TWI304724B - N-arylhydrazine derivatives for seed treatment - Google Patents

Description

1304724 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明提供一種保護種子之方法，該方法包括在播種前 及/或催芽後以殺蟲有效量之式j化合物或其對映異構體或 其鹽接觸種子：

R

(I) R, 其中： W 為風1或三氟曱基； X及Y 為各自獨立之氯或溴； R 係經1至3個虐素原子取代之q-C6烷基、c3_c6烯 基C3-C0炔基或CVC6環烷基，或經Ci_c4烷氧基 取代之c2-c4烷基； 及R係CVC6院基或可-起形成未經取代或經i至3個齒 素原子取代之C3_Cyf烷基； R4 係氫或CVC6烷基。 本發明亦關於包含式J之化合物之種子。 么月進纟關於式I之化合物保護種子 侵害的用途。 又展。虫虫 【先前技術】 八種子保護領域中的-個典型問題在於減少活性成 影塑，免不利的環境或毒物學的 a问時仍允許有效的控制土壤害蟲。 97901.doc 1304724 另-個問題係關於需要具有可利用的有效抗廣譜 工環害蟲之種子保護劑。 亦存在需要結合短期（knGW_d叫活性與長期控制之種 子保護劑，意即快速作用與長期持久作用。 關於保護種子殺蟲劑之使用之另—困難係單—殺蟲化合 物之重複及單獨施料致在許多情況下土壤害蟲的快速選 擇’该等害蟲已產生對相關活性化合物的自然抵抗力或者 適應抵抗力。因此需要有助於防止或克服抵抗力之種子保 護劑。 【發明内容】 本發明之一目的係提供可解決減少劑量率及/或提高活 性範圍及/或結合短期活性與長期控制及/或抗性管理之問 題的化合物。 吾人已經發現該等目的係部分或完全藉由化合物 及包含彼等之組合物來達成的。 某些式I之化合物在農業領域植物保護中的殺蟲及殺蟎 活性已經在EP-A 604 798中描述，亦在J. A Furch等人，

Amidrazones. A New Class of Coleopteran Insecticides", ACS Symposium Series 686, Am. Chem. Soc.5 1 998, Chapter 18, p. 178 ff，且亦在 D.G. Kuhn等人，"Cycloalkyl-substituted

Amidrazones. A Novel Class of Insect Control Agents", ACS

Symposium Series 686, Am. Chem. Soc., 1998, Chapter 19, p. 185 ff中描述。 化合物在植物保護中對農業害蟲的活性沒有表明彼等對 97901.doc 1304724 種子保護的適應性，當施用至種子時，其要求例如抗土壌 告蟲之活性、與土壤條件之的相容性（例如關於將化合物結 合於土壤）、可忽略的植物毒性，及適當的移動以達成必要 的生物可用性（在土壤或植物中）。 令人驚訝的是現已發現式I之化合物適於種子之保護。 式I之化合物可以根據EP_A 604 798或其修正案中所描述 或引用之製備方法來製備。 【實施方式】 上面展示了式I之定義，取代基具有下列含義： ”函素"意味氟、氯、溴及碘。 此處所用術S吾烧基”係指有支鏈或無支鏈之具有】至4或 6個碳原子之飽和烴基，特別係(：1_〇6烷基，諸如曱基、乙 基、丙基、1-甲基乙基、丁基、甲基丙基、2_甲基丙基、 u-二甲基乙基、戊基、丨_甲基丁基'2_甲基丁基、3_甲基 丁基、2,2-二甲基丙基、卜乙基丙基、己基、u-二甲基丙 基、1,2-二T基丙基、丨_甲基戊基、2_甲基戊基、弘曱基戊 基、4-甲基戊基、U_二甲基丁基、^孓二甲基丁基、H 二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲 基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、hi三曱基丙基、l52,2_ 三甲基丙基、1-乙基_1_甲基丙基及^乙基_2_甲基丙基。 烷氧基”係指在烷基之任一鍵中藉由氧鍵聯而鍵合之具 有1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基（曱基、乙基、丙基、^ 甲基乙基、丁基、甲基丙基、2_曱基丙基、M-二曱基乙 基）。貫例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基及異丙氧基。 97901.doc 1304724 "環烧基”係指單環3員至6員飽和 基、環丁基、環戊基及環己基。原子每，-即環丙 關於式I化合物之預期用途，在每— 母獨立狀況下或組合 中，下列取代基之意義係尤其較佳： σ 其中W為三氟甲基之式ί化合物係較佳的。 其中X及Υ都為氯之式I之化合物係進—步較佳的。 佳:且’其中以㈣烧基，特別為乙基之式1化合物係較 其中R2及R3都為甲基之式工化合物係進一步較佳的 U，其中灿形成未經取代或經1至3個齒素原子(特 別為虱及溴)取代之環丙基環之式j化合物係較佳的。 、而且，其中及成經2個,素原子取代之環丙基環之 式I化合物係尤其係較佳的。 而且，其中形成經2個氣原子取代之環丙基 I化合物係尤其較佳的。 > 其中R2化形成2,2•二氯環丙基環之式！化合物係尤 佳的。 /、T八 其中尺4為^6烧基，特別為甲基之式J化合物係進—步較 佳的 其中R2、R3及基之式淡合物係尤其較佳的。 而且，其令R2HR4形成部分卜甲基-2,2_ 之式I化合物係尤其較佳的。 、衣土 式I之化合物或其對映異構體或其鹽係進一步較佳的，其 97901.doc 1304724 w 為三氟甲基； x及γ 為各自獨立之氯或溴；

Rl 係匕-匕烷基； 2 3 R及R係Ci-C6烧基或可一起形成經1至2個鹵素原子取代 之匸3-(：6環烷基； R 係c]-C6烧基。 N-乙基-2,2-二甲基丙醯胺_2·(2,6_二氯_α，α，α_三氟-對-甲 苯基）腙及Ν-乙基-2,2-二氯-1-甲基環丙烷-甲醯胺，2_(2,6_ 二氯-α，α，α-三氟-對-甲苯基）腙係尤其較佳的。 此外，就本發明之用途而言尤其較佳的係式之化合物 (Ν-乙基-2,2-二曱基丙醯胺_2_(2,6_二氯_α，α，α_三氟-對-甲 苯基）-腙）：

而且，就本發明之用途而言尤其較佳的係式[2之化合物

-α，α，α-三氟-對-曱苯基）_腺）：

就彼等之用途而言， 尤其較佳係下表中所彙 編之Ι-A之化 97901.doc -10. 1304724 合物。、而且’ I中所述之作為取代基之基團係獨立地為相 關取代基的尤其較佳貫施例，與其中所涉及彼等之組合無 就彼等之用途而言，亦尤其較佳的係下表中之化合物的 鹽酸、順丁烯二酸、二順丁烯二酸、反丁烯二酸、二反丁 烯二酸、甲次磺酸、曱磺酸及丁二酸加合物。

(I-A)

表A 編號 R1 R2 R3 R4 X Y A-1 ch3 2,2-二氯環丙基 H Cl Cl A-2 ch3 2,2-二溴環丙基 H Cl Cl A-3 ch3 ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-4 ch3 ch2ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-5 ch3 2,2-二氯環丙基 ch3 Cl Cl A-6 ch3 2,2-二溴環丙基 ch3 Cl Cl A-7 ch3 2,2-二氯環丙基 H Br Br A-8 ch3 2,2-二溴環丙基 H Br Br A-9 ch3 ch3 ch3 ch3 Br Br A-10 ch3 ch2ch3 ch3 ch3 Br Br A-11 ch3 2,2-二氯環丙基 ch3 Br Br A-12 ch3 2,2-二溴環丙基 ch3 Br Br A-13 CH2CH3 —---— 2,2-二氯環丙基 H Cl Cl A-14 CH2CH3 -----· 2,2-二溴環丙基 H Cl Cl A-15 CH2CH3 ^ --- ch3 ch3 ch3 Cl Cl 97901.doc -11 - 1304724 編號 R1 R2 R3 R4 X Y A-16 CH2CH3 CH2CH3 ch3 ch3 Cl Cl A-17 ch2ch3 2,2-二氯環丙基 ch3 Cl Cl A-18 CH2CH3 2,2-二溴環丙基 ch3 Cl Cl A-19 CH2CH3 2,2-二氣壞丙基 H Br Br A-20 ch2ch3 2,2-二溴環丙基 H Br Br A-21 CH2CH3 ch3 ch3 ch3 Br Br A-22 CH2CH3 CH2CH3 ch3 ch3 Br Br A-23 CH2CH3 2,2-二氯環丙基 ch3 Br Br A-24 ch2ch3 2,2-二溴環丙基 ch3 Br Br A-25 ch2ch2ch3 2,2-二氯環丙基 H Cl Cl A-26 ch2ch2ch3 2,2-二 >臭環丙基 H Cl Cl A-27 CH2CH2CH3 ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-28 ch2ch2ch3 CH2CH3 ch3 ch3 Cl Cl A-29 CH2CH2CH3 2,2-二氯ί哀丙基 ch3 Cl Cl A-30 ch2ch2ch3 2,2-二溴環丙基 ch3 Cl Cl A-31 ch2ch2ch3 2,2-二氯環丙基 H Br Br A-32 CH2CH2CH3 2,2-二溴環丙基 H Br Br A-33 ch2ch2ch3 ch3 ch3 ch3 Br Br A-34 ch2ch2ch3 ch2ch3 ch3 ch3 Br Br A-35 ch2ch2ch3 2,2-二氯環丙基 ch3 Br Br A-36 ch2ch2ch3 2,2-二溴環丙基 ch3 Br Br A-37 C3H5 2,2-二氯環丙基 H Cl Cl A-38 C3H5 2,2-二溴環丙基 H Cl Cl A-39 c3H5 ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-40 C3H5 CH2CH3 ch3 ch3 Cl Cl A-41 C3H5 2,2-二氯環丙基 ch3 Cl Cl A-42 C3H5 2,2-二溴環丙基 ch3 Cl Cl A-43 c3H5 2,2-二氯環丙基 H Br Br 97901.doc -12- 1304724 編號 R1 R2 R3 R4 X Y A-44 c3h5 2,2-二溴環丙基 H Br Br A-45 c3h5 ch3 ch3 ch3 Br Br A-46 C3H5 CH2CH3 ch3 ch3 Br Br A-47 C3H5 2,2-二氯環丙基 ch3 Br Br A-48 C3H5 2,2-二溴環丙基 ch3 Br Br A-49 CH2OCH3 2,2-二氯環丙基 H Cl Cl A-50 CH2OCH3 2,2-二溴環丙基 H Cl Cl A-51 CH2OCH3 ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-52 CH20CH3 CH2CH3 ch3 ch3 Cl Cl A-53 CH20CH3 2,2-二氯環丙基 ch3 Cl Cl A-54 CH2OCH3 2,2-二溴環丙基 ch3 Cl Cl A-55 CH20CH3 2,2-二風ιί哀丙基 H Br Br A-56 CH20CH3 2,2-二溴環丙基 H Br Br A-57 CH20CH3 ch3 ch3 ch3 Br Br A-58 CH20CH3 CH2CH3 ch3 ch3 Br Br A-59 CH20CH3 2,2-二氯環丙基 ch3 Br Br A-60 CH20CH3 2,2-二溴環丙基 ch3 Br Br A-61 CH2OCH2CH3 2,2-二氯環丙基 H Cl Cl A-62 ch2och2ch3 2,2-二溴環丙基 H Cl Cl A-63 CH20CH2CH3 ch3 ch3 ch3 Cl Cl A-64 CH2OCH2CH3 CH2CH3 ch3 ch3 Cl Cl A-65 ch2och2ch3 2,2·二氣壞丙基 ch3 Cl Cl A-66 CH20CH2CH3 2,2-二溴環丙基 ch3 Cl Cl A-67 CH2OCH2CH3 2,2-二氯環丙基 H Br Br A-68 ch2och2ch3 2,2-二溴環丙基 H Br Br A-69 ch2och2ch3 ch3 ch3 ch3 Br Br A-70 ch2och2ch3 CH2CH3 ch3 ch3 Br Br A-71 CH20CH2CH3 2,2-二氯環丙基 ch3 Br Br 97901.doc -13 - 1304724 編號 R1 R2 R3 R4 X Y A-72 CH2OCH2CH3 2,2-二溴環丙基 ch3 Br Br 式i之化合物適合於保護種子免受土壤害蟲侵害，特別係 自下列清單中選出的彼等土壤害蟲： 千足蟲（millipedes)(倍足類（Diplopoda))、半翅類 (hemiptera)(同翅目（homoptera)及異翅目（heteroptera))、直 翅目（Orthoptera)、鱗翅類（lepidopterans)(鱗翅目 (Lepidoptera))，例如小地老虎（Jgroib 黃地老虎 segeiwm)、模娥亞種（C/zz’/o π/?.)、夜蛾（五wxoa π/?·)、Momp/n’c/ae、歐洲玉米填（Osirim’a «wW/a/is)及馬铃 集氣隻織{Phthorimaea operculella) ’ 曱蟲（鞘翅目（Coleoptera))，例如具絛叩甲（dgrbies lineatus) 、 Β|· IX ^ J* {Agriotes obscurus) 、 Aphthona euphoridae ' Athous haemorrhoidalis、象形德食，{Atomaria /Mear/i·)、金花龜屬金龜子（Ceiowz’a c/wraia)、甘藍英象甲 {Ceuthorrhynchus assimilis) ' Ceuthorrhynchus napi、甜菜 脛跳曱（C/zaeioc^ema "Ήα/ζ、）、wp.、長角葉甲 (Diabrotica longicornis)、南美葉"f [Diabrotica speciosa)、 半星瓜葉曱（Dfakoi/ca ㈣c/α/α)、玉米根葉甲 {Diabrotica virgifera、、链篆金努氣、Limonius californicus) 、Melanotus communis ' Otiorrhynchus ovatus ' Phyllobius pyri、金象複{Phyllophaga sp.)、Phyllophaga cuyabana、 Phyllophaga triticophaga ' 婉豆金龜甲（P/zj^/operi/za horticola) > ^ ^ 5^ ψ {Phyllotreta nemorum) ' -¾- Φ 97901.doc -14- 1304724 ，（Phyllotreta striolata")、B 冬 1 金篆（PopiHia japonica")、 窥 l 气（JSitona lineatus)反数 I {Sitophilus granaria)， 蒼繩（雙翅目（Diptera))，例如姐症金繩 、美洲金繩（C^rpom少<3 /zomz'm’vorax)、稻金繩 {Chrysomya macellaria) ' 高粱瘘蚊（CoWarz.m’a ·?〇7/π·<?ο/α) 、盾波繩（Cor办/oWa anthropophaga)、瓜實繩（Dacwi cwcwrZn'iae)、油撖欖實繩（Dacw o/eae)、蕓苔莢癭蚊 (Das/wewra 、蔥繩（De//a 、麥種蜗（Z)e"<3

coarciaia)、灰種繩（Deh’a ρ/βίΜΓβ)、菜蛆（£>e//a ra<iz_cwm)、 黃腹廏蠅cam’cw/arz··?)、大馬胃繩（Gcziierop/nVM·? intestinalis)、Geomyza Tripunctata、刺舌詞| (G/osi/wa morsitans)、騷優魚織{Haematobia irritans)、Haplodiplosis egwesirb、紋皮繩//«eaia)、山羊綠蠅（Lwci/ία ca/jrka)、銅綠罐（Zwc"/a cwpWwa)、絲光綠罐（£wc"z_a sehcaia)、AycoWot peciora/b、黑森麥稈繩（Afa_yeiio/a i/esirwcior)、廄腐 ^(Mwscka 似）、羊鼻虫

ον/·?)、（9尸〇所>^a//orwm、瑞典麥稈繩（C^cke/Za/Wi)、甜菜 潛葉繩（尸egow_y<3 hysocyami)、Phorbia antiqua、Phorbia brassicae、Phorbia coarctata、锅暮氧 1 規[Psila rosae、、 楼桃實蠅（Λ/mgo/eiz··? cera·?/)、蘋果實繩 pomonella) ' Tabanus bovinus、Tipula oleraceaJSL^if\ (Tipula paludosa)， 薊馬（thrips)(纓翅目（Thysanoptera))，例如牧草蟲單純形 (Thrips simplex)，螞蟻（膜翅目（Hymenoptera))，例如 Αία capiguara、Att.a cephalotes、Atta laevigata、Atta robusta、 97901.doc -15- 1304724 、德州切葉蟻（Χίία ίααπα)、廟蟻（Monomon’Mm pharaonis)、火嗓{Solenopsis geminata)反江火織{Solenopsis ziWcia)、收割機螞礒（户ogowow少rwex以尸.）及熱帶大頭蟻 (P/zezWe megace/?/m/a)，白犧（等翅目（lSOptera))，例如家 白蟻（Copioiermes wp) ’ 跳蟲（彈尾目（Collembola))，例如棘 跳蟲（c/π·wrws «ys/?)。 詳言之’發明的混合物適於對抗雙翅目、鞘翅目、鱗翅 目及等翅目之害蟲。 而且，式I之化合物及含該等化合物之組合物的使用對於 對抗雙翅目害蟲（特別係繩類）尤其較佳。 式I之化合物及含該等化合物之組合物的使用對於對抗 鞠翅目害蟲（特別係葉甲蟲（Dz.a0r〇Aa)類及〒頭蟲科 (五（線蟲）係本發明之又一較佳實施例。 此外，式I之化合物及含該等化合物之組合物的使用 對於 對抗等翅目害蟲係尤其較佳的。 式I之化q物可以用來保護種子及籽苗根部與幼芽免受 土壤害蟲侵害。 侏S隻禋子係較佳的。 尤其較佳的係保護穀物類（例如小麥、大麥 籽油、糖用甜菜、玉米、高荜 ' 艺工丄 阿本向曰葵、棉花、稻、豌豆 朱子油、馬鈴薯及市場園蓺 之群的種子。 屬(如稻、小麥、大麥或裸參 藉由直接與間接接觸及攝取， 4 合物係有效的_。 稽田又有與傳遞式I之< 9790l.doc -16- 1304724 習知的種子處理調配物包括（例如）可流動濃縮物fs、溶 液LS乾燥處理散劑DS、水分散性散劑B或裝液處理顆 粒水岭性散劑ss及乳液Es。種子係在播種前直接施用於 種子上或在催芽後者之後進行。 根據本發明之用途，化合物i可轉化為通用調配物，例如 溶液、乳液、懸浮液、粉劑、散劑、糊劑及顆粒。使用形 式取决於特疋之目的；根據本發明希望在每種狀況下破保 化合物在種子上精細與均句分佈。 以例如藉由以溶劑及/或载劑增量該活性化合物（若需要） 使用乳化劑及分散劑藉已知方式來製備該等調配物。。合 適之溶劑/助劑大體上為： -水、方烴溶劑類（例如芳烴油溶劑（S〇lvess〇)產品、二曱 苯l石蠟類（例如礦物餾分卜醇類（例如甲醇、丁醇、 戊醇笨甲醇）、酮類（例如環己酮、γ- 丁内醋）、吡咯 唆酮（ΝΜΡ、ΝΟΡ)、乙酸酉旨類（二醇二乙酸醋）、二醇類、 月曰肪酸厂甲基醒胺I員、脂肪酸類及脂肪酸醋類。原則 上’亦可使用溶劑混合物。 -載劑，諸如粉狀天然鑛物類（例如高嶺土、黏土、滑石、 白要）及粉狀合成確物類⑽口高分散二氧化石夕、石夕酸 ^ )，礼化劑’諸如非離子型及陰離子型乳化劑（例如 ^環氧乙烷脂肪醇醚、烷基磺酸鹽及芳基磺酸鹽）及分 散劑，諸如木質素亞硫酸鹽廢液及f基纖維素。 合^界面活性劑為木„酸、萘確酸、苯紛續酸、二 丁基奈〜酸、㈣貌基芳基醋、硫酸㈣、韻烧醋、脂 97901.doc -17- 1304724 肪醇硫酸酯、脂肪酸及硫酸化脂族醇二醇醚之鹼金屬、驗 土金屬及銨鹽，此外有磺化萘及萘衍生物與甲醛之縮合

物，萘或萘磺酸與苯酚之縮合物、辛基苯酚、壬基苯酚Y 炫基苯基聚乙二醇St、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂酿 基苯基聚乙n烧芳基聚㈣、乙醇及脂肪醇/環氧乙 炫縮合物、乙氧基化^麻油、聚環氧乙錢基醚、乙氧基 化κ衰氧丙燒十一醇聚乙二醇趟縮越、山梨糖醇醋、木 質素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素及環氧乙烧/環氧丙烧嵌 段共聚物。 ~ 適《於1備可直接噴射之溶液、乳液、糊劑或油分散液 的物貝為.中等沸點至高沸點之礦物油鶴分，諸如煤油或 柴油，及煤焦& ;及植物或動物來源之油；脂族烴、環烴 及芳族烴’例如甲苯、二甲苯、石蠟、四氫化萘、烷基化 萘或及其衍生物；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、帛己醇、環 己酮、異佛爾酮、強極性溶劑，例如二甲基亞石風、N_甲基 吡咯啶酮及多。 可藉由混合或以固體載劑伴隨性研磨該等活性物質來製 備粉劑、分散材料及粉劑。 可藉由將該等活性成份結合至固體載劑來製備顆粒，例 如經塗覆顆粒、經浸潰粒劑及均―顆粒。固體載劑的實例 為碌物土 ’諸如石夕膠、石夕酸鹽、滑石、高嶺土、美國活性 白土（attaclay)、石灰石、石灰、白堊、紅本 :土、白雲石、矽藻土、硫酸鈣、硫酸鎂、氧化鎂，粉狀 合成原料、肥料’諸如硫酸銨、磷酸銨、硝酸銨、尿素及 97901.doc -18- 1304724 植物源產品，諸如穀物粉、樹皮粉、木粉及堅果殼粉，纖 維素散劑及其他固體載劑。 處理後可以加入黏附劑/黏著劑以提高活性材料在種子 上的黏著力。合適的黏著劑係嵌段共聚物E〇/p〇界面活性 劑，以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯酸酯、聚甲 基丙烯酸脂、聚丁烯'聚異丁烯、聚苯乙烯、聚伸乙基胺、 聚伸乙基醯胺、聚伸乙基亞胺（Lupas〇⑽，p〇lymin(g))、聚 醚、聚胺基甲酸酯及衍生自該等聚合物之共聚物。 通常，調配物包含0.01至95重量％(較佳為〇1至9〇重量％) 之活性成份。所採用之活性成份的純度為90%至100。/。，較 佳為95%至100%(根據NMR光譜）。 下面係調配物之實例： 1·直接施用或以水稀釋後施用的產品 A) 可溶性濃縮物（LS) 將10重量份活性化合物溶解於水或水溶性溶劑中。作為 替代’加入潤濕劑或其他助劑。活性化合物一經水稀釋即 溶解。 B) 可分散性濃縮物（DC) 將20重量份之活性化合物溶解於環己酮中，加入分散 背丨’例如聚乙稀°比洛咬_。以水稀釋形成分散液。 C) 可乳化性濃縮物（EC) 將1 5重量份之活性化合物溶解於二甲苯中，加入十二烷 基苯磺酸鈣及萬麻油乙氧基化物（各為5%濃度）。以水稀釋 形成乳液。 97901.doc •19· 1304724 D) 乳液（ES) 40重罝份之活性化合物在加人十：㈣苯績酸釣及奠麻 油乙氧基化物（各為5%濃度）之情況下溶解於二甲苯中。藉 由乳化器將該混合物中引人水中，且製成均—乳液。以水 稀釋形成乳液。 E) 懸浮液（FS) 在-攪拌型球磨機中’在加入分散劑、潤濕劑及水或有 機浴劑之下將20重夏份之活性化合物粉碎，以生成精細的 活性化合物懸浮液。以水稀釋生成穩定的活性化合物懸浮 液。 F) 水分散性顆粒及水溶性顆粒（WG，SG) 在加入分散劑及潤濕劑之下藉由技術設備（例如擠壓、噴 霧塔、流化床）將50重量份之活性化合物精細地研磨，製成 水分散性或水溶性顆粒。以水稀釋形成穩定的活性化合物 分散液或溶液。 G) 水分散>性散劑及水溶性散劑（SS，WS) 在加入分散劑、潤濕劑及矽膠之情況下，在一台轉子定 子研磨機中研磨75重量份之活性化合物以水稀釋生成穩定 的活性化合物分散液或溶液。 2.未經稀釋施用之產品 Η)可粉塵化之散劑（DS) 將5重量份之活性化合物精細地研磨，且與95%之精細八 散高嶺土密切混合。此將生成可粉塵化之產品。 I)顆粒（GR、FG、GG、MG) 97901.doc -20- 1304724 將u重量份之活性化合物精細地研磨，且與⑽之載 u。目刖的方法係擠壓、噴霧乾燥或流化床。該方法 生成未經稀釋施用之顆粒。 3 =噴霧、霧化、粉塵化、分散錢注，該等活性成 =以物形式或自其所製借之使用形式來使用，該 用形式例如：可直接喷射之溶液、散劑、凝膝、懸浮 液或分散液、乳液、油分散液、糊劑、可粉塵化之產品、 分散材料或顆粒、微膠囊（cs)、丸劑或片劑之形式。該等 使用形式完全取決於預期之目的；在任一狀況下，其旨在 保證根據本發明之活性成份可能之最細分佈。 二水使用化式可以藉由添加水自乳液、糊劑或可濕性散 喷射散劑、油分散液)來製備。為製備乳液、糊劑或油 刀政液’該等或溶於油或溶劑巾之物f可藉助於潤渴劑、 增黏劑、分散劑或乳化劑在水令均一化。或者，可以製備 包含〜活性物質、潤_、增_、分散劑或乳化劑及（若合 適)浴劑或油之濃縮物’且該等濃縮物適於以水稀釋。 〆P用產扣中活性成份濃度可以在相對寬範圍内變化。通 ¥ ’該濃度為0.01至8〇%，較佳為〇1至5〇〇/。。 不同類型的油、潤濕劑、助劑、除草劑、殺真菌劑、1 他殺蟲劑或殺菌劑（若適當）可在使用前立即加人至活性成 份中。該等試劑與根據本發明之試m⑽至肢1之 比混合。 較佳係F S調配物。 用於種子處理之式！化合物的較佳fs調配物包含〇 5至 9790l.doc -21 · 1304724 8〇〇/°之活性成份、0_05至5%之水、〇_5至15。/。之分散劑、〇」 至5%之增稠劑、5至20%之抗凍劑、〇·1至2%之抗泡沫劑、j 至2〇%之顏料及/或染料、0至15%之黏附劑/黏著劑、〇至75% 之填充劑/載劑及〇.〇丨至1 %之防腐劑。 處理種子過程中，混合物之施用率通常為每100公斤種子 0.1公克至10公斤’較佳為每100公斤種子1公克至5公斤， 尤其為每100公斤種子1公克至2〇〇公克。 在控制害蟲過程中，式I化合物或包含其之組合物的施用 係在播種後藉由喷射或粉塵化種子或土壤（及藉此種子）來 進行。 本發明之另一目標係在播種機中以顆粒狀調配物處理種 子之方法，其含有活性成份或包含其之組合物，以及視情 況之一或多種固體或液體、農業上可接受之載劑及/或視情 况之或夕種辰業上可接受之界面活性劑。該方法被方便 地使用於穀物、玉米、棉花及向日葵之種床中。對於穀物 及玉米而吕，式I之化合物之比例係介於5〇至5〇〇 之間。 本發明亦關於植物之繁殖產物，及尤其包含式合物或 包含其之組合物的經處理種子（意即塗覆有及/或含有）。術 居塗覆有及/或含有”通常意味儘管更多或更少部分的活性 成份可滲入繁殖產物中，但絕大部分該成份在施用時處於 繁殖產物之表面上，此取決於施用方法。當該繁殖產物（再） 種植時’它可吸收活性組份。 種子中包含本發明之混合物的量為每100公斤種子01公 克至10公斤。 97901.doc •22· 1304724 下面清單之殺蟲劑及根據本發明可以使用之化合物一起 係說明可能的組合，但是不強加任何限制： 有機磷酸酯：乙醯甲胺磷（Acephate)、保棉磷 (Azinphos-methyl)、毒死碑（Chlorpyrifos)、毒蟲畏 (Chlorfenvinphos)、二嗪農（Diazinon)、敵歒畏（Dichlorvos) 、百治鱗（Dicrotophos)、樂果（Dimethoate)、乙拌磷 (Disulfoton)、乙硫磷（Ethion)、殺堪硫麟（Fenitrothion)、倍 硫填（Fenthion)、異 β惡 β坐填（Isoxathion)、馬拉硫構（Malathion) 、甲胺填（Methamidophos)、殺撲填（Methidathion)、曱基對 硫麟（Methyl-Parathion)、速滅填（Mevinphos)、久效磷 (Monocrotophos)、内吸構（Oxydemeton-methyl)、對氧磷 (Paraoxon)、對硫鱗（Parathion)、稻豐散（Phenthoate)、伏殺 磷 (Phosalone)、亞胺硫麟（Phosmet)、磷胺（Phosphamidon)、 甲拌構（Phorate)、月亏硫鱗（Phoxim)、蟲蜗磷（Pirimiphos-methyl)、丙漠填（Profenofos)、丙硫構（Prothiofos)、硫滅克 石粦（Sulproph.os)、特 丁硫填（Terbufos)、三坐填（Triazophos)、 敵百蟲（Trichlorfon); 氨基曱酸酯：棉鈴威（Alanycarb)、丙硫克百威 (Benfuracarb)、胺甲萘（Carbaryl)、丁石泉克百威（Carbosulfan) 、雙氧威（Fenoxycarb)、°夫線威（Furathiocarb)、乙醋殺瞒醇 (Indoxacarb)、滅蟲威（Methiocarb)、滅多蟲（Methomyl)、草 胺醯（Oxamyl)、抗財威（Pirimicarb)、殘殺威（Propoxur)、硫 雙威（Thiodicarb)、。坐財威（Triazamate); 合成除蟲菊酯：畢芬寧（Bifenthrin)、赛扶寧（Cyfluthrin)、 97901.doc -23- 1304724 赛滅寧（Cypermethrin)、α-赛滅寧、第滅寧（Deltamethrin)、 益化利（Esfenvalerate)、依芬寧（Ethofenprox)、芬普寧 (Fenpropathrin)、芬化利（Fenvalerate)、赛洛寧（Cyhalothrin) 、λ-賽洛寧、百滅寧（Permethrin)、氟石夕菊醋（Silafluofen)、 τ-1 胺氰菊酯（Tau-Fluvalinate)、七氟菊酯（Tefluthrin)、四 漠菊醋（Tralomethrin)、ζ-氯氰菊醋（Zeta-Cypermethrin);

節肢動物生長調節劑：a)甲殼素合成抑制劑：苯甲醯基 脲（benzoylureas):克福隆（Chlorfluazuron)、二福隆 (Diflubenzuron)、敗環脲（Flucycloxuron)、氟芬隆 (Flufenoxuron)、六伏隆（Hexaflumuron)、祿芬隆 (Lufenuron)、諾瓦隆（Novaluron)、膚蟲隆（Teflubenzuron)、 殺鈴脲（Triflumuron)、布芬淨（Buprofezin)、狄奥諾蘭 (Diofenolan)、合賽多（Hexythiazox)、乙瞒唾（Etoxazole)、 布賜芬蜗（Clofentazine) ; b)蜆皮激素拮抗劑：氯蟲酸肼 (Halofenozide)、曱氧蟲醯肼（Methoxyfenozide)、蟲醯肼 (Tebufenozii^e) ; c)保幼激素類似物：百利普芬 (Pyriproxyfen)、美賜年（Methoprene)、雙氧威（Fenoxycarb) ;d)脂類生物合成抑制劑：螺瞒酯（Spirodiclofen); 新於驗類似物（Neonicotinoids):亞滅培（Acetamiprid)、 可尼丁（Clothianidin)、氟咬蟲醯胺（Flonicamid)、α比蟲琳 (Imidacloprid)、α比蟲胺（Nitenpyram)、σ塞蟲琳（Thiacloprid)、 嗟蟲嗪（Thiamethoxam); 各種殺蟲劑為：阿巴汀（Abamectin)、亞酿蜗（Acequinocyl) 、雙甲脉（Amitraz)、印楝素（Azadirachtin)、聯苯肼西旨 97901.doc -24- 1304724 (Bifenazate)、蘇力菌、枯草桿菌 (5a<^7/w·? *^6"·//^·)、殺填丹（Cartap)、蟲瞒腈（Chlorfenapyr)、 殺蟲脉（Chlordimeform)、赛滅淨（Cyromazine)、汰芬隆 (Diafenthiuron)、0夫蟲胺（Dinetofuran)、狄奥諾蘭（Diofenolan) 、因滅、;丁（Emamectin)、硫丹（Endosulfan)、乙蟲清（Ethiprole) 、喧瞒醚（Fenazaquin)、氟蟲腈（Fipronil)、複滅瞒 (Formetanate)、鹽酸複滅蜗、伏蟻腙（Hydramethylnon)、茚 蟲威（Indoxacarb)、4-{(2Z)-2-({[4-(三氟-甲氧基）苯胺基]幾 基}亞肼基）-2-[3-(三氟甲基）-苯基]乙基}苯基腈、噠蟎靈 (Pyridaben)、。比財酮（Pymetrozine)、賜諾殺（Spinosad)、硫、 0比蜗胺（Tebufenpyrad)及殺嘉環（Thiocyclam)。 通常，”殺蟲有效量"意謂需要活性成份的量達到對生長 的可見影響，包括壞死、死亡、阻滯、防止及移除、破壞 之影響，或另外減少目標有機體之發生及活性的影響。殺 蟲有效量可因本發明中所使用的不同化合物/組合物而變 化。組合物.之殺蟲有效量亦將根據當時條件而變化，諸如 所要的殺蟲效果及持續時間、天氣、目標物種、位置、施 用方式及其因素。 化合物之殺蟲作用係藉由下面試驗證明： 玉米根蟲、線蟲及籽棉姐（Seed Corn Maggot)種子處理分 析。 保護種子免受南方玉米根蟲、黃瓜十二點葉甲蟲 (Diabrotica undecimpunctata howardi)(幼蟲）、線蟲、Agri〇tis lineatus(幼蟲）及籽棉蛆、灰地種蠅（Deiia platura)(印）之侵 97901.doc •25· 1304724

將活性化合物調配於溶劑界面活性劑載劑中，該載劑水 中之I5%丙嗣及〇·〇5% Tween 20頂（聚環氧乙烷山梨聚糖單 月桂酸醋）組成。 在玻璃瓶中用許多50,藉由搖動同時以45〇4之化合物製 劑來處理玉米種子（玉米•，菜農所愛（Truckers以…出匀卩，且 將^乾燥。在砂質壤土中播種，蓋子上帶有氣孔的每個12〇 ml容器中培養—個種子。每個容器中加幻。個昆蟲卵或幼 蟲。播種7天后評價印或幼蟲死亡率及對根部及幼芽的咬飼 和空白的溶劑界面活性劑對照物對比來計算昆蟲的 率及咬蝕損害。 # ' ·ΐ 每100公斤種子中含有251公克活性成分時，化合m 1-2可以使超過3G%的種子及杆苗免受線蟲之咬飼損害。^ 9790Uoc 26·

Claims (1)

1. D04^Φ 137470 號專利申請案 —---------i] 中文申請專利範圍替換本(97年8月） 97年用1日修(更)正本j 十、申請專利範圍： b ----* 1. 一種保護種子之方法，其包括在播種前及/或催芽後以殺 蟲有效量之式I化合物或其對映異構體或其鹽接觸該等種 子： X

   其中： W 為氯或三氟甲基； X及Y 為各自獨立之氯或溴； R 係經1至3個鹵素原子取代之CVC6烷基、<：3_(：6烯 基、C3_C：6炔基或C3_C6環烷基’或經Ci_c4烷氧基 取代之c2-c4烷基； R及R SCrC：6烷基或可一起形成未經取代或經丨至]個 * 鹵素原子取代之c3-c6環烷基； r4 係氫或烷基。 2. 3. 4. 月长項1之方法，其中該式I之化合物係以每100公斤種 子克至10公斤之量施用。 如請求項1夕t、土 ^ J, 万，去’其中該式I之化合物係以每100公斤種 子Ια克至2公克之量施用。 如晴求項1至3 φ & TS T任一項之方法，其中該式I之化合物係 ί·1之化合物。 97901-970801.doc 1304724 9# 8.月01日修(更>正本

   其中該式I之化合物係式 5. 如請求項1 5 7 貝丄至3中任一項之方法 1-2之化合物。 1-2 3 Cl Cl Cl 6. 一種保護種子免受雙翅目類、鱗翅目類、勒翅目類及等 ^類之土壤害蟲佼害之方法，其包括在播種前及/或催 芽後以权蟲有效量之如請求項J中所定義之式J化合物或 其對映異構體或其鹽接觸該等種子。 7. —種如請求項卜4或5中戶斤定義之幻化合物之用途，其用 於保護種子使其免受土壞害蟲侵害。 97901-970801.doc