TWI300060B - Method for controlling scale formation and deposition in aqueous systems - Google Patents

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TWI300060B
TWI300060B TW091104266A TW91104266A TWI300060B TW I300060 B TWI300060 B TW I300060B TW 091104266 A TW091104266 A TW 091104266A TW 91104266 A TW91104266 A TW 91104266A TW I300060 B TWI300060 B TW I300060B
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Chen Fu
A Kaechelin Julie
M Kessler Stephen
A Kolson Natalie
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1300060 A7 __._B7 五、發明説明（1 ) '^ ：--— 發明領域 本發明係關於一種新穎聚合物組合物，及其在抑制腐蝕 及控制水性系統（如冷卻、鍋爐及氣體洗滌系統）；紙漿及 造紙製程；金屬之預處理；混凝土及水泥添加劑用之流變 改質劑，·薄膜清潔劑；個人保養品、化妝品及醫藥調配物 中之親水性改質劑成分中，使化合物形成積垢且沉積之方 法中之應用。本發明中所用之新穎聚合物組合物包括稀屬 不飽和單體與硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽或羧基峰端之聚 環氧烷烯丙基醚之水溶性或水分散性共:聚物。 發明背景 腐姓及積垢形成之問題以及伴隨之影響已困擾含水系統 數年。例如，積垢會累積在各種含水系統（例如鍋爐及冷 卻系統）之内壁上，且因此實質的降低系統之操作效率。7 管線、熱交換器等中之沉積可能由許多因素產生。例如 ’碳酸鈣、硫酸鈣及磷酸蓋在含水系統中之沉澱會導致此 等結垢之化合物沿著或繞著與繞經系統之流動水接觸之金 屬表面累積。因此，會嚴重的阻礙特殊系統之熱傳功能。 另一方面，腐蝕為金屬與其環境之降解電化學反應。簡 言之’其會使精製過之金屬回復其天然態。例如，鐵礦為 氧化鐵。鐵礦精製成鋼。當鋼腐蝕時，會形成氧化鐵，若 未加注意則可能導致金屬受，•或破壞，造成特殊之含水系 統須停機直到進行所需維修為_止。 通常’在冷卻水系統中，形成硫酸飼、鱗酸妈及碳酸遠弓 以及其他者經證明會吮及冷卻水系統之總效率。近年來， 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇 χ 297公釐) i； 裝 訂
1300060 A7 B7
由於使用高濃度之原磷酸鹽進行各種冷卻處理，使與系統 水接觸之金屬表面鈍化，對於控制磷酸鈣之結晶已經變得 相當重要’以致於可能須將高量之原磷酸鹽留在系統中， 以達到所須之鈍化，.而不會造成因磷酸鹽沉積形成之結垢 或阻礙熱傳功能。 氧化矽（si〇2)存在於大部分天然水中。當此等水在冷卻 塔中循環時’氧化發含量增加，且在到達一定量時會造成 氧化矽物種之沉澱。有時該沉澱係因氧化矽本身之聚合造 成矽凝膠產生。對於該發生，需要相對:高的Si〇2濃度，且 經常大於約200 ppm。然而，當含某些陽離子時，氧化矽 物種會在相當低濃度時沉澱。促進氧化石夕沉澱之陽離子包 含（但不限）Al3+.、Mg2+、Zn2 +及Fe3+。鋁極不溶於水，且 在冷卻水條件下會立即沉澱。當鋁存在於冷卻系統中（例 如因夾帶）時’會造成嚴重之沉澱問題。該問題之一為磷 酸延誤種之沉澱可能以腐蝕抑制劑存在。該沉澱物會因沉 積及腐蝕作用造成問題。 雖然蒸汽產生系統與冷卻系統稍不同，但同樣會有形成 沉積之問題。 如工業用水處理Betz手冊，第9版1991，Betz Laboratories 111(^，丁1^(^，？^96-1〇4頁中所述，鍋爐加熱表面上積垢 及泥漿沉積之形成對於產生蒸汽為一嚴重之問題。雖然現 有工業蒸汽產生系統使用鍋爐原料水之傳統外處理系統例 如水四入鍋爐系統之前凝聚，過濾或使水軟化，但此等操 作之效ϋ僅中等。所有情況中，外部處理本身並無法提供 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(^10X297公爱） 1300060
適度之處理’因為該處理並無法處理泥滎、爛泥及產生硬 度之離子’最後還是會進入蒸氣產生系統中。 i； 裝 除因泥聚、、爛泥或鹽產生之問題外，卫業上尚需對抗锅 爐積垢。雖然外部處理尤其可自飼人水去除㉟及鎮，但亦 會遭受到因為殘留之硬度（亦㈣及鎂鹽）形成之積垢。因 此，外部處理（亦即處理飼入系統中之水）需要避免、減少 及/或阻止產生機構之化合物之形成及其造成之沉積。對 於積垢’其問題除每及鎂之峰酸鹽夕卜，高遭度之鱗酸鹽' 硫酸鹽及矽酸鹽離子亦會因其施目的而：自然產生或加入， 因為存在之_及鎮及任何鐵或銅均會反應且沉積成銷爐積 垢。明顯的’蒸氣產生系統之結構零件上沉積之積垢會使 循環不良’且降低熱傳能力，導致效率整體的下降。 相關技藝 訂
Tsubakimoto等人之美國專利第4,471，1〇〇號揭示含馬來 酸及聚烷二醇單烷基醚重覆單元，且用作水泥及漆料分散 劑，以及用作碳酸勞積垢抑制劑之共聚物。 〇1^114:人之美國專利第5，180,498;5,292,379及5,391238 號揭示鍋爐水處理及金屬預處理應用之丙烯酸及聚乙^醇 烯丙基醚之共聚物。 美國專利第5,362,324號敘述超塑化劑應用之（甲基）丙烯 酸及聚以一醇-單曱基醚-(曱基）丙稀酸酯及聚丙二醇二（甲 基）丙烯酸酯之三聚物。美國專利第5,661，2〇6及£1>448717 號揭示類似技術，但使用二環·氧樹脂為主之化合物當作交 聯劑。日本專利93660、226757及212152號揭示超塑化劑 -9 -
1300060 A7 B7 五、發明説明 應用用之具有甲基烯丙基磺酸鈉及甲氧基據以二醇-單甲 基丙烯酸酯之丙稀酸三聚物。
Freese等人之美國專利第5,575,92〇號揭示在冷卻水處理 中當作磷酸鈣抑制劑用之丙烯酸、烯丙基氧基：2_羥基丙 基磺酸酯（AHPS)及聚以二醇烯丙基醚之三聚物。
Steckler之美國專利第3,875,202號揭示3至12個碳原子之 硫酸化單烯屬不飽和醇之可聚合銨及鹼金屬鹽，及該醇之 烯氧基化加成物。可聚合單體係用作自安定乳液用之可共 聚合界面活性劑，及在製備共/或三_聚:合物膜及纖維，尤 其是基礎染料受體，且產生抗靜電性之與其他單體共聚合 中之輔單體。單體如氣化乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸乙 基己酯、乙酸乙烯酯、及N-甲基丙烯醯胺均揭示於可以與 硫酸鹽化單烯屬不飽和醇之銨鹽共聚合之專利中。揭示之 共聚物為非水溶性®
Ichinohe等人之美國專利第5,7〇5,665號係關於分子中具 有其一成分為乙氧基化烯丙基醇與磺酸鹽基之鹼金屬趟成 分之有機矽化合物。所得化合物用作無機材料用之表=處 理劑及改質劑。揭示之共聚物為水不溶或分散。 發明詳細敘述 ，該聚 沉積物 聚合物 本發明係關於一種新穎水溶性或水分散性聚合物 合物含側戀官能基，且在各情含水系統中控制無機 之形成及沉積，以及抑制腐飯L本發明中所用新穎 為具有下列式I結構之共聚物或，三聚物。 -10-
1300060 A7 B7 五、發明説明（5 ) 式I ψ] 一 — 1 -c— 1 ο ο 1 〇 1 R2 -★ * +Hr 其中之E為烯屬不飽和化合物聚合後留下之重複單元； 較好為羧酸、磺酸、膦酸、或其醯胺形式或其混合物。Ri 為Η或低級（Ci-CO烷基，G為、ch2-或-CHCH3-，R2為 十CH2-CHr〇H或七CH4HCHr〇Hi其中η及m在約1至100之間， 較好η大於10，且m在約1至20之間。X為選自包含s〇3、 P〇3、或COO之陰離子基；z為Η或氫或與陰離子基X之離 子價成對等平衡之任何水溶性陽離子部位，包含（但不限） Na、Κ、Ca、或ΝΗ4。F，若存在則為具有式Π結構之重複 UO — 早兀：
式II R4 CH: -Ο Ι
CK I ^ 〇
I R5 ΧΖ^ 式II中，X及Ζ均與式I相同，.或低級（CNC4)烷基， h為具有約1至6個碳原子之羥基取代烷基或伸烷基。 針對式I之E，其可包括羧酸、磺酸 '磷酸、或其醯胺形 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇X 297公董） 1300060
式或其混合物聚合後獲得之重覆單元。列舉之化合物包含 (但不限）丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺 、N-曱基丙烯醯胺、N，N-二曱基丙烯醯胺、N_異丙基丙烯 醯胺、馬來酸及酸酐、富馬酸、衣康酸、笨乙烯酸、乙烯 基磺酸、異丙烯基磷酸、乙烯基磷酸、亞乙烯基二-磷酸 、2-丙烯基醯胺基-2-甲基丙烷磺酸等，及其混合物聚合後 留下之重覆單元。此等酸之水溶性鹽形式亦在本發明範圍 中。本發明聚合物中可含超過:一種類型之單體單元E。 式I中之下標c、d及e均為單體:重覆單先之莫耳比。咳比 例在本發明中並沒有限制，其條件為所得共聚物為水=性 或水分散性。下標〇及4為正整數，但下標6則為非負整數。 亦即下標c及d為1.或大於1之整數，但e可為〇、卜2等。 本發明較佳共聚物（亦即㈣）為下列結構之丙㈣/聚乙 二醇單烯丙基醚硫酸鹽：
式III
其中η大於10 ΝΗ, Ζ為氫或水溶掩陽離子 如 Na、Κ、Ca或 c:d之莫耳比為3〇:1至ι:2〇 較好’ c:d之莫耳比在15:1至 12- 本紙張尺度_中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董丁 1300060 A7
;乂=:二與d之莫耳比在本發明中並沒有限制，只要所 付水口物為水溶性或水分散性即可。
本發明較佳三聚物（亦即A 说一 > Η Μ馮正整數）為下列結構之丙烯 Ϊ夂/承乙一醇單稀丙基醚硫酸赜 分心 夂烯丙基氧基-2-羥基丙基 石頁酸。 . ·
式IV ij-CH- Γ\一〇 —* -CHj-CH— 轉* 一 CH^—CH—^ U一U ΟΖ C 〇 1 Η〇-<Ή 半η _ S〇£ d — 十其中η在約1 —100之間，較妤η大於1〇。Z為氫或水溶性陽 離子，如Na、Κ、Ca或簡4。c、d及e中之Ζ可為相同或不 同。c.d:e之莫耳比並沒有限制，只要三聚物為水溶性或水 可刀政性即可。較佳之莫耳比c:d:e在約2〇: 1 〇: 1至1:1:2〇之 間。 本發明共聚物及/或三聚物之聚合可依據溶液、微包或 刀政液聚合技術進行。可使用一般聚合起始劑如過硫酸鹽 、過氧化物及偶氮型起始劑。聚合亦可藉由輻射或紫外線 機構起始。亦可使用鏈轉移舯如醇、較好為異丙基醇或烯 丙基醇、胺或氫硫基化合物，·調整聚合物之分子量。可添 加分支劑如伸甲基雙丙烯醯胺或據以二醇二丙烯酸酯及其 他多官能基交聯劑。所得聚合物可以以沉澱或其他習知之 — _ -13- 本紙張尺度相巾國®家料(CNS) A4規格(·Χ297公釐） 五'— 技術早離。若聚合係在水溶液中進行 液形式使用聚合物。 了間早的以水溶 式！水溶性共聚物之分子量並沒有限制，_較好在 曰:在至:：，_之間。更好在約_至5〇，_之間，且 ,L二 =25，_之間。基本之準則為聚合物為水溶 聚合物之應用 本發明之聚合物可有效的在冷卻水、銷爐及墓氣產 統之水處理中用作沉積控肢/.或腐㈣ u :Γ:ΓΤ理之特定系統而定，且會受到=腐 =面;、ΡΗ、溫度、水量及水中可能積垢之個別濃度 儿積形成之種類而定。針對Α部分，本㈣聚合物在 欲處理之含水系統中之有效量為水之〇 .卜5〇〇 _，且較 2水之i至約100 ppme聚合物可以以水溶液連續或間歇 的直接添加於含水系統中。 本發明之聚合物並不限於用於任一特定類型之含水系統 中。其期望可抑制含上述問題之任何含水系統之積垢形成 鹽之形成及沉積。例如，除锅爐及冷卻永系統外，該聚合 物亦可有效的用於會有腐蝕及/或積垢形成鹽之形成及沉 積之洗滌系統等。可使用本發明化合物之其他可能之環境 包含熱分布型海水淡化裝置令煉鐵及煉鋼廠中之粉塵收集 系統，採礦操作及地熱系統。本發明之聚合物亦可有效的 用作造紙及紙漿製成中之沉積及瀝青控制劑，以防止瀝青 、、草酸鈣及硫酸鋇之沉積。其亦可在採礦製程之應用中用 -14- 本紙張尺度適用宁關家標準(CNS) A—X297公爱） A7 B7 1300060 五、發明説明（9 ) 作黏度改質劑，以降低漿料之黏度。 本發明之水溶性或水分散性聚合物可以與拔頂劑 (topping agent)並用，以提昇其腐蝕抑制及積垢控制性。 例如，本發明之聚合物可以與一種或多種選自包含無機磷 酸或其鹽、膦酸鹽、有機磷酸酯及多價金屬鹽或其混合物 之化合物並用。該拔頂劑可以以約1至500 ppm之量添加於 欲處理之系統中。 無機磷酸之實例包含縮合之磷酸及其水溶性鹽。鱗酸之 實例包含正罐酸、一級填酸及-級碟酸:及其鹽。無機縮合 鱗酸之實例包含聚磷酸如焦磷酸、三聚磷酸等。偏填酸如 三偏磷酸及四偏磷酸及其鹽。 可以與本發明聚合物並用之其他碌酸衍生物之實例包含 胺基膦酸，如胺基三伸曱基膦酸、伸乙基二胺基四伸曱基 膦酸等，伸曱基二膦酸、羥基亞乙基二膦酸、碟基丁 _ 1，2,4,三羧酸等及其鹽。 可以與本發明聚合物並用之列舉有機磷酸酯包含烷基醇 之磷酸酯，如曱基磷酸酯、乙基磷酸酯、等，曱基溶纖素 及乙基溶纖素之磷酸酯，及藉由將環氧乙烷添加於多羥基 化合物如丙三醇、甘露糖醇、山梨糖醇等中獲得之聚氧美 燒化多羥基化合物之礙酸酯。其他適用之有機碟酸醋為胺 基醇如單-、二-及三乙醇胺爷胺基醇之磷酸酯。水溶性聚 合物亦可與雜酸鹽併用，如鉬酸鈉、鉬酸鉀、鉬酸叙、铜 酸銨等。 ， 本發明之聚合物可與另一種拔頂劑併用，包含鐵、.鋼、 -15- 1300060 A7 _____ B7 IV發麵（--- 銅及銅合金或其他金屬之腐颠抑制劑…般之積垢及污染 抑制劑、金屬離子隔離劑、及其他一般水處理劑。其他腐 蝕抑制劑之實例包含鎢酸鹽、硝酸鹽、硼酸鹽、矽酸鹽、 氧基曱酸、胺基酸、兒茶敷、、脂系胺基表面活性劑、苯并 二唑、鹵化之三唑及氫硫基苯并三唑。其他積垢及污染抑 制劏包含木負素衍生物，單寧酸、澱粉、聚丙烯酸及其共 承物，包含（但不限）丙烯酸/2_丙烯醯胺基甲基丙烷磺 酸共聚物及丙烯酸/烯丙基氧基_2_羥基丙烷磺酸共聚物 、馬來酸及其共聚物、聚環氧1-二酸及:聚丙烯醯胺等。金 屬離子隔離劑之實例包含多元胺如乙二胺、二伸乙基三胺 等，及多胺基羧酸如晴基三乙酸、乙二胺三乙酸及二伸乙 基三胺五乙.酸。.. 美國專利第 4,659,481 ; 4,717,499 ; 4,759,85 1 ; 4,913，822 :及4,872,995號中揭示使用特定之共聚物處理冷卻、鍋爐 '蒸氣產生及其他含水熱交換系統，以抑制積垢之沉積， 如碟酸鈣、膦酸鈣、草酸鈣、氧化鐵、氧化鋅、及氧化石夕 。以本發明聚合物呈現之沉積控制效力為基礎，相信其可 取代上面揭示之聚合物，以及其他類似之專利，以提供各 種水性處理應用之效能。 本發明之共聚物可單獨使用，或與一般清潔劑併用，如 介面活性劑、蜇合計、檸檬瞼…磷酸及其他一般試劑，以 去除沉積物且避免微過濾器、趄過濾及逆滲透應用中所用 薄膜之阻塞。 - 本發明之共聚物亦可在營建應用中用作水泥材料之超塑 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱） 1300060 A7
化劑或延遲劑。另外，本發明 月之聚合物亦可在採礦製程中 及油田操作中用作衆料黏度之黏度改質劑。 本發明將參照許多各^實例進_步敘述，但其主要為 明用，並非用於限制本發明之範圍。 f例— 實例1 丙烯酸/烯丙基聚乙氧基（1〇)硫酸錢共聚物之製備 適當之反應瓶上裝置機械攪拌器、溫度計、回流冷凝器 、氮器輸入口及起始劑與單皆溶液用之:二添加口。該瓶; 注入73.5克去離子水及58·5克（〇1莫耳）烯丙基聚以氧基 (ίο)硫酸銨。噴入氫氣之同時，使溶液加熱至85它。含2.2 克2,2’-偶I雙（2-咪基丙烷）鹽酸鹽（Wak〇化學公司之Wak〇 V-50)之起始劑溶液沖氮氣1〇.分鐘。將起始劑溶液及2i 6 克（0 ·3莫耳）丙烯酸於二小時内緩慢添加於反應瓶中。添加 後，使溶液加熱至95°C，且維持90分鐘。接著使反應冷卻 至低於40°C，且添加50%苛性鹼溶液，直到測量之pH為8-9為止。所得共聚物之結構以碳13 NMR確認。聚合物溶液 稀釋至30%固成分，且在25 °C下之Brookfield黏度為 48·6 cps 〇 實例2 丙烯酸/烯丙基聚乙氧基（1〇)磲、:酸銨共聚物之製備 使用與先前實例類似之程序後裝置，將147克去離子水 及61.9克（0.11莫耳）烯丙基聚乙-烷基（1〇)硫酸銨（Bimax Inc. 之DVP-010)注入反應瓶中。溶液加熱至85°C。在1.9克水 • _-17" 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)八4規格(210X297公爱） 裝 訂
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中之含過硫酸鈉之起始劑溶液充氮氣1G分鐘。經起始劑溶 液及22.9克（〇·32莫耳）丙烯酶於二小時内緩慢添加於反應 瓿中。添加後使溶液加熱至95t：，且維持9〇分鐘。使反應 冷卻至低於40°C，且添加50%苛性鹼溶液，直到測量之 為4-5為止。所得共聚物之結構以碳13 NMR確認。聚合物 /合液稀釋至3〇%固成分，且在25°C下之Brookfield黏度為 1 3.0 cps 〇 實例3 丙烯酸/烯丙基聚乙氧基（1〇)趋_:敏銨/烯丙基氧基_2_羥基丙 烧續酸三聚物之製備 使用與實例1類似之程序及裝置，將84 7克去離子水、 21·8克（0.1莫耳）稀丙基氧基_2_經基丙院_3 -石黃酸及58.5克 (〇·1莫耳）烯丙基聚乙烷基_(1〇)_硫酸銨注入反應瓶中。充 氮氣之同時，使溶液加熱至85冗。在3·5小時内將含2,2，· 偶氮雙（2-味基丙烷）鹽酸鹽之起始劑溶液及216克（〇3莫 耳）丙稀酸添加於反應瓶中。添加後使溶液加熱至95。〇，且 維持二小時。使反應冷卻，且添加50°/。苛性鹼溶液調整ρΗ 。所得共聚物之結構以碳丨3 NMR確認。聚合物溶液稀釋 至30/8固成分’且在25 °C下之Brook Held黏度為27.2 cps。 實例4 丙稀酸/曱基丙烯酸/烯丙基聚上氧基（1〇)硫酸銨三聚物之 製備 ^ 使用與實例1類似之程序及裝置，將1〇9.7克去離子水、 20.6克異丙基醇及58.5克（〇·1莫耳）烯丙基聚乙烷基-(1〇)-硫 L_- _-18- 本紙張尺度適财S S家標準(CNS) A4規格(2ι〇χ297公董） 1300060 發明説明 酸銨注入反應瓶中。充氮氣之同時，使溶液加熱至85°c。 於二小時内分別將含過硫酸鈉之溶液及21·6克（0·3莫耳）丙 婦酸及8.6克（0.1莫耳）甲基丙烯酸添加於反應瓶中。添加 後使溶液加熱至95°C，且維持二小時。反應後，自溶液去 除異丙醇，接著冷卻且調整pH。所得共聚物之結構以碳 13 NMR確認。聚合物溶液稀釋至25%固成分，且在25 °C 下之 Brookfield黏度為 21.0 cps。 實例5 丙烯酸/2-乙醯基醯胺基-2- 两烷磺綾/烯丙基聚乙氧基 (10)硫酸銨三聚物之製備 使用與實例4類似之程序及裝置，將127.9克去離子水、 20.5克異丙基醇及5 8.5克（0.1莫耳）稀丙基聚乙烧基硫 酸銨注入反應瓶中。充氮氣之同時，使溶液加熱至8^c。 於二小時内分別將過硫酸鈉溶液及含216克（〇·3莫耳）丙歸 酸及20.7克（0.1莫耳）2-乙醯基醯胺基-2-甲基丙烷續酸 (Lubdzol Inc•之AMPS,添加於反應瓶中。添加後使溶液 加熱至95 °C，且維持二小時。接著冷卻且調整pH。所得 共聚物之結構以碳13 NMR確認。聚合物溶液稀釋至2 5 % 固成分，且在25 °C下之Brookfield黏度為17.0 cps。 實例ό 烧基聚乙氧基（10)罐酸醋之製—備 適當之反應瓶中裝置機械攪拌器、溫度計及回流冷凝器 。反應裔中✓主入20克經基聚乙·氧基-(1〇)-稀丙基鱗（〇〇4莫 耳，Bimax Inc·之AAE-10)。經6.16克氧基氯化磷（〇〇4莫 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公董） i 裝 訂
1300060 A7 B7 五、發明説明（14 耳）滴加於反應器中。使混合物劇烈攪拌一小時，接著加 熱至50 °C，且維持4·5小時。冷卻至常溫後，緩慢添加水 使反應終止。以苛性鈉溶液將pH調整為4。碳13 NMR分析 顯示含磷酸酯。 實例7 丙烯酸/烯丙基聚乙氧基（1〇)磷酸酯共聚物之製備 使用與實例1類似之程序及裝置，將41.3克去離子水及 60·3克（0.05莫耳）實例6之49.8%烯丙基聚乙氧基（1〇)磷酸酯 主入反應瓶中。充氮氣之同時^唆溶液加·熱至8 5 °c。於二小 時内將含2,2’-偶氮雙（2-咪基丙烷）鹽酸鹽（1.〇7克）及i〇.7克 (0 · 147莫耳）丙烯酸緩慢添加於反應瓶中。添加後使溶液加 熱至95 °C ’且維持90分鐘，接著冷卻且調整pH。所得共 聚物之結構以碳13 NMR確認。聚合物溶液稀釋至25%固 成分，且在25 °C下之Brookfield黏度為22 1.0 cps。 實例8 丙烯酸/烯丙基聚乙氧基（10)硫酸酯共聚物之製備 使用與實例1類似之程序及裝置，將58·6克去離子水、 58.6克（0·1莫耳）烯丙基聚乙氧基（1〇)硫酸酯及〇.8克烯丙基 醇注入反應瓶中。充氮氣之同時使溶液加熱至8 5 °C。於二 小時内將含過硫酸鈉（1.92克）之6.0克水溶液及21·6克 (0· 147莫耳）丙酸緩慢添加於展篇瓶中。添加後使溶液加熱 至95 °C，且維持90分鐘，接著^冷卻且調整ρΗ。所得共聚 物之結構以碳13 NMR確認。聚合物溶液稀釋至2 5 %固成 分’且在25。(3下之61：〇〇1^^1<1黏度為65.0〇卩5。 -20 - 本紙張尺度適用中s s家標準(CNS) &4規格(21() χ 297公爱) " 一 ------- 1300060 A7 B7 五、發明説明（15 ) 表1列出上述程序製備之共聚物之組合物及物理性質。 表1中，實例1-8係依據上述相對應編號之敘述製備。實例 9係依據上述實例3-5所述之方法製備，但改變其共單體莫 耳比。實例10-20係依據實例1及2所述般製備，但改變共 單體之莫耳比及分子量。分子量係以Size Exclusion Chromatography分析，使用聚丙烯酸作為標準獲得。 表1 實例 聚合物組合物共單體莫耳比 %固成份 Brookfield 黏度 #1 S @60 rpm pH 分子量 (Mw) 1 AA/APES (3/1) —-29.7α 48石 9.8 18,420 2 AA/APES (3/1) 29.23 13.0 4.2 30,670 3 AA/AHPS/APES (3/1/1) 30.10 27.2 8.3 13,100 4 AA/MAA/APES (3/1/1) 25.20 21.0 5.7 19,600 5 AA/AMPS/APES (3/1/1) 25.10 17.0 5.8 17,800 6 AA/AAE-10 phosphate (3/1) 25.7 221.0 6.5 - 7 MAA/APES (6/1) 30.75 44.3 8.3 11,490 8 AA/APES (3/1) 25.7 65.0 7.4 72,100 9 AA/AHPS/APES (6/1/1) 30.47 30.5 9.4 15,790 10 AA/AHPS/APES (3/1/1) 30.11 28.3 8.0 8,252 11 AA/APES (3/1) 29.53 13.2 4.4 13,100 12 AA/APES (3/1) 25.10 19.0 6.1 15,300 13 AA/APES (3/1) 24.8 13.0 5.9 10,100 14 AA/APES (3/1) 29.46 19.6 5.9 5,910 15 AA/APES (4/1) 30.76 18.5 5.9 4,660 16 AA/APES (4/1) 24.9 16.0 6.0 12,600 17 AA/APES (4/1) 2571¾- 15.0 4.1 43,700 18 AA/APES (6/1) 24.lt 20.0 6.0 14,200 19 AA/APES (6/1) 27.15 42.4 4.1 138,090 20 AA/APES (6/1) 30.13 15.2 4.1 5,250 AA=丙烯酸 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 1300060
MAA=甲基丙稀酸 APES =含1G莫耳環氧乙院之稀丙基舉乙氧基（1())硫酸錢， Bimax Inc·之 DVP-010 〇 AHPS -1·烯丙氧基-2-羥丙基_3·石黃酸醚，購自以㈣㊁⑽⑽ 公司。 AAE-10磷酸酯==聚乙二醇（1〇莫耳環氧乙烷）烯丙基醚填 酸酯 AMPS^2-乙醯基醯胺基f基丙烷磺酸，購自[汕士⑴ Inc. —： 實例9 磷酸酯積垢之抑制一瓶試驗規'範 鱗酸酯積垢之試驗經了敏将尤欠Θ 上1解係在各種處理量下於靜態燒杯 中進行。試驗規範包含在70°c下脾卢i x i ;u s你/ u。卜將處理加於含鈣及磷酸鹽 離子，且pH為8.2之1〇〇毫升溶液中。18小時後，一部分熱 過濾’且以鹽酸將pH調整為<2.〇。測定經處理、原料及對 照用溶液之⑽鹽濃度計算抑制百分比1目視檢視溶液 之外觀且以原料溶液比較。試驗條件為：， H)〇 PPm Mg及 35 ppm M-alkalinity，全部均為 ^〇3。表^ 列出在廣泛之處理劑量下’已知之聚合物抑制劑/分散劑 及本發明聚合物之抑制百分比。表3列屮 J 山仕 j ppm FeCl2存 在及廣泛之處理劑量下，已為〇^_聚合％ 士 丄4 κ σ物抑制劑/分散劑及 本發明聚合物之抑制百分比。表2及3 藏據顯不本發明聚 合物處理相較於以之處理之效率。 -22- 1300060 A7 B7 五、發明説明（17 ) 表2 :各種聚合物抑制劑/分散劑之抑制百分比 處理 5 ppm 7.5 ppm 10 ppm 12 ppm AA/AHPS 16.5 12 36.5 97 AA/AHPS/APES (3/1/1) 7.5 90 96.5 97.5 AA/APES (3/1) 59.7 100 96.5 96.7 AA/AHPS為丙烯酸/婦丙基羥基丙基磺酸酯醚，Mw約 15,000 〇 AA/AHPS/APES為依上述實例3製備之丙烯酸/烯丙基羥基 丙基磺酸酯醚/烯丙基聚乙氧棊硫酸鹽 AA/APES為上述實例1製備之酸/烯丙基聚乙氧基硫酸 鹽0 表3 :在3 ppmFeCl2存在下各種聚合物 抑制劑/分散劑之抑制百分比 處理 5 ppm 7.5 ppm 10 ppm 12 ppm AA/AHPS 0 3.3 77.8 100 AA/AHPS/APES (3/1/1) 25.5 80.5 100 100 AA/APES (3/1) 56.6 100 100 100 AA/AHPS為丙烯酸/烯丙基羥基丙基磺酸S旨醚，Mw約 15,000。 AA/AHPS/APES為依上述實例3製備之丙烯酸/烯丙基羥基 丙基磺酸酯醚/烯丙基聚乙氧基硫酸鹽 AA/APES為上述實例1製備之丙烯酸/烯丙基聚乙氧基硫酸 鹽。 實例10 二 罐酸酯積垢抑制劑一動態熱傳 '模擬 發展之試驗亦在實驗室規模之冷卻試驗裝置中，動態熱 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） §； 裝 訂
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A7 B7 五、發明説明（ 18 ) 傳條件下，以AA/APES (3:1)，Mw約18,000之化學品起始 。水基質中含 600 ppm Ca、300 ppm Mg、50 ppm M-alkalinity (所有均為碳酸妈）、1 5 ppm正麟酸鹽、3 ppm焦 磷酸鹽、1.2 ppm鹵素取代之唑腐蝕抑制劑，及AA/APES (Mw 約 18,000)、AA/AHPS (Mw 約 15,000)或 AA/AHPS/APES (Mw約13,000)聚合物。操作參數包含整體溫度為120°F， 穿過中鋼熱傳管之熱傳速率為8,000 BTU (ft2*hr)，水流速 為2.8 ft/秒，駐留時間為1.4天（至75%消耗）且試驗時間為7 天。試驗裝置中亦加入中度鋼黃銅。：聚合物比較之概要 如下所示。 劑量 (ppm) 濁度％ (NTU) δΡ04 (ppm) 熱傳外貌 AA/AHPS 4 0.68 0.23 失敗-稍沈積 AA/AHPS 5 0.36 0.2 通過-極少沈積 AA/APES 2 0.15 0.2 通過-無沈積 該模擬中，監測顯示聚合物效能之三個參數。其為1)冷 卻水中產生之整體渾濁值，2)平均δ磷酸鹽值（過濾及未過 濾磷酸鹽濃度之值），及3)熱傳管上觀察到之沉積量。在 該循環裝置條件下，需要5 ppm之AA/AHPS以維持可接受 之熱傳沉積控制。4 ppm之AA/AHPS低劑量會如在管表面 上觀察到.之猶微沉積般導致失敗。相反的，2 ppm之 AA/APES化學品不僅保持整體渾濁度，以及低的δ磷酸鹽 值，且使熱傳表面沒有沉積物_。此會明顯的降低（60%)控 制該冷卻水中沉積所需之聚合物量。 其他試驗係在二設定條件下進行，亦即高溫熱流及3 ppm 鐵污染。此等結果如下所示。 ,_ -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐） «； 裝 訂 ▼線 1300060 A7 B7 五、發明説明（19 ) 劑量 (ppm) 濁度 (ntu) 5P04 (ppm) 熱傳外輕_ High Temp/Flux AA/AHPS 5 0.33 0.2 失敗-稍沈積. AA/APES 2 031 0.5 通過·極少沈後 3 ppm Fe+2 AA/AHPS 12 7.1 1.2 失敗-稍沈積 AA/AHPS 9 12.9 3.7 失敗-稍沈積 AA/APES 6 5.3 0.6 通過-無沈積 高溫/流動評估係使用140 °F之溫度，及過動鋼熱傳管 16,000 BTU/(ft2*hr)之熱流進行。而且，發現在5 ppm劑量 之AA/AHPS模擬會造成明顯熱傳沉積之試驗失敗。2 ppm AA/APES評估過程中，在該應—^條件下:僅發現極小量之沉 積。 鐵污染之研究係藉由評估開始24小時後，將0.5 ppm之 鐵（Fe+2)添加於冷卻水中進行。此時，開始將鐵溶液飼入 試驗裝置標的中，獲得3 ppm之鐵含量，亦即以0.24毫升/ 分鐘之速率將100 ppm Fe+2溶液飼入裝置中。在該條件下 ，AA/AHPS顯示在9 ppm及12 ppm劑量下均無效。觀察到 評估之渾濁度（7-13 NTU)及δ磷酸鹽值（1-3.7 ppm)，除在 熱傳表面上形成不期望之沉積外。AA/APES化學品在6 ppm 之較低劑量下可維持較低之整體渾濁度（5.3 ntu)、較低之δ 鱗酸鹽值（0.6 ppm)，最重要的是可避免熱傳管表面上之沉 積。 _ 實例11 二， 氧化矽聚合物之抑制 二 以下進行氧化矽聚合抑制之.試驗。該試驗包含製備調整 至pH 7.4之1〇〇毫升500 ppm氧化矽溶液，且添加30 ppm處 _ 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） A7 B7 1300060 五、發明説明（20 ) 理劑。將該溶液置於30°C水浴中，且開始測定單體氧化矽 ，且每3 0分鐘重複一次。使用Hach Molybdate Reactive Silica試驗以測定氧化矽之聚合。當聚合發生時，單體氧 化矽量會下降。若處理有效，則相對於未處理之.對照例， 單體濃度明顯的較高。表4及5列出許多一般處理劑以及本 發明聚合物之試驗結果。各時段中，AA/APES化學品維持 較高之單體氧化矽量，亦即比其他處理劑更可抑制聚合。 表4 :各處理劑時間（分鐘）函數之氧化石夕量（ppm) 時間 對照例 AA/AHPS Mw 約 18,000 AA/PEG— Mw〜35,000 =^A/AHPS/PEG Ivlw〜25-28,000 Dequest 2010 AA/AHPS Mw 約 13,000 0 430 460 470 485 492 30 390 380 408 438 458 463 60 368 325 355 400 412 395 90 325 302 322 358 368 343 120 300 288 312 328 342 318 150 278 278 290 318 328 298 180 275 262 280 295 308 275 210 260 258 270 282 300 290 240 242 240 242 268 270 258 270 230 245 260 270 268 253 300 235 242 262 255 、 268 243 330 222 238 242 248 260 238 360 230 242 242 245 255 230 390 225 215 230 230 248 225 PEG為聚乙二醇（10莫耳環氧.乙龙）烯丙基醚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1300060 A7 B7 五、發明説明（21 ) 表5 :各處理劑時間（分鐘）函數之氧化矽量（ppm) 時間 對照例 Acumer 1100 AA/AEPS Mw 約 18,000 Belclene 400 PESA 0 430 530 495 483 495 30 390 368 458 400 463 60 368 320 468 365 • 445 90 325 273 450 325 420 120 300 263 433 310 385 150 278 250 425 283 363 180 275 240 418 275 348 210 260 248 • 388 .265 325 240 242 232 1 1 ' L-.- 388 255 302 270 230 228 375 255 282 300 235 220 、.362 240 280 330 222 222 345 235 270 360 230 213 343 238 265 390 225 215 332 232 252
Acumer 1 1 00為羅門哈斯之聚丙婦酸 Belclene 400購自 FMC 公司 PESA為聚環氧丁二酸 實例12 氧化矽沉積之抑制 ' 進行瓶試驗以評估本發明之處理在鋁存在下對氧化矽及 磷酸鹽溶解度之影響。試驗用水含700 ppm鈣、18 5 ppm鎂 及3 5 ppm M Alkalinity (所年均-為碳酸4弓）、90 ppm氧化石夕 、14 ppm正填酸鹽、2 ppm 5焦鱗酸鹽+特定處理。該處 理包含AA/AHPS (Mw約15,000)、具有較高分子量之第二 種共聚物（Mw約55,000)及HEDP (羥基亞以基二膦酸）。試 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1300060 A7 __B7 _.__ 五、發明説明（22 ) 驗之廢水置於100毫升母液中。5.0 ppm劑量之Al3 +添加於 各母液中，將pH調整為8.0，且使母液在130°F下靜置隔夜 。接著進行水成分經過濾/未經過濾（F/UF)之分析。下表顯 不結果。 . 處理，ppm A1 (F/UF) Mg (F/UF) TP (F/UF) Si02 (F/UF) Ca (F/UF) AA/AHPS-1,20 0.1/5.1 190/190 6.5/16 71/89 680/700 AA/AHPS-1, 35 0.8/5.1 180/190 8.9/16 71/88 670/690 AA/AHPS-1, 50 2.0/5.0 180/190 11/16 75/88 670/690 AA/AHPS-2, 20 0.2/5.6^ T90/190 6.2/15 71/88 670/690 AA/AHPS-2, 35 0.8/5.1 190/190 8.5/16 73/89 690/700 AA/AHPS-2, 50 2.8/5.1 190/190 15Λ5 79/88 680/700 AA/AHPS-2, 20 + HEDP, 1.7 0.2/5.1 190/190 6.1/17 71/90 680/710 AA/AHPS-2, 35 + HEDP, 3.0 0.7/5.1 190/190 9.6/19 73/89 690/700 AA/AHPS-2, 50 + HEDP, 4.3 1.0/4.9 190/180 12/19 73/86 680/680 AA/APES, 20 4.0/5.1 190/190 13/15 83/88 690/690 AA/APES, 35 4.8/5.1 190/190 15/15 87/90 700/710 AA/APES, 50 5.0/5.0 190/180 15/14 88/87 700/680 如表中所示，AA/AHPS 1 (Mw 約 15,000)、AA/AHPS-2 (Mw約5 5,000)及AA/AHPS-2 + HEDP即使在極高劑量下對於 維持溶解度並無效。相對的，AA/APES (Mw約13,000)聚 合物可維持所有物種之溶解，甚至在極低劑量下飼入亦然。 雖然本發明已參考其特殊具韓例敘述，但應了解本發明 之許多其他型態及改質對於熟，習本技藝者均為顯而易見。 附屬申請專利範圍及本發明一般均應涵蓋各種形式及改變 ，且均不離本發明之精神及範圍。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）

Claims (1)

  1. 13000«饮1104266號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(93年3月） 申請專利範圍 1. 一種包括下式之水溶性或水 可分散性聚合物
    之組合物 其中之E為烯屬不飽和化合物聚合後留下之重複單元； RAH或低碳（Cl_C4)烷基，〇為_CH2_或-CHCH3-，心為 -(CH2-CH2-〇)_n或-(CH2-CHCH3-〇)-m ; 其中二及m在^100之間；X為s〇3、p〇3、m或c〇〇; 2為 Η 氮或水溶性％離子部位；F為下式之重複單元· *
    ch2 〇 I R5 i xz 其中R4為Η或低碳（CbCd烷基，R5為具有1至6個碳原子 之羥基取代烷基或伸烷基；其中c:d:e之比例在20:10:1 至1:1:20之間，或e為零，且c:d之比在30:1至1:20之間 2.如申請專利範圍第1項之組合物，其中該烯屬不飽和化 合物為羧酸、磺酸、膦酸或其醯胺形式之一種或多種， 或其混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) I3〇〇〇6〇 A8 B8 C8 D8 '申請專利範圍 •如申請專利範圍第2項之組合物，其中該烯屬不飽和化 合物為丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯醯胺、曱基丙烯醯胺 、N-甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺、屮異丙基 丙烯醯胺、馬來酸及酸酐、富馬酸、衣康酸、苯乙烯磺 酉欠、乙烯基磺酸、異丙烯基磷酸、乙烯基磷酸、亞乙烯 基二膦酸、2-丙烯基醯胺基甲基丙烷磺酸之一種或 多種或其混合物。 4·如申請專利範圍第1項之組合物，其中該水溶性陽離子 部位係選自Na、K、Ca及NH4之群。 其中之分子量Mw在 5·如申請專利範圍第1項之組合物 1，000 至 1，〇〇〇,〇〇〇之間。 其中之分子量Mw在 6·如申請專利範圍第1項之組合物 1，000至 50,〇〇〇之間。 其中之分子量Mw在 7·如申請專利範圍第1項之組合物 1，500至 25,000之間。 8.如申請專利範圍第i項之組合物，其中η大於1〇。 9·-種包括下式之水溶性或切分散性聚合物之組
    1300060
    /、中η在1至1 〇 〇之間，且z為氫或水溶性陽離子；复中 c:d之比在30:1至1:2〇之間。 ，、中 10.如申請專利範圍第9項之組合物，丨中該水溶性 部位係選自由Na、K、Ca&NH4及其混合物所組 〇 人< Π.如申請專利範圍第9項之組合物，其中之分子量“你 1，〇〇〇 至 1，000,000之間。 在 12.如申請專利範圍第9項之組合物，其中之分子量 1，〇〇〇至50,000之間。 在 13·如申請專利範圍第9項之組合物，其中之分子量馗〜 1，000至 25,0〇〇之間。 14·如申請專利範圍第9項之組合物，其中n大於1〇。 15·—種包括下式之水溶性或水可分散性聚合物之組合物，
    其中η在1至1 〇〇之間’且ζ為氫或水溶性陽離子·，其中 c:d:e 之比在 20:10:1 至 1:1:20 之間。 16.如申請專利範圍第15項之組合物，其中該水溶性陽離子 部位係選自由Na、K、Ca及NH4及其混合物所組成之群。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) '--—----
    其中之分子量Mw在 7 ·如申凊專利範圍第1 5項之組合物 1000 至 15000,000之間。 其中之分子量Mw名 其中之分子量Mw名 1 8·如申請專利範圍第15項之組合物 1000至 50,〇〇〇之間。 19.如申請專利範圍第15項之組合物 1，〇〇〇 至 25,000 之間。 其中η大於1〇。 0.如申请專利範圍第1 5項之組合物 2 1. —種抑制暴露於含水系統之表面上形成且沉積產生積 物種之方法，包括將有效量可達該目的之下式水溶性 火叮刀政性聚合物添加於該含水性統中： V -CH^—C- G I 〇 I f - 其中之E為烯眉 不飽和化合物聚合後留下之重複單元；Ri為H或低, (CbCJ烧基，G為-CH2-或-CHCH3- ; R2為 fCHyCHyO^n或-fCH2-CHCH3-0^m ; 其中η及m在1至100之間；χ為s〇3、P〇3、或c〇〇 ; Z Η、氫或水溶性陽離子部位；f為下式之重複單元： -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 13〇〇〇6〇 申請專利範園 A8 B8 C8 D8 R4 -CH; I Ο Ι CK R5 kz 其中R4為H或低碳（CbC4)烧基’ Rs為具有1至6個碳原子 之經基取代炫基或伸院基；；其中c:d:e之比例在 20:10:1至1:1:20之間，或e為零，且c:d之比在30:1至 1:20之間；其中該聚合物係以〇·1 ppm至500 ppm之量添 加於該含水系統中。 22·如申請專利範圍第2 1項之方法，其中該烯屬不飽和化合 物為羧酸、磺酸、膦酸或其醯胺形式之一種或多種，或 其混合物。 23 ·如申請專利範圍第22項之方法，其中該稀屬不飽和化合 物為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、 N-甲基丙烯醯胺、N，N-二甲基丙烯醯胺、N-異丙基丙 烯醯胺、馬來酸及酸酐、富馬酸、衣康酸、苯乙烯續酸 、乙烯基磺酸、異丙烯基磷酸、乙烯基磷酸、亞乙烯基 二膦酸、2-丙烯基醯胺基-2-甲基丙烷磺酸之一種或多 種或其混合物。 2 4 ·如申請專利範圍第2 1項之方法，其中該水溶性陽離子部 位係選自Na、K、Ca及NH4之群。 25.如申請專利範圍第2 1項之方法，其中之分子量Mw在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1300060 六、申請專利範園 A8 B8 C8 D8 -- -----^. 1，〇〇〇 至 1，0005000之間。 26·如申請專利範圍第21項之方法，其中之分子量在 1，〇〇〇至 50,〇〇〇之間。 27·如申請專利範圍第21項之方法，其中之分子量在 1，500至25,000之間。 2 8 ·如申睛專利範圍第2 1項之方法，其中η大於1 〇。 29·如申請專利範圍第2 1項之方法，其中該聚合物係以1 ppm至1〇〇 ppm之量添加於該含水系統中。 3〇·如申請專利範圍第21項之方法，其中該含水系統為蒸氣 產生系統。 3 1 ·如申請專利範圍第2 1項之方法，其中該含水系統為冷卻 水糸統。 32.如申請專利範圍第2ι項之方法，其中該含水系統為氣體 洗務系統。 3 3 ·如申請專利範圍第2 1項之方法，其中該水溶性或水分散 性聚合物係與至少一種或多種拔頂劑併用。 3 4. —種抑制暴露於含水系統之表面上形成且沉積產生積垢 物種之方法，包括將有效量可達該目的之下式之水溶性 或水可分散性聚合物添加於該含水系統中： -6 - 本紙張尺度適用巾_家標準(CNS) Μ規格(⑽χ 297公羞) -----
    裝 玎
    1300060 ABCD 六、申請專利範園 CHj—CH-0=〒 OZ •CH; 一〒Η— ch2 ch2 ch2so3z 其中n在1至loo之間，且Z為氫或水溶性陽離子，其中 c:d之比在30:1至1:20之間；其中該聚合物係以〇1沖历 至5 00 ppm之量添加於該含水系統中。 35·如申請專利範圍第34項之方法，其中該水溶性陽離子部 位係選自由Na、K、Ca及NH4及其混合物所組成之群。 36.如申請專利範圍第34項之方法，其中之分子量乂…在 1，000 至 1，0〇〇,〇〇〇之間。 37·如申請專利範圍第34項之方法，其中之分子量 1，000 至 50,000 之間。 38. 如申請專利範圍第34項之方法，其中之分子量“〜在 15000至 25,0〇〇之間。 39. 如申請專利範圍第34項之方法，其中η大於1〇。 40. 如申請專利範圍第34項之方法，其中該聚合物係以^ ppm至1〇〇 ppm之量添加於該含水系統中。 4 1.如申請專利範圍第34項之方法，其中該含水系统為蒸氣 產生系統。 42.如申請專利範圍第34項之方法，其中該含水系統為冷卻 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
    1300060
    水糸統。 其中該含水系統為氣發 4 3 ·如申清專利範圍第3 4項之方法 洗滌系統。 44·如申請專利範圍第34項之方法，其中該水溶性或水 性聚合物係與至少一種或多種拔頂劑併用。 月 45· —種抑制暴露於含水系統之表面上形成且沉積產生積垢 物種之方法，包括將有效量可達該目的之下式水溶性或 水可分散性聚合物添加於該含水系統中 〆
    其中η在1至1〇0之間，且Z為氫或水溶性陽離子；其中 c:^e之比在^…丨至丨：丨^之間；其中該聚合物係以 0.1 ppm至500 ppm之量添加於該含水系統中。 46·如申請專利範圍第45項之方法，其中該水溶性陽離子部 位係選自由Na、K、Ca及NHU及其混合物所組成之群。 47·如申請專利範圍第45項之方法，其中該聚合物係以1 ppm至1 〇〇 ppm之量添加於該含水系統中。 、 48·如申請專利範圍第45項之方法，其中該含水系統為蒗氣 49·如申請專利範圍第45項之方法，其中該含水系統為冷卻 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準-- 1300060 I D8 六、申請專利範圍 水系統。 50. 如申請專利範圍第45項之方法，其中該含水系統為氣體 洗務系統。 51. 如申請專利範圍第45項之方法，其中之分子量Mw在 1，000 至 1，0005000之間。 52. 如申請專利範圍第45項之方法，其中之分子量Mw在 1，000至 50,000之間。 53. 如申請專利範圍第45項之方法，其中之分子量Mw在 1，000至 25,000之間 ° 54. 如申請專利範圍第45項之方法，其中η大於10。 55. 如申請專利範圍第45項之方法，其中該水溶性或水分散 性聚合物係與至少一種或多種拔頂劑併用。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐)
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