MXPA06005988A - Uso de derivados de n-arilhidracina para combatir pestes. - Google Patents

Uso de derivados de n-arilhidracina para combatir pestes.

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Abstract

Uso de derivados de hidracina de la formula I: (ver formula I) donde W es cloro o trifluorometilo; X e Y significan, independientemente, cloro o bromo; R1 es alquilo, alquenilo, alquinilo o cicloalquilo opcionalmente sustituido por 1 a 3 atomos de halogeno, o alquilo sustituido por alcoxi; R2 y R3 significan alquilo o pueden formar juntos cicloalquilo, que pude ser no sustituido o estar sustituido por 1 a 3 atomos de halogeno; R4 es hidrogeno o alquilo, o los enantiomero o las sales de los mismos, para combatir pestes no agricolas. Uso de los compuestos de la formula I para la proteccion de materiales organicos no vivos y para la proteccion de animales frente a pestes no agricolas.

Description

Uso de derivados de N-arilhidracina para combatir pestes Descripción La presente invención se refiere al uso de derivados de hidracina de la fórmula donde W es cloro o trifluorometilo; X e Y significan, independientemente, cloro o bromo; R1 es alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, o cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno, o alquilo C2-C4 sustituido por alcoxi C C4; R2 y R3 significan alquilo C,-C6 o pueden formar juntos cicloalquilo C3-C6, que puede ser no sustituido o estar sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno; R4 es hidrógeno o alquilo C C6, o los enantiómero o las sales de los mismos, para combatir pestes no agrícolas.
La invención se refiere también a un método para controlar pestes no agrícolas, que consiste en contactar los pestes o su suministro de comida, habitat, terreno de cría o su loci con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I.
La invención se refiere también a composiciones que contienen compuestos de la fórmula I en cantidades pesticidas efectivas para controlar estos pestes no agrícolas.
La invención se refiere también al uso de compuestos de la fórmula I para proteger materiales orgánicos no vivos contra pestes no agrícolas.
Problemas típicos que surgen cuando se usan los agentes para controlar pestes no agrícolas actualmente disponibles, tales como piretroides, son, por ejemplo, la resistencia de ios pestes, o sus propiedades ecológica o toxicológicamente desfavorables. Otro problema es que se necesitan agentes para controlar pestes no agrícolas, que son efectivas contra un amplio espectro de pestes no agrícolas. Por tanto, hay necesidad de proveer nuevos agentes de control de pestes no agrícolas, que no tienen estos problemas.
Por tanto, la presente invención tiene por objeto proveer nuevos agentes para controlar pestes no agrícolas, que presenten, preferentemente, un espectro de acción pesticida más amplio.
Se ha encontrado, que estos objetos se alcanzan usando los compuestos de la fórmula I y las composiciones que las contienen.
Pestes no agrícolas son pestes de las clases: quilópodos y diplópodos y del orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), dermápteros, hemípteros, himenópteros, ortópteros, sifonápteros, tisanura, ftirápteros, araneidos, parasitiformes y acáridos.
Los compuestos de la fórmula I son especialmente apropiados para combatir los siguientes pestes: centípedos (quilópodos), p.ej. Scutigera coleoptrata, milípedos (diplópodos), p.ej. Narceus spp., arañas (araneidos), p.ej. Latrodectus mactans y Loxosceles reclusa, sarna (acáridos): p.ej. sarcoptes sp, garrapatas y acaraos parasíticos (parasitiformes): garrapatas (ixódidos), p.ej. Ixodes scapuiaris, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Derma-centor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma ma-culatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y acaras parasíticos (mesostigma-ta), p.ej. Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae, termes (isópteros), p.ej. Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lucifugus, Termes natalensis, y Coptotermes formosanus, cucarachas (blattaria - blattodea), p.ej. Blattella germánica, Blattella asahinae, Peripla- neta americana, Periplaneta japónica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis, moscas, mosquitos (dípteros), p.ej. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albima-nus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chry-somya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, C-hrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culi-seta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophi-lus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina ta-chinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma Hneata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebo-tomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineóla, y Tabanus similis, tijeretas (dermápteros), p.ej. forfícula auricularia, hemípteros, p.ej. Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius prolixus, y Arilus critatus, hormigas, abejas, avispas, moscas de sierra (himenópteros), p.ej. Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudínea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richterí, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex californicus, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germánica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, y Linepithema humile, grillos, saltamones, langostas (ortópteros), p.ej. Acheta domestica, Gryllotalpa gryllo-talpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, y Locustana par-dalina, pulgas (sifonápteros), p.ej. Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus, pececillos de plata, termobia doméstica (tisanuros), p.ej. Lepisma saccharina y Ther-mobia domestica, piojos (ftirápteros), p.ej. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthi- rus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus.
Los derivados de hidracina de la fórmula I, que pueden ser usados según la invención-se conocen de la EP-A 604798 o pueden ser preparados según los métodos alli descritos. Este documento se refiere a la protección de plantas in el campo agrícola y divulga la actividad insecticida y acaricida de compuestos de la fórmula I y otros compuestos contra pestes en cultivos del orden de los coleópteros, lepidópteros y acári-dos.
En J. A Furch et al., "Amidrazones: A New Class of Coleopteran Insecticides", ACS Symposium Series 686, Am. Chem. Soa, 1998, Capítulo 18, p. 178 y sig., se describe el uso de determinadas amidrazonas contra el escribano del maíz, donde algunas amidrazonas pertenecen a los compuestos de la fórmula I. Se enseña que estos compuestos se dirigen específicamente a ciertos insectos coleópteros, siendo al mismo tiempo muy poco tóxicos o no tóxicos para lepidópteros y otros insectos, inclusive acáridos.
En D. G. Kuhn et al., "Cicloalquil-substituted Amidrazones: A Novel Class of Insect Control Agents", ACS Symposium Series 686, Am. Chem. Soa, 1998, Capítulo 19, p. 185 y sig., se enseña que ciertas amidrazonas, algunas de las cuales son compuestos de la fórmula I, donde R2 y R3 forman juntos un anillo ciclopropilo, son activas contra ciertas especies de coleópteros y lepidópteros. Ensayos biológicos demuestran, que los compuestos son bastante selectivos, y solo algunos de ellos presentan una buena actividad tanto contra coleópteros y lepidópteros.
Que un compuesto sea activo contra pestes en la protección de plantas, es decir pes- tes agrícolas, no quiere decir necesariamente, que el compuesto sea activo contra pestes no agrícolas. Por el contrario, el control de pestes no agrícolas se refiere a la protección de materiales orgánicos no vivos o a la higiene o la prevención de enfermedades (sanidad pública).
Generalmente, las diferentes exigencias para el control de pestes no agrícolas/ pestes agrícolas surgen, mayormente, además de posibles destinos bioquímicos diferentes, en los diferentes alimentos y/o el diferente habitat de los pestes.
Pestes vegetales como p.ej. del orden de los homópteros, se alimentan de las partes verdes de las plantas, perforándolas y chupando los líquidos de las plantas. Otros pestes del orden de los lepidópteros y coleópteros se alimentan de las partes verdes de las plantas mordiendo partes de las plantas. Por el contrario, pestes no agrícolas no viven en las plantas y no se alimentan o muy raras veces se alimentan de partes verdes de plantas. Pestes no agrícolas se alimentan, por ejemplo, de materiales orgáni-eos no vivos, tales como casas, vestidos y los alimentos de seres humanos y animales, pero también de cables eléctricos, etc. introduciendo gérmenes patógenos en el medio ambiente del hombre y destruyendo sus casas y sus alimentos. Por ejemplo, los termes (orden de los ¡sópteros) se alimentan, primordialmente, de celulosa, que es el componente principal de productos de madera y papel. Otro ejemplo es el mosquito (orden de los dípteros), cuyas larvas se alimentan de microorganismos y otras materias orgánicas en el agua y cuyos animales adultos se alimentan de la sangre humana.
Las propiedades de pesticidas tienen que ser adaptadas a su uso específico. Pestici- das sistémicos, por ejemplo, que gracias a su solubilidad en agua son introducidos en las partes de las plantas, son apropiados para controlar pestes perforadores- chupadores o mordedores (es decir plantas de cultivo). Sin embargo, no se puede contar, generalmente, con que estos pesticidas presentan la misma actividad contra pestes no agrícolas, que no se alimentan de las partes verdes de plantas, y que suelen ser controlados con pesticidas mayormente insolubles en agua en sistemas de cebo o tratamiento directo. En muchos casos, los pesticidas para el control de pestes agrícolas no son apropiados para controlar pestes no agrícolas y viceversa. Los insecticidas comerciales: pirimicarb, acephate, pyrimidiven, y pyridaben son algunos ejemplos. Son activos contra insectos en cultivos, pero presentan poca actividad contra pestes no agrícolas.
En resumen se puede decir, que el estado de la técnica enseña al perito, que amidrazonas de la fórmula I y de estructura similar presentan una actividad selectiva contra ciertos pestes agrícolas del orden de los coleópteros o lepidópteros y que pequeños cambios de la estructura tienen un efecto tremendo sobre la selectividad.
Sorprendentemente, se ha encontrado, que un determinado grupo de amidrazonas, sobre todo, los compuestos de la fórmula I, presentan un amplio espectro de actividad contra pestes no agrícolas.
Los compuesto de la fórmula I y las combinaciones que los contienen son especialmente apropiados para controlar pestes de la clase de los y diplópodos.
Los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen son especial-mente útiles para el control de pestes del orden de los isópteros, blattaria (blattodea), dípteros, dermápteros, hemípteros, himenópteros, ortópteros, sifonápteros, tisanura, y ftirápteros.
Además, los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de pestes del orden de los parasitiformes, aranei-da y acáridos.
Además, los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de pestes del orden de los isópteros, blattaria (blattodea), dípteros, himenópteros, sifonápteros, ortópteros y ixodida.
Especialmente, los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen son especialmente útiles para el control de pestes del orden de los isópteros, blattaria (blattodea), dípteros, himenópteros y sifonápteros.
Sobre todo, los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen son útiles para controlar isópteros (Hodotermitidae, Kalotermitidae, Rhinotermitidae, Termi-tidaé), blattaria/blattodea (Cryptocercidae, Blattidae, Polyphagidae, Blattellidae), dípteros (Culicidae, Simuliidae, Ceratopogonidae, Tabanidae, Muscidae, Calliphoridae, Oestridae, Sarcophagidae, Hippoboscidae), himenópteros (Xyelidae, Argidae, Cimbici- dae, Tenthredinidae, Anaxyelidae, Cephidae, Aphidiidae, Formicidae, Vespoidae, Sphecidae), y sifonápteros (Pulicidae, Rhopalopsyllidae, Ceratophyllidae).
Además, se prefiere, especialmente, usar los compuestos de la fórmula I y las compo-siciones que los contienen para combatir pestes del orden de los isópteros.
El uso de los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir pestes del orden de los blattaria/biattodea es otra modalidad preferida de la presente invención.
Además, es especialmente preferido usar los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir pestes del orden de los himenópteros, sobre todo, hormigas.
El uso de los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir pestes del orden de los dípteros, especialmente moscas y mosquitos, es otra modalidad preferida de ia presente invención.
Adicionalmente, es especialmente preferido usar los compuestos de ia fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir pestes del orden de los ortópteros.
Además, es especialmente preferido usar los compuestos de la fórmula I y las composiciones que ios contienen para combatir pestes del orden de los sifonápteros.
El uso de los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir pestes del orden de los ixódidos, especialmente, moscas y mosquitos, es otra modalidad preferida de la presente invención.
Adicionalmente, otra modalidad preferida de la presente invención es el uso de los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen para combatir pestes del orden de los mesostigmata.
Además, el uso de los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contie-nen para combatir pestes del orden de los acáridos es otra modalidad preferida de la presente invención.
En una modalidad preferida de la presente invención se usan los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen para la protección de materiales orgá-nicos no vivos, inclusive pero no limitativamente, bienes domésticos, tales como grasas, aceites, mono- oligo- o poliorganosacárldos, proteínas o frutas frescas o extremamente maduras, materiales conteniendo celulos, p.ej. materiales de madera, tales como casas, árboles, estacadas o durmientes y también papel, así como materiales de construcción, muebles, cueros, animales, plantas y fibras sintéticas, artículos de vinilo, cables eléctricos y cables, así como espumas de estireno.
Muy preferentemente, se usan los compuestos de la fórmula I y las composiciones que los contienen para la protección de materiales orgánicos no vivos contra pestes no agrícolas seleccionados del grupo que comprende la clase de los diplópodos y del orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), dermápteros, hemípteros, himenópteros, ortópteros, y tisanura.
La presente invención se refiere, también a un método para la protección de materia- les orgánicos no vivos contra pestes no agrícolas, preferentemente, contra pestes no agrícolas seleccionados del grupo, que abarca la clase de los diplópodos y el orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), dermápteros, hemípteros, himenópteros, ortópteros, y tisanura, que consiste en contactar los pestes o su suministro de comida, habitat, terreno de cría, su loci o los materiales orgánicos no vivos con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I o una composición que lo contiene.
Además, los compuestos de la fórmula 1 o las composiciones que los contienen se usan, preferentemente, para proteger materiales orgánicos no vivos, que contienen celulosa.
Preferentemente, los compuestos de la fórmula 1 o las composiciones que los contienen se usan para proteger materiales orgánicos no vivos, que contienen celulosa contra pestes no agrícolas del orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), himenópteros, y ortópteros, muy preferentemente, del orden de los isópteros.
La presente invención provee igualmente un método para proteger materiales orgánicos no vivos, que contienen celulosa contra pestes no agrícolas, preferentemente, del orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), himenópteros, y ortópteros, muy preferentemente, del orden de los isópteros, que consiste en contactar los pestes o su suministro de comida, habitat, terreno de cría, su loci o los materiales orgánicos no vivos con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I o una composición que lo contiene.
En otra modalidad de la presente invención, se usan los compuestos de la fórmula 1 o las composiciones que los contienen para proteger mono- oligo- o polisacáridos y proteínas.
Preferentemente, se usan los compuestos de la fórmula 1 o las composiciones que los contienen para proteger mono- oligo- o polisacáridos y proteínas contra pestes no agrícolas seleccionados del orden de los dermápteros, diplópodos, ¡sópteros, dípteros, blattaria (blattodea), himenópteros, ortópteros y tisanura, muy preferentemente, el orden de los ¡sópteros, dípteros, blattaria (biattodea), y himenópteros.
La presente invención también provee un método para proteger mono- oligo- o polisa-cáridos y proteínas contra pestes no agrícolas, preferentemente, seleccionados del orden de los dermápteros, diplópodos, isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), himenópteros, ortópteros y tisanura, muy preferentemente, del orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), y himenópteros, que consiste en contactar los pestes o su suministro de comida, habitat, terreno de cría, su loci o los materiales orgánicos no vivos con una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula I o una composición que lo contiene.
Adicionalmente, los compuestos de la fórmula I se usan, preferentemente, para la protección de animales contra pestes no agrícolas de la clase de los quilópodos y del or-den de araneida, hemípteros, dípteros, ftirápteros, sifonápteros, parasitiformes y acári- dos, tratando los pestes en cuerpos de agua y/o en y alrededor de edificios, incluyendo pero no limitativamente, paredes, suelos, estercoleros, césped, pastos, desaguaderos y materiales usados en la construcción de edificios, al igual de colchones y ropa de cama, con una cantidad presticida de un compuesto de la fórmula I o una composición que los contiene. Muy preferentemente, los compuestos de la fórmula I se usan para la protección de animales contra pestes no agrícolas del orden de los dípteros, ftirápteros, sifonápteros, y parasitiformes.
Animales incluyen animales de sangre caliente, inclusivo hombres y peces. Los com-puestos de la fórmula l se usan, preferentemente, para la protección de animales de sangre caliente, tales como ganado, ovejas, cerdos, camellos, cérvidos, caballos, aves, cabras, perros y gatos.
En la definición de la fórmula I arriba representada, ios sustituyentes tienen los signifi-cados siguientes: "Halógeno" significa fluoro, cloro, bromo e iodo.
El término "alquilo" usado en la presente representa un grupo hidrocarburo lineal o ramificado con 1 a 4 ó 6 átomos de carbono, especialmente, alquilo CtC6, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1 -dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2- dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1,2- trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo y 1 -etil-2-metilpropilo.
"Alcoxi" se refiere a un grupo alquilo lineal o ramificado con 1 a 4 átomos de carbono (metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropiio, 1,1-dimetiletilo) ligado por medio de un enlace de oxígeno, en cualquier enlace en el grupo alquilo. Ejemplos son: metoxi, etoxi, propoxi, y isopropoxi.
"Cicloalquilo" se refiere a un anillo de carbono monocíclico saturado de 3 a 6 miem-bros, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, y ciclohexilo.
Con respecto al uso a que están destinado los compuestos de la fórmula I, son especialmente preferidos los siguientes significados de los sustituyentes, tanto por si solos, como también en combinaciones: Son preferidos los compuestos de la fórmula I, donde W es trifluorometilo.
Además, son preferidos los compuestos de la fórmula I, donde X y Y significan cloro.
Adicionalmente, son preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R1 es alquilo C-i-Ce, especialmente, etilo.
Además, son preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R2 y R3 significan metilo.
Adicionalmente, son preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R2 y R3 forman un anillo ciclopropilo que no es sutituido o está sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno, especialmente, cloro y bromo.
Además, son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R2 y R3 forman un anillo ciclopropilo sustituido por 2 átomos de halógeno.
Igualmente, son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R2 y R3 forman un anillo ciclopropilo sustituido por 2 átomos de cloro.
Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R2 y R3 forman un anillo de 2,2-diclorociclopropilo.
Adicionalmente, son preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R4 es alquilo C C6, especialmente, metilo.
Son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R2, R3 y R4 significan metilo.
Además, son especialmente preferidos los compuestos de la fórmula I, donde R2, R3 y R4 forman un grupo 1-metil-2,2-diclorociclopropilo.
Además, son preferidos los compuestos de la fórmula l, donde W es trifluorometilo; X y Y significan, independientemente, cloro o bromo; R1 es alquilo C Ce; R2 y R3 significan alquilo C C6 o pueden formar juntos cicloalquilo C3-C6 sustituido por 1 a 2 átomos de halógeno; R4 es alquilo C C6; o los enantiómeros o las sales de los mismos.
Se prefieren, especialmente, N-etil-2,2-dimetilpropionamido-2-(2,6-dicloro-a1a,a-trifluoro-p-toliI)hidrazona y N-etil-2,2-dicloro-1-metilciclopropano-carboxamida, 2-(2,6-dicloro-a.a.a-trifluoro-p-toli hidrazona.
Con respecto a su uso en ia presente invención, es especialmente preferido el compuesto de la fórmula 1-1 (N-etil-2,2-dimetilprop¡onamido-2-(2,6-diclorq-a1a,a-tr¡fluoro-p-tolil)-hidrazona): Además, con respecto a su uso en la presente invención, es especialmente preferido el compuesto de la fórmula I -2 (N-etil-2,2-dicloro-1-metilciclo-propanecarboxam¡do-2- (2,6-d¡clorq-axa,a-tri-fluoro-p-tolil)hidrazona): Con respecto a su uso se prefieren, especialmente, los compuestos l-A relacionadas en las Tablas siguientes. Además, los grupos mencionados para un sustituyente en las Tabla abajo indicadas representan por si solas, independientemente, de la combinación en que se mencionan, una variante especialmente preferida del sustituyente res- pectivo.
Con respecto a su uso, se prefieren, especialmente, los aductos de ácido clorhídrico, ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metanosulféni- co, ácido metanosulfónico y ácido succínico de los compuestos indicados en las Ta- blas siguientes.
Algunos de los compuestos de la fórmula I son nuevos. Estos también son objeto de la presente invención.
Tabla A Para su uso según la invención se pueden convertir los compuestos I en las formulaciones usuales, p.ej. soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de uso depende del fin de aplicación y debe en cada caso asegurar una distribución fina y uniforme del compuesto según la invención.
Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el ingrediente activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancial- mente, para este fin: agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencíli- co), cetonas (p.ej. ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glícoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y esteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes, sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, sili- catos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.
Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaf-talinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsuifónico con fenol y formaldehído, éter octil-fenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poligli-col éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, esteres de sorbitol, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilce-lulosa.
Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizares son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. eroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarbu- ros alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidro- naftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidona y agua.
Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.
Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo ei ingrediente activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sóli-das son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.
Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,01 y 95% en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90% en peso del ingrediente activo. Los ingredientes activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de NMR).
Ejemplos de formulaciones son: 1. Productos para la dilución con agua A) Concentrados solubles en agua (SL) 10 partes en peso de los ingredientes activos son disueltas en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se pueden adicionar humectantes u otros auxiliares. El ingrediente activo se disuelve cuando es diluido con agua.
B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de los ingredientes activos son disueltas en ciclohexanona adicionando un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión.
C) Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de los ingredientes activos son disueltas en xileno adicionando do-decilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.
D) Emulsiones (EW, EO) 40 partes en peso de los ingredientes activos son disueltas en xileno adicionando do-decilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamen-te). Esta mezcla es introducida en agua por medio de un emulsionante (Ultraturrax) y transformada en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.
E) Suspensiones (SC, OD) En un molino de bolas se trituran 20 partes en peso de los ingredientes activos adicionando un dispersante, humectante y agua o un disolvente orgánico, obteniéndose una suspensión fina de ingrediente activo. Diluyendo con agua, se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo.
F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los ingredientes activos son molidas finamente, adicionando dispersantes y humectantes, y transformadas en granulados dispersables en agua o so-lubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado). Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable del ingrediente activo.
G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP) 75 partes en peso de los ingredientes activos son molidas en un molino de rotor-estator adicionando dispersante, humectantes y gel de sílice. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable con el ingrediente activo. 2. Productos para la aplicación directa H) Polvos pulverizares (DP) 5 partes en peso de los ingredientes activos son molidas finamente y mezcladas íntimamente con 95% de un caolín finamente dividido. Se obtiene un polvo pulverizable.
I) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de los ingredientes activos son molidas finamente y asociadas con 95.5% de soporte. Métodos actuales son: extrusión, secado por pulverización y lecho fluidizado. Se obtienen granulados que pueden ser aplicados sin dilución.
J) Soluciones de volumen ultrabajo (UL) 10 partes en peso de los ingredientes activos son disueltas en un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene un producto que puede ser aplicado sin dilución Los ingredientes activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, geles, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, productos de empolvado, materiales de extensión, granulados, microcápsulas (CS), pellets o tabletas, por pulverización, atomización, empolvado, extensión o regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredientes activos según la invención.
Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.
Las concentraciones en ingrediente activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1%.
Los ingredientes activos también pueden ser usado con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de ingrediente activo, o aún el ingrediente activo sin aditivos.
A los ingredientes activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas, en caso dado, recién antes de la aplicación. Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1:10 hasta 10:1.
Los compuestos de la fórmula I son efectivos tanto mediante contacto directo como indirecto e ingestión y también por trofalaxis y transferencia.
Métodos de aplicación preferidos son en cuerpos de agua, por suelos, grietas y ranuras, praderas, estiércoles, desaguaderos, en agua, sobre el suelo, paredes, o mediante pulverización perimetral y cebo.
Según una variante preferida de la invención se aplican los compuestos de la fórmula I sobre el suelo. La aplicación sobre el suelo es especialmente apropiada contra hormigas, termes, avispas, grillos o cucarachas.
Según una variante preferida de la invención, para ser usados contra pestes no agríco-las, tales como hormigas, termes, avispas, moscas, mosquitos, grillos, langostas, cucarachas y termobia doméstica, se preparan los compuestos de la fórmula I en una preparación de cebo.
El cebo puede ser una preparación líquida, sólida o semisólida (p.ej. un gel). Cebos sólidos pueden ser conformadas en varios diseños y formas apropiadas para la aplicación respectiva, p.ej. granulados, bloques, barritas, discos. Cebos líquidos pueden ser llenados en diferentes dispositivos para asegurar una aplicación correcta, p.ej. contenedores, dispositivos de pulverización, fuentes de goteo o fuentes de evaporación. Geles pueden basarse en matrices acuosas o aceitosas y pueden ser formuladas se-gún las demandas específicas con respecto a la pegajosidad, retención de humedad o características de envejecimiento.
El cebo usado en la composición es un producto que es suficientemente atractivo para los insectos a atraer, como p.ej. hormigas, termes, avispas, mosquitos, grillos, etc. o para cucarachas para comerlo. El cebo puede ser seleccionado de entre estimulantes de alimentación o para y/o feromonas sexuales. Estimulantes de alimentación apropiados se seleccionan, por ejemplo, de entre las proteínas animales y/o vegetales (carne, pescado o sangre, partes de insectos, polvos para grillos, yema de huevo), grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o mono, oligo o poliorganosacáridos, especialmente, sucrosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o mela-sa o miel, sales, tales como sulfato de amonio, carbonato de amonio o acetato de amonio, partes de frutas frescas o podridas, productos agrícolas, plantas, animales, insectos o partes específicas de los mismos, también pueden servir de estimulante de comida. Las feromonas son más específicos para insectos. Feromonas específicas se describen en la literatura y son conocidas al perito.
Formulaciones de compuestos de la fórmula I, tales como aerosoles (p.ej. en latas de pulverización), esprays de aceite o de bombeo son excelentemente apropiadas para usuarios no profesionales para controlar pestes, tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos, langostas o cucarachas. Recetas de aerosol se componen, preferentemente, del compuesto activo, disolventes, tales como alcoholes inferiores (p.ej. metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (p.ej. acetona, metil etil cetona), parafina hidrocarburos (p.ej. querosenos) con intervalos de ebullición de aproximadamente 50 a 250 °C, dimetilformamida, N-metilpirrolidona, sulfóxido de dimetilo, hidrocarburos aromáticos, tales como tolueno, xileno, agua, además, auxiliares, tales como emulsionantes, como p.ej. monooleato de sorbitol, etoxilato de oleilo con 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de alcohol graso, aceites de perfume, tales como aceites esenciales, esteres de ácidos grasos medios con alcoholes inferiores, compuestos de carbonilo aromáticos, en caso dado, estabilizantes, tales como benzoato de sodio, tensoactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietilo y, si es necesario, impelentes, tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, éter dimetílico, dióxido de carbono, óxido nitroso o mezclas de estos gases.
Las formulaciones de pulverización de aceite se diferencian de las recetas de aerosoles en que no se usan impelentes.
Los compuestos de la fórmula I y sus respectivas composiciones pueden ser usados en serpentines para mosquitos y serpentines de fumigación, cartuchos de humo, pla-tos de vaporización, vaporizadores de largo plazo u otros sistemas de vaporización independientes de calor.
Métodos para controlar enfermedades infecciosas, transmitidas por insectos (p.ej. malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis linfática, y leishmaniasis) con compuestos de ia fórmula l y sus respectivas composiciones también comprenden el tratamiento de superficies de cabanas o casas, la pulverización del aire e impregnación de cortinas, toldos, artículos de vestir, mosquiteros, trampas para moscas tsetse o similares. Composiciones insecticidas para ser aplicadas sobre fibras, tejidos, tricotados, no tejidos, mallas o láminas y telas impermeables contienen, preferentemente, una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente, un repelente y, por lo menos un aglutinante.
La impregnación de cortinas y mosquiteros se efectúa, generalmente, sumergiendo el material textil en emulsiones o dispersiones del insecticida o pulverizándolo sobre las redecillas.
La siguiente lista de fungicidas que pueden ser usadas en combinación con los compuestos según la invención es ilustrativa de las combinaciones posibles pero no debe entenderse como limitativa: organofosfatos: acetato, azinfos-metilo, cloropirifos, clorofenvinfos, diazinona, dichlor-vos, dicrotofos, dimethoato, disulfotona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa, mala-tiona, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos, monocrotofos, oxidemeto- na-metilo, paraoxona, parationa, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxim, pirimifos-metilo, profenofos, protiofos, sulprofos, terbufos, triazofos, triclorofona; carbamatos: alanicarb, benfuracarb, carbarilo, carbosulfan, fenoxücarb, furatiocarb, ¡ndoxacarb, metiocarb, metomilo, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato; piretroides: bifentrina, ciflutrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, deitametrina, esfenva-lerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, cihalotrina, lambda-cihalotrina, permetri-na, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tralometrina, zeta-cipermetrina; reguladores del crecimiento artrópodos: a) inhibidores de la síntesis de quitina: benzoi-lureas: clorofluazurona, diflubenzurona, fiucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofecina, diofenolano, hexi-tiazox, etoxazol, clofentacina; b) antagonistas de ecdisona: halofenocida, metoxifeno-cida, tebufenocida; c) juvenoides: piriproxiifeno, metopreno, fenoxücarb; d) inhibidores de la biosíntesis lípida: espirodiclofeno; neonicotinoides: acetamiprida, clotianidina, flonicamida, imidacloprida, nitenpiram, tia- cloprida, tiametoxam; Varios: abamectina, acequinocilo, amitraz, azadiractina, bifenazato, Bacillus thuringi- ensis, Bacillus subtilis, cartap, clorofenapir, clorodimeform, ciromacina, diafentiurona, dinetofurano, diofenoiano, emamectina, endosulfana, etiprol, fenazaquina, fipronilo, formetanato, formetanato clorhidrato, hidrametilnona, indoxacarb, 4-{(2Z)-2-({[4-(trifluoro-metoxi)anilino] carbonil} hidrazono)-2-[3-(trifluorometil)-fenill]etil} benzo-nitrilo, piridabeno, pimetrocina, espinosad, azufre, tebufenpirada y tiociclam.
Los insectos pueden ser controlados contactando el parásito/peste destino, su suministro de comida, habitat, terreno de cría o su loci con una cantidad efectiva pesticida de compuesto o composiciones de la fórmula I.
"Loci" quiere decir un habitat, terreno de cría, suelo, área, material o medio ambiente donde un peste o parásito crece o puede crecer.
Generalmente, "cantidad efectiva pesticida" significa una cantidad de ingrediente activo, necesario para alcanzar un efecto notable sobre el crecimiento, inclusive los efec-tos de necrosis, muerte, retardamiento, prevención y eliminación, destrucción o la disminución de la presencia y actividad del organismo destino. La cantidad pesticida efectiva puede variar para los diferentes compuestos/composiciones según la invención. Una cantidad pesticida efectiva de las composiciones también puede variar dependiendo de las condiciones prevalecientes, por ejemplo el efecto pesticida deseado y la duración, ei tiempo, las especies destino, loci, modo de aplicación, etc.
Los compuestos de la fórmula I y sus composiciones pueden ser usados para proteger materiales de madera, tales como árboles, estacadas, durmientes, etc. y edificios, tales como casas, retretes exteriores, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, alambres y cables eléctricos, etc. frente a hormigas y/o termes, y para controlar hormigas y termes de causar daños en cultivos y seres humanos (p.ej. cundo los pestes entran en casas y edificios públicos). Los compuestos de la fórmula I se aplican no solamente sobre la superficie del suelo rodeante o el sub-suelo para proteger materiales de madera, sino también pueden ser aplicados sobre artículos de carpintería, tales como superficies de subsuelos de hormigón, pos-tes de hornacinas, vigas, madera contrachapeada, muebles, etc., artículos de madera, tales como tableros de virutas, tableros medios, etc., artículos de vinilo, tales como alambres eléctricos recubiertos, láminas de vinilo, materiales de aislamiento térmico, tales como espumas de estireno, etc. En caso de la aplicación contra hormigas que causan daños en cultivos y a seres humanos, se aplica la composición de la presente invención directamente sobre el hormiguero o sus alrededores o mediante contacto de cebo. Los compuestos o las composiciones de la invención pueden ser aplicados preventivamente a los lugares en que se cuenta con la aparición de pestes.
En el caso del tratamiento del suelo o de una aplicación sobre los lugares donde viven los pestes o sus nidos, varía la cantidad de aplicación de ingrediente activo de 0.0001 a 500 g por 100 m2, preferentemente, de 0.001 a 20 g por 100 m2. Una modalidad especialmente preferida de la presente invención es el tratamiento del suelo en caso de termes (isópteros).
Cantidades de aplicación habituales para la protección de materiales varían, por ejemplo, de 0.01 g a 1000 g de compuesto activo por m2de material tratado, preferentemente, de 0.1 g a 50 g por m2.
Composiciones insecticidas destinadas a ser usadas para la impregnación de materiales contienen, típicamente, de 0.001 a 95% en peso, preferentemente, de 0.1 a 45% en peso, y muy preferentemente, de 1 a 25% en peso de por lo menos un repelente y / o insecticida.
En composiciones de cebo, el contenido típico de ingrediente activo oscila de 0.0001% en peso a 15% en peso, preferentemente, de 0.001% en peso a 5%% en peso de compuesto activo. La composición usada puede contener también otros aditivos, tales como disolventes del material activo, un sabor, agente de conservación, colorante o agente amargo. Su atractividad puede ser incrementada por medio de un color espe-cial, una forma o textura especial.
En composiciones de espray, el contenido en ingrediente activo puede oscilar de 0.001 a 80% en peso, preferentemente, de 0.01 a 50% en peso y, muy preferentemente, de 0.01 a 15% en peso.
Ejemplos de la acción contra pestes Metodología de ensayo 1. Actividad contra la hormiga argentina, hormiga acróbata, hormiga carpintera, hormiga brava, mosca doméstica, mosca de los establos, moscón gris de la carne, mosquito de fiebre amarilla, mosquito doméstico, mosquito de malaria, cucaracha alemana, piojo del gato y garrapata del perro por medio de contacto con vidrio Viales de vidrio (viales de centelleo de 20 mi) se trataron con 0.5 mi de una solución de ingrediente activo. Cada vial se hizo rodar sin tapa durante aprox. 10 minutos para que el ingrediente activa recubriera completamente el vial y para que la acetona se secara completamente. Los insectos o garrapatas se colocaron en cada vial. Los viales se mantuvieron a 22 °C y se observaron para determinar los efectos del tratamiento en diferentes intervalos de tiempo. Los resultados están resumidos en la Tabla I. 2. Actividad contra la hormiga argentina, hormiga acróbata, hormiga carpintera, hormiga brava y la hormiga blanca subterránea por medio de contacto con el suelo Para las hormigas se efectuaron los ensayos en placas de Petri. Sobre las placas se repartió una capa delgada de 1% de agar en agua y se recubrió el agar con tierra arenosa de Florida (5 g para placas pequeñas y 11 g para las placas más grandes). El ingrediente activo se disolvió en acetona y se virtió sobre la arena. Las placas fueron ventiladas para que la acetona se evaporara, luego infestadas con hormigas y cubier-tas. Sobre cada placa se colocó, entonces una solución de miel al 20% en agua. Las placas se mantuvieron a 22°C y se observaron para determinar la mortalidad en diferentes intervalos de tiempo.
Para las hormigas blancas se recubrieron las placas de Petri con una capa delgada de 1% de agar. Para el tratamiento del suelo se diluyó en ingrediente activo en acetona en relación peso por peso y se incorporó en 100 g de suelo. Se colocó el suelo en un frasco y se ventiló durante 48 horas. El nivel de humedad del suelo se reguló a capacidad de campo agregando 7 mi de agua. Las hormigas obreras se introdujeron en cada placa. Después de 1 día se colocó una pieza de papel de filtro como fuente de comida sobre cada placa y se agregó más agua en cantidad suficiente para mantener la humedad del suelo. Las placas de ensayo se guardaron en un incubador oscuro a 25°C y aprox. 80% de humedad relativa del aire. Las hormigas blancas se observaron diariamente para determinar ia mortalidad (animales muertos o incapaces de quedarse parados y mostrando únicamente un débil movimiento). Los resultados se indican en la Tabla I. 3. Actividad contra la hormiga argentina, hormiga acróbata, hormiga carpintera, hormiga brava, mosca doméstica, hormiga blanca subterránea del este, hormiga blanca subterráneas de Formosa y cucaracha alemana por medio de cebo Para las hormigas argentinas, hormigas acróbatas y hormigas carpinteras se efectuaron los ensayos en placas de Petri. Se dio una fuente de agua a las hormiga y luego se dejaron sin fuente de alimentación durante 24 horas. Se prepararon cebos con cada vez soluciones de 20% de miel/agua o comida para gatos molida. Se agregó ingredi-ente activo en acetona al cebo. Se agregaron 0.2 mi de solución de miel y agua trata- da o 150 mg de comida para gatos tratada en una tapa sobre cada placa. Luego se cubrieron las placas y se mantuvieron a una temperatura de 22°C. Se observaron las hormigas para determinar la mortalidad. Los resultados se indican en la Tabla I.
Para las hormigas bravas se usó maíz triturado como matriz de cebo. Se prepararon los cebos de maíz triturado usando una mezcla de maíz triturado desgrasado (80%), aceite de soja (19.9%), acetona y el ingrediente activo (0.1%). Se dotó las placas de vidrio con una fuente de agua. Entonces se colocaron hormigas bravas adultas sobre cada placa. Al día siguiente se colocaron 250 mg de cebo en contenedores para cebos sobre las placas. Se observaron las hormigas diariamente para determinar la mortalidad. Los resultados se encuentran en la Tabla I.
Para moscas domésticas se efectuaron ensayos con cebo con moscas adultas de 2-5 días post-emergencia. Sobre una matriz de cebo compuesta de una mezcla 1:1 de leche en polvo y azúcar se aplicó ingrediente activo en acetona y entonces se dejó secar. Los ensayos se realizaron en frascos con 250 mg de cebo en un tarrito colocado en el fondo de cada frasco. Se colocaron moscas domésticas en los frascos con los cebos y se cubrieron los frascos. Se mantuvieron los frascos a 22°C. Se observaron los frascos de ensayo 4 horas después del tratamiento para ver si los animales esta-ban tumbados (muerte más morbididad (incapaces de quedarse parados). Los resultados se indican en la Tabla I.
Para los termes se aplicó el ingrediente activo sobre papeles de filto. La cantidad en ingrediente activo se calculó como pocentaje en peso del papel de filtro. Para controles no tratados se aplicó únicamente acetona. Se ventilaron los papeles tratados para que se evaporara la acetona, se humedecieron con mi de agua y se colocaron sobre placas de Petri con arena. Se agregó agua durante el ensayo en la medida necesaria. Se realizaron ensayos biológicos con un filtro tratado y aprox, 30 termes obreras por placa de Petri. Las placas de ensayo se mantuvieron a 25°C y aprox. 85% de humedad rela-tiva y se observaron en cuanto a la mortalidad diaria (insectos muertos o moribundos) o intoxicación. Se quitaron diariamiente los animales muertos o morbundos. Los resultados se indican en la Tabla I.
Para las cucarachas se usaron cajas de plástico para cucarachas con tapas ventiladas como arenas de ensayo. Los 3-4 cm superiores de las arenas se trataron con vaselina y aceite mineral para impedir que las cucarachas escaparan. Se dio agua en cantidad necesaria. Se preparó el cebo usando comida para gatos molida y se incorporó el ingrediente activo en acetona en relación de peso por peso. Se dejó secar la comida. Se colocaron las cucarachas en las cajas y antes de introducir el cebo se hicieron ayunar 24 horas. Se colocaron 0.03 gramos de cebo por caja en una navícula de pesar. Las cajas se mantuvieron a 22°C y se observaron en cuanto a la mortalidad diaria de las cucarachas. Los resultados se indican en la Tabla I. 4. Actividad contra el mosquito de la fiebra amarilla, mosquito doméstico del sur y las larvas del mosquito de malaria por tratamiento del agua Se usaron placas de pocilios como arena de ensayo. El ingrediente activo se disolvió en acetona y se diluyó con agua para obtener la concentración necesaria. Las soluciones finales, que contenían aprox. 1% de acetona, se colocaron en cada pocilio. A cada pocilio se agregaron aprox. 10 larvas de mosquito (fase cuarta) en 1 mi de agua. Las larvas se dieron de comer una gota de polvo de hígado cada día. Se cubrieron las placas y se mantuvieron a 22°C. Se registró la mortalidad diariamente y se eliminaron cada día las larvas o ninfas muertas. Las larvas todavía vivas restantes al final del ensayo se registraron y se calculó el porcentaje de mortalidad. Los resultados figuran en la Tabla I.
Cada ensayo se replicó por lo menos tres veces.
Resultados Ensayos efectuados con los compuestos de las fórmulas 1-1 y 1-2 presentan los resultados siguientes: Tabla I. Actividad contra varias especies.

Claims (14)

  1. Reivindicaciones: Uso de compuestos de la fórmula donde W es cloro o trifluorometilo; X e Y significan, independientemente, cloro o bromo; R1 es alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, o cicloalquilo C3-C6 opcionalmente sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno, o alquilo C2-C sustituido por alcoxi C C4; R2 y R3 significan alquilo C C6 o pueden formar juntos cicloalquilo C3-C6, que puede ser no sustituido o estar sustituido por 1 a 3 átomos de halógeno; R es hidrógeno o alquilo C C6, o los enantiómero o las sales de los mismos, para combatir pestes no agrícolas.
  2. 2. El uso según la reivindicación 1 , en donde los pestes no agrícolas son seleccionados del grupo que abarca la clase de los quilópteros y diplópodos y el orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), dermápteros, hemípteros, himenópteros, ortópteros, sifonápteros, tisanura, ftirápteros, araneida, parasitiformes y acá- ridos.
  3. 3. El uso según las reivindicaciones 1 ó 2, en donde los pestes no agrícolas son seleccionados del orden de los isópteros, blattaria (blattodea), dípteros, himenópteros, sifonápteros, ortópteros e ixódidos.
  4. 4. El uso de los compuestos de la fórmula l según la reivindicación 1 para la protección de materiales orgánicos no vivos.
  5. 5. El uso según la reivindicación 4 para la protección de materiales orgánicos no vivos frente a pestes no agrícolas seleccionados del grupo que comprende la clase de los diplópodos y el orden de los isópteros, dípeteros, blattaria (blattodea), dermápteros, hemípteros, himenópteros, ortópteros y tisanura.
  6. 6. El uso según las reivindicaciones 1 a 5, en donde el compuesto de la fórmula I es un compuesto de la fórmula 1-1.
  7. 7. El uso según las reivindicaciones 1 a 5, en donde el compuesto de la fórmula I es un compuesto de la fórmula I-2.
  8. 8. Un método para controlar pestes no agrícolas, que consiste en contactar los pestes, su suministro de comida, habitat, terreno de cría o su loci con una cantidad efectiva pesticida de un compuesto de la fórmula I según las reivindicaciones 1 , 6 ó 7.
  9. 9. Un método según la reivindicación 8, en donde los pestes no agrícolas son seleccionados del grupo que abarca la ciase de los quilópteros y diplópodos y el orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), dermápteros, hemípteros, himenópteros, ortópteros, sifonápteros, tisanura, ftirápteros, araneida, parasitiformes y acáridos.
  10. 10. Un método según las reivindicaciones 8 ó 9, en donde los pestes no agrícolas son seleccionados del orden de los isópteros, blattaria (blattodea), dípteros, himenópteros, sifonápteros, ortópteros e ixódidos.
  11. 11. Un método para la protección de materiales orgánicos no vivos frente a pestes no agrícolas seleccionados del grupo, que comprende la clase de los quilópteros y diplópodos y ei orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), dermápteros, hemípteros, himenópteros, ortópteros, sifonápteros, tisanura, ftirápteros, ara- neida, parasitiformes y acáridos, que consiste en contactar los pestes o su suministro de comida, habitat, terrenos de cría, su loci o los materiales orgánicos no vivos con una cantidad efectiva pesticida de un compuesto de la fórmula I según las reivindicaciones 1 , 6 ó 7.
  12. 12. Un método para la protección de animales contra pestes no agrícolas seleccionadas de la clase de los quilópteros y diplópodos y el orden de los isópteros, dípteros, blattaria (blattodea), dermápteros, hemípteros, himenópteros, ortópteros, sifonápteros, tisanura, ftirápteros, araneida, parasitiformes y acáridos, que consiste en tratar los pestes en cuerpos de agua y/o en y alrededor de edificios con una cantidad efectiva pesticida de un compuesto de la fórmula I según las reivindicaciones 1, 6 ó 7.
  13. 13. Un método según la reivindicación 12, en donde los pestes no agrícolas son se- leccionados del grupo que abarca el orden de los dípteros, ftirápteros y parasitiformes.
  14. 14. Un composición de cebo, que comprende una cantidad efectiva pesticida de un compuesto de la fórmula I según las reivindicaciones 1 , 6 ó 7 y un atrayente.
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