TWI308347B

TWI308347B -

Info

Publication number: TWI308347B
Application number: TW094135160A
Authority: TW
Inventors: Kamikoriyama Yoichi; Ogata Sumikazu; Kei Anai; Hiroki Sawamoto
Original assignee: Mitsui Mining & Smelting Co
Priority date: 2004-10-08
Filing date: 2005-10-07
Publication date: 2009-04-01
Also published as: TW200621914A; JPWO2006041030A1; EP1835512A1; US20090293766A1; EP1835512A4; TWI308172B; WO2006041030A1; DE602005021251D1; ATE467895T1; EP1835512B1; TW200902647A; KR20070065379A

Description

1308347 . 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】，本件發明係關於一種利用導電性金屬墨水之電路形成 •方法，更加具體地說，關於一種能夠在陶究基板、玻璃基板、聚酿亞胺所代表之樹.脂基板等以低溫形成高密度之金屬配線或電極之金屬墨水及其製造方法。此外，也關於一種能夠同時以喷墨方式等來描繪電路形狀等而藉由進行固 %化來在基板上形成電路之導電性墨水。【先前技術】向來，作為在各種基板上形成電路圖案之方法係正如專利文獻ι(日本國專利申請：日本特開平9_ 246688號公報）或專利文獻2(日本國專利申請：日本特開平8—1819〇號公報）所揭示，有利用光微影或蝕刻之方法或者是網版印刷方法。作為該習知方法係廣泛地普及對於鍍銅層壓板之 ¥銅箔進行蝕刻加工而形成電路圖案之方法或者是使得金屬粉混練於溶劑或樹脂而進行糊膏化之導電性糊膏藉由網版印刷而使得配線或電極圖案直接地形成於基板表面之方法。像這樣，藉由將金屬粉加工成為糊膏（以下，僅稱為「導電性糊膏」。）或墨水（以下，僅稱為「導電性墨水」。）來轉用網版印刷法等之技術而在基板表面直接地進行電路形成者，比起對於鍍銅層壓板之銅箔進行蝕刻加工而進行電路形成之蝕刻法，還使得製程數也變得比較少，成為能夠顯著地削減生產成本之技術，來廣泛地普及。 2213-7458-PF;Ahddub 5 1308347 - 接著，在近年來，可攜式資訊機器或τν所代表之薄型顯示器内部之導電性電路圖案係年年進行高密度化，不僅 . 是檢討配線幅寬40/ζπι以下之區域，並且，也檢討因為對於撓性樹脂基板之低溫燒成所造成之電路圖案形成技術。 ' 在藉由一般使用之網版印刷所造成之電路圖案形成，並無斷線，配線形狀良好之線幅寬成為1〇〇//m程度，但是，在比起這個還更加微細之區域、特別是在線幅寬成《御m 以下之區域’不容易形成實質之配線。此外，作為藉由低 •溫燒成而對於各種各樣之基板來形成電路圖案之技術係正如專利文獻3(日本國專利申請：日本特開2〇〇2 — 334618 號公報）所顯示的，檢討包含銀奈米粒子之銀墨水。另一方面，關於金屬粉混合於多量之有機溶劑和樹脂類之液體狀糊膏（以下、僅稱為導電性金屬墨水），分配器塗敷法或者是正如專利文獻4(日本國專利申請：日本特開 2002 - 324966號公報)所示之作為利用噴墨印刷技術之極、微細電路圖案形成原料係提議各種之導電性金屬墨水，但是’使得對於各種基板之密合強度，來㈣於有機樹脂類: 因此，在將使用於一般形成低電阻之配線或電極時之氳或氮之還原燒成之製程，容易因為藉著有機樹脂成分之分解所產生之氣體而發生微小之破裂，並且，由於這樣而使得配線或電極之基體密度變低，結果，不容易形成低電阻之電路。接著，作為顯示導電性墨.水之組成者係在專利文獻 5(日本國專射請：日本特開2GG2-3172G1號公報），揭 2213-7458-PF;Ahddub 6 -1308347 示：包含水、在各個微粒錄粉之粉粒表面固合非溶性無機氧化物之錄微粉末和聚丙烯酸、其醋或其鹽及有機基取代 t氧化銨之水性錄漿體、以及包含該水性錄漿體和黏合劑 .之導電性糊膏。該水性鎳㈣係並無再凝集高濃度之錄微 . 粉末而成為穩定地分散之水性鎳漿體，但是，在藉由層積陶竞電容器之内部電極製作所代表之高溫燒成而燒結金屬粉之狀態下，並無任何問題發生，但是，在企圖於近年來之各種基板以低溫來形成電路之用途上，和基板間之密合警強度係實質成為零’因此’也有無法形成電路之問題發生。此外，在企圖利用噴墨印刷技術而形成極微細電路圖案之狀態下，並不具有適合於印刷之表面張力，因此，在企圖進行藉由連續印刷所造成之電路形成時，容易在噴嘴’墨水堵塞孔，並且，在目的之印刷位置，發生墨水不著地之現象，因此，在實質上，不容易進行藉由工業之連續印刷所造成之電路形成。此外，由於不含有賦予和基板 •間之密合強度之黏合劑，因此，假設即使是藉由印刷製程之功夫而在基板進行印刷，也使得和基板間之密合強度實質成為零，所以，在藉由層積陶瓷電容器之内部電極製作所代表之高溫燒成而燒結金屬粉之用途以外，不容易形成實質之電路。了 X由以上而拜解：為了在低溫，形成前述之微細電路，因此，檢討利用導電性金屬墨水之分配器塗敷法或噴墨印刷方法，但是，有所謂和各種基板間之密合強度變低或者是完全無法得到密合性之問題發生。結果，無法進行 2213-7458-PF;Ahddub 1308347 在喷墨法之使用。習知之導電性金屬墨水係為了提高和基材間之密合性，因此，作為黏合劑係利用有機樹脂成分，所以，在陶瓷玻璃、聚醢亞胺等之樹脂基板上印刷電路而以3 〇〇以下之低溫來進行還原燒成之狀態下，含有之樹脂成分係由於熱或還原性氣體而引起分解來進行氣體化，因此，結果無法具有和各種基材間之高密合強度。 ^由以上而得知：進行對於和基板間之密合性良好並且此夠形成微細之配線或電極之導電性金屬墨水之要求。在同時使用喷墨裝置及分配器裝置而使得極微細之配線或電極印刷於基板上來進行電路形成時之可連續印刷之導電性墨水’還如果是能夠更加提高描繪之電路等和基板間之密合性的話，則變得更加理想。. 【發明内容】

因此，本件發明人係全心地進行檢討，結果，發現知是包含溶媒、金屬粉和密合性提升劑之導電性墨水^ 話，則可以達成前述目的，以致於完成本件發明。」本：發明之導電性墨水之基本構造，係包含溶媒、金 ^ 合性提升劑之導電性墨水，其特徵在於：前述斑劑係由梦燒偶合劑、鈦偶合劑、氧化錯偶合劑: 口劑所構成之群組而選出之種或2種以上。面張前述溶媒係藉由使用表面張力調整劑而調整表成為在15_/m〜5_/m之範圍，來成為適合於噴墨

22l3-7458-PF;Ahddub R 1308347 印表機用途之理想之導電性墨水。接著，前述表面張力調整劑係最好是組合由在常壓之禪點成為〜3G(rc之醇和乙二醇所構成之群組而選出之1種或2種以上。此外，在本件發明之導電性墨水，前4溶媒係最好是使用由在常虚之濟點“崎以下之水 '醇類和飽和烴類所構成之群組而選出之！種或2種以上者。在本件發明之導電性墨水，前述金屬粉係最好是使用鎳叙銀叙金卷、白金粉、銅粉和鈀粉所選擇並且該金屬粉之一次粒徑成為5〇〇nm以下者。接著，如果考慮本件發明之導電性墨水使用於噴墨印表機用途的話，則前述金屬粉所含有之凝集粒之最大粒徑成為〇.8以111以下。

在本件發明之導電性墨在其粉粒表面附著非溶性無粉。水，前述金屬粉係最好是使用機氧化物之無機氧化物塗敷鎳在本件發明之導電性墨水’前述無機氧化物塗敷鎳4 ，非溶性無機氧化物係最好是包含由二氧化碎、氧化紹乳化錯和氧化鈦所構成之群组而選出之至少丨種元素化物。 1 在本件發明之導電性墨水，作作為分散助劑係最好是拜口.，且口由（a)聚丙稀酸、其自旨咬1 /L 次其鹽、（b)有機基取代氫辈化銨及（c)含羥基胺化合物之（ a .西山 ^ U)之任何一種之群海而選出之1種或2種以上者。 ^ 9 2213-7458-PF;Ahddub 1308347 # 本件”之導妹墨表機用途的話，則饥之黏度係最好是60cP以下噴墨印【發明效果】本件發明之導雷神黑卜&

把网墨水係和以玻璃基板為首之各種A 二τ=並且能夠形成微細 Γ王备屬墨水’也在相對於密人今生Μ声林、 0異種几素所形成之電路等之 ^ φ 忍等電性墨水係能夠使用在對於使用在TFT面板之玻璃芙柘、ττη * 牡町於便 f ^ . 土〇透明電極表面以及藉由銀此外^ 面等來形成保護f極或賴被覆膜等。彳發明之導電性墨水係適合於採用分配器塗敷方式或噴墨印刷方式而形成正確… 盗窆敷方〜風止確且微細之配線或電極》【實施方式】本件發明之導電性墨水係句人、、今 ’、3，谷媒、金屬粉和密合性 &升劑。接著，在本件發明夕仟贫月之狀態下，具有組合及使用由石夕烧偶合劑、鈦偶合劑、氧軋化錯偶合劑和鋁偶合劑所構成之群組而選出之1種或2種乂上朿作為密合性提升劑之方面之特徵。在此提到之所謂密合性提相係使用由錢偶合劑、鈦偶合劑、氧化錯偶合劑和紹偶合劑所構成之群組而選出者在此時’不僅是在使用由前述群組所選出之1種成分之狀態下，並且，也能夠組合及使mu。也就是說，能夠藉由含有複數種之成分而控制配合於進行電路等之形 2213-7458-PF/Ahddub 10 1308347 成之基板性質之密合性。

在此提到之所謂石夕烧偶合劑係最好是使用乙烯基三氯代石夕院二乙烯基三甲氧基石夕貌、乙稀基三乙氧基石夕烧、2 (3’4環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、卜環氧丙氧基丙基三甲，基钱、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基石夕烧3核氧丙氧基丙基二乙氧基石夕燒、p—苯乙稀基三甲氧基石夕烧、3-甲基丙烯酿基丙基甲基三甲氧基石夕烧、3 — 曱基丙f酿基丙基三甲氧基石夕垸、3-甲基丙稀醯基丙基甲基二乙乳基矽烷、3 -甲基丙烯醯基丙基三乙氧基矽烷、3 甲基丙烯酿基丙基三甲氧基石夕燒、N—2 (胺基乙基—胺基丙基曱基二甲氧基矽烷、N~2(胺基乙基)3—胺基丙基三甲氧基石夕烷、N—2(胺基乙基)3-胺基丙基三乙氧基矽烷、 3-胺基丙基三甲氧基料、3—胺基三乙氧基㈣、3—三 '氧基甲錢基—N— (1，3 一二甲基—亞丁基)丙基胺1 -本基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N—(乙烯基苄基卜2 -胺基乙基-3-胺基丙基三甲氧基錢鹽酸鹽、3一腺基丙基二乙乳基錢、3—氯代丙基三甲氧基㈣、3~黯基丙基甲基二甲氧基矽烷、3 _巯基丙基三甲氧基矽烷、雙(三乙氧基甲普基丙基）四硫化物、3_異氛酸酉旨丙基三乙^ 基石夕院、四〒氧基錢、四乙氧基石夕跪、f基三甲氧基矽炫、甲基三乙氧基石夕燒、二甲基三乙氧基石夕貌、苯基三乙氧基我、六甲基二石H己基三甲氧基錢、癸夷二 f氧基石夕貌之任何一種。即使是在其尹，也績謂達到； Π至基板之密σ性之穩定化之觀點來看的話，則最好是使 2213-7458-PF;Ahddub 11 1308347 用發揮穩定之性能之曱基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基三乙氧基矽烷等。在此提到之所謂鈦偶合劑係最好是使用四異丙基鈦酸醋、四正丁基鈦酸酯、丁基鈦酸酯二聚物、四—乙基己基）欽酸醋、四曱基鈦酸酯、鈦乙醯基丙酮酸酯、鈦四乙醯基丙酮酸酯、鈦乙基乙醯基乙酸酯、鈦辛烷二油酸酯、鈦丙醇酸酯、鈦三胺化乙醇、聚羥基乙烷硬酯酸酯之任何一種。即使是在其中，也由所謂達到密合至基板之密合性之穩定化之觀點來看的話，則最好是使用發揮穩定之性能之四異丙基鈦酸酯、四正丁基鈦酸酯、鈦丙醇酸酯等。在此提到之所謂锆偶合劑係最好是使用錯正丙醇鹽、锆正丁醇鹽、锆四乙醯基丙酮酸酯、錯單乙醯基丙酮酸酯、結雙6醯基丙酮酸醋、結單乙基乙酿乙酸醋、錯乙酿基丙喊醋雙乙基乙酿乙酸_、豸乙酸醋、錯單硬醋酸醋之任何-種。即使是在其中，也由所謂達到密合至基板之密合

性之穩定化之觀點來看的龟，丨 |幻通則最好是使用發揮穩定之性能之錯正丙醇鹽、錯正丁醇豳、呼瓜錯四乙酿基丙酮酸g旨、錯早乙酿基丙嗣酸酉旨、紗傳7* 你甘錄雙乙醯基丙酮酸酯、锘單乙基乙醯乙酸S旨、結乙醯基丙酮酸醋簪77姑雙乙基乙醯乙酸酯、結乙酸酯。在此提到之所謂鋁偶合劑乳11承敢好是使用鋁異丙醇鹽、單sec—丁氧基鋁二異丙醆豳、醇1、鋁sec—丁醇鹽、鋁乙醇鹽、乙基乙醢乙酸酉旨* ^鋁—異丙醇鹽、鋁三（乙基乙醢乙酸酉旨）、烧基乙醯乙酸醋叙-s工e * 曰鋁—異丙醇鹽、鋁單乙醯基丙酮酸酯雙（乙基乙酿乙酸酉旨）、^ = ( 7 一（乙醯基乙醯乙酸酯）、鋁單異 2213-7458-PF;Ahddub 12 1308347 丙氧基單油醯基乙鹽、環狀銘氧化物切踏環狀銘氧化物異丙醇 -種。即使是在I 讀銘氧化物硬酯酸g旨之任何之穩定化之觀點來看的=由所謂達到密合至基板之密合性之乙基乙醯乙一^異則f好是使用發揮穩定之性能酯)、烷基乙醯乙酸酯丙％鹽、紹二(乙基乙醯乙酸 m(r m —異丙醇鹽、鋁單乙醯基丙嗣酸酯雙（乙基乙酿乙酸醋）、錄三（乙酿基乙酿乙酸醋）。

’關於溶媒而進行㈣。在本件發明提到之前述密合性提：：用水、有機溶媒等，至少具有和並不f要限定。因此，如果限定的話，貝J由在常壓之沸點成為邮珉為30〇C以下之水、醇類和飽和烴類所構成之群組，來组幻種或2種以上。 ★在b進行所明「在常壓之沸點成為30。。。以下」之 ^者係在冻點超過3〇(rc之溫度區域，使得有機樹脂成用於黏σ劑樹脂之導電性墨水，相同於還原燒成製程、起黏口劑樹月曰之分解而進行氣體化時’在高溫，溶進仃氣體化’因此’僅無法形成緻密之電極，或者是結果無法發揮和各種基材間之高密合強度。在使用水來作為/容媒之狀態下，具有離子交換水、蒸館水等之程度之純度’不包含自來水等之純度之水。*’、、為了使用醇類’來作為溶媒，因此，最好是組合及使用由卜丙醇、卜丁醇、卜戊醇、1-己醇、環己醇、i -庚醇、1 一辛醇、卜壬醇、卜癸醇、縮水甘油、苄基醇、 22l3-7458-PF;Ahddub 13 1308347 r基己醇、2-甲基-1-丁醇、3一甲基」—丁醇、4—甲基-2-戊醇、異丙醇、2—乙基丙醇、2—乙基己醇、2 — 辛醇、ϋ品醇、二氫化結品醇、2— f氧基乙醇、2_乙氧基乙醇、2-n-丁氧基乙醇、2—苯氧基乙醇、卡必醇、乙基卡必醇、卜丁基卡必醇和二㈣醇所選出之1種或2種以上。即使是在其中，也可以是在常屢之滞點成為說以上並且在室溫之常壓下不容易氣化者，更加理想是使用1 —丁醇、卜辛醇、㉝品醇、二氫化⑮品醇、2-甲氧基乙醇、2一乙氧基乙醇、2—卜丁氧基乙醇、二丙酮醇。為了使用飽和烴類，來作為溶媒，因此，最好是組合及使用由庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一碳烷、十二碳烷、十碳^四碳規、十五碳貌和十六碳烧所選出之1種或2種以上。即使是在其中，也更加理想是使用癸院、十厌院十一碳院、十三碳烧、十四碳烧。因為在常壓之沸點成為30(TC以下，並曰，尤且蒸氣壓變低，在室溫，不容易氣化，所以，處理變得容易之緣故。在以上所敘述之導雷枓s 等冤性墨水係可以藉由使用表面張力調整劑而在喷墨方式，賦予喿螂于最適當之表面張力。也就是說，在本件發明之導電性墨水广係藉由表面張力成為15mN/m〜 L0·之範圍而使得嗔墨法、分配器法之電路形成等，變得谷易。因此，後面叙诫攻之表面張力調整劑之添加量係加各種藥劑等而傕彳異 ^ ^ 寺使件導電性墨水之表面張力通常成為 15mN/m 〜50mN/m、9η λΤ/ 馮取好是2〇mN/m〜4〇mN/m。在導電性墨之表面張力脫離前述範圍時，特別是無法進行來自喷墨嘴 2213-7458-PF;Ahddub 14 -1308347 嘴之導電性墨水之吐出，或者即使是假設能夠進行來自喷嘴之吐出’也由目的之印刷位置開始產生偏差，或者是發生不可能進行連續之印刷等之現象。因此，在本件發明，可以藉由調整導電性墨水之表面張力，成為適合於使用喷墨法之前述範圍内，而使用喷墨裝置，進行微細電路配線等之形成。在考慮此種導電性墨水之表面張力之狀態下’有溶媒和表面張力調整劑間之組合之問題發生。因此，最初在考 •慮表面張力調整之狀態下，關於使用水之狀態下之溶媒而進订敘述。此外，明確地顯示在考慮表面張力調整之狀態下之溶媒係即使僅是有機溶媒，也可以包含水。在使用水來作為溶媒之狀態下，使用離子交換水、蒸顧水等之程度之具有純度者’不包含自來水等之純度之水。者，在溶媒混合及使用水和有機溶媒等之狀態下，至少疋具有和前述水、分银散助劑、猎合性提升劑間之相溶

性者，如果是能夠調製成為 ^ Λ 珉马既疋之墨水黏度等的話，則不需要特別限定。此時之有機有機冷媒等係在水成為100重量份時k合3重置份〜5000重量 f知度，微細地調整導電性墨水之黏度调整和金屬粉之 ..入府欺丨生等。特別是要求考廣和使用之金屬粉之種類間 ^ 如旲進行選擇及使用。因此，如果限疋該有機溶媒等的話，〜3 0 0。(3 ϋ S- ^ 昂屋之彿點成為1 0 0 υ之水、醇類和乙二種或2種以上。冓成之群組，來組合1 在此’進行所謂常屢之滞點成為〜300°c」 2213-7458-PF;Ahddub 15 1308347 二 =係在滞點超過露之溫度區域，使得有機樹脂成刀利用於黏合劑樹脂之導鋥之相冋於還原燒成製媒η 脂之分解而進行氣體化時，在高溫，溶乳體化，因此，僅無法形成緻密之電極，或者是处果無法發揮和各種基板間之高密合強度。: loot以上者係水之沸由於成為上旎夠選擇可以確實地除去溶媒之所必然包含之水之加熱溫度範圍之緣故。^ 用由t了使用醇類，來作為溶媒，因此，最好是组合及使用由卜了醇、卜戊醇、縮水甘油、节基醇、丁：、卜戊醇、2-甲氧基乙醇、2—乙氧基：醇、2 乙—：醇24—甲基〜醇、2—甲氧基乙醇、…基 =丁氧基乙醇、2—苯氧基乙醇、卡必醇、乙基 7、卜丁基卡必醇和二丙酮醇所選出之！種或2種以二吏疋在其中’也可以是在常壓之滞點成“，c以、室溫之常虔下不容易氣化者，更加理想是使用i 丁氧基乙醇、2—苯氧基乙醇、二丙酮醇。為了使用乙二醇類’來作及使用由乙二醇、二乙 _ 此最好疋.、且口私、二乙二醢、四乙二醇、丙二 η

醇、三亞甲基乙二醇工，3 一丁二醇、1，4- 醇丙二醇、三丙二醇、1，2—丁二醇、 . '醇、五亞甲基乙二醇和己二醇所選出之1種或2猶u 即使是在其中，也可以是在常溫之黏度成為100cp以下，攻好是使用乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4— 丁二醇、二 ^—醇。因為在黏度過度高之狀態下，不容易進行適合於八κ 、刀配器法或喷墨法之黏度調整之 2213-7458-PP；Ahddub 16 Ϊ308347 緣故。接著，前述表面張力調整劑係使用其表面張力成為 40mN/ra以下之添加劑。使用具備此種表面張力之表面張力調整劑者係使得適合於喷墨裝置之使用之墨水之表面張力調整，變得最谷易，能夠簡單且容易地進行符合於喷墨裝置設計之黏度調整。能夠形成微細之配線電路。在此提到之表面張力調整劑，最好是使用將由也可以使用作為溶媒之醇〔一醇並且表面張力以下之之黏度 1贈以下之所構成之群組而選出之！種或2種以上予以組合者。在該表面張力調整劑中’作為表面張力讓以下之 25C之黏度100cP以下之醇等係列舉醇、4—甲基一2一戊醇、2— 7备| ^ 丁知1戊乙氧基乙醇、2— η—丁氧基乙劑中η 一由丁基卡必醇等。在本件發明’在前述表面張力調整

=來持作為導電性墨水之長期間之品質穩定性 3朿看的話，則最好是使卜丁氧基乙醇或卜在本件發明之導電性墨水，量係可以成為^之表面張力調整劑之入α遇田地調整導電性墨水無特別限定。. 表面張力之里，並仁疋’—般在導電性墨水中， θ 〜5°重量%、最好是3重量%〜3。重量疋1重量％劑之量未滿！重量%之狀態下，在表面張力調整添加表面張力調整劑之前後，含有力^ =之量時，在 '導電性墨水中之微粒 2213-7458~PP;Ahddiib 17 1308347 -金：粉之分散形態係大幅度地進行變化，結果，微粒金屬開始進行凝集，妨礙在導電性墨水之最重要之微粒金卷之均勻分散’因此，無法使用作為導電性墨水。嘴接者，在此提到之所謂金屬粉係並無特別限定在其粒徑、分散性等之粉體特性，記载粉粒形狀係將具傷薄片粉、表面塗敷層之粉粒之全部概念予以包含。但是，本件發明導電J·生墨水係m要使用在電子材料之電路形成性，來作為、前提。因此，假設由大多使用在電子材料用途之鎳粉、銀畚、金粉、白金粉、銅粉和鈀粉所選出，並且，該金屬粉之一次粒徑成為500ηιη以下。此外，在考慮使用於噴墨方式時，當然最好是平均一粒仫成為50Onm以下。在平均一次粒徑超過5〇〇nm時，在噴墨噴嘴，導電性墨水係極端容易地發生孔堵塞，不容易進行連續印刷。假設即使是能夠進行印刷，也使得形成之配線或電極之膜厚變得過度厚，因此，無法成為目的之 j微細配線。此外，可以說是能夠配合於形成之電路之微細化程度而適曰地選擇及使用具有適當之一次粒徑之微粒金屬粉。但疋，由所謂微粒金屬粉之概念而最好是通常3⑽〜 500nm、最好是5nm〜200nm、更加理想是1〇nm〜15〇nm之範圍之選擇使用。在微粒金屬之粉粒之平均一次粒徑未滿 3nm之狀態下，在現階段，無法確立其製法，無法進行藉由實驗所造成之驗證。另一方面，在平均一次粒徑超過 500nm時，不容易形成作為目的之幅寬4〇# m以下之配線 18 2213-7458-PF；Ahddub 1308347 ΓΙ':此外，形成之配線或電極之臈厚變得過度厚，因佧不適合。作為傾向係微粒金屬粉之粉粒之平均- :徑變得越加微細’則引起喷㈣嘴之孔堵塞之可能性越：：，適合於微細電路之形成。在本件發明，所謂平均人入住係表不將在藉由掃描型電子顯微鏡來進行觀察時而一視野中之最低2°0個之粉粒之粒徑予以觀察而藉由累叶及平均這些來求出之粒徑。

:粒金屬粉之平均一次粒徑變小者係成 =之根據，但是，即使是微粒，也進行導電性墨水中之粉粒間之凝集，在作為__ 還是粒徑變大時，仍然 ί疋令易引起喷墨嗔嘴之孔堵塞。因此，作為導電性墨水粒金屬粉之二次構造體之凝集㈣必 :墨如喷果嘴之孔堵塞之大小以下’這個係呈實驗性地進2 …如果凝集粒之最大粒徑成為0·8“以下的話，則幾乎能夠轉實地防止喷墨喷嘴之孔堵塞。此外，作為該凝集粒之確認方法係使用雷射粒度分布測定裝置。 …、等之Γ卜Γ考慮作為導電性墨水之經時變化和燒結特性專之時，可以呈選擇性地使用將油酸或硬脂酸等面處理之金屬粉或者是在粉粒表面使用氧化：者既疋之氧化物等之導電性墨水所要求之要求特性予以者慮者。即使是在其中’也在考慮於本件發明之導來使用轉粉時，最好是使用在其粉粒表面附著非溶^機氧化物之無機氧化物塗敷鎳粉。 ”、機接著，認為在附著於無機氧化物塗敷鎳粉物粒表面 2213-7458-PF;Ahddub 19 1308347 氧化Γ生無機氧化物，使用二氧切、氧化艇、氧化錯、好1太用鈦酸鋇和錯酸料’但是，即使是在其中’也最成Γ群/含由—氧切、m氧化錯和氧化欽所構而選出之1種或2種以上之元素之氧化物。即使、也還最好是二氧化矽係特別容易穩定地附著於鎳粉之粉粒表面。耆於夠採之粉粒表面來形成非溶性無機氧化物層時，能之方法。例如可以採用藉由將鎳粉和粉狀之非 ::無機氧化物及介質(例如氧化錯顆粒)加入至混合㈣面之方=授祥而固合非溶性無機氧化物至錦粉之粉粒表此外，作為在錦粉之粉粒表面來附著非溶性無機氧化 ==能，：在水中分散錄粉及非溶性無機氧化曰進行軋燥處理而除去水分，使得非溶性I機# 化物附著於錦粉之粉粒表面之方法。在此種二無機氧化物之平均—次粒徑係最好是將具備構粉粒之平均-次粒徑之0_2倍以下、最好η·ί5倍以下之平均-人粒者予以使用。對於錄粉之粉粒表面之非溶性無機氧化物粉之附著係有非溶性無機氧化物粉之粒徑越加微細而越加進行均句之附著之傾向發生。在本件發明來使用氧化物塗敷鎳粉之狀態下，附著於錦微粒表面之非溶性無機氧化物之量係在錁重量成為m 量時通㊉成為〇· 05重量％〜1〇重量%、最好是〇 i 夏％ 5重I %、更加理想是〇_ 5重量％〜2重量％。在非溶性 20 2213-7458-PF；Ahddub 1308347 *無機氧化物之量未滿0. 05重量％之狀態下，無法達到作為叹置氧化物塗敷層之意義之導電性墨水之長壽命化。接 • 著’在非溶性無機氧化物之量超過10重量％之狀態下，氧化物塗敷層係變厚，在粉粒表面，形成不均勻之塗敷層，喪失粕粒表面之滑動，墨水黏度係並無刻意地引起增黏。由於在更加顯示成為最適當之範圍係在工業生產過程，更加確實地達成前述之上限值及下限值所具有之意義之緣故。 ^ 彳象這樣’藉由使用氧化物塗敷鎳粉而即使是在導電性墨水呈咼濃度地含有鎳粉，也有效地防止再凝集，因此，達到導電性墨水之長壽命化。此外，在本件發明之導電性墨水之狀態下，特別是在鎳墨水之狀態，也最好是配合於需要而添加分散助劑。作為該分散助劑係最好是添加組合由（a)聚丙烯酸、其酯或其里（b)有機基取代氫氧化銨及（c)含羥基胺化合物之（丑） %〜（c)之任何一種之群組而選出之i種或2種以上者。作為使用在本件發明之（a)聚丙烯酸、其酯或其鹽係列舉例如聚丙婦心、曱基聚丙晞酸、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸銨等，在這些中，聚丙烯酸銨係容易配位於金屬粒子表面，又同時配位之聚丙烯酸銨藉由電氣之排斥和立體之妨礙效果而抑制在溶媒中之金屬粒子之凝集，因此，'變得理想。在本件發明，（a)係能夠以單獨1種或組合2種以上而使用前述者。作為使用在本件|明之⑻有機基取代氫氧化録係列 2213-7458-PF;Ahddub 21 1308347 如四甲基銨氫氧化物、四乙基銨氫氧化物、四丁基銨氩氧化物等之燒基取代氫氧化銨、三甲基苯基銨氫氧化 f基—甲基錄氫氧化物等之烧基取代芳基取代氣氧化 *等在些中，烷基取代氫氧化銨係容易配位於金屬粒子，並且，電氣之排斥力變高，因此，變得理想。在本件發明，⑻係能夠以單獨！種或組合2種以上而使用前述者。作為使用在本件發明之（c)含經基胺化合物係列舉例如燒醇胺，在這些當中，二甲醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺警等之二貌醇胺係和金屬粒子間之潤濕性良好，因此，變得理想，並且，二乙醇胺係最容易抑制金屬粒子之經時凝集^ 因此’變知更加理想。在本件發明，⑷係能夠以單獨1種或組合2種以上而使用前述者。在本件發明，藉由在導電性錄墨水中，添加前述分散助劑，而防止在墨水内之鎳粉之粉粒發生再凝集。使用在本件發明之分散助劑係可以是前述（a)〜（c)中之至少工 •種，但是’在這些當中，在併用（a)及（c)時，能夠更加穩定地分散鎳粉，因此，變得特別理想。本件發明之導電性墨水係在「聚丙烯酸、其酯或其鹽」存在之狀態下，在「聚丙烯酸、其酯或其鹽」之量相對於金屬粉之重量100重量份而通常成為005重量份〜5重量份、最好是0.1重量份〜2重量份時，並無妨礙墨水對於基材之密合性，使得墨水壽命變成最長，因此，變得理邦。本件發明之導電性墨水係在「有機基取代氫氧化錄^」存在之狀態下，在「有機基取代氫氧化銨」之量相對於金 2213—7458-PF;Ahddub 22 1308347 •屬粉之重量100重量份而通常成為〇〇1重量份〜5重量伤、最好是0_ 05重量份〜！重量份時，並無妨礙墨水對於土材之密σ性，使得墨水壽命變成最長，因此，變得理想。纟件發明之導電性墨水係在「含經基胺化合物」^在之狀態下，在「含羥基胺化合物」之量相對於鎳之重量100 重量伤而通常成為0· 5重量份〜20重量份、最好是5重量伤〜15重量份時，並無妨礙墨水對於基材之密合性，使得墨水壽命變成最長，因此，變得理想。 • 纟本件發明之導電性墨水來組合及使用分散劑之狀態下’在「聚丙婦酸、其醋或其鹽」及「有機基取代氯氧化銨」存在.之狀態下’在「有機基取代氫氧化錢」之量相對於「聚丙烯酸、其醋或其鹽」之重量100重量份而通常成為1重量份〜30重量份、最好是5重量份〜2〇重量份時，並無妨礙墨水對於基材之密合性，使得墨水壽命變成最長，因此，變得理想。 _ 關於導電性墨水之黏度而進行說明。在本件發明，最好是導電性墨水之25。(：之黏度成為6〇cP以下而使得在噴墨法或分配器法之電路形成等，還變得更加容易。在本件發明之黏度調整係藉由呈最適當地練合前述之溶媒、分散劑和氧化物塗敷金屬粉而達成。毫不記載黏度之下限值者係由於目的不同於各種金屬之導電性墨水使用在電路形成之狀態，要求之配線、電極尺寸及其形狀呈不同之緣故。在25°C之黏度超過60cP之狀態下，即使是企圖利用喷墨法或分配器法來形成微細之配線或電極，也在由噴嘴來吐 2213-7458-PF;Ahddub 23 1308347 .出導電性墨水之能量以上，使得導電性墨水之黏度變高，因此’不容易穩定地由喷嘴來吐出導電性墨水之液滴。得知在25°C之黏度成為60cP以下之狀態下，能夠呈實驗性地形成在噴墨法或分配器法之微細之配線或電極。在以下，顯示實施例，但是，本件發明係並非限定於這些而進行解釋。首先，在實施例1〜實施例4，記載：用以主要評價基材和形成之導電膜之密合性之實施例。【實施例1】 % (錄粉）在該實施例’在鎳粉，使用氧化物塗敷鎳粉。該氧化物塗敷鎳粉之製造方法係正如以下。在容量20L之容器，放入純水1〇L，以攪拌速度 2 0 0 rpm，來進行授拌，同時，逐漸地添加之鎳粉（二井金屬鑛業股份有限公司製题一100、一次粒子之平均: 徑lOOnm)，在進行2〇分鐘之攪拌後’在這裡，添加 %之2〇重量轉態二氧化石夕（日產化學工業股份有限公司製、雪號數G、—次粒子之平均粒徑2〇nm)，還進行2〇八鐘之攪拌，得到分散液。刀接著’為了成為在該分散液中之錄粉呈均句地1 態二氧化矽之狀態，因此吏 Α σ τ ...,用成為兩速度乳化分散機4 .(特殊機化工業公司製）而連續地理’得到膠態二氧化矽呈始a u 丁此口肩夕呈均勻地混合於鎳之狀態之漿體。在此，使用真空乾燥機，在 a丹工度50Torr以下、鋅、瞬城^ 溫度12ITC之條件’對於該乾屎機内對於該裝體進行24小時之乾燥處理， 2213-7458'PF;Ahddub 24 1308347 得到在錄粉之粒子表面來固合二氧化石夕之乾燥粉

著，為了在使用Henshenmixer(三井鑛山公司製）而解碎該乾燥粉末後，除去粗大之粒子，因此，使用2q_之筛，施行筛分級。接著，為了將和存在於通過篩之粉末之鎳粒子表面之二氧化矽之鎳粒子表面間之密合性予以提高，因此，還使用真空乾燥機，在真空《1〇_以下燥機内溫度靴之條件，進行24小時之加熱處理，㈣二氧切塗敷錄粉（在以下，稱為「㈣A」+錄粉A 係在鎳微粒之粒子表面，附著二氧化矽。 (分散助劑）在容量1L之燒杯，加入38〇g之二乙醇胺（和光純藥工業股份有限公司製）、45.6g^ 44%聚丙料敍溶液（和光純藥工業股份有限公司製）及13.4&之15%四甲基錢溶液（和光純藥工業股份有限公司製），#由磁性授拌器而進行攪拌，調製分散助劑（以下，稱為「分散助劑A」。）。 (導電性墨水之調製）在容量1L之容器，加入作為溶媒之純水〇 . 7L，以攪拌速度20〇rpm，來進行攪拌，同時，逐漸地添加3〇叶之鎳粕A，並且，還添加40. 3g之分散助劑a ,進行分鐘之授拌’得到漿體。接著’藉由成為高速度乳化分散機之T.K FUmix(特殊機化工業公司製）而對於該漿體連續地進行分散化處理後，添加純水〇. 96L而得到鎳濃度15重量％之衆體。接著，藉由該漿體所含有之l#m以上之粒子通液於匿 25 2213-7458-PF;Ahddub 1308347 盒式過濾器（Adobanteck東洋股份有限公司製mcp—jx —

El OS、平均粒徑11 /z m以下）而除去粒子，並且，還除去 0. 8 m以上之粒子，因此，藉由纖維素混合酯形式膜過濾器A065A293C(Adobanteck東洋股份有限公司製、平均粒徑 0· 65/z ra以下）而進行過濾，得到濾液（鎳漿體a)。 (導電性墨水之調製）在鎳漿體A，添加65. 8g之鈦丙醇酸酯（松本純藥工業

股份有限公司製TC—315)，來作為密合性提升劑，以攪拌速度20〇rpm，來進行30分鐘之攪拌，得到導電性 , 電性墨水A)。 C電極形成及其評價）在4Cm角之無驗玻璃基板〇A—1〇(曰本電氣玻璃公司製)上’使用旋轉塗敷器’以旋轉數2_聊之條件，來塗膜導電性墨水A。接著，在氣含有量2容量％之氣人氣氛，以讀、2何之條件，來對於塗膜之玻璃基板°， =還原燒成，在玻璃基板上，形成錄電極膜觀察而測定電極厚度時，成為大約⑹。藉由四探測定機Loresta GP(三菱化風八電阻，並且，按昭JISKr 測定錦電極膜之比評價和玻璃基㈣之密合^ 在《丨生。比電阻係3 8χί(Γ 猜合性之評價係分類0 Cm，中，對於前述錄電極膜，進良八好鐘之选合性。此外，在水在丙嗣中進行1G分鐘之超 ^之超音波洗淨’接著’ 電極膜之剝離。〜、淨時’完全並無觀察到錄 2213-7458-PF;Ahddub 26 1308347 (微電極膜之形成極評價） 2刀配器塗敷裝置（武藏工程公司製），接合喷嘴前端 "成為25 A m之噴嘴’成為能狗連續地塗敷導電性墨水之狀態。在該裝置，脾道带l . 妒置將導電性墨水A塗敷於4cm角之臭 =璃=之1iG(日本電氣玻璃公司製）上，形成錄電 :膜。接者’在氫含有量2容量%之氫一氦溫合氣氛，以町2小時之條件，來對於該破璃基板，進行還原燒成，在玻璃基板上’形成錄電極膜。在藉由顯微鏡而測定電極幅寬時，成為大約40"。在水中，對於得到之鎳電極膜，進行10分鐘之超音波洗淨’接著，在藉由顯微鏡而觀察於丙酮中進行Η分鐘之超音波洗淨者時，完全並無觀察_ 電極膜之剝離。【實施例2】除了使用胺基残偶合劑KBE—9G3(信越化學公司製）來取代鈦丙醇酸醋以外，其餘係相同於實施例i，得到導電性墨水（導電性墨水B)，藉由旋轉塗敷器而得到錄電極膜。就該鎮電極膜而言’相同於實施们，測定比電阻，進行密合性之評價，比電阻係4.5xl〇-% · Μ，密合性之評價係分類0，得到良好之密合性。此外，在水中，對於前述鎳電極膜，進行1G分鐘之超音波洗淨，接著，在丙鋼中進行1G分鐘之超音波洗淨時，完全並無觀_㈣極膜之剝離。接著，相同於實施命]卜冑由分配器塗敷法而在玻璃基板上形成微細之鎳電極膜。纟藉由顯微鏡而測定錄電極幅寬時，成為大約40仁m。在水中，對於得到之鎳電 2213-7458-PF;Ahddub 27 1308347 -極膜，進行10分鐘之超音波洗淨，接著，在藉由顯微鏡而觀察於丙酮中進行10分鐘之超音波洗淨者時，完全並無觀察到鎳電極膜之剝離。【實施例3】除了將形成鎳電極膜之基板來改變成為附有IT()膜之玻璃基板（三井金屬鑛業股份有限公司製、ίτ〇膜厚度0.2 vm)以外，其餘係'進行相同於實施例1之操作，藉由分配器塗敷法而在时ITQ媒之玻璃基板形成微細之錄電極膜。在藉由顯微鏡而測㈣電極幅寬時，成為大約40 // m。在水中對於得到之鎳電極膜，進行1〇分鐘之超音波洗淨，接著，在藉由顯微鏡而觀察於丙酮中進行1〇分鐘之超音波洗淨者時’完全並無觀察到鎳電極膜之剝離。【實施例4】除了將形成鎳電極膜之基板來改變成為鍍銅層壓板 (三井金屬鑛業股份有限公司製、銅落厚纟託一以外，

其餘係進行相同於實施例1之操作，#由分配器塗敷法而在鍵銅層壓板來形錢細之錄電極膜。在藉由顯微鏡而判定錄電極幅寬時’成為大約。在水中，對於得到之 =電極膜，進行iG分鐘之超音波洗淨，接著，在藉由顯微鏡而觀察於㈣中進行u分鐘之超音波洗淨者時，完無觀察到鎳電極膜之軔離。以下、己載·進行導電性墨水之黏度調整來使用喷黑印表機而形成及評價電路之實施例5〜實施例''土【實施例5】 2213-7458-PF;Ahddub 28 1308347 (微粒金屬粉之調製），在該實施例，作為微粒金屬粉係使用無機氧化物塗敷微粒錄粉。在以下，關於無機氧化物塗敷微粒鎳而進行說明。在容晋9ητ ^ ^ 0L之谷器’放入純水1 〇L，以速度200rpm ,來進行墙她 ^ ^ Μ ^ 拌，同時，逐漸地添加4000g之鎳知(二井金屬鑛業股份有限公司製ΝΝ-Π)。、一次粒子之平均粒徑l〇〇nm)，在進杆9 進仃20分鐘之㈣後，在這裡，添加 ZOOg之20重量％藤能_电，，心—氧化矽（日產化學工業股份有限公

司製、雪號數0、一-女鈿工+ T 粒子之平均粒徑20nm)，還進行2〇刀鐘之攪拌，得到分散液。接考’為了成為在該分散液中之鎳粉呈均勻地混合膠 ^氧化石夕之狀態，因此，使用成為高速度乳化分散機之丄Uilmix(特殊機化工豐業股伤有限公司製）而連續地進行處合處理’得到膠態二氧蔣邮軋化矽呈均勻地混合於鎳之狀態之漿體。接著，使用真空乾彈

^ 祀錁機，在真空度SOTori*以下、鞋無機内溫度12〇°C之條件，斛执#耽条件對於該漿體進行24小時之乾燥 ^理接相在料之粒子表面來固合二氧切之乾燥粉 =接著，為了在使用Henshellmixer(三井鑛山公司製）而解碎該乾燥粉末後，除去 — 音粗大之粒子，因此，使用20 // m之篩，施行篩分級。接著，味马了將和存在於通過20/zm 師之粉末之鎳粒子表面之二氧夕之錄粒子表面間之密合，予以提高，因此，還使用真空乾乾雜機，在真空度lOTorr =下、乾燥機内溫度戰之條件，進行⑷、時之加熱處理’得到二氧切塗㈣粉（在以下，稱為「㈣」。）。 22l3-7458-PF；Ahddub 29 1308347 •鎳粉係在鎳微粒之粒子表面，附著二氧化矽。 (分散助劑）在容量1L之燒杯，加入38〇g之二乙醇胺（和光純藥工 f股份有限公司製）、45.6§之44%聚丙缚酸銨溶液（和光純 :工：股份有限公司製)及13々之15%四甲基銨溶液(和 7純藥工業股份有限公司製），藉由磁性攪拌器而進行授摔’ _製分散助劑。 ^ (水性鎳漿體之調製）在奋量1L之容器，加入作為溶媒之純水〇. 7L，以攪 $速度2G0rpm，來進行授拌，同時，逐漸地添加3心之前述鎳粉，並且，還添加40. 3g之分散助劑，進行2〇分鐘之攪拌，得到漿體。接著，藉由成為高速度乳化分散機之T K.Filmix(特殊機化工業股份有限公司製）而對於該漿體連續地進行分散化處理後，添加純水0.96L而得到鎳濃度15重量％之= 。、接著，藉由該漿體所含有之1//〇1以上之粒子通液於匣盒式過濾器（Adobanteck東洋股份有限公司製Mcp—以― El OS、平均孔徑丄仁m以下）而除去粒子，並且，還除去〇 8 以上之粒子，因此’藉由纖維素混合g|形式膜過渡器 A065A293C(Adobanteck東洋股份有限公司製、平均孔秤 0. 65" m以下）而進行過濾，得到濾液（以下，稱為「水錄聚體」。）。 π 、 (導電性墨水之調製） 2213-7458-PF;Ahddub 30 1308347 -在前述水性鎳漿體，對於濾液而添加188. 9g之2—n —丁氧基乙醇（關東化學股份有限公司製、表面張力 28. 2mN/m)，來作為表面張力調整劑，並且，還添加65. “ 之欽丙醇酸酯（松本純藥工業股份有限公司製TC — 3ι 5)，來作為密合性提升劑，以攪拌速度2〇〇rpm，來進行3〇分鐘之攪拌，得到導電性墨水（在以下，稱為「導電性墨水 A」。）。在藉由動態接觸角測定裝置（a & D股份有限公司 _製、DCA— l〇〇w)而測定該導電性墨水a之表面張力時，成為32.5inN/m’在藉由振動式黏度計（CBC材料股份有限公司製VM—100A)而測定25。〇之黏度時，成為1〇.8cp。 (印刷性之評價）就導電性墨水A而言，在使用市面販賣之喷墨印表機 (精工愛普生公司製PM—G700)而進行無驗玻璃基板 —10(曰本電氣玻璃股份有限公司製）之配線圖案（線及空間100 Θ in、長度2cm)之製作時，導電性墨水A係在噴墨喷 % —嘴，並無發生孔堵塞而能夠進行印刷。此外，能夠進行連續50次以上之印刷。在連續50次之印刷後，確認有噴嘴之孔堵塞，因此，在實施喷嘴核對圖案印刷時，並無確認到喷嘴堵塞。此外，在藉由光學顯微鏡而觀察得到之配線圖案時，在配線圖案，並無觀察到斷線或墨水之飛散，成為良好之配線圖案。 (導電性之評價）接著，在前述之喷墨印表機，在4cm角之玻璃基板，製作3cm角之石（Beta)膜，在氳含有量2容量％之氫—氮混 22l3-7458-PF;Ahddub 31 !3〇8347 合氣氛下’以30(TC，進行2 膜。就該電極膜而言，難+ μ時之加熱處理，得到電極 GP(三菱化學股份有限公探針電阻測定機L〇resta incm。幻而挪定比電阻時，成為 (密合性之評價）接著，按照JIS K 5600段價在前面敘述所製作之電極 6 ’藉由橫切法而辨合性之評價結果係分類0，Γ冑基板間之密合性。密水中，對於該電極膜，進行二1良好之密合性。此外，在在丙嗣中進行10分鐘之超立t鐘之超音波洗淨，接著，比較例，—起記載於1::，結果等係和其他咖【實施例6】在該實施例，除了禾‘ Q 0 c ，八古肪' & 了添加89·5…〜丁醇(關東化學用

2、㈠製、表面張力24 9mN/in)來作為表面張力㈣取代2—n—丁氧基乙醇以外，其餘係相同於實施例而得到導電性墨水(在以下，稱為「導電性…」… 該導電性墨水B係表面張力418mN/m、25<t之黏度i〇 5cp 在以下，在相同於實施例5而進行配線圖案之製竹時，導電性墨水B係在嘴墨喷嘴，並無發生孔堵塞而能與進行印刷。此外，能夠進行5〇次以上之印刷。此外’在藉由光學顯微鏡而觀察得到之配線圖案時，在配線圖案，並無觀察到斷線或墨水之飛散，得财良好之配線圖案。此外，在相同於實施例1而製作電極膜來測廣 2213-7458-PF;Ahddub 32 1308347 比電阻時，成為2 3xl〇_2Q cn] 而評價前述電極Μ今命卜在相同於實施例5 广这電極膜之密合性時，成密合性。此外，Α卜山 U仔到艮好之立、、在水中，對於該電極膜，進行10八鐘之相 e波洗淨，接著，在丙酮中進行10八鐘刀士入*也伽由 10刀鐘之超音波洗淨時，凡王並無觀察到電極膜之㈣ ^^Ϋ.r B L 上之性鲍坪償結果等係之實施例及比較例，-起記载於表卜【實施例7】在該實施例，作為微粒金屬微粒銀粉。在以下，關於_2係使用無機氧化物塗敷 π 關無機氧化物塗敷微粒銀粉之調整而進仃說明。在容量2〇L之容谷斋放入純水1 0L，以婚姓速度200rpm，來進行攪拌，同時， ^ # ^ ^ ^ ^ .v , 、漸地添加 400〇g 之銀一开金屬鑛業股份有 π , ^ ^ 表千均一次粒徑0.3/zm 口口），在進行20分鐘之攪拌後， ^ k裡’添加200g之2Π 重量％膠態二氧化矽（日產化 &之系k伤有限公司製、堂跋數〇、一次粒子之平均粒徑2〇nm &雪號

得到分散液。還進订20分鐘之擾拌，接著，為了成為在該分散液中人酿能s , r文微粒銀粉呈均勻地混合膠態二氧化矽之狀態，因此 μ m · 之用成為兩速度乳化分散二的: :llmiX而連續地進行混合處理’得到膠態二氧化石夕呈均勻地混合於微粒銀粉之狀 ^ &態之漿體。接著，使用王乾燥機，在乾燥機内溫度5〇扣 ’ 代山 UC、真空度50T〇rr以下之條件，對於該漿體進行24小時之萨# 士 ^ , 于之乾焯處理，得到在微粒銀粉之粒子表面來固合二氧化矽之氕 7足乾燥粉末β接著，.為使用Henshellmixer (三井鑛山於頌山^份有限公司製）而解碎該 2213-7458-PF;Ahddub 33 -1308347 乾燥粉末後，除去粗大之粒子，因此，使用之筛，施行篩分級。接著，為了將和存在於通過2〇#m篩之粉末之銀粒子表面之二氧化石夕之銀粒子表面間之密合性予以提 .高，因此，還使用真空乾燥機，在真空度10Torr以下、乾燥機内，皿度70 C之條件’進行24小時之加熱處理’得到一氧化矽塗敷微粒銀粉（在以下，稱為「銀粉」。）。銀粉係在銀微粒之粒子表面，附著二氧化矽。接著’在谷量1L之容器’加入作為溶媒之純水〇7L，以攪拌速度20〇rpm，來進行攪拌，同時，逐漸地添加3〇〇g 之刖述銀柘，並且，還添加4〇· 3g之分散助劑，進行分鐘之攪拌，得到漿體。接著，藉由成為高速度乳化分散機之T K Filmix(特殊機化工業股份有限公司製）而對於該漿體連續地進行分散化處理後，添加純水〇· 96L而得到銀濃度丨5重量％之漿體。接著，藉由相同於實施例5之匣盒式過濾器和纖維素混合酯形式膜濾器而過濾該漿體所含有之以上之粒子’得到濾液（以下’稱為「水系銀漿體」。乂。此外，在前述水性銀漿體，對於濾液而添加188.“之 11 丁氧基乙醇’來作為表面張力調整劑，以授拌速度 20〇rpm’來進行3〇分鐘之攪拌，並且，添加65 8g之鈦丙醇酸酯，來作為密合性提升劑，還以攪拌速度2〇〇rpm，來進打30分鐘之攪拌，得到導電性墨水（在以下，稱為「導電性墨水C」。）。在測定該導電性墨水c之表面張力時， 2213-7458-pF;Ahddub 34 •1308347 ，成為34. 8mN/m，在測定25。广夕針由+ 、你巧疋之黏度時，成為l〇.8cP。、下在相同於實施你j 5而進行配線圖案之製作 η: ’導電性墨水C係在喷墨喷嘴，並無發生孔堵塞而能夠進行印刷。此外，能夠進行5〇次以上之印刷。此外’在藉由光學顯微鏡而觀察得到之配線圖案時，在配線圖案，並無觀察到斷線或墨水之飛散，得到良好之配線圖案。此外，在相同於實施例5而製作電極膜來測定比電阻時，成為3.5χ1(ΤΩ·ειη。此外，在相同於實施例i !評價前述電極膜之密合性時，成為分類。，得到良好之松合性。此外’纟水中，對於該電極臈，進行1〇分鐘之超音波洗淨’接著，在丙酮中進行1G分鐘之超音波洗淨時，完全並無觀察到電極膜之剝離。以上之性能評價結果等係和其他之實施例及比較例，一起記載於表1。【比較例1】除了省略 2 — η — 丁 A 7 机〜氧基乙転之添加以外，其餘係相同 f 等電性墨水D(在以下，稱為「導水D」。）。此外，該導電性罢尤 ’ 25〇Γ,^^ ιη ^生墨水D係表面張力53.lmN/m、黏度1G_4eP°在㈣於實施例5而進行配線圖製作時，導電性墨水D係在5次之印刷後，在喷墨嘴:之發生孔培塞而無法進行連續印刷。此外，在藉由光學顯德鏡而觀察配線圖案時，在配線圖案，看到斷線圖案得到良好之配線圖案。 '' 此外在相同於實施例5而嘗試製作電極膜，但1 對於玻璃基板之潤濕性變差，無法形成電極膜。以=性 35 2213-7458-PF;Ahddub 1308347 ^ 能評價結果等係和其他之實施例，一起記載於表1。【表1】實施例5 實施例6 實施例7 比較例1 金屬粉鎳鎳銀鎳密合性提升劑鈦丙醇酸酯鈦丙醇酸酉旨鈦丙醇酸酯鈦丙醇酸酯表面張力調整劑 2—η— 丁氣基乙醇 ‘ 1 一丙醇 2—n—丁氧基乙醇無表面張力 mN/m 32.5 41.8 34.8 53.1 黏度 cP 10.8 10.5 10.8 10.4 喷墨印刷 δ式驗喷墨喷嘴之堵塞益 "»、無無有配線之斷線無無無有電極膜特性電極膜之電阻值 L8xl0'3 2. 3x10'2 3. 5xl0'4 不可製作電極膜密合性 (JIS K 5600) 分類0 分類0 分類0 不可製作電極膜【產業上之可利用性】本件發明之導電性墨水係和各種基板間之密合性良好並且能夠形成微細之配線或電極之導電性金屬墨水。此外，本件發明之導電性墨水係適合於使用喷墨方式或分配器方式而在基板上形成微細之配線或電極之用途等。即使是使用喷墨方式等，也藉由使用密合性提升劑等之添加劑而成為和各種基板間之密合性良好並且能夠形成微細之配線或電極之導電性金屬墨水。因此，能夠進行：對於玻璃基板上之電路形成、使用銀膏或銅膏所形成之電路、或者是對於使用ΙΤ0之透明電極等之上之配線、電極、或保護電路或者是保護被覆膜之形成。因此，有用於液晶顯示器等之製造過程。像這樣，可以使用分配器裝置或喷墨裝置 2213-7458-PF;Ahddub 36 1308347 而印刷微細之配線或電極，性之導電性墨水係無法供應之導電性墨水之使用。月b夠確保和各種基板間之密合至市場，躍進地擴散本件發明【圖式簡單說明】無。

【主要元件符號說明】益0 2213-7458-PF;Ahddub 37

Claims

修正日期：97.7.10 < 擬似35160號中文申請專麵圍修正本十、申請專利範圍： 1 ·種導電性墨水，包含溶媒、鎳粉和密合性提升劑，其中前述溶媒包含水，以及常壓之沸點成為30(rc以下之醇類：飽和烴類所構成之群組而選出< 1種或2種以上；别述密合性提升劑係由矽烷偶合劑、鈦偶合劑、氧化錯偶合劑和㈣合劑所構成之群組而選出t丨種或2種以上，以及前述導電性墨水在25t:之黏度係60cp以下。 2.如申請專利範圍第i項之導電性墨水，其中，前述溶媒係使用表面張力調整劑而調整表面張力成為在15義〜50mN/m之範圍。 3.如申請專利範圍第2項之導電性墨水，#中，前述表面張力調整劑係組合由在常壓之沸點成為1〇〇。。〜之醇和乙二醇所構成之群組而選出種或2種以上。其中，前述 4.如申請專利範圍第丨項之導電性墨水録粉之一次粒徑為500nm以下。其中，前述 5·如申請專利範圍第4項之導電性墨水，鎳粉係含有之凝集粒之最大粒徑為〇·8"以下 6.如申請專利範圍第i項之導電性墨水，其中，前述 ^粉係在其粉粒表面附著非溶性無機氧化物之無機氧化物塗敷錄粉。 ::申請專利範圍第6項之導電性墨水…，前述非-性無機氧化物係包含由二氧化石夕、氧化紹、氧化錯和 2213-7458-PF1 38 1308347 種元素之氧化物。氧化鈦所構成之群組而選出之至少 •如申請專利範圍第1項之導電性墨水，其中包含分散助劑’作為分散助劑係組合由（a)聚丙烯酸、其酯或其鹽、（b)有機基取代氫氧化銨及（c)含羥基胺化合物之（a) 〜（c)之任何一種之群組而選出之1種或2種以上。 2213-7458-PF1 39