TWI297332B - Glass-ceramic - Google Patents

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TWI297332B
TWI297332B TW091103405A TW91103405A TWI297332B TW I297332 B TWI297332 B TW I297332B TW 091103405 A TW091103405 A TW 091103405A TW 91103405 A TW91103405 A TW 91103405A TW I297332 B TWI297332 B TW I297332B
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ceramic
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quartz
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Siebers Friedrich
Beudt Hans-Werner
Sprenger Dirk
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Schott Ag
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    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
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    • C03B32/02Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0018Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents
    • C03C10/0027Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3, Li2O as main constituents

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Description

1297332 五、發明說明(l) 士發明係關於一種玻璃以及一種包含0石英及/或熱液 石英(keatite)固體溶液之破璃—陶瓷,以及其製造方法, 以及其作為塗布基板材料之用途。 已知LiJ-A12〇3-Si〇2系統之玻璃可轉變成包含々石英固 體溶,及/或熱液石英固體溶液作為主要結晶相之玻璃一陶 瓷。延些玻璃-陶瓷係以多個階段步驟而製造。在熔化以 及熱成形之後,為了消除熱應力,材料通常係在轉換溫度 (Tg)區域的溫度下冷卻。材料進一步地冷卻至室溫。研究 此玻璃體的特定品質特徵。 使用第二控制熱處理以將起始玻璃結晶化並將其轉變成 玻,-陶瓷物件。此陶瓷化係發生在多階熱處理,其中首 先藉由在600。(:至800 °c之溫度下成核,晶核係由Ti〇2* Zr〇2/Ti〇2固體溶液所製造。Μ%亦可加入成核。在接著溫 度上升=期間,召石英固體溶液於700 °C至900 °C的結晶溫 。度下在這些晶核上成長。隨著溫度進一步地升高,於8 C至1100 °C的範圍,這些冷石英固體溶液進一步地轉換成 夜石英固體溶液。取決於組成,含有冷石英固體溶液之 璃陶瓷+的安定性範圍係廣泛的。對於某些組成,過渡 至熱液石英固體溶液相的溫度呈現比石石英 :陶产的結晶溫度高上15〇t。對於其他組成, 备液幾乎不需任何過渡就可轉變成熱液石英固體溶液。過 渡f t液石英固體溶液係伴隨著結晶成長,因此也隨著增 加,晶尺寸。此導致增加光散射。光傳送則減少至一增力曰口 的程度。結果,玻璃-陶瓷物件顯現增加的半透明以及曰最 1297332
終 2^^ Dpi ^ 口挤 。坡璃和玻璃—陶瓷的高度光傳送性允許有效的 口口買評仕。目士 + 1 & 具有牵涉安全性或危害特定產品性質之缺陷的 ^ ^可在進一步的加工步驟前被挑出。 ^些玻璃—陶瓷的關鍵性質係其可以製造在20 °C至300 °C 人6固及以上具有極低的熱膨脹係數為< 1. 5 · 1 0_6/K。以 在f/S石英固體溶液作為主要結晶相的玻璃—陶瓷,甚至 這個溫度範圍獲得了實際上並無膨脹的材料。對於使用 ^為供使用於天文之反射望遠鏡的基板材料,玻璃—陶瓷 係以此。種方式修飾使其在對於此項應用甚為重要的-5 0 °C 至+ 50/C的溫度範圍内具有零熱膨脹。此類型的玻璃—陶瓷 材料係於SCHOTT GLAS以ZERODUR之名製造。 近期對於這些玻璃-陶瓷的發展亦將其使用在照明工程 上,作為一種反射鏡之應用,其中由於微型化以及高發光 功$而產生過高的熱負載。比較由硼矽酸鹽或鋁矽酸鹽玻 璃製成之普遍的反射鏡,這些玻璃—陶瓷滿足了針對抵擋 熱負載以及溫度梯度之能力的極高需求。在這反射鏡裡, 係使=允許在小體積内製造得高發光強度的光源。光源係 基於而功率豳素燈、弧形燈或氣體放電燈之技術原理。來 自這些超高功率燈管的最大輻射係位在波長丨微米處,亦 即,接近紅外光處。 這些玻璃-陶瓷可以金屬層像是鋁,或是氧化物質之交 替層系統塗布。多層氧化物層利用干涉原理以及能使可見 光被反射’同時入射紅外光輻射被傳送至附近。強度是使 基板材料具有高的IR傳送性,使得其傳送IR輻射至附近而
1297332 五、發明說明(3) 不會被加熱到一個不能接受的程度。此類型的反射鏡已知 為冷光反射鏡。數位投影設備以及DVD或影像紀錄投影設 備係增加地配備有玻璃—陶瓷冷光反射鏡。 使用於天文方面之用作為鏡子基板的玻璃—陶瓷係描述 於DE-A-1 902432以及US-A-4285728。其形狀係藉由澆鑄熔 融玻璃至耐火鑄模而製得。在鏡子塗布之前,包含万石英 固體/谷液作為在結晶之後獲得之主要結晶相的玻璃—陶瓷 係先研磨之後再拋光。此加工程序導致預定的幾何輪廓以 及低的表面粗糙度。然而,其是耗時且昂貴的。 JP-B-9 5 0 37324描述一種由石英或熱液石英固體溶液 所製造的玻璃-陶瓷,係供使用作為反射鏡基板材料,其 在陶兗化(ceram icizati on)之後甚至不需要拋光即具有至 多0 · 0 3微米之低表面粗糙度Ra,以及具有以%重量比表示 之包含50-65 的3102、18-30的人 12 03、3-8的1^20、3-5的 Ti02 + Zr02、0· 3-7 的R〇(R = Mg、Ca、Zn、Pb 或V)、以及達到 3 的R20(R = K、Na)的組成。 US-A-443821 0描述包含以々石英固體溶液作為主要結晶 相的透明玻璃-陶瓷,儘管具有相對高含量的Fe2〇3達1000 ppm,此玻璃-陶瓷實質上係無色的。此玻璃-陶瓷之組成 以%重量比表示具有65-75的Si02、1-4的Li20、15-25的
Al2〇3、0.5-2 的ZnO、〇-2 的Na20 及/ 或K20、2-6 的Ti02、0-2 的 Zr02、0-2· 5 的BaO、〇-1·2 的F 以及100-1000 ppm 的 F e2 03。 本發明之目的在於提供一種玻璃以及一種包含石石英及
C:\2D-C0DE\91-05\91103405.ptd η 1 第9頁 0031 1297332 五、發明說明(4) /或熱液石英固體溶液的玻璃-陶瓷,其適合於供反射塗布 之塗布,以及提供一種製造此玻璃和玻璃-陶瓷之既經濟 又環保的方法。 此目的係藉由具有基於總組成以%重量比計之下列組成 的玻璃-陶瓷而達成:
Li20 3.0-5.5 N a2 0 0-2.5 K20 0-2. 0 Σ Na20 + K20 0. 5-3. 0 Σ MgO + ZnO < 0. 3 SrO 0-2.0
BaO 0-3.5 B2 〇3 0 - 4 · 0
Al2〇3 19. 0-27. 0
Si 02 55.0-66.0
Ti02 1· 0-5· 5 Z r 〇2 0-2.5 Σ Ti02 + Zr02 3. 0-6. 0 P2 〇5 0-8.0
Fe2 03 <20 0 ppm F 0-0. 6作為0的替代物 以及,若適當的話,至少一精煉劑,諸如As2 03、Sb2 03、 S η 0 2、C e 02、硫酸鹽以及氯化物化合物。 根據本發明之玻璃-陶瓷具有
C:\2D-CODE\91-05\91103405.ptd 第 10 頁 G10032 1297332 五、發明說明(5) -在加工點(working叩丨以八纟為人13〇(rc的低黏度,其 有利於壓製成型 -良好的無光澤安定性,其無光澤上限溫度在加工點' 以上至多5 0 t: -未抛光下之玻璃及玻璃-陶瓷的表面粗糙度“為< 5〇毫 微米’較佳為< 2 0毫微米
-在室溫與30 0 °C之間溫度範圍之玻璃—陶瓷的熱膨脹為< 1· 2 · 10-6/K -對於厚度4毫米,接近1〇5〇毫微米紅外光區之玻璃和玻 璃-陶瓷部分的高傳送性為> 85%。 對於由壓製或吹製而成型,玻璃具有低加工點、為〈 1300C。結果,在進料器區域、出口以及壓製工具的熱負 載降低,使得服務週期增加。低黏度對於熔化末段的玻璃 熔化以及所得之玻璃的吹製品質亦具有有益效果。 為避免在成型以及滴入進料器製造的期間熔化玻璃產生 非所要的無光澤,熔化玻璃的上無光澤點必須落在加工點 (VA )、以上至多50 °C。熔化玻璃的上無光澤點為第一個結晶 與成型材料相接觸的最高溫度。在此溫度區間,經驗 其仍然可以避免在孔口環或進料器裡的結晶臨界生成,'因 為在調節滴入之期間的玻璃溫度係顯著地大於、。若是上 無光澤溫度落在低於VA則更為有利。 在壓製期間所得到的玻璃形體的低表面粗糙度在結晶期 間必須不能惡化至不能接受的程度。特別是當形成大的平 均微晶尺寸時,玻璃-陶瓷的表面粗糙度可能增加。在鏡 第11頁 C:\2D-CODE\91-05\91103405.ptd 010033 1297332 發明說明(6) -- 布的應用之後’表面粗糙度實質上可維持 ,的部分散射。此光線散射對於光效率具有反效果。 $輪度之目標係玻璃-陶竟的Ra值為〈5〇毫微 表面 。此導致通常於塗布之前消除基板材料對昂貴拋 先之需求的光效率。 Ρ貝拠 Λ於/二強加極高需求在鏡子基板材料以抵抗熱負載之 應用而言’玻璃—陶竞在室溫和300 彡脹必須低於I2 ·ΐ(^。此導致抵抗溫度== 同犯力,因為在鏡子基板材料裡的又的 的熱誘導應力。實際上,當裝置:==== =關或使用時’玻璃-陶竟裡的缺基'"板 /Λ Λ ^^^^^ ^^^„ i送i\ r紛;在接近紅外光區必須具有高傳送性,使得豆 :ί之:Ξΐϊ侧Γ無須加熱至不能接受的程度。根據: 在Li Π η n t集 最大輻射落在此波長。不幸地, i』:2::2型之玻璃以及玻璃_陶竟裡,在此波長亦 =界:圍裡的吸收,必須選擇非常乾淨的混合原 須保持由鐵;製備,玻璃以及整個程序亦必 此導致增加的花費以::此::耘度:。在此二個案例裡, 用硝酸鹽作為混人物 Α的經濟上的不利。藉由使 卞马混σ物之原料的氧化熔化物的管理僅需要能
1297332 五、發明說明(7) ------ 夠將有害的W氧化以形成W的小量即可。 組成導致-種於1 0 50毫微米之〉85%的良好IR傳送性發明|之 經濟上可接受的FeA含量為高至2〇〇 ppjn。 ’一 根據本發明之玻璃-陶瓷的組成包含沒石英及/或熱液石 英固體溶液, 成: 其含有以%重量比計之基於總組成的下列組 Li2〇 3· 0-5· 5 Na20 0 - 2 · 5 K20 0-2. 0 Σ Na20 + K20 0 · 5 - 3 · 0 MgO+ZnO <0.3 SrO 0 - 2 · 0 BaO 0 - 3 · 5 丑2 〇3 0-4. 0 A 12 〇3 19· 0-27· 0 Si〇2 5 5 · 0 - 6 6 · 0 Ti〇2 1. 0-5.5 Zr02 0 - 2 · 5 Σ Ti02+Zr02 3 · 0 - 6 · 〇 P2O5 0 - 8 · 0 F e2 03 < 200 ppm F 0 - 〇·6作為〇的替代物 以及,若適當的話,至少一精煉劑,諸如As2〇3、sb2〇3 Sn02、Ce02、硫酸鹽以及氣化物化合物。
\\312\2d-code\91-05\91103405.ptd 第 13 頁 4 Λ Λ 1297332 五、發明說明(8) ---
Sn〇2、Ce〇2、硫酸鹽以及氣化物化合物。 氧化物LiJ、Al2〇3及Si〇2為包含々石英及/或熱液石英固 =,液相之玻璃-陶瓷的必要成分。Mg〇、Zn〇及p2〇5可加進 ,晶相作為進一步的組成分。超過5. 5%重量比之以…的含 量增加結晶生長的速率以及使無光澤安定性陷於危險中。 Mg〇含量因為與FeA微量濃度結合的變色增加而被限制。 在結晶化學方面與Mg相關的Zn亦因同樣的理由而限制。
Mg〇和ZnO的總和必須少於〇· 3%重量比。p2〇5含量被限制在 至夕8%重量比。更高的含量會導致玻璃—陶瓷的化學安定 性顯著降低。因為玻璃-陶瓷基板材料在為了去除表面污 染,特別疋有機物質,而以鏡子塗層塗布前,通常係化學 上乾淨的而顯得不利。若玻璃-陶瓷的化學安定性差,玻 璃一陶瓷的表面可能被侵蝕,結果表面粗糙度變差,且光 效率降低。A丨2 〇3含量必須為1 9 - 2 7%重量比。為了避免溶化 玻璃的高黏度以及熔化玻璃之非所要的無光澤性以形成富 紹紅柱石(mullite),Al2〇3含量必須低於27%重量比。si〇2 含量被限制在至多66%重量比,因為此組成分會增加玻璃 的黏度以及減低熔化玻璃之相對低的加工點^(其係更有 利於藉壓製而成型)。鹼金屬氧化物Na2〇、K2〇以及鹼土金 屬氧化物SrO、BaO的添加改善玻璃於製造期間的熔化性質 和無光澤性質。為了達到所要的低加工點Va <丨3 〇 〇,
NaJ + KgO的總和必須至少〇· 5%重量比。為了製造玻璃表層 而於玻璃-陶£裡使用N a2 0和K2 0是必要的,其有利於低表 面粗糙度。高於所限制之量的Na2〇、k2〇、SrO、BaO和Β2〇3
1297332 五、發明說明(9) 會導致無法接受的熱膨脹惡化。此可由這些組成分實質上 維持了玻璃-陶瓷之殘餘玻璃相來解釋。作為殘餘的玻璃 成形劑,更高量亦會損害到結晶行為。T i %和Z r %係重要 的成核劑。成核劑T i 〇2 + Z r 02的總和必須為3 · 0至6 · 0 %重量 比。為了達到高光傳送性和紅外光傳送性以及小的微晶尺 寸所要求的高核密度,最少的3· 〇%重量比的量是必要的。 為了達到玻璃-陶瓷之低表面粗糙度Ra < 50毫微米,較佳 < 2 0毫微米,而無須拋光,亦要求小的微晶尺寸。成核劑 的量必須不能超過6· 0%重量比,否則熔化玻璃於藉壓製而 成型期間的無光澤安定性會惡化。組成可含有高達〇 · 6重 量比且作為〇之替代物的F。為了減低熔化玻璃的黏度以及 亦可增加玻璃-陶瓷的強度,已經證明氟的添加是適當 的’但甚至〇· 6%重量比的含量會導致溫度/時間負載承受 月b力(岔實性)的惡化。其亦會隨著玻璃—陶瓷的表面變化 而導致碎裂。 使用0· 5至2%重量比之普遍量的精煉劑(其對於此玻璃系 統而了係慣用方法)諸如岣〇3、讥2〇3、Sn〇2、Ce〇2、硫酸鹽 以及氣化物化合物來精煉玻璃溶化物。 依據選擇供混合物的原料以及熔化期間的加工條件,根 據本發明之玻璃的水含量通常介於〇〇1和〇 06莫耳/升之 間。 、 、在較佳具體例裡,玻璃係轉變成包含沒石英固體溶液作 為主要結晶相的玻璃—陶瓷。此玻璃-陶瓷含有基於總組成 以%重量比計的下列組成:
1297332 五、發明說明(10) Li20 3 · 0 - 5 · 0 Na20 0 - 2 · 0 K20 0-1. 5 Σ Na20 + K20 0· 5-2· 5 MgO + ZnO < 0. 30 SrO 0 - 2 · 0 BaO 0-3.5 Σ SrO+BaO < 4. 0 乜2 〇3 0-4. 0 A12 〇3 19· 0-27· 0 Si02 55· 0-66· 〇 Ti〇2 1·0-5·5 Zr02 0-2. 5 Σ T i 02 + Z r 02 3 · 5 - 5 · 5 P2O5 0 - 8 · 0 Σ B2〇3 + P2〇5 1 · 0 - 8 · 0 Fe203 < 130 ppm F 0 - 0 · 3作為〇 以及,若適當的話,至少- Sn02、Ce02、 硫酸鹽以及氣々 玻璃-陶瓷係藉由在20 t至300 t之溫度範圍内的〈〇 5 微1 十0: ΚΛ特^!低的熱膨脹以及在接近紅外光區之1 〇 5。毫 微米對於厚度4毫米之> 87〇/〇,較佳> 8q 毛 來區別。Fe 0人曰, ° ’的極兩傳送性 C:\2D-CODE\91-05\91103405
Ptd η 肩耩由選擇用於此合之低鐵原料而減
第16頁 1297332 五、發明說明(11) 少至低於1 30 ppm。鹼金屬、 片
Ti〇2 + Zr02的總和之含量為 屬、齓、以及成核劑 魄量1-M會旦fcl· _量又到限制。組成必須含有82 03 ^205 總11 8/。重里比。這些條件導致 ”寸之…固體溶液以及所要性質二種陶3二小微 含有/5石英固體溶液作為於曰相式=製把條件而成乎只 體溶液的玻璃-陶竟之較佳g的广 含有熱液石英固 晶溫度以及過渡至熱液石英固體石央固體溶液相的結 。。、較佳為超過8(rc。此: = :::溫度必須至少為4。 成亦必須不要添加氟。根據此較佳,原玻而u 有基於總組成以%重量比計的下列組成: 璃〜陶瓷3 L12 〇 3.0 - 5·〇
Na20 K20
Σ Na20 + K20 MgO+ZnO SrO BaO
Σ SrO+BaO 〇3 A12 03
Si〇2
Ti09 0-2. 0 D-l· 5 0.5-2.0 < 0. 30 0-2. 0 0-3. 5 <3.0 0-3. 0 21·0-27·〇 55·0-66·〇 1. 5-5. 5
C:\2D-C0DE\91-05\91103405.ptd 第17頁 1297332
五、發明說明(12) Σ Ti02+Zr02 P2O5 Σ B2 03 + P205 F e2 〇3 技術上不含F
3· 5-5· Ο 0-8. 〇 1· Ο-8· Ο < 200 ppm 以及,若適4的話,至 >、州界削,带如Μ% Sn02、Ce〇2、硫酸鹽以及氣化物化合物。 一種特別有利於藉壓製成型之玻璃—陶竟具有< 127(rc 的低加工點VA以及接近或甚至低於加工點、的上無光澤溫 度。關於無光澤性的臨界結晶相主要係富鋁紅柱石(矽酸 鋁)、單斜锆礦(baddeleyite,Zr〇2)。對於此天性之改良 無光澤性效能,必須限制此臨界結晶相之成分,特別是 Al2〇3、Si〇2、Zr〇2,同時鹼金屬_〇、K2〇以及鹼土金屬 SrO、BaO的含量增加對無光澤性行為具有正面效果 含量必須至少為1%重量比,因為己〇5抵銷富鋁紅柱石 光澤性。組成不添加氟。具有這些性質之較佳坡璃—陶;、 含有基於總組成以%重量比計的下列組成:
Li20 Na20 K20Σ Na20 + K20 MgO + ZnO SrO 3· 0〜5· 〇 〕-2· 〇 〕-1· 5 0· 5〜2· < • 30 —2·
BaO 0-3. 5
1297332 發明說明(13)
BaO
Σ SrO+BaO 氏〇3 A12 03
Si02
Ti〇2 Z Γ 〇2 Σ Ti02 + Zr02 P2〇5 Σ B2〇3 + P2〇5 F e2 03 技術上不含F 0-3. 5 1.0-4.0 0-4. 0 20 - 25 55 - 63 1.5-5. 5 0-2.0 3. 5-5. 0 1 · 0 - 8 · 0 2.0-8. 0 < 200 ppm 以及,若適當的話,至少一 諸如 A s2 03、S b2 03
Sn〇2、Ce〇2、硫酸鹽以及氯化物化合物 為了在玻璃轉變成玻璃-陶瓷之後達到所要求之未拋光 的低表面粗糙度Ra < 50毫微米,較佳< 2〇毫 璃一 陶瓷的平均微晶尺寸必須< 300毫微米,較佳〈8〇毫微 米。在此案例中,含有谷石英固體溶液之玻 一般可能達到更小的微晶尺寸,因為過渡至⑼^固、 溶液使得微結構變得更粗糙。若微 、 的表面,則其對表面粗糙度有重要接位在基板材料 根據本發明之包含鹼金屬氧化物N^〇、 為被這些組成分修飾過的玻璃表層係在陶c结果 度達1.5微米。驗土金屬氧化物Sr〇、Ba〇及2 =間形成厚 2 %的添加亦促 1297332
進了玻璃表層 的風險,必須 較低於1 0毫微 粗糙度的功效 壓製期間使用 在一些應用 用作為 傳送性 賴的品 重量比 玻璃態 以及接 玻璃裡 近紅外 冷光反 的優點 質評估 之有色 的良好 近紅外 的輕微 光僅有 的形成。由於導因於熱膨脹差異的表面碎裂 避免較大厚度。玻璃表層具有使玻璃-陶瓷 米、、通常低於5亳微米之起始玻璃增加表面 。然後基板材料的表面粗糙度係主要藉由於 之加工條件所產生之表面粗糙度來決定。 裡,希望將玻璃-陶瓷染色成可視區。供使 射鏡之接近900至1800毫微米紅外光區的光 必須維持。為了達到經壓製之玻璃形體可信 :良好的光傳送性亦必須維持。〇1至〇 5% 氧化物νζ〇5的量已經證實特別適合於結合在 光傳送性、在可視區裡玻璃-陶瓷的變色、 光區之玻璃-陶瓷的高傳送性。添加%〇5導致 綠色,以及陶瓷化期間產生變色,同時在接 些許的吸收。 玻璃-陶瓷抵抗熱負載的最大能力係由密實性所決定。 密實性意指玻璃-陶瓷基板材料暴露至高熱負載的區域縮 小至一比暴露至較低熱負載的區域更大的量。此效果的產 生係為玻璃-陶瓷上之溫度/時間負載之函數的微結構變化 的結果。不同的溫度/時間負載以及關聯的密實性使其存 在被感覺到,特別是在相對大項目之案例裡。高密實性導 致暴露至1¾熱負載與承受較低熱負載之物件區域之間不能 接受的高密實應力。在極端的環境裡,此可能導致於升高 之溫度使用而延長之後的破裂。基於1 00毫米之樣品長度 的密實性必須在調節為6 0 0 °C、2 0 0小時之後低於6 0微米,
C:\2D-C0DE\91-05\91103405.ptd 第20頁 1297332 五、發明說明(15) 因為這樣可滿足甚至是牵涉到極高熱負載的應用。 供使用作為冷光反射鏡,對於厚度4毫米,不 〇. 50毫微米之波長而且橫跨整個9〇〇至18〇〇毫 疋 傳送性> _,較佳> 87%,其係有利的。此宽廣未, 圍對應至供多數光強度型燈光的最大輻射以及其弁%八11 布。此使得玻璃-陶瓷基板材料有多樣的用途。、-刀 對於其中強加抵抗溫度梯度以及熱負載之能 如此極端的應用,為了消除陶竟化的加工步驟,:以 形式的基板材料係經濟上有利的。為了滿足要求, 須具有在室溫和300 °C之間溫度範圍内的熱膨脹為〈5 · 1〇 6/K,較佳< 4· 5 · 1〇1Κ,以及高於6〇〇 t的轉換溫度 Tg。對於厚度4毫米,在從玻璃—陶瓷而得知之自9〇〇毫微 米至1 800毫微米之波長範圍的IR傳送性必須達 較佳> 87%的高水準。 為了提供經壓製之成型體可信賴的品質檢驗,玻璃的光 傳送性對於厚度4毫米必須最少為§ 5 %。此高光傳送性能使 具有關聯到安全性或可能損害到特定產品性質像是良好光 效率之缺陷的成型體被挑出。此係具經濟效益的,因為接 下來包括有塗布基板材料及最後檢驗的加工步驟導致額外 的成本。為了能夠辨識在陶瓷化期間產生的裂縫以及使物 件在進一步的加工步驟之前被挑除來,在厚度4毫米測量 的玻璃-陶瓷的光傳送性必須最少為50%,較佳為超過 8 5%。對於高光傳送性,需要減少吸收以及散射效應。吸 收係貫質上藉由低鐵含量結合減少的T i 〇2、μ g 0和Ζ η 0含量 11^· 第21頁 C:\2D-CODE\91-05\91103405.ptd Λ π Λ q ά。ϋ 4 vi 1297332 五、發明說明(16) 而減少。為了減少光散射,必須降低檄晶尺寸至顯著低於 可見光的波長以及維持結晶相和殘餘玻璃相之間的折射率 差異於一低的水準。 在較佳具體例裡’玻璃的或玻璃-陶瓷基板材料係為反 射鏡之形式’其内部輪廓接近一或多個拋物線狀。若光源 實質上係在拋物線的焦點設置成點光源,為了達到反射光 的平行定向’内部輪廓將被設計成拋物線狀。在光源因設 计上之理由而具有直線範圍的案例之中,内部輪廓接近一 或多個拋物線狀在技術上係時常有利的。
、為了製造冷光反射鏡,玻璃的或玻璃-陶瓷基板材料係 以I R傳送鏡子塗層而塗布。金屬像是鋁係相對不適合於此 目的,因為其係在接近IR區反射。各種氧化物層(數目上 最佳化)的層順序、層的次序和厚度以及層的折射率能夠 ί這3 :序達到良好的可見光反射,但在光源之熱輻射 :、’工夕/ 4送。較佳係使用氧化物之層順序,像是S i 02和 T102。塗布加工可使用真空蒸氣沉積 PICVD塗布。 又久平又I土〜 根據本發明之用於製造玻璃基板材變 …及/或熱液石英固體溶液之玻、 於以鏡子塗層塗布,成剞孫耝一 j免)的方忐對 κ —舌旦μ v & 成1係藉一進料器而發生,其中將經 界疋重里的液滴加至壓製钂煤 M m in ^ ^ ^ i眾輪稹使用一有平滑表面的撞杆 來壓印基板材枓所需要的拋物線 料自壓製鑄模移除,並於冷 二:後將玻璃基板材 進行挑出缺陷成型體的品質檢驗。U力卸載。之後
C:\2D-C0DE\91-05\91103405.ptd 010044 第22頁 1297332 五、發明說明(17) 根據本㈣之玻璃允許作為#塗布玻璃 以及在轉變成包含々石英固體溶液或熱液石英固體二= 為主要結晶相之玻璃-陶究之後,具有對抵抗溫度梯度液作 熱負載之高能力的玻璃-陶瓷基板材料的二種用途。 在將經壓製的玻璃基板材料轉變成包含々石英固體 #為t要&@相之玻m的方法中,$ 了產生亥 度,玻璃係在63(rc至75(rc之溫度成核〉15分鐘之時^ 且之後結晶係在700 t至850 t之溫度進行至少3〇分鐘之 =。由於Ή ’玻璃-陶£的平均微晶尺寸低細毫微 ϋ在2〇 C和3〇0 °C之間溫度範圍的熱膨脹低於0. 5 · 經壓製的玻璃基板材料轉變成包含熱液石英固體 $液作為主要結晶相之玻璃-陶究,轉變係、在78Gt至1000 之溫度進行。,且此案例中的平均微晶尺寸低於3〇〇毫微 二6/Γ及、在^ 〇 C和300 C之間溫度範圍的熱膨脹低於h 2 · 美;^ θ 4:/ Θ 液石英固體溶液作為主要結晶相的玻璃_陶瓷 ;ί=ί!較高的熱膨脹,以及因此比起包含“英固 π声μ #為要結晶相的玻璃-陶瓷基板材料減少的抵抗 ίίϊ力。由於更大的平均微晶尺寸,光傳送性亦 勺人献π α #察到因微晶散射所引起的輕微半透明外觀。 二ΐ ΐ =ί固體溶液作為主要結晶相的玻璃_陶究基板 此可i建“Γί度/時間負載承受能力(密實性)。其因 若玻璃到升高之使用溫度的應用。 螞基板材料以及包含石石英和熱液石英作為主要結
C:\2D-C0DE\91-05\91103405.ptd 第23頁 C10045 1297332 五、發明說明(18) 具經濟效益的 = 陶兗可由相同組成製造, 不同的性質以及製造成本β 反射#·,ί明’玻璃—陶瓷及/或起始玻璃較佳係使用作為 照明別是冷光反射鏡’供鏡子塗層用之基板材料, ^ &數、、增補板,特別是由於高照明功率,需要容忍高 冰古:r以及溫度差異。當玻璃基板材料提供經濟有利的解 cj、从' 在此具有抵抗熱負載和溫度梯度之能力的減少需 =、同時,玻璃-陶瓷滿足了相對此等性質的極高需求。 廷二土板材料具有非常高的紅外光傳送性以及因此可使用 作為冷光反射鏡。 本發明將進一步參考實施例和圖式作說明。 將使用在玻璃工業常見之原料的起始玻璃於162〇它之溫 度熔化及精煉。在由燒結熔融矽土製成之坩堝裡熔化之 後,將熔化物注入白金坩塥並在158〇它之溫度下攪拌3〇分 鐘使其均質。在1 640 t下靜置2小時之後,鑄造大小為UQ xl〇〇x30毫米的鑄造物,為了降低熱誘導應力,並在冷 卻爐裡自650 °C開始冷卻至室溫。測試樣品,像是測量熱 膨服係數的棒以及測量傳送性的小平板係由該等鑄造物所 製得。然後使用所列之成核和結晶條件將在玻璃-陶瓷進 行測試所需要之尺寸的玻璃樣品轉變成玻璃—陶瓷。 表1顯示根據本發明之玻璃的組成。實施例7、8和9為比 較實施例以及說明本發明超越習知技藝的優點。 來自所使用之原料的鐵含量以ppm表示。h20含量由紅外 光測量所決定並以莫耳/升表示。
1297332 五、發明說明(19) 熱膨脹、㊁2、20。和3。。。。之間溫度範圍的 對於厚度4毫米波二ή度7以及 在溶化玻璃上決定。 ❹的紅外光傳送性皆 =量”澤行為,玻璃在白金掛 二的各種溫度下保持5小時。玻璃溶化 裡第一個、纟σ曰曰物與白金坩堝相接觸的 ㈤ 無光澤溫度(UDL=無光澤上限)。在並 ^ ^ = 結晶相列在表中。 仕…、先澤期間產生的臨界 及轅拖則产/員不A過渡至含有石英固體溶液之玻璃_陶瓷以 皿度至含有熱液石英固體溶液之玻璃_陶莞的玻璃 二二,使用均句、5 K/分的固定加熱速率…英 =洛液玻璃-陶莞以及過渡至含有熱液石英固體溶液之 玻璃-陶瓷的結晶溫度列在表中。 由表1中可以看到,根據本發明之編號丨至6的玻璃滿足 強加在供壓製成型用之玻璃以及供使用作為於玻璃形式以 鏡子塗層塗布之基板材料的要求。 加工點VA低於1 300 °c,在一些案例裡甚至低K127〇〇c。 上無光澤溫度UDL高於玻璃之加工點Va最多5〇 〇c,在一些 案例裡甚至低於它。 — 在介於室溫和3 0 0 C之間溫度範圍的玻璃熱膨脹係低於 5 · 1 0 VK。轉換溫度Tg則高於6〇〇 °c。玻璃的光傳送性(其 對於品質評估尤為重要)對於厚度4毫米超過85%。 、 對於以玻璃形式使用作為鏡子基板材料,玻璃具有在 第25頁 C:\2D-CODE\91-05\91103405.ptd r' 4 Λ卜, 1297332
1 050毫微米以及厚度4毫米之> 85%的高IR傳送性。這些 好的傳送性數值在900至1 800毫微米之波長範圍亦可達^义 、對於/3石英固體溶液之結晶以及過渡至熱液石英固體溶 液的DTA波峰溫度係分別至少4 〇 t。 由於其組成’比較實施例8和9具有非常低的黏度。轉換 溫度T g是低的。 在比較實施例8裡,無光澤安定性並不滿足要求。
C:\2D-CODE\91-05\91103405.ptd 第26頁 1297332 五、發明說明(21) 表1 :玻璃之組成和性質 X 〇 $ "Π P e n 旦 9 limh [Wp Mi rr 9 limit [TO _ rr > KJ P limli w Mi rr P limli ΡΠ _ rr N δ lunll PP M g η o 令 limli tw w ry CO p ? limh Ρφ Mi FP g > u* ? lunll Pp _ rr DO b 9 limit PP _ rr N 5 9 limh 卿 Hdi rr to 邑 9 limh ΡΠ _ rr 00 δ 9 ΙιτπΙι tw _ 5 o 9 hmh [W _ rr 3 芑 lunll [W Wffl rr 內1 1 limli PP _ rr Iz s limh tw Mi ry r b limh 卿 __ 鍩 澍 isi w m JS Ο S Ln Ut 00 g N) k) 〇 g N) ON SJ U) b o NJ 〇 〇 〇 Kj o 垚 〇 g g — ο b 00 g to g b\ o K) u o ON k) 00 K> NJ g NJ b 二 o to o 纟 〇 g Ιλ OS κ> o s Ό cc i K) U) Ln Si 1/» g s to to to o O o 纟 o g La u> Ui O S O 2 匚 O 私 o u> to o v〇 <X to g o 〇 O o 払 厶 o s ON a bs N) o as u> K) ON as as to bo Co S) ON p o w 00 o g D! in Ln o s έ O Ln 〇 仁 o b o U) g Ui 00 b to 办 Ιλ p 〇 o P o g o g 〇 Os C\ o b K) 00 o E NJ 纟 £ Κ) g to b o i; o <x o g σ\ 00 b o 〇 g bi S) NJ U) 〇 NJ g 〇 v〇 LTt p (X o Lh 〇 00 00 O s v〇 i o o to oo oo o 00 U) Ui v〇 •g N) K) K) 〇 o t-Λ , o ,° U) v〇 U) s〇 1 so ,
liiffiil C:\2D-C0DE\91-05\91103405.ptd 第 27 頁 010049 1297332 五、發明說明(22) 續表1 :玻璃之組成和性質
◎ S3 m邾薄 淋泛1 s 2 » η 結晶行爲: 結晶相 UDL(°C) 不透明行爲: ^ Ο Ο 〇 ^ 巔槲® 光傳送性,厚度4 毫米,τ(%) 密度(克/立方厘米) α20/3〇〇(1〇-6/Κ) VA(°C) Tg(°C) 玻璃性質: 玻璃編號 實施例編號 812. 912 單斜锆礦 1250 1 91.6 91.6 91.3 2.435 bo 1245 643 — — 815 917 單斜锆礦 1255 91.6 91.5 91.4 2.443 1245 644 I 825 926 單斜鍩礦 1230 91.4 91.3 91.1 2.436 1257 650 850 981 富鋁紅柱石| 1215 91.2 91.3 91.1 2.420 Ια 1278 655 •u 824 . 865 單斜鉻礦 1260 91.5 91.4 j 90.9 L· 2.421 私 ν〇 1269 ON NJ Ui in 837 1013 富鋁紅柱石 1315 90.5 90.7 90.6 2.460 為 U) 1273 a\ ON a\ 829 1013 富鋁紅柱石 1325 87.1 88.4 89.4 j 2.496 戶 1288 680 -4 -4 v〇 < 一 單斜锆礦 1230 91.7 91.9 90.9 ί_ 2.443 1163 (X 00 00 765 . 847 熱液石英 1130 91.5 91.5 89.7 ί 2·4!1_ 私 1203 g v〇 NO I
Hill \\312\2d-code\91-05\91103405.ptd 第 28 頁 010G50 1297332 五、發明說明(23) 表2列出對應至表1玻璃編號之陶瓷化的起始玻璃。實施 例1 7和1 8係比較性玻璃-陶瓷。 陶瓷化,亦即玻璃轉變成玻璃-陶瓷,在表2所列之成核 以及結晶條件下進行。將玻璃以5 K /分自室溫加熱至5 〇 〇 °C。以4 K/分進行加熱至所列之成核溫度。成核溫度以及 成核期間列於表2。自成核溫度增加至結晶溫度係以丨,5 K /分之加熱速率進行。在給定之結晶溫度以及超過所列之 期間,玻璃結晶。在高達500 °C之後藉由關掉加熱爐而以 接近4 K/分之冷卻速率進行冷卻。 實施例1 2和1 5顯示已經轉變成以熱液石英固體溶液作為 主要結晶相之白色/半透明玻璃-陶竟的玻璃-陶兗。根據 本發明之其餘實施例具有/3石英固體溶液作為主要結晶 相。 結晶相比率以及主要結晶相之平均微晶尺寸係藉由X 線繞射儀來決定。 ^ ' 根據本發明之實施例具有所要的介於2〇和3〇〇它之 溫度範圍所測量的低數值之熱膨脹。 s
C:\2D-CDDE\91-05\91103405.ptd 第29頁 1297332 五、發明說明(24) 表2 ··根據本發明之玻璃-陶瓷以及比較性玻璃-陶瓷(實施 例1 7、1 8 )的陶瓷化條件和性質 熱膨脹 20-300^(10^) 性質•經陶瓷化: 透明度 ft W绺s益阱 孬y®两S汗难1 ^ m ύ\ ^ m ^ -> m ^ 駟 陶瓷化條件: 成核 結晶 轉變 玻薄編號 實施例編號 •0.4 透明 β-QSS 75 42 700eC,1 /J塒 780t,1小時 h-* s -0.4 1 透明 β-QSS 71 43 7001C,1 横 780X:,1 /J塒 Κ» HA +1.0 白色渾濁 熱液石英SS 93 120 700t,1 獨 825eC,1 /J塒 ca -0.6 透明 β-QSS 72 39 700eC · 1 785°C,1,J塒 <b 透明 P*QSS 74 36 685°C,1 小時 820eC,1,J塒 (il +0.6 白色渾濁 熱液链ss 25 75 100 6801C,1 /J嗬 780eC,1 小時 〇\ tjn -0.2 透明 β-QSS 70 ! 38 630°C,1 /J塒 830eC,1 /j塒 -0.4 透明 β-QSS 72 37 740eC * 1 /術 850eC,1 小時 00 +0.5 白色渾濁 β-QSS 68 1 55 665eC,1 小時 725eC,1 /J塒 NO 00 1H11 第30頁 \\312\2d-code\91-05\91103405.ptd 1297332五、發明說明(25) 和 璃件 玻條之化 明瓷 發陶 本的據8) 根1 7 ΟΛ- IX 表例 續施 瓷 陶 一 璃 玻 性 較 比 及 以 瓷 陶 實 質性 蠢" 〒画挪孩薄 n.d :塗W g寐g s s s mm? 涞W ΙΟ w » § Si N· 光傅送性,4毫米厚 度,τ(%) 表面粗糙度Ra(^ 微米) 起始玻璃: 玻璃-陶瓷: 8 g砘》 槲蝌 郞 鏵鏵 漭 涞涞 - 患患 m 玻璃編號 | 寅施例編號 87.9 0.45 0.43 90.2 90.8 ίί 〇〇 0.30 0.40 91.0 91.3 ON u» OJ 0.30 0.61 87.5 90.3 U» δ 86.5 0.37 0.42 89.8 90.1 私 ΰ 00 88.6 1 j 0.25 0.27 90.7 90.4 til l 54.2 0.60 0.40 85.3 90.4 ON tH UJ 83.7 0.19 0.49 88.6 88.7 OS On 68.0 0.41 0.46 84.8 83.2 00 c-* £ 82.6 表面 碎裂 91.1 91.6 00 \\312\2d-code\91-05\91103405.ptd 第31頁 1297332 五、發明說明(26) 波:圖1和圖2。圖1顯示玻璃-陶竟之傳送性曲線為 圖1顯示玻璃編號2以及由其製得之包含沒 盆 =溶液作為主要結晶相 ::送:曲線。介於9。。和1 800毫微米之間達到高傳送= ,由比較,比較性玻璃-陶瓷實施例編號1 7在陶隻 ==5。毫微米以及18。。毫微米具有寬廣的 2 Λ高的鐵含量。根據本發明之實施例達到戶: 且有斜:曾Ϊ送性。根據本發明之玻璃_陶竟的光傳送性 /、有對卩口質檢驗重要的高數值。 圖2顯示根據本發明之玻璃_陶瓷的u BaSIMS深度曲線。 ^乂及 為了測量玻璃-陶瓷的表面粗糙度,以經火拋光 面自鑄模製得多數個尺寸約略相同的樣平 度約0.5厘米),如同係在玻璃鑄造期間形2成千二 中-個樣品維持玻璃以供比較之目的,同時將 之陶瓷化條件下轉變成玻璃_陶甍、:在所列 係使用原子力顯微_於側邊長;= ?域裡測量。使用經火拋光過的表面供以;十敘之述方 :二;為二表:ί:不會受到屋製期間所使用之加工i件 存在…匕較性;;陶二因施:璃:陶^ 面粗糙度,因為在表層上產生碎裂。 、里其表 顯示實施㈣在橫剖面測量到的u、Na、κ以趟之 第32頁 C:\2D-O0DE\91-05\91103405.ptd 1297332 五、發明說明(27) ~ ---------- 可以從驗金屬和驗土金屬元素的濃 已經形成厚度_毫微米 的玻璃表層,可看出其有利於達 U深度曲線關聯到結晶物之存表面㈣度數值。 密實性係以在6〇(rc、2〇〇4,ί :二係較佳的。 的長度變化來測量。在此高丄:!::;1。。毫米長之棒 -陶竟的溫度/時間負載承受能力件的溫度’玻璃 造。達到所要求之低密實性數值:速時間測試裡再 實施例1 8具有高的數值。 矸比較性玻璃-陶瓷

Claims (1)

  1. 屮请專利範II] 91103405 叫“17日 Μ 1 7 换
    1· 一種玻璃-陶瓷,其包含;3石英及/或熱液石英 (keatite)固體溶液,並具有未拋光之表面粗糙度!^ < 5〇 毫微米,溫度範圍介於2 〇 °c和3 0 0 t之間的熱膨脹為< 1.2.1(^/1(,於1〇50毫微米對於厚度4毫米之接近紅外光 區的傳送性為> 85%,以及基於總組成以%重量比計之組成 含有: Li2〇 Na2〇 K2〇 Σ Ν a2 〇 + Κ2 Ο Σ MgO+ZnO SrO BaO Β〗〇3 A12 〇3 Si〇2 Ti02 Ζ Γ 〇2 Σ Τ i 02 + Ζ r 02 Ρ2〇5 F e2 〇3 3. 0-5. 5 0-2. 5 0 - 2 · 0 0. 5-3.0 < 0. 3 0-2. 0 0-3. 5 0-4. 0 19. 0-27.0 55. 0-66. 0 1. 0-5. 5 0-2. 5 3 · 0 - 6 · 0 0-8. 0 < 200 ppm F 0-0. 6 以及至少一高達2 %重量比之精煉劑。 2·如申請專利範圍第1項之玻璃-陶竟,其包含召石英固
    C:\總檔\91\91103405\91103405(替換)-2.ptc 第 35 頁 1297332 六、申請專利範圍 體溶液作為主要鈐θ U20 Na20 K20 Σ Na20 + K20 Σ SrO+BaO Σ Ti02 + Zr02 Σ Β2 〇3 + Ρ2 〇5 F e2 〇3 F °C之間的熱膨脹^〈θθ〇 ’並具有溫度範圍介於20°c和300 4毫米之接近紅二,於1G5G毫微米對於厚度 以%重量比計之纟且=5^傳送性為> 87%,以及基於總組成 3 · 0 - 5 · 5 〇-2·〇 0-1. 5 〇. 5-2.5 < 4· 0 3 · 5 - 5 · 5 1 · 〇 - 8 · 0 〈130 ppm 0-0. 3 以及至少一高達2 %重量比之精煉劑。 微3乎圍第2項之玻璃-陶究,其具有於1〇5〇毫 广!Hi米之接近紅外光區的傳送性為> 89%。 4.如申凊專利範圍第丨項之玻璃-陶瓷,复 ti*、丨、;。/舌旦>_L ,、具有基於總組 成以%重里比计之組成含有: Li2〇 3.0 - 5·0 Na20 0-2. 0 Μ 0-1. 5 Σ Na20 + K20 0. 5-2. 0 Σ SrO + BaO < 3· 0 Β2 〇3 0 - 3 · 0
    1297332 _案號91103405_年月曰 修正_ 六、申請專利範圍 Al2〇3 2 1. 0-27. 0 Ti02 1. 5-5. 5 Σ Ti02 + Zr02 3. 5-5. 0 Σ B2O3 + P2O5 1· 0-8· 0 以及至少一高達2%重量比之精煉劑。 5.如申請專利範圍第1項之玻璃-陶瓷,其具有基於總組 成以%重量比計之組成含有: Li20 3. 5-5. 0 Na20 0-2. 0 K20 0 -1· 5 Σ N a〗0 + Κ2 0 0. 5-2.5 Σ SrO+BaO 1. 0-4.0 Α12 〇3 20 - 25 si〇2 55 - 63 Ti〇2 1. 5-5. ί Zr02 0-2. 0 Σ Τ i 02 + Ζ r 02 3. 5-5. 0 〇5 1.0-8. 0 Σ Β2 03 + Ρ2〇5 2. 0-8. 0 以及至少一高達2%重量比之精煉劑。 6. 如申請專利範圍第1項之玻璃-陶瓷,其中,平均微晶 尺寸為< 300毫微米。 7. 如申請專利範圍第1項之玻璃-陶瓷,其中,平均微晶 尺寸為< 8 0毫微米。
    C:\總檔\91\91103405\91103405(替換)-2.ptc 第 37 頁 1297332 SE 91103405 Λ_Μ 曰 修正 六、申請專利範圍 8·如申請專利範圍第1項之玻璃—陶瓷,其在表面上具有 一增加Na20、Κ20及/或SrO、BaO含量之高達1.5微米厚的玻 璃層’以及跟起始玻璃相較下,於玻璃—陶瓷的陶瓷化期 間表面粗糙度的增加係低於1 〇毫微米。 9 ·如申請專利範圍第8項之玻璃-陶瓷,其中,跟起始玻 璃相較下’於玻璃-陶瓷的陶瓷化期間表面粗糙度的增加 係低於5毫微米。 I 0 ·如申请專利範圍第1項之玻璃-陶瓷,其另外含有至 少一種在可視區裡吸收,但在接近紅外光區不吸收或僅吸 收些許量的變色氧化物。 II ·如申請專利範圍第1 0項之玻璃_陶瓷,其中該變色氧 化物為V2 05。 、 1 2 ·如申請專利範圍第i項之玻璃-陶瓷,其具有於6 〇 〇 C、2 0 0小時調節之後關於密實性之高溫度/時間負載承受 能力為< 60微米/1〇〇毫米。 13 ·如f請專利範圍第1項之玻璃-陶瓷,其具有波長範 圍在900毫微米至1 800毫微米之間對於厚度4毫米之高^傳 送性為> 85%。 1 4 ·如申请專利範圍第丨項之玻璃—陶瓷,其具有波長範 圍在900毫微米至1 800毫微米之間對於厚度4毫米之高IR傳 送性為> 87%。 15·如申請專利範圍第丨項之玻璃-陶瓷,其中,對於厚 度4¾米之玻璃-陶瓷的光傳送性為〉5〇%。 1 6 ·如申明專利範圍第J項之玻璃—陶瓷,其中,對於厚
    C:\M\91\91103405\91103405(#M).2.ptc 『犯頁 1297332
    度4晕米之玻璃-陶瓷的光傳送性為> 85%。 π· —種玻璃,其具有申請專利範圍第1至5項任一項中 所疋義之玻璃-陶瓷組成。 =·。如申凊專利範圍第丨7項之玻璃,其具有溫度範圍介 ^ C和300 C之間的熱膨脹為< 5 · ιο-6/κ,以及轉換溫 度Tg 為> 600 °C。 =如申凊專利範圍第丨8項之玻璃,其具有溫度範圍介 ;c和3 0 0 c之間的熱膨脹為< 4 · 5 · 1 〇-6 / κ。 2〇:如申請專利範圍第17或18項之玻璃,其具有對於厚 又4氅米之波長範圍介於9〇〇毫微米至18〇〇毫微米的” 性為> 85%。 21*如申請專利範圍第17或18項之玻璃,其具有對於厚 度4耄米之波長範圍介於9〇〇毫微米至18〇〇毫微米的… 性為> 87%。 ^ 22·如申請專利範圍第17或18項之玻璃,其具有對於 度4毫米之光傳送性為> 85%。 23· —種反射鏡,其具有接近一或多個拋物線狀之内部 輪廓,並含有申請專利範圍第1至16項中任一項之玻璃:陶 甍及/或申請專利範圍第17至22項中任一項之玻璃。 24·如申請專利範圍第23項之反射鏡,其具有1{{傳送鏡 子塗層,其含有不同折射率之各種氧化物層的層順序。 25. —種製造玻璃基板材料之方法,其可被轉變成如申 請專利範圍第1項之包含点石英及/或熱液石英固體溶液之 玻璃-陶瓷,用於以鏡子塗層塗布,藉一進料器而成型,
    1297332
    ΐ:卓:Ϊ界定重量的熔化液滴加至壓製鑄模,以及使用 有十⑺表面的撞杆來壓印基板材料的拋物線輪廓。 玻2m專利範圍第25項之方法,其中’將經壓製的 埚土板材料轉變成含有石石英固體溶液作為主要結曰 之玻璃-陶究係發生在630。0至750 1之成核溫度m μ分鐘’以及結晶係發生在700 1至850。0:之溫度,]為〉 > 30分鐘。 时間為 27·。如申請專利範圍第25項之方法,其中,於780至 1〇〇〇 C之溫度將經壓製的玻璃基板材料轉變成以熱液石 固體溶液作為主要結晶相的玻璃-陶瓷。 、 28·、一種申請專利範圍第1至16項中任一項之玻璃—陶兗 之用途,其可作為塗布之基板材料,其中,由於高發光功 率’必須容忍伴隨有溫度差的高輻射熱。 29. —種申請專利範圍第17至22項中任一項之玻璃之用 途’其可作為塗布之基板材料,其中,由於高發光功率, 必須容忍伴隨有溫度差的高輻射熱。 3 0 ·如申請專利範圍第2 8項之用途,其係可作為反射 鎖:’特別是冷光反射鏡、供鏡子塗層之基板材料及照明工 程之增補板。 3 1 ·如申請專利範圍第29項之用途,其係可作為反射 鏡’特別是冷光反射鏡、供鏡子塗層之基板材料及照明工 程之增補板。
    C:\總檔\91 \91103405\91103405(替換)-2.ptc 第 40 頁
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