JP2008050399A - 4−メチル−1−ペンテン系重合体セグメントからなる重合体、フィルムまたはシート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】4−メチル−1−ペンテン系重合体セグメント(A)50〜99.9重量%と、重合体セグメント(B)0.1〜50重量%とを含み、下記要件(1)〜(3)を同時に満たすことを特徴とする重合体(C)。(1)重合体セグメント(A)が、単独重合体の残基、あるいは炭素数2から20個のα−オレフィンとのランダム共重合体の残基で、4−メチル−1−ペンテンの含有率が80重量%以上である。(2)重合体セグメント(B)が、ラジカル重合性単量体から選ばれる1種以上のモノマーの単独重合体または共重合体の残基である。(3)重合体(C)中の重合体セグメント(B)の重量分率(X)と、重合体(C)の室温クロロホルム不溶成分中の重合体セグメント(B)の重量分率(Y)との間に下記式(1)で示される関係式が成り立つ。 (Y)/(X)≧0.5 ・・・(1)
【選択図】なし
Description
また、本出願人らによる特開2004−131620号公報によれば、α−オレフィンと極性モノマーとの共重合により得られたポリオレフィン中の極性基を、ラジカル重合開始剤に変換してメチルメタクリレートなどの極性モノマーをラジカル重合する方法が開示されている。
・ 4−メチル−1−ペンテン系重合体セグメント(A)が、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体の残基、あるいは炭素数2から20個のα−オレフィンと4−メチル−1−ペンテンのランダム共重合体の残基で、4−メチル−1−ペンテンの含有率が80重量%以上である。
・ 重合体セグメント(B)が、ラジカル重合性単量体から選ばれる1種以上のモノマーの単独重合体または共重合体の残基である。
・ 重合体(C)中の重合体セグメント(B)の重量分率(X)と、重合体(C)の室温クロロホルム不溶成分中の重合体セグメント(B)の重量分率(Y)との間に下記式(1)で示される関係式が成り立つ。
(Y)/(X)≧0.5 ・・・(1)
本発明に係る重合体は、4−メチル−1−ペンテン系重合体セグメント(A)50〜99.9重量%と、ラジカル重合性単量体をラジカル重合して得られる重合体セグメント(B)0.1〜50重量%とを含み、下記要件(1)〜(3)を同時に満たすことを特徴とする重合体(C)からなることを特徴とする。
(1)4−メチル−1−ペンテン系重合体セグメント(A)が、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体の残基、あるいは炭素数2から20個のα−オレフィンと4−メチル−1−ペンテンのランダム共重合体の残基で、4−メチル−1−ペンテンの含有率が80重量%以上である。
(2)重合体セグメント(B)が、ラジカル重合性単量体から選ばれる1種以上のモノマーの単独重合体または共重合体の残基である。
(3)重合体(C)中の重合体セグメント(B)の重量分率(X)と、重合体(C)の室温クロロホルム不溶成分中の重合体セグメント(B)の重量分率(Y)との間に下記式(1)で示される関係式が成り立つ。
(Y)/(X)≧0.5 ・・・(1)
(Y)/(X)≧0.5 ・・・(1)
(工程1)4−メチル−1−ペンテン系重合体とハロゲン化剤との反応によりハロゲン変性重合体を製造する工程。
(工程2)上記(工程1)で製造されたハロゲン変性重合体をマクロ開始剤として、ラジカル重合性単量体から選ばれる1種以上のモノマーを原子移動ラジカル重合する工程。
なお本実施例中の各物性の測定は以下のように行った。
(i)プロトンNMR測定
測定装置:日本電子製GSX−270型核磁気共鳴装置
試料管:5mmφ
測定溶媒:1,1,2,2−テトラクロロエタン−d4
測定温度:120℃
測定回数:256回
各ピークのケミカルシフトは、1,1,2,2−テトラクロロエタン−d4のプロトンを5.95ppmとして決定した。
(ii)ハロゲン含量
試料を酸素フラスコ燃焼法にて分解処理し、イオンクロマトグラフ(DIONEX DX−500)にて定量した。
充分に窒素置換した内容積2Lのガラス製反応器に、4−メチル−1−ペンテン系重合体(TPX;三井化学製DX845)75gおよびクロロベンゼン1.5Lを入れ、120℃で2時間加熱攪拌した。その後、N−ブロモスクシンイミド1.13gを加えて100℃で2時間反応を行った。反応液を1.5Lのアセトン中に注ぎ、析出したポリマーを減圧乾燥して74gの白色粉末状変性TPXを得た。得られたポリマー中に含まれる臭素原子の含有量は、イオンクロマトグラフィー分析から0.25wt%であった。
(2)TPX−ポリスチレン(PS)共重合体の製造
充分に窒素置換した内容積500mLのガラス製反応器に、上記(1)で得たハロゲン変性TPX15gとスチレン(St)200mLを入れて25℃で撹拌した。このスラリーに、臭化銅(I)0.26g、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)0.75mLを加え、80℃で4時間重合を行った。反応液をメタノール1.5L中に注ぎ、析出したポリマーを減圧乾燥して15.0gの固体状ポリマーを得た。得られたポリマー中のTPX/PS組成比は、プロトンNMR分析より98.1/1.9(wt%)であった。得られたポリマーを温度270℃に設定した熱プレス機にて圧力100kg/cm2、時間5分の条件でプレス成形し、その後温度20℃に設定したプレス機にて急速に冷却することにより、厚さ100μmのプレスシートを得た。得られたプレスシートのヘイズは2.27%であり、透明性は良好であった。また、得られたポリマー5gを200mLの2口フラスコにいれ、100mLのキシレン還流下で完全に溶解させた後、1Lのクロロホルム中に注ぎ、析出したポリマーをろ過、減圧乾燥して4.98gの固体状ポリマーを回収した。回収したポリマー中のTPX/PS組成比は、プロトンNMR分析より98.3/1.7(wt%)であった。したがって、(Y)/(X)比は、0.89と算出された。結果を表1に示す。
充分に窒素置換した内容積500mLのガラス製反応器に、上記[実施例1](1)で得たハロゲン変性TPX15gとトルエン157mL、メタクリル酸メチル(MMA)38.5mL、St4.6mLを入れて25℃で撹拌した。このスラリーに、臭化銅(I)0.13g、PMDETA0.38mLを加え、80℃で1時間重合を行った。反応液をメタノール1.5L中に注ぎ、析出したポリマーを減圧乾燥して15.1gの固体状ポリマーを得た。得られたポリマー中のTPX/MS組成比は、プロトンNMR分析より97.1/2.9(wt%)であった。得られたポリマーについて[実施例1](2)と同様にプレスシートを作成し、ヘイズを測定した。また、得られたポリマーから[実施例1](2)と同様の操作によりクロロホルム不溶成分を回収し、プロトンNMRより組成を算出した。これらの結果を表1に示す。
充分に窒素置換した内容積500mLのガラス製反応器に、上記[実施例1](1)で得たハロゲン変性TPX15gとトルエン214mL、メタクリル酸メチル(MMA)77.0mL、St9.2mLを入れて25℃で撹拌した。このスラリーに、臭化銅(I)0.26g、PMDETA0.75mLを加え、80℃で1時間重合を行った。反応液をメタノール1.5L中に注ぎ、析出したポリマーを減圧乾燥して16.6gの固体状ポリマーを得た。得られたポリマー中のTPX/MS組成比は、プロトンNMR分析より95.2/4.8(wt%)であった。得られたポリマーについて[実施例1](2)と同様にプレスシートを作成し、ヘイズを測定した。また、得られたポリマーから[実施例1](2)と同様の操作によりクロロホルム不溶成分を回収し、プロトンNMRより組成を算出した。これらの結果を表1に示す。
[比較例1]
充分に窒素置換した内容積100mLのシュレンク管に、TPX(三井化学製DX845)4.9gとポリスチレン(日本ポリスチレン製G430)0.1g、キシレン70mLを入れて130℃で6時間加熱撹拌した。得られた溶液をメタノール400mL中に注ぎ、析出したポリマーを減圧乾燥して4.8gの固体状ポリマーを得た。得られたポリマーについて[実施例1](2)と同様にプレスシートを作成し、ヘイズを測定した。また、得られたポリマーから実施例1(2)と同様の操作によりクロロホルム不溶成分を回収し、プロトンNMRより組成を算出した。これらの結果を表1に示す。
Claims (5)
- 4−メチル−1−ペンテン系重合体セグメント(A)50〜99.9重量%と、ラジカル重合性単量体をラジカル重合して得られる重合体セグメント(B)0.1〜50重量%とを含み、下記要件(1)〜(3)を同時に満たすことを特徴とする重合体(C)。
(1)4−メチル−1−ペンテン系重合体セグメント(A)が、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体の残基、あるいは炭素数2から20個のα−オレフィンと4−メチル−1−ペンテンのランダム共重合体の残基で、4−メチル−1−ペンテンの含有率が80重量%以上である。
(2)重合体セグメント(B)が、ラジカル重合性単量体から選ばれる1種以上のモノマーの単独重合体または共重合体の残基である。
(3)重合体(C)中の重合体セグメント(B)の重量分率(X)と、重合体(C)の室温クロロホルム不溶成分中の重合体セグメント(B)の重量分率(Y)との間に下記式(1)で示される関係式が成り立つ。
(Y)/(X)≧0.5 ・・・(1) - 上記ラジカル重合性単量体が、(メタ)アクリル酸およびその誘導体、スチレンおよびその誘導体、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミドおよびその誘導体、マレイン酸およびその誘導体、マレイミドおよびその誘導体、およびビニルエステル類から選ばれることを特徴とする請求項1に記載の重合体(C)。
- 上記4−メチル−1−ペンテン系重合体セグメント(A)が、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、あるいは、これらのα−オレフィンの二種類以上の混合物と4−メチル−1−ペンテンのランダム共重合体の残基であることを特徴とする請求項1に記載の重合体(C)。
- 上記重合体セグメント(B)が、スチレンの単独重合体の残基、またはスチレンとその他のラジカル重合性単量体との共重合体の残基であることを特徴とする請求項1に記載の重合体(C)。
- 上記重合体(C)を用いて得られるフィルムまたはシート。
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