JP2002356602A - 着色樹脂エマルジョン、インクジェット印刷用インク、電着液及びカラーフィルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた安定性、耐候性、耐光性を有する着色
樹脂エマルジョン、インクジェット印刷用インク、電着
液及びカラーフィルターを提供する。 【解決手段】 疎水性ビニル系単量体１００重量部と、
アニオン性基又はカチオン性基を有するビニル系単量体
１〜３０重量部と、ノニオン性親水基を有するビニル系
単量体１〜５５重量部とからなる混合単量体を重合して
得られるビニル系樹脂、及び、色剤からなる色剤内包樹
脂微粒子が水系媒体中に分散されてなる着色樹脂エマル
ジョン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた安定性、耐
候性、耐光性を有する着色樹脂エマルジョン、インクジ
ェット印刷用インク、電着液及びカラーフィルターに関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、種々の筆記具用インク、印刷
用インク、インクジェット記録用インク、塗料、カラー
フィルター等の用途として着色樹脂が分散してなるエマ
ルジョンが用いられている。このような着色樹脂は、樹
脂微粒子の内部に色剤が分散されたものや、樹脂微粒子
の表面に色剤が吸着したものであり、その製造方法とし
ては従来から、例えば、塩化ビニル単独、又は、塩化ビ
ニルと共重合可能な単量体と塩化ビニルとの乳化重合、
又は、懸濁重合を用いて樹脂微粒子を製造し、これに色
剤を用いて染色を行うことにより着色樹脂を製造する方
法等が知られている。

【０００３】着色樹脂エマルジョンをインクジェット印
刷用インク用に用いる場合、ノズルよりインクを吐出す
る際に強い機械的衝撃がインクに負荷されるため、エマ
ルジョン中の着色樹脂同士が合着を起こし易いという問
題がある。従って、インクジェット印刷用インクに用い
られる着色樹脂エマルジョンには、強い機械的衝撃にも
耐え得るような優れた機械的安定性が要求される。ま
た、インクの保存時や使用時に着色樹脂エマルジョン中
の着色樹脂が沈降を起こすと、ノズルの目詰まりを生じ
易くなるので、着色樹脂には、粒径が充分に小さく、沈
降を起こさないことが要求される。

【０００４】着色樹脂エマルジョンからなるインクジェ
ット印刷用インクとしては、例えば、特開昭５４−５８
５０４号公報に「水性媒体中に、疎水性染料溶液とビニ
ル重合体微粒子の混合物を水中油型分散させたことを特
徴とするインクジェット記録用（印刷用）インク組成
物」が開示されている。しかしながら、上記開示のイン
クジェット印刷用インクの場合、油溶性染料溶液をビニ
ル重合体微粒子の水分散液に添加する際に、ビニル重合
体微粒子同士が凝集し易いという問題点や、ビニル重合
体微粒子中に染料が充分に浸透せず、色濃度が低くなる
という問題点がある。

【０００５】また、特開昭６２−９５３６６号公報には
「水不溶性有機溶媒中に樹脂組成物と有機油溶性染料と
を溶解し、得られた溶液に水性相水−界面活性剤混合物
を加え、得られた混合物の乳化を行い、その後、該混合
物から溶媒を蒸発させ、それによって水性相に懸濁した
樹脂微粒子中に内包された染料を含むインクを得ること
からなるジェット複写法用インク組成物（インクジェッ
ト印刷用インク）の調製方法」が開示されている。しか
しながら、上記開示の調製方法によるインクジェット印
刷用インクの場合、樹脂微粒子の粒径が充分に小さくな
らないという問題点や、濃度、ｐＨ、機械的衝撃等の諸
要因の変化に伴い、界面活性剤の脱離が起こって樹脂微
粒子同士が凝集し易くなるという問題点、又は、乳化時
に界面活性剤に起因する泡立ちが激しくなるという問題
点がある。

【０００６】更に、特公昭５２−２９３３６号公報に
は、「ブトキシメチルアクリルアミド等を含む不飽和単
量体の１種又は２種以上と、塩化ビニル、スチレン等を
含む不飽和単量体の１種又は２種以上との共重合を行う
際に、上記不飽和単量体に染料を溶解又は分散させた
後、上記不飽和単量体の共重合を行い、その内部が染料
で着色された着色樹脂を製造する方法」が開示されてい
る。しかしながら、上記開示の製造方法による着色樹脂
は、粒径や機械的安定性等のインクジェット印刷用イン
クとして必要な諸物性について配慮されているものでは
ない。

【０００７】インクジェット印刷用インクには、多くの
場合、インクの過度の乾燥によるノズルの閉塞を防ぐ目
的で親水性有機溶剤や保湿剤が使用されるが、この保湿
剤と着色樹脂エマルジョンを混合して使用する際に、着
色樹脂エマルジョンの分散安定性が損なわれて、激しく
凝集が起こるといった問題がしばしばあった。これは乳
化重合時に添加された界面活性剤によって乳化分散の安
定性が付与されているため、濃縮や希釈時の濃度変化、
ｐＨ変化、機械的衝撃、水以外の他の水性媒体との混合
等の環境変化により界面活性剤の脱離がおこりやすいた
めと考えられている。また、乳化重合時に使用された多
量の残存界面活性剤は、インクジェット印刷物の耐水性
や耐湿性を低下させるという問題点もあった。

【０００８】更に、着色樹脂エマルジョンをインクジェ
ット印刷用インク用に用いる場合、耐候性及び耐光性が
問題となる。一般的に染料系の色剤は酸素や窒素酸化物
等のガス又は紫外線に長時間曝されると変質して色調が
変化してしまう。

【０００９】これに対して、例えば、上記特公昭５２−
２９３３６号公報に記載の方法によれば、染料が微粒子
内部に保持されて大気に直接曝されることがないので、
酸素や窒素酸化物等のガス又は紫外線に対する安定性は
比較的よいものの、長期間の暴露には耐えられない。

【００１０】また、特願平１１−２０１９８号公報にお
いては、油溶性染料と重合性二重結合を有する紫外線吸
収剤とを含む染料組成物を、重合開始剤及び乳化剤の存
在下で乳化重合して得られる着色樹脂エマルジョンが開
示されている。この方法によれば着色樹脂中の染料の紫
外線による劣化が紫外線吸収剤の働きにより抑制される
ので色調の耐久性が改良できる。しかし、この場合の紫
外線吸収剤は乳化重合時に乳化安定性を損なわずに重合
可能な添加量に限度があるので、充分な紫外線耐久性の
改良効果を得るには至っていない。

【００１１】一方、特開平１０−２０１１４号公報に
は、インクジェット法でカラーフィルターを作成する方
法が開示されている。このような方法で、カラーフィル
ターを作成する場合は、インクジェット印刷用インクが
区画内で十分に濡れ広がること、かつ、インクジェット
印刷用インクが区画を乗り越えないことが必要不可欠で
ある。しかし、塗膜形成速度が非常に速く、インクジェ
ット印刷用インクが撥水処理を施している区画面に付着
すると、塗膜を即時に形成してしまう。したがって、い
くら区画に撥水処理を施しても、目的のインク量を正確
に区画を乗り越えないように制御することは困難であっ
た。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、優れた安定性、耐候性、耐光性を有する着色樹脂
エマルジョン、インクジェット印刷用インク、電着液及
びカラーフィルターを提供することを目的とするもので
ある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】第１の本発明は、疎水性
ビニル系単量体１００重量部と、アニオン性基又はカチ
オン性基を有するビニル系単量体１〜３０重量部と、ノ
ニオン性親水基を有するビニル系単量体１〜５５重量部
とからなる混合単量体を重合して得られるビニル系樹
脂、及び、色剤からなる色剤内包樹脂微粒子が水系媒体
中に分散されてなる着色樹脂エマルジョンである。

【００１４】第２の本発明は、色剤を包含する色剤内包
樹脂微粒子が水系媒体中に分散されてなる着色樹脂エマ
ルジョンであって、前記色剤内包樹脂微粒子は、少なく
とも表面に架橋構造が形成されているものである着色樹
脂エマルジョンである。

【００１５】第３の本発明は、樹脂成分及び色剤を含有
してなる色剤内包樹脂微粒子が水系媒体中に分散されて
なる着色樹脂エマルジョンであって、前記樹脂成分は、
紫外線吸収能力を有する官能基又は官能基群を有するビ
ニル系単量体と他のビニル系単量体とをラジカル重合し
て得られるものであり、前記色剤内包樹脂微粒子は、乳
化重合以外の方法により得られるものである着色樹脂エ
マルジョンである。

【００１６】第４の本発明は、第１、第２又は第３の本
発明の着色樹脂エマルジョンに保湿剤が添加されてなる
インクジェット印刷用インクである。

【００１７】第５の本発明は、第４の本発明のインクジ
ェット印刷用インクを透明基板上に印刷した後、熱処理
を施すことにより得られるカラーフィルターである。

【００１８】第６の本発明は、疎水性ビニル系単量体１
００重量部と、アニオン性基を有するビニル系単量体１
〜３０重量部と、ノニオン性親水基を有するビニル系単
量体０〜３０重量部とからなる混合単量体を重合して得
られるビニル系樹脂、及び、色剤からなる色剤内包樹脂
微粒子が水系媒体中に分散されてなる着色樹脂エマルジ
ョンからなる電着液であって、上記混合単量体は、下記
一般式（１）で表される重合性単量体を、その１０重量
％以上含有する電着液である。

【００１９】

【化４】

【００２０】式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ^２は炭素数３〜６のアルキル基を表す。

【００２１】第７の本発明は、透明電極を有するカラー
フィルター用基板を第６の本発明の電着液中に浸漬し
て、通電することにより作製するカラーフィルターであ
る。以下に本発明を詳述する。

【００２２】第１の本発明の着色樹脂エマルジョンは、
疎水性ビニル系単量体と、アニオン性基又はカチオン性
基を有するビニル系単量体と、ノニオン性親水基を有す
るビニル系単量体とからなる混合単量体を重合して得ら
れるビニル系樹脂、及び、色剤からなる色剤内包樹脂微
粒子が水系媒体中に分散されてなるものである。

【００２３】上記色剤内包樹脂微粒子とは、樹脂内部に
色剤が分散されたものや、樹脂微粒子の表面に色剤が吸
着又は化学的結合したもの等が含まれる。

【００２４】上記疎水性ビニル系単量体とは、２０℃の
水に対する溶解度が１０重量％未満であるものを示し、
少なくとも１個の重合性二重結合を有する化合物であれ
ば特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−
オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、メチル−α−クロル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート等のアクリル酸又はメタアクリル
酸のエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル；フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等
のマレイミド類；酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル等
の脂肪酸ビニルエステル；エチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル、
塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、ブタジ
エン；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導
体等の１分子中に１個の重合性不飽和結合を有するビニ
ル系重合性単量体が挙げられる。これらの疎水性ビニル
系単量体は、単独で用いられても良いし、２種以上が併
用されても良い。なお、本明細書において（メタ）アク
リレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味
するものとする。

【００２５】上記疎水性ビニル系単量体は、下記一般式
（１）で表される重合性単量体を含有することが好まし
い。

【００２６】

【化５】

【００２７】式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表
す。従って、上記一般式（１）で表される単量体は、ア
クリルアミド誘導体又はメタクリルアミド誘導体（以
下、疎水性（メタ）アクリルアミド誘導体ともいう）で
ある。また、式中、Ｒ^２は炭素数３〜６のアルキル基を
表し、例えば、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ
る。炭素数を３〜６とすることにより、疎水性を与え、
色剤内包樹脂微粒子内部に存在しやすくなる。従って、
エマルジョンとして存在する際に微粒子間の不要な架橋
反応を防ぎ、インクとしての保存安定性が良好となる。
これらの疎水性（メタ）アクリルアミド誘導体は、単独
で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。

【００２８】上記疎水性（メタ）アクリルアミド誘導体
は、加熱により架橋反応を起こすので、得られる着色樹
脂エマルジョンの塗膜に熱硬化性を付与する機能を有す
る。

【００２９】上記混合単量体中における上記疎水性（メ
タ）アクリルアミド誘導体の含有量は１０重量％以上で
あることが好ましい。１０重量％未満であると、着色樹
脂エマルジョンの塗膜の熱硬化性が不充分となって、耐
溶剤性や耐薬品性、耐水性が不充分となることがある。

【００３０】上記疎水性（メタ）アクリルアミド誘導体
が共重合されると、樹脂中で潜在的架橋点として作用す
る。即ち、１２０℃以上に加熱されると樹脂中の疎水性
（メタ）アクリルアミド誘導体由来のアルコキシメチル
（メタ）アクリルアミド基同士で反応が起こり自己架橋
反応する。上記架橋反応以下の温度でラジカル重合反応
を行えば、重合時のゲル化や必要以上の高分子量化を抑
制し、安定なエマルジョンを得ることができる。更に、
上記疎水性（メタ）アクリルアミド誘導体を用いて得ら
れる着色樹脂エマルジョンからなるインクで印刷した塗
膜の焼き付け工程を行うと、強固な架橋構造を形成し、
塗膜に耐溶剤性を付与することができる。また、他の態
様としてカラーフィルターとして用いた場合には、この
架橋反応により塗膜に耐溶剤性や耐水性を付与すること
ができる。

【００３１】上記疎水性（メタ）アクリルアミド誘導体
を含む上記疎水性ビニル系単量体には、得られるビニル
系樹脂に架橋性を付与するために、１分子中に２個以上
の重合性不飽和結合を有するビニル系架橋性単量体が含
有されていても良い。

【００３２】上記１分子中に２個以上の重合性不飽和結
合を有するビニル系架橋性単量体としては、例えば、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、アリルメタ（メタ）
アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、グリセロ
ールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリ
アリルイソシアヌレート、アジピン酸ジビニル等が挙げ
られる。これらは、単独で用いられても良いし、２種類
以上が併用されても良い。

【００３３】上記１分子中に２個以上の重合性不飽和結
合を有するビニル系架橋性単量体の含有量は、特に限定
されるものではないが、上記混合単量体の１０重量％以
下であることが好ましい。１０重量％を超えると、ラジ
カル重合時にゲル化したり、樹脂粘度が高くなり水中に
分散しにくくなったりすることがある。より好ましくは
５重量％以下である。

【００３４】上記疎水性ビニル系単量体は、縮合多環炭
化水素、縮合複素環化合物、又は、ポリフェニレン系炭
化水素から誘導される官能基を少なくとも１つ有する単
量体を含有することが好ましい。

【００３５】上記縮合多環炭化水素としては特に限定さ
れず、例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナント
レン、ピレン、フルオレン、フルオレノン、インデン、
アントラキノン等が挙げられ、これらから誘導される官
能基を少なくとも１つ有する疎水性ビニル系単量体とし
ては特に限定されず、例えば、ビニルナフタレン、ビニ
ルアントラセン、ビニルピレン、ビニルフルオレン、ビ
ニルフルオレノン、ビニルインデン、ビスフェノールフ
ルオレンモノヒドロキシ（メタ）アクリレート、ビスフ
ェノールフルオレンジヒドロキシ（メタ）アクリレート
等の化合物やその誘導体が挙げられる。

【００３６】上記縮合複素環化合物としては特に限定さ
れず、例えば、インドール、イミダゾール、ベンゾイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、キノリン、カ
ルバゾール等の窒素原子を含む原子群；ベンゾフラン等
の酸素原子を含む原子群；ベンゾチオフェン等の硫黄原
子を含む原子群；ベンゾオキサゾール、フェノキサジ
ン、ベンゾトリアゾール等の窒素原子と酸素原子とを含
む原子群等が挙げられ、これらから誘導される官能基を
少なくとも１つ有する疎水性ビニル系単量体としては特
に限定されず、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール等が挙げられる。

【００３７】上記ポリフェニレン系炭化水素としては特
に限定されず、例えば、ビフェニル、ターフェニル等が
挙げられ、これらから誘導される官能基を少なくとも１
つ有する疎水性ビニル系単量体としては、例えば、４−
ビニルビフェニル、ビニルビフェニル、ビニル−ｐ−タ
ーフェニル等が挙げられる。

【００３８】縮合多環炭化水素、縮合複素環化合物、又
は、ポリフェニレン系炭化水素から誘導される官能基を
少なくとも１つ有する疎水性ビニル系単量体は、得られ
るビニル系樹脂に剛直なセグメントを付与する。このセ
グメントが分子間で相互作用することで、隣接する樹脂
分子の動きを拘束し、樹脂中で擬似的架橋点として作用
する。また、このセグメントと色剤内包樹脂微粒子中の
色剤との間で相互作用が働き、同様に色剤内包樹脂微粒
子中に疑似架橋的な構造をもたらすことができる。よっ
て、このような擬似架橋により、有機溶剤に対する部分
的もしくは完全な溶解が抑制され、保存安定性に優れた
インクを得ることができる。

【００３９】また、第１の本発明の着色樹脂エマルジョ
ンが後述する転相乳化法によって得られる場合には、以
下の点で特に有効である。転相乳化法では、先に重合し
た樹脂の有機溶剤溶液等を機械的剪断力によって強制的
に水中に分散させるため、樹脂の粘度を低くするよう低
分子量のものが使用される。しかしながら低分子量の樹
脂を用いると、着色樹脂エマルジョンをインクとして用
いた場合の塗膜に粘着性がでたり、インクジェット印刷
物が高温下に暴露された場合に流動したり、後述する保
湿剤として使用される有機溶剤を含む水系媒体中への経
時的な溶出、又は保湿剤や水系媒体を吸収することによ
る膨潤ゲル化が起こり、保存安定性が低下することがあ
る。このような場合に擬似架橋構造を導入すると、上記
のような問題点を解消することができる。

【００４０】縮合多環炭化水素、縮合複素環化合物、又
は、ポリフェニレン系炭化水素から誘導される官能基を
少なくとも１つ有する単量体は、上記混合単量体に対し
て５〜５０重量％含有されていることが好ましい。５重
量％未満であると、上記の相互作用が得られず保存安定
性が充分であるインクが得られにくく、５０重量％を超
えると、嵩高いこれらの単量体を完全に重合させにくく
なり、また、残存単量体が増えることにより充分な凝集
力が得られなかったり、疎水性が強くなりエマルジョン
として水中に分散させる際に粒径が大きくなり安定性が
損なわれたりすることがある。

【００４１】上記疎水性ビニル系単量体は、５員環以上
の員数であってかつ非共役炭素を３個以上含む環状官能
基を有する単量体を含有することが好ましい。上記５員
環以上の員数であってかつ非共役炭素を３個以上含む環
状官能基を有する単量体としては、分子内に他のビニル
系単量体と共重合し得る２重結合を有しかつ５員環以上
の大環状であってかつその環構成元素に非共役炭素を３
個以上有していることが必要である。非共役炭素で構成
される５員環以上環状官能基を有する共重合成分はビニ
ル系樹脂中に嵩高い疎水性領域を形成し、大きな油溶性
染料分子が樹脂微粒子中に保持されやすく、インクとす
る際に加える保湿剤による樹脂微粒子の膨潤を防止す
る。

【００４２】また、第１の本発明の着色樹脂エマルジョ
ンが後述する転相乳化法によって得られる場合には、以
下の点で特に有効である。転相乳化法は、先に重合した
樹脂の有機溶剤溶液等を機械的剪断力によって強制的に
水中に分散させるため、樹脂の粘度を低くするため低分
子量のものが使用される。しかしながら低分子量の樹脂
を用いると、着色樹脂エマルジョンをインクとして用い
た場合の塗膜に粘着性がでたり、インクジェット印刷物
が高温下に暴露された場合に流動したり、後述する保湿
剤として使用される親水性有機溶剤を含む水系媒体中へ
の経時的な溶出、又は、保湿剤や水系媒体を吸収するこ
とによる膨潤ゲル化が起こり、保存安定性が低下するこ
とがある。このような場合に嵩高い疎水性領域を樹脂中
に導入すると、上記のような問題点を解消することがで
きる。

【００４３】上記５員環以上の員数であってかつ非共役
炭素を３個以上含む環状官能基を有する単量体としては
特に限定されず、例えば、イソポルニル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ビニル
−２−シクロヘキセン１，２エポキシド、２−アリル−
２−メチル−１，３−シクロペンタンジオン等が挙げら
れる。また、環構成元素に炭素以外の元素を含む複素環
官能基も利用可能である。

【００４４】上記５員環以上の員数であってかつ非共役
炭素を３個以上含む環状官能基を有する単量体は、上記
混合単量体に対して０．５〜２０重量％含有されている
ことが好ましい。０．５重量％未満であると、上記の効
果が得られにくく、２０重量％を超えると、嵩高いこれ
らの単量体を完全に重合させにくくなり、また、残存単
量体が増えることにより充分な凝集力が得られなかった
り、疎水性が強くなりエマルジョンとして水中に分散さ
せる際に粒径が大きくなり安定性が損なわれたりするこ
とがある。

【００４５】上記アニオン性基を有するビニル系単量体
としては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、α−エチルアクリル酸、クロトン酸等のアクリ
ル酸、及び、それらのα−、又はβ−アルキル誘導体；
フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の
不飽和ジカルボン酸；上記不飽和ジカルボン酸のモノ２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル誘導体等
の重合性不飽和結合を有するカルボン酸が挙げられ、そ
の具体例としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
フタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキ
サヒドロフタル酸等が挙げられる。また、ビニルホスフ
ェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフ
ェート、メタクリロキシエチルホスフェート等の重合性
不飽和結合を有するリン酸；ｔ−ブチルアクリルアミド
スルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸等の重合性不飽和結合
を有するスルホン酸等が挙げられる。

【００４６】また、上記アニオン性基を有するビニル系
単量体としては、ポリオキシエチレンノニルプロペニル
フェニルエーテルの硫酸エステル等、いわゆるアニオン
性反応性界面活性剤も使用でき、市販品としては、旭電
化工業社製のアデカリアソープＳＥ−１０Ｎ、ＳＥ−２
０Ｎ、第一工業製薬社製のアクアロンＨＳシリーズ、Ｂ
Ｃシリーズ、三洋化成工業社製のエレミノールＪＳ−２
等が挙げられる。また、無水マレイン酸等のように重合
性二重結合を有する酸無水物も潜在的にアニオン性基を
有するとみなすことができ、アニオン性基を有するビニ
ル系単量体として用いることができる。

【００４７】上記アニオン性基を有するビニル系単量体
は、下記一般式（２）で表される重合性単量体を含有す
ることが好ましい。

【００４８】

【化６】

【００４９】式中、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロ
イル基を表し、ＹはＸとＣＯＯＨとの間を結ぶ原子鎖長
が原子５個以上の長さを有するものであって、アニオン
性基、カチオン性基を有しないものを表す。ＹはＸとＣ
ＯＯＨを結ぶ間の原子鎖長が原子５個以上の長さを有す
るものであるということは、ＸとＣＯＯＨを結ぶ最も短
い原子鎖の原子数が５個以上であることを意味する。従
って、環状化合物のようにＸとＣＯＯＨが複数の原子鎖
によってつながっている場合には短い鎖に従って数え
る。またＸとＣＯＯＨをつなぐ原子鎖が側鎖をもってい
ても、側鎖を構成する原子の数は算入するものではな
い。

【００５０】上記一般式（２）で表される重合性単量体
としては、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
フタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキ
サヒドロフタル酸等の多価カルボン酸のモノ−２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルエステル誘導体；ε−カ
プロラクトン等のラクトン化合物が（メタ）アクリル酸
に開環付加した化合物等が挙げられる。これらの重合性
単量体は、共重合して構成されるビニル系樹脂の主鎖骨
格から原子鎖長として原子５個以上一定の距離を隔てた
側鎖の末端にアニオン性基を導入することができる。こ
のためこのビニル系樹脂を色剤内包樹脂微粒子に転化し
た際に、色剤内包樹脂微粒子表面にアニオン性基が効果
的に偏在することができ安定化効果が期待でき、ひいて
は水系媒体に安定に分散した色剤内包樹脂微粒子を得る
ことができる。

【００５１】上記混合単量体に対する上記アニオン性基
又はカチオン性基を有するビニル系単量体のｍｏｌ分率
は３〜２５ｍｏｌ％であることが好ましい。３ｍｏｌ％
未満であると、着色樹脂エマルジョンの安定性が充分で
ないために保存安定性に問題があることがあり、２５ｍ
ｏｌ％を超えると、インクジェット印刷用インクにする
場合にｐＨ調製剤によりｐＨを調製した際に粘度が上昇
し、良好な印字性能が得られない、又は、エマルジョン
粒子が形成されないことがある。より好ましくは３〜２
０ｍｏｌ％である。

【００５２】上記カチオン性基を有するビニル系単量体
としては特に限定されず、例えば、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト等のアクリロイル基を有するアミン及びその４級塩；
ビニルピリジン、１−ビニルイミダゾール等のビニル基
を有する含窒素化合物等が挙げられる。これらのカチオ
ン性基を有するビニル系単量体は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００５３】上記アニオン性基又はカチオン性基が色剤
内包樹脂微粒子に固定されることにより、第１の本発明
の着色樹脂エマルジョンに分散安定性が付与される。こ
のため、多量の界面活性剤を用いた乳化重合によって得
られた着色樹脂エマルジョンと比較して、遊離した界面
活性剤のブリードアウトが抑えられ、塗膜の透明性に悪
影響を及ぼすことがない。

【００５４】上記アニオン性基又はカチオン性基を有す
るビニル系単量体は、その塩が形成された状態で重合反
応に供されても良い。ただし、疎水性（メタ）アクリル
アミド誘導体を使用する場合には、酸性下で架橋反応が
促進されるため、アニオン性基を有するビニル系単量体
を、塩が形成された状態に転化した後重合反応に供する
ことも、反応中の好ましくないゲル化等を抑制する目的
には有効である。

【００５５】上記ノニオン性親水基を有するビニル系単
量体としては、２０℃の水に１０重量％以上溶解するも
のであれば特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、１，４−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、（ポリ）カプロラクトン変性
（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール
（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール
（メタ）アクリレートの末端メチルエステル、（ポリ）
プロピレングリコール（メタ）アクリレート、（ポリ）
プロピレングリコール（メタ）アクリレートの末端メチ
ルエステル、（メタ）アクリルアミド、メチロール（メ
タ）アクリルアミド、アリルアルコール、グリセリンモ
ノアリルエー等が挙げられる。これらのノニオン性親水
基を有するビニル系単量体は、単独で用いられてもよい
し、２種類以上が併用されてもよい。

【００５６】上記ノニオン性親水基を有するビニル系単
量体は、複素環化合物から誘導される官能基を少なくと
も１つ有する単量体を５〜１００重量％含有しているこ
とが好ましい。複素環化合物から誘導される官能基を少
なくとも１つ有するノニオン性親水基を有する単量体を
共重合することにより、複素環に存在する不対電子対が
選択的に水分子と分子間で相互作用を起こし、色剤内包
樹脂微粒子の周りに水の層を形成する。すなわち、得ら
れるビニル系樹脂の有機溶剤に対する部分的又は完全な
溶解を抑制し、保存安定性に優れたインクを提供するこ
とができる。５重量％未満であると、上記の効果が得ら
れにくく、保存安定性が充分であるインクが得られにく
い。より好ましくは３０〜１００重量％である。

【００５７】上記複素環化合物としては特に限定され
ず、例えば、ピロリドン、カプロラクタム等の窒素原子
を含む複素環化合物；ピラン、フラン、ジオキサン等の
酸素原子を含む複素環化合物；チオフェン等の硫黄原子
を含む複素環化合物；モルホリン等の窒素原子と酸素原
子とを含む複素環化合物が挙げられ、これから誘導され
る官能基を少なくとも１つ有するノニオン性親水基を有
する単量体としては特に限定されず、例えば、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリドン、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム等が挙げられる。

【００５８】上記ノニオン性の親水基を有するビニル系
単量体は、反応性を有するものであってもよい。このよ
うな単量体としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド等
の親水性の（メタ）アクリルアミド誘導体が挙げられ
る。これらは単独で用いられてもよいし、２種類以上が
併用されてもよい。ただし、これらの親水性の（メタ）
アクリルアミド誘導体は、上記疎水性の（メタ）アクリ
ルアミド誘導体と区別して使用されなければならない。
これらの親水性（メタ）アクリルアミドは粒子の表面に
存在しやすく、粒子間の架橋によって粒子凝集を招きや
すいのでその使用量に留意する必要がある。

【００５９】第１の本発明の着色樹脂エマルジョンを構
成するビニル系樹脂は、上記疎水性ビニル系単量体１０
０重量部と、上記アニオン性基又はカチオン性基を有す
るビニル系単量体１〜３０重量部と、及び、上記ノニオ
ン性親水基を有するビニル系単量体１〜５５重量部とか
らなる混合単量体を重合して得られる。

【００６０】上記混合単量体において、疎水性ビニル系
単量体１００重量部に対するアニオン性基又はカチオン
性基を有するビニル系単量体の使用量が１重量部未満で
あるか、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体の使
用量が１重量部未満であると、得られるビニル系樹脂の
親水性が乏しくなって、水系媒体中に分散した際に、粒
径が充分に小さくならず、ひいては着色樹脂エマルジョ
ンの機械的安定性や保存安定性が不充分となる。また、
疎水性ビニル系単量体１００重量部に対するアニオン性
基もしくはカチオン性基を有するビニル系単量体の使用
量が３０重量部を超えるか、ノニオン性親水基を有する
ビニル系単量体の使用量が５５重量部を超えると、得ら
れるビニル系樹脂の親水性が強くなり過ぎて、水系媒体
に分散した際に粒径が小さくなりすぎたり、水系媒体中
に樹脂微粒子を形成せずに溶解してしまい、得られる着
色樹脂エマルジョンの粘度が高くなりインクジェット印
刷用インクとしての吐出性が悪くなったり、着色樹脂エ
マルジョンの塗膜の耐湿性や耐水性が不充分となる。

【００６１】第１の本発明の着色樹脂エマルジョンを製
造する方法としては、上記混合単量体をラジカル重合し
てビニル系樹脂を得た後、色剤と必要により有機溶剤を
混合し、得られた混合物に機械的剪断力を作用させなが
ら強制分散することによって色剤内包樹脂微粒子を得る
転相乳化法が好ましい。この転相乳化法によると、ビニ
ル系樹脂は色剤と非共存下で重合することができるの
で、重合時に色剤による重合阻害の影響がなく、多種類
の色剤を内包させることができる。また、共重合された
アニオン性基又はカチオン性基と、ノニオン性基の親水
性によりビニル系樹脂自体に水系媒体への自己分散性が
付与されてなるので、それだけで色剤内包樹脂微粒子が
水系媒体中に安定に分散する。このため第１の本発明の
着色樹脂エマルジョンは多量の界面活性剤を有する必要
がないので、インクジェット印刷物の耐水性や耐湿性に
優れ、水系媒体への分散や、インク使用物を混合する
際、あるいはインクジェットプリンターでインクを吐出
する際の泡立ちが少なく安定的な印字を行うことができ
る。

【００６２】上記混合単量体からビニル系樹脂を得るた
めの重合方法としては、バルク重合、溶液重合等、任意
の重合方法がとられるが、溶媒として有機溶剤を用い、
重合開始剤の存在下で重合を行う溶液重合法が、重合反
応制御が容易なため好ましい。

【００６３】上記有機溶剤としては特に限定されず、例
えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、トルエン
等の炭化水素系有機溶剤、ジエチルエーテル、ジブチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系
有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系有機溶剤、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール等のアルコール系有機溶剤、
ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用いられ
ても良いし、２種類以上が併用されても良い。また、後
述する保湿剤として使用される水溶性、又は親水性の液
状化合物の共存下で溶液重合を行ってもよく、後に有機
溶剤を加熱、減圧等の手段によって除去する場合には、
大気圧における沸点が１００℃未満の有機溶剤が好まし
い。１００℃以上の沸点を有する有機溶剤を除去しよう
とすると、水も同時に留去されるおそれがある。ただ
し、保湿剤として使用する化合物の共存下で溶液重合し
た場合はこの限りではない。

【００６４】上記有機溶剤と上記混合単量体との使用割
合は特に限定されないが、有機溶剤１００重量部に対し
て、混合単量体１０〜５０重量部であることが好まし
い。１０重量部未満であると、生産性が悪くなることが
あり、５０重量部を超えると、得られるビニル系樹脂溶
液の粘度が高くなり過ぎて、水系媒体中への乳化分散が
難しくなることがある。

【００６５】上記重合開始剤としては特に限定されず、
例えば、油溶性の有機アゾ化合物、無機過酸化物、有機
過酸化物等が挙げられる。有機過酸化物系重合開始剤と
しては、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘ
キサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパー
オキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド等のケト
ンパーオキサイド類；１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブ
チル４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレラート
等のパーオキシケタール類；ｔ−ブチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハ
イドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類；
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド等のジアルキルパ
ーオキサイド類；アセチルパーオキサイド、イソブチル
パーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパー
オキサイド等のジアシルパーオキサイド類；ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパー
オキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジアリルパーオキシカーボネート
等のパーオキシカーボネート類；ｔ−ブチルパーアセテ
ート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、クミルパーオキシオクトエート
等のパーオキシエステル類等が挙げられ、その他にも、
アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート等
が挙げられる。また、有機アゾ化合物系重合開始剤とし
ては、例えば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、１−［（１−シアノ
−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−
アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキ
シメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミ
ド｝、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−
２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス
（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，
２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロ
ピオンアミド）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メ
チルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２、４，
４−トリメチルペンタン）、１，１’−アゾビス（１−
アセトキシ−１−フェニルエタン）等が挙げられる。上
記重合開始剤の中でも、１０時間半減期温度が１０〜１
００℃のものが好ましく、更に好ましくは４０〜９０℃
である。これらの重合開始剤は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。

【００６６】上記重合開始剤の使用量は、特に限定され
るものではないが、上記混合単量体１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部が好ましい。０．１重量部未満で
あると、得られるビニル系樹脂の分子量が高くなりすぎ
ることがあり、１０重量部を超えると、得られるビニル
系樹脂の分子量が低くなり過ぎることがある。より好ま
しくは０．２〜５重量部である。

【００６７】上記ビニル系樹脂は、平均分子量が３００
０〜３０万であって、かつ、分子量１０００未満の成分
の割合が３０重量％以下であることが好ましい。ビニル
系樹脂の平均分子量が３０００未満であると、得られる
色剤内包樹脂微粒子を構成する樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）が低すぎて、印刷物上のインクの耐水性や耐溶
剤性が劣ったり、また、一部の色剤内包樹脂微粒子が水
溶化して樹脂微粒子を形成せずインクの粘度が高くな
り、その結果インクジェット印刷性が低下することがあ
る。３０万を超えると、水中に分散させる際の粘度が高
すぎて、充分な分散ができず樹脂粒径が大きくなり、イ
ンクとして使用した際の保存安定性が劣ることがある。
より好ましくは８０００〜２０万である。分子量１００
０未満の成分の割合が３０重量％を超えると、着色樹脂
エマルジョンにした際の水系媒体への樹脂成分の溶出量
が多くなり、着色樹脂エマルジョンの粘度が高くなった
り、色剤内包樹脂微粒子の凝集、色剤の沈降等の問題が
生じる場合がある。なお、ここでいう分子量とは、ゲル
パーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で、標準ポ
リスチレン換算によって求めたものの、重量平均分子量
をいう。

【００６８】上記ビニル系樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）としては、１０〜１００℃であることが好ましい。
１０℃未満であると、樹脂微粒子間の融着が起きやす
く、インクの保存安定性が損なわれたり、インクジェッ
ト印刷時にノズル詰まりの原因となったりすることがあ
り、１００℃を超えると、印刷後のインク塗膜の融着が
充分には起こりにくくなり、特に第１の本発明の一つの
使用形態として挙げられるカラーフィルターの印刷に用
いた場合には、塗膜の濁りの原因になり、液晶画面の表
示品位を低下させることがある。なお、ここでいうＴｇ
とは示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される
ものである。

【００６９】上記溶液重合の方法や条件は、使用する混
合単量体の組成や重合開始剤の種類等に応じて適宜設定
すれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、
セパラブルフラスコのような通常の反応容器中に有機溶
剤及び混合単量体の各所定量を仕込み、窒素気流下で攪
拌しながら温度を反応温度まで昇温し、次いで、重合開
始剤の有機溶剤溶液もしくは分散液の所定量を１〜２時
間かけて滴下しながら重合反応を行い、更に同温度で３
〜４時間重合反応を継続した後、室温まで冷却すること
により、所望のビニル系樹脂溶液を得ることが出来る。
なお、上記反応温度は、特に限定されるものではない
が、１０〜１００℃であることが好ましく、より好まし
くは４０〜８０℃である。

【００７０】上記色剤としては特に限定されず、例え
ば、有機染料、無機染料等の染料、有機顔料、無機顔料
等の顔料などが挙げられる。上記染料としては、特に限
定されず、例えば、酸性染料、塩基性染料、直接染料、
分散染料等が挙げられ、なかでも有機溶剤やビニル系樹
脂への溶解性や内包性が良好なことから、油溶性染料が
好適に用いられる。また、油溶性染料は耐熱性、耐光性
に優れるため、第１の本発明の着色樹脂エマルジョンに
よる塗膜が高温や紫外線にさらされる場合は好ましく使
用される。これらの色剤は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００７１】上記油溶性染料は特に限定されるものでは
ないが、転相乳化法を用いる場合には、油溶性染料とビ
ニル系樹脂を混合させる際に、混合させるビニル系樹脂
の有機溶剤溶液が２０℃の条件で、ビニル系樹脂溶液１
００ｇに対し油溶性染料が１ｇ以上溶解するものが好ま
しい。溶解量が１ｇ未満であると、色剤が樹脂微粒子に
内包されにくいことがある。より好ましくは、ビニル系
樹脂溶液１００ｇに対し油溶性染料が１ｇ以上溶解し、
かつ、２０℃の水１００ｇに対し油溶性染料が１ｇ以
下、１００℃の水に対しては１０ｇ以下溶解するもので
ある。

【００７２】このような溶解特性を有する油溶性染料と
しては特に限定されず、例えば、アゾ系染料、アントラ
キノン系染料、フタロシアニン系染料、トリフェニルメ
タン系染料、アゾ金属錯体染料、ローダミン系染料等が
挙げられる。なお、カラーインデックス番号で言うと、
ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌｕｅ２５、３５、３６、３８、４
４、４５、５９、６７、７０、７８、１０４、１２２、
１２４、１３２；ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｄ３、８、１
８、２４、２７、４９、５２、６８、８９、１２４、８
３、８３：１、８４：１、８９、９０：１、９１、９
２、１１１、１２２、１２４、１２５、１２７、１３
０、１３５、１４３、１４５、１４６、１４９、１５
０、１５１、１７９、１９５、２１４、２１８、２２
５、２３３；ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ１３、１
４、１６、２１、２５、２５：１、３３、６２、７９、
８３、８３：１、８８、８９、９３、９８、１１４、１
３３、１５７、１６３；ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｒａｎｇｅ
１１、４０：１、４１、６０、６２、６３、９９ ；ｓ
ｏｌｖｅｎｔ ｇｒｅｅｎ３、５、２８；ｓｏｌｖｅｎ
ｔ ｖｉｏｌｅｔ２、１３、３７、４９、６６；ｓｏｌ
ｖｅｎｔ ｂｌａｃｋ３、７、２２、２２：１、２７、
２８、２９、４２、４３、４５；ｖａｔ ｂｌｕｅ１、
６；ｖａｔ ｙｅｌｌｏｗ６等が挙げられる。これらの
油溶性染料は、単独で用いられても良いし、２種類以上
が併用されても良い。

【００７３】上記油溶性染料は、ビニル系樹脂との混合
時に均一に混合できる組み合わせが好ましい。すなわ
ち、使用する有機溶剤やビニル系樹脂と油溶性染料との
親和性によって有機溶剤や油溶性染料を決定し組み合わ
せを選定する。

【００７４】上記油溶性染料とビニル系樹脂の混合の際
に両者の溶解に用いられる有機溶剤としては特に限定さ
れず、例えば、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ケ
トン類、エステル類、アルコール類、アミド類等が挙げ
られる。これらの有機溶剤は、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。また、油溶性染料
の溶解に用いられる有機溶剤は、前記混合単量体の溶液
重合に用いられる有機溶剤と同一のものであっても良い
し、異なるものであっても良い。

【００７５】また、上記色剤としては、顔料を使用する
こともできる。顔料は耐熱性、耐光性に優れるため、第
１の本発明の着色樹脂エマルジョンによる塗膜が高温や
紫外線にさらされる場合は好ましく使用される。上記顔
料としては特に限定されず、例えば、無機顔料として
は、亜鉛華、酸化チタン、弁柄、酸化クロム、チタンエ
ロー、コバルトブルー、セルリアンブルー等の無機酸化
物；アルミナホワイト、黄色酸化鉄等の無機水酸化物；
黄鉛、亜鉛黄等のモリブデートオレンジ、ジンククロメ
ート等のクロム酸塩；カドミウムエロー、朱等の硫化
物；石膏、硫酸バリウム等の無機硫酸鉛；炭酸カルシウ
ム、鉛白等の無機炭酸塩；群青等の無機珪酸塩；コバル
トバイオレット等の無機燐酸塩；エメラルドグリーン等
の無機砒酸化物；紺青等のフェロシアン化物；アルミニ
ウム紛、ブロンズ紛、亜鉛末等の金属粉；カーボンブラ
ック等が挙げられる。また、上記有機顔料としては、例
えば、酸性染料レーキ；塩基性染料レーキ；モノアゾレ
ーキ化合物、モノアゾ化合物、ジスアゾ化合物、縮合ア
ゾ化合物、金属錯塩アゾ化合物等のアゾ系顔料；銅フタ
ロシアニン化合物、塩素化銅フタロシアニン化合物、臭
素化銅フタロシアニン化合物等のフタロシアニン系顔
料；アンスラキノン系化合物、チオインジゴ系化合物、
ペリノン系化合物、ペリレン系化合物、キナクリドン系
化合物、ジオキサジン系化合物、イソインドリノン系化
合物、キノフタロン系化合物、ジケトピロロピロール系
化合物等の縮合多環顔料； 金属錯塩アゾメチン顔料等
が挙げられる。第１の本発明の着色樹脂エマルジョンに
おいては、バインダー樹脂に対する分散性や、カラーフ
ィルター等の用途に使用する場合は塗膜の電気的な安定
性から有機顔料が好ましく使用される。これらの有機顔
料を、カラーインデックスで示すと、ｐｉｇｍｅｎｔ
ｒｅｄ２、３、４、５、８、９、１２、１４、１７、２
２、２３、３１、３８、４８：２、４８：３、４８：
４、５３：１、５７：１、８３、８８、１１２、１１
４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４
９、１６８、１７０、１７５、１７６、１７７、１７
８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９
４、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１
０、２１４、２２４、２４２、２４５、２４７、２５
３、２５４、２５５、２５６、２５７、２６２、２６
３、２６４、２６６；ｐｉｇｍｅｎｔ ｏｒａｎｇｅ
５、１３、１６、２２、３４、３６、３８、４０、４
３、６１、６２、６８、６９、７０、７１、７２、７
４；ｐｉｇｍｅｎｔ ｙｅｌｌｏｗ１、３、１２、１
３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７
５、８１、８３、８７、９５、９７、１０８、１０９、
１１０、１１１、１１７、１２０、１２６、１２７、１
２９、１３３、１３８、１３９、１５１、１５３、１５
４、１５５、１６７、１６８、１６９、１７０、１７
２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８
１、１９１、１９２、１９４、１９６、１９８；ｐｉｇ
ｍｅｎｔ ｂｌｕｅ１０、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、１５：６、１９、５６、６０、６
１；ｐｉｇｍｅｎｔ ｇｒｅｅｎ７、３６；ｐｉｇｍｅ
ｎｔ ｖｉｏｌｅｔ１９、２３、３２、３８、５０等が
挙げられる。これらの有機顔料は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。また、有機顔
料と油溶性染料などの染料を併用してもよい。

【００７６】上記有機顔料の粒子は０．０３〜１μｍの
平均粒子径まで微粒化して使用することが好ましい。
０．０３μｍ未満であると、超微粒化する工程が大がか
りとなり、必要以上のコストがかかり工業的に不利であ
るばかりでなく、耐熱性や耐光性が低下する。１μｍを
超えると、得られる色剤内包樹脂微粒子の平均粒径も１
μを越えてしまい、エマルジョンインクとした時に経時
で沈降して保存安定性がよくないばかりでなく、インク
ジェット印刷用インクとして使用する場合にはその吐出
性が悪くなるので好ましくない。また、カラーフィルタ
ーの用途に使用する場合には塗膜中に大粒径の顔料粒子
が存在すると、フィルターを透過する光が乱反射によっ
て低減され、ディスプレイの明るさが低下することがあ
る。より好ましくは０．０５〜０．５μｍ、更に好まし
くは０．０５〜０．３μｍである。

【００７７】顔料の微粒化は粗顔料を、各種の顔料分散
剤が存在する有機溶剤、水等の分散媒中で機械的剪断力
を作用させることによって行う。剪断力を作用させるた
めには、公知のサンドミル、ボールミル、パールミル、
ヘンシェルミキサー、ロールミル、ホモジナイザー、超
音波分散機等の各種分散機が使用できる。

【００７８】顔料の分散に際して顔料分散剤を使用する
場合は、公知の高分子分散剤や界面活性剤、顔料誘導体
を使用することができる。顔料分散剤の使用量は顔料１
００重量部に対して５０重量部以下であることが好まし
い。５０重量部を超えると、顔料内包色剤内包樹脂微粒
子の樹脂中の顔料分散剤成分が多くなりすぎて、色剤内
包樹脂微粒子の水系媒体中での分散安定性を阻害した
り、着色樹脂エマルジョンの増粘やゲル化が起こったり
する。より好ましくは３０重量部以下である。また顔料
分散剤の種類によっては、インクジェット印字性を損な
うことがあるので、その選択においては留意が必要であ
る。具体的には一般に極性の高い顔料分散剤はインクジ
ェット印字性を損なう傾向がある。また、上記ビニル系
樹脂を顔料分散剤として使用することも可能であるが、
この場合は上記の使用量を適用するものではない。なぜ
なら、本発明中のビニル系樹脂はいわゆるバインダー樹
脂としてその組成や色剤内包樹脂微粒子中の構成量が調
整され最適化されたものであり、顔料の微粒子化ができ
るだけの使用量では本来の目的を達し得ないからであ
る。

【００７９】また、上記有機顔料は、イオン性又はノニ
オン性の界面活性剤や高分子界面活性剤、ロジン、顔料
誘導体等によって表面処理をした加工顔料を用いても構
わない。この場合、本発明のビニル系樹脂を表面処理剤
として使用して加工顔料化してもよい。加工顔料は有機
溶剤溶液中に比較的簡単に分散させることが可能であ
る。

【００８０】第１の本発明の着色樹脂エマルジョンを３
８０〜７８０ｎｍでの最小透過率が５０％となるように
製膜して得られた塗膜を１６０℃で１時間加熱した場合
に、加熱の前後での塗膜の色差は５以内であることが好
ましい。塗膜の耐溶剤性を発現させるために、熱処理を
加えるが、その際色差が５を超えると、カラーフィルタ
ー製造時の変色が人の目で確認できる程度顕著になり、
また、このような色剤を用いて得られたカラーフィルタ
ーは耐光性に劣る。ただし、３以内であると実質的に変
色なしと判断できる。この条件を満たす範囲で、有機染
料、無機染料等の染料、顔料等が使用できる。なお、こ
こでいう色差とはＪＩＳ−Ｚ８７３０に定義されるＣＩ
ＥＬＡＢ（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色差である。

【００８１】上記塗膜は、上記の波長範囲で実質的に透
明なガラス板のような基材上に、バーコーターやスピン
コーター等により塗工した後、変色が引き起こされない
程度の適当な温度・時間で乾燥することにより得られ
る。この際の厚みは、可視紫外スペクトル測定器により
測定された３８０〜７８０ｎｍの可視光領域の透過スペ
クトルでの最小透過率、即ち、当該波長域で最大吸光度
を示す波長での透過率が５０％になるような厚みに調整
する。このようにして得られた塗膜を１６０℃で１時間
加熱し、その前後でそれらの塗膜を色彩色差計や前述の
可視紫外スペクトル測定器で測色することにより、その
色差を求めることができる。

【００８２】上記色剤内包樹脂微粒子は、色剤１〜６０
重量％、及び、ビニル系樹脂４０〜９９重量％からなる
ことが好ましい。色剤が１重量％未満でビニル系樹脂が
９９重量％を超えると、インクジェット印刷用インクと
して使用した場合の塗膜の色濃度が不足して必要な色濃
度を得るためには塗膜厚みが必要になり、カラーフィル
ターとしての適用が困難になることがある。色剤が６０
重量％を超えてビニル系樹脂が４０重量％未満である
と、油溶性染料や顔料等の色剤が色剤内包樹脂微粒子中
に内包されなかったり、得られる色剤内包樹脂微粒子の
粒径が極端に大きくなり着色樹脂エマルジョンの安定が
損なわれたりすることがあり、またビニル系樹脂の架橋
反応が充分に進行しなくなり、耐水性や耐溶剤性の優れ
たカラーフィルター塗膜を得ることが難しくなる。色剤
が５〜５０重量％で、ビニル系樹脂が５０〜９５重量％
であることが更に好ましい。

【００８３】第１の本発明の着色樹脂エマルジョンは、
上記方法で得られるビニル系樹脂、又は、その有機溶剤
溶液を水系媒体中に転相乳化法によって乳化分散させる
ことにより作製される。転相乳化法によって色剤内包の
着色樹脂エマルジョンを作成する際の方法としては、予
めビニル系樹脂と色剤を混合させたものを水系媒体中に
分散させてもよいし、予め水系媒体中に色剤を混合させ
たものにビニル系樹脂を分散させてもよいし、さらに予
めビニル系樹脂と色剤を混合させたものを、別途予め水
系媒体中に色剤を混合させたものに分散させてもよい。

【００８４】上記ビニル系樹脂と色剤を混合させる方法
は特に限定されず、例えば、ビニル系樹脂溶液と色剤と
を個別に準備しておき、この両者を所定の割合で混合す
る方法を採っても良いし、また、混合単量体の溶液重合
時に所定量の色剤を使用し、混合単量体の溶液重合と色
剤の混合とを一括して同時に行う方法を採っても良い。
なお、色剤は、そのままの状態で使用されても良いし、
予め有機溶剤に溶解又は分散させた状態で用されても良
い。

【００８５】上記水系媒体中に色剤を混合させる方法と
しては特に限定されず、更に水系媒体中に色剤を予め混
合させておいたものを使用してもよい。この場合本発明
において使用される色剤は非水溶性のものであるため、
水系媒体中に色剤を分散させた状態の混合物とする。こ
の際に、色剤を水性媒体中に分散させるための分散剤を
使用することは好ましくない。なぜならばこのような処
理を施した色剤を含む水系媒体で転相乳化するときに色
剤がビニル系樹脂に内包されずにそのまま水系媒体中に
分散した状態になってしまい、本発明の趣旨に合致する
着色樹脂エマルジョンを得ることが困難になるからであ
る。

【００８６】上記乳化分散時の水系媒体の添加量は、特
に限定されるものではないが、ビニル系樹脂またはビニ
ル系樹脂及び色剤の混合物又はその有機溶剤溶液１００
重量部に対して、５０〜５００重量部であることが好ま
しい。５０重量部未満であると、十分かつ安定的な乳化
分散を行えなくなることがあり、５００重量部を超える
と、得られる着色樹脂エマルジョンの固形分濃度が低く
なり過ぎることがある。

【００８７】上記転相乳化法を行う場合には、水系媒体
は水単独であっても良いし、必要に応じて、水溶性有機
溶剤、ｐＨ調整剤や界面活性剤、界面活性剤、消泡剤等
の各種使用剤の１種類又は２種類以上が使用された水で
あっても良い。上記水溶性有機溶剤は後述する保湿剤の
一部または全部であってもよい。更に、上記のように水
系媒体中に色剤を予め混合させておいたものを使用して
もよい。

【００８８】上記ｐＨ調整剤としては特に限定されない
が、例えば、ビニル系樹脂が前記アニオン性基を有する
ビニル系単量体を含有する混合単量体から得られたもの
である場合、アンモニアやアルキルアミン塩等の塩基性
物質の水溶液を用いることが好ましく、また、ビニル系
樹脂が前記カチオン性基を有するビニル系単量体を含有
する混合単量体から得られたものである場合、塩酸等の
酸性物質の水溶液を用いることが好ましい。

【００８９】上記ｐＨ調整剤として使用される塩基性物
質及び酸性物資としては、例えば、水酸化ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、アンモニア、トリメチルアミン、
トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の塩基性物
質、塩酸、炭酸、リン酸等の無機酸；（メタ）アクリル
酸、ピルビン酸、イタコン酸、蟻酸、酢酸、シュウ酸、
ホスホン酸、グルコン酸銅等の有機酸などの酸性化合物
を用いることができる。こうして塩の形態に転化するこ
とでビニル系樹脂の親水性が強くなり、安定な分散体を
得ることができる。

【００９０】ビニル系樹脂及び色剤からなる色剤内包の
色剤内包樹脂微粒子を、水系媒体中に乳化分散させる方
法は、機械的剪断力を作用させながら強制分散すること
によって、着色樹脂エマルジョンを得る転相乳化法が好
ましい。転相乳化法であれば特に限定されるものではな
く、例えば、ホモジナイザーのような高速攪拌可能な攪
拌装置を用いて、ビニル系樹脂または、ビニル系樹脂及
び色剤の混合物、もしくはその有機溶剤溶液を激しく攪
拌しながら、水系媒体、または水系媒体と色剤の混合物
を徐々に添加し、水系媒体中に上記混合物を乳化分散さ
せることにより、所望の着色樹脂エマルジョンを得るこ
とが出来る。また、水系媒体、または水系媒体と色剤の
混合物を激しく撹拌しながら、ビニル系樹脂または、ビ
ニル系樹脂及び色剤の混合物又はその有機溶剤との混合
物を徐々に添加してもよい。尚、乳化分散完了後、必要
に応じて、着色樹脂エマルジョン中の有機溶剤の一部も
しくは全部が蒸留等の手段により除去されても良い。

【００９１】上記攪拌装置としては、例えば、デゾルバ
ー、ホモジナイザーのようなローター・ステーター式の
高速回転による撹拌機、容器を自転と同時に公転させて
混合させる遊星式撹拌機、サンドミル、ビーズミル、ボ
ールミル、コロイダルミル、ペイントシェーカー、スタ
ティックミキサー、噴流混合機、バブルホモジナイザ
ー、超音波ホモジナイザー等によって機械的剪断力を作
用させながら分散させるものが挙げられる。

【００９２】その他の上記混合物を水系媒体中に乳化分
散させる方法としては、剪断力を作用させずに上記混合
物と水系分散媒を同一容器に混合したうえで、全体に機
械的剪断力を作用させて分散させる方法等のバッチ式手
法や、ローター・ステーター式、ラインミル式、スタテ
ィックミキサー式、振動式等の各種の連続的乳化分散機
に、ビニル系樹脂または、ビニル系樹脂及び色剤の混合
物、もしくはその有機溶剤溶液と、水系媒体、又は、水
系媒体と色剤の混合物を定量的に供給して分散する連続
的手法等のいずれも採ることができる。

【００９３】第１の本発明の着色樹脂エマルジョンの色
剤内包樹脂微粒子の平均粒径は、５００ｎｍ以下である
ことが好ましい。５００ｎｍを超えると、色剤内包樹脂
微粒子が経時で沈降する可能性がある。より好ましくは
４００ｎｍ以下であり、更に好ましくは３５０ｎｍ以下
である。

【００９４】第１の本発明の着色樹脂エマルジョンは、
ビニル系樹脂１００重量部に対して、消泡剤を０．０１
〜１０重量部含有することが好ましい。０．０１重量部
未満であると、充分な消泡効果を得られないことがあ
り、１０重量部を超えると、もはや消泡効果はそれ以上
向上しないにもかかわらず、色剤の溶解性や着色樹脂エ
マルジョン中での消泡剤の安定性が低下することがあ
る。より好ましくは０．１〜５重量部である。

【００９５】上記消泡剤としては特に限定されず、例え
ば、ジメチルポリシロキサン、ポリオキシアルキレン変
性シリコーン、有機変性ポリシロキサン、フッ素シリコ
ーン等のシリコーン系消泡剤；ヒマシ油、ゴマ油、アマ
ニ油、動植物油等の油脂系消泡剤；ステアリン酸、オレ
イン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系消泡剤；イソアミル
ステアリン酸、ジグリコールラウリン酸、ジステアリル
コハク酸、ジステリン酸、ソルビタンモノラウリン酸、
グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン、モノラウリン酸ブチルステアレート、ショ糖脂肪
酸エステル、スルホン化リチノール酸のエチル酢酸アル
キルエステル、天然ワックス等の脂肪酸エステル系消泡
剤；ポリオキシアルキレングリコール及びその誘導体、
ポリオキシアルキレンアルコール水和物、ジアミノフェ
ノキシエタノール、３−ヘプタノール、２−エチルヘキ
サノール等のアルコール系消泡剤；３−ヘプチルセロソ
ルブ、ノニルセロソルブ−３−ヘプチルカルビトール等
のエーテル系消泡剤；トリブチルホスフェート、オクチ
ルリン酸ナトリウム、トリス（ブトキシエチル）ホスフ
ェート等のリン酸エステル系消泡剤；ジアミルアミン等
のアミン系消泡剤；ポリアルキレンアマイド、アシレイ
トポリアミン、ジオクタデカノイルピペリジン等のアマ
イド系消泡剤；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸カリウム、ウールオレインの
カルシウム塩等の金属石鹸系消泡剤；ラウリルスルホン
酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム等のスル
ホン酸エステル系消泡剤；アセチレングリコール系消泡
剤；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，
７−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デ
シン−４，７−ジオール−ジポリオキシエチレン−エー
テル等が挙げられる。なかでも、消泡効果に優れ、着色
樹脂エマルジョンの安定性に影響を及ぼさないことか
ら、シリコーン系消泡剤、アセチレングリコール系消泡
剤が好適に用いられる。これらの消泡剤は、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００９６】上記消泡剤を含有させる方法としては特に
限定されず、例えば、着色樹脂エマルジョンを作製する
前にビニル系樹脂及び色剤の有機溶剤溶液中又は水系溶
媒中に予め消泡剤を添加して溶解又は分散させておく前
添法や、着色樹脂エマルジョンを作製した後に消泡剤を
添加して溶解又は分散させる後添法等が挙げられ、いず
れの方法が採られても良いし、併用されても良い。

【００９７】消泡剤を上記前添法で含有させることによ
り、ビニル系樹脂及び色剤の有機溶剤溶液を水系溶媒中
に乳化分散させる際の起泡が効果的に抑制され、その結
果、攪拌効率が向上するので、より微細な粒径の着色樹
脂エマルジョンを作製することが出来る。

【００９８】第２の本発明は、色剤を包含する色剤内包
樹脂微粒子が水系媒体中に分散されてなる着色樹脂エマ
ルジョンであって、上記色剤内包樹脂微粒子は、少なく
とも表面に架橋構造が形成されているものである着色樹
脂エマルジョンである。

【００９９】上記色剤内包樹脂微粒子は、少なくともそ
の表面に架橋構造が形成されているものである。なお、
本明細書において色剤内包樹脂微粒子の表面とは、微粒
子表面から０．０１μｍ程度の微粒子外層を意味するも
のとする。上記色剤内包樹脂微粒子としては、例えば、
付加重合によるビニル系樹脂、重付加反応によるウレタ
ン樹脂、重縮合によるポリエステル樹脂等からなるもの
が挙げられる。

【０１００】上記色剤内包樹脂微粒子の少なくとも表面
に架橋構造を形成する方法としては、予め調製された未
架橋の色剤内包樹脂微粒子の表面を架橋する方法が挙げ
られる。上記未架橋の色剤内包樹脂微粒子を予め調製す
る方法としては、上述の転相乳化法が好適である。即
ち、単量体を予め有機溶剤中でラジカル重合等の方法で
樹脂とし、この樹脂溶液に染料を共存させた染料−樹脂
組成物を水中に分散した後、有機溶剤を除去することに
より、上記未架橋の色剤内包樹脂微粒子を得ることがで
きる。

【０１０１】転相乳化法によると、通常の乳化重合法に
比べて使用する乳化剤の量が少なくて済むか、又は、全
く使用しなくとも未架橋の色剤内包樹脂微粒子を得るこ
とができる。このため、ｐＨの変化や機械的衝撃、水以
外の他の水性媒体の添加、希釈や濃縮等の濃度変化等の
環境の変化によって未架橋の色剤内包樹脂微粒子から乳
化剤が脱離して分散安定性が損なわれ、ひいては凝集等
の発生を招くことがないという利点を有する。

【０１０２】上記転相乳化法に用いられる単量体として
は、第１の本発明の着色樹脂エマルジョンで用いられ
た、疎水性ビニル系単量体１００重量部と、アニオン性
基又はカチオン性基を有するビニル系単量体１〜３０重
量部と、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体１〜
５５重量部とからなる混合単量体が好適である。この混
合単量体をラジカル重合によって共重合することによ
り、未架橋の色剤内包樹脂微粒子を転相乳化法により調
製することができる。なお、上記疎水性ビニル系単量
体、アニオン性基又はカチオン性基を有するビニル系単
量体、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体につい
ては、第１の本発明の着色樹脂エマルジョンで用いられ
たものと同様のものを用いることができ、また、第１の
本発明の着色樹脂エマルジョンで用いられたものと同様
の方法により重合を行い、着色樹脂エマルジョンを得る
ことができる。

【０１０３】上記色剤内包樹脂微粒子は、架橋剤と反応
可能な官能基を有するビニル系単量体を含有する上記混
合単量体をラジカル重合してなる未架橋の色剤内包樹脂
微粒子に、更に、架橋剤を反応させる方法によっても得
ることができる。上記架橋剤と反応可能な官能基を有す
るビニル系単量体としては、例えば、グリシジル（メ
タ）アクリレート等のエポキシ基含有単量体、ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体、
（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基含有単量体、１
級又は２級アミノ基含有単量体等が挙げられる。

【０１０４】上記架橋剤としては、上記単量体に含有さ
れる官能基と反応可能な官能基を２個以上有する化合物
が挙げられる。このような化合物としては、例えば、エ
チレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−
プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、
１，１２−ジアミノドデカン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルエチ
レンジアミン、４，４−エチレンジ−ｍ−トルイジンジ
アミン、４，４’−メチレンビスシクロヘキシルアミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジブチル−１，６−ヘキサンジアミン、
３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
シルアミン、ピペラジン、ジエチレントリアミン等のア
ミノ基を有する多官能アミン化合物；エチレングリコー
ル、グリセリン等の水酸基を有するポリオール化合物；
コハク酸、アジピン酸、マレイン酸等のカルボン酸を有
する多価カルボン酸化合物；無水マレイン酸、無水フタ
ル酸等の酸無水物；多官能イソシアネート化合物；多官
能エポキシ化合物等が挙げられる。

【０１０５】上記架橋剤の配合量は、架橋剤中の官能基
の量と得られた未架橋の色剤内包樹脂微粒子の架橋剤と
反応可能な官能基の量との関係で決定される。即ち、前
者が後者の等量以下である量比であることが好ましい。
前者が後者の等量を超える場合には、架橋剤の複数の官
能基が反応できずに架橋点を封止することになるため、
架橋の効果が充分に得られにくい。特に、架橋剤が反応
しやすい微粒子表面の官能基を架橋に充分に参加させる
ためには、このような量比で配合することが好ましい。

【０１０６】このように、予め調製した未架橋の色剤内
包樹脂微粒子に架橋剤を反応させて、微粒子表面に所望
の架橋構造を導入する場合においては、架橋の程度は下
記式により定義される架橋間分子量によって表され、そ
の架橋間分子量が５０００以下であることが好ましく、
より好ましくは４０００以下である。

【０１０７】Σ（Ｗｉ×ｒｉ）／（Σｎｉ×ｒｉ＋Σｍ
ｉ×ｒｉ）式中、Ｗｉは構成成分単量体ｉの分子量を表
し、ｒｉは構成成分単量体ｉのモル比（Σｒｉ＝１）を
表し、ｎｉは構成成分単量体ｉの１分子中に含まれる主
鎖骨格に組み込まれ得る二重結合の数を表し、ｍｉは構
成成分単量体ｉの１分子中に含まれる架橋剤と反応して
架橋点となった官能基の数を表す。ただし、単官能単量
体の場合、ｎｉ＝０として計算するものとする。なお、
この場合、架橋剤の官能基間の分子量は近似的に０とす
る。なお、上記未架橋の色剤内包樹脂微粒子表面に架橋
剤と反応可能な官能基があっても、系中の架橋点となり
得る官能基の総数が架橋剤中の官能基の総数よりも少な
い場合は、その官能基の不足分は架橋点として見積もら
ないように考慮しなければならない。

【０１０８】上記色剤内包樹脂微粒子は、自己架橋可能
な官能基を有するビニル系単量体を含有する上記混合単
量体をラジカル重合する方法によっても得ることができ
る。

【０１０９】上記色剤内包樹脂微粒子は、更に、上記混
合単量体９０〜９９重量部と、２個以上の重合性二重結
合を有する単量体０．１〜１０重量部と、連鎖移動剤
０．０１〜２重量部と、ラジカル重合開始剤０．１〜８
重量部と、有機溶剤５０〜５００重量部とを含有する反
応系においてラジカル重合反応を行い樹脂溶液を調製
し、得られた樹脂溶液に油溶性染料を添加して染料−樹
脂組成物を調製し、得られた染料−樹脂組成物に油溶性
ラジカル重合開始剤を添加した後、水中に分散して得ら
れる樹脂分散液を加熱して再度ラジカル重合反応を行う
ことによっても得ることができる。

【０１１０】上記混合単量体の配合量は９０〜９９重量
部であることが好ましい。上記２個以上の重合性二重結
合を有する単量体の配合量は０．１〜１０重量部である
ことが好ましい。０．１重量部未満であると、最終的に
得られる色剤内包樹脂微粒子の架橋の度合いが充分でな
いことがあり、１０重量部を超えると、ラジカル重合す
る際に架橋反応が進行しすぎて反応系全体がゲル化する
ことがある。上記２個以上の重合性二重結合を有する単
量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタ
エリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセロール
ジ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）ア
クリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エ
ステル；アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルケニルエステ
ル；マレイン酸ジビニル、フタル酸ジビニル、アジピン
酸ジビニル等の多価カルボン酸のビニルエステル；ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルビフェニ
ル、トリアリルイソシアヌレート、トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレートの（メタ）アクリル酸等
が挙げられる。

【０１１１】上記連鎖移動剤としては特に限定されず、
例えば、メルカプトエタノール、アリルメルカプタン、
ドデシルメルカプタン等のメルカプタン化合物；四塩化
炭素、四臭化炭素等のテトラハロゲン化炭素；下記式
（３）で表されるα−メチルスチレンダイマー等が挙げ
られる。

【０１１２】

【化７】

【０１１３】なかでも、アリルメルカプタン、α−メチ
ルスチレンダイマー等の連鎖移動反応の後に重合性二重
結合を再生する連鎖移動剤が好ましい。上記連鎖移動剤
の添加量は０．０１〜２重量部であることが好ましい。
０．０１重量部未満であると、ラジカル重合の際に分子
量が大きくなりすぎて反応系全体がゲル化することがあ
り、２重量部を超えると、重合反応が充分に進行せず未
反応の単量体が大量に残存することがある。

【０１１４】上記ラジカル重合開始剤としては特に限定
されないが、上記の半減期１０時間で分解温度が１０〜
１００℃の油溶性有機アゾ化合物や有機過酸化物等が好
ましく使用される。上記ラジカル重合開始剤の添加量は
０．１〜８重量部であることが好ましい。０．１重量部
未満であると、重合反応が充分に進行せず未反応の単量
体が大量に残存したり、得られる樹脂の分子量が大きく
なりすぎ、溶液粘度が高くなりすぎ、エマルジョンに転
化しにくくなることがあり、８重量部を超えると、重合
反応によって生成する樹脂が低分子量化し、樹脂のガラ
ス転移点（Ｔｇ）が低くなりすぎることがある。

【０１１５】上記有機溶剤としては特に限定されるもの
ではないが、大気圧における沸点が１００℃未満の有機
溶剤が好ましく使用される。上記有機溶剤の添加量は５
０〜５００重量部であることが好ましい。５０重量部未
満であると、樹脂染料溶液の粘度が高くなり、乳化分散
が困難になることがあり、５００重量部を超えると、後
の工程で必要となる溶剤回収の時間とエネルギーが非常
にかかる。

【０１１６】上記反応系において重合反応を行い得られ
る樹脂溶液と油溶性染料とからなる染料−樹脂組成物に
は、水中に分散する前に再度油溶性ラジカル重合開始剤
が添加されることが好ましい。上記油溶性ラジカル重合
開始剤としては、水に不溶又は難溶のものであれば特に
限定されないが、上記ラジカル重合開始剤と同様の半減
期１０時間で分解温度が１０〜１００℃の油溶性有機ア
ゾ化合物や有機過酸化物が好ましく使用される。なお、
水溶性のラジカル重合開始剤は、粒子中でのラジカル重
合を開始させることができないので好ましくない。

【０１１７】上記染料−樹脂組成物には、必要に応じて
非水溶性の単量体を混合してもよい。上記非水溶性の単
量体としては特に限定されず、例えば、上記疎水性であ
り、少なくとも１個の重合性二重結合を有する単量体
や、２個以上の重合性二重結合を有する単量体のうち非
水溶性のものが挙げられる。

【０１１８】上記染料−樹脂組成物は、上記転相乳化法
の手順に従い、水中に分散される。このとき、染料−樹
脂組成物中のラジカル重合開始剤や必要に応じて添加さ
れた非水溶性の単量体は微粒子中に取り込まれる。得ら
れた未架橋の色剤内包樹脂微粒子を加熱することにより
粒子内部でラジカル重合反応が行われ架橋構造を構成さ
せる反応を行うことができる。

【０１１９】上記色剤としては、第１の本発明の着色樹
脂エマルジョンで用いられたものと同様のものを用いる
ことができる。

【０１２０】第２の本発明の着色樹脂エマルジョンの色
剤内包樹脂微粒子の平均粒径は、５００ｎｍ以下である
ことが好ましい。５００ｎｍを超えると、色剤内包樹脂
微粒子が経時で沈降する可能性がある。より好ましくは
４００ｎｍ以下であり、更に好ましくは３５０ｎｍ以下
である。

【０１２１】第２の本発明の着色樹脂エマルジョンは、
第１の本発明の着色樹脂エマルジョンと同様、３８０〜
７８０ｎｍでの最小透過率が５０％となるように製膜し
て得られた塗膜を１６０℃で１時間加熱した場合に、加
熱の前後での塗膜の色差が５以内であることが好まし
い。また、第２の本発明の着色樹脂エマルジョンは、ビ
ニル系樹脂１００重量部に対して、消泡剤を０．０１〜
１０重量部含有することが好ましい。更に、第２の本発
明の着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子は、油
溶性染料１〜６０重量％、及び、樹脂成分４０〜９９重
量％からなることが好ましい。

【０１２２】第３の本発明は、樹脂成分及び色剤を含有
してなる色剤内包樹脂微粒子が水系媒体中に分散されて
なる着色樹脂エマルジョンであって、上記樹脂成分は、
紫外線吸収能力を有する官能基又は官能基群を有するビ
ニル系単量体と、他のビニル系単量体とをラジカル重合
して得られるものであり、前記色剤内包樹脂微粒子は、
乳化重合以外の方法により得られるものである着色樹脂
エマルジョンである。

【０１２３】上記紫外線吸収能力を有する官能基又は官
能基群を有するビニル系単量体の紫外線吸収能力を有す
る官能基又は官能基群としては、例えば、ベンゾトリア
ゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、シ
ュウ酸アニリド骨格、シアノアクリレート骨格を有する
もの等が挙げられる。このうち、ベンゾトリアゾール骨
格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格が好ましい。
上記ベンゾトリアゾール骨格は、下記一般式（４）で表
される骨格である。

【０１２４】

【化８】

【０１２５】式中、Ｘは水素又はハロゲン原子を表し、
Ｒ^１、Ｒ^２は、同じであっても異なっていてもよく、そ
れぞれ、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、又
は、これらの基の一部が置換されたものを表す。上記Ｒ
^１、Ｒ^２の少なくとも一方は重合性二重結合を有する基
である。

【０１２６】上記ベンゾフェノン骨格は、下記一般式
（５）で表される骨格である。

【０１２７】

【化９】

【０１２８】式中、Ｒは、アルケニル基、又は、一部が
重合性二重結合を含む官能基で置換されたアルキル基若
しくはアラルキル基を表す。

【０１２９】上記トリアジン骨格は、下記一般式（６）
で表される骨格である。

【０１３０】

【化１０】

【０１３１】式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、
同じであっても異なっていてもよく、それぞれ、アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、又は、これらの基
の一部が置換されたものを表す。上記Ｒ^１、Ｒ^２、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５の少なくとも１つは重合性二重結合を
有する基である。

【０１３２】上記紫外線吸収能力を有する官能基又は官
能基群を有するビニル系単量体の配合量としては、紫外
線吸収能力を有する官能基又は官能基群を有するビニル
系単量体によって構成されるセグメントの含有量が、色
剤内包樹脂微粒子の５〜５０重量％であることが好まし
い。５重量％未満であると、耐久性の改良効果が充分に
得られにくく、５０重量％を超えると、色剤内包樹脂微
粒子の粒径が極端に大きくなり、エマルジョンとしての
安定性が損なわれることがある。より好ましくは１０〜
４５重量％である。

【０１３３】上記他のビニル系単量体としては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸等のアクリル酸、及び、それらのα−、
又は、β−アルキル誘導体；フマル酸、マレイン酸、シ
トラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸、及
び、それらのモノ又はジエステル誘導体；コハク酸モノ
アクリロイルオキシエチルエステル、アリルアルコー
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）
アクリルアミド；フェニルマレイミド、シクロヘキシル
マレイミド等のマレイミド類；酢酸ビニル、吉草酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル；
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレ
ン、プロピレン；スチレン又はαメチルスチレン等のス
チレン誘導体；メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メ
タ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート；メ
チル−α−クロル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、１，４−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、メタクリロキシエチ
ルホスフェート等のアクリル酸又はメタクリル酸のエス
テル等のビニル系単量体が挙げられる。

【０１３４】上記ビニル系単量体としては、下記一般式
（１）で表される単量体も好適である。

【０１３５】

【化１１】

【０１３６】式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表
す。従って、この単量体は、アクリルアミド誘導体又は
メタクリルアミド誘導体である。また、Ｒ^２は炭素数３
〜６のアルキル基を表し、例えば、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基等が挙げられる。

【０１３７】また、上記樹脂成分を得る際に、エチレン
グリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ア
リルメタクリレート、ビニルメタクリレート、グリセロ
ールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリル
イソシアヌレート等の１分子中に２個以上の重合性二重
結合を有するビニル系単量体を併用してもよい。

【０１３８】上記色剤内包樹脂微粒子は、樹脂成分がラ
ジカル重合により得られるものであり、乳化重合以外の
方法により得られるものである。上記乳化重合以外の方
法としては、例えば、懸濁重合、ソープフリー重合、分
散重合、転相乳化法等が挙げられる。上記色剤内包樹脂
微粒子は、これらの乳化重合以外の方法を用いて得られ
ることにより、多量の乳化剤を用いる必要がないので、
色剤内包樹脂微粒子中の重合性の紫外線吸収剤、即ち、
紫外線吸収能力を有する官能基又は官能基群を有するビ
ニル系単量体の濃度を高く保ったままで、凝集等もなく
安定に水中に分散したエマルジョンを得ることができ
る。また、濃度、ｐＨ、機械的衝撃、水以外の他の水系
媒体との混合等の環境の変化による凝集等の発生も抑制
される。

【０１３９】上記色剤内包樹脂微粒子の製造方法として
は、得られる微粒子の粒径や、樹脂成分と油溶性染料と
の粒子内共存の容易性の点から、上述の転相乳化法が好
適に用いられる。

【０１４０】転相乳化法によれば、樹脂中にアニオン性
基、カチオン性基、又は、ノニオン性の親水性基を付与
することによって、樹脂自体に水系媒体に対する自己分
散性を持たせることができるので、転相乳化法によって
得られた色剤内包樹脂微粒子は、通常の乳化重合によっ
て得られる色剤内包樹脂微粒子と異なり、多量の乳化剤
を必要としない。

【０１４１】上記転相乳化法に用いる単量体としては、
疎水性ビニル系単量体１００重量部と、アニオン性基又
はカチオン性基を有するビニル系単量体１〜３０重量部
と、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体１〜５５
重量部とからなる混合単量体が好適である。即ち、この
混合単量体と上記紫外線吸収能力を有する官能基又は官
能基群を有するビニル系単量体とを共重合することによ
り、上記色剤内包樹脂微粒子を転相乳化法により調製す
ることができる。上記疎水性ビニル系単量体、アニオン
性基又はカチオン性基を有するビニル系単量体、ノニオ
ン性親水基を有するビニル系単量体としては、第１の本
発明の着色樹脂エマルジョンで用いられたものと同様の
ものを用いることができ、第１の本発明の着色樹脂エマ
ルジョンで用いられたものと同様の方法により重合を行
い、着色樹脂エマルジョンを得ることができる。

【０１４２】上記色剤としては、第１の本発明の着色樹
脂エマルジョンで用いられる色剤と同様のものを用いる
ことができる。

【０１４３】上記色剤の含有量としては、上記色剤内包
樹脂微粒子の５〜５０重量％であることが好ましい。５
重量％未満であると、色剤内包樹脂微粒子の色濃度が不
足し、インクとして使用したときに所定の濃さが得られ
にくく、５０重量％を超えると、得られる色剤内包樹脂
微粒子の粒径が極端に大きくなってエマルジョンとした
場合の安定が損なわれやすい。より好ましくは１０〜４
０重量％である。

【０１４４】上記色剤内包樹脂微粒子は、必要に応じ
て、油溶性染料と樹脂成分とを混合する際に、追加の紫
外線吸収剤や紫外線安定剤、可塑剤、顔料、その他の助
剤等の成分を混合して水中に分散してもよい。ただしそ
の量が多すぎると得られる色剤内包樹脂微粒子の粒径が
大きくなったり、分散安定性が低下したりすることがあ
るので、その添加量は色剤内包樹脂微粒子の１０重量％
以下であることが好ましい。

【０１４５】上記色剤内包樹脂微粒子は、乳化重合以外
の方法によって得られるので、多量の乳化剤を必要とし
ないことを特長とするが、エマルジョンの分散安定性
や、インクジェット印刷インクとした際のインク吐出安
定性を向上させる等の目的で、耐湿性、耐水性の向上や
泡立ちの抑制といった第３の本発明の効果を損なわない
程度において少量の乳化剤を使用してもよい。

【０１４６】上記色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は５０
０ｎｍ以下であることが好ましい。５００ｎｍを超える
と、エマルジョンとした場合に色剤内包樹脂微粒子が時
間の経過に従い沈降しやすくなる。より好ましくは４０
０ｎｍ以下であり、更に好ましくは３５０ｎｍ以下であ
る。

【０１４７】第３の本発明の着色樹脂エマルジョンは、
第１の本発明の着色樹脂エマルジョンの場合と同様、３
８０〜７８０ｎｍでの最小透過率が５０％となるように
製膜して得られた塗膜を１６０℃で１時間加熱した場合
に、加熱の前後での塗膜の色差が５以内であることが好
ましい。また、第３の本発明の着色樹脂エマルジョン
は、ビニル系樹脂１００重量部に対して、消泡剤を０．
０１〜１０重量部含有することが好ましい。更に、第３
の本発明の着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子
は、油溶性染料１〜６０重量％、及び、樹脂成分４０〜
９９重量％からなることが好ましい。

【０１４８】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クは、上述した第１、第２又は第３の本発明の着色樹脂
エマルジョンに保湿剤が添加されてなるものである。

【０１４９】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クにおいて、保湿剤はインクの水系媒体の揮発を低減
し、ひいてはインクジェットノズルにおけるインクの乾
燥を防ぐことができるので、インク乾燥のために生じる
造膜や増粘、エマルジョン粒子の凝集、ノズルの詰まり
を抑制し、インクジェット印刷用インクとして安定した
印字性能を発現させることができる。また、得られるイ
ンク塗膜の平滑な造膜を促進し、ひいては塗膜の光学特
性の良好なインクジェット印刷用インクを得ることがで
きる。

【０１５０】上記保湿剤としては水溶性又は親水性の液
状有機化合物であれば特に限定されず、例えば、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタ
ノール、２−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプ
タノール、３−ヘプタノール、１−ヘキサノール、１−
オクタノール、２−オクタノール、１−ノナノール、１
−デカノール、１−ウンデカノール、１−メトキシ−２
−プロパノール、フルフリルアルコール、テトラヒドロ
フルフリルアルコール、３，５，５−トリメチル−１ヘ
キサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、シクロヘ
キサノール、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチ
ルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等のモノアルコール類；（ジ、
トリ、テトラ）エチレングリコール、（ジ、トリ、テト
ラ）エチレングリコールモノメチルエーテル、（ジ、ト
リ、テトラ）エチレングリコールモノエチルエーテル、
（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモノイソプロ
ピルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコー
ルモノプロピルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、（ジ、トリ、テト
ラ）エチレングリコールモノイソブチエーテル、（ジ、
トリ、テトラ）エチレングリコールモノヘキシルエーテ
ル、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコー
ルモノアリルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレン
グリコールモノイソアミルエーテル、（ジ、トリ、テト
ラ）エチレングリコールジメチルエーテル、（ジ、ト
リ、テトラ）エチレングリコールジエチルエーテル、
（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールジイソプロピ
ルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコール
ジプロピルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレング
リコールモノアセテート、（ジ、トリ、テトラ）エチレ
ングリコールジアセタート、（ジ、トリ、テトラ）エチ
レングリコールモノメチルエーテルアセテート、（ジ、
トリ、テトラ）エチレングリコールモノイソプロピルア
セテート、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモ
ノブチルエーテルアセテート等の（ジ、トリ、テトラ）
エチレングリコール誘導体；ポリエチレングリコール及
びその誘導体；（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコ
ール、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）プロ
ピレングリコールモノイソプロピルエーテル、（ジ、ト
リ、テトラ）プロピレングリコールモノプロピルエーテ
ル、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールモノブ
チルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコ
ールジメチルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）プロピレ
ングリコールジエチルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）
プロピレングリコールモノアセテート、（ジ、トリ、テ
トラ）プロピレングリコールジアセテート、（ジ、ト
リ、テトラ）プロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテート等の（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコ
ール誘導体；ポリプロピレングリコール及びその誘導
体；１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、３−メチルー１、５−ペンタンジオ−ル、３−ヘキ
セン−２、５−ジオール、１，５−ペンタンジオール、
２，４−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペン
タンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオー
ル、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、ネ
オペンチルグリコール等のジオール類及びそのエーテル
誘導体又はアセテート誘導体；グリセリン、１，２，
４、−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオ
ール、１，２，５、−ペンタントリオール、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリ
トール等の多価アルコール類及びそのエーテル誘導体又
はアセテート誘導体；ジメチルスルホキシド、チオジグ
リコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ｒ−ブチロラ
クトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジン、スル
フォラン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルム
アミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、α−
テルピネオ−ル、エチレンカーボネート、ブロピレンカ
ーボネート、ビス−β−ヒドロキシエチルスルフォン、
ビス−β−ヒドロキシエチルウレア、Ｎ，Ｎ−ジエチル
エタノールアミン、アビエチノール、ジアセトンアルコ
ール、スルホラン等が挙げられる。これらの化合物のな
かでも沸点が１００℃以上で水溶性の有機化合物が好ま
しく、例えば、グリセリン、（ジ、トリ、テトラ）エチ
レングリコール、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコ
ールモノアルキルエーテル、ジメチルスルホキシド等が
好ましく用いられる。これらの保湿剤は、単独で用いら
れても良いし、２種類以上が併用されても良い。なお、
ここでいう（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコール
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール又はテトラエチレングリコールを示
し、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールは、プ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコール又はテトラプロピレングリコールを
示す。

【０１５１】上記保湿剤の添加量は、特に限定されるも
のではないが、インクジェット印刷用インクの５〜５０
重量％であることが好ましい。５重量％未満であると、
充分な保湿効果を得られないことがあり、５０重量％を
超えると、インクジェット印刷用インクの粘度が高くな
り過ぎたり、乾燥に時間がかかったりする等の問題が生
じることがある。より好ましくは５〜４５重量％であ
る。更に好ましくは５〜４０重量％である。

【０１５２】また、第４の本発明のインクジェット印刷
用インクは、消泡剤０．００１〜５重量％を含有するこ
とが好ましい。インクジェット印刷用インク中に消泡剤
を含有させることにより、インクジェット印刷の際のノ
ズル孔での泡立ちを効果的に抑制することが出来るの
で、より安定的な印刷を行うことが出来る。０．００１
重量％未満であると、上記効果を充分に得られないこと
があり、５重量％を超えると、インクジェット印刷用イ
ンク中で消泡剤が相分離や凝集を起こして、安定性が損
なわれることがある。

【０１５３】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クを３８０〜７８０nmでの最小透過率が５０％となるよ
うに製膜して得られた塗膜を、１６０℃で１時間加熱し
た後の塗膜中の残存消泡剤量が５重量％以下であること
が好ましい。インクを乾燥させ、基板に塗膜を形成させ
ると、インクジェット印刷用インク中の消泡剤の溶解度
が減少するために消泡剤の相分離が生じる。塗膜中の残
存消泡剤量が５重量％を超えると、乾燥させた塗膜の表
面に消泡剤の析出が起こり、塗膜の透明性を減少させる
ことがあり、塗膜の透明性が重要なカラーフィルター等
の用途として使用する際には問題となる。より好ましく
は３重量％以下である。上記のような性能を満たす消泡
剤としては、例えば、アセチレングリコール系の消泡剤
等が挙げられる。

【０１５４】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クには、炭素数４〜１５のアルコール０．０１〜１０重
量％を含有することが好ましい。炭素数４〜１５のアル
コールを含有することにより、インクジェット印刷用イ
ンクを用いたインクジェット印刷の際のノズル孔での泡
立ち抑制効果の持続性が向上するので、更に安定的な印
刷を行うことが出来る。０．０１重量％未満であると、
上記効果を充分に得られないことがあり、１０重量％を
超えると、炭素数４〜１５のアルコールが、揮発した
り、インクジェット印刷用インク中で相分離を起こした
り、インクジェット印刷用インクの粘度が大幅に上昇し
たり等の好ましくない影響が出ることがある。

【０１５５】上記炭素数４〜１５のアルコールとして
は、特に限定されるものではないが、水系溶媒及び消泡
剤の双方に相溶性を有するものが好ましいので、水系溶
媒中でイオン構造をとるような水酸基以外の極度な極性
基を有せず、水酸基数が１個もしくは奇数個であるか、
又は、偶数個であっても最長炭素鎖の非対称の位置に水
酸基が存在するものが好ましい。

【０１５６】このような炭素数４〜１５のアルコールと
しては、特に限定されず、例えば、ｎ−ブタノール、ｔ
−ブタノール、イソアミルアルコール、シクロヘキサノ
ール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、３−メ
チル−３−メトキシブタノール等が挙げられる。これら
の炭素数４〜１５のアルコールは、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【０１５７】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クは、シランカップリング剤を０．０１〜１０重量％含
有することが好ましい。これにより、インクにより形成
される塗膜の支持体への密着性が向上する。

【０１５８】上記シランカップリング剤としては特に限
定されないが、エポキシ基を含有しているものであるこ
とが好ましい。エポキシ基を含有しているものであれ
ば、上記ビニル系樹脂のアニオン性基、カチオン性基又
はノニオン性基との相互作用が大きくなりより効果的に
支持体との密着性が発現する。

【０１５９】上記エポキシ基含有のシランカップリング
剤としては、分子内にエポキシ基を含有しているもので
あれば特に限定されず、例えば、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【０１６０】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クは、１〜１００ｍｇ／ｃｍ^２の塗布量で塗布して得ら
れた塗膜の室温乾燥後の水浸漬後残量が下記式を満たす
ことが好ましい。下記式を満たすと、凝集による目詰ま
り等のインクジェット印刷に関わる問題がない。 残存量≦（初期塗膜重量×インク固形分×０．５） 上記塗布量は１〜１００ｍｇ／ｃｍ^２である必要があ
る。１ｍｇ／ｃｍ^２未満であると、塗布量が少なすぎて
重量変化の正確さが失われるおそれがあり、１００ｍｇ
／ｃｍ^２を超えると、室温では所定の乾燥状態が得られ
ず評価結果の正確さが失われる。塗膜は支持体表面全体
を覆う均一連続膜であってもよいし、表面の一部に存在
する液滴状の不連続形態であっても、上記塗布重量であ
ればかまわない。

【０１６１】後述するように、インクジェット法により
カラーフィルターを作製する際には、インクジェット印
刷用インクにはガラスやプラスチック等の基板に平坦に
濡れ広がり、かつ、所定の区画を乗り越えないことが要
求される。一般的に基板に設置されている区画は撥水処
理が施されている。従って、カラーフィルターを作製す
るのに用いるインクジェット印刷用インクには、ガラス
やプラスチック等の基板上では平坦に濡れ広がり、基板
に設置された撥水処理された区画上でははじかれる性質
を兼ね備えることが要求される。第４の本発明のインク
ジェット印刷用インクは、ガラスやプラスチック等の基
板上でのインクの接触角と、撥水処理された基板上での
インクの接触角の差が１５°以上であることが好まし
い。より好ましくは２０°以上である。

【０１６２】インクジェット印刷用インクの印字性能に
は、インク液滴の形成性が影響し、この性能を満足する
ためには表面張力とインク流路との接触角が好ましい範
囲内にあることが必要である。流路との接触角の測定値
は、流路部材の選定により影響を受けるが、水系媒体を
使用するインクの場合、よりインクの接触角に差が出や
すい撥水性基材、例えば、フッ素樹脂板とのインクの接
触角で判断することができる。第４の本発明のインクジ
ェット用インクの表面張力とフッ素樹脂板上でのインク
の接触角とが下記式（７）で表される関係を満たしてい
ることが好ましい。 ｙ≦４ｘ−３５ （７） 式中、ｘは表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、ｙはフッ素樹
脂板上でのインクジェット印刷用インクの接触角を表
す。また、下記式（８）で表される関係を満たしている
ことがより好ましい。 ｙ≦４ｘ−５０ （８） 式中、ｘは表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、ｙはフッ素樹
脂板上でのインクジェット印刷用インクの接触角を表
す。また、下記式（９）で表される関係を満たしている
ことが好ましい。 ｙ≧４ｘ−１２０ （９） 式中、ｘは表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、ｙはフッ素樹
脂板上でのインクジェット印刷用インクの接触角を表
す。また、下記式（１０）で表される関係を満たしてい
ることがより好ましい。 ｙ≧４ｘ−１００ （９） 式中、ｘは表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、ｙはフッ素樹
脂板上でのインクジェット印刷用インクの接触角を表
す。上記式で表される関係を満たさない場合、インクジ
ェット印刷用インクの印字性能が劣ることがある。な
お、上記フッ素樹脂板とはＪＩＳ Ｋ６８８８記載の四
フッ化エチレン板を示す。

【０１６３】上記表面張力およびフッ素樹脂板上でのイ
ンクジェット印刷用インクの接触角は、界面活性剤、消
泡剤等を配合することにより、低下する。したがって、
界面活性剤、消泡剤の種類や量を最適化することによ
り、調整することができる。また、ビニル系樹脂の単量
体組成によっても調整することができる。アニオン性基
又はカチオン性基を有するビニル系単量体の割合を増加
させると、表面張力が増加する。したがってアニオン性
基又はカチオン性基を有するビニル系単量体の割合を調
整することにより、調整することが可能である。

【０１６４】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クにおける色剤内包樹脂微粒子の固形分濃度は特に限定
はされないが、３〜２０重量％であることが好ましい。

【０１６５】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クの粘度としては、Ｅ型回転式粘度計によって測定され
る２５℃における粘度が２〜１５ｍＰａ・ｓであること
が好ましい。２ｍＰａ・ｓ未満であると、インクノズル
からの流下を止められなくなることがあり、インク漏れ
を原因とする印字不良をもたらしたりすることがあり、
また、カラーフィルター用としてガラス基板上に印字す
る場合には、ガラス基板上で濡れ広がりすぎて膜厚を制
御できなくなることがある。１５ｍＰａ・ｓを超える
と、プリンターのインク配管中でのインクの流動性が極
端に悪くなり、ノズルへのインク供給不足を原因とする
印字不良をもたらすことがあり、また、インク中の気泡
の抜けが悪くなり、ノズルに気泡がからんで印字しにく
くなることがある。

【０１６６】上記インクジェット印刷としては、ピエゾ
素子の振動によってインクをノズルから吐出させるピエ
ゾ式、発熱素子の急激な加熱荷よってインクをノズルか
ら吐出させる方式等があり、第４の本発明のインクジェ
ット印刷用インクはいずれにも適用することができる。

【０１６７】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クは、上記のインクジェット印刷用プリンターによっ
て、紙やその他の媒体に印刷して記録を行うことができ
る。また、金属、プラスチック、ガラス等の様々な基材
に印刷してマーキングをしたりすることも可能である。

【０１６８】第５の本発明のカラーフィルターは、第４
の本発明のインクジェット印刷用インクを用いて得られ
る。

【０１６９】即ち、異なる色彩の色剤を含有する複数種
の着色樹脂エマルジョンを用いた複数種のインクジェッ
ト印刷用インクを、インクジェット印刷法により、透明
基板上の所定の区画にそれぞれ印刷した後、熱処理を施
すことにより、例えば液晶表示装置等に用いられるカラ
ーフィルターを好適に形成することが出来る。また、
赤、緑、青の３原色やシアン、マゼンダ、イエロー等の
補色を有する着色樹脂エマルジョンを用いたインクジェ
ット印刷用インクを、インクジェット印刷法により、透
明基板上に印刷することによっても、カラーフィルター
を好適に形成することが出来る。

【０１７０】第６の本発明は、疎水性ビニル系単量体１
００重量部と、アニオン性基を有するビニル系単量体１
〜３０重量部と、ノニオン性親水基を有するビニル系単
量体０〜３０重量部とからなる混合単量体を重合して得
られるビニル系樹脂、及び、色剤からなる色剤内包樹脂
微粒子が水系媒体中に分散されてなる着色樹脂エマルジ
ョンからなる電着液であって、上記混合単量体は、下記
一般式（１）で表される重合性単量体を、その１０重量
％以上含有する電着液である。

【０１７１】

【化１２】

【０１７２】式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表
す。従って、上記一般式（１）で表される単量体は、ア
クリルアミド誘導体又はメタクリルアミド誘導体（以
下、疎水性（メタ）アクリルアミド誘導体ともいう）で
ある。また、式中、Ｒ^２は炭素数３〜６のアルキル基を
表し、例えば、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ
る。

【０１７３】上記疎水性ビニル系単量体、アニオン性基
を有するビニル系単量体、ノニオン性親水基を有するビ
ニル系単量体としては、第１の本発明の着色樹脂エマル
ジョンで用いられるものと同様のものを用いることがで
きる。

【０１７４】第６の本発明の電着液の着色樹脂エマルジ
ョンを構成するビニル系樹脂は、上記疎水性ビニル系単
量体１００重量部、上記アニオン性基を有するビニル系
単量体１〜３０重量部及び上記ノニオン性親水基を有す
るビニル系単量体０〜３０重量部からなる混合単量体を
重合して得られる。

【０１７５】上記混合単量体において、疎水性ビニル系
単量体１００重量部に対するアニオン性基を有するビニ
ル系単量体の使用量が１重量部未満であると、得られる
ビニル系樹脂の親水性が乏しくなって、水系媒体中に分
散した際に、粒径が充分に小さくならず、ひいては着色
樹脂エマルジョンの機械的安定性や保存安定性が不十分
となる。また、電着液として通電してカラーフィルター
を形成する際に樹脂の析出による塗膜の形成が起こりに
くくなる。疎水性ビニル系単量体１００重量部に対する
アニオン性基を有するビニル系単量体の使用量が３０重
量部を超えるか、ノニオン性親水基を有するビニル系単
量体の使用量が３０重量部を超えると、得られるビニル
系樹脂の親水性が強くなり過ぎて、水系媒体に分散した
際に得られる樹脂微粒径が小さくなりすぎたり、水系媒
体中に樹脂微粒子を形成せずに溶解してしまい、得られ
る着色樹脂エマルジョンの粘度が高くなりインクジェッ
ト印刷用インクとしての吐出性が悪くなったり、着色樹
脂エマルジョンの塗膜の耐湿性や耐水性が不十分とな
る。上記ビニル系単量体において、疎水性ビニル系単量
体１００重量部に対する上記ノニオン性親水基を有する
ビニル系単量体の使用量は１〜３０重量部であることが
好ましい。

【０１７６】本発明の着色樹脂エマルジョンを製造する
方法としては、上述の転相乳化法が好ましい。転相乳化
法によると、ビニル系樹脂は色剤と非共存下で重合する
ことができるので、重合時に色剤による重合阻害の影響
がなく、多種類の色剤を内包させることができる。ま
た、共重合されたアニオン性基によりビニル系樹脂自体
に水系媒体への自己分散性が付与されてなるので、それ
だけで色剤内包樹脂微粒子が水系媒体中に安定に分散す
る。このため本発明の着色樹脂エマルジョンは多量の界
面活性剤を有する必要がないので、塗膜の耐水性や耐湿
性に優れ、水系媒体への分散する際の泡立ちが少なく作
業性が良好である。

【０１７７】上記混合単量体からビニル系樹脂を得るた
めの重合方法としては、バルク重合、溶液重合等、任意
の重合方法がとられるが、溶媒として有機溶剤を用い、
重合開始剤の存在下で重合を行う溶液重合法が、重合反
応制御が容易なため好ましい。

【０１７８】上記有機溶剤としては、第１の本発明の着
色樹脂エマルジョンで用いられたものと同様のものを用
いることができる。上記有機溶剤と上記混合単量体の使
用割合は、特に限定されるものではないが、有機溶剤１
００重量部に対して、混合単量体１０〜５０重量部であ
ることが好ましい。１０重量部未満であると、生産性が
悪くなることがあり、５０重量部を超えると、得られる
ビニル系樹脂溶液の粘度が高くなり過ぎて、水系媒体中
への乳化分散が難しくなることがある。

【０１７９】上記重合開始剤としては、第１の本発明の
着色樹脂エマルジョンで用いられたものと同様のものを
用いることができる。上記重合開始剤の使用量は、特に
限定されるものではないが、上記混合単量体１００重量
部に対して、重合開始剤０．１〜１０重量部が好まし
い。０．１重量部未満であると、得られるビニル系樹脂
の分子量が高くなりすぎることがあり、１０重量部を超
えると、得られるビニル系樹脂の分子量が低くなり過ぎ
ることがある。より好ましくは０．２〜５重量部であ
る。

【０１８０】本発明で用いられるビニル系樹脂の分子量
としては、３０００〜３０万であることが好ましい。３
０００未満であると、得られる色剤内包樹脂微粒子を構
成する重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が低すぎて、塗
膜の耐水性や耐溶剤性が劣ることがあり、３０万を超え
ると、水中に分散させる際の粘度が高すぎて、十分な分
散ができず樹脂粒径が大きくなり、ひいては経時の粒子
沈降が激しいために電着液として使用した際の保存安定
性が劣ることがある。更に好ましくは８０００〜２０万
である。なお、ここでいう分子量とは、ゲルパーミエー
ションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で、標準ポリスチレン
換算によって求めたものの、重量平均分子量をいう。

【０１８１】上記ビニル系樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）としては、１０〜１００℃であることが好ましい。
１０℃未満であると、樹脂微粒子間の融着が起きやす
く、インクの保存安定性が損なわれたり、インクジェッ
ト印刷時にノズル詰まりの原因となったりすることがあ
り、１００℃を超えると、印刷後のインク塗膜の融着が
充分には起こりにくくなり、特に第１の本発明の一つの
使用形態として挙げられるカラーフィルターの印刷に用
いた場合には、塗膜の濁りの原因になり、液晶画面の表
示品位を低下させることがある。なお、ここでいうＴｇ
とは示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって測定される
ものである。

【０１８２】上記溶液重合の方法や条件は、使用する混
合単量体の組成や重合開始剤の種類等に応じて適宜設定
すれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、
セパラブルフラスコのような通常の反応容器中に有機溶
剤及び混合単量体の各所定量を仕込み、窒素気流下で攪
拌しながら温度を反応温度まで昇温し、次いで、重合開
始剤の有機溶剤溶液もしくは分散液の所定量を１〜２時
間かけて滴下しながら重合反応を行い、さらに同温度で
３〜４時間重合反応を継続した後、室温まで冷却するこ
とにより、所望のビニル系樹脂溶液を得ることが出来
る。なお、上記反応温度は、特に限定されるものではな
いが、１０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４０
〜８０℃である。

【０１８３】上記色剤としては、特に限定されるもので
はないが、例えば、有機染料、無機染料等の染料、有機
顔料、無機顔料等の顔料などが挙げられる。染料として
は、特に限定されるものではないが、例えば、酸性染
料、塩基性染料、直接染料、分散染料等が挙げられ、な
かでも有機溶剤やビニル系樹脂への溶解性や内包性が良
好なことから、油溶性染料が好適に用いられる。また、
油溶性染料は耐熱性、耐光性に優れるため、本発明の着
色微粒子による塗膜が高温や紫外線にさらされる場合は
好ましく使用される。また、電着法において、水溶性染
料を使用すると、上記染料が電気化学的に酸化や還元を
受けて、染料の化学構造が破壊され、色相の変化を来す
という問題や、電着された色剤内包樹脂微粒子膜中のバ
インダー樹脂と染料との割合がイオン性の割合によって
変化するため、その都度調整が必用になるという問題点
があるが、油溶性染料においてはこのような問題点が少
ない。これらの色剤は、単独で用いられても良いし、２
種類以上が併用されても良い。

【０１８４】上記油溶性染料としては、第１の本発明の
着色樹脂エマルジョンで用いられたものと同様のものを
用いることができる。上記油溶性染料は、ビニル系樹脂
との混合時に均一に混合できる組み合わせが好ましい。
すなわち、使用する有機溶剤やビニル系樹脂と油溶性染
料との親和性によって有機溶剤や油溶性染料を決定し組
み合わせを選定する。かかる油溶性染料とビニル系樹脂
の混合の際に両者の溶解に用いられる有機溶剤として
は、第１の本発明の着色樹脂エマルジョンで用いられた
ものと同様のものを用いることができる。

【０１８５】また、上記色剤として顔料を使用すること
もできる。顔料は耐熱性、耐光性に優れるため、本発明
の着色微粒子による塗膜が高温や紫外線にさらされる場
合は好ましく使用される。上記顔料としては、第１の本
発明の着色樹脂エマルジョンで用いられたものと同様の
ものを用いることができる。

【０１８６】上記色剤内包樹脂微粒子は、色剤１〜６０
重量％、及び、ビニル系樹脂４０〜９９重量％からなる
ことか好ましい。色剤１重量％未満でビニル系樹脂が９
９重量％を超えると、インクとして使用した場合の塗膜
の色濃度が不足し、必要な色濃度を得るためには塗膜厚
みが必要になり、第６の本発明の電着液の使用形態の一
つであるカラーフィルターとしての適用が困難になるこ
とがある。色剤が６０重量％を超えてビニル系樹脂が４
０重量％未満であると、油溶性染料や顔料などの色剤が
樹脂微粒子中に内包されなかったり、得られる樹脂粒径
が極端に大きくなり第６の本発明の電着液の安定が損な
われたりすることがあり、またビニル系樹脂の架橋反応
が十分に進行しなくなり、本発明の目的の一つである耐
水性や耐溶剤性の優れたカラーフィルター塗膜を得るこ
とが難しくなる。更に好ましくは色剤が５〜５０重量
％、ビニル系樹脂が５０〜９５重量％である。

【０１８７】上記混合単量体の溶液重合により得られる
ビニル系樹脂溶液と上記色剤との混合方法は、特に限定
されるものではなく、例えば、ビニル系樹脂溶液と色剤
とを個別に準備しておき、この両者を所定の割合で混合
する方法を採っても良いし、また、混合単量体の溶液重
合時に所定量の色剤を使用し、混合単量体の溶液重合と
色剤の混合とを一括して同時に行う方法を採っても良
い。なお、色剤は、そのままの状態で混合もしくは使用
されても良いし、予め有機溶剤に溶解もしくは分散させ
た状態で混合もしくは使用されても良い。

【０１８８】第６の本発明の電着液は、上記方法で得ら
れるビニル系樹脂及び色剤の混合物、又はその有機溶剤
溶液を水系媒体中に乳化分散させることにより作製され
る。

【０１８９】上記乳化分散時の水系媒体の添加量は、特
に限定されるものではないが、ビニル系樹脂及び色剤の
混合物又はその有機溶剤溶液１００重量部に対して、水
系媒体５０〜２００重量部であることが好ましい。５０
重量部未満であると、十分かつ安定的な乳化分散を行え
なくなることがあり、２００重量部を超えると、得られ
る電着液の固形分濃度が低くなり過ぎることがある。

【０１９０】上記転相乳化法を行う場合には、水系媒体
は水単独であっても良いし、必要に応じて、水溶性有機
溶剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤等の各種使用剤
の１種類もしくは２種類以上が使用された水であっても
良い。上記水溶性有機溶剤は後述する保湿剤の一部また
は全部であってもよい。なお、上記ｐＨ調整剤として
は、第１の本発明の着色樹脂エマルジョンで用いられた
ものと同様のものを用いることができる。

【０１９１】第６の本発明の電着液に用いられる水系媒
体には電解質が含有されてもよい。水系媒体中に電解質
を含有させることにより、電着液に導電性が発現しやす
く、優れた電着性を有する電着液を得ることができる。
上記電解質としては、水溶性の塩であれば特に限定され
ず、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アン
モニウム、過塩素酸アンモニウム等の無機塩；アルキル
硫酸ナトリウム、アルキル硫酸アンモニウム等のアルキ
ル硫酸塩やアルキルスルホン酸ナトリウムやアルキルス
ルホン酸アンモニウム等のアルキルスルホン酸塩等のア
ニオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの電解質は
単独で用いられてもよいし２種以上が併用されてもよ
い。上記電解質の添加量は特に限定されるものではない
が、電解液中の０．５〜５重量％であることが好まし
い。０．５重量％未満であると、電着性が不十分である
ことがあり、５重量％を超えると、塗膜の耐水性や耐湿
性が低下することがある。

【０１９２】ビニル系樹脂及び色剤の混合物又はその有
機溶剤溶液を、水系媒体中に乳化分散させる方法として
は、第１の本発明の着色樹脂エマルジョンで用いられた
ものと同様の方法を用いることができる。

【０１９３】上記色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は、５
００ｎｍ以下であることが好ましい。５００ｎｍを超え
ると、着色樹脂エマルジョンとした場合に色剤内包樹脂
微粒子が経時で沈降する可能性がある。より好ましくは
４００ｎｍ以下であり、更に好ましくは３５０ｎｍ以下
である。

【０１９４】本発明の電着液には、液の乾燥を防ぎ、電
着槽内部での不必要な塗膜形成を抑制したり、電着塗膜
を可塑化して平滑な塗膜の形成を促す目的で水溶性の有
機溶剤を添加することができる。このような水溶性有機
溶剤を添加することによって得られる塗膜の平滑な造膜
を促進し、ひいては塗膜の光学特性の良好な電着法カラ
ーフィルターを得ることが出来る。

【０１９５】上記水溶性有機溶剤としては、水溶性もし
くは親水性の液状有機化合物であれば特に限定されず、
例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノ
ール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ヘプタノ
ール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−ヘキ
サノール、１−オクタノール、２−オクタノール、１−
ノナノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１
−メトキシ−２−プロパノール、フルフリルアルコー
ル、テトラヒドロフルフリルアルコール、３，５，５−
トリメチル−１ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサ
ノール、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシ
クロヘキサノール、ベンジルアルコール等のモノアルコ
ール類；（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコール、
（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモノ
エチルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）
エチレングリコールモノプロピルエーテル、（ジ、ト
リ、テトラ）エチレングリコールモノブチルエーテル、
（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモノイソブチ
エーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモ
ノヘキシルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレング
リコールモノフェニルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）
エチレングリコールモノアリルエーテル、（ジ、トリ、
テトラ）エチレングリコールモノイソアミルエーテル、
（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールジメチルエー
テル、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールジエチ
ルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコール
ジイソプロピルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）エチレ
ングリコールジプロピルエーテル、（ジ、トリ、テト
ラ）エチレングリコールモノアセテート、（ジ、トリ、
テトラ）エチレングリコールジアセタート、（ジ、ト
リ、テトラ）エチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモ
ノイソプロピルアセテート、（ジ、トリ、テトラ）エチ
レングリコールモノブチルエーテルアセテート等の
（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコール誘導体；ポリ
エチレングリコール及びその誘導体；（ジ、トリ、テト
ラ）プロピレングリコール、（ジ、トリ、テトラ）プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、（ジ、トリ、テ
トラ）プロピレングリコールモノエチルエーテル、
（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールモノイソプ
ロピルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリ
コールモノプロピルエーテル、（ジ、トリ、テトラ）プ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、（ジ、トリ、
テトラ）プロピレングリコールジメチルエーテル、
（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールジエチルエ
ーテル、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールモ
ノアセテート、（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコ
ールジアセテート、（ジ、トリ、テトラ）プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート等の（ジ、ト
リ、テトラ）プロピレングリコール誘導体；ポリプロピ
レングリコール及びその誘導体；１，３−プロパンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、３−メチルー１、５−ペ
ンタンジオ−ル、３−ヘキセン−２、５−ジオール、
１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオー
ル、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−
ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エ
チル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキ
サンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、２−
ブテン−１，４−ジオール、ネオペンチルグリコール等
のジオール類及びそのエーテル誘導体又はアセテート誘
導体；グリセリン、１，２，４、−ブタントリオール、
１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５、−ペン
タントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールエタン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール
類及びそのエーテル誘導体又はアセテート誘導体；ジメ
チルスルホキシド、チオジグリコール、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ｒ−ブチ
ロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジン、
スルフォラン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホ
ルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、
α−テルピネオ−ル、エチレンカーボネート、ブロピレ
ンカーボネート、ビス−β−ヒドロキシエチルスルフォ
ン、ビス−β−ヒドロキシエチルウレア、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルエタノールアミン、アビエチノール、ジアセトンア
ルコール等が挙げられる。これらの化合物のなかでも沸
点が１００℃以上で水溶性の有機化合物が好ましく、例
えば、グリセリン、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリ
コール、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールモノ
アルキルエーテル、ジメチルスルホキシド等が好ましく
用いられる。これらの保湿剤は、単独で用いられても良
いし、２種類以上が併用されても良い。なお、ここでい
う、（ジ、トリ、テトラ）エチレングリコールは、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール又はテトラエチレングリコールを示し、
（ジ、トリ、テトラ）プロピレングリコールは、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール又はテトラプロピレングリコールを示
す。

【０１９６】上記水溶性有機溶剤の使用量は、特に限定
されるものではないが、電着液中の５〜４０重量％であ
ることが好ましい。５重量％未満であると、十分な保湿
効果を得られないことがあり、４０重量％を超えると、
電着液の粘度が高くなり過ぎたり、乾燥に時間がかかっ
たりする等の問題が生じることがある。

【０１９７】また、電着液中におけるビニル系樹脂及び
色剤からなる微粒子の固形分濃度は、特に限定されるも
のではないが、３〜２０重量％であることが好ましい。

【０１９８】第６の本発明の電着液の粘度としては、Ｅ
型回転式粘度計によって測定される２５℃における粘度
が５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。５０ｍＰ
ａ・ｓを超えると、電着槽中の対流が起こりにくくなり
電極近くの樹脂濃度が低くなるなどの濃度ムラができや
すくひいては均一な膜厚のカラーフィルターを形成する
ことが困難になる。

【０１９９】第７の本発明のカラーフィルターは、透明
電極を有するカラーフィルター基板を第６の本発明の電
着液中に浸漬して、通電することにより作製するもので
ある。即ち、赤、緑、青の３原色や、シアン、マゼン
タ、イエロー等の補色を有する着色樹脂エマルジョンか
らなる着色層を電着法によりＩＴＯ等の透明電極が形成
された液晶表示パネル用ガラス基板や樹脂基板上に形成
することによって、カラーフィルターを形成することが
できる。

【０２００】電着法により第７の本発明のカラーフィル
ターを形成する具体的な方法としては、上記透明電極が
形成された液晶表示パネル用基板と対向電極を着色樹脂
エマルジョンからなる電着液中に浸漬し、通電して電場
を印加した後、カラーフィルターを形成した基板を水洗
し、異なる色の電着液中で同様の操作を繰り返す方法等
が挙げられる。印加する電圧、及び時間は特に限定され
るものではないが、電圧５〜５０Ｖ、時間３〜６０秒間
であることが好ましい。また作製されるカラーフィルタ
ー電着層の膜厚は特に限定されるものではないが、０．
３〜３μｍであることが好ましい。上記カラーフィルタ
ーのパターニング方法は、電極のパターンによって制御
する方法をとってもよいし、パターンのない透明電極基
板にフォトリソグラフ等の方法により絶縁層を形成して
カラーフィルターをパターニングした後、絶縁層を除去
する方法をとってもよい。

【０２０１】第１の本発明の着色樹脂エマルジョンは、
疎水性ビニル系単量体、アニオン性基もしくはカチオン
性基を有するビニル系単量体及びノニオン性親水基を有
するビニル系単量体の各特定量を含有する混合単量体を
重合して得られるビニル系樹脂を主成分として用いるの
で、親水性と疎水性とのバランスが良く、水系溶媒に乳
化分散する際に、粒径が充分に小さい微粒子となり、保
存時や使用時に沈降を起こさない。また、上記ビニル系
樹脂の微粒子は表面の親水性が高いものとなるので、強
い機械的衝撃にも耐え得る優れた機械的安定性を発現す
る。また、特定量の消泡剤を特に前添法で含有させるこ
とにより、ビニル系樹脂及び色剤の有機溶剤溶液を水系
溶媒中に乳化分散させる際の起泡が効果的に抑制され、
攪拌効率が向上するので、より微細な粒径の着色樹脂エ
マルジョンとなる。

【０２０２】第２の本発明の着色樹脂エマルジョンは、
色剤内包樹脂微粒子の少なくとも表面に架橋構造が形成
されていることから、耐候性の低下をもたらすと考えら
れる大気中のガス成分を透過させ難い。このため粒子内
部の油溶性染料が劣化することが少なく、耐候性に優
れ、長期間使用した場合でも色変化等が起こらない。

【０２０３】第３の本発明の着色樹脂エマルジョンは、
色剤内包樹脂微粒子が従来よりも多量の紫外線吸収剤を
包含していることから、紫外線による染料劣化が少な
く、耐光性に優れ、長期間使用した場合でも色変化等が
起こらない。

【０２０４】第４の本発明のインクジェット印刷用イン
クは、上記着色樹脂エマルジョン又は着色樹脂エマルジ
ョン又は着色樹脂エマルジョンを主成分とし、これに保
湿剤が含有されてなるので、優れた機械的安定性や保存
安定性を有すると共に、その塗膜は良好な耐候性、耐光
性を発現する。また、消泡剤や炭素数４〜１５のアルコ
ールを含有させることにより、インクジェット印刷の際
のノズル孔での泡立ちを効果的且つ持続的に抑制するこ
とが出来ので、極めて安定的な印刷を行うことが出来
る。従って、第４本発明のインクジェット印刷用インク
は、第５の本発明であるカラーフィルターの製造用とし
て好適なものである。

【０２０５】第６の本発明の電着液は、電着液としての
保存安定性に優れており、また、第７の本発明の透明性
に優れ、かつ、水や有機溶剤に対する耐性の優れたカラ
ーフィルターを作製することができる。

【０２０６】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【０２０７】（実施例１）ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド１００部、ヒドロキシエチルメタクリレート１
１．８部及びメタクリル酸５．９部からなる混合単量体
１１７．７部を酢酸エチル３41.0部に溶解し、セパラブ
ルフラスコ内に仕込み、窒素置換した後、油溶性アゾ系
重合開始剤（和光純薬工業社製、Ｖ−６５）の１０重量
％エタノール溶液１１．８部を１時間かけて滴下しなが
ら重合反応を行った。その後、同温度で３時間重合反応
を継続した後、色剤として赤色アゾ染料の金属錯体（チ
バスペシャルティケミカルズ社製、オラゾールレッド
Ｇ）２３．５部を使用し、溶解した。次いで、室温まで
冷却して、着色ビニル系樹脂溶液を得た。

【０２０８】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
として０．５重量％のアンモニア水溶液564.4部（水系
媒体）を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記水系媒
体中に乳化分散させた。次いで、この乳化分散液を４０
℃に加熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除去し
て、着色樹脂エマルジョンを作製した。得られた着色樹
脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は７６
ｎｍであった。

【０２０９】次いで、上記着色樹脂エマルジョン（固形
分２０重量％）５０部に対して、保湿剤としてグリセリ
ン２０部及びイオン交換水３０部を使用し、均一に攪拌
混合して、インクジェット印刷用インクを作製した。

【０２１０】（実施例２）混合単量体の組成を、ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド５２．９部、メチルメタク
リレート４７．１部、ヒドロキシエチルメタクリレート
１１．８部及びメタクリル酸５．９部、としたこと以外
は実施例５の場合と同様にして、着色樹脂エマルジョン
及びインクジェット印刷用インクを作製した。なお、得
られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子の平
均粒径は９９ｎｍであった。

【０２１１】（実施例３）ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド５２．９部、メチルメタクリレート４７．１部、
ジエチルアミノエチルメタクリレート１７．７部及びエ
チレングリコールメタクリレート１１．８部からなる混
合単量体１２９．５部を酢酸エチル３７５．５部に溶解
し、セパラブルフラスコ内に仕込み、窒素置換した後、
油溶性アゾ系重合開始剤（和光純薬工業社製、Ｖ−６
５）の１０重量％エタノール溶液１３．０部を１時間か
けて滴下しながら重合反応を行った。その後、同温度で
３時間重合反応を継続した後、色剤として赤色アゾ染料
の金属錯体（チバスペシャルティケミカルズ社製、オラ
ゾールレッドＧ）２３．５部及び消泡剤としてジメチル
ポリシロキサン(信越化学工業社製、ＫＦ９６)７．１部
を添加し、溶解した。次いで、室温まで冷却して、着色
ビニル系樹脂溶液を得た。

【０２１２】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
としてピルビン酸１４．１部を添加した水６９６．８部
（水系溶媒）を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記
水系溶媒中に乳化分散させた。次いで、この乳化分散液
を４０℃に加熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除
去して、着色樹脂エマルジョンを作製した。得られた着
色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は
３２ｎｍであった。

【０２１３】次いで、上記着色樹脂エマルジョン（固形
分２０重量％）５０部に対して、保湿剤としてグリセリ
ン１９．５部、炭素数４〜１５のアルコールとしてイソ
アミルアルコール０．５部、消泡剤としてポリオキシア
ルキレン変性シリコーン(信越化学工業社製、ＫＦ９４
５)０．１部及びイオン交換水２９．９部を添加し、均
一に攪拌混合して、インクジェット印刷用インクを作製
した。

【０２１４】（実施例４）ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド５２．９部、メチルメタクリレート４７．１部、
ジエチルアミノエチルメタクリレート５．９部及びエチ
レングリコールメタクリレート11.8部からなる混合単量
体１１７．６部を酢酸エチル３４１．１部に溶解し、セ
パラブルフラスコ内に仕込み、窒素置換した後、油溶性
アゾ系重合開始剤（和光純薬工業社製、Ｖ−６５）の１
０重量％エタノール溶液１１．７部を１時間かけて滴下
しながら重合反応を行った。その後、同温度で３時間重
合反応を継続した後、色剤として赤色アゾ染料（チバス
ペシャルティケミカルズ社製、オラゾールレッドＧ）２
３．５部及び消泡剤としてポリアルキレン変成シリコー
ン(信越化学工業社製、ＫＦ９４５)７．１部を添加し、
溶解した。次いで、室温まで冷却して、着色ビニル系樹
脂溶液を得た次いでホモジナイザーを用いて、上記で得
られた着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ
調整剤としてピルビン酸７．１部を添加した水６４５．
１部（水系溶媒）を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を
上記水系溶媒中に乳化分散させた。次いで、この乳化分
散液を４０℃に加熱した後、真空蒸留により酢酸エチル
を除去して、着色樹脂エマルジョンを作製した。得られ
た着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒
径は３５ｎｍであった。

【０２１５】（比較例１）混合単量体の組成をｎ−ブト
キシメチルアクリルアミド１００．０部及びメタクリル
酸５．３部、酢酸エチル３０５．４部、重合開始剤溶液
１０．５部 、赤色アゾ染料（チバスペシャルティケミ
カルズ社製、オラゾールレッドＧ）２１．１部、アンモ
ニア水５０５．６部としたこと以外は実施例１の場合と
同様にして、着色樹脂エマルジョン及びインクジェット
印刷用インクを作製した。得られた着色樹脂エマルジョ
ンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は４５３ｎｍであっ
た。

【０２１６】（比較例２）ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド５２．９部、メチルメタクリレート４７．１部、
ジエチルアミノエチルメタクリレート１７．７部からな
る混合単量体１１７．７部を酢酸エチル３４１．１部に
溶解し、セパラブルフラスコ内に仕込み、窒素置換した
後、油溶性アゾ系重合開始剤（和光純薬工業社製、Ｖ−
６５）の１０重量％エタノール溶液１１．７部を１時間
かけて滴下しながら重合反応を行った。その後、同温度
で３時間重合反応を継続した後、色剤として赤色アゾ染
料（チバスペシャルティケミカルズ社製、オラゾールレ
ッドＧ）２３．５部を添加し、溶解した。次いで、室温
まで冷却して、着色ビニル系樹脂溶液を得た次いでホモ
ジナイザーを用いて、上記で得られた着色ビニル系樹脂
溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤としてピルビン酸
１４．１部を添加した水６３５．１部（水系溶媒）を滴
下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記水系溶媒中に乳化
分散させた。次いで、この乳化分散液を４０℃に加熱し
た後、真空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色樹脂
エマルジョンを作製した。得られた着色樹脂エマルジョ
ンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は８７９ｎｍであっ
た。

【０２１７】ピエゾ式インクジェットプリンター（セイ
コーエプソン社製、ＰＭ−７５０Ｃ）を用いて、実施例
１〜４、比較例１、２で得られたインクジェット印刷用
インクの印刷テストを行い、ノズル目詰まりの有無及び
直進性を目視で観察し、評価した。結果を表１に示し
た。

【０２１８】

【表１】

【０２１９】表１から明らかなように、実施例１〜４の
インクジェット印刷用インクは、いずれも色剤内包樹脂
微粒子の平均粒径が充分に小さかった。また、印刷テス
トにおいて、いずれもノズルの目詰まりが無く、直進性
も良好であり、優れた機械的安定性を発現した。これに
対し、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体（エチ
レングリコールメタクリレート）を含有させなかった混
合単量体を用いて作製された着色樹脂エマルジョンから
なる比較例１のインクジェット印刷用インク、及び、ノ
ニオン性親水基を有するビニル系単量体（エチレングリ
コールメタクリレート）を含有させなかった混合単量体
を用い、消泡剤（ジメチルポリシロキサン）を含有させ
ることなく作製された着色樹脂エマルジョンからなる比
較例２のインクジェット印刷用インクは、いずれも色剤
内包樹脂微粒子の平均粒径が大きかった。また、印刷テ
ストにおいて、いずれも一部ノズルに目詰まりや曲がり
の発生が認められ、機械的安定性が劣っていた。

【０２２０】（実施例５）メチルメタクリレート６４．
７部、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド１７．６部、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１７．７部、メ
タクリル酸５．９部、ヒドロキシエチルメタクリレート
１１．８部からなる混合単量体１１７．７部と、酢酸エ
チル３４１．３部とをフラスコ内に仕込み、窒素置換を
行った後、７０℃に昇温して重合開始剤として２、２’
−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の１０重量
％酢酸エチル溶液１１．８部を、１時間かけて滴下しな
がら重合反応を行った。その後３時間、７０℃に保った
まま熟成した後、室温に冷却した。その後、油溶性のマ
ゼンタ色ローダミン系染料（保土谷化学工業社製、アイ
ゼンカラースピロンレッドＣ−ＢＨ、以下、スピロンレ
ッドＣ−ＢＨともいう）４１．２部を使用し、均一に溶
解させて着色ビニル系樹脂溶液を得た。

【０２２１】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
として０．３重量％のアンモニア水溶液６３５．６部を
（水系媒体）を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記
水系媒体中に乳化分散させた。次いで、この乳化分散液
を４０℃に加熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除
去して、着色樹脂エマルジョンを作製した。得られた着
色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は
９６ｎｍであった。得られた着色樹脂エマルジョンか
ら、実施例１と同様の方法でインクジェット印刷用イン
クを得た。

【０２２２】（実施例６）実施例５で使用した混合単量
体の組成を、ｎ−ブトキシアクリルアミド１７．６部、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３５．３部、メ
チルメタクリレートを４７．１部、メタクリル酸５．９
部、ヒドロキシエチルメタクリレート１１．８部の合計
１１７．７部に変更したこと以外は同様にして着色樹脂
エマルジョン及びインクジェット印刷用インクを作製し
た。なお、色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１４０ｎｍ
であった。

【０２２３】（実施例７）実施例５で使用した保湿剤の
使用を、ジエチレングリコール２０部、エチレングリコ
ール１０部及びイオン交換水２０部に変更したこと以外
は同様にして着色樹脂エマルジョン及びインクジェット
印刷用インクを作製した。

【０２２４】（実施例８）実施例５で使用した混合単量
体の組成を、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド４７．
１部、メチルメタクリレート３５．３部、ビニルナフタ
レン１７．６部、無水マレイン酸５．９部、ヒドロキシ
エチルメタクリレート１１．８部の合計１１７．７部に
変更したこと以外は実施例５と同様にして着色樹脂エマ
ルジョンを作製し、また、保湿剤をジプロピレングリコ
ール２０部、エチレングリコール１０部及びイオン交換
水を２０部に変更したこと以外は実施例１と同様にして
インクジェット印刷用インクを作製した。なお、色剤内
包樹脂微粒子の平均粒径は１６５ｎｍであった。

【０２２５】（実施例９）実施例５で使用した混合単量
体の組成を、イソプロポキシメチルアクリルアミド３
５．３部、メチルメタクリレート４７．１部、４−ビニ
ルビフェニル１７．６部、２−アクリルアミド−２−メ
チルスルホン酸５．９部、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート１１．８部の合計１１７．７部に変更したこと以外
は実施例５と同様にして着色樹脂エマルジョンを作製
し、また、保湿剤をジプロピレングリコール１０部、エ
チレングリコール１０部及び、イオン交換水３０部に変
更したこと以外は実施例１と同様にしてインクジェット
印刷用インクを作製した。なお、色剤内包樹脂微粒子の
平均粒径は１０７ｎｍであった。

【０２２６】（実施例１０）実施例５で使用した混合単
量体の組成を、イソプロポキシメチルアクリルアミド３
５．３部、ブチルアクリレート３５．３部、ビニルナフ
タレン２９．４部、メタクリル酸５．９部、アクリルア
ミド５．９部、４−ヒドロキシブチルメタクリレート
５．９部の合計１１７．７部に変更したこと以外は実施
例５と同様にして着色樹脂エマルジョンを作製し、ま
た、保湿剤をトリプロピレングリコール１０部、ジメチ
ルスルホキシド１０部、グリセリン１０部及び、イオン
交換水２０部に変更したこと以外は実施例１と同様にし
てインクジェット印刷用インクを作製した。なお、色剤
内包樹脂微粒子の平均粒径は１４２ｎｍであった。

【０２２７】（実施例１１）実施例５で使用した混合単
量体の組成を、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド１
７．６部、メチルメタクリレート８２．４部、メタクリ
ル酸５．９部、ヒドロキシエチルメタクリレート１１．
８部の合計１１７．７部に変更したこと以外は実施例５
と同様にして着色樹脂エマルジョン及びインクジェット
印刷用インクを作製した。なお、色剤内包樹脂微粒子の
平均粒径は８９ｎｍであった。

【０２２８】（実施例１２）実施例１１で使用した保湿
剤の使用を、トリプロピレングリコール１０部、ジメチ
ルスルホキシド１０部に変更したこと以外は実施例１１
と同様にして着色樹脂エマルジョン及びインクジェット
印刷用インクを作製した。

【０２２９】（実施例１３）メチルメタクリレート５０
部、ブチルアクリレート５０部、メタクリル酸１２．５
部、ヒドロキシエチルメタクリレート１２．５部からな
る混合単量体１２５．０部と、酢酸エチル３６２．５部
とをフラスコ内に仕込み、窒素置換を行った後、７０℃
に昇温して重合開始剤として２、２’−アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮ）１０重量％酢酸エチル溶液１
２．５部を、１時間かけて滴下しながら重合反応を行っ
た。その後３時間、７０℃に保ったまま熟成した後、室
温に冷却した。その後、スピロンレッドＣ−ＢＨ４３．
８部を使用して着色ビニル系樹脂溶液を作製し、これに
０．６重量％のアンモニア水溶液を６７５．２部滴下し
て、乳化分散させた。その後、実施例１と同様にして着
色樹脂エマルジョン及びインクジェット印刷用インクを
作製した。なお、色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１９
０ｎｍであった。

【０２３０】（実施例１４）実施例１３で使用した混合
単量体の組成を、メチルメタクリレート５０部、ブチル
アクリレート４３．８部、ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド６．２部、メタクリル酸１２．５部、ヒドロキシ
エチルメタクリレート１２．５部の合計１２５．０部に
変更したこと以外は実施例１３と同様にして着色樹脂エ
マルジョン及びインクジェット印刷用インクを作製し
た。なお、色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１３５ｎｍ
であった。

【０２３１】（実施例１５）実施例６で使用したビニル
系樹脂溶液４７０．８重量部に対し、油溶性染料を添加
せず、ジケトピロロピロール系赤色顔料ＩＲＧＡＺＩＮ
ＤＰＰ ＲＥＤ ＢＯ（チバスペシャリティーケミカ
ルズ社製）３３．９重量部を加えて、サンドミルによっ
て顔料の平均粒子径が１３０ｎｍになるまで微粒化分散
処理を行い、顔料分散ビニル系樹脂溶液を得た。次に、
得られた顔料分散ビニル系樹脂溶液をホモジナイザーで
高速撹拌しながらｐＨ調整剤として０．３重量％のアン
モニア水溶液５８８．２を（水系媒体）を滴下して、着
色ビニル系樹脂溶液を上記水系媒体中に乳化分散させ
た。次いで、この乳化分散液を４０℃に加熱した後、真
空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色樹脂エマルジ
ョンを作製した。得られた着色樹脂エマルジョンを孔径
５μｍのフィルターで濾過した後、色剤内包樹脂微粒子
の粒子径を測定したところ、平均粒子径は２１１ｎｍで
あった。得られた着色樹脂エマルジョンから、実施例１
と同様の方法でインクジェット印刷用インクを得た。

【０２３２】（実施例１６）実施例８で使用したビニル
系樹脂溶液４７０．８重量部に対し、油溶性染料を添加
せず、フタロシアニングリーン顔料 ＩＲＧＡＬＩＴＥ
ＧＲＥＥＮ ＧＬＮＰ（チバスペシャリティーケミカ
ルズ社製）３３．９重量部を加えて、サンドミルによっ
て顔料の平均粒子径が１０５ｎｍになるまで微粒化分散
処理を行い、顔料分散ビニル系樹脂溶液を得た。次に、
得られた顔料分散ビニル系樹脂溶液をホモジナイザーで
高速撹拌しながらｐＨ調整剤として０．３重量％のアン
モニア水溶液５８８．２を（水系媒体）を滴下して、着
色ビニル系樹脂溶液を上記水系媒体中に乳化分散させ
た。次いで、この乳化分散液を４０℃に加熱した後、真
空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色樹脂エマルジ
ョンを作製した。得られた着色樹脂エマルジョンを孔径
５μｍのフィルターで濾過した後、色剤内包樹脂微粒子
の粒子径を測定したところ、平均粒子径は１９８ｎｍで
あった。得られた着色樹脂エマルジョンから、実施例１
と同様の方法でインクジェット印刷用インクを得た

【０２３３】（比較例３）メチルメタクリレート３３．
３部、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド４１．７部、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチル
フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール２５部、メタク
リル酸８．３部、ヒドロキシエチルメタクリレート５
８．３部からなる混合単量体１６６．６部と、酢酸エチ
ル４８３．２部とをフラスコ内に仕込み、窒素置換を行
った後、７０℃に昇温して重合開始剤としてＡＩＢＮの
１０重量％酢酸エチル溶液１６．７部を、１時間かけて
滴下しながら重合反応を行った。その後３時間、７０℃
に保ったまま熟成した後、室温に冷却した。その後、ス
ピロンレッドＣ−ＢＨ５８．３部を使用して着色ビニル
系樹脂溶液を作製し、これに０．３重量％アンモニア水
溶液を８９９．６部滴下した。ホモジナイザーで撹拌中
アンモニア水を滴下するとペースト状（高粘度）にな
り、これ以上のインク使用や評価を行うことができなか
った。これは、ノニオン性の親水性単量体が多く、樹脂
微粒子を形成できなかったためと考えられる。

【０２３４】（比較例４）ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド４７．１部、メチルメタクリレート３５．３部、
ビニルナフタレン１７．６部、メタクリル酸５．９部か
らなる混合単量体１０５．９部と、酢酸エチル３０７．
１部とをフラスコ内に仕込み、窒素置換を行った後、７
０℃に昇温して重合開始剤としてＡＩＢＮ１０重量％酢
酸エチル溶液１０．６部を、１時間かけて滴下しながら
重合反応を行った。その後３時間、７０℃に保ったまま
熟成した後、室温に冷却した。その後、スピロンレッド
Ｃ−ＢＨ３７．１部を使用して着色ビニル系樹脂溶液を
作製し、これに０．６重量％のアンモニア水溶液を５７
２．０部滴下して、乳化分散させた。その後、実施例１
と同様にして着色樹脂エマルジョン及びインクジェット
印刷用インクを作製した。なお、色剤内包樹脂微粒子の
平均粒径は１６５０ｎｍであった。得られたインクジェ
ット印刷用インクは、室温下で数分間静置している間
に、容器の底に沈降が認められた。これは色剤内包樹脂
微粒子の粒径が大きいため重力による沈降が進んだため
と考えられる。

【０２３５】（比較例５）比較例３で使用した混合単量
体の組成を、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド４１．
７部、メチルメタクリレート３３．３部、ビニルナフタ
レン２５部、メタクリル酸５８．３部、４−ヒドロキシ
ブチルメタクリレート８．３部の合計１６６．６部に変
更し、乳化分散時に１．５重量％のアンモニア水を８９
９．６部滴下したこと以外は、比較例３と同様にして着
色樹脂エマルジョンを作製しようとしたところ、ホモジ
ナイザーで撹拌中にアンモニア水を滴下していくとペー
スト状（高粘度）になり、これ以上のインク使用や評価
を行うことができなかった。これは、アニオン性の親水
性単量体が多く、樹脂微粒子を形成できなかったためと
考えられる。

【０２３６】（比較例６）メチルメタクリレート３７．
５部、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド４３．８部、
ビニルナフタレン１８．８部、ヒドロキシエチルメタク
リレート２５部からなる混合単量体１２５．１部と、酢
酸エチル３６２．８部とをフラスコ内に仕込み、窒素置
換を行った後、７０℃に昇温して重合開始剤としてＡＩ
ＢＮの１０重量％酢酸エチル溶液１２．５部を、１時間
かけて滴下しながら重合反応を行った。その後３時間、
７０℃に保ったまま熟成した後、室温に冷却した。その
後、スピロンレッドＣ−ＢＨ４３．８部を使用して着色
ビニル系樹脂溶液を作製し、これに０．３重量％のアン
モニア水溶液を６７５．６部滴下して、乳化分散させ
た。その後、実施例１と同様にして着色樹脂エマルジョ
ン、およびインクジェット印刷用インクを作製した。な
お、色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は８７５ｎｍであっ
た。得られたインクジェット印刷用インクは、室温下で
数分間静置している間に、容器の底に沈降が認められ
た。これは色剤内包樹脂微粒子の粒径が大きく、重力に
よる沈降が進んだためと考えられる。

【０２３７】（比較例７）実施例６で使用したビニル系
樹脂溶液に油溶性染料を加えずにエマルジョン化して固
形部２０重量％の非着色樹脂エマルジョンを得た。一方
フタロシアニングリーン顔料、ＩＲＧＡＬＩＴＥ ＧＲ
ＥＥＮ ＧＬＮＰ１００部に対して３０部のスチレンマ
レイン酸共重合体系顔料分散剤を使用して、イオン交換
水と混合した混合物を、サンドミルによって平均粒子径
が１１５ｎｍになるまで微粒化処理を行った。得られた
顔料分散液を固形分２０重量％となるように調整し、先
に得られた非着色エマルジョンと混合した。混合比は樹
脂固形分と顔料の比率が実施例１５のものと同等になる
ようにした。上記の、ビニル系樹脂に内包されていない
顔料と、ビニル系樹脂微粒子の分散液の混合物に、実施
例１と同様にして保湿剤等を配合しインクジェット印刷
用インクとした。

【０２３８】上記実施例５〜１６、比較例３〜７で得ら
れたインクジェット印刷用インクについて下記のような
評価を行った。結果を表２及び３に示す。

【０２３９】１）インクの印字性能評価 得られたインクジェット印刷用インクを用いて、ピエゾ
式インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、
ＰＭ−７５０Ｃ）で、市販の上質Ａ４コピー紙一枚にベ
タ印刷した結果を、下記の４段階の評価にかけた。 ◎；印刷面にすじがなく、インク滴がノズルから直進し
て着弾していることが認められる。 ○；印刷面に若干の筋が見られるが、ノズル詰まりは認
められず最後まですべてのノズルから吐出が認められ
た。 △；印刷面に多くの筋が見られるが、ノズル詰まりは認
められず最後まですべてのノズルから吐出が認められ
た。 ×；印刷面に多くの筋が見られ、更に途中からノズル詰
まりが認められた。

【０２４０】２）インク塗膜の耐溶剤性評価 得られたインクジェット印刷用インクをスピンコーター
を用いてガラス板上に厚み約２μｍに均一に塗布した。
このガラス板を１００℃の恒温層中で５分間放置し乾燥
させた後、２００℃の恒温層中で１時間放置して熱硬化
させた。得られた塗膜をエタノール中に３０分間放置し
て塗膜の耐溶剤性を評価した。 ○；エタノール浸漬後指でこすっても全く塗膜のはがれ
が認められなかった。 △；エタノール浸漬後、塗膜の外観には全く変化が認め
られなかったが、指でこするとわずかに剥離が認められ
た。 ×；エタノール浸漬後、そのままの状態で塗膜が溶解し
て剥離した。

【０２４１】３）インクの保存安定性評価 得られたインクジェット印刷用インクをガラス容器に入
れて、容器ごと２５℃の恒温槽中に一週間放置し、イン
クの変化を目視で観察した結果を下記の３段階に評価し
た。 ○；外観上の変化が全く認められなかったもの △；外観上の変化は全く認められなかったが、放置後の
インクで上記の印字性能評価試験を行ったところ、ノズ
ルの詰まりによる筋が認められ、インクの変質があった
もの。 ×；容器の底に沈降物の層が認められたか、又はインク
全体が流動性を失いゲル化した。

【０２４２】

【表２】

【０２４３】

【表３】

【０２４４】（実施例１７）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ３０ｇ メタクリル酸メチル ３５ｇ グリシジルメタクリレート ５ｇ また、非共役炭素を３個以上含む５員環以上の環状官能
基を有する疎水性ビニル系単量体としては以下の単量体
を使用した。 アクリル酸イソボルニル ５ｇ テトラヒドロフルフリルアクリレート ５ｇ 計８０ｇを疎水性ビニル系単量体１００重量部とした。
また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 Ｎビニルピロリドン １５ｇ（１８．８重量部） また、アニオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 無水マレイン酸 ５ｇ（６．３重量部） 上記単量体を酢酸エチル３００ｇに溶解し、フラスコ内
に注入し、窒素置換した後、油溶性アゾ系重合開始剤
（和光純薬工業社製、Ｖ−６５）１０ｇのエタノール１
０％溶液を１時間かけて滴下した。その後、同温度で３
時間攪拌した後、色剤として赤色アゾ染料の金属錯体
（チバスペシャルティケミカルズ社製、オラゾールレッ
ドＧ）２０ｇを添加し溶解後、室温に冷却し、色剤内包
樹脂微粒子溶液を得た。得られた色剤内包樹脂微粒子溶
液の分散体を４０℃に加熱し、真空蒸留することによっ
て酢酸エチルを除去することによって着色樹脂エマルジ
ョンを得た。得られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包
樹脂微粒子の平均粒径は１１５ｎｍであった。次いで、
上記着色樹脂エマルジョン（固形分２０重量％）５０部
に対して、保湿剤としてグリセリン２０部及びイオン交
換水３０部を使用し、均一に攪拌混合して、インクジェ
ット印刷用インクを作製した。

【０２４５】（実施例１８）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ２５ｇ メタクリル酸メチル ３０ｇ グリシジルメタクリレート ５ｇ また、非共役炭素を３個以上含む５員環以上の環状官能
基を有する疎水性ビニル系単量体としては以下の単量体
を使用した。 シクロヘキシルアクリレート ５ｇ ４−ビニル−２−シクロヘキセン１，２エポキシド ７ｇ 計７０ｇを疎水性ビニル系単量体１００重量部とした。
また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート ２０ｇ（２８．６重量部） また、アニオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 メタクリル酸 １０ｇ（１４．３重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例１７の場合と同
様にして、着色樹脂エマルジョン及びインクジェット印
刷用インクを作製した。なお、得られた着色樹脂エマル
ジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１０２ｎｍで
あった。

【０２４６】（実施例１９）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ３０ｇ メタクリル酸ブチル ３３ｇ また、非共役炭素を３個以上含む５員環以上の環状官能
基を有する疎水性ビニル系単量体としては以下の単量体
を使用した。 ２−アリル−２−メチル−１，３−シクロペンタンジオン ７ｇ 計７０ｇを疎水性ビニル系単量体１００重量部とした。
また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート １０ｇ Ｎ−ビニルピロリドン １０ｇ（計２８．６重量部） また、カチオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド １０ｇ（１４．３重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例１７の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子溶液に酢酸２gを添加した水６００ｇ
を滴下しながら、ホモジナイザーにて乳化して色剤内包
樹脂微粒子溶液の分散体を得た。得られた色剤内包樹脂
微粒子溶液の分散体を４０℃に加熱し、真空蒸留するこ
とによって酢酸エチルを除去することによって着色樹脂
エマルジョンを得た。得られた着色樹脂エマルジョンの
色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１３１ｎｍであった。
また、実施例１７の場合と同様にして、インクジェット
印刷用インクを作製した。

【０２４７】（比較例８）疎水性ビニル系単量体として
以下の単量体を使用した。 メタクリル酸エチル ６０ｇ スチレン １５ｇ また、アニオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 メタクリル酸 ２５ｇ（３３．３重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例１７の場合と同
様にして、着色樹脂エマルジョン及びインクジェット印
刷用インクを作製した。なお、得られた着色樹脂エマル
ジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は３７７ｎｍで
あった。

【０２４８】（比較例９）疎水性ビニル系単量体として
以下の単量体を使用した。 メタクリル酸ブチル ５０ｇ また、ノニオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート ５０ｇ（１００重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例１７の場合と同
様にして、着色樹脂エマルジョン及びインクジェット印
刷用インクを作製した。なお、得られた着色樹脂エマル
ジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は４８１ｎｍで
あった。

【０２４９】（比較例１０）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 スチレン ４０ｇ また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート ２０ｇ（５０重量部） また、アニオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 無水マレイン酸 ２０ｇ（５０重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例１７の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子溶液に２８％アンモニア水２０ｇを添
加した水６００ｇを滴下しながら、ホモジナイザーにて
乳化しようとしたが、高粘度のペースト状となったので
水１０００ｇを追加し色剤内包樹脂微粒子溶液の分散体
を得た。得られた色剤内包樹脂微粒子溶液の分散体を４
０℃に加熱し、真空蒸留することによって酢酸エチルを
除去すると更に高粘度のゲル状化物になり着色樹脂エマ
ルジョンは得られなかった。

【０２５０】上記実施例１７〜１９、比較例８〜９で得
られたインクジェット印刷用インクについて、上述の
１）インクの印字性能評価、２）インク塗膜の耐溶剤性
評価、３）インクの保存安定性評価を行った。結果を表
４に示した。

【０２５１】

【表４】

【０２５２】（実施例２０）ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド１７．６部、メチルメタクリレート８２．４
部、ヒドロキシエチルメタクリレート１４．３部及びメ
タクリル酸１１．２部、ｎ-ビニルピロリドン１５．６
部からなる混合単量体１４１．１部を酢酸エチル４１
１．０部に溶解し、セパラブルフラスコ内に仕込み、窒
素置換した後、油溶性アゾ系重合開始剤（和光純薬工業
社製、Ｖ−６５）の１０重量％エタノール溶液１４．１
部を１時間かけて滴下しながら重合反応を行った。その
後、同温度で３時間重合反応を継続した後、色剤として
オラゾールレッドG ５１．５部を使用し、溶解した。
次いで、室温まで冷却して、着色ビニル系樹脂溶液を得
た。

【０２５３】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
として０．６％アンモニア水７８０．４部（水系媒体）
を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記水系媒体中に
乳化分散させた。次いで、この乳化分散液を４０℃に加
熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色
樹脂エマルジョンを作製した。得られた着色樹脂エマル
ジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１４４ｎｍで
あった。

【０２５４】次いで、上記着色樹脂エマルジョン（固形
分２０重量％）５０部に対して、保湿剤としてエチレン
グリコール２０部及びイオン交換水２９．９０部、消泡
剤としてポリオキシアルキレン変性シリコーン（信越化
学工業社製、Ｋｆ−９４５）０．１部を使用し、均一に
攪拌混合して、インクジェット印刷用インクを作製し
た。

【０２５５】（実施例２１）実施例２０の着色樹脂エマ
ルジョン（固形分２０重量％）５０部に対して、保湿剤
としてエチレングリコール２０部及びイオン交換水２
９．９５部、消泡剤としてシリコンオイル０．０５部を
使用し、均一に攪拌混合して、インクジェット印刷用イ
ンクを作製した。

【０２５６】（実施例２２）実施例２０の着色樹脂エマ
ルジョン（固形分２０重量％）５０部に対して、保湿剤
としてエチレングリコール２０部及びイオン交換水２
８．８０部、消泡剤としてポリオキシアルキレン変性シ
リコーン１．２部を使用し、均一に攪拌混合して、イン
クジェット印刷用インクを作製した。

【０２５７】（実施例２３）ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド１７．６部、メチルメタクリレート８２．４
部、ヒドロキシエチルメタクリレート１４．３部及びメ
タクリル酸５．９部、ｎ-ビニルピロリドン２０．９部
からなる混合単量体１４１．１部を酢酸エチル４１１．
０部に溶解し、セパラブルフラスコ内に仕込み、窒素置
換した後、油溶性アゾ系重合開始剤（和光純薬工業社
製、Ｖ−６５）の１０重量％エタノール溶液１４．１部
を１時間かけて滴下しながら重合反応を行った。その
後、同温度で３時間重合反応を継続した後、色剤として
オラゾールレッドＧ５１．５部を使用し、溶解した。次
いで、室温まで冷却して、着色ビニル系樹脂溶液を得
た。

【０２５８】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
として０．６％アンモニア水７８０．４部（水系媒体）
を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記水系媒体中に
乳化分散させた。次いで、この乳化分散液を４０℃に加
熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色
樹脂エマルジョンを作製した。得られた着色樹脂エマル
ジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１１３ｎｍで
あった。

【０２５９】得られた着色樹脂エマルジョン（固形分２
０重量％）５０部に対して、保湿剤としてグリセリン２
０部及びイオン交換水２９．９５部、消泡剤としてポリ
オキシアルキレン変性シリコーン０．０５部を使用し、
均一に攪拌混合して、インクジェット印刷用インクを作
製した。

【０２６０】（実施例２４）実施例２３の着色樹脂エマ
ルジョン（固形分２０重量％）５０部に対して、保湿剤
としてグリセリン２０部及びイオン交換水２９．００
部、消泡剤として２,4,7,9−テトラメチル−５−デシン
−４,７−ジオール（日信化学工業社製、サーフィノー
ル１０４）１．０部を使用し、均一に攪拌混合して、イ
ンクジェット印刷用インクを作製した。

【０２６１】（実施例２５）ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド３９．２部、メチルメタクリレート６０．８
部、メタクリル酸１２．５部、アクリロイルモルホリン
２８．６部からなる混合単量体１４１．１部を酢酸エチ
ル４１１．０部に溶解し、セパラブルフラスコ内に仕込
み、窒素置換した後、油溶性アゾ系重合開始剤（和光純
薬工業社製、Ｖ−６５）の１０重量％エタノール溶液１
４．１部を１時間かけて滴下しながら重合反応を行っ
た。その後、同温度で３時間重合反応を継続した後、色
剤としてオラゾールレッドＧ５１．５部を使用し、溶解
した。次いで、室温まで冷却して、着色ビニル系樹脂溶
液を得た。

【０２６２】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
として０．６％アンモニア水７８０．４部（水系媒体）
を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記水系媒体中に
乳化分散させた。次いで、この乳化分散液を４０℃に加
熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色
樹脂エマルジョンを作製した。得られた着色樹脂エマル
ジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１２０ｎｍで
あった。

【０２６３】得られたの着色樹脂エマルジョン（固形分
２０重量％）５０部に対して、保湿剤としてグリセリン
２０部及びイオン交換水２９．９５部、消泡剤としてポ
リオキシアルキレン変性シリコーン０．０５部を使用
し、均一に攪拌混合して、インクジェット印刷用インク
を作製した。

【０２６４】（実施例２６）実施例２４の着色樹脂エマ
ルジョン（固形分２０重量％）５０部に対して、保湿剤
としてグリセリン２０部及びイオン交換水３０．００部
を使用し、均一に攪拌混合して、インクジェット印刷用
インクを作製した。

【０２６５】（実施例２７）実施例２３で使用したビニ
ル系樹脂溶液５６４．４部に対し、油溶性染料を添加せ
ず、フタロシアニングリーン顔料 ＩＲＧＡＬＩＴＥ
ＧＲＥＥＮ ＧＬＮＰ（チバスペシャリティーケミカル
ズ社製）２８．２部を加えて、サンドミルによって顔料
の平均粒子径が９５ｎｍになるまで微粒化分散処理を行
い、顔料分散ビニル系樹脂溶液を得た。次に、得られた
顔料分散ビニル系樹脂溶液をホモジナイザーで高速撹拌
しながらｐＨ調整剤として０．３重量％のアンモニア水
溶液６７７．２部を（水系媒体）を滴下して、着色ビニ
ル系樹脂溶液を上記水系媒体中に乳化分散させた。次い
で、この乳化分散液を４０℃に加熱した後、真空蒸留に
より酢酸エチルを除去して、着色樹脂エマルジョンを作
製した。得られた着色樹脂エマルジョンを孔径５μｍの
フィルターで濾過した後、色剤内包樹脂微粒子の粒子径
を測定したところ、平均粒子径は１８０ｎｍであった。
得られた着色樹脂エマルジョン５０部とグリセリン２０
重量部、及びイオン交換水２９．９５部、消泡剤として
ポリオキシアルキレン変性シリコーン０．０５部を使用
してインクジェット印刷用インクを得た。

【０２６６】（実施例２８）実施例２３で使用したビニ
ル系樹脂溶液５６４．４部に対し、油溶性染料オラゾー
ルレッドＧを１４．１重量部、赤色顔料 ＩＲＧＡＺＩ
Ｎ ＤＰＰ ＲＥＤＢＯ を１４．１部加えて、サンド
ミルによって顔料の平均粒子径が１１５ｎｍになるまで
微粒化分散処理を行い、顔料分散ビニル系樹脂と油溶性
染料の混合溶液を得た。次に、得られた混合溶液をホモ
ジナイザーで高速撹拌しながらｐＨ調整剤として０．３
重量％のアンモニア水溶液６７７．２を（水系媒体）を
滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記水系媒体中に乳
化分散させた。次いで、この乳化分散液を４０℃に加熱
した後、真空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色樹
脂エマルジョンを作製した。得られた着色樹脂エマルジ
ョンを孔径５μｍのフィルターで濾過した後、色剤内包
樹脂微粒子の粒子径を測定したところ、平均粒子径は２
２０ｎｍであった。得られた着色樹脂エマルジョン５０
部とグリセリン２０重量部、及びイオン交換水２９．９
５部、消泡剤としてポリオキシアルキレン変性シリコー
ン０．０５重量部を使用してインクジェット印刷用イン
クを得た。

【０２６７】（実施例２９）フタロシアニングリーン顔
料 ＩＲＧＡＬＩＴＥ ＧＲＥＥＮ ＧＬＮＰ（チバス
ペシャリティーケミカルズ社製）２８．２部と水１０
０．０重量部の混合物を、サンドミルによって顔料の粒
径が１００ｎｍになるまで微粒化分散処理を行い、つい
で水１００．０部で希釈した。これとは別途に実施例２
３で使用したビニル系樹脂溶液５６４．４重量部をホモ
ジナイザーで高速撹拌しながらｐＨ調整剤として２５重
量％のアンモニア水溶液７．０部を滴下して、ここに先
に得られた顔料が分散された水２２８．２重量部をゆっ
くり添加し、引き続きイオン交換水４７０．２部を滴下
して着色ビニル系樹脂に顔料の内包された着色微粒子の
乳化分散体を得た。次いで、この乳化分散液を４０℃に
加熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除去して、着
色樹脂エマルジョンを作製した。得られた着色樹脂エマ
ルジョンを孔径５μｍのフィルターで濾過した後、色剤
内包樹脂微粒子の粒子径を測定したところ、平均粒子径
は２１８ｎｍであった。得られた着色樹脂エマルジョン
５０重量部とグリセリン２０部、及びイオン交換水２
９．９５重量部、消泡剤としてポリオキシアルキレン変
性シリコーン０．０５部を使用してインクジェット印刷
用インクを得た。

【０２６８】（実施例３０）実施例２５で使用したビニ
ル系樹脂溶液５６４．４重量部に対し、油溶性染料を添
加せず、グリーン顔料ＩＲＧＡＬＩＴＥ ＧＲＥＥＮ
ＧＬＮＰ（チバスペシャリティーケミカルズ社製）２
８．２部を加えて、サンドミルによって顔料の平均粒子
径が９５ｎｍになるまで微粒化分散処理を行い、顔料分
散ビニル系樹脂溶液を得た。次に、得られた顔料分散ビ
ニル系樹脂溶液をホモジナイザーで高速撹拌しながらｐ
Ｈ調整剤として０．３重量％のアンモニア水溶液６７
７．２重量部を（水系媒体）を滴下して、着色ビニル系
樹脂溶液を上記水系媒体中に乳化分散させた。次いで、
この乳化分散液を４０℃に加熱した後、真空蒸留により
酢酸エチルを除去して、着色樹脂エマルジョンを作製し
た。得られた着色樹脂エマルジョンを孔径５μｍのフィ
ルターで濾過した後、色剤内包樹脂微粒子の粒子径を測
定したところ、平均粒子径は１７５ｎｍであった。得ら
れた着色樹脂エマルジョン５０部とグリセリン２０重量
部、及びイオン交換水２９．９５部、消泡剤としてポリ
オキシアルキレン変性シリコーン０．０５部を使用して
インクジェット印刷用インクを得た。

【０２６９】（実施例３１）ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド１７．６部、メチルメタクリレート８２．４
部、メタクリル酸５．９部、ヒドロキシエチルメタクリ
レート１１．８部からなる混合単量体１１７．７部を酢
酸エチル３５２．９部に溶解し、セパラブルフラスコ内
に仕込み、窒素置換した後、油溶性アゾ系重合開始剤
（和光純薬工業社製、Ｖ−６５）の１０重量％エタノー
ル溶液１１．８部を１時間かけて滴下しながら重合反応
を行った。その後、同温度で３時間重合反応を継続した
後、色剤としてオラゾールレッドＧ ５１．５部を使用
し、溶解した。次いで、室温まで冷却して、着色ビニル
系樹脂溶液を得た。

【０２７０】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
として０．６％アンモニア水７０５．９部（水系媒体）
を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記水系媒体中に
乳化分散させた。次いで、この乳化分散液を４０℃に加
熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色
樹脂エマルジョンを作製した。得られた着色樹脂エマル
ジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は８１ｎｍであ
った。

【０２７１】次いで上記の着色樹脂エマルジョン（固形
分２０重量％）５０部に対して、保湿剤としてグリセリ
ン２０部及びイオン交換水２９．００部、消泡剤として
ポリオキシアルキレン変性シリコーン１部を使用し、均
一に攪拌混合して、インクジェット印刷用インクを作製
した。

【０２７２】（実施例３２）実施例３１で使用した着色
樹脂エマルジョンを使用し、消泡剤をポリオキシアルキ
レン変性シリコーン０．０１部、保湿剤をトリプロピレ
ングリコール１０部、エチレングリコール１０部、イオ
ン交換水２９．９９部使用し、均一に攪拌混合して、イ
ンクジェット印刷用インクを作製した。

【０２７３】（実施例３３）実施例３１で使用した混合
単量体の組成を、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド
６．２部、メチルメタクリレート５０部、ブチルアクリ
レート４３．８部、メタクリル酸１２．５部、ヒドロキ
シエチルメタクリレート５．２部に変更し、オラゾール
レッドＧを４３．８部に変更して着色樹脂エマルジョン
を作成した。なお、色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１
３５ｎｍであった。次いで上記の着色樹脂エマルジョン
（固形分２０重量％）５０部に対して、保湿剤としてグ
リセリン２０部及びイオン交換水３０．００部を使用
し、均一に攪拌混合して、インクジェット印刷用インク
を作製した。

【０２７４】上記実施例２０〜３３で得られたインクジ
ェット印刷用インクについて、上述の１）インクの印字
性能評価、２）インク塗膜の耐溶剤性評価、３）インク
の保存安定性評価、及び、下記の４）表面張力の測定、
５）接触各の測定及び６）画素の区画の乗り越え評価を
行った。結果を表５に示した。

【０２７５】４）表面張力の測定 動的濡れ性試験器（レスカ社製、ＷＥＴ−６０００）を
用いて、白金板に対するインクジェット印刷用インクの
表面張力を２５℃、湿度６０％の条件下で測定した。 ５）接触角の測定 接触角計（協和界面科学社製、ＣＡ−Ｘ１５０型）を用
いて、ＪＩＳ Ｋ６８８８記載の四フッ化エチレン樹脂
板上、及び、ガラス板上（イソプロピルアルコール中で
1時間超音波洗浄したもの）で２５℃、湿度６０％の条
件下で測定した。 ４）画素の区画の乗り越え評価 ガラス基板上に凸部及びそれにより区切られた凹部を形
成し、その少なくとも凸部に撥インク処理を施し、次い
でエッチング処理により凸部以外の撥インク性を取り除
いたものを作製した。このガラス基板に、インクジェッ
ト法により得られたインクを吹き付け、区画の乗り越え
を評価した。 有り；隣の画素にインクの乗り越えが確認された。 無し；隣の画素にインクの乗り越えが確認されなかっ
た。

【０２７６】

【表５】

【０２７７】（実施例３４）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ３０ｇ メタクリル酸メチル ３５ｇ グリシジルメタクリレート ５ｇ アクリル酸イソボルニル ５ｇ テトラヒドロフルフリルアクリレート ５ｇ 計８０ｇを疎水性ビニル系単量体１００重量部とした。
また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
以下の単量体を使用した。 Ｎビニルピロリドン １５ｇ（１８．８重量部） また、アニオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 無水マレイン酸 ５ｇ（６．３重量部） 上記単量体を酢酸エチル３００ｇに溶解し、フラスコ内
に注入し、窒素置換した後、油溶性アゾ系重合開始剤
（和光純薬工業社製、Ｖ−６５）１０ｇのエタノール１
０％溶液を１時間かけて滴下した。その後、同温度で３
時間攪拌した後、色剤として赤色アゾ染料の金属錯体
（チバスペシャルティケミカルズ社製、オラゾールレッ
ドＧ）２０ｇを添加し溶解後、室温に冷却し、色剤内包
樹脂微粒子溶液を得た。得られた色剤内包樹脂微粒子溶
液に２８％アンモニア水４ｇを添加した水６００ｇを滴
下しながら、ホモジナイザーにて乳化して色剤内包樹脂
微粒子溶液の分散体を得た。得られた色剤内包樹脂微粒
子溶液の分散体を４０℃に加熱し、真空蒸留をすること
によって酢酸エチルを除去することによって着色樹脂エ
マルジョンを得た。得られた着色樹脂エマルジョンの色
剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１１５ｎｍであった。次
いで、上記着色樹脂エマルジョン（固形分２０重量％）
５０部に対して、保湿剤としてグリセリン２０部及びγ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．３部、
イオン交換水２９．７部を使用し、均一に攪拌混合し
て、インクジェット印刷用インクを作製した。

【０２７８】（実施例３５）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ２５ｇ メタクリル酸メチル ３０ｇ グリシジルメタクリレート ５ｇ シクロヘキシルアクリレート ３ｇ ４−ビニル−２−シクロヘキセン１，２エポキシド ７ｇ 計７０ｇを疎水性ビニル系単量体１００重量部とした。
また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート ２０ｇ（２８．６重量部） また、アニオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 メタクリル酸 １０ｇ（１４．３重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３４の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子溶液を実施例３４と同様に処理して、
着色樹脂エマルジョン及びインクジェット印刷用インク
を作製した。なお、得られた着色樹脂エマルジョンの色
剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１０２ｎｍであった。

【０２７９】（実施例３６）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ３０ｇ メタクリル酸ブチル ３３ｇ ２−アリル−２−メチル−１，３−シクロペンタンジオン ７ｇ 計７０ｇを疎水性ビニル系単量体１００重量部とした。
また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート １０ｇ Ｎ−ビニルピロリドン １０ｇ（計２８．６重量部） また、カチオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド １０ｇ（１４．３重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３４の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子溶液に酢酸２ｇを添加した水６００ｇ
を滴下しながら、ホモジナイザーにて乳化して色剤内包
樹脂微粒子溶液の分散体を得た。得られた色剤内包樹脂
微粒子溶液の分散体を４０℃に加熱し、真空蒸留をする
ことによって酢酸エチルを除去することによって着色樹
脂エマルジョンを得た。得られた着色樹脂エマルジョン
の色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１３１ｎｍであっ
た。また、シランカップリング剤としてβ−（３，４エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを
０．６部、イオン交換水２９．４部を使用した以外は、
実施例３４の場合と同様にして、インクジェット印刷用
インクを作製した

【０２８０】（比較例１１）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 メタクリル酸メチル ６０ｇ スチレン １５ｇ また、アニオン性基を有するビニル系単量体としては以
下の単量体を使用した。 メタクリル酸 ２５ｇ（計３３．３重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３４の場合と同
様にして、着色樹脂エマルジョンを得た。また、シラン
カップリング剤を使用しなかった以外は、実施例３４と
同様にしてインクジェット印刷用インクを作製した。な
お、得られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒
子の平均粒径は３７７ｎｍであった。

【０２８１】（比較例１２）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 メタクリル酸ブチル ５０ｇ また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート ５０ｇ（１００重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３４の場合と同
様にして、着色樹脂エマルジョンを得た。また、シラン
カップリング剤を使用しなかった以外は、実施例３４と
同様にしてインクジェット印刷用インクを作製した。な
お、得られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒
子の平均粒径は４８１ｎｍであった。

【０２８２】（比較例１３）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 スチレン ４０ｇ また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート ２０ｇ（５０重量部） また、アニオン性基を有するビニル系単量体としては以
下の単量体を使用した。 無水マレイン酸 ２０ｇ（５０重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３４の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子溶液に２８％アンモニア水２０ｇを添
加した水６００ｇを滴下しながら、ホモジナイザーにて
乳化しようとしたが、高粘度のペースト状となったので
水１０００ｇを追加し色剤内包樹脂微粒子溶液の分散体
を得た。得られた色剤内包樹脂微粒子溶液の分散体を４
０℃に加熱し、真空蒸留することによって酢酸エチルを
除去したところ、更に高粘度のゲル状化物になりエマル
ジョンは得られなかった。

【０２８３】上記実施例３４〜３６、比較例１１、１２
で得られたインクジェット印刷用インクについて、上述
の１）インクの印字性能評価、２）インク塗膜の耐溶剤
性評価、３）インクの保存安定性評価、及び、下記の
４）密着性評価を行った。結果を表６に示した。

【０２８４】４）密着性評価 上記インクジェット用インクをガラス板に２μｍの厚さ
で流延し、１００℃で１時間乾燥させた後、膜に２ｍｍ
角のクロスカットを施した。この試験片を更に２５０℃
で１時間加熱試験した後、粘着テープにて剥離試験を行
い、クロスカット部の剥離状況を目視で確認した。試験
は各々２５回行い、剥離の起こらなかったものを計数し
た。

【０２８５】

【表６】

【０２８６】（実施例３７）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ３０ｇ メタクリル酸メチル ３５ｇ グリシジルメタクリレート ５ｇ アクリル酸イソボルニル ５ｇ テトラヒドロフルフリルアクリレート ５ｇ 計８０ｇを疎水性ビニル系単量体１００重量部とした。
また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 Ｎビニルピロリドン １５ｇ（１８．８重量部） また、アニオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 無水マレイン酸 ５ｇ（６．３重量部） 上記単量体を酢酸エチル３００ｇに溶解し、フラスコ内
に注入し、窒素置換した後、油溶性アゾ系重合開始剤
（和光純薬工業社製、Ｖ−６５）１０ｇのエタノール１
０％溶液を１時間かけて滴下した。その後、同温度で３
時間攪拌した後、色剤として赤色アゾ染料の金属錯体
（チバスペシャルティケミカルズ社製、オラゾールレッ
ドＧ）２０ｇを添加し溶解後、室温に冷却し、色剤内包
樹脂微粒子溶液を得た。得られた色剤内包樹脂微粒子全
体のＧＰＣによる重量平均分子量は、２３５００であっ
た。また、分子量１０００未満の成分量は全体の８重量
％であった。得られた色剤内包樹脂微粒子溶液に２８％
アンモニア水４ｇを添加した水６００ｇを滴下しなが
ら、ホモジナイザーにて乳化して色剤内包樹脂微粒子溶
液の分散体を得た。得られた色剤内包樹脂微粒子溶液の
分散体を４０℃に加熱し、真空蒸留をすることによって
酢酸エチルを除去することによって着色樹脂エマルジョ
ンを得た。得られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹
脂微粒子の平均粒径は１１５ｎｍであった。次いで、上
記着色樹脂エマルジョン（固形分２０重量％）５０部に
対して、保湿剤としてグリセリン２０部及びイオン交換
水３０部を使用し、均一に攪拌混合して、インクジェッ
ト印刷用インクを作製した。

【０２８７】（実施例３８）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ２５ｇ メタクリル酸メチル ３０ｇ グリシジルメタクリレート ５ｇ シクロヘキシルアクリレート ３ｇ ４−ビニル−２−シクロヘキセン１，２エポキシド ７ｇ 計７０ｇを疎水性ビニル系単量体１００重量部とした。
また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート ２０ｇ（２８．６重量部） また、アニオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 メタクリル酸 １０ｇ（１４．３重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３７の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子全体のＧＰＣによる重量平均分子量
は、４８７００であった。また、分子量１０００未満の
成分量は全体の５重量％であった。得られた色剤内包樹
脂微粒子溶液を実施例３７と同様に処理して、着色樹脂
エマルジョン及びインクジェット印刷用インクを作製し
た。なお、得られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹
脂微粒子の平均粒径は１０２ｎｍであった。

【０２８８】（実施例３９）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ３０ｇ メタクリル酸ブチル ３３ｇ ２−アリル−２−メチル−１，３−シクロペンタンジオン ７ｇ 計７０ｇを疎水性ビニル系単量体１００重量部とした。
また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート １０ｇ Ｎ−ビニルピロリドン １０ｇ（計２８．６重量部 ） また、カチオン性基を有するビニル系単量体として以下
の単量体を使用した。 ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド １０ｇ（１４．３重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３７の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子全体のＧＰＣによる重量平均分子量
は、１０２００であった。また、分子量１０００未満の
成分量は全体の１１重量％であった。得られた色剤内包
樹脂微粒子溶液に酢酸２ｇを添加した水６００ｇを滴下
しながら、ホモジナイザーにて乳化して色剤内包樹脂微
粒子溶液の分散体を得た。得られた色剤内包樹脂微粒子
溶液の分散体を４０℃に加熱し、真空蒸留をすることに
よって酢酸エチルを除去することによって着色樹脂エマ
ルジョンを得た。得られた着色樹脂エマルジョンの色剤
内包樹脂微粒子の平均粒径は１３１ｎｍであった。ま
た、実施例３７の場合と同様にして、インクジェット印
刷用インクを作製した

【０２８９】（比較例１４）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 メタクリル酸メチル ６０ｇ スチレン １５ｇ また、アニオン性基を有するビニル系単量体としては以
下の単量体を使用した。 メタクリル酸 ２５ｇ（計３３．３重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３７の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子全体のＧＰＣによる重量平均分子量
は、７８００であった。また、分子量１０００未満の成
分量は全体の５５重量％であった。また、実施例３７と
同様にしてインクジェット印刷用インクを作製した。な
お、得られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒
子の平均粒径は３７７ｎｍであった。

【０２９０】（比較例１５）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 メタクリル酸ブチル ５０ｇ また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート ５０ｇ（１００重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３７の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子全体のＧＰＣによる重量平均分子量
は、２１４９００であった。また、分子量１０００未満
の成分量は全体の６８重量％であった。また、実施例３
７と同様にしてインクジェット印刷用インクを作製し
た。なお、得られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹
脂微粒子の平均粒径は４８１ｎｍであった。

【０２９１】（比較例１６）疎水性ビニル系単量体とし
て以下の単量体を使用した。 スチレン ４０ｇ また、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体として
は以下の単量体を使用した。 ヒドロキシエチルメタクリレート ２０ｇ（５０重量部） また、アニオン性基を有するビニル系単量体としては以
下の単量体を使用した。 無水マレイン酸 ２０ｇ（５０重量部） 上記単量体を使用したこと以外は実施例３７の場合と同
様にして、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。得られた色
剤内包樹脂微粒子全体のＧＰＣによる重量平均分子量
は、４５８１００であった。また、分子量１０００未満
の成分量は全体の４５重量％であった。得られた色剤内
包樹脂微粒子溶液に２８％アンモニア水２０ｇを添加し
た水６００ｇを滴下しながら、ホモジナイザーにて乳化
しようとしたが、高粘度のペースト状となったので水１
０００ｇを追加し色剤内包樹脂微粒子溶液の分散体を得
た。得られた色剤内包樹脂微粒子溶液の分散体を４０℃
に加熱し、真空蒸留することによって酢酸エチルを除去
したところ、更に高粘度のゲル状化物になりエマルジョ
ンは得られなかった。

【０２９２】上記実施例３７〜３９、比較例１４、１５
で得られたインクジェット印刷用インクについて、上述
の１）インクの印字性能評価、２）インク塗膜の耐溶剤
性評価、３）インクの保存安定性評価、及び、下記の
４）インク塗膜の再分散性評価を行った。結果を表７に
示した。

【０２９３】４）インク塗膜の再分散性評価 得られたインクジェット印刷用インクをスピンコーター
を用いて５×５ｃｍのポリテトラフルオロエチレン板上
に塗布量１００〜５００ｍｇとなるように塗布した。こ
のポリテトラフルオロエチレン板を２３℃、湿度５０％
の恒温恒湿環境で１５分間放置し乾燥させた後、１０Ｌ
のイオン交換水槽中に３分間浸漬し取り出し、３０℃の
真空乾燥機で乾燥後残存量を測定し下記式適合性を評価
した。 残存量≦（初期塗膜重量×インク固形分×０．５） 〇；式に適合したもの ×；式に適合しなかったもの

【０２９４】

【表７】

【０２９５】（実施例４０）メチルメタクリレート８
０．０部、ブチルアクリレートを２０．０部、２−メタ
クリロイルオキシエチルコハク酸６．７部、４−ヒドロ
キシブチルメタクリレート２６．７部からなる混合単量
体１３３．４部と、酢酸エチル３８６．９部とをフラス
コ内に仕込み、窒素置換を行った後、７０℃に昇温して
重合開始剤としてＡＩＢＮの１０重量％酢酸エチル溶液
１３．４部を、１時間かけて滴下しながら重合反応を行
った。その後３時間、７０℃に保ったまま熟成した後、
室温に冷却した。その後、油溶性のマゼンタ色ローダミ
ン系染料、スピロンレッドＣ−ＢＨ、４６．７部を使用
し、均一に溶解させて着色ビニル系樹脂溶液を得た。

【０２９６】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
として０．３重量％のアンモニア水溶液７２０．４部を
（水系媒体）を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記
水系媒体中に乳化分散させた。次いで、この乳化分散液
を４０℃に加熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除
去して、着色樹脂エマルジョンを作製した。得られた着
色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は
１２０ｎｍであった。次いで、上記着色樹脂エマルジョ
ン（固形分２０重量％）５０部に対して、保湿剤として
グリセリン２０部及びイオン交換水３０部を使用し、均
一に攪拌混合して、インクジェット印刷用インクを作製
した。

【０２９７】（実施例４１）ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド５０．０部、メチルメタクリレート５０．０
部、２−メタクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタ
ル酸１２．５部、４−ヒドロキシブチルメタクリレート
１２．５部からなる混合単量体１２５．０部と、酢酸エ
チル３６２．５部とをフラスコ内に仕込み、窒素置換を
行った後、７０℃に昇温して重合開始剤として２、２’
−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）の１０重量
％酢酸エチル溶液１２．５部を、１時間かけて滴下しな
がら重合反応を行った。その後３時間、７０℃に保った
まま熟成した後、室温に冷却した。その後、油溶性のマ
ゼンタ色ローダミン系染料、スピロンレッドＣ−ＢＨ、
４３．８部を使用し、均一に溶解させて着色ビニル系樹
脂溶液を得た。

【０２９８】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
として０．３重量％のアンモニア水溶液６７５．２を
（水系媒体）を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記
水系媒体中に乳化分散させた。次いで、この乳化分散液
を４０℃に加熱した後、真空蒸留により酢酸エチルを除
去して、着色樹脂エマルジョンを作製した。得られた着
色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は
１４５ｎｍであった。次いで、上記着色樹脂エマルジョ
ン（固形分２０重量％）５０部に対して、保湿剤として
グリセリン２０部及びイオン交換水３０部を使用し、均
一に攪拌混合して、インクジェット印刷用インクを作製
した。

【０２９９】（実施例４２）実施例４１で使用した混合
単量体の組成を、メチルメタクリレート５０．０部、ブ
チルアクリレートを５０．０部、２−メタクリロイルオ
キシエチルコハク酸１２．５部、ヒドロキシエチルメタ
クリレート１２．５部に変更したこと以外は実施例４１
と同様にして着色樹脂エマルジョンを得た。更にインク
ジェット印刷用インクを調製するための保湿剤をグリセ
リン２０部に替えて、グリセリン１０部、エチレングリ
コール１０部とした。なお、色剤内包樹脂微粒子の平均
粒径は１５５ｎｍであった。

【０３００】（実施例４３）実施例４０で使用した混合
単量体の組成を、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド５
３．３部、メチルメタクリレート４６．７部、２−メタ
クリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸２０．０
部、ヒドロキシエチルメタクリレート１３．３部の合計
１３３．３部に変更したこと以外は実施例４０と同様に
して着色樹脂エマルジョンを得た。更にインクジェット
印刷用インクを調製するための保湿剤をグリセリン２０
部に替えて、グリセリン１０部、トリプロピレングリコ
ール１０部とした。なお、色剤内包樹脂微粒子の平均粒
径は１３２ｎｍであった。

【０３０１】（比較例１７）メチルメタクリレート３
３．３部、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド６６．７
部、メタクリル酸８．３部、ヒドロキシエチルメタクリ
レート５８．３部からなる混合単量体１６６．６部と、
酢酸エチル４８３．２部とをフラスコ内に仕込み、窒素
置換を行った後、７０℃に昇温して重合開始剤としてＡ
ＩＢＮの１０重量％酢酸エチル溶液１６．７部を、１時
間かけて滴下しながら重合反応を行った。その後３時
間、７０℃に保ったまま熟成した後、室温に冷却した。
その後、スピロンレッドＣ−ＢＨ５８．３部を使用して
着色ビニル系樹脂溶液を作製し、これに０．３重量％ア
ンモニア水溶液を８９９．６部滴下した。ホモジナイザ
ーで撹拌中アンモニア水を滴下するとペースト状（高粘
度）になり、これ以上のインク使用や評価を行うことが
できなかった。これは、ノニオン性の親水性単量体が多
く、樹脂微粒子を形成できなかったためと考えられる。

【０３０２】（比較例１８）メチルメタクリレート５
７．９部、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド４２．１
部、メタクリル酸５．３部からなる混合単量体１０５．
３部と、酢酸エチル３０７．１部とをフラスコ内に仕込
み、窒素置換を行った後、７０℃に昇温して重合開始剤
としてＡＩＢＮ１０重量％酢酸エチル溶液１０．６部
を、１時間かけて滴下しながら重合反応を行った。その
後３時間、７０℃に保ったまま熟成した後、室温に冷却
した。その後、スピロンレッドＣ−ＢＨ３７．１部を使
用して着色ビニル系樹脂溶液を作製し、これに０．６重
量％のアンモニア水溶液を５７２．０部滴下して、乳化
分散させた。その後、実施例１と同様にして着色樹脂エ
マルジョン及びインクジェット印刷用インクを作製し
た。なお、色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１３４０ｎ
ｍであった。得られたインクジェット印刷用インクは、
室温下で数分間静置している間に、容器の底に沈降が認
められた。これは色剤内包樹脂微粒子の粒径が大きいた
め重力による沈降が進んだためと考えられる。

【０３０３】（比較例１９）比較例１７で使用した混合
単量体の組成を、メチルメタクリレート３３．３部、ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド６６．７部、メタクリ
ル酸５８．３部、４−ヒドロキシブチルメタクリレート
８．３部に変更したこと以外は比較例１７と同様にし
た。この結果ホモジナイザーで撹拌中アンモニア水を滴
下するとペースト状（高粘度）になり、これ以上のイン
ク使用や評価を行うことができなかった。これは、ノニ
オン性の親水性単量体が多く、樹脂微粒子を形成できな
かったためと考えられる。

【０３０４】（比較例２０）実施例４１で使用した混合
単量体の組成を、メチルメタクリレート５０．０部、ｎ
−ブトキシメチルアクリルアミド５０．０部、４−ヒド
ロキシブチルメタクリレート２５．０部に変更したこと
以外は実施例４１と同様にして着色樹脂エマルジョン及
びインクジェット印刷用インクを作製した。なお、色剤
内包樹脂微粒子の平均粒径は１２５０ｎｍであった。得
られたインクジェット印刷用インクは、室温下で数分間
静置している間に、容器の底に沈降が認められた。これ
は樹脂微粒径が大きいため重力による沈降が進んだため
と考えられる。

【０３０５】（比較例２１）メチルメタクリレート３
６．４部、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド６３．６
部、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸７２．７
部、４−ヒドロキシブチルメタクリレート９．１部から
なる混合単量体１８１．８部と、酢酸エチル５２７．３
部とをフラスコ内に仕込み、窒素置換を行った後、７０
℃に昇温して重合開始剤としてＡＩＢＮ１０重量％酢酸
エチル溶液１８．２部を、１時間かけて滴下しながら重
合反応を行った。その後３時間、７０℃に保ったまま熟
成した後、室温に冷却した。その後、スピロンレッドＣ
−ＢＨ６３．６部を使用して着色ビニル系樹脂溶液を作
製し、これに０．８重量％のアンモニア水溶液を９８
１．７部滴下して、乳化分散させた。この結果ホモジナ
イザーで撹拌中アンモニア水を滴下すると高粘度のペー
スト状になり、これ以上のインク使用や評価を行うこと
ができなかった。これは、ノニオン性の親水性単量体が
多く、樹脂微粒子を形成できなかったためと考えられ
る。

【０３０６】上記実施例４０〜４３、比較例１７〜２１
で得られたインクジェット印刷用インクについて、上述
の１）インクの印字性能評価、２）インク塗膜の耐溶剤
性評価、３）インクの保存安定性評価を行った。結果を
表８に示した。

【０３０７】

【表８】

【０３０８】（実施例４４）ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド１００部、ヒドロキシエチルメタクリレート１
１．８部及びメタクリル酸５．９部からなる混合単量体
１１７．７部を酢酸エチル３４１．３部に溶解し、セパ
ラブルフラスコ内に仕込み、窒素置換した後、油溶性ア
ゾ系重合開始剤（和光純薬工業社製、Ｖ−６５）の１０
重量％エタノール溶液１１．８部を１時間かけて滴下し
ながら重合反応を行った。その後、同温度で３時間重合
反応を継続した後、色剤として赤色アゾ染料の金属錯体
（チバスペシャルティケミカルズ社製、オラゾールレッ
ドＧ）２３．５部を使用し、溶解した。次いで、室温ま
で冷却して、着色ビニル系樹脂溶液を得た。

【０３０９】ホモジナイザーを用いて、上記で得られた
着色ビニル系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤
としてアンモニア１部を使用したイオン交換水１２７
０．８部（水系媒体）を滴下して、着色ビニル系樹脂溶
液を上記水系媒体中に乳化分散させた。次いで、この乳
化分散液を４０℃に加熱した後、真空蒸留により酢酸エ
チルを除去して、着色樹脂エマルジョンを作製した。得
られた着色樹脂エマルジョンを孔径５μｍのフィルター
で濾過した。

【０３１０】（実施例４５）実施例４４で使用したビニ
ル系樹脂溶液４７０．８重量部に対し、油溶性染料を添
加せず、ジケトピロロピロール系赤色顔料（チバスペシ
ャリティーケミカルズ社製、ＩＲＧＡＺＩＮ ＤＰＰ
ＲＥＤ ＢＯ）２３．５重量部を加えて、サンドミルに
よって顔料の粒径が１３０ｎｍになるまで微粒化分散処
理を行い、顔料分散ビニル系樹脂溶液を得た。次に、得
られた顔料分散ビニル系樹脂溶液をホモジナイザーで高
速撹拌しながら、アンモニア１部を使用したイオン交換
水１２７０．８部を滴下して、着色ビニル系樹脂溶液を
上記水系媒体中に乳化分散させた。次いで、この乳化分
散液を４０℃に加熱した後、真空蒸留により酢酸エチル
を除去して、有機顔料内包の着色樹脂エマルジョンを作
製した。得られた着色樹脂エマルジョンを孔径５μｍの
フィルターで濾過した。

【０３１１】（実施例４６）実施例４４の樹脂組成を、
ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド５２．９部、メチル
メタクリレート４７．１部、ヒドロキシエチルメタクリ
レート１１．８部及びメタクリル酸５．９部、としたこ
と以外は実施例４４の場合と同様にして、油溶性染料内
包の着色樹脂エマルジョンを作製した。

【０３１２】（比較例２２）実施例４４で使用したビニ
ル系樹脂溶液４７０．８重量部に対し、油溶性染料を添
加せず、水溶性染料（日本化薬社製、Ｌａｎａｃｒｔｏ
ｎ Ｒｅｄ Ｓ−Ｇ）２３．５重量部を添加して、着色
樹脂エマルジョンを得た。

【０３１３】（比較例２３）実施例４４で使用した樹脂
組成を、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド１００．０
部、ヒドロキシエチルメタクリレート５０．０重量部、
メタクリル酸５０．０重量部、とし、油溶性染料を添加
せず、水溶性染料（日本化薬社製、Ｌａｎａｃｒｔｏｎ
Ｒｅｄ Ｓ−Ｇ）４０．０部を、またアンモニア４部
を使用したイオン交換水２１６０部を使用したこと以外
は実施例４４の場合と同様にして、着色樹脂エマルジョ
ンを得た。得られた色剤内包樹脂微粒子は水溶性である
ため、粘凋な液体になった。

【０３１４】（比較例２４）実施例４４で使用した油溶
性染料を加えずにエマルジョン化した非着色樹脂エマル
ジョンと、顔料に対して１００部に対して３０部のスチ
レンマレイン酸共重合体系顔料分散剤によって水中に分
散処理したジケトピロロピロール系赤色顔料ＩＲＧＡＺ
ＩＮ ＤＰＰ ＲＥＤ ＢＯ を混合して着色樹脂エマ
ルジョンを作成した。混合比は樹脂固形分と顔料の比率
が実施例４４のものと同等になるようにした。

【０３１５】（比較例２５）実施例４４の樹脂組成を、
ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド６．２部、メチルメ
タクリレート５０．０部、ブチルアクリレート４３．８
部、ヒドロキシエチルメタクリレート１２．５部及びメ
タクリル酸１２．５部、酢酸エチル３６２．５部、開始
剤溶液１２．５部、オラゾールレッドＧ２５．０部、ア
ンモニア２部使用したイオン交換水１３５０部としたこ
と以外は実施例４４の場合と同様にして、油溶性染料内
包の着色樹脂エマルジョンを作製した。

【０３１６】（カラーフィルターの作成）上記実施例４
４〜４６、比較例２２〜２５の着色樹脂エマルジョン
に、ＩＴＯをコートしたガラス及び白金電極を浸漬し、
１０Ｖ１０秒間電圧を印加し電極上に赤色のカラーフィ
ルターを得た。このカラーフィルターについて、透明
性（ヘーズ値）水再溶解性耐溶剤性保存安定性を
以下の方法で評価した。結果は表９に示した。

【０３１７】透明性（ヘーズ値） ヘーズメーターを用いてカラーフィルターのヘーズ値を
測定した。

【０３１８】水再溶解性 ６０℃１０分の条件で乾燥させて、かつ熱硬化を施して
いないカラーフィルター塗膜を常温の水に２時間浸漬し
た後、目視でカラーフィルターを観察し下記判定基準に
従って、水再溶解性を評価した。 判定基準 ○ カラーフィルター塗膜は水に再溶解していなかった。 × カラーフィルター塗膜は水に再溶解していた。

【０３１９】耐溶剤性 得られたカラーフィルター塗膜をを１００℃の恒温槽中
で５分間放置し乾燥させた後、２００℃の恒温層中で１
時間放置して熱硬化させた。得られた塗膜をエタノール
中に３０分間放置して、下記判定基準に従って、耐溶剤
性を評価した。 判定基準 ○；エタノール浸漬後指でこすっても全く塗膜のはがれ
や色落ちが認められなかった。 △；エタノール浸漬後、塗膜の外観には全く変化が認め
られなかったが、指でこすると色がわずかにとれた。 ×；エタノール浸漬後、そのままの状態で色がとれた
か、もしくは塗膜が溶解して剥離した。

【０３２０】保存安定性 得られた着色樹脂エマルジョンをガラス容器に入れて、
容器ごと２５℃の恒温槽中に一週間放置し、インクの変
化を目視で観察した結果を下記の３段階に評価した。 ○；外観上の変化が全く認められなかったもの ×；容器の底に沈降物の層が認められた。

【０３２１】

【表９】

【０３２２】比較例２２、２３は、色材が樹脂微粒子中
に内包されることなく、水に溶解しているため、色材の
みが水中に溶出してカラーフィルター塗膜としての耐水
性が不充分であることがわかる。比較例２４では、色材
は水に溶解しないものの、樹脂微粒子中に内包されたも
のではない。このため硬化反応後の樹脂塗膜中で樹脂の
架橋構造中に緻密に取り込まれていないし、かつ顔料粒
子が水中に安定に分散していないのでので粒径が凝集に
よって大きくなり、この結果上記の耐溶剤性試験におい
て色材がこすれて物理的に脱離してしまったものと考え
られる。また粒径が大きくなったことによって着色樹脂
エマルジョンとして保存時に重力による沈降が進行し、
充分な保存安定性も得られないことがわかる。更に顔料
粒子が大きいためにカラーフィルター塗膜中で可視光の
乱反射が起こりやすくカラーフィルターとしての透明性
も劣る。比較例２５は樹脂中の架橋成分の量が充分でな
いため、カラーフィルター塗膜としての必要な耐溶剤性
が発現しなかったものと考えられる。

【０３２３】（実施例４７）ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド１００部、ヒドロキシエチルメタクリレート１
１．８部及びメタクリル酸５．９部からなる混合単量体
１１７．７部を酢酸エチル３５２．９部に溶解し、セパ
ラブルフラスコ内に仕込み、窒素置換した後、油溶性ア
ゾ系重合開始剤（和光純薬工業社製、Ｖ−６５）の１０
重量％エタノール溶液１１．８部を１時間かけて滴下し
ながら重合反応を行った。その後、同温度で３時間重合
反応を継続した後、色剤として青色染料（オリエント社
製、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ３８、商品名
「Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ １６０５」）２３．５
部を使用し、溶解した。次いで、室温まで冷却して、着
色ビニル系樹脂溶液を得た。次いで、ホモジナイザーを
用いて、上記で得られた着色ビニル系樹脂溶液を高速攪
拌しながら、ｐＨ調整剤として０．６５％のアンモニア
水溶液７０５．９部（水系媒体）を滴下して、着色ビニ
ル系樹脂溶液を上記水系媒体中に乳化分散させた。次い
で、この乳化分散液を４０℃に加熱した後、真空蒸留に
より酢酸エチルを除去して、着色樹脂エマルジョンを作
製した。得られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂
微粒子の平均粒径は７６ｎｍであった。次いで、上記着
色樹脂エマルジョン（固形分２０重量％）５０部に対し
て、保湿剤としてグリセリン２０部及びイオン交換水３
０部を使用し、均一に攪拌混合して、インクジェット印
刷用インクを作製した。このインクジェット印刷用イン
クについて上述の保存安定性評価を行ったところ、評価
は〇であった。また、上述の印字性能評価、インク塗膜
の耐溶剤性評価を行ったところ、評価はそれぞれ◎、〇
であった。

【０３２４】（実施例４８〜７７）色剤を表９のものに
した以外は、実施例４７と同様にして、着色樹脂エマル
ジョン及びインクジェット印刷用インクを作製した。こ
れらのインクジェット印刷用インクについて、上述の印
字性能評価、インク塗膜の耐溶剤性評価、保存安定性評
価を行ったところ、評価はそれぞれ◎、〇、〇であっ
た。

【０３２５】上記実施例４７〜７７で得られた着色樹脂
エマルジョン及びインクジェット印刷用インクについ
て、下記の色差(ΔＥ)及び耐候性(耐光性)を評価した。
結果を表１０に示した。

【０３２６】色差(ΔＥ) 得られた着色樹脂エマルジョンをガラス板上に、スピン
コーターを用いて、回転数を調整し３８０〜７８０ｎｍ
での最小透過率が５０％〜５５％になるような厚みで塗
工し、塗工後１００℃５分間乾燥して塗膜とした。透過
率は、乾燥して得られた塗膜を可視紫外スペクトル測定
器により測定したが、この際、バックグラウンドとし
て、ガラス板の吸収を差し引いた。このようにして得ら
れた塗膜を１６０℃で１時間加熱し、その前後でこれら
の塗膜を紫外可視スペクトル測定器で測色し、その色差
を求めた。

【０３２７】耐候性(耐光性) 得られたインクジェット印刷用インクをガラス板上に、
スピンコーターを用いて、回転数を調整し３８０〜７８
０ｎｍでの最小透過率が５０％〜５５％になるような厚
みで塗設し、１６０℃で１時間加熱した。その後、ＪＩ
Ｓ Ｂ７７５３の方法に準拠して、サンシャインカーボ
ンアークフェードメータにて、ガラス面から、１００時
間光照射した。照射前後でこれらの塗膜を紫外可視スペ
クトル測定器で測色し、その色差を求めた。ここで色差
１０未満のものを○、１０を越えるものを×として評価
した。

【０３２８】

【表１０】

【０３２９】（実施例７８） ＜ビニル系樹脂の合成＞フラスコ内に下記組成の均一な
単量体組成物を仕込み、窒素置換を行った後、７０℃に
昇温して２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）の１０重量％酢酸エチル溶液１０重量部を、１時間
かけて滴下しながら重合反応を行った。その後３時間、
７０℃に保ったまま熟成した後、室温に冷却した。

【０３３０】ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド（分子
量１５７） ４０重量部（０．２５５モル部：比率０．３２８） メタクリル酸メチル（分子量１００） ３５重量部（０．３５０モル部：比率０．４５０） メタクリル酸（分子量８６） ５重量部（０．０５８モル部：比率０．０７５） ヒドロキシエチルメタクリレート（分子量１３０） ５重量部（０．０３８モル部：比率０．０４９） メタクリル酸グリシジル（分子量１４２） １０重量部（０．０７０モル部：比率０．０９１） 酢酸エチル ２５０重量部

【０３３１】＜ビニル系樹脂と油溶性染料との混合物の
調製＞得られたビニル系樹脂の酢酸エチル溶液３５５重
量部に、油溶性染料として赤色アゾ染料の金属錯体（チ
バスペシャルティケミカルズ社製、オラゾールレッド
Ｇ）３５重量部を添加して均一に溶解させて混合溶液を
得た。

【０３３２】＜着色樹脂エマルジョンの調製＞得られた
ビニル系樹脂と油溶性染料との酢酸エチル混合溶液３９
０重量部を、ホモジナイザーで撹拌しながら、その撹拌
下に０．３重量％のアンモニア水溶液５００重量部を滴
下して乳化分散させた。この分散体を４０℃に加熱した
後真空蒸留により酢酸エチルを除去して、未架橋着色樹
脂エマルジョンを得た。次に、得られた未架橋着色樹脂
エマルジョンを室温下で攪拌しながら１，２−プロパン
ジアミンの５重量％水溶液２６．０重量部をゆっくりと
徐々に添加して表面の架橋処理を行った。この操作によ
り粒子表面のグリシジル基はすべて架橋点となって架橋
構造が形成されたと考えられる。得られた着色樹脂エマ
ルジョンの色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１１２ｎｍ
であった。また、組成から算出される粒子表面の架橋間
分子量は１３６３であった。

【０３３３】（実施例７９） ＜ビニル系樹脂の合成＞フラスコ内に下記組成の均一な
単量体組成物を仕込み、窒素置換を行った後、７０℃に
昇温して２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）の１０重量％酢酸エチル溶液１０重量部を、１時間
かけて滴下しながら重合反応を行った。その後３時間、
７０℃に保ったまま熟成した後、室温に冷却した。

【０３３４】ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド（分子
量１５７） ４０重量部（０．２５５モル部：比率０．３０４） メタクリル酸メチル（分子量１００） ４５重量部（０．４５０モル部：比率０．５３６） メタクリル酸（分子量８６） ５重量部（０．０５８モル部：比率０．０６９） ヒドロキシエチルメタクリレート（分子量１３０） ５重量部（０．０３８モル部：比率０．０４６） ２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（分子
量１５５） ５重量部（０．０３２モル部：比率０．０３８） 酢酸エチル ２５０重量部

【０３３５】＜ビニル系樹脂と油溶性染料との混合物の
調製＞得られたビニル系樹脂の酢酸エチル溶液３６０重
量部に、油溶性染料として赤色アゾ染料の金属錯体（チ
バガイギー社製、オラゾールレッドＧ）３５重量部を添
加して均一に溶解させて混合溶液を得た。

【０３３６】＜着色樹脂エマルジョンの調製＞得られた
ビニル系樹脂と油溶性染料との酢酸エチル混合溶液３９
５重量部を、ホモジナイザーで撹拌しながら、その撹拌
下に０．３重量％のアンモニア水溶液５００重量部を滴
下して乳化分散させた。この分散体を４０℃に加熱した
後真空蒸留により酢酸エチルを除去して、未架橋着色樹
脂エマルジョンを得た。次に、得られた未架橋着色樹脂
エマルジョンを５０℃で６時間攪拌しながら表面の架橋
処理を行った。この操作により粒子表面のイソシアネー
ト基はすべて架橋点となって架橋構造が形成されたと考
えられる。得られた色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１
４５ｎｍであり、組成から算出される粒子表面の架橋間
分子量は３１３１であった。

【０３３７】（実施例８０）実施例７９と同様にして、
未架橋着色樹脂エマルジョンを得て、真空蒸留により酢
酸エチルを除いた後、得られた未架橋着色樹脂エマルジ
ョンを室温下で攪拌しながら１，２−プロパンジアミン
の５重量％水溶液１１．９重量部をゆっくりと徐々に添
加して表面の架橋処理を行った。この操作により粒子表
面のイソシアネート基はすべて架橋点となって架橋構造
が形成されたと考えられる。得られた色剤内包樹脂微粒
子の平均粒径は１２０ｎｍであり、組成から算出される
粒子表面の架橋間分子量は３１３１であった。

【０３３８】（比較例３３）実施例７８と同様にして、
未架橋着色樹脂エマルジョンを得て、真空蒸留により酢
酸エチルを除いた後、１，２−プロパンジアミンの水溶
液を加えずに、そのままインクジェット印刷用インクの
調製を行った。用いられた未架橋着色樹脂エマルジョン
は粒子表面に架橋構造が全く形成されていないものであ
った。未架橋の色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は９７ｎ
ｍであった。

【０３３９】（実施例８１） ＜ビニル系樹脂の合成＞フラスコ内に下記組成の均一な
単量体組成物を仕込み、窒素置換を行った後、７０℃に
昇温して２，２−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）の１０重量％酢酸エチル溶液１０重量部を、１時間
かけて滴下しながら重合反応を行った。その後３時間、
７０℃に保ったまま熟成した後、室温に冷却した。

【０３４０】ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド（分子
量１５７） ４０重量部（０．２５５モル部：比率０．３０４） メタクリル酸メチル（分子量１００） ４７重量部（０．４７０モル部：比率０．５６０） メタクリル酸（分子量８６） ５重量部（０．０５８モル部：比率０．０６９） ヒドロキシエチルメタクリレート（分子量１３０） ５重量部（０．０３８モル部：比率０．０４５） １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（分子量２２
６） ２重量部（０．００９モル部：比率０．０１１） α−メチルスチレンダイマー（分子量２５２） １重量部（０．００４モル部：比率０．００５） 酢酸エチル ２５０重量部

【０３４１】＜ビニル系樹脂と油溶性染料との混合物の
調製＞得られたビニル系樹脂の酢酸エチル溶液３６０重
量部に、油溶性染料として赤色アゾ染料の金属錯体（チ
バガイギー社製、オラゾールレッドＧ）３５重量部、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート５重量部、メ
タクリル酸メチル５重量部、ＡＩＢＮ０．５重量部を添
加して均一に溶解させて混合溶液を得た。

【０３４２】＜着色樹脂エマルジョンの調製＞得られた
ビニル系樹脂と油溶性染料との酢酸エチル混合溶液３９
５重量部を、ホモジナイザーで撹拌しながら、その撹拌
下に０．３重量％のアンモニア水溶液５００重量部を滴
下して乳化分散させた。この分散体を窒素パージして６
０℃に加熱して３時間攪拌した後、真空蒸留により酢酸
エチルを除去して、着色樹脂エマルジョンを得た。得ら
れた色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１８０ｎｍであっ
た。

【０３４３】（実施例８２）実施例８１の単量体組成物
の組成を下記の通りに変更したこと以外は同様にして樹
脂溶液を得た。

【０３４４】ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド（分子
量１５７） ４０重量部（０．２２５モル部：比率０．２７７） メタクリル酸メチル（分子量１００） ４７重量部（０．４７０モル部：比率０．５８０） メタクリル酸（分子量８６） ５重量部（０．０５８モル部：比率０．０７２） ヒドロキシエチルメタクリレート（分子量１３０） ５重量部（０．０３８モル部：比率０．０４７） トリエチレングリコールジアクリレート（分子量２５
８） ３重量部（０．０１２モル部：比率０．０１５） アリルメルカプタン（分子量７４） ０．２重量部（０．００３モル部：比率０．００４） 酢酸エチル ２５０重量部 ビニル系樹脂と染料との混合物の調製、着色樹脂エマル
ジョンの調製についても実施例８１と同様にして行っ
た。

【０３４５】（比較例２７）実施例８１の単量体組成物
の組成を下記の通りに変更したこと以外は同様にして樹
脂溶液の合成を試みたが、反応途中でゲル化したため、
その後の評価を行うことができなかった。

【０３４６】ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド（分子
量１５７） ４０重量部（０．２２５モル部：比率０．２７６） メタクリル酸メチル（分子量１００） ４８重量部（０．４８０モル部：比率０．５８９） メタクリル酸（分子量８６） ５重量部（０．０５８モル部：比率０．０７１） ヒドロキシエチルメタクリレート（分子量１３０） ５重量部（０．０３８モル部：比率０．０４７） １，６−ヘキサンジオールジアクリレート（分子量２２
６） ２重量部（０．００９モル部：比率０．０１１） 酢酸エチル ２５０重量部

【０３４７】（比較例２８）実施例８１の単量体組成物
の組成を下記の通り変更したこと以外は同様にして樹脂
溶液を得た。

【０３４８】ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド（分子
量１５７） ４０重量部（０．２５５モル部：比率０．３０４） メタクリル酸メチル（分子量１００） ４８重量部（０．４８０モル部：比率０．５７１） メタクリル酸（分子量８６） ５重量部（０．０５８モル部：比率０．０６９） ヒドロキシエチルメタクリレート（分子量１３０） ５重量部（０．０３８モル部：比率０．０４５） α−メチルスチレンダイマー（分子量２５２） １重量部（０．００４モル部：比率０．００５） 酢酸エチル ２５０重量部

【０３４９】ビニル系樹脂と油溶性染料との混合物の調
製、着色樹脂エマルジョンの調製についても実施例７５
と同様にして行った。得られた未架橋着色樹脂エマルジ
ョンは粒子表面に架橋構造が全く形成されていないもの
であった。未架橋の色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は１
３５ｎｍであった。

【０３５０】実施例７８〜８２、比較例２６〜２８で得
られた着色樹脂エマルジョン又は未架橋着色樹脂エマル
ジョンを用い、下記の組成にてインクジェット印刷用イ
ンクとした。

【０３５１】（インクジェット印刷用インクの組成） 着色樹脂エマルジョン ２５重量部 グリセリン ２５重量部 イオン交換水 着色樹脂エマルジョンの固形分が１０重
量％となるように必要な分量を追加

【０３５２】（色差（ΔＥ）の測定）得られたインクジ
ェット印刷用インクを用い、ピエゾ式インクジェットプ
リンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ−７５０Ｃ）に
て市販の上質コピー紙にベタ印刷して試験片とした。上
記試験片を窒素パージしたデシケータ中に入れ、オゾン
発生装置から定量的に２ｇ／時間の割合でオゾンをデシ
ケータ中に供給し、４８時間放置して色変化を評価し
た。色変化の評価方法としては、オゾン暴露前後の色変
化を見るために色差ΔＥを測定した。色差の測定には、
色度計（東京電色社製、Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｐｈｏｔｏ
Ｍｅｔｅｒ ＴＣ−１８００ＭＫII）を用いた。

【０３５３】（保存安定性の評価）得られたインクジェ
ット印刷用インクを２５℃の環境下に３０日間静置して
外観変化を観察した。以上の結果を表１１に示した。

【０３５４】

【表１１】

【０３５５】（実施例８３） （ビニル系樹脂の合成）メチルメタクリレート５５重量
部、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド１５重量部、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１５重量部、メタ
クリル酸５重量部、ヒドロキシエチルメタクリレート１
０重量部、酢酸エチル２５０重量部からなる単量体組成
物をフラスコ内に仕込み、窒素置換を行った後、７０℃
に昇温して２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの１
０重量％酢酸エチル溶液１０重量部を、１時間かけて滴
下しながら重合反応を行った。その後３時間、７０℃に
保ったまま熟成した後、室温に冷却した。

【０３５６】（ビニル系樹脂と染料との混合物の調製）
上述のようにして得られたビニル系樹脂の酢酸エチル溶
液３６０重量部に油溶性染料としてマゼンタ色ローダミ
ン系染料（保土谷化学工業社製、スピロンレッドＣ−Ｂ
Ｈ）３５重量部を添加して均一に溶解させて混合溶液を
得た。

【０３５７】（着色樹脂エマルジョンの調製）上記混合
溶液３９５重量部をホモジナイザーで攪拌しながら、攪
拌下に０．３重量％のアンモニア水溶液５００重量部を
滴下して乳化分散させた。この分散体を４０℃に加熱し
た後、真空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色樹脂
エマルジョンを得た。得られた着色樹脂エマルジョンの
色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は９６ｎｍであった。

【０３５８】（インクジェット印刷用インクの調製）得
られた着色樹脂エマルジョン（固形分２０重量％）５０
重量部に対して、保湿剤としてグリセリン２０重量部及
びイオン交換水３０重量部を添加して均一に攪拌混合し
て、インクジェット印刷用インクを作製した。

【０３５９】（インクの耐久性評価）得られたインクジ
ェット印刷用インクを用いて、ピエゾ式インクジェット
プリンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ−７５０Ｃ）
で、市販の上質コピー紙にベタ印刷し、試験片とした。
この試験片に紫外線照射装置（スガ試験機社製、ＳＵＧ
Ａ ＵＶ ＬＩＧＨＴ ＴＥＳＴＥＲ ＨＬＧ−３Ｓ）
にて雰囲気温度を４０℃に保ち、紫外線を２４時間照射
し、その前後の色変化を見るために色差ΔＥを測定し
た。色差の測定には色度計（東京電色社製、Ｓｐｅｃｔ
ｒｏ ＰｈｏｔｏＭｅｔｅｒ ＴＣ−１８００ＭＫII）
を使用した。

【０３６０】（保湿剤配合時の泡立ち性）インクを調製
する際に、保湿剤を配合したときの泡立ちを目視で観察
した。これらの評価結果を表１２に示した。

【０３６１】（実施例８４）実施例８３で用いた２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの使用量を１５重量
部から３０重量部に、メチルメタクリレートの使用量を
５５重量部から４０重量部に変更したこと以外は実施例
７６と同様にして着色樹脂エマルジョンを調製し評価を
行った。結果を表１２に示した。なお、得られた色剤内
包樹脂微粒子の平均粒径は１４０ｎｍであった。

【０３６２】（実施例８５）実施例８３で用いた２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェ
ニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１５重量部を２−ヒ
ドロキシ−４−メタクリロキシエチルオキシベンゾフェ
ノン１５重量部に変更したこと以外は実施例７６と同様
にして着色樹脂エマルジョンを調製し評価を行った。結
果を表１２に示した。なお、得られた色剤内包樹脂微粒
子の平均粒径は１０８ｎｍであった。

【０３６３】（実施例８６）実施例８３で用いられた２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１５重量部を２−
（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−
イル）−５−〔（２−メタクリロキシエチル）オキシ〕
−フェノール２５重量部に、メチルメタクリレートの使
用量を５５重量部から４５重量部に変更したこと以外は
実施例７６と同様にして着色樹脂エマルジョンを調製
し、評価を行った。結果を表１２に示した。なお、得ら
れた色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は９０ｎｍであっ
た。

【０３６４】（比較例２９）実施例８３で用いられた２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを使用せず、メチ
ルメタクリレートの使用量を５５重量部から７０重量部
に変更したこと以外は実施例７６と同様にして着色樹脂
エマルジョンを調製し、評価を行った。結果を表１２に
示した。なお、得られた色剤内包樹脂微粒子の平均粒径
は８９ｎｍであった。

【０３６５】（比較例３０）以下の乳化重合の手法によ
り乳化剤を含有した色剤内包樹脂微粒子を調製した。ド
デシル硫酸ナトリウム２重量部、イオン交換水１９８重
量部、及び、ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド５重量
部をフラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しながら、液
温を５０℃に上げた。次に、油溶性アゾ系重合開始剤
（和光純薬社製、Ｖ−７０）０．５重量部を含むエタノ
ール溶液５重量部をフラスコ内に注入し、すぐに、下記
組成の構成によって得られた染料溶液の水分散液を２時
間かけて滴下した。その後、同温度で３時間攪拌した
後、室温に冷却し、着色樹脂エマルジョンを得た。な
お、得られた色剤内包樹脂微粒子の平均粒径は９５ｎｍ
であった。得られた着色樹脂エマルジョンを実施例８３
と同様にしてインク組成に配合し評価した。結果を表１
２に示した。

【０３６６】 ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ２０重量部 メチルメタクリレート ７０重量部 ２’−ヒドロキシ２−（ジ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベ ンゾトリアゾール ５重量部 Ｖ−６５（和光純薬社製、油溶性アゾ系重合開始剤） ２重量部

【０３６７】（比較例３１）比較例３０で用いられた２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフ
ェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの使用量を５重量
部から１５重量部に、メチルメタクリレートの使用量を
７０重量部から６０重量部に変更したこと以外は比較例
３７と同様にして乳化重合によりエマルジョンを調製し
ようとしたが、重合途中に凝集物が発生して目的のエマ
ルジョンは調製できなかった。

【０３６８】

【表１２】

【０３６９】（実施例８７）ｎ−ブトキシメチルアクリ
ルアミド１７．６ｇ、メタクリル酸メチル８２．４ｇ、
メタクリル酸５．３ｇ、エチレングリコールメタクリレ
ート２５ｇを酢酸エチル３９０ｇに溶解し、フラスコ内
に注入し、窒素置換した後、油溶性アゾ系重合開始剤
（和光純薬社製、Ｖ−６５）１３ｇのエタノール１０％
溶液を１時間かけて滴下した。その後、同温度で３時間
攪拌した後、色剤として赤色アゾ染料の金属錯体（チバ
ガイギー社製、オラゾールレッドＧ）４８ｇを添加し溶
解後、室温に冷却し、色剤内包樹脂微粒子溶液を得た。
得られた色剤内包樹脂微粒子用溶液に０．６５重量％の
アンモニア水溶液７２１．３ｇを滴下しながら、ホモジ
ナイザーにて乳化して色剤内包樹脂微粒子溶液の分散体
を得た。得られた色剤内包樹脂微粒子溶液の分散体を４
０℃に加熱し、真空蒸留することによって酢酸エチルを
除去することによって着色樹脂エマルジョンを得た。得
られた着色樹脂エマルジョンの色剤内包樹脂微粒子の平
均粒径は１２０ｎｍであった。

【０３７０】得られた着色樹脂エマルジョンを用いて、
下記の配合にてインクジェット印刷用インクを調製し
た。 着色樹脂エマルジョン （固形分２０％） ５０重量部 グリセリン １９．５重量部 イソアミルアルコール ０．５重量部 Ｋｆ−９４５ １．０重量部 イオン交換水 ２９重量部

【０３７１】（実施例８８）実施例８７の着色樹脂エマ
ルジョン（固形分２０重量％）５０部を用いて、下記の
配合にて均一に攪拌を行い、インクジェット印刷用イン
クを調整した。 着色樹脂エマルジョン （固形分２０％） ５０重量部 エチレングリコール １９．５重量部 イソアミルアルコール ０．５重量部 Ｋｆ−９４５ ０．１重量部 イオン交換水 ２９.９重量部

【０３７２】（実施例８９）実施例８７の着色樹脂エマ
ルジョン（固形分２０重量％）５０部を用いて、下記の
配合にて均一に攪拌を行い、インクジェット印刷用イン
クを調整した。 着色樹脂エマルジョン （固形分２０％） ５０重量部 エチレングリコール １９．５重量部 イソアミルアルコール ０．５重量部 サーフィノール１０４ １重量部 イオン交換水 ２９重量部

【０３７３】上記実施例８７〜８９で得られたインクジ
ェット印刷用インクについて、下記の１）目詰まり、直
進性評価、２）消泡性評価、３）残存消泡剤量の評価、
４）透明性評価を行った。結果を表１３に示した。 （目詰まり、直進性評価）ピエゾ式インクジェットプリ
ンター（セイコーエプソン社製、ＰＭ−７５０Ｃ）にて
印刷テストを行った。 （消泡性評価）１分間インクを振とうして、消泡性の評
価をした。評価基準は以下のとおりとした。 ：５分で泡が消える。 △ ：１０分で泡が消える。 × ：１０分で泡が消えない。 （残存消泡剤量の評価）インクジェット印刷用インク１
ｍｇを１６０℃で１時間乾燥を行い、塗膜１ｍｇを回収
し、ガスクロマトグラフィー（ＧＡＳ ＣＨＲＯＭＡＴ
ＯＧＲＡＰＨＨＥＷＬＥＴＴ ＰＡＣＫＡＲＤ ５８９
０ ＳＥＲＩＥＳII）により残存消泡剤量（ｍｇ）を測
定し、残存消泡剤重量を下記式により算出した。 残存消泡剤量（重量％）＝ｙ×１００ 式中ｙは塗膜中の消泡剤量（ｍｇ）を表す。 （透明性評価）ガラス基板にスピンコータ（ＭＩＫＡＳ
Ａ ＣＯ．，ＬＴＤ製、ＭＩＫＡＳＡＳＰＩＮＣＯＡＴ
ＥＲ １Ｈ−３６０Ｓ）によりインクジェット印刷用イ
ンクの塗膜を作成し、１６０℃で1時間乾燥した後ヘイ
ズメータ（ＴＯＫＹＯ ＤＥＮＳＨＯＫＵ ＣＯ．，Ｌ
ＴＤ製、ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＣ−Ｈ
３ＤＰＫ）により、塗膜のヘイズを測定し、以下の基準
で評価した。 ５．０以下 ○ ５．０以上 ×

【０３７４】

【表１３】

【０３７５】

【発明の効果】本発明によれば、優れた安定性、耐候
性、耐光性を有する着色樹脂エマルジョン、インクジェ
ット印刷用インク、電着液及びカラーフィルターを提供
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 2/44 Ｃ０８Ｆ 2/44 Ａ ４Ｊ０３８ Ｂ ４Ｊ０３９ 8/00 8/00 ４Ｊ１００ Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 5/00 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/02 Ｃ０９Ｄ 5/02 5/44 5/44 Ｚ 11/00 11/00 17/00 17/00 157/06 157/06 Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ 5/22 5/22 (31)優先権主張番号 特願2000−340679(P2000−340679) (32)優先日 平成12年11月８日(2000．11．8) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−789(P2001−789) (32)優先日 平成13年１月５日(2001．1．5) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−28322(P2001−28322) (32)優先日 平成13年２月５日(2001．2．5) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−99913(P2001−99913) (32)優先日 平成13年３月30日(2001．3．30) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 大口 善之 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 (72)発明者 豊嶋 克典 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 (72)発明者 上田 倫久 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H048 BA02 BA62 BA64 BB02 BB14 BB32 CA04 CA14 CA19 CA27 2H086 BA53 BA55 BA56 BA59 BA60 BA62 4J002 AA061 AA071 BB041 BB141 BB171 BC011 BC041 BC091 BC121 BD051 BD101 BD111 BE011 BE041 BF011 BF021 BF041 BG011 BG041 BG051 BG061 BG071 BG081 BG101 BG111 BG131 BH021 BJ001 BK001 BL011 BQ001 FD096 GH00 GH01 GP00 HA07 4J011 HA03 KA27 KB14 KB19 KB29 NB04 PA03 PA07 PA08 PA09 PA10 PA13 PA23 PA27 PA38 PA39 PA43 PA45 PB25 PC02 PC06 4J037 AA30 CC16 EE12 EE28 FF22 FF23 4J038 CA021 CB001 CC001 CD001 CE051 CF011 CG141 CG161 GA01 GA06 GA07 GA09 GA12 KA08 MA08 MA10 NA03 NA25 PA04 4J039 AD01 AD03 AD04 AD05 AD06 AD08 AD10 BE01 BE02 CA06 EA34 EA35 EA44 GA24 4J100 AA02P AA03P AA04P AA05P AB00P AB02P AB03P AB07P AB07R AB16S AC03P AC04P AC12P AD03Q AE02P AE04P AE19Q AG04P AG63S AJ01R AJ02R AJ03R AJ08R AJ09R AL03P AL04P AL05P AL08P AL08R AL09Q AL10P AL11P AL62S AL63S AL66S AL75S AL91R AM02P AM15Q AM21P AM21Q AM21R AM47P AM48P AP07R AQ06Q AQ08Q AQ12R AQ19R AQ21S AS02P AS15P BA02Q BA03P BA03Q BA03S BA04P BA05Q BA06Q BA08Q BA08S BA10Q BA15Q BA15R BA16R BA21Q BA31R BA32R BA56R BA65R BB01P BC04P BC04R BC27P BC43P BC43R BC53P BC54P BC73P

Claims (43)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 疎水性ビニル系単量体１００重量部と、
   アニオン性基又はカチオン性基を有するビニル系単量体
   １〜３０重量部と、ノニオン性親水基を有するビニル系
   単量体１〜５５重量部とからなる混合単量体を重合して
   得られるビニル系樹脂、及び、色剤からなる色剤内包樹
   脂微粒子が水系媒体中に分散されてなることを特徴とす
   る着色樹脂エマルジョン。
2. 【請求項２】 色剤を包含する色剤内包樹脂微粒子が水
   系媒体中に分散されてなる着色樹脂エマルジョンであっ
   て、前記色剤内包樹脂微粒子は、少なくとも表面に架橋
   構造が形成されているものであることを特徴とする着色
   樹脂エマルジョン。
3. 【請求項３】 色剤内包樹脂微粒子は、疎水性ビニル系
   単量体１００重量部と、アニオン性基又はカチオン性基
   を有するビニル系単量体１〜３０重量部と、ノニオン性
   親水基を有するビニル系単量体１〜５５重量部とからな
   る混合単量体を重合して得られるビニル系樹脂、及び、
   色剤からなる未架橋の色剤内包樹脂微粒子を架橋してな
   ることを特徴とする請求項２記載の着色樹脂エマルジョ
   ン。
4. 【請求項４】 架橋構造は、その架橋間分子量が５００
   ０以下であることを特徴とする請求項２又は３記載の着
   色樹脂エマルジョン。
5. 【請求項５】 色剤内包樹脂微粒子は、架橋剤と反応可
   能な官能基を有するビニル系単量体を含有する混合単量
   体をラジカル重合して得られるビニル系樹脂、及び、色
   剤からなる未架橋の色剤内包樹脂微粒子に、更に、架橋
   剤を反応してなることを特徴とする請求項２、３又は４
   記載の着色樹脂エマルジョン。
6. 【請求項６】 色剤内包樹脂微粒子は、自己架橋可能な
   官能基を有するビニル系単量体を含有する混合単量体を
   ラジカル重合して得られるビニル系樹脂、及び、色剤か
   らなることを特徴とする請求項２、３又は４記載の着色
   樹脂エマルジョン。
7. 【請求項７】 混合単量体９０〜９９重量部と、２個以
   上の重合性二重結合を有する単量体０．１〜１０重量部
   と、連鎖移動剤０．０１〜２重量部と、ラジカル重合開
   始剤と、有機溶剤とを含有する反応系においてラジカル
   重合反応を行うことにより樹脂溶液を調製し、前記樹脂
   溶液に油溶性染料を添加して染料−樹脂組成物を調製
   し、前記染料−樹脂組成物に油溶性ラジカル重合開始剤
   を添加した後、水中に分散して得られる樹脂分散液を加
   熱して再度ラジカル重合反応を行うことにより得られる
   ことを特徴とする請求項２、３又は４記載の着色樹脂エ
   マルジョン。
8. 【請求項８】 樹脂成分及び色剤を含有してなる色剤内
   包樹脂微粒子が水系媒体中に分散されてなる着色樹脂エ
   マルジョンであって、前記樹脂成分は、紫外線吸収能力
   を有する官能基又は官能基群を有するビニル系単量体と
   他のビニル系単量体とをラジカル重合して得られるもの
   であり、前記色剤内包樹脂微粒子は、乳化重合以外の方
   法により得られるものであることを特徴とする着色樹脂
   エマルジョン。
9. 【請求項９】 他のビニル系単量体は、疎水性ビニル系
   単量体１００重量部と、アニオン性基又はカチオン性基
   を有するビニル系単量体１〜３０重量部と、ノニオン性
   親水基を有するビニル系単量体１〜５５重量部とからな
   る混合単量体であることを特徴とする請求項８記載の着
   色樹脂エマルジョン。
10. 【請求項１０】 色剤の含有量は、色剤内包樹脂微粒子
    の５〜５０重量％であって、紫外線吸収能力を有する官
    能基又は官能基群を有するビニル系単量体によって構成
    されるセグメントの含有量は、色剤内包樹脂微粒子の５
    〜５０重量％であることを特徴とする請求項８又は９記
    載の着色樹脂エマルジョン。
11. 【請求項１１】 紫外線吸収能力を有する官能基又は官
    能基群は、ベンゾトリアゾール骨格を有するものである
    ことを特徴とする請求項８、９又は１０記載の着色樹脂
    エマルジョン。
12. 【請求項１２】 紫外線吸収能力を有する官能基又は官
    能基群は、ベンゾフェノン骨格を有するものであること
    を特徴とする請求項８、９又は１０記載の着色樹脂エマ
    ルジョン。
13. 【請求項１３】 紫外線吸収能力を有する官能基又は官
    能基群は、トリアジン骨格を有するものであることを特
    徴とする請求項８、９又は１０記載の着色樹脂エマルジ
    ョン。
14. 【請求項１４】 混合単量体は、下記一般式（１）で表
    される重合性単量体を、その１０重量％以上含有するこ
    とを特徴とする請求項１、３、４、５、６、７、９、１
    ０、１１、１２又は１３記載の着色樹脂エマルジョン。 【化１】 式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^２は炭素
    数３〜６のアルキル基を表す。
15. 【請求項１５】 混合単量体は、縮合多環炭化水素、縮
    合複素環化合物、又は、ポリフェニレン系炭化水素から
    誘導される官能基を少なくとも１つ有する単量体を、そ
    の５〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１、
    ３、４、５、６、７又は１４記載の着色樹脂エマルジョ
    ン。
16. 【請求項１６】 混合単量体は、５員環以上の員数であ
    ってかつ非共役炭素を３個以上含む環状官能基を有する
    単量体を、その０．５〜２０重量％含有することを特徴
    とする請求項１、３、４、５、６、７、１４又は１５記
    載の着色樹脂エマルジョン。
17. 【請求項１７】 アニオン性基を有するビニル系単量体
    は、下記一般式（２）で表される重合性単量体を含有す
    ることを特徴とする請求項１、３、４、５、６、７、
    ９、１０、１１、１２、１３、１４、１５又は１６記載
    の着色樹脂エマルジョン。 【化２】 式中、Ｘはアクリロイル基又はメタクリロイル基を表
    し、ＹはＸとＣＯＯＨとの間を結ぶ原子鎖長が原子５個
    以上の長さを有するものであって、アニオン性基、カチ
    オン性基を有しないものを表す。
18. 【請求項１８】 混合単量体に対するアニオン性基又は
    カチオン性基を有するビニル系単量体のｍｏｌ分率が３
    〜２５ｍｏｌ％であることを特徴とする請求項１、３、
    ４、５、６、７、９、１０、１１、１２、１３、１４、
    １５、１６又は１７記載の着色樹脂エマルジョン。
19. 【請求項１９】 ノニオン性親水基を有するビニル系単
    量体は、複素環化合物から誘導される官能基を少なくと
    も１つ有する単量体を５〜１００重量％含有しているこ
    とを特徴とする請求項１、３、４、５、６、７、９、１
    ０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７又は１
    ８記載の着色樹脂エマルジョン。
20. 【請求項２０】 ビニル系樹脂は、平均分子量が３００
    ０〜３０万であって、かつ、分子量１０００未満の成分
    の割合が３０重量％以下であることを特徴とする請求項
    １、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、
    １７、１８又は１９記載の着色樹脂エマルジョン。
21. 【請求項２１】 色剤は、油溶性染料であることを特徴
    とする請求項１、３、４、５、６、７、９、１０、１
    １、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９
    又は２０記載の着色樹脂エマルジョン。
22. 【請求項２２】 色剤は、顔料であることを特徴とする
    請求項１、３、４、５、６、７、９、１０、１１、１
    ２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９又は２
    ０記載の着色樹脂エマルジョン。
23. 【請求項２３】 色剤は、油溶性染料及び顔料であるこ
    とを特徴とする請求項１、３、４、５、６、７、９、１
    ０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１
    ８、１９又は２０記載の着色樹脂エマルジョン。
24. 【請求項２４】 着色樹脂エマルジョンを３８０〜７８
    ０ｎｍでの最小透過率が５０％となるように製膜して得
    られた塗膜を１６０℃、１時間加熱した場合に、加熱の
    前後での塗膜の色差が５以内であることを特徴とする請
    求項１、３、４、５、６、７、９、１０、１１、１２、
    １３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２
    １、２２又は２３記載の着色樹脂エマルジョン。
25. 【請求項２５】 色剤内包樹脂微粒子は、色剤１〜６０
    重量％、及び、ビニル系樹脂４０〜９９重量％からなる
    ことを特徴とする請求項１、３、４、５、６、７、１
    ４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２
    ２、２３又は２４記載の着色樹脂エマルジョン。
26. 【請求項２６】 ビニル系樹脂１００重量部に対して、
    消泡剤を０．０１〜１０重量部含有することを特徴とす
    る請求項１、３、４、５、６、７、９、１０、１１、１
    ２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２
    ０、２１、２２、２３、２４又は２５記載の着色樹脂エ
    マルジョン。
27. 【請求項２７】 請求項１、２、３、４、５、６、７、
    ８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、
    １７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２
    ５又は２６記載の着色樹脂エマルジョンに保湿剤が添加
    されてなることを特徴とするインクジェット印刷用イン
    ク。
28. 【請求項２８】 消泡剤をインクジェット印刷用インク
    全体に対して０．００１〜５重量％含有することを特徴
    とする請求項２７記載のインクジェット印刷用インク。
29. 【請求項２９】 インクジェット印刷用インクを３８０
    〜７８０nmでの最小透過率が５０％となるように製膜し
    て得られた塗膜を１６０℃、１時間加熱した後の塗膜中
    の残存消泡剤量が５重量％以下であることを特徴とする
    請求項２７又は２８記載のインクジェット印刷用イン
    ク。
30. 【請求項３０】 炭素数４〜１５のアルコールをインク
    ジェット印刷用インク全体に対して０．０１〜１０重量
    ％含有することを特徴とする請求項２７、２８又は２９
    記載のインクジェット印刷用インク。
31. 【請求項３１】 シランカップリング剤をインクジェッ
    ト印刷用インク全体に対して０．０１〜１０重量％含有
    することを特徴とする請求項２７、２８、２９又は３０
    記載のインクジェット印刷用インク。
32. 【請求項３２】 シランカップリング剤は、エポキシ基
    を含有しているものであることを特徴とする請求項３１
    記載のインクジェット印刷用インク。
33. 【請求項３３】 １〜１００ｍｇ／ｃｍ^２の塗布量で塗
    布して得られた塗膜の室温乾燥後の水浸漬後残量が下記
    式を満たすことを特徴とする請求項２７、２８、２９、
    ３０、３１又は３２記載のインクジェット印刷用イン
    ク。 残存量≦（初期塗膜重量×インク固形分×０．５）
34. 【請求項３４】 フッ素系樹脂板上でのインクジェット
    印刷用インクの接触角とガラス板上でのインクジェット
    印刷用インクの接触角との差が１５°以上であることを
    特徴とする請求項２７、２８、２９、３０、３１、３２
    又は３３記載のインクジェット印刷用インク。
35. 【請求項３５】 インクジェット印刷用インクの表面張
    力と接触角とが下記式で表される関係を満たすことを特
    徴とする請求項２７、２８、２９、３０、３１、３２、
    ３３又は３４記載のインクジェット印刷用インク。 ｙ≦４ｘ−３５ 式中、ｘは表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、ｙはフッ素樹
    脂板上でのインクジェット印刷用インクの接触角を表
    す。
36. 【請求項３６】 インクジェット印刷用インクの表面張
    力と接触角とが下記式で表される関係を満たすことを特
    徴とする請求項２７、２８、２９、３０、３１、３２、
    ３３、３４又は３５記載のインクジェット印刷用イン
    ク。 ｙ≧４ｘ−１２０ 式中、ｘは表面張力（ｍＮ／ｍ）を表し、ｙはフッ素樹
    脂板上でのインクジェット印刷用インクの接触角を表
    す。
37. 【請求項３７】 請求項２７、２８、２９、３０、３
    １、３２、３３、３４、３５又は３６記載のインクジェ
    ット印刷用インクを透明基板上に印刷した後、熱処理を
    施すことにより得られることを特徴とするカラーフィル
    ター。
38. 【請求項３８】 疎水性ビニル系単量体１００重量部
    と、アニオン性基を有するビニル系単量体１〜３０重量
    部と、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体０〜３
    ０重量部とからなる混合単量体を重合して得られるビニ
    ル系樹脂、及び、色剤からなる色剤内包樹脂微粒子が水
    系媒体中に分散されてなる着色樹脂エマルジョンからな
    る電着液であって、前記混合単量体は、下記一般式
    （１）で表される重合性単量体を、その１０重量％以上
    含有することを特徴とする電着液。 【化３】 式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ^２は炭素
    数３〜６のアルキル基を表す。
39. 【請求項３９】 色剤は、油溶性染料であることを特徴
    とする請求項３８記載の電着液。
40. 【請求項４０】 色剤は、有機顔料であることを特徴と
    する請求項３８記載の電着液。
41. 【請求項４１】 色剤は、油溶性染料及び有機顔料であ
    ることを特徴とする請求項３８記載の電着液。
42. 【請求項４２】 色剤内包樹脂微粒子は、色剤１〜６０
    重量％、ビニル系樹脂４０〜９９重量％からなることを
    特徴とする請求項３８、３９、４０又は４１記載の電着
    液。
43. 【請求項４３】 透明電極を有するカラーフィルター用
    基板を請求項３８、３９、４０、４１又は４２記載の電
    着液中に浸漬して、通電することにより作製することを
    特徴とするカラーフィルター。