將所獲得聚合物利用溫度設定於240°C 的熱壓機，依壓力100kg/cm2、時間5分鐘的條件施行壓 合成形，然後利用溫度設定於20°C的壓貼合機施行急速 冷卻，便獲得厚0. 5min、寬度及長度15πιιη的壓合片材。 |將所獲得壓合片材利用ΤΕΜ進行觀察，結果雖在ΡΡ基質 中，觀測到Ρ匪Α島相分散構造，但是其數平均區域直徑 卻為4 0 // m以上的非常大區域。 * <實施例44> .〈PP-AS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 . 入依上述[製造例21 ]所獲得鹵改質聚丙烯15g、甲苯 30ml、St 160ml、及AN 40ml，並在25°C下施行攪拌。在 該漿料中添加環戊二烯基鐵（I)二羰基二聚體14. Omg，並 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 86 1324617 在80°C下進行5小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得35. 5g固體狀 聚合物。經 1H-NMR 分析結果，PP/AS組成比為 42/58(wt%)。取所獲得聚合物3.29g，並使用丙酮150ml 在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥 便獲得2. 76g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果， .PP/AS 組成比為 50/50(wt%)。 〈實施例45> ®〈PP-AS混合聚合物之合成〉 除在實施例44中，將環戊二烯基鐵（I )二羰基二聚體改 為7. Omg之外，其餘均依相同條件實施，獲得28. lg固體 狀聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比為 53/47(wt%)。取所獲得聚合物3. 14g，並使用丙酮150ml 在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥 便獲得2. 95g聚合物。萃取後的樣本經1H-丽R分析結果， 鲁 PP/AS 組成比為 57/43(wt%)。 〈實施例46> 〈間規PP(sPP)-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積2L玻璃製反應器中，裝填入 依上述[製造例22]所獲得鹵改質間規聚丙烯100g、及二 曱苯1572ml，並於100°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶 液中添加 MMA 227.7ml、溴化銅（I)1.53g、及 PMDETA 4.45ml，並在100°C下進行25分鐘聚合。將反應液注入 曱醇5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 87 1324617 137. 6g固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果，sPP/PMMA組 成比為 73/27(wt%)。 〈實施例47> 〈EPR-PDMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 . 入依上述[製造例23]所獲得鹵改質EPR 15g、及二甲苯 .85m 1，並於11 0°C下施行加熱授拌而溶解。在該溶液中添 加 DMA 35. 2m卜溴化銅（I)215mg、及 PMDETA 0. 63ml，並 *在110°C下進行1. 5小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L 中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得25. 3g橡 膠狀聚合物。經1H-匪R分析結果，EPR/PDMA組成比為 59/41(wt%)。此外，該聚合物的分子量（PS換算）經GPC 測定結果為 Mw = 232, 000、Mn = 59, 300、Mw/Mn = 3. 92。 〈實施例48>

<EPR-PDMA混合聚合物之合成〉 φ 除在實施例47中，將DMA的裝填量改為87. 9ml之外， 其餘均依相同條件施行30分鐘聚合，獲得35. 9g橡膠狀 聚合物。經1H-丽R分析結果，EPR/PDMA組成比為 • 42/58(wt%)。此外，該聚合物的分子量（PS換算）經GPC 測定結果為 Mw=393, 000、Mn = l 11，000、Mw/Mn = 3. 53。 〈實施例49> <EPR-PDMA混合聚合物之合成〉 除在實施例47中，將鹵改質EPR改為上述[製造例24 ] 所獲得之外，其餘均依相同條件實施，獲得26. 2g橡膠狀 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 88 1324617 聚合物。經1H-NMR分析結果，EPR/PDMA組成比為 57/43(wt«。 〈實施例50> <EPR-PDMA混合聚合物之合成〉 除在實施例48中，將鹵改質EPR改為上述[製造例24] ·. 所獲得之外，其餘均依相同條件實施，獲得40. lg橡膠狀 - 聚合物。經1H-NMR分析結果，EPR/PDMA組成比為 37/63(wt9〇 。 •〈實施例51> 〈EBR-PS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例25 ]所獲得鹵改質EBR 1 0g、及St 15 0ml，並於90°C下施行加熱攪拌而溶解。.在該溶液中添 加蒸德水 300ml、、;臭化銅（I )43mg、及 PMDETA 0. 1 3ml，並 在90°C下進行6小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中， 0再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得30. 3g固體狀 聚合物。經 1H-匪R分析結果，EBR/PS組成比為 33/67(wt°/〇。 •〈實施例52> -〈EBR-PS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例25]所獲得鹵改質EBR 10g、及St 1 00m 1，並於90°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添 加蒸餾水300ml、聚乙二醇單月桂酸酯5ml、溴化銅 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 89 1324617 (I)43mg、及PMDETA 0. 13m卜並在90°C下進行6小時聚 合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施 行減壓乾燥，便獲得26. lg固體狀聚合物。經1H-NMR分 析結果，EBR/PS組成比為38/62(wt%)。 〈實施例53> 〈EBR-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例26]所獲得鹵改質EBR20g、及二曱苯 ® 233. lml，並於100°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液 中添加 MMA 66. 9ml、漠化銅（I )287mg、及 PMDETA 0. 84ml， 並在1 00°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L 中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得29. 21g 固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果，EBR/P丽A組成比為 68/32(wt°/〇。 〈實施例54> φ〈TPX-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例27]所獲得鹵改質TPX 20g、二曱苯 233. lml、及MMA 66. 9ml，並於100°C下施行加熱攪拌而 • 溶解。在該溶液中添加漠化銅（I) 287mg、及PMDETA 0. 84ml，並在100°C下進行18分鐘聚合。將反應液注入 曱醇1. 5 L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲 得25. 6g固體狀聚合物。經1H-匪R分析結果，TPX/PMMA 組成比為78/22(wt%)。取所獲得聚合物5. 26g，並使用丙 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 90 1324617 酮15Om 1在回流下施行索氏萃取9小時。將萃取殘渣施行 減壓乾燥便獲得5. 12g聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR 分析結果，TPX/PMMA組成比為80/20(wt%)。 〈實施例55> 〈COC-P匪A混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 • 入依上述[製造例28 ]所獲得鹵改質COC 20g、二曱苯 314. 5ml、及MMA 45. 5ml，並於100°C下施行加熱攪拌而 鲁溶解。在該溶液中添加漠化銅（I)305mg、PMDETA 0. 89ml， 並在100°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L 中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得22. 2g固 體狀聚合物。經1H-匪R分析結果，C0C/P丽A組成比為 90/lQ(wt°/〇。 〈實施例56> 〈C0C-P匪A混合聚合物之合成〉 φ 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例28 ]所獲得鹵改質COC 20g、二甲苯 233. lml、MMA 66. 9ml，並於100°C下施行加熱攪拌而溶 解。在該溶液中添加漠化銅（I )287mg、及PMDETA 0. 84ml， .並在100°C下進行7小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L 中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得30. 5g固 體狀聚合物。經1H-NMR分析結果，COC/P丽A組成比為 66/34(wt%)。 〈實施例5 7 > 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 91 1324617 〈EEA-PMMA混合聚合物之合成> 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 -- 入依上述[製造例29]所獲得鹵改質EEA 7. lg、二曱苯 、3〇〇ml、及MM A 32.1ml，並於100C下施行加熱授掉而溶 解。在該溶液中添加溴化銅（DMSmg、pmdETA 1. 57ml、 ·-·及溴化銅（Π)41. 9mg，並在l〇(Tc下進行4小時聚合。將 ‘·反應液注入甲醇1 · 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓 籲乾燥’便獲得11 · 1 g橡膠狀聚合物。經丨H_NMR分析結果， EEA/PMMA 組成比為 64/36(wt%)。 〈實施例58> 〈乙烯/曱基丙烯酸共聚物_PMMA混合聚合物之合成〉 除在實施例57中，取代鹵改質EEA，改用上述[製造例 3〇]所獲得_改質乙烯/甲基丙烯酸共聚物1〇 7g之外，其 餘均依同樣條件施行聚合，獲得15. lg橡膠狀聚合物。經 1H-匪R分析結果，乙烯/甲基丙烯酸共聚物/⑽懸組成比 φ 為 71/29(wt%)。 〈實施例5 9 > 〈順丁烯二酸化PP_PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 依上述[‘ U例31 ]所獲得鹵改質順丁烯二酸化pp 14.6g、二〒苯 62 9ml、及 MMA 17 lmi，並於 9〇。〇下施 行加熱授拌而溶解。在該溶液中添加漠化銅⑴287呢、及 _ETA 〇爲〗，並在9(rc下進行15分鐘聚合1反應 液左入甲醇i L中’再將所析出的聚合物施行減壓乾燥， 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 92 1324617 便獲得24. 5g固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/PMMA 組成比為59/41(wt%)。 〈實施例60> 〈順丁烯二酸化PP-AS混合聚合物之合成〉

在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 . 入依上述[製造例31 ]所獲得鹵改質順丁烯二酸化PP • 14. 6g、二曱苯 34. 4ml、St 33ml、及 AN 12. 6ml，並於 10 0 °c下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅 • (I)287mg、及 PMDETA 0. 84ml，並在 100°C 下進行 6 小時 聚合。將反應液注入曱醇1. 5 L中，再將所析出的聚合物 施行減壓乾燥，便獲得22. 0g固體狀聚合物。經1H-NMR 分析結果，PP/AS組成比為66/34(wt%)。 〈實施例61 > 〈順丁烯二酸化PP-聚甲基丙烯酸2-羥基乙酯（PHEMA)混 合聚合物之合成〉

φ 在經充分氮取代的内容積50 0ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例31 ]所獲得鹵改質順丁烯二酸化PP 14. 6g、乙醇140ml、及曱基丙婦酸2-經基乙酯HEMA • 19. 4m 1，並在25 °C下施行攪拌。在該漿料中添加漠化銅 (I)287mg、及PMDETA 0. 84ml，並在25°C下進行4小時聚 合。將反應液利用玻璃過濾器施行過濾，將過濾器上的聚 合物施行減壓乾燥，獲得32. 4g固體狀聚合物。經元素分 析結果，PP/PHEMA 組成比為 45/55(wt°/。）。 〈實施例62> 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 93 1324617 〈順丁烯二酸化PP-PtBuA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 .入、上述[製造例31 ]所獲得鹵改質順丁烯二酸化PP 14. 6g、二曱苯 57ml、及 tBuA 23. 4ml，並於 90°C 下施行 加熱擾拌而溶解。在該溶液中添加漠化銅（I) 287mg、及 ·. PMDETA 0. 84ml，並在90°C下進行4小時聚合。將反應液 .注入曱醇1L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便 獲得22. 7g固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果，PP/PtBuA @組成比為64/36(wt%)。 〈實施例6 3 > 〈順丁烯二酸化PP-PtBuA混合聚合物之合成〉 除在實施例62中，將tBuA裝填量改為164. lml之外， 其餘均依相同條件實施，獲得28. 7g固體狀聚合物。經 1H-NMR 分析結果，PP/PtBuA 組成比為 51/49(wt%)。 〈實施例64> 鲁 <順丁烯二酸化PP-PHEMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例31 ]所獲得鹵改質順丁烯二酸化PP 15g、二甲苯300m卜及HEMA 10nU，並在25°C下施行攪 拌。在該聚料中添加漠化銅（I )296mg、及PMDETA 0. 86ml， 並在25°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中， 再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得23. 9g固體狀 聚合物。經元素分析結果，PP/PHEMA組成比為 63/37(wt%)。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 94 1324617 〈實施例65> 〈順丁烯二酸化PP-PHEMA混合聚合物之合成〉 .. 除在實施例64中，將HEMA裝填量改為20ml之外，其 餘均依同樣條件施行聚合，獲得34. lg固體狀聚合物。經 元素分析結果，PP/PHEMA組成比為44/56(wt%)。 ·.〈實施例66> - 〈順丁烯二酸化PP-PHEMA混合聚合物之合成〉 除在實施例64中，將HEMA裝填量改為30m 1之外，其 *餘均依同樣條件施行聚合，獲得43. 4g固體狀聚合物。經 元素分析結果，PP/PHEMA組成比為35/65(wt%)。 〈實施例67> 〈順丁烯二酸化PP-PHEMA混合聚合物之合成〉 除在實施例64中，將HEMA裝填量改為40ml之外，其 餘均依同樣條件施行聚合.，獲得52. 4g固體狀聚合物。經 元素分析結果，PP/PHEMA組成比為29/71(wt%)。 •〈實施例68> 〈順丁烯二酸化PP-PDMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 _ 入依上述[製造例31 ]所獲得鹵改質順丁烯二酸化PP • 15g、二甲苯 200ml、及 DMA 24. 2ml，並於 100°C 下施行 加熱攪拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅（I )296mg、及 PMDETA 0.86ml，並在100°C下進行4小時聚合。將反應 液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾· 燥，便獲得27. 8g固體狀聚合物。經1MMR分析結果， 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 95 1324617 PP/PDMA 組成比為 54/46(wt%)。 〈實施例6 9 > •‘ 〈順丁烯二酸化PP-PNIPAAm混合聚合物之合成〉 - 在經充分氮取代的内容積5 0 Om 1玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例31 ]所獲得ii改質順丁稀二酸化 ·- PP(15g)、二曱苯 80ml、及 NIPAAm 9. 3g，並於 i00°c 下 .. 施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添加二氣化三（三苯基 _膦）釕791mg、及紹異丙醇鹽674mg，並在i〇〇°c下進行3 分鐘聚合。將反應液注入曱醇h5L中，再將所析出的聚 合物施行減壓乾燥，便獲得16· 9g固體狀聚合物。經 1H-NMR 分析結果，pp/pNipAAm 組成比為 89/u(wt%)。 〈實施例70> 〈順丁烯二酸化pp—PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例31 ]所獲得鹵改質順丁烯二酸化pp φ 15g、一甲笨200ml、及MMA 8. 8ml，並於1 〇〇°c下施行加 熱搜拌而溶解。在該溶液中添加溴化銅（I)296mg、pmdETA 〇. 86ml、及溴化銅（n)23mg ’並在l〇(Tc下進行4小時聚 合。將反應液注入甲醇1. 5L中’再將所析出的聚合物施 行減壓乾燥，便獲得18. 1 g固體狀聚合物。經1 h-NMR分 析結果，PP/PMMA組成比為83/17(wt«。此外，該聚合物 ·-的分子量（PS換算）經GPC測定結果為Mw=187, 000、 ,Mn=57, 900、Mw/Mn=3.22。 〈實施例71> 3】2χρ/發明說明書(補件)/95-08/95105874 96 1324617 〈順丁烯二酸化PP-PMMA混合聚合物之合成〉 除在實施例70中，將MMA裝填量改為17. 7ml之外，其 餘均依相同條件實施，獲得23. 5g固體狀聚合物。經 1H-NMR分析結果，PP/PMMA組成比為64/36(wt%)。此外， 該聚合物的分子量（PS換算），經GPC測定結果為 Mw=l 57, 000、Mn = 31，300、Mw/Mn二5. 01 〇 〈實施例72> 〈順丁烯二酸化PP-PMMA混合聚合物之合成〉 ® 除在實施例70中，將MMA裝填量改為35. 3ml之外，其 餘均依相同條件實施，獲得35. lg固體狀聚合物。經 1H-NMR分析結果，PP/PMMA組成比為43/57(wt%)。此外， 該聚合物的分子量（PS換算），經GPC測定結果為 Mw=210,◦00、Mn = 35, 400、Mw/Mn = 5.92。 〈實施例73> 〈順丁烯二酸化COOP匪A混合聚合物之合成〉 φ 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例32 ]所獲得鹵改質順丁烯二酸化C0C 15g、二曱苯200m卜及MMA 17ml，並於100°C下施行加 熱檀拌而溶解。在該溶液中添加漠化銅（I )287mg、及 PMDETA 0. 84ml，並在100°C下進行4小時聚合。將反應 液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾 ，燥，便獲得23. 7g固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果， C0C/PMMA 組成比為 63/37(wt%)。 〈實施例74> 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95丨05874 97 1324617 〈粉末狀PP-AS混合聚合物之合成〉

在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裳填 . 入依上述[製造例3 4 ]所獲得粉末狀鹵改質聚丙烤2 5 g、S t 194· 4ml、及AN 48. 0ml ’並在25°C下施行攪拌。在該漿 料中添加溴化銅（I)258mg、及PMDETA 0· 75ml，並在85°C ••下進行4小時聚合。將反應液注入甲醇丨.5l中，再將所 ·.析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得32. 7g白色粉末狀聚 鲁合物。所獲得粉末的體密度為〇. 3〇g/ml、平均粒徑為 240 // m ’依ICP發光分析法的結果，Cu含量為22ppm，且 經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比為77/23(wt%)。 〈實施例75> 〈PP-PMMA混合聚合物之合成> 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中’裝填 入依上述[製造例35]所獲得改質聚丙烯14. 6g、及二甲笨 55ml，並於90°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添 φ 加 MMA17ml 及溴化銅（I)〇· 29g、及 PMDETA 0. 84ml，並在 90°C下進行2小時聚合。將反應液注入曱醇1L中，再將 所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得24. 5g固體狀聚合 物。經1H-NMR分析結果，pp/pMMA組成比為62/38(wt%)。 •[比較例2] 在經充分氮取代的内容積5〇 〇ml玻璃製反應器中，裝填 入[製造例31]所使用的順丁烯二酸酐改質聚丙烯（經離子 色層分析儀分析結果，未檢測到溴原子）丨4. 6g、及二甲笨 57ml，並於90°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中添 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 98 1324617 加丙稀酸第三丁 S旨（tBuA)23ml、溴化銅（I)0 29g、及 PMDETA 0.84ml，並在90°C下進行4小時聚合。將反應液 .注入甲醇1L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便 獲得13. 固體狀聚合物。經1H-NMR分析結果，並未檢 測到根據tBuA的信號。 \ 〈實施例76> 〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 φ 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例18 ]所獲得鹵改質聚丙烯^ 〇g、及二曱笨 100ml，並於l〇〇°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中 添加曱基丙烯酸曱酯MMA 13ml、溴化銅（1)0. 43g、及 Ν，Ν，Ν’，N”，N” -五曱基二乙三胺 PMDETA 1. 24ml，並在 100°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱醇il中，再將 所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得15. 2g固體狀聚合 物。取所獲得聚合物5.9g ’並使用THF200ml在回流下施 籲行索氏萃取8小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥便獲得5. 7g 聚合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果，PP/pmmA組 成比為 61/39(wt〇/。）。 • 〈實施例77> '〈PP-PMMA混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 -- 入依上述[製造例8 ]所獲得鹵改質聚丙烯1 〇g、及二曱苯 ,’並於1 00°C下施行加熱攪拌而溶解。在該溶液中 添加 MMA 11ml、溴化銅（1)0· 57g、及 PMDETA 1. 67ml，並 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 99 在100 C下進行4小時聚合。將反應液注入甲醇1L中， 再將所析出的♦合物施行減壓乾燥，便獲得）1. %固體狀 '聚σ物。經1H-NMR分析結果，pp/pMMA組成比為 86/14(wt%)。 〈實施例78> • 〈PP_AS混合聚合物之合成〉 -在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中’裝填 癱入依上述[製造例36]所獲得鹵改質聚丙烯21. 8g、及二甲 笨126m 1，並於1 〇〇 c下施行加熱搜拌而溶解。在該溶液

中添加 St 82ml、AN 28nU、溴化銅（do. 44g、及 pmdeTA 1. 26ml，並在l〇〇°C下進行4小時聚合。將反應液注入曱 醇1L中，再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得

29.8g固體狀聚合物。經ih-NMR分析結果，丙烯/st/AN 組成比為82/12/6(莫耳°/Q)。 〈實施例79> 籲〈PP-AS混合聚合物之合成> 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例21 ]所獲得鹵改質聚丙烯15g、及大茴香 驗300ml ’並在1 l〇°C下施行加熱攪拌而形成漿狀。在該 漿料中添加 St 77ml、AN 19nU、溴化銅（1)0. 23g、及 pMDETA 0.67ml ’並在ll〇°C下進行4小時聚合。將反應液注入甲 醇1L中’經過濾後施行減壓乾燥，便獲得24 〇g固體狀 聚合物。經1H-NMR分析結果’丙烯/St/AN組成比為 63/24/1 3(莫耳 ％)。 ‘ 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 100 1324617 〈實施例8〇> 〈粉末狀PP-AS混合聚合物之合成〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例40]所獲得粉末狀鹵改質聚丙烯15g、st • 160ml、及AN 40ml，並在25ΐ下施行攪拌。在該漿料中 …添加溴化銅（I)189mg、PMDETA 0. 55ml、及曱笨26m卜並 ··在80°c下進行6小時聚合。將反應液注入曱醇丨.5l中， 鲁再將所析出的聚合物施行減壓乾燥，便獲得1 9. 7g白色粉 末狀聚合物。所獲得粉末的體密度為〇.丨5g/ml，平均粒 徑為40# m’依ICP發光分析法的結果，Cu含量為1〇ppm， 且經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比為76/24(wt%)。 〈實施例81 > <PP_AS混合聚合物之合成、與鹼分解試驗〉 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入依上述[製造例21 ]所獲得鹵改質聚丙烯丨5g、st # l6〇ml、及AN 4〇ml，並在25°c下施行攪拌。在該漿料中 添加溴化銅（I)379mg、及PMDETA 1. l〇mi，並在80°c下進 行5小時聚合。將反應液注入曱醇1. 5l中，再將所析出 的I合物施行減壓乾燥，便彳隻得22. 8g固體狀聚合物。取 .所獲得聚合物3.42g，並使用丙酮15〇ml在回流下施行索 氏卒取9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥便獲得3. 27g聚 .合物。萃取後的樣本經1H-NMR分析結果，PP/AS組成比 -為69/31(wt%)。將該萃取後的樣本2. lg取入於内容積 100ml的schlenk瓶中，添加氯苯6〇ml、曱醇2〇ιη1，並 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95〗058?4 101 1324617 在氮氣流下，於8(rc下施行加熱授掉。，經i小時後，再 添力：鈉曱醇鹽的甲醇溶液（28%)6ml，更在贼下施行8 '小㈡"加熱回流。將反應液注入甲醇400m 1中並施行攪拌， •經利用桐山漏斗施行過濾後’將過濾器上的固體添加於 THFl00ml中並施行攪拌。將該漿料再度施行過濾，將濾 .液施行濃縮便獲得無色透明薄膜狀固體〇· 〇6g。此外，過 ·.濾器上的固體經減壓乾燥結果為2· 01g。所以，依照本條 φ件下的鹼分解試驗，從P p - A S混合聚合物中所分解出的成 分比例為〇. 〇6g/2· lg=2. 9wt°/0，PP鏈段與AS鏈段的鍵結 幾乎未被切斷。 [比較例3] (1) _化聚丙烯之合成 將根據日本專利特開2002-145944所記載方法合成的 丙稀/10-月桂烯-1-醇共聚物（Mw=i〇6, 〇〇〇、Mw/Mn = 1. 88、

共單體含量0.12mol°/Q)170g’裝入於經脱氣氮取代的2L φ玻璃製反應器中’並分別添加己烷1 700ml、2-溴異丁酸 溴化物9. 2ml ’並在6(TC下施行2小時加熱攪拌。經反應 後，將所獲得漿料過濾後，施行減壓乾燥，獲得1 69 5g 白色固體狀聚合物。經1 Η-丽R分析結果得知，OH基中94% •為經2-溴異丁酸基修飾過的聚丙烯。 (2) PP-AS混合聚合物之合成、與驗分解試驗 在經充分氮取代的内容積500ml玻璃製反應器中，裝填 入上述（1)所獲得鹵化聚丙烯15g、St 120ml、AN 30ml、 及曱苯26ml，並在25°C下施行攪拌。在該漿料中添加漠 312XP/發明說明書(補件)/95·08/95105874 102 1324617 化銅（I)189mg、及PMDETA 0. 55ml，並在80°C下進行4小 時聚合。將反應液注入曱醇1. 5L中，再將所析出的聚合 ' 物施行減壓乾燥’便獲得20. 9g固體狀聚合物。取所獲得 .聚合物5. 1 6 g ’並使用丙g同15 0 m 1在回流下施行索氏萃取 9小時。將萃取殘渣施行減壓乾燥便獲得5 . 〇7g聚合物。 '*萃取後的樣本經1H—題R分析結果，PP/AS組成比為 ’ 63/37(wt%)。將該萃取後的樣本1. 〇g取入於内容積1 〇〇爪1 鲁的schlenk瓶中，添加氣苯30ml、甲醇10ml，並在氮氣 流下’於80°C下施行加熱攪拌。經1小時後，再添加鈉 曱醇鹽的甲醇溶液（28%)3ml，更在8(TC下施行8小時加 熱回流。將反應液注入曱醇4〇〇ml中並施行攪拌，經利用 桐山漏斗施行過濾後，將過濾器上的固體添加於THF1 中並施行攪拌。將該漿料再度施行過濾，將濾液施行濃縮 便獲得無色透明薄膜狀固體〇.35g。所以，依照本條件下 的鹼分解試驗，從PP-AS混合聚合物中所分解出的成分比 鲁例為0. 35g/l. 〇g=35wt%，得知PP鏈段與As鏈段的鍵結 將被切斷’幾乎全部的AS鏈段均被THF萃取出。 312XP/發明說明書(補件)/95-08/95105874 103

Claims (1)

1. b告q 、申請專利範圍： 8.年7·月-8曰修土本 JUL - 8 2009 替掩本 其中 1.種/tb合聚合物，其特徵為具有聚烯烴鏈段（Α)與極 It ΧΚ α物鏈& (Β)利用碳_碳鍵結進行鍵結的構造； 3有聚烯工鏈段（Α)1〜99重量份與極性聚合物鏈段 (Β) 1〜99重量份； 圍； 聚烤烴鏈段（Α)之數量平均分子量為5〇〇〜1〇〇〇〇〇〇之範 ==合_段⑻之數量平均分子量為·麵剛 聚烯烴鏈段（Α)係來自齒改質聚婦烴（Α，）的鍵段，該齒 改質聚烯烴（Α’）係將選擇自下述（Α1)~(Α5)所構成群 、、且且刀子里分佈（Mw/Mn)為h 5以上的聚烯烴（Α，，）施行 鹵化而獲得； 極性聚合物鏈段（B)係從自由基聚合性單體中選擇之1 鲁種以上單體的單聚物或共聚物； 上述自由基聚合性單體係選擇自（甲基）丙烯酸及其衍 生物、（甲基）丙稀腈、笨乙缚及其衍生物、（甲基）丙烤酿 胺及其衍生物、順丁稀二酸及其衍生物、順丁婦二酿亞胺 及其衍生物、乙烯酯類、共軛二烯類及含鹵烯烴類的有機 化合物； (A1 )CH2=CH-Cxii2x+1 (X γ系0或正整數）所示之“ _稀煙化合 物的單聚物或共聚物； (A2)CH2=CH-CxH2xh(X係〇或正整數）所示之α _烯烴化合 95105874 I324617 物與具芳香環之單烯烴化合物的共聚物； (A3)CH2=CH-CXH2X+I(x係〇或正整數）所示之α -烯烴化合 物與下述一般式（1)所示環狀單稀烴化合物的共聚物； (A4)CH2=CH-CXH2X+I(x係〇或正整數）所示之α _婦烴化合 物與不飽和羧酸或其衍生物的無規共聚物； (Α5)將上述（Α1)〜（Α4)所示聚合物利用不飽和緩酸或其 衍生物施行改質的聚烯烴； [化1]

   (式（1)中’ η係0.或1 ; m係〇或正整數；q係〇或工； R1〜R18以及Ra與Rb係分別獨立表示選擇自氫原子、鹵原子 鲁及烴基所構成群組的原子或基；R夂Rl8亦可相互鍵結而形 成單環或多環）。 .^ —種混合聚合物之製造方法，係用以製造申請專利範 圍第1項之混合聚合物，其中，以上述鹵改質聚烴 作為巨大起始劑（raacro_initiat〇r)，利用將從自由基聚 t性單體中選擇之1種以上的單體施行原子轉移自由"基 聚合而進行製造。 土 種混合聚合物之製造方法，係用以製造申請專利範 或2項之混合聚合物，其中，上述自改質聚烯烴（a，） 3. 圍第 95105874 105 1324617 係利用上述聚烯烴（A”）與鹵化劑產生反應而進行製造。 4.如申請專利範圍第1項之混合聚合物，其中，過渡金 屬含有量為lOOppm以下’係為平均粒徑為卜1〇〇〇;tzm且 體密度0. 10〜0. 90g/cm3的粉未狀。 5 ·如申清專利範圍第4項之混合聚合物，其中，2 3 〇 、 2. 16kg負重下的熔體流動速率係在〇 〇卜5〇g/1〇分的範 圍内。 φ 6. 一種混合聚合物之製造方法，係用以製造申請專利範 圍第4或5項之混合聚合物之方法，其中，以平均粒徑 卜ΙΟΟΟμιη且體密度〇.1〇〜〇.5〇g/cm3的粉末狀齒改質聚烯 烴（A )作為巨大起始劑，將自由基聚合性單體在非熔融狀 . 態下施行原子轉移自由基聚合而進行製造。 7·如申請專利範圍第6項之混合聚合物之製造方法，其 中，粉末狀鹵改質聚烯烴（A’）的平均粒徑係^⑽以瓜。 8. —種熱可塑性樹脂組成物，其特徵為含有申請專 鲁圍第1項之混合聚合物。 巳 9·如申請專利範圍第1或4項之混合聚合物，其係使用 •於薄膜、片材、接著性樹脂、相容化劑、樹脂改質劑 脂添加劑、填充材分散劑或分散體。 95105874 106