TWI282810B - Disperse dye mixtures - Google Patents

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Description

1282810 (1) 玫、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於分散性非偶氮型染料混合物。 【先前技術】 包含〇·1丹尼至0.7丹尼等微丹尼聚酯纖維及1至5丹尼 =#常規丹尼聚酯纖維的不问丹尼聚醋纖維產品之染色係通 常使用習知的染色方法進行。然而，由於纖維的比表面積 的不同，不同的丹尼聚酯纖維產品顯示出特定的應用缺點 ，例如較差的平整性或移行性、著色量過度依賴染色過程 的染色參數變化或對聚酯的著色不足，或不適當的耐牢性 〇 藉由現代的分散性染料硏究致力於增廣或補充染料的 範圍，在許多形態中，若藉由個別染料成分，即使有效， 也無法充分地克服所有的限制。 在混合物中使用染料的要求爲染料可顯示出相同的染 色情況。再者，染料的染色情況在染色過程中必需保持固 定不變以確保得到相同的色調而不只是在染色過程的起始 0 根據減色混合理論，僅使用確切不同的染料混合物就 可製得極爲確切的色調，要產生所有色調需要有理想顏色 靛藍、黃、洋紅三種染·料的色調（三原色染色法）。 因此，對於0.1丹尼至0.7丹尼等微丹尼聚酯纖維及1 至5丹尼等常規丹尼聚酯纖維，需要有可提供改進耐牢性 -8 - 1282810 (2) 的染色和改進著色情況的染色之分散性染料混合物，尤其 是在需要生產出確切色調的時候。 【發明內容】 根據本發明，頃發現所製得並定義如下之式（1)至（9) 所示的非偶氮型分散性染料的染料混合物可滿足用於三原 色染色法的要求，藉由浸染法在〇·；[丹尼至0.7丹尼等微丹 尼聚酯纖維以及例如1至5丹尼之常規丹尼聚酯纖維或其合 成紡織原料及纖維摻混物上提供具有極良好的耐光度性質 的極均勻染色，且該染料混合物可配合此目的而形成分散 '液。本發明的染料混合物令人感興趣的特性係於染色過程 中’該染料混合物於常規丹尼聚酯纖及微丹尼聚酯纖維之 間具良好的深淺同色色調（tone on tone shade)表現。 本發明據此提供分散性非偶氮型染料混合物，其包含 藍色染料混合物，其包含以下式（1 )所示的化合物，
⑴ 式中，在位置5和8的取代基分別可爲5 -經基-8 -胺基-以及5 -胺基-8 ·羥基-; -9- 1282810 (3) 至少一以下式（2)所示的化合物，
式中，R1爲C]至 C4烷基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基 丙基及3-甲氧基乙氧基丙基，以及以下式（3)所示的化合 物；
黃色染料混合物，其包含以下式（4)所示的化合物，
以下式（5 )所示的化合物、 -10 - 1282810 (4)
以及以下式（6)所示的化合物，
式中，R2爲甲基及乙基； 以及 紅色染料混合物，其包含以下式（7)所示的化合物、
以下式（8)所示的化合物， (8) 1282810
以及以下式（9)所示的化合物；
烷基R1可爲直鏈型或分支型，特別是甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基或第三丁基 。以甲基及乙基爲宜。 藍色混合物中染料（1)對（2)對（3 )的比率爲式（])的化合 物4〇至80重量％、式（2)的化合物10至4〇重量％及式（3)的化 合物1〇至3 0重量％。根據本發明的較佳藍色混合物中，式 (1)的染料對式（2)的染料對式（3)的染料的比率爲染料（1) 50至70重量％、染料（2) 15至35重量。/〇及染料（3) 1〇至2〇重 量％ 〇 此等藍色混合物皆爲新穎的，所以係本發明的_ g # 〇 頁色混合物中染料（4 ) Μ ( 5 )對（6 )的比率爲式丨4 )的化，合 物3 0至7 0重量％、式（5)的化合物30至60重量％及式（6)的化 -12 - 1282810 (6) 合物10至40重量％。根據本發明的較佳黃色混合物中，式 (4)的染料對式（5)的染料對式（6)的染料的比率爲染料（4) 50至70重量％、染料（5) 15至35重量％及染料（6) 10至20重 量％。 紅色混合物中染料（7)對（8)對（9)的比率爲式（7)的化合 物20至60重量％、式（8)的化合物30至60重量％及式（9)的化 合物1 0至5 0重量％，較佳爲染料（7) 3 0至5 0重量％、染料 (8) 50至30重量％及染料（9) 10至40重量％。 若式（1)對（2)對（3)的染料比率或式（4)對（5)對（6)的染 料比率或染料式（7)對（8)對（9)的染料比率超出以上的範圍 ，將會造成使用纖維之間的色差。 含式（1)和（2)的染料與式（7)和（8)的染料之染料混合物 可由JP 04 1 7 3 8 7 1以及JP 04 1 7 3 874得知，含式（2)和（3)的 染料之染料混合物可由DE 03643752以及EP 601439得知 ，含式（7)和（9)的染料之染料混合物可由jp 0586 11 54及 J P 0 4 1 7 3 8 7 5 得知。 含式（1)至（3)的染料之藍色染料混合物、含式（4)至（6) 的染料之黃色染料混合物以及含式（7)至（9)的染料之紅色 染料混合物的比例爲每1 〇 〇重量份的藍色染料混合物對〇. 1 至1 0 0，0 0 0重量份的黃色染料混合物，較佳爲1至1 〇，〇 〇 〇重 量份，以及〇 · 1至1 0 0; 0 0 0重量份的紅色染料混合物，較佳 爲1至1 05000重量份。在此等範圍內適當地選擇比例以得 到所需的顏色。 1282810 (7) 【實施方式】 例如，藉由混合所需量的染料成分可製備能具體實現 本發明的混合物。適合的混合方法包括： 共-結晶化 一般而言，染料都會溶解於熱溶劑中，舉例來說，把 染料加入在適當的溶劑當中，加熱到溶劑的迴流溫度，直 到染料溶解，之後，過濾而形成溶液，然後使溶液冷卻並 形成結晶。所侍到的混合物可接著進行更進一步的加工， 例如，硏磨以及噴霧乾燥。適用於本方法的溶劑之實施例 爲芳香族烴類、經氯化的烴類、脂肪族烴類、脂環族烴類 、醇類、醯胺類、硫氧化物、酯類、酮類及醚類等有機溶 劑。有機溶劑的特定實施例爲甲苯、乙基纖維素、丙酮、 氯苯、吡啶、二甲基甲醯胺、二甲基亞硕、乙酸乙酯、苯 、四氫呋喃以及環己烷。 共-硏磨 (a) 染料混合，然後一起硏磨得到親密的摻混物，然 後噴霧乾燥得到固體混合物；或 (b) 各染料分別地硏磨，然後在噴霧乾燥之前依所需 的比例混合。 乾掺合 各染料分別地噴霧乾燥，然後藉由乾掺合方法依所需 -14 - 1282810 (8) 的比例混合。 可具體實現本發明的混合物可提供特別有用的分散性 染料，該分散性染料對於以浸染法 '壓染法或列印法爲 0·1丹尼至0·7丹尼等微丹尼聚酯纖維及例如丨丹尼至5丹尼 之常規丹尼聚酯纖維，或其合成紡織原料及纖維摻混物著 色極有價値，且該分散性染料可配合此目的而形成分散液 。該分散性染料也可用於，例如，紡織物及非織物的噴墨 列印 '染料擴散、熱轉印以及塑膠著色。 本發明的特定形態可提供含染料（1)至（9)的混合物之 組成，此外，還有分散劑等習知用於著色應用之至少一附 加物，以及視需要添加的界面活性劑或潤濕劑。一般而言 ’ 組成的固體介質中包含1 %至6 5 %的的總染料混合物， 較佳爲10%至60%，更佳爲20%至55%。 分散劑的典型實施例係木質素磺酸鹽、萘磺酸/甲酸 縮合物及酣/甲酚/對胺基苯磺酸/甲酸縮合物，典型的潤濕 劑實施例係可經磺酸化或磷酸化的烷芳基乙氧基化物，而 可能存在的其他成分之典型實施例係無機鹽類、礦物油或 壬醇寺脫泡劑、有機液體及緩衝液。以染料混合物的重量 爲基準，分散劑可存在10%至2 0 0%。以染料混合物的重量 爲基準，潤濕劑可使用〇 %至2 〇 %。 該組成物可藉由液態介質中的玻璃珠或沙粒珠磨染料 混合物而製備。該組成物可含進一步添加的分散劑、塡料 及其他界面活性劑，且可藉由噴霧乾燥等技術乾燥，而得 到含5%至6 5 %染料的固體組成物。 -15- 1282810 Ο) 根據另一形態，本發明提供爲合成紡織原料或其織維 慘混物著色的方法，該方法包含對合成紡織原料或纖維捧 混物施加含式（1)至（9)所示之染料的混合物。 合成紡織原料可選自芳香族聚酯，特別是聚對苯二甲 酸乙二酯、聚醯胺，特別是聚己二醇己二醯胺、第二纖維 素醋酸酯、纖維素三醋酸酯及天然紡織原料，特別是纖維 素材料及羊毛。特佳的紡織原料爲芳香族聚酯或其與上述 任何紡織原料纖維之纖維摻混物。特佳的纖維摻混物包括 聚酯·纖維素，例如聚酯棉及聚酯羊毛，的纖維摻混物。 該紡織原料或其摻混物可爲單纖維、鬆散的纖維、紗線或 編織或針織纖維的形式。 式（1)至（9)所示的染料之混合物可藉由習知用以將分 散性染料施於此等原料及纖維摻混物的方法施於合成紡織 原料或纖維摻混物。 適當的加工條件可選自以下： (Ό在pH 4至9.5之間，溫度lOOt：至I4(TC，及壓力1 至2巴時浸染10至！ 20分鐘，視需要添加多價螯合劑； (II)在PH 4至6.5之間，溫度]90 °C至22 5 °C時，連續染 色1 5秒至5分鐘，視需要添加移行抑制劑； (Ϊ1Ι)在pH 4至9.5之間，溫度95 °C至l〇〇t時，利用甲 基萘、二苯胺或2 -苯基苯酌等載劑進行染色，視需要添加 多價螯合劑； (IV)醋酸酯、三醋酸酯及尼龍在pH 4至9.5之間，溫 度85 t時進行常溫染色]5至90分鐘，視需要添加多價螯合 -16- 1282810 (10) 劑； 上述所有的方法中，染料混合物皆以水性介霄中含 0.001 %至20%，較佳爲0.05至16%的染料混合物之分散液 的形式施加。 該染料混合物也可利用超臨界二氧化碳施於紡織原料 ，該例中可選擇性地省略染料配製劑。 本發明的具體例將參照以下的實施例更加詳細地加以 說明，其中除非另加指明，否則份數皆以重量計。使用2 丹尼聚酯充當標準物，測量〇·5丹尼聚酯纖維的CMC色差 (DE)相對値，並評估深淺同色調的染色程度。根據ISO 105-B02:1 999(氙弧燈試驗，以藍色標加以評估）量測耐光 牢度。 實施例1 將以下三染料混合在一起並以含2 〇份高溫安疋性分散 劑的4 0 %水性漿液之形態硏磨至染料粒子（平均直徑）介於 〇·1至5微米爲止以製備含16.4份式（1)的染料、5.7份式 (3)的染料及1〇 ·6份如式（2-1)的染料之藍色染料混合物。
-17- 1282810 (11)
(2-1)
(3)
藉由添加47.3份高溫安定性分散劑並以噴霧乾燥器乾 燥成顆粒或粉末，將此分散液標準化成含3 2 · 7 %混合物和 6 7.3 %分散劑的固體物。 將以下三染料混合在一起並以含2 0份高溫安定性分散 劑的4 0 %水性漿液之形態硏磨至染料粒子（平均直徑）介於 0·1至5微米爲止以製備含5.9份式（4)的染料、4·4份式（5)的 染料及2 · 6份如式（6 -1)的染料之黃色染料混合物。
Br
18 1282810 (12)
⑼
藉由添加6 7 . 1份高溫安定性分散劑並以噴霧乾燥器乾 燥成顆粒或粉末，將此分散液標準化成含12· 9%混合物和 6 7.1 %分散劑的固體物。 將以下三染料混合在一起並以含20份高溫安定性分散 劑的40%水性漿液之形態硏磨至染料粒子（平均直徑）介於 0.1至5微米爲止以製備含8.0份式（7)的染料、8.5份式（8)的 染料及1 〇· 5份如式（9)的染料之紅色染料混合物。
〇 OH -19- 〇 κ,·】
〇 OH 使 後 之 彐二 理 處 洗 淸 原 。 還調 的色 續灰 後的 及度 料牢 原光 的耐 色異 染優 經具 洗成 沖染 水料 以原 。 各 1282810 (13)
〇 OH
OH ⑼ 藉由添加5 3份高溫安定性分散劑並以噴霧乾燥器乾燥 成顆粒或粉末，將此分散液標準化成含27%混合物和73 % 分散劑的固體物。 將1 · 5 ml藍色染料混合物液態分散劑（1克藍色染料加 入100 ml之40至5 0°C的水中）、1 ·5 ml黃色染料混合物液 態分散劑（1克黃色染料加入100 ml之4〇至50°C的水中）、 1 · 5 m 1紅色染料混合物液態分散劑（1克藍色染料加入1 〇 〇 m 1之4 0至5 0 °C的水中）加入5 7 m 1的去離子水及1 · 2 m 1的 緩衝溶液以製備浸染片狀聚酯所需的染浴。將一片2.5克 的常規丹尼聚酯及一片2.5克的微丹尼的聚酯加入此染浴 中，並且該染浴在高溫著色機中，保持在12(TC時30分鐘 實施例2
20- 1282810 (14) 除了將配方改變成如下所示以外，以實施例丨的相同 方法進行染料混合物的製備、染色及評估： 藍色染料混合物，其包含〗8.2份式（1)的染料、5 · 1份 式（3)的染料及8.0份式（2-1)的染料 黃色染料混合物，其包含59份式（4)的染料、5·0份式 (5 )的染料及2 . 〇份式（6 · 1)的染料，以及 紅色染料混合物，其包含9.1份式（7 )的染料、8.4 5份 式（8)的染料以及9 〇份式（9)的染料。結果示於表1。 實施例3 @ 7將配方改變成如下所示以外，以實施例1的相同 方法進行染料混合物的製備、染色及評估： 監色染料混合物，其包含丨3 · 〇份式（i)的染料、8.4份 式（2~1)的染料及5·5份式（2_2)的染料，以及
(2-2) 頁色染料混合物，其包含4.6份式（4)的染料、5.7份式 (5)的染料及2·6份式（6-1)的染料，以及 紅色染料混合物，其包含7.0份式（7 )的染料、1 4.0份 式（8)的染料以及7.〇份式（9)的染料。結果示於表1。 -21 - !28281〇 (15) 比較例1 除了將配方改變成如下所示以外，以實施例1的相同 方法進行染料混合物的製備、染色及評估：26〇份式（1)的 監色染料、13.1份式（4)的黃色染料及23()份式（？）的紅色 染料。 表1 使用纖維之 間的色差 (DE) 耐光牢度 微丹尼面 耐光牢度 常規丹尼面 實施例1 2.5 5 5至6 實施例2 2.7 5 5至6 實施例3 2.7 5 5至6 比較例 3.4 3至4 (變紅） 4至6 (變紅） 如表1所示，實施例1至3的DE差異比比較例1的更少 ，這表示即使用於不同丹尼纖維產物，本發明的分散性染 料組成也可呈現具優異耐光牢度及於所用的纖維之間具優 異的顏色色調之優異染色產物。 -22

Claims (1)

1282810 ⑴ 拾、申請專利範圍 附件2A : 第93 1 1 3 345號專利申請案 中文申請專利範圍替換本 民國96年1月25日修正 1.一種分散性非偶氮型染料混合物，其包含： 一藍色染料混合物，其包含以下式（1)所示的化合物
Br ⑴ 至少一以下式（2)所示的化合物、
式中，R1爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 異丁基、第二丁基或第三丁基等（^至C4烷基、3-甲氧基 丙基、3-乙氧基丙基及3-甲氧基乙氧基丙基， 以及以下式（3)所示的化合物； (2)1282810
(3) 一黃色染料混合物，其包含以下式（4)所示的化合物
Br
以下式（5)所示的化合物、
以及以下式（6)所示的化合物， 1282810
式中，R2爲甲基及乙基；以及 一紅色染料混合物，其包含以下式（7)所示的化合物
以及以下式（9)所示的化合物
-3- 1282810 (4) 2·—種藍色染料混合物，其包含40至8〇重量％之下式 (1)所示的化合物’
⑴
以及1 〇至4 0重量％之至少一種下式（2)所示的化合物’
1 0至3 0重量％之下式（3 )所示的化合物
式中，R1爲山至C4烷基、3-甲氧基丙基、3_乙氧基 丙基及3 -甲氧基乙氧基丙基。 3 ·如申請專利範圍第1項之分散性染料混合物，其中 -4- 1282810 (5) 在藍色混合物中，染料（1)對（2)對（3)的比率係式（1)的化合 物40至8 0重量％、式（2)的化合物1〇至40重量％及式（3)的化 合物10至30重量％，在黃色混合物中，染料（4)對（5)對（6) 的比率爲式（4)的化合物3 0至7 0重量％、式（5 )的化合物3 0 至60重量％及式（6)的化合物1〇至40重量％，以及在紅色染 料混合物中，染料（7)對（8)對（9)的比率爲式（7)20至60重量 %、式（8)30至60重量％及式（9)10至50重量％。 4·如申請專利範圍第i項之分散性染料混合物，其中 · 在藍色混合物中，染料（1)對（2)對（3)的比率係式（1)的染料 50至70重量％對式（2)的染料15至3 5重量％對式（3)的染料10 至2 0重量％，在本發明的黃色混合物中，式（4 )的染料對式 (5)的染料對式（6)的染料的比率爲式（4)的染料40至60重量 %對式（5)的染料30至50重量％對式（6)的染料10至30重量％ ，以及在紅色混合物中式（7)的染料對式（8)的染料對式（9) 的染料的比率爲式（7)的染料30至50重量％對式（8)的染料 30至50重量％對式（9)的染料1〇至40重量％。 Φ 5 ·如申請專利範圍第1項之分散性染料混合物，其中 含式（1)至（3)染料之藍色染料混合物、含式（4)至（6)染料之 黃色染料混合物以及含式（7)至（9)染料之紅色染料混合物 的比例爲每100重量份的藍色染料混合物對0.1至100, 〇〇〇 重量份的黃色染料混合物，較佳爲1至1 0，0 0 0重量份，以 及〇·1至1 00,000重量份的紅色染料混合物，較佳爲1至 1 0,000重量份。 6. —種製備申請專利範圍第1至5項中一或多項染料混 -5 - 1282810 (6) 合物之方法’其包含依所需要的量混合各染料成分。 7 .如申請專利範圍第1項之分散性染料混合物，其係 與至少一分散劑、界面活性劑或潤濕劑一起合倂使用。 8·—種將合成紡織原料或其纖維摻混物著色之方法， 其包含藉由浸染法對該合成紡織原料或其纖維摻混物施加 申請專利範圍第1至5項中一或多項之染料混合物。 9 .如申請專利範圍第8項之方法，其中該合成原料或 其纖維摻混物係例如0 · 1丹尼至〇 · 7丹尼的微丹尼聚酯纖維 ，或者例如1至5丹尼之常規丹尼聚酯纖維，或其合成紡織 原料及纖維摻合物。
TW093113345A 2003-05-14 2004-05-12 Disperse dye mixtures TWI282810B (en)

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