TWI273127B - Coumarin compound - Google Patents

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TWI273127B
TWI273127B TW091136006A TW91136006A TWI273127B TW I273127 B TWI273127 B TW I273127B TW 091136006 A TW091136006 A TW 091136006A TW 91136006 A TW91136006 A TW 91136006A TW I273127 B TWI273127 B TW I273127B
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Makoto Satsuki
Makoto Fujiwara
Natsuko Ishida
Sadaharu Suga
Hisayoshi Fujikawa
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Hayashibara Biochem Lab
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1273127 A7 B7 五、發明説明(1 ) 技術領域 本發明係有關新穎之薰草素化合物者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 背景技術 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 隨著資訊化時代之到來,在各種各樣之領域中常常被 採用光化學上的聚合,如今其用途已超越合成樹脂之領域 ’已經普及於塗料、印刷用印刷板、印刷電路、積體電路 等資訊記錄或電子機器之領域。光化學聚合係一種藉由光 照射聚合性化合物使其聚合之技術,大體上可分爲直接光 照射聚合性化合物,使其活化以開始聚合之光聚合,以及 在共存光增感劑之狀態下光照射,使其生成光增感劑之活 性種,以聚合聚合性化合物之光增感聚合。各種光化學聚 合均可以藉由曝光光源之點滅而可以控制其開始或終止聚 合。可藉由選擇曝光光源之強度與波長而極容易控制聚合 度或聚合速度是爲其特徵。惟通常光化學上聚合係開始聚 合之能量低、低溫下亦可聚合。在印刷用電路版或全相術 等資訊記錄領域中係此光化學上聚合的有利處被充分利用 ,照射氬離子雷射、氦離子雷射、Nd-YAG雷射之第二高次 諧波等可見光使其予以聚合之光聚合性組成物的需要乃有 逐漸增加之趨勢。 配合予光聚合性組成物之聚合性化合物或聚合開始劑 係大多只吸收紫外線而已,所以欲藉由可見光使光聚合性 組成物聚合時,光敏化劑乃成不可缺之技術要件。光敏化 劑必備之特性應爲在可見領域中分子吸光係數(以下分子 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5- 1273127 A 7 B7 五、發明説明(2) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 吸光係數以「ε」符號表示)大,可以敏化各種聚合性化 合物或聚合開始劑,敏化效率高,對溶劑之溶解性與其他 配合成份間之互溶性佳,並且爲安定者。代表性之光敏化 劑有例如特開昭54-1 51 024號公報所記載之部花青色素, 特開昭58-29803號公報所記載之花青色素,特開昭59-56403號公報所揭示之1,2·二苯乙烯色素,特開昭63-23901號公報所揭示之薰草素衍生物,特開昭64-331 04號 公報所記載之亞甲藍衍生物,特開平6-329654號公報所揭 示之哌喃衍生物等,惟此等均有優點亦有缺點,做爲聚合 性化合物、粘合劑樹脂等複數材料所成光聚合性組成物, 可以經常發揮如上述之各種特性者,至今仍未被發現。所 以在光化學性聚合之新的適用領域,例如資訊記錄或電子 機器領域中,現在均首先選擇聚合性化合物、黏合劑樹脂 等配合用途的光敏化劑以外之材料,繼而自各種各樣之有 機化合物中以試差法去檢索適合此等之聚合性化合物或聚 合開始劑者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 資訊顯示之領域中,有機電致發光元件(以下簡稱爲 「有機EL元件」已做爲第二代之顯示元件露出頭角。現今 電腦終端機或電視收視機等較大型之資訊顯示機器中,主 要使用影像管。惟影像管係體積、重量均龐大、工作電壓 高,所以並不適於民生用機器或重視攜帶性之小型機器。 小型機器通常要求更薄、輕量之面板狀,且工作電壓低、 消費電力少者。現今液晶元件工作電壓低、消費電力較少 而被多方面之採用。惟液晶元件使用之資訊顯示機器常會 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -6 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 因看時角度之不同而改變其對比’所以不在某一角度範圍 讀取即無法得到淸楚的顯示,而且通常必須背面照明,消 費電力並不致於變少,此乃其問題所在。做爲解決此等問 題的顯示元件而登場的就是有機EL元件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有機EL元件係通常在陽極與陰極之間插入含有發光性 化合物之發光層,在該陽極與陰極之間印刷入直流電壓, 對發光層分別注入電洞及電子,使此等互相再結合,使發 光性化合物呈現激勵狀態,利用此激勵狀態回到基底狀態 時所釋出之螢光或燐光等發光之發光元件。有機EL元件係 具有在形成發光層時使用適於做爲主(host )化合物之有 機化合物,同時改變與此主化合物組合之客化合物(摻雜 劑),即可適當地改變發光之色調等特徵者。又,經由主 化合物與客化合物之組合,可以顯著地提高發光之亮度或 壽命。有機EL元件係原來即可自行發光之元件,所以有消 耗電量少之優點,通常被稱爲原理上優異之發光元件(例 如參照日本省部博之編集,「有機Photonics」Agnes承風 社公司,1 995年3月20日發行,136~160頁,及齊藤善範 「電子資訊通信學會誌」第84,第11號,767至774頁( 2001 年)。 至於以往所提案之有機EL元件,通常多爲耐久性低者 ,例如裝配於不可避免振動或高溫之車輛等,在嚴厲之環 境下使用時,有短時間內即會降低其亮度之問題。 有鑑於此,本發明之課題係以提供在可見領域中具有 極大吸光及極大發光之新穎化合物,使之在調製光聚合性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(4) 組成物等時,可以擴大可選擇之吸光劑、發光劑之範圍爲 課題者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明之揭示 本發明人係爲解決此課題,著眼於薰草素化合物,經 再三深入硏究,檢索之結果,發現在芳香環、雜環或此等 之組合有複數之薰草素殘基結合所成薰草素化合物係在可 見領域中具有極大吸收及極大發光,可以有效地吸收可見 光,又,經激勵後可發光可見光,更由熱安定性極佳,所 以對於需要具有此等性質之有機化合物的各領域係極爲有 用者。尤其現該薰草素化合物若使用於有機EL元件時,可 以發光出色純度極佳之可見光,並且即使在較高溫中,此 發光還可以長時間、安定地持續下去。 即,本發明係以提供式1所示薰草素化合物,尤其以 提供式1所表示且分解點爲超過330°C之薰草素化合物以解 決上述課題者。 式1 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 ( Z ) m (式1中,0表示芳香環、雜環或此等之組合,此等 芳香環及雜環可具有取代基,Z示以式2所示,可互爲相同 或不同之薰草素殘基,此薰草素殘基亦可具有取代基,m 示2以上之整數)。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(5 ) 式2 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 R1 R3 R4 (式2中,R1至R5係互爲獨立示氫原子或取代基,R3 及R4有時可與R2、R3、R4及/或R5結合之碳原子互相結合 而形成爲環狀構造,這時R2、R3、R4及/或R5係表面上 不存在)。 又,本發明還提供經由使用有對應於式1之的式3所 示化合物,與具有對應於式2之R1至R5之式4所示化合物 反應之步驟,以製造薰草素化合物之方法,以解決上述課 式3 ·· 0 (CH2CN) m 式4 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (式3中,m係與式1中一樣之整數)。 另外’本發明又以提供含有該薰草素化合物所成有機 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 ____B7 五、發明説明(6 ) EL元件以解決上述課題者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 另外,本發明又以提供使用該有機EL元件之顯示面板 以解決上述課題者。 另外,本發明又以提供使用該有機EL元件之資訊顯示 機器解決上述課題者。 另外,本發明又以提供含有如上述之薰草素化合物之 有機EL元件用發光劑解決上述課題者。 圖面之簡單說明 第1圖係本發明之有機EL元件之槪略圖。 第2圖係本發明之顯示面板之槪略圖。 第3圖係本發明之資訊顯示機器之方塊圖。 符號之說明 1、 10 :基板 2、 1 4 :陽極 3、 1 6 :注入電洞/輸送層 4、 18 :發光層 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 :注入電子 /輸送層 6、20 :陰極 30 :直流電源 32、34 :昇壓電路 36、46 :策勵器電路 38 :微電腦 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(7) 40 :發生同步脈衝電路 42、44 :振盪電路 48 :顯示面板 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲實施發明最佳之形態 針對本發明之實施形態說明。本發明係有關以式彳所 示之薰草素化合物,尤其以式1所示,且分解點爲超過33〇 它之薰草素化合物與其製造方法,用途者。 式1 : 0 ( Z ) m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式1中0係表示芳香環、雜環或此等之組合。各芳香 環可爲例如噻吩環、三畊環、呋喃環、苯環、吡畊環、吡 啶環等單環式之芳香環及雜環、萘環、蒽環、噻吩并〔3, 2-b〕噻吩、菲環、芴環、糠并〔3,2_b〕呋喃環等縮合多 環式之芳香環及雜環、聯三苯環、聯苯環、雙噻吩環、雙 呋喃環等環集合式之芳香環及雜環、吖啶、異喹啉環、吲 哚環、咔唑環、咔啉環、喹啉環、二苯并呋喃環、哮啉環 、硫茚環、1,1 0-啡啉環、啡噻啡環、嘌呤環、苯并呋喃環 等芳香環與雜環之組合所成者。該芳香環及雜環中之氫原 子可以在不超出本發明之目的範圍內,由1或複數之例如 甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、 第三丁基、戊基等脂肪族烴基、環丙基、環丁基、環庚基 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(8) 、環己基、環己烯基等之脂環或烴基、苯基、鄰甲苯基、 間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、釆基、鄰異丙苯基、間 異丙苯基、對異丙苯基、聯苯基等芳香族烴基,更可被甲 氧基、乙氧基、丙氧基、苯氧基、苯甲氧基等之醚基所取 代。 式1中,z係表示式2所示互爲相同或不同之薰草素殘 基,m係2以上整數,表示對0鍵結之Z數。 式2 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) R2 R1
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式2中,R1至R5係分別獨立,表示氫原子或取代基。 R1至R5中之取代基可爲例如甲基、乙基、丙基、異丙基、 異丙烯基、2·丙烯基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁 基、2· 丁烯基、1, 3-丁二烯基、戊基、異戊基、新戊基、第 三戊基、1-甲基戊基、2·甲基戊基、2-戊烯基、2-戊-4-嫌 基、己基、異己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基 、十二烷基、十八烷基等脂肪族烴基、環丙基、環丁基、 環戊基、環己基、環己烯基、環庚基等脂環式烴基、苯基 、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、釆基、鄰 異丙苯基、間異丙苯基、對異丙苯基、聯苯基等芳香族烴 基、呋喃基、噻吩基、N -六氫吡啶基、喹啉基等雜環基、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -12 - 1273127 A7 ___B7 五、發明説明(9 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基 、桌一 丁氧基、第二丁氧基、戊氧基、苯氧基、苯甲氧基 等之醚基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、乙醯氧基、 苯醯氧基等之酯基、甲胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺 基、丙胺基、二丙胺基、丁胺基、二丁胺基、異丁胺基、 二異丁胺基、第二丁胺基、第三丁胺基、戊胺基、二戊胺 基等之胺基、氟基、氯基、溴基、碘基等鹵素基,更可由 此等組合之取代基。式2中R4爲烷胺基時,該烷基係與R3 及/或R5結合之碳原子互相結合,例如可以形成爲六氫 吡畊環、六氫吡啶環、嗎福啉環、苯嵌·5·氮雜萘烷環等環 狀構造。又,R3及R4與相鄰接之R2、R3、R4或R5結合之 碳原子互相結合,亦可以形成爲例如苯環等環狀構造。這 時,R2、R3、R4及/或R5係表面上並不存在。又,式1 中,以式2所示薰草素殘基Z係如上述,可互爲相同者或 爲不同者,惟由製造成本上言,以互爲相同者爲有利。另 外,因其用途而不同,例如,使用做爲在紫色區域至藍色 區域發光之發光劑使用時,就發光波長、熱安定性、製造 成本、有機溶劑中之溶解性等觀點,R2及R4均爲同樣之醚 基者較爲理想。 本發明之薰草素化合物之具體例可爲例如以式1至式 763所示者。此等均爲具有自550nm短之波長,詳而言大 多爲波長350~500nm附近之波長區域具有極大吸收,分子 吸光係數亦爲1x 1〇4以上,較佳係3x 104以上,結果可以 極有效率地吸收同一波長區域。又,式1至式763所示之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -13- 1273127 A7 B7 五、發明説明(ίο) 薰草素化合物係大多爲較600nm短之波長,詳而言,在波 長42 0至570nm附近具有極大螢光等極大發光、激勵時可 發光紫色區域至綠色區域之可見光。更何況此點薰草素化 合物均具有超過330°C之分解點,更佳爲400°C以上之分解 點,具有玻璃轉移點者則大多在示有超出80°C之玻璃轉移 點,其中,例如式22或式210所示者係示有超過180°C之 玻璃轉移點。習知者,有機化合物中之分解點或玻璃轉移 點係做其熱安定性之指標者,分解點或玻璃轉移點愈高、 熱安定性愈佳。所以本發明之薰草素化合物係對於需要具 有吸光能或發光能、熱安定性優之有機化合物的各種領域 具有各種各樣之用途,尤其利用於有機EL元件時可發揮極 優異之作用效果。又,薰草素化合物之分解點及玻璃轉移 點可使用例如常用之示差掃描熱量分析(以下簡稱爲「DSC 分析」)予以決定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(11 ) 化學式1 : (c2h5)2n
N(C2H5)2 化學式2 :
(請先閲讀背面之注意事項再‘4·寫本頁) 化學式3 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化學式 (c2h5)2n
N(C2H5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ 15 1273127 五、發明説明(θ 化學式6 : Α7 Β7
化學式7 ·.
C3H7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式8 : 1^Nd 八Ο o入 化學式9 : 3 Η
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 16- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1今 化學式1〇: ί^Ί 人〇〇人 化學式11:
N(c4H9)2 (請先閲讀背面之注意事項再4.寫本頁) 化學式1 2 : h3co
化學式1 3 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 17 1273127 A7 B7 五、發明説明(11 化學式1 4 :
化學式1
N(C2H5)2 (C2H5)2N ^"0 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式1 6 :
n(c2h5)2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c2h5)2n 化學式1 7 :
、0 、0 0 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18 1273127 A7 B7 五、發明説明(4 化學式1 9 : (c4h9)2n
och3 化學式2 Ο :
(C2H5)2N
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式2 1 : °^°^<^ν/Ν(〇2Η5)2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (C2H5)2hT 化學式2 2 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -19 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(1今 化學式2 3 : u 、σ 化學式2 4 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式2 5 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 20 1273127 A7 B7 五、發明説明(17) 化學式2 6 :
化學式2 7 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式2 8 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 9 :
(C2H5)2N
n(c2h5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 21 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(19 化學式3 0 :
化學式3 1 :
請 先 閲 之 注 意事 項 再 填· 寫 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 2:
2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -22- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式3 3 :
化學式3 4 :
(c2H5)2N 化學式3 5 : h3c ch3
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -23- 1273127 A7 B7 五、發明説明(20) 化學式3 6 :
(C4Hg)2N
化學式3 7 :
化學式3 8 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 9 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -24- 1273127 A7 B7 五、發明説明(2) 化學式4 0 :
化學式4 1 : (c2h5)2n
Ν(〇2Ηδ)2 化學式4 2:
ch3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 3 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -25- 1273127 A7 B7 五、發明説明(22) 化學式4 4 :
化學式4 (c2h5)2n CH3
化學式4 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式4 7 :
化學式4 8 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26- 1273127 A7 B7 五、發明説明(23) 化學式4 9 : (c2h5)2n 化學式5 0 :
化學式5 1
N(C4H9)2 請 先 閲 讀 背 面 之 注 I. 旁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 2 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27- 1273127 A7 B7 五、發明説明(21 化學式5 3 :
化學式5 4 : h3co 化學式5 5 :
請 先 閲 讀 背 面 之 注 3 i 化學式5 6 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ό、 化學式5 7 ·.
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -28 1273127 A7 B7 五、發明説明(9 化學式5 8 :
化學式5 9:
n(c3h7)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ο 0N(C2H5)2 化學式6 0 : (C2H5)2N v 0 〇 化學式6 1.· (c2h5)2n
N(C2H5)2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 29- 1273127 A7 B7 五、發明説明(26) 化學式6 2 :
(請先閲讀背面之注意事項再4:寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式6 3 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 30 1273127 A7 B7 五、發明説明(27)
N(C2H5)2
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式6 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -31 1273127 A7 B7 五、發明説明(28) 化學式6 9 :
化學式7 0 :
化學式7 1: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c2h5)2n
N(C4H9)2 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -32- 1273127 A7 B7 五、發明説明(29) 化學式7 2: (c2h5)2n 化學式7 3:
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 4: (C2H5)2N 化學式7 5
(C2H5)2N
Ν(〇2Ηδ)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -33- 1273127 A7 B7 五、發明説明(39 化學式7 6 : (c2h5)2n化學式7 7··
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 8 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -34 1273127 A7 B7 五、發明説明(31) 化學式7 9 :
化學式8 0 :
N(C3H7)2 (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 化學式8 1 :
化學式8 2 : N(C2H5)2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式8 3 :
(請先閲讀背面之注意事項再4.寫本頁) 化學式8 5 (02Η5)2Ν
Ν(〇2Η5)2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式8 6
化學式8 7 :c3h7
C3H7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 36 1273127 Α7 Β7 五、發明説明(33) 化學式8 8 :
化學式8 9 (c2h5)2n
化學式9 0 : (c2h5)2n
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式9 1 :
ch3 t ^ W ( CNS ) Λ4^ ( 21〇X297^ ) 1273127 A7 B7 五、發明説明(34) 化學式9 2 :
ch3 化學式9 3 :
化學式9 4:
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式9 5 :
ch3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -38- 1273127 A7 B7 五、發明説明(35) 化學式9 6 : h3co 化學式9 7 :
n(c2h5)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
〇^〇/v n(c4h9)2 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -39- 1273127 五、發明説明(% 化學式101: A7 B7 (c2h5)2n
Ν(〇2Η5)2 化學式1 Ο 2 :
ch3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式1 Ο 3 :
och3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 〇 4 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 40- 1273127 Α7 Β7 五、發明説明(37) 化學式1 0 5 : (c2h5)2n 化學式1 〇 6
~(〇2闩5)2
化學式1 0 7 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 0 8 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) _-41 - 1273127 五、發明説明(38) 化學式1 0 9 : A7 B7 (〇2Ηδ)2Ν 化學式1 1 0 :
(c2h5)2n 化學式1 1
(c2h5)2n
n(c4h9)2 ---Ί---IT------^ (請先閲讀背面之注意事項再4*.寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式 學 化
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -42- 1273127 A7 B7
五、發明説明(39) 化學式113: (c2h5)2n 化學式114: (c2h5)2n 化學式1 1 5 : (請先閲讀背面之注意事項再‘4··寫本頁) (c2h5)2n
n(c2h5)2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -43- 1273127 A7 B7 五、發明説明(49 化學式116:
化學式117:
(請先閲讀背面之注意事項再4.寫本頁) 化學式118: c4h9
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 1 9 :
c4h9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 44 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(41) 化學式1 2 0 :
化學式1 2 1 : (。2^5)2〜
N(C2H5)2 化學式1 2 2 :
ch3 化學式1 2 3 : (請先閲讀背面之注意事項再资寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -45- 1273127 A7 B7 五、發明説明(4? 化學式1 2 4 :
化學式1 2 5 (c2h5)2n 化學式1 2 6 :
N(C2H5)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
化學式1 2 7 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 2 8 :
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -46- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式12 9: (C2H5)2N 化學式130:
(C2H5)2N
化學式131:
n(c4h9)2 (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 3 2 :
ch3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -47- 1273127 A7 B7 五、發明説明(% 化學式1 3 3 :
化學式1 3 4 :
化學式1 3 5 :
ch3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 3 6 (c2h5)2n
N(C2H5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -48- 1273127 A7 B7 五、發明説明(呷 化學式1 3 7 :
化學式1 3 8
och3 化學式1 3 9 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式140: (〇2^5)2^
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -49- 1273127 A7 B7 五、發明説明(4号 化學式1 4 1 : (〇2Η5)2ν
N(C2H5)2 化學式14 2:
ch3 化學式1 4 3 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 4 4 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -50 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式1 4 5 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式1 4 7 :
化學式1 4 8 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化學式1 4 9 : (c2h5)2n
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -51 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(4? 化學式1 5 0 : (C2H5)2N 化學式15 1:
(c2h5)2n 化學式1 5 2 :
N(C4H9)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c2h5)2n 化學式15 3: (c2h5)2n
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -52- 1273127 A7 B7 五、發明説明(49 化學式1 5 4 : (c2h5)2n 化學式1 5 5 :
(c2h5)2n 化學式1 5 6 :
N(〇2H5)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 5 7 :
(C2H5)2N η ^
N(C3H7)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -53- 1273127 A7 B7 五、發明説明(59 化學式1 5 8 :
c3h7 化學式1 5 c4H9
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 6 0 : (C4H9)2N 化學式1 6 1
(C2H5)2N
N(C2H5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 〜 -54 - 1273127 Α7 Β7 五、發明説明(9 化學式1 6 2 :
化學式1 6 3 :
化學式16 4:
化學式1 6 5 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (〇2Η5)2Ν
Ν(〇2Η5)2 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -55- 1273127 A7 B7 五、發明説明(5? 化學式1 6 6 :
化學式1 6 7 :
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 化學式16 8:
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式16 9: (c2h5)2n 化學式17 0:
(c2h5)2n
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -56- 1273127 A7 B7 五、發明説明(5? 化學式1 7 1 :
Ν(〇4^9)2 化學式1 7 2 :
化學式1 7
--------------:---IT—-----0 (請先閲讀背面之注意事項再4··寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 7 4 : h3co
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -57- 1273127 A7 B7 五、發明説明(4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式17 5:
化學式17 7:
化學式1 7 8 :
c4h9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -58- 1273127 A7 B7 五、發明説明(5? 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 7 9 :
化學式1 8 2 :
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -59 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(5? 化學式18 3:
化學式1 8 4 :
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式1 8 5
(C2H5)2N
N(C2H5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) -60 1273127 A7 B7 五、發明説明(5歹
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -61 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(5? 化學式1 8 9 :
化學式1 9 0 :
(請先閲讀背面之注意事項再资寫本頁) •看衣· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式191: (c2h5)2n
N(C4H9)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -62- 1273127 Α7 Β7 五、發明説明( 化學式1 9 2 :
化學式1 9 3 (c2h5)2n 化學式1 9 4
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (〇2Η5)2Ν
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -63- 1273127 A7 B7 五、發明説明(6? 化學式1 9 5 :
(C2H5)2N
N(C2H5)2 化學式1 9 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 化學式19 7: (C3H7)2N 化學式19 8:
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CH-CH3 d^CH3
ch3 ——ch3 ch3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 64- 1273127 A7 B7 五、發明説明(6) 化學式1 9 9 :
(請先閒讀背面之注意事項再资寫本頁) Ν(〇3Η7)2 化學式2 0 0 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -65- 1273127 A7 B7 五、發明説明(叼化學式2 0 2 :
ch3 化學式2 0 3 :
(C2H5)2N
n(c2h5)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -66 - 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(叼 化學式2 0 4 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -67- 1273127 A7 B7 五、發明説明(Μ 化學式2 0 6 :
Η7 C3 式 學 化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -68- 1273127 A7 B7 五、發明説明(6今 化學式2 0 9 : (C2H5)2N化學式2 1 0 :
Ν(〇2Η5)2
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -69 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(岬 化學式2 1 2 :
H3CH2C\ /CH2CH3
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 1 4 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -70- 1273127 A7 B7 五、發明説明(叼 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 1 5 :
I----------装---Ί.--訂良、 丨 * . (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -71 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(6弓 化學式2 1 8 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -72- 1273127 A7 B7 五、發明説明(% 化學式2 2 1 : (c2h5)2n
化學式2 2 2 :
CH3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 2 3 : (〇2Η5)2Ν
N(C2H5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X·297公釐〉 73- 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1273127 A7 B7 五、發明説明(7? 化學式2 2 9 :
n(C2h5)2 化學式2 3 0 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
ch3 N(C4H9)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -76 1273127 A7 B7 五、發明説明(7今 化學式2 3 2 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項#.填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -77- 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1273127 A7 B7 五、發明説明(7今 化學式2 3 8 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式2 3 9 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -79 - 1273127 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -80 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(7】 化學式2 4 3 :
化學式2 4 4 :
〇ch3 h3co 化學式2 4 5 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 4 6 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) •81 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(7弓 化學式2 4 7 :
化學式2 4 8 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
化學式2 4 9 :
(C2H5)2N 化學式2 5 0 : (c2h5)2n
N(C2H5)2 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 10 化學式2 5 1 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -82- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1 化學式2 5 2 :
化學式2 5 3 : h3co
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式2 5 4 : h3co
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 5 5 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -83 1273127 A7 B7 五、發明説明(89 化學式2 5 6 : CH,
-ch3
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -84- 1273127 A7 B7 五、發明説明(8) 化學式2 6 0:
化學式2 6 1 :
(C2H5)2N
N(C2H5)2 化學式2 6 2 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 6 3 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -85- 1273127 A7 B7 五、發明説明(8? 化學式2 6 4 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M· ( 2獻騰楚) 1273127 A7 B7 五、發明説明(8? 化學式2 6 8 :
S, 〇 (請先閲讀背面之注意事項再4.寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 7 0 :
(C2H5)2N 化學式2 7 1 : (〇2Η5)2Ν
N(C4H9)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -87- 1273127 A7 B7 五、發明説明(% 化學式2 7 2 :
(C2H5)2N
化學式2 7 3 (〇2闩5)2问
(請先閲讀背面之注意事項再I寫本頁) >裝· 訂 化學式2 7 4:
(C2H5)2N
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 7
(C2H5)2N
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -88- 1273127 A7 B7 五、發明説明(呼 化學式2 7 6 :
化學式2 7 7 :
化學式2 7 8 :
N(C4H9)2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 7 9 :
(C2H5)2N
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -89- 1273127 A7 B7 五、發明説明(8今 化學式2 8 0 :
化學式2 8 2 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 8 3 :
本纸張尺度適用中關家標準(⑽)雕(2似騰董) 1273127 A7 B7 五、發明説明(8? 化學式2 8 4 :
och3 化學式2 8 5 :
(C2Hs}2N
化學式2 8 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 8 7 ·· (c2h5)2n
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 91 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(珥 化學式2 8 8 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式2 9 1: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八私1格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(8今 化學式2 9 2 :
化學式2 9 3 :
H3CO
化學式2 9 4 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式2 9 5 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 93- 1273127 A7 B7 五、發明説明(% 化學式2 9 6:
化學式2 9 7:
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式2 9 8 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -94- 1273127 A7 B7
五、發明説明(9D 化學式2 9 9 : (c2hs)2n
化學式3 0 0 :
化學式3 0 1 :
請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 項. 再· 食 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -95 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(θ 化學式3 0 3 :
化學式3 0 4 ·· h3co
〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 0 5 : (C2h5)2n
〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -96 1273127 A7 B7 五、發明説明(93) 化學式3 0 6 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -97 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(94) 化學式3 0 9 : (c2h5)2n
n(c2h5)2 化學式3 1 Ο : CHa
(請先閲讀背面之注意事項再壤寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 1 1 :
(C2H5)2N
化學式3 1 2 : (C2H5)2N
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -98- 1273127 A7 B7
五、發明説明(95)
化學式3 (C2H5)2N
化學式3 1 4 : (C2H5)2N 化學式3 1 5 : (c2h5)2n
N(C2H5)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 1 6 :
CH, 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -99 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(96) 化學式317:
h3co
N(C4H9)2 (請先閲讀背面之注意事項再4··寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 19: (。2闩5)2^
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -100- 1273127 A7 B7 五、發明説明(97) 化學式3 2 0 :
化學式3 2 1 : (C2h5)2n
化學式3 2 2 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -101 1273127 A7 B7 五、發明説明(9δ) 化學式3 2 3 :
化學式3 2 4 : h3co
請 先 閲 讀 背 Sj 之 注 意 事 項 再 填· 寫 本 頁 化學式3 2 5 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -102- 1273127 A7 B7 五、發明説明(") 化學式3 2 7 :
化學式3 2 8 : ch3
化學式3 2 9 :
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 訂 -I# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 3 0 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -103- 1273127 A7 B7 五、發明説明(19° 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再t寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ;297公釐) -104 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(191 化學式3 3 4:
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
-105 1273127 A7 B7 五、發明説明(192 化學式3 3 8 :
化學式3 3 9 n(c4h9)2
(請先閲讀背面之注意事項再珞寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 4
N(C2H5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -106- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1平 化學式3 4 2 :
N
化學式3 4 3 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 4 4 :
h3c N
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -107- 1273127 五、發明説明(194 化學式3 4 5 : A7 B7 h3c
n(C2h5)2 化學式3 4 6 : h3c
I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
C3I
H7 c3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -108- 1273127 A7 B7 五、發明説明(10戶 化學式3 4 8 : H3Cj
化學式3 4 9 : CH3
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 5 0 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -109- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式3 5 1 : h3c (〇2闩5)2问
N(C4H9)2 化學式3 5 2 : h3c、
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化學式3 5 3 : h3c (c2h5)2n 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -110 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(107 化學式3 5 4 :
化學式3 5 5 : CH3 Μ
式 學 化 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
H3 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -111 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(1妒 化學式3 5 7 : ch3
化學式3 5 8 : h3c
h3co (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 5 9 : CH3
(C2H5)2N’ V ◦ 、〇 ch3
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -112- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1妒 化學式3 6 0 :
H3C
化學式3 6 1··
(C2H5)2N
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 6 2 :
I 訂 n —Aw (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -113- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式3 6 3 :
〇 化學式3 6 4 :
-〇CH3 化學式3 6 5 : (c2h5)2n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -114- 1273127 A7 B7 五、發明説明(11)1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 6 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -115- 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( 化學式3 6 9 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -116- 1273127 A7 B7
五、發明説明(11P 化學式3 7 2 :
化學式3 7 3 ’· h3co
0 (請先閱讀背面之注意事項再4·寫本頁) 化學式3 7 4 : h3co
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 7 5 :
:H. ^ch3 :h3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -117- 1273127 A7 B7 五、發明説明(11户 化學式3 7 6:
化學式3 7 7 :
化學式3 7 8 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -118 1273127 A7 B7 五、發明説明(11)5 化學式3 8 0 :
化學式3 8 1 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -119- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1妒 化學式3 8 3 :
化學式3 8 4 :
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 8 5 :
N(C2H5)2
(C2H5)2N 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -120 1273127 A7 B7 五、發明説明(1》7 6 8 3 式 學 化
Q
H7 (請先閲讀背面之注意事項再4*寫本頁) 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -121 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(11)8 化學式3 8 9 :
(C2h5)2n 化學式3 9 0 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式3 9 1
N(C4H9)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -122 1273127 A7 B7 五、發明説明(11戶 化學式3 9 2 :
化學式3 9 3 :
化學式3 9 4: ---------•裝----„---訂------- (請先閱讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -123 - 1273127 A7 B7
五、發明説明(12P 化學式3 9 5 :
化學式3 9 6 : 9
化學式3 9 7 : (請先閲讀背面之注意事項再4*寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -124- 1273127 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1夺 化學式3 9 8 :
化學式3 9 9 : P
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -125- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1爷 化學式4 0 1 :
化學式4 0 2 :
化學式4 0 3 :
0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 0 4
H3CO
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -126- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1芊 化學式4 0 5 :
0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式4 0 8 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -127- 1273127 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(1芊 化學式4 1 3 :
(H73c)2N
_3Η7>2 化學式4 1 4 :
(請先閲讀背面之注意事項再棟寫本頁) 化學式4 1 5 : 訂
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 1 6 :
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -129 - 1273127 五、發明説明(1苧 化學式4 1 7 : A7 B7
化學式4 1 8 :
N(C4H9)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
化學式4 1 9 : (c2h5)2n 化學式4 2 0 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -130 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(ψ 化學式4 2 1 :
化學式4 2 2 :
: 訂 (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 2 3 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -131 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(1手 化學式4 2 4 :
H3CO 化學式4 2 5 :
n(c2h5)2 (c2h5)2n (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) -麵裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 2 6 :
c3h7
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -132 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(1手 化學式4 2 8:
化學式4 2 9 : (c2h5)2n
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 3 0:
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS )八4^格(210X297公釐) 133- 1273127 A7 B7
五、發明説明(13P 化學式4 3 1 :
化學式4 3 2:
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 3 3 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) -134- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1弓1 化學式4 3 4 : (c2h5)2n
化學式4 3 5 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 化學式4 3 6 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -135- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1哭 化學式4 3 7 :
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 h3co 化學式4 3 9 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -136 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式4 4 3 :
化學式4 4 4 : h3co
請 先 閲 背 之 注 意 事 項 再 i 化學式4 4 5··
(C2H5)2N
N(C2Hs)2 化學式4 4 6 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -138- 1273127 Α7 Β7 五、發明説明(1呼 化學式4 4 7 :
化學式4 4 8 ··
化學式4 4 9 :
(C2H5)2N
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 5 0 :
(C2H5)2N
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(训X靖) 1273127 A7 B7 五、發明説明(1手 化學式4 5 1 :
N(C4H9)2 化學式4 5 2 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式4 5 3 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 5 4
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -140 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(1歹 化學式4 5 5:
(C2H5)2N
N(C2Hs)2 化學式4 5 7 :
ch3 (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -141 - 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式4 5 9 : (c4h9)2n
化學式4 6 0 :
Ν(〇2Ηδ)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式4 6 1 :
(C2H5)2N
n(c2h5)2
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 6 2 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -142- 1273127 五、發明説明(13? 化學式4 6 3: A7 B7
N(C2H5)2 (c2h5)2n 化學式4 6 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化
H7 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -143- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式4 6 8 :
化學式4 6 9 : (c2h5)2n
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 7 0 (C2H5)2N 化學式4 7
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 144 1273127 A7 B7 五、發明説明(巧1 化學式4 7 2 :
化學式4 7 3 :
(C2H5)2N
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式4 7 4 :
(C2H5)2N
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 7 5 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -145 1273127 A7 B7 五、發明説明(巧2 化學式4 7 6 : (C4h9)2n
化學式4 7
〇,\〇
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 化學式4 7 8 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
CH3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -146- 1273127 A7 B7 五、發明説明(巧3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 7 9 :
3 Η 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -147- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式4 8 3:
化學式4 8 4 :
H3CO 化學式4 8 5 : (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁)
(C2H5)2N 化學式4 8 6 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 8 7 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) -148- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1户 化學式4 8 8:
化學式4 8 9 : (C2H5)2N 化學式4 9 0 :
c4h9
(C2H5)2N
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 9 1: Μ
n(c4h9)2 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 149- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1妒 化學式4 9 2 :
(請先閲讀背面之注意事項再槔寫本頁) 化學式4 9 4 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 9 5 : (C2H5)〆
Ν(〇2Η5)2 、〇,、〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -150 1273127 A7 B7 五、發明説明(巧7 化學式4 9 6 :
(C2H5)2N
N(C2H5)2 化學式4 9 7 :
(請先閲讀背面之注意事項#.填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式4 9 8 :
(c4h9)2n
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -151 1273127 A7 B7 五、發明説明(巧8 化學式5 0 0 :
化學式5 0 2 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 0 3 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -152 1273127 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -153 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(1今〇 化學式5 0 9 :
(C2H5)2N
化學式5 1 0 : (C2h5)2n化學式5 1 1 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(C2H5)2N 0 0 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -154- 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(1今1 化學式5 1 3 :
化學式5 1 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -155 1273127 A7 B7 五、發明説明(1?2
_3
H3 C
_3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
3 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -156 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(1护 化學式5 2 1 : (c2h5)2n
化學式5 2 2 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
H3 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -157 - 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式5 2 4 : h3co
化學式5 2 5 : (C2H5)2N
N(C2H5)2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 2 6 :
裝 Ί 訂 (請先閲讀背面之注意事項t寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 158 1273127 A7 B7
五、發明説明(1?5 化學式5 2 7 : (C2H5)2N
N(C2H5)2 化學式5 2 8 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 2 9 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -159 1273127 A7 B7
五、發明説明(1?6 化學式5 3 0 : (c2h5)2n 化學式5 3 1 : (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁)
〇 N(C4H9)2
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 3 2 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -160 1273127 A7 B7 五、發明説明(1?7 化學式5 3 3: h3co
〇 化學式5 3 4:
H3CO
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式5 3 5 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 3 6 :
本紙張尺度顏悄國家標準(CNS )鐵格(210X騰釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(1?8 化學式5 3 7:
化學式5 3 8 :
N(C4H9)2 (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 3 9 : (C2h5)2n 化學式5 4 0 :
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 162 1273127 五、發明説明(199 化學式5 4 1 : A7 B7 (C2h5)2n
N(C2H5)2 化學式5 4 2:
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX297公釐) 163- 1273127 A7 B7 五、發明説明(19〇 化學式5 4 4: 〇
化學式5 4 5 :
N(C2H5)2 (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 化學式5 4 6 ··
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -164 1273127 A7 B7 五、發明説明(1歹1 化學式5 4 7 ‘· C3H7
化學式5 4 8:
化學式5 4 9 :
(C2H5)2N
〇 Ν(〇2Η5)2 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 旁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 5 Ο :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -165- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1?2 化學式5 5 1 :
(C2H5)2N
n(c2h5)2
化學式5 5 2 : (C2H5)2N
〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化學式5 5 3 : (C2H5)2N 化學式5 5 4 : (c2h5)2n
〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -166 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式5 5 5:
(C2H5)2N
化學式5 5 6 : CH3
0 化學式5 5 7 :
(請先閲讀背面之注意事項再4*寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 5 8 : h3co
n(c4h9)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -167- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式5 5 9 : (c2h5)2n
化學式5 6 0 :
化學式5 6 1 : (c2h5)2n 化學式5 6 2:
N(C2H5)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 168- 1273127 A7 B7 五、發明説明(平 化學式5 6 3 :
och3 請 先 閲 讀 背 务 % 事 項 再 化學式5 6 5 : (c2h5)2n
Ν(〇2Η5)2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 169 1273127 A7 B7 五、發明説明(1?6 化學式5 6 6 :
化學式5 6 7 :
Ν(〇2Ηδ)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式5 6 8 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c2h5)2n 化學式5 7 0 :(c2h5)2n
C4H9
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -170- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1今7 化學式5 7 1 :
ch3 N(C4Hg)2 化學式5 7 2:
化學式5 7 3 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 7 4 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -171 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(198 化學式5 7 5 :
化學式5 7 6 :
CH3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式5 7 7: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化學式5 7 8:
N(C4H9)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -172- 1273127 A7 B7 五、發明説明(199 化學式5 7 9 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式5 8 1 : h3c
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
H3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -173 - 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式5 8 3 :
och3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 8 5 (c2h5)2n 化學式5 8 6 :
N(C2H5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX297公釐) 174- 1273127 A7 B7 五、發明説明(17)1 化學式5 8 7 :
化學式5 8 8 :
(C2H5)2N
N(C2H5)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式5 9 0 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -175- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式5 9 1: (c2h5)2n
N(C4H9)2
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c2h5)2n
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 176- 1273127 A7 B7
五、發明説明(1P 化學式5 9 5 : Η3ζ
化學式5 9 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再壤寫本頁) 化學式5 9 7 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -177 1273127 A7 B7 五、發明説明(ψ 化學式5 9 8 : h3c Μ
N(C4H9)2 化學式5 9 9 : h3c (c2h5)2n
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 化學式6 Ο Ο :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) -178- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1?5 化學式6 0 1 : (c2h5)2n
N(C2H5)2 化學式6 0 2 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
h3co
〇ch3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -179 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(巧6 化學式6 0 5 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1衣· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -180 1273127 A7 B7
五、發明説明(1F 化學式6 0 9 :
、c4h9 化學式6 1 0 : (〇2Η5)2Ν
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式6 1 1 :
N(C4H9)2
4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -181 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(ψ 化學式6 1 3 : h3co
化學式6 1 4 : h3c〇
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式6 1 5 : ch3 H3C-]—CH3 〇 化學式6 1 6 : (〇2叫5)2问
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -182 1273127 A7 B7 五、發明説明(1妒 化學式6 1 7 :
ch3 化學式6 1 8 :
化學式6 1 9 :(〇3Η7)2Ν (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
d 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇Χ29<7公釐) -183 1273127 A7 B7 五、發明説明(19〇 化學式6 2 0 :
(c2h5)2n
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 化學式6 2 2 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ch3 化學式6 2 3 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 184 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(1今1 化學式6 2 4 :
(C2H5)2N och3
化學式6 2 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) N(C2H5)2
C3H7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -185 1273127 A7 B7 五、發明説明(1^2 化學式6 2 8 :
(〇2Ηδ)2Ν
Ό4Η9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式6 3 0: (c2h5)2n 化學式6 3 1: (c4h9)2n
σ \ />^/、n(c2h5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -186- 1273127 五、發明説明(1护 化學式6 3 2 : A7 B7
(c2h5)2n
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
H3 乜c 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -187- 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明( 化學式6 3 6 :
(〇3Η7)2Ν
化學式6 3 8 : Π
(請先閲讀背面之注意事項14·寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 188 1273127 A7 B7
n(c4h9)2
五、發明説明(1芊 化學式6 4 0:
(C4Hg)2N 化學式6 4 1 (c2h5)2n 化學式6 4 2 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式6 4 3 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 189- 1273127 A7 B7 五、發明説明(196 化學式6 4 4 :
化學式6 4 5 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (〇2Η5)2Ν
〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -190 1273127 A7 B7 五、發明説明(1冢 化學式6 4 8 :
(c2h5)2n
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式6 5 0: (c2h5)2n 化學式6 5 1 :
n(c4h9)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 191 _ 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式6 5 2 : (c2h5)2n
化學式6 5 3 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 h3c〇 化學式6 5 5 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -192- 1273127 A7 B7 五、發明説明(1弓9 化學式6 5 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化學式6 5 9 : (c2h5)2n
έ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -193- 1273127 Α7 Β7 五、發明説明( 化學式6 6 0:
化學式6 6 1:
N(C2H5)2 化學式6 6 2:
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •1^^· 訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -194 1273127 五、發明説明(呷 化學式6 6 4 : A7 B7
H3C〇 化學式6 6 5 :
N(C2H5)2 (c2h5)2n
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化
H7c? t( CNS ) Λ4^ ( 21〇X297^ ) - 195 - 1273127 A7 B7
n(c2h5)2
五、發明説明(1竽
化學式6 6 9 : (C2H5)2N 化學式6 7 Ο : 化學式6 7 1 : (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
化學式6 7 2: (c2h5)2n
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -196- 1273127 A7 B7 五、發明説明(193 化學式6 7 3 :
化學式6 7 4 :
(c2h5)2n 化學式6 7 5 :
化學式6 7 6 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
3 H3:H 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -197- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式6 7 7 :
化學式6 7 8 :
h3co 化學式6 7 9 :
(C2H5)2N
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 198 1273127 A7 B7
N(C2H5)2 五、發明説明(1甲 化學式6 8 1 : (〇2Ηδ)2Ν 請 先 閲 讀 背 面 之 注 化學式6 8 2 :
3 寫 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
h3co
〇ch3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -199 - 1273127 A7 B7
五、發明説明(1甲 化學式6 8 5 :(C2H5)2N
N(C2H5)2 化學式6 8 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -200 1273127 A7 B7
五、發明説明(ψ 化學式6 8 9 : (〇2Η5)2Ν 化學式6 9 0 (c2h5)2n
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式6 9 1 :
N(C4H9)2 訂 d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 201 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(1?8 化學式6 9 3:
化學式6 9 4:
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式6 9 5:
(C2H5)2N
n(c2h5)2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -202 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(1?9 化學式6 9 7 :
(〇4^9)2^
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 0 0 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -203 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(29〇 化學式7 0 1 : 〇
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) • 衣. 、11 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -204 1273127 A7 B7 五、發明説明(20) 化學式7 0 5 :
(C2H5)2N 〇
Ν(〇2^δ)2 化學式7 0 6 :
〇3Η7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) -205- 1273127 A7 B7 五、發明説明(20? 化學式7 0 9 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(C2H5)2N 化學式7 1 1 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -206- 1273127 A7 B7 五、發明説明(20? 化學式7 1 2 :
(〇2闩5)2以
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 1 4 : (〇2闩5)2〜 化學式7 1 5 :
ch3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 207 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式7 1 6 :
(C4H9)2N
化學式7 1 7 :
(請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -208 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(20歹 化學式7 2 0 :
化學式7 2 1:
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -209- 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(20戶 化學式7 2 3 :
化學式7 2 5 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適财國國家標準(⑽)鐵格(21㈣贈) 1273127 A7 B7 五、發明説明(2cy 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 2 6 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -211 1273127 A7 B7 五、發明説明( 化學式7 2 8:
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 2 9: (〇2Ηδ)2Ν
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -212- 1273127 A7 B7 五、發明説明(20? 化學式7 3 0 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) #裝· 化學式7 3 1 :
(C2H5)2N
訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -213- 1273127 A7 B7 五、發明説明(219 化學式7 3 2 :
CH3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 3 3 : h3co
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -214- 1273127 A7 B7 五、發明説明(211 ) 化學式7 3 4: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
C1-H3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -215- 1273127 A7 B7 五、發明説明(212) 化學式7 3 6 :
(C2H5)2N
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 3 7 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -216 1273127 A7 B7 五、發明説明(213 ) 化學式7 3 8:
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 化學式7 3 9 : (〇2Η5)2Ν\^^ LJk 〇^〇\^Y〇CH3 〇 kjl 0CH3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -217- 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(214 ) 化學式7 4 0 :
化學式7 4 (C2H5)2N
I--------舟氣裝------訂------d (請先閲讀背面之注意事項再4·寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -218- :273127 A7 B7 五、發明説明(215 ) 化學式7 4 2 :
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 4 3 :
訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -219- 1273127 A7 B7 五、發明説明(216) 化學式7 4 4 :
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 4 5 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 220 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(217) 化學式7 4 6 :
化學式7 4 7
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -221 1273127 A7 _B7 五、發明説明(218) 化學式7 4 8 :
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 化學式7 4 9 :
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -222 - [273127 A7 B7 五、發明説明(21与 化學式7 5 0 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(c2h5)2n
N(C4Hg)2 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -223 - 1273127 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明(22〇) 化學式7 5 2 :
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -224 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(221) 化學式7 5 4 : h3co
h3co 化學式7 5 5:
化學式7 5 6 : 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 寫 本 頁 經濟部智慧財產局R工消費合作社印災
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -225 1273127 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(222) 化學式7 5 7 :
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) 226- 1273127 A7 B7 五、發明説明(223) 化學式7 6 0 :
化學式7 6 1 :
〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 化學式7 6 2 :
化學式7 6 3 :
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ;297公釐) -227 1273127 A7 ___ B7 五、發明説明( 224) 本發明之薰草素化合物雖可以各種方法調製,但重視 經濟性時以利用醛基與活性亞甲基之脫水縮合反應之方法 爲最適宜。此方法係使用具有對應於式1之0的式3所示 化合物,與具有對應於式1之R1至R5之式4所示化合物反 應,即可在極佳收量下生成本發明之薰草素化合物。又, 式3中之m係與式1 一樣之整數。 式3 : 0 (CH2CN) m 式4 : (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 即,分別取適量之式3及式4所示化合物於反應容器. ,視需要溶解於適當之溶劑,例如加入氫氧化鈉、氫氧化 鉀、碳酸鈉、氨、三乙胺、六氫吡啶、吡啶、吡咯啶、苯 胺、N,N -二甲基苯胺、N,N -二乙基苯胺等鹼性化合物、鹽 酸、硫酸、硝酸、乙酸、醋酐、三氟化乙酸、對甲苯磺酸 、甲磺酸、三氟化甲磺酸等酸性化合物、氯化鋁、氯化鋅 、氯化錫、四氯化鈦等路易斯酸性化合物後’藉由加熱回 流、予以加熱、攪拌、以周圍溫度或高於周圍溫度進行反 溶劑可爲例如戊烷、己烷、環己烷、辛烷、苯、甲苯 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 Α7 Β7 五、發明説明( 225) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、二甲苯等烴類,四氯化碳、氯仿、1,2 -二氯苯、1,2·二溴 苯、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、溴苯、α·二氯苯等之鹵 化物,甲醇、乙醇、1 ·丙醇、2 -丙醇、1 - 丁醇、2 - 丁醇、異 丁醇、異戊醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、2·甲氧基乙醇 、2·乙氧基乙醇、酚、苯甲醇、甲酚、二乙二醇、三乙二 醇、甘油等醇類及酚類、二乙醚、二異丙醚、四氫呋喃、 四氫哌喃、1,4-二噁烷、苯甲醚、1,2 -二甲氧乙烷、二乙二 醇二甲醚、二環己基-18-冠醚-6、甲基卡必醇、乙基卡必醇 等醚類、乙酸、醋酐、三氯化乙酸、三氟化乙酸、丙酸酐 、乙酸乙酯、碳酸丁酯、碳酸乙烯、碳酸丙烯、甲醯胺、 Ν·甲基甲醯胺、Ν,Ν-二甲基甲醯胺、Ν-甲基乙醯胺、Ν,Ν-二甲基乙醯胺、六甲基磷酸三醯胺、磷酸三甲酯等酸及酸 衍生物、乙腈、丙腈、己腈、苯甲腈等腈類、硝基甲烷、 硝基苯等硝基化合物、二甲亞碩、環丁碾等含硫化合物、 水等,視其需要可適當地組合此等使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印髮 使用溶劑時通常溶劑之量太多時反應效率會降低,反 之,較少時則很難均勻地加熱、攪拌、有時易引起副反應 。所以溶劑之量係以重量比使用至全部原料化合物之1 00 倍爲止,通常以5~50倍爲宜。因原料化合物之種類或反應 條件而不同,惟反應係以10小時以內,通常於〇.5~5小時 即可終止。進行反應時可用薄層層析、氣體層析、高速液 體層析等一般之方法進行監視。本發明之薰草素化合物可 依此方法,或根據此方法製造所希望之量。又,式3及式4 所示化合物均可依製造類似化合物之一般方法製得,有市 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -229- 1273127 A7 B7 五、發明説明(226) 販品時可以視其需要經精製後使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如此所得之薰草素化合物可視其用途直接使用其反應 混合物,通常係在使用前,例如經溶解、分液、傾析、過 濾、萃取、濃縮、薄層層析、氣體層析、高速液體層析、 蒸餾、昇華、晶化等精製類供化合物時常用之方法被精製 ,視其需要還可組合此等之方法適用。又,本發明之薰草 素若使用於需要高純度之發光性有機化合物之例如有機EL 元件用發光劑或色素雷射中之雷射作用物質時,最好使用 前藉由例如蒸餾、晶化及/或昇華等方法,經高度精製爲 宜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中,昇華係只要操作一次即極易得高純度結晶,操 作時薰草素化合物之損失較少,並且溶劑不會包含入結晶 中,所以特別理想。適用昇華方法時可爲常壓昇華方法, 亦可爲減壓昇華方法,通常適用後者之減壓昇華方法。減 壓昇華本發明之薰草素化合物時,可將適量之薰草素化合 物放入昇華精製裝置內,減壓裝置至l〇_2T〇rr以下之壓力, 較佳係保持爲l(T3Torr以下,同時以不致分解薰草素化合物 之熔點以下的低溫加熱。供予昇華精製之薰草素化合物的 純度較低時,可以調整其減壓度或加熱溫度抑制昇華速度 使雜質不致於混入其中,又,若薰草素化合物很難昇華時 ,可以通入稀有氣體等不活性氣體予昇華精製裝置內,以 促進昇華。經昇華所得之結晶大小,可以調節昇華精製裝 置內之凝結面溫度予以調整,將凝結面保持於較加熱溫度 稍低之溫度,慢慢使其結晶化,即可得較大結晶。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -230- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 227) 針對本發明之薰草素化合物之用途說明。本發明之薰 草素化合物係如上述,在可見區域具有極大吸收,分子吸 光係數亦大,所以可用於使聚合性化合物曝光於可見光使 其聚合用的材料,敏化太陽電池用之材料,調節濾光器之 色度用的材料,更可做爲染色各種衣料用材料,具有各種 各樣之用途。尤其本發明之薰草素化合物係大多數其極大 吸收波長爲接近氬離子雷射、氪儺子雷射等氣體雷射、
Cd-S系雷射等半導體雷射、分佈回授型或Bragg’s反射型 Nd-YAG雷射等固體雷射爲主之500nm波長附近,詳而言 ,接近具有450〜550nm振盪線之常用可見光雷射的振盪波 長,所以對於以此等可見光雷射做爲曝光光源之光聚合性 組成物配合做爲光敏化劑時,可以極有利地利用於傳真機 、影印機、列印機等資訊記錄之領域、快乾製版、凹版製 版等印刷領域,更可利用於光阻劑等印刷電路之領域,或 光記錄材料、光學材料、全相術等領域。 又,本發明之薰草素化合物視其需要與1或複數可以 吸收紫外線領域,可見光領域及/或紅外線領之光的其他 材料一起使用於一般衣料,或衣料以外之例如懸掛布簾、 蕾絲、開窓、印花布、軟百葉簾、捲簾、鐵拉門、短掛簾 、毛氈、棉被、棉被套、棉被包、床單、座墊、枕頭、枕 頭套、墊、床墊、地氈、睡袋、汽車內裝璜材料、窓玻璃 等築裝璜用品、紙尿布、尿布套、眼鏡、單眼鏡、粗網等 保健用品、鞋墊、鞋內布、提包料、包敷布、雨傘布、陽 傘、布偶、照明裝置或使用影像管顯示器、液晶顯示器、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ^m_l i^m m^t ϋκ··— 11« flailIB n· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -231 - 1273127 A7 ____B7_ 五、發明説明( 228) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 電漿顯示器等之資訊顯示裝置用濾光器類、面板類及銀幕 類、墨鏡、遮光板、車頂窓、微波爐、烤箱等之視窓,更 可爲包裝、塡充、或收容此等品之包裝用材料、塡充用材 料、容器等時,不但可以防止或減少對生物或物品發生之 因自然光或人造光線等環境光線所引起的障礙或不妥,還 可以調整物品色度、色調、色彩、組織等,可以將來自物 品的反射或透射光調整爲所希望之平衡色彩。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外,本發明之薰草素化合物係在可具領域具有極大 螢光等極大發光、經激勵可以發光比較短波長之可見光, 所以做爲需要具備此等性質之有機化合物的例如彩色雷射 中之雷射作用物質係極有用的。使用本發明之薰草素化合 物於彩色雷射時,與構築公知之彩色系雷射振盪裝置時一 樣地精製,溶解於適當溶劑,視其需要調整溶液之pH値爲 適當之水準後,封入雷射振盪裝置中的色素管內。本發明 之薰草素化合物係與公知之類似化合物相比,不但可以在 可具領域以極廣之波長領域得到放大之有利處,耐熱性、 耐光性大、使用長時間也很難劣化是爲其特徵。可適用本 發明之薰草素化合物之發光能的其他用途還有例如酶反應 、抗原抗體反應、在細胞內外之訊息傳達、蛋白質互相形 成複合體、蛋白質與核酸或核酸間之融合等,利用活體起 源之物質間可見到之特異性反應的定性分析、定量分析中 爲標識酵素、基質、抗原、抗體、可溶性受體、蛋白質、 糖脂質、一般核酸等用之發光劑的用途。以本發明之薰草 素化合物所標識之活體物質係例如在硏究或診斷領域中極 -232- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 _ B7 五、發明説明( 229) 爲有用者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明所用薰草素化合物係如上述、大多爲較5 5 0nm 波長短之波長,通常在420至520nm具有極大螢光等極大 發光、經激勵時可發光爲紫色至綠色領域之可見光,並且 以玻璃狀態形成安定之薄膜,且其大多數之耐熱性均極大 ,所以單獨,或與其他發光性化合物組合時可以發光爲紫 色至綠色領域之可見光,所以可以做爲有機EL元件用發光 劑極有利地利用。本發明中所稱之有機EL元件係指全般性 之使用該薰草素化合物之電致發光元件而言,尤其以設置 有印加正電壓之陽極,與印加負電壓之陰極,與使電洞與 子再結合可以取出發光之發光層,與視其需要再自陽極注 入電洞予以輸送之注入電洞/輸送層,自陰極注入電子予 以輸送之注入電子/輸送層,與可抑制電洞自發光層移至 注入電子/輸送層的電洞阻擋層所成之單層及層合型的有 機EL元件爲重要適用對象。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有機EL元件之運轉係如習知,本質上係由自電極注入 電子及電洞的過程,與在固體中移動電子及電洞的過程, 與電子及電洞再結合,生成單態激勵子或三重態激勵子之 過程,與該激勵子發光之過程所成,此等過程係單層型及 層合型有機EL元件之任一均在本質上不會有差異。惟單層 型有機EL元件中係只有改變發光性化合物之分子構告,才 能改善上述四過程之特性,與之相比,層合型有機EL元件 則使各過程中所要求之功能分擔於複數材料,可以獨立地 使各材料最適當化,一般而言,構成爲層合型時比構成爲 -233- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 __B7_ 五、發明説明( 230) 單層型者更容易達成所期望之性能。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此對有關本發明之有機EL元件,以層合型有機EL 元件爲例說明。第1圖係本發明之層合型有機EL元件的槪 略圖,圖中,1係基板,通常使用以鋁矽酸鹽玻璃、鋁硼酸 鹽玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、鋇矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻 璃、硼矽酸玻璃等玻璃、或聚芳基醯胺、聚丙烯酸酯、聚 芳酯、聚醯亞胺、聚胺基甲酸乙酯、聚醚碾、聚酯、聚乙 烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚烯烴、聚碳酸酯、聚硕、聚 氯化乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸甲酯、環氧樹脂、酚系樹脂 、氟系樹脂、三聚氰胺系樹脂等塑膠、礬土、矽、石英、 碳化矽等陶瓷爲主的基板材料形成爲板狀、薄片狀或薄膜 狀使用,視其需要適當地層合此等使用。較佳之基板材料 係例如鋁矽酸鹽玻璃、鋁硼矽酸玻璃、石英玻璃、硼矽酸 玻璃、鋇硼矽酸玻璃等之鹼含量,熱膨脹係數均小,表面 平滑無傷痕,易於硏磨之光罩用玻璃,或與鄰接之導電膜 的親和性佳,難透過水者,可爲例如芳醯胺系、環氧系、 酚系、聚芳酯系、聚醯亞胺系、聚酯系、芳香族聚醚系、 聚烯烴系、三聚氰胺系、氟系之塑膠、矽等不透明之陶瓷 材料可與透明之電極材料組合使用。必須調節發光之色度 時,可以例如在基板1之適當處設置濾膜、色度變換膜、 介電反射膜等調節色度之手段。 2係陽極,電氣上言係低電阻係數者,並且在全部之可 見領域,藉由例如真空蒸鍍、濺鍍、化學蒸鍍(CVD )、原 子層外延(ALE )、塗佈、浸漬等方法,將1或複數之光透 -234- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 1273127 A7 ___B7_ 五、發明説明(231) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 過率大之金屬或導電性化合物緊密粘著於基板1之一側 使陽極2之電阻系數爲lkQ/面積以下,較佳係5〜50Ω/ 面積製膜厚度10〜lOOOnm,較佳爲50〜500nm的單層或多層 予以形成。陽極2中之導電性材料可爲金、白金、鋁、鎳 等金屬、氧化鋅、氧化錫、氧化銦、氧化錫與氧化銦之混 合系(以下簡稱爲「ITO」)等金屬氧化物,更可爲以苯胺 、噻吩、吡咯等爲重覆單位的導電性低聚物及導電性聚合 物。其中ITO係低電阻係數者極易取得,更具有用酸等鈾 刻,即可以極容易形成微細圖型的特徵。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3係注入電洞/輸送層,通常與陽極2 —樣之方法, 緊貼著陽極2以注入電洞/輸送層用材料形成1〜lOOOnm 之製膜。注入電洞/輸送層用材料係爲使其自陽極2更易 於注入電洞與輸送,以離子化電位小,且例如在 104〜100v/cm電場下,至少可發揮l(T6cm2/V·秒之電洞移動度 者爲宜。做爲各注入電洞/輸送層用材料可爲有機EL元 件中常被使用之例如芳基胺衍生物、咪唑衍生物、噚二唑 衍生物、Df唑衍生物、三唑衍生物、苯亞苄乙酮衍生物、 苯乙烯基蒽衍生物、1,2-二苯乙烯衍生物、四芳基乙烯衍生 物、三芳基胺衍生物、三芳基乙烯衍生物、三芳基甲烷衍 生物、酞青衍生物、9-芴酮、腙衍生物、N-乙烯基咔唑衍生 物、吡唑啉衍生物、吡唑啉酮衍生物、苯基蒽衍生物、苯 二胺衍生物、聚芳基鏈烷衍生物、聚矽烷衍生物、聚苯伸 乙烯衍生物、卟啉衍生物等,視其需要可以適當地組合此 等使用。其中以芳香族三級胺之例如一芳基胺、二芳基胺 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -235- 1273127 A7 ___B7_ 五、發明説明( 232) 、三芳基胺、四芳基胺等芳基胺的單體及多量體爲最佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4係發光層,通常係與陽極2之一樣方法,緊貼在注入 電洞/輸送層3,以1或複數本發明之薰草素化合物製膜 厚度10〜lOOOnm,較佳爲10〜200nm予以形成。本發明之薰 草素化合物係極易形成單態激勵子、三重態激勵子等激勵 子,且螢光、燐光等發光之能量準位極佳,很難因發光層 用材料本身而導致發光的「濃度消光」,所以在發光層中 使其對主化合物之配合比更大,而可以提高元件之發光亮 度。組合本發明之薰草素化合物與常用之主化合物使用時 ,對主化合物使用本發明之薰草素化合物至等莫耳,通常 使用0.1〜10莫耳%,較佳係0.5〜5莫耳%,使二者爲單層或 分離爲多層,使其分別厚度爲1〜lOOOnm,較佳爲10〜200 nm 予以製膜,形成發光層4。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以本發明之薰草素化合物做爲客化合物使用時,與本 發明之薰草素化合物組合之其他發光性化合物,即,主化 合物可爲有機EL元件中被常用之喹啉酚金屬錯合物,或例 如蒽、窟、暈苯(coronen )、三苯、丁省、萘、菲、茜、 嵌二萘、芴、茈、苯并芘等縮合多環式芳香族烴及此等之 衍生物、聯四苯、二苯乙基苯、1,4-二苯基丁二烯、二苯乙 烯、聯三苯、四苯基丁二烯、聯二苯等環集合式烴及此等 之衍生物、噚二唑、咔唑、嗒啡、苯并咪唑、苯并噚唑、 苯并噻唑等雜環化合物及此等之衍生物、喹吖酮、四苯基 丁省及此等之衍生物,更可爲苯乙烯基系聚甲炔色素、金 剛烷衍生物等。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) -236- 1273127 A7 B7 五、發明説明(233) 藍色領域發光之有機EL元件中較佳之主化合物之一係 金剛烷衍生物,其具體例係例如式5所示者。
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式5中,R6及R7係互爲相同或不同,表示芳香環、R6 及R7中之芳香環可爲單環式、縮合多環式或環集合式之芳 香環,例如爲莫環、苊烯環、蒽環、窟環、三苯環、丁省 環、萘環、茜環、嵌二萘環、菲環、驼環、苯環、聯苯環 、聯三苯環,更可以爲組合此等之芳香環。式5所示金剛 烷衍生物中,以具有發光能,並兼具注入電洞/輸送能及 /或注入電子/輸送能之以苯環、萘環或菲環爲基本骨架 之縮合多環式芳香環,例如具有窟環、丁省環、茜環、嵌 二萘環、驼環等者爲宜。 該芳香環可具有1或複數之取代基,各個取代基可爲 例如甲基、乙基、丙基、異丙基、異丙儲基、2·丙嫌基、 丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、2-丁烯基、1,3-丁二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -237- 1273127 A7 B7 五、發明説明(234) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 烯基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、1-甲基戊基、 2·甲基戊基、2-戊烯基、2-戊-4-烯基、己基、異己基、庚 基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基 等脂肪族烴基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環己 烯基、環庚基等脂環式烴基、苯基、鄰甲苯基、間甲苯基 、對甲苯基、二甲苯基、釆基、鄰異丙苯基、間異丙苯基 、對異丙苯基、聯苯基等芳香族烴基、呋喃基、噻吩基、 N·六氫吡啶基、喹啉基等雜環基、甲氧基、乙氧基、丙氧 基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁 氧基、戊氧基、苯氧基、苯甲氧基等之醚基、甲氧羰基、 乙氧羰基、丙氧羰基、乙醯氧基、苯醯氧基等之酯基、甲 胺基、二甲胺基、乙胺基、二乙胺基、丙胺基、二丙胺基 、丁胺基、二丁胺基、異丁胺基、二異丁胺基、第二丁胺 基、第三丁胺基、戊胺基、二戊胺基等之胺基、氟基、氯 基、溴基、碘基等鹵素基、胺甲醯基、甲基胺甲醯基、二 甲基胺甲醯基、乙基胺甲醯基、二乙基胺甲醯基等胺甲醯 基、硫甲醯基、羧基、硫羧基、二硫羧基、磺酸基、亞磺 醯基、氰基、異氰基、氰氧基、異氰氧基、氰硫基、異氰 硫基、硝基、亞胺基、肼基,更可爲組合此等之取代基。 式5中R8至R15係分別獨立表示氰原子或取代基,各取代 基可爲例如R6及R7中同樣者。各金剛烷衍生物係如特開 2001-1 10578號公報等所揭示者。 另一方面,綠色領域發光之有機EL元件中較佳之主化 合物之一係例如喹啉酚金屬錯合物。本發明所稱喹啉酚金 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 -238- 1273127 A7 ______B7_ 五、發明説明( 235) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 屬錯合物係指分子內具有吡啶殘基與羥基,例如具有8-喹 啉酚類,苯并喹啉-10-醇類等配位基之喹啉酚類,與自該吡 啶殘基中之氮原子接受供予電子對而形成配位基與配位結 合,通常由中心原子之一價、二價或三價,例如鋰、鈉、 鉀、鈹、鎂、鈣、鋅、硼、鋁、鎵、銦等周期表中第1族 、第2族、第12族或第13族所屬金屬或其氧化物所成錯 合物而言。配位基爲8-喹啉醇類或苯并喹啉-10-醇類之任一 時,此等亦可以具有1或複數之取代基,對於結合於羥基 之8位或10位的碳以外之碳,結合1或複數之例如氟基、 氯基、溴基、碘基等鹵素基、甲基、乙基、丙基、異丙基 、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、 新戊基、第三戊基等脂肪族烴基、甲氧基、乙氧基、丙氧 基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁 氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、苯氧基、苯甲氧基等 醚基、乙醯氧基、苯甲醯氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙 氧羰基等酯類、氰基、硝基、磺酸基,更可以爲組合此等 之取化基均無妨。喹啉酚金屬錯合物爲在分子內具有2以 上配位基時,此等配位基可爲互相相同或不同者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 喹啉酚金屬錯合物可分爲例如三(8-喹啉酚合)鋁、三 (3,4-二甲基-8-喹啉酚合)鋁、三(4-甲基-8-喹啉酚合) 鋁、三(4-甲氧基-8· D奎啉酚合)鋁、三(4,5-二甲基-8-喹 啉酚合)鋁、三(5-氯-8-喹啉酚合)鋁、三(5-溴-8-喹啉 酚合)鋁、三(5,7-二氯-8-喹啉酚合)鋁、三(5-氰基-8-喹啉酚)鋁、三(5-磺醯基-8-喹啉酚合)鋁、三(5-丙基· -239- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 Α7 Β7 五、發明説明( 236) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8-喹啉酚)鋁、雙(2-甲基-8-喹啉酚合)鋁氧化物等鋁錯 合物,雙(8-喹啉酚合)鋅、雙(2-甲基-8-喹啉酚合)鋅 、雙(2,4-二甲基·8·喹啉酚合)鋅、雙(2-甲基-5-氯-8-喹 啉酚合)鋅、雙(2-甲基-5-氰基-8-喹啉酚合)鋅、雙( 3,4-二甲基-8-喹啉酚合)鋅、雙(4,6·二甲基-8-喹啉酚合) 鋅、雙(5-氯-8-喹啉酚合)鋅、雙(5,7-二氯-8-喹啉酚合 )鋅等鋅錯合物,雙(8-喹啉酚合)鈹、雙(2-甲基-8·喹 啉酚合)鈹、雙(2,4·二甲基-8-喹啉酚合)鈹、雙(2-甲 基-5-氯-8-嗤啉酚合)鈹、雙(2-甲基-5-氰基-8-喹啉酚合) 鈹、雙(3,4-二甲基-8-喹啉酚合)鈹、雙(4,6-二甲基-8·喹 啉酚合)鈹、雙(5_氯-8-唯啉酚合)鈹、雙(10-羥基苯并 〔h〕喹啉酚合)鈹等鈹錯合物,雙(8-喹啉酚合)鎂、雙 (2-甲基-8-α奎啉酚合)鎂、雙(2,4-二甲基-8-喹啉酚合) 鎂、雙(2-甲基-5-氯-8-喹啉酚合)鎂、雙(2-甲基-5-氰基-8-喹啉酚合)鎂、雙(3,4-二甲基-8-喹啉酚合)鎂、雙( 4,6-二甲基-8-喹啉酚合)鎂、雙(5-氯-8-喹啉酚合)鎂、 雙(5,7-二氯-8-喹啉酚合)鎂等鎂錯合物,三(8-喹啉酚合 )銦等銦錯合物、三(5-氯-8-喹啉酚合)鎵等鎵錯合物、 雙(5-氯-8-喹啉酚合)鈣等鈣錯合物、視需要還可以組合 此等使用。又,上述主化合物僅爲例示而已,本發明中使 用之主化合物決不限定於此等。 5係注入電子/輸送層,通常依陽極2 —樣之方法, 緊貼於發光層4,以1或複數電子親和力大之有機化合物, 或蒽醌二甲烷衍生物、蒽酮衍生物、噚二唑衍生物、碳二 -240- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(21〇X 297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(237) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 醯亞胺、二苯乙烯基吡嗪衍生物、二苯基醌衍生物、矽胺 烷衍生物、噻喃二氧化物衍生物、三唑衍生物、雜環化合 物之四羧酸衍生物、酞青衍生物、芴酮衍生物、與發光層 一樣之喹啉酚金屬錯合物、更可爲以苯胺、噻吩、吡咯等 爲重覆單位之導電性低聚物或導電性聚合物,製膜爲 10〜500nm厚度予以形成。使用複數之注入電子/輸送用 材時,可均勻地混合該複數之注入電子/輸送層用材料形 成爲單層,亦可以不經混合,以各注入電子/輸送層用材 形成爲相鄰接之複數層。設置電洞阻隔層時,在形成注入 電子/輸送層5之前,與陽極2—樣之方法,緊貼著發光 層4,以例如2-聯苯-4-基-5- ( 4-第三丁苯基)-〔1,3,4〕噚 二唑、2,2-雙〔5- ( 4-聯苯基)-1,3,4-Π§ 二唑-2-基·1,4·伸苯 基〕六氟化丙烷、1,3,5-三(2-萘-1-基-〔1,3,4〕鳄二唑- 5-基)苯等噚二唑系化合物爲主之電洞阻隔層用材料製膜予 以形成。電洞阻隔層之厚度係配合注入電子/輸送層5之 厚度或有機EL元件之作用特性等,設定爲1〜l〇〇nm,通常 爲5〜50nm範圍。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6係陰極,通常緊貼於注入電子/輸送層5,以較注 入電子/輸送層5所用化合物之功函數低(通常爲5eV以 下),例如以鋰、鎂、鈣、鈉、鉀、銀、銅、鋁、銦、鏡 等金屬、合金或金屬氧化物或導電性化合物,單獨或組合 予以蒸鍍形成。陰極6之厚度並無特別限制、考慮導電性 、製造成本、元件整體之厚度、光透射性等,通常設定爲 其電阻係數可成爲ΚΩ/面積以下之厚度l〇nm以上,較佳 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -241 - 1273127 A7 ___B7 五、發明説明( 238) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 係50〜500nm。又,陰極6與含有機化合物之注入電子/ 輸送層5之間,爲提高其緊貼性,可視其需要設置例如含 有芳香族二胺化合物、喹吖酮化合物、丁省化合物、有機 矽化合物、有機磷化合物等之界面層。又,爲使電子自陰 極6更易於移動至注入電子/輸送層起見,亦可與陽極2 一樣之方法,在陰極6之與注入電子/輸送層5接觸之一 邊,設置以例如氟化鋰、氧化鋰等鹼金屬化合物或鹼土類 金屬化合物形成厚度0.1〜2nm的薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如上述,本發明之有機EL元件可以在基板上一體形成 陽極、發光層及陰極,更可視其需要使注入電洞/輸送層 、注入電子/輸送層及/或電洞阻隔層與相鄰接之層互相 緊貼以製得。形成各層時,爲抑制有機化合物之氧化或分 解,甚至抑制對氧或水份之吸附等至最低限度,以在高真 空下,詳而言在1(Τ5Τοκ以下一貫作業爲宜。又,爲形成發 光層時,可以預先將主化合物與客化合物以所定比率混合 ,或互相獨立控制真空蒸鍍時之二者的蒸鍍速度,以調節 發光層中之二者的配合比。如此構築之有機EL元件係爲抑 制在使用環境下其劣化可爲最低限度,將一部份或全部元 件在惰性氣體氣氛下以封裝玻璃或金屬蓋子封裝,或形成 保護膜,或塗佈防濕塗料,以紫外線硬化樹脂等之保護膜 罩住爲宜。另外,雖因有機EL元件構造之不同而異,但爲 有效率地自發光層取出發光至元件外起見,可視其需要在 元件內之適當處單獨或適當地組合設置例如環帶板、或一 次元或二次元反射型或透射型繞射格子等以改變元件中對 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -242- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 239) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 發光取出面之發光入射角的繞射手段,以抑制元件內之有 機層與無機層間之界面,或發光取出面與大氣間之界面的 全反射。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 針對本發明之有機EL元件的使用方法說明之。本發明 之有機EL元件係視其用途間歇性地印加較高電壓之脈衝性 電壓、或連續地印加較低電壓之非脈衝性電壓(通常2至 5 V )予以驅動。本發明之有機EL元件係僅在陽極電位較陰 極高時發光。所以印加予本發明之有機EL元件的電壓可爲 直流或交流,又,印加之電壓波形、周期亦適合者即可。 即加交流時,本發明之有機EL元件係原理上可以因印加之 交流的波長及周期而增減亮度或重覆開關。圖1所示之有 機EL元件係在陽極2與陰極6之間施加電壓時,自陽極2 被注入電洞會經由注入電洞/輸送層3而至發光層4,又 ,自陰極6注入之電子則經由注入電子/輸送層5而到達 發光層4。結果在發光層4即產生電洞與電子之再結合,藉 由自此產生之激勵狀態的薰草素化合物而有目的之發光會 透過陽極2及基板1被釋出。本發明之有機EL元件雖因薰 草素化合物或組合所用主化合物的構造,配合比率之不同 而異,但在波長 470nm附近之可見領域,通常在 420〜520nm之紫色至綠色領域具有極大螢光等極大發光。在 國際照明委員會(CIE )之xy色度圖上,此發光係通常X 爲0.1〜0.4範圍,又,y爲0.1至0.;範圍。 本發明之有機EL元件因耐久性優、發光效率高,所以 極容易提高亮度,對發光體或以視覺性表示資訊之資訊顯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -243- 1273127 A7 B7 五、發明説明(24〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 示裝置中具有各種各樣之用途。以本發明之有機EL元件爲 光源之發光體係消耗電力少,可構成爲輕量之面板狀,除 做爲一般照明之光源,做爲例如液晶元件、影印裝置、印 字裝置、電子照相裝置、電腦及其應用機器、工業控制機 器、電子計測裝置、分析裝置、一般計測器、通信裝置、 醫療用電子計測機器、民生用及業務用一般電子機器,更 可爲車輛、船舶、飛機、太空船等一般搭載用機器、飛機 航台管制機器、裝璜、看板、標識等可省能源、省場地之 光源或資訊顯示元件均極爲有用。使用本發明之有機EL元 件做爲例如車輛、船、飛機、太空船等之計測器、電腦終 端機、電視受視機、錄影機、電玩機、時鐘、計算機、電 話機、通信機、汽車導航裝置、示波器、電達、對潛測音 器、看板、標識等資訊顯示機器中的顯示手段使用時,可 以單獨用本發明之有機EL元件,或視其需要,與可發光藍 色域、綠色域及/或紅色域之可見光的其他有機EL元件, 或可調節發光之色度、色調之適當濾光器類組合,採用此 業界常用之單純矩陣方式或主動矩陣方式之驅動電路,予 以驅動。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至於本發明之薰草素化合物係如上述具有較550nm短 之波長,詳而言,在350至500nm附近波長領域具有極大 吸收’且吸收極大波長之分子吸光係數爲lx 1〇4以上,較 佳係3x 104以上,所以極大,除可以做爲有機EL元件之發 光層用材料的用途,做爲調節有機EL元件之發光色度爲所 希望之水平的色度調節用材料亦極爲有用。因此,本發明 -244- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(241) 之有機EL元件係除做爲發光層用材料含有特定之薰草素化 合物,更可以做爲調節發光性化合物的電場發光色度之目 的,在發光層以外部份單獨用特定之薰草素化合物,或與1 或複數具有光吸收能之其他化合物倂用,包含整體之有機 EL元件。 以下根據實施例說明本發明之實施形態。 實施例1 〈薰草素化合物〉 在反應容器中放入適量之二甲苯,使3.86g N,N-二乙基 胺基水楊醛與1.56g間伸苯基二乙腈分散於其中,一邊攪拌 一邊加入適量之乙酸及批陡、加熱溶解後,加熱回流2小 時使其反應。冷卻反應混合物至室溫後,加入適量之甲醇 、採收析出之結晶,使用氯仿/甲醇混合液使其再結晶, 結果得3.73g淡頁色針狀結晶之式1所不本發明之薫草素化 合物。 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜’分別觀察到波長410nm及465nm附近 有極大吸收(ε =7·24χ 1〇4)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有220〜227°C熔點,88°C附近之玻璃轉移點, 並在422°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿_d溶液中 之1H-核磁共振譜(以下簡稱爲「W-NMR譜」),結果化 學位移 5 ( ppm,TMS)在 1.23 ( 12H,t) ,3·43 ( 8H , q) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -245- 1273127 A7 ___ B7 五、發明説明(242) ,6·54 ( 2H,d) ,6·60 ( 2H,dd) ,7·33 ( 2H,d) ,7·42 至 7·48 ( 1H,m) ,7.67 至 7·70 ( 2H,m ) ,7·77 ( 2H,s) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 及7.98 ( 1H,m)之位置觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例2 〈薰草素化合物〉 除以3.65g 4,6·二甲氧基水楊醛代替N,N-二乙基胺基水 楊醛以外,其他均與實施例1 一樣反應,結果得0.5g淡黃 色針狀結晶之式4所示本發明薰草素化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取一部份結晶,依常法測試二氯甲院溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長354nm及436nm附近 有極大吸收(ε =4.63X 104 )及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有307〜312°C熔點,116°C附近之玻璃轉移點 ,並在41 2°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-核磁共振譜,結果化學位移δ ( ppm,TMS )在 3·88 ( 6H,s) ,3·92 ( 6Η,s) ,6·31 ( 2H , d) ,6.47 ( 2H ,d) ,7·48 至 7·51 ( 1H,m ) ,7·71 至 7·74 ( 2H,m ), 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -246· 1273127 A7 ___ B7 五、發明説明(243) 7.99 ( 1H,m)及7.17 ( 2H,s)之位置觀察到峰値。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例3 〈薰草素化合物〉 除代替對伸苯基二乙腈使用間伸苯基二乙腈以外,其 他均與實施例1 一樣反應,結果得2.Og黃色結晶之式21所 示本發明之薰草素化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長425nm及495nm附近 有極大吸收(ε =7·68χ 104)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有297〜310°C熔點,並在419°C附近示有分解 點,未觀察到玻璃轉移點。另外依常法測定氯仿-d溶液中 之1H-核磁共振譜(以下簡稱爲「W-NMR譜」),結果化 學位移 5 ( ppm,TMS)在 1.23 ( 12H,t) ,3.44 ( 8H,q) ,6·54 ( 2H,d) ,6·60 ( 2H,dd) ,7·33 ( 2H,d) ,7·73 (2H,s)及7·76 ( 4H,s)之位置觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -247- 1273127 A7 _B7 五、發明説明( 244) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍綠色 域之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機 EL元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例4 〈薰草素化合物〉 除代替N,N-二乙基胺基水楊醛及間伸苯基二乙腈,分 別使用3.65g 4,6·二甲氧基水楊醛及1.56g對伸苯基二乙腈 以外,其他均與實施例1 一樣反應,得0.56g淡黃色結晶之 式24所示本發明薰草素化合物。 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製
取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見光 吸收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長377nm及466nm附 近有極大吸收(ε =5.03X 104 )及極大螢光。又,藉由一般 之DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之 薰草素化合物具有320〜325°C熔點,並在409°C附近示有分 解點,未觀察到玻璃轉移點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-核磁共振譜,結果化學位移δ ( ppm,TMS )在 3·88 ( 6H,s) ,3.93 ( 6Η,s) ,6.32 ( 2H,d) ,6·47 ( 2H ,d) ,7·79 ( 4H,s)及8·17 ( 2H,s)之位置觀察到峰値 〇 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 -248- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(245) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機el 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例5 〈薰草素化合物〉 除代替N,N-二乙基胺基水楊醛及間伸苯基二乙腈,分 別使用5.5g 1,1,7,7-四甲基-8-羥基-9-甲醯基苯嵌-5-氮雜萘 烷及1.56g對伸苯基二乙腈以外,其他均與實施例1 一樣反 應,得1.5g黃色粉狀結晶之式22所示本發明薰草素化合物 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長442nm及508nm附近 有極大吸收(ε =7.34x 104 )及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有369〜375°C熔點,181°C附近之玻璃轉移點 ,並在429°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 ( ppm,TMS)在1.32 ( 12H,s) ,1.60 ( 12H,s) ,1.75 至 1.83 ( 8H,m ) ·3·23 至 3·32 ( 8Η,m) ,7·26 ( 2H,s) ,7·70 ( 2H,s )及 7_78 ( 4H,s)之位置觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 -249- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明( 246) 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲綠色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例6 〈薰草素化合物〉 除代替間伸苯基二乙腈使用1.3g 1,3,5-苯三乙腈以外, 其他均與實施例1 一樣反應,得2.6g黃色結晶之式209所 示本發明之薰草素化合物。 取一部份結晶,依常法測試二氯甲院溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長412nm及466nm附近 有極大吸收(ε=1·16χ 104)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有202〜211°C熔點,142°C附近之玻璃轉移點 ,並在427°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 ( ppm,TMS )在1.24 ( 18H,t) ,3·44 ( 12H,q) ,6·54 ( 3H,d) ,6·61 ( 3Η, dd) ,7·36 ( 3Η,d) ,7· 86 ( 3Η,s )及.8.03 ( 3Η,s )之 位置觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、π 經濟部智慧財產局員工消費合作社印髮 -250- 1273127 A7 ___ B7 五、發明説明(247) 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例7 〈薰草素化合物〉 除代表N,N-二乙基胺基水楊醛及間伸苯基二乙腈,使 用5.5g 1,1,7,7·四甲基-8-羥基-9-甲醯基苯嵌-5-氮雜萘烷, 及1.3g 1,3,5-苯三乙腈以外,其他均與實施例1 一樣反應, 得0.33g黃色結晶之式210所示本發明之薰草素化合物。 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長426nm及480nm附近 有極大吸收(ε=1.15χ 104)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有413〜417°C熔點,223°C附近之玻璃轉移點 ,並在456°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 ( ppm,TMS)在1.32 ( 18H,s) ,1·61 ( 18H,s) ,1.77 至 1·85 ( 12Η,m) ,3.22 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 至 3·32 ( 12H,m) ,7.21 ( 3H,s) ,7·90 ( 3H,s )及 8.21 (3H,s)之位置觀察到峰値。
具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -251 - 1273127 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明(248) 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例8 〈薰草素化合物〉 除代替間伸苯基二乙腈使用2,32g 3,3,-聯苯基二乙腈 以外,其他均與實施例1 一樣反應,得l.5g淡黃色粉狀結 晶之式41所示本發明之薰草素化合物。 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長404nm及466nm附近 有極大吸收(ε =7.4 lx 104)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有183〜193°C熔點,99°C附近之玻璃轉移點, 並在436t附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液中 之1 H-NMR譜,結果化學位移δ ( ppm,TMS)在1.23 ( 12H ,t),3·43 ( 8H,q),6.55 ( 2H,d),6·60 ( 2H,dd), 7.33 ( 2H,d) ,7.46 至 7.51 ( 2H,m) ,7.59 至 7·61 ( 2H ,m) ,7·71 至 7.73 ( 2H,m) ,7·76 ( 2H,s )及 7· 89 至 7·90 ( 2Η,m )之位置觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -252- 1273127 A7 ______B7__ 五、發明説明( 249) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例9 〈薰草素化合物〉 除代替間伸苯基二乙腈,使用2.32g 4,4、聯苯基二乙腈 以外其他均與實施例1 一樣反應,結果得2.淡黃色結晶 之式61所示本發明之薰草素化合物。 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見光 吸收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長420nm及478nm附 近有極大吸收(ε =9.23x 104 )及極大螢光。又,藉由一般 之DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之 薰草素化合物具有366〜369t熔點,並在435°C附近示有分 解點,未觀察到玻璃轉移點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜,結果化學位移(5 ( ppm,TMS)在1.24 ( 12H,t) ,3.44 ( 8H,q) ,6.56 ( 2H,d) ,6·61 ( 2H,dd )及7.60至7·82 ( 12Η,m)之位置觀察到峰値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印髮 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例10 〈薰草素化合物〉 -253- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 ___ B7 五、發明説明(25〇) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 代替N,N-二乙基胺基水楊醛及間-伸苯基二乙腈,分別 使用3.65g 4,6-二甲氧基水楊醛及2.32g 4,4,-聯苯基二乙腈 以外其他均與實施例1 一樣反應,結果得〇.3 3g淡黃色粉狀 結晶之式64所示本發明之薰草素化合物。 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長371nm及460nm附近 有極大吸收(ε =6.16x 104)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有335〜343°C熔點,並在434°C附近示有分解 點,未觀察到玻璃轉移點。另外依常法測定氯仿-d溶液中 之1H-NMR譜’結果化學位移5 (ppm,TMS)在3·89(6Η ,s) ,3·93 ( 6Η,s) ,6.33 ( 2Η,d) ,6.48 ( 2H,d), 7·69 ( 4H,d) ,7.83 ( 4H,d)及 8·19 ( 2H,s)之位置觀 察到峰値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例11 〈薰草素化合物〉 代替N,N-二乙基胺基水楊醛,使用3.4g 6-第三丁基-2- -254- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 1273127 A7 ___ B7 _ 五、發明説明(251) 羥基萘甲醛以外,其他均與實施例1 一樣反應,結果得 〇.69g淡黃色結晶之式3所示本發明之薰草素化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及營光光譜’分別觀察到波長373nm及442nm附近 有極大吸收(ε=3·52χ 104)及極大營光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有203〜208°C熔點,151°C附近之玻璃轉移點 ,並在446°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 ( ppm,TMS)在1·44 ( 18Η,s) ,7.47 至 8·29 ( 14Η,m)及 8.67 ( 2Η,s)之位置 觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例12 〈薰草素化合物〉 代替N,N-二乙基胺基水楊醛及間-伸苯基二乙腈,分別 使用7.0g 6-第三丁基-2-羥基萘甲醛及2.0g對伸苯基二乙腈 以外其他均與實施例1 一樣反應,結果得1.43g淡黃色結晶 之式27所示本發明之薰草素化合物。 -255- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 Α7 Β7 五、發明説明( 252) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長390nm及451nm附近 有極大吸收(ε=4·20χ 104)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有339〜341°C熔點,163°C附近之玻璃轉移點 ,並在459°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 ( ppm,TMS )在1·46 ( 18Η,s) ,7·50 ( 2Η,d) ,7· 81 至 8· 00 ( 1 OH,m ) ,8·51 (2H,d )及8·66 ( 2H,s)之位置觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例13 〈薰草素化合物〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除代替間伸苯基二乙腈,使用3. lg 3,3”-二氰甲基-對聯 二苯以外其他均與實施例1 一樣反應,結果得2. lg淡黃色 結晶之式29所示本發明之薰草素化合物。 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長401nm及466nm附近 有極大吸收(ε=7·85χ104)及極大螢光。又,藉由一般之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -256- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 253) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有283〜288t熔點,117°C附近之玻璃轉移點 ,並在455°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 ( ppm,TMS)在1.23 ( 12H,t) ,3·44 ( 8H,q) ,6·56 ( 2Η,s) ,6.61 ( 2H,d) ,7.34 ( 2H,d) ,7·50 ( 2H,t) ,7.62 ( 2H,d) ,7·63 至7·78 ( 8H,m)及7·94 ( 2H,s)之位置觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例14 〈薰草素化合物〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除代替間伸苯基二乙腈,使用3.8g 3”-氰甲基-4- (3 -氰 甲苯基)對三聯苯以外其他均與實施例1 一樣反應,結果 得1.6g淡黃色結晶之式75所示本發明之薰草素化合物。 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及營光光譜,分別觀察到波長402nm及466nm附近 有極大吸收(ε=7·90χ 104)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有310〜316°C熔點,129°C附近之玻璃轉移點 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -257- 1273127 A7 B7 五、發明説明(254) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,並在456°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 ( PPm,TMS )在1·24 ( 12Η,t) ,3·45 ( 8H,Q) ,6.57 ( 2H,s) ,6·62 ( 2H,d) ,7.34 ( 2H,d),7.51 ( 2H,t),7.61 至 7·64 ( 2H,m) ,7.71至7·78 ( 12H,m)及7·95 ( 2H,s)之位置觀察到峰 値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例15 〈薰草素化合物〉 代替間伸苯基二乙腈,使用3. lg 3,3”-二氰甲基·間聯三 以外其他均與實施例1 一樣反應,結果得2.2g淡黃色結晶 之式60所示本發明之薰草素化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長401nm及467nm附近 有極大吸收(ε=7·59χ 104)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有195〜202°C熔點,108°C附近之玻璃轉移點 ,並在450°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 -258- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明(255) 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 (ppm,TMS)在1·23( 12Η,t),3·43 ( 8Η,Q),6·54 ( 2Η ’ d) ’ 6·58 ( 1Η,d ),6·61 ( 1Η,d) ,7·33 ( 2H ’ d) ’ 7·52 ( 3H ’ m ), 7·61 ( 2H,m),7·63 ( 2H,m),7·73 ( 1H,m),7·75 ( 1H,m) ,7.77 ( 2H,s) ,7.87 ( 1H ’ m )及 7.92 ( 1H,m )之位置觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例16 〈薰草素化合物〉 代替間伸苯基二乙腈,使用3.9g 2,6-二甲基-1,5-雙(3-氰甲苯基)萘以外其他均與實施例1 一樣反應,結果得 1.2g淡黃色結晶之式81所示本發明之薰草素化合物。 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及營光光譜,分別觀察到波長4〇lnm及467nrn附近 有極大吸收( ε=7·67χ 1〇4)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有295〜300°C熔點,143°C附近之玻璃轉移點 ,並在441 °C附近示有分解點。另外依常法測定氯 溶液 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 【裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -259- 1273127 A7 B7^__ 五、發明説明(256) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 ( ppm ’ TMS )在1·22 ( 12H,t),2·26 ( 6H,s),3·43 ( 8H,cj) ’ 6.55 至 6·59 ( 4H,m),7.27 至 7.30 ( 6H,m),7·45 ( 2H,d),7.54 至 7·59(4Η,m),7·74(2Η,s)及 7·90(2Η’ d)之位置 觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例17 〈薰草素化合物〉 代替間伸苯基二乙腈,使用4.1g 9,10-雙(3-氰甲基苯 基)蒽以外其他均與實施例1 一樣反應,結果得1.7g淡黃 色結晶之式101所示本發明之薰草素化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長406nm及472nm附近 有極大吸收(ε =8·48χ 1〇4)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有384〜389°C熔點,156°C附近之玻璃轉移點 ,並在44 6°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-(1溶液 中之H-NMR譜’結果化學位移5 (ppm,TMS)在1.22( 本紙1尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210><297公着)----— -260 - 1273127 A7 B7 五、發明説明(257) 12H,t),3.42 ( 8H,q),6.56 ( 2H,m),7.35 至 7.82 ( 20H,m)及7.92 ( 2H,d)之位置觀察到峰値。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍色域 之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機EL 元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例18 〈薰草素化合物〉 代替N,N-二乙基胺基水楊醛及間-伸苯基二乙腈,分別 使用5.5g 1,1,7,7-四甲基-8-羥基-9-甲醯基苯嵌-5-氮雜萘院 及1.6g 4,4’-聯苯基二乙腈以外其他均與實施例1 一樣反應 ,結果得1.5g黃色結晶之式62所示本發明之薰草素化合物 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜,分別觀察到波長434nm及497nm附近 有極大吸收(ε =8·40χ 104)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有393〜398°C熔點,188°C附近之玻璃轉移點 ,並在447°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜,結果化學位移5 ( ppm,TMS )在1.37( 12H,s) ,1·61 ( 12H,s) ,1·78 ( 4Η,t) ,1·84 ( 4H,t 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -261 - 1273127 A7 ___B7 五、發明説明( 258) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ),3.23 ( 4H,t) ,3·31 ( 4H,t) ,7·26 ( 2H,s) ,7.67 至7.72 ( 6Η,m)及7.72至7·84 ( 4Η,m)之位置觀察到峰 値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲藍綠色 域之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機 EL元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例19 〈薰草素化合物〉 代替N,N-二乙基胺基水楊醛及間-伸苯基二乙腈,分別 使用5.5g 1,1,7,7-四甲基-8-羥基-9-甲醯基苯嵌-5-氮雜萘烷 及3.3g 5,5”-二氰甲基-〔2,2’ ; 5\2”〕-特噻吩以外其他均與 實施例1 一樣反應,結果得0.9g暗紅色結晶之式137所示 本發明之薰草素化合物。 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 取一部份結晶,依常法測試二氯甲烷溶液中之可見吸 收光譜及螢光光譜’分別觀察到波長505nm及571 nm附近 有極大吸收(ε=1·01χ 1〇4)及極大螢光。又,藉由一般之 DSC分析測定熔點、玻璃轉移點及分解點,結果此例之薰 草素化合物具有345〜351 °C熔點,176。(:附近之玻璃轉移點 ,並在432°C附近示有分解點。另外依常法測定氯仿-d溶液 中之1H-NMR譜’結果化學位移5 (ppm,TMS)在1.32( 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297:公釐) - -262 - 1273127 A7 ___B7 五、發明説明(259) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 12H,s ) ,1.58 ( 12H,s ) ,1.77 ( 4H,t ) ,1.81 ( 4H,t ),3·24 ( 4H,t) ,3·31 ( 4H,t) ,7·14 ( 6H,m) ,7.58 (2H,d)及7·83 ( 2H,s)之位置觀察到峰値。 具有優異之熱安定性,可見領域中具有極大吸收及極 大螢光之本發明薰草素化合物係做爲吸光劑、發光劑、在 光化學上聚合、太陽電池、光學濾光器、染色、色彩雷射 、分析等各領域極爲有用。尤其經激勵即可發光爲紅橘色 域之可見光、耐熱性優之本發明薰草素化合物係做爲有機 EL元件中之發光層用材料或色度調節用材料有用者。 實施例20 〈薰草素化合物〉 將實施例1至實施例19之方法所得19種薰草素化合物 的任一放入水冷式昇華精製裝置內,依常法一邊保持裝置 內減壓,一邊加熱,分別昇華精製。 此例之薰草素化合物係對於必須具有吸光能、發光能 之高純度有機化合物的各領域均可以有利地利用者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又’本發明之薰草素化合物依其構造之不同,雖其放 入裝置中之原料的條件或收率稍有所不同,但例如包含上 述以外之式1至式763所示者,均可依實施例1至實施例 20之方法,或依據此等之方法製造出所希望之量。 在此針對式764及式765所示類似化合物,依上述一樣 測定可見光吸收光譜、螢光光譜、融點及分解點時,此二 化合物係與本發明之薰草素化合物一樣,在波長398至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -263- 1273127 A7 B7 五、發明説明(26〇) 412nm不有極大吸收,在462至479nm示有極大螢光。但式 764及式765所示類似化合物之分解點卻分別在318°C及 308°C,與本發明之薰草素化合物相比顯然較低。此係表示 介由芳香環或雜環有複數薰草素殘基結合所成之本發明薰 草素化合物,在不影響具有薰草素殘基之化合物較佳之光 特性下,顯著地改善了熱安定。 式 764 :
---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) H3CH2C\
I
H3CH2C 式 765 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例21 〈有機EL元件〉 使用本發明之有機EL元件用發光劑,製作圖1所示構 造之層合型有機EL元件。即,依常法,對藉由溴化氫酸予 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -264 1273127 A7 B7 五、發明説明(261) 以圖型化之具有16〇nm透明ITO電極之玻璃基板,依序以 有機鹼洗淨劑、純水、丙酮及乙醇超音波洗淨、乾燥,藉 由紫外線臭氧除去ITO電極表面之有機物後,移至真空蒸 鍍裝置中之預處理室。減壓預處理室內爲lx l(T6Torr後, 導入氬/氧混合氣至lx 1〇·2Τοιτ,電漿處理ITO電極表面 ,得到具有做爲陽極2之ITO電極的淸淨基板1。 將基板1移至減壓至5x 10_7Torr之真空蒸鑛裝置之有 機蒸鍍室內,對陽極2之ITO電極裝配有機膜形成用罩後 ,加熱碳坩鍋,對基板1中具有ITO電極之一邊,將注入 電洞/輸送層用材料之式7 66所示三苯胺四聚物(以下簡 稱爲「TPTE」)蒸鍍至60nm爲止,形成注入電洞/輸送 層3。繼而做爲發光層用材料之表1所示本發明薰草素化合 物的任一,與式767所示金剛烷化合物(以下簡稱爲「ργ_ AD」),以重量比0.5 : 100至1·5 : 100範圍,共蒸鍍至厚 度20nm,形成緊貼於注入電洞/輸送層3之發光層4後 ,再蒸鍍三(8-喹啉酚合)鋁(以下簡稱爲「Al〇3」)至厚 度40nm爲止,形成緊貼於發光層4之注入電子/輸送層 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 「裝· -訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 265- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2i〇x297公釐) 1273127 A7 B7 五、發明説明( 262) 式 766 :
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然後將基板1移至真空蒸鍍裝置的金屬蒸鍍室內,依 序蒸鍍氟化鋰及鋁,使其分別爲〇.5nm及150nm厚度,形 成緊貼於注入電子/輸送層之陰極6後,於氮氣氛下,以 玻璃板及紫外線硬化樹脂封裝全體元件,得有機EL元件。 依常法對上述所得有機EL元件分別求得電場發光特性及壽 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -266- 1273127 B7 五、發明説明( 263) 命(初期亮度會半減之驅動時間)。又’壽命係設定室溫 中初期亮度爲3100cd/m2以求得。另外’爲比較起見,省略 本發明之薰草素化合物,製作以只用PY-AD構成發光層之 有機EL元件做爲對照。結果示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表1之結果所示,此例之有機EL元件,對照之有機 EL元件均在波長470nm至5 20nm之藍色至綠色領域具有極 大之發光。依CIE之;cy色度圖上的發光座標,對照的有機 EL元件係X爲0.175、y爲0.210,在藍色域之位置,與之 相比,本例之有機EL元件則X爲0.217至0.308、y爲 0.337至0.559,係位於長波長之藍色至綠色域者。 此例之有機EL元件係施加直流電壓時,在3V左右即 表1 : 薰草素 化合物 極大發 光波長 (nm) 色度座標 (x,y) 亮度 (cd/m2) 印加電 壓 (V) 電力效 率 (lm/W) 外部量 子效率 (%) 壽命 (小時) 昇華溫 度 CC) 備註 式21 507 (0.265,0.555) 1357 6.2 6.2 4.0 40 213 本發明 式24 490 (0.256,0.375) 301 4.5 1.9 1.1 14 196 本發明 式22 521 (0.308,0.559) 1211 5.3 6.5 3.2 300 241 本發明 式210 490 (0.236,0.442) 645 4.9 3.8 2.3 67 275 本發明 式61 489 (0.217,0.447) 894 6.2 4.1 3.2 10 241 本發明 式64 479 (0.240,0.337) 335 4.8 2.0 1.4 5 203 本發明 — 460 (0.175,0.210) 386 5.0 2.2 1.9 0.62 一 對照 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -267- 1273127 A7 ____B7 五、發明説明(264) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可發光,於10V即超出10,000cd/m2,14V附近即可達最高 亮度之20,000cd/m2。如表1之「亮度」欄可見到,此例之 有機EL元件係於llmA/cm2電流密度予定電流驅動時,於 室溫還示有300至1 360cd/m2之高亮度,這時之電力效率及 外部量子效率亦與對照之有機EL元件同等,或較對照之有 機EL元件更高。使用式21、式22及式61所示薰草素化合 物的有機 EL元件係分別具有 6.21m/W,6.51m/W及 4.11m/W,極爲高,外部量子效率均超過3%。 此例之有機EL元件係發光安定且持續,即使以高亮度 (3,100cd/m2)驅動亦都能示有10小時以上之壽命,自開 始驅動至初期亮度半減之間,未見到黑斑等非發光部。使 用式22及式210所示薰草素化合物之有機EL元件的壽命 極長,以3100cd/m2初期亮度驅動時的壽命係67至300小 時,又,以300cd/m2之實用亮度驅動時,還可達到2,000至 10,000小時之長壽命。與之相比,以3,100cd/m2之初期亮度 驅動時之對照有機EL元件的壽命係0.62小時,與此例之 有機EL元件相比較顯然較短。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由此等結果可知,使本發明之薰草素化合物與適當之 主化合物組合使用時,可以得以實現在藍色域發光、長壽 命高亮度、高效率之有機EL元件。 實施例22 〈有機EL元件〉 將實施例21 —樣調製之基板1移至減壓至lx l(T6Torr 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公瘦) 一 -268- 1273127 A7 _______B7_ 五、發明説明(265) 爲止之真空蒸鍍裝置的有機蒸鍍室內,將有機膜形成用罩 裝配在做爲陽極2之ITO電極後,加熱碳坩鍋,依序分別 以做爲注入電洞/輸送用材料之化學式768所示銅酞花青 (以下稱爲「CuPc」)與TPTE蒸鍍爲厚度l〇nm至30nm 爲止,在基板1之具有ITO電極之一邊形成注入電洞/輸 送層3。繼而以表2所示本發明之薰草素化合物之任一與 PY-AD之重量比0.5 : 100至2 : 100共蒸鍍至厚度40nm爲 止,形成緊貼於注入電洞/輸送層3之發光層4後,再真 空蒸鍍,緊貼著發光層4形成AlCh所成厚度40nm之注入 電子/輸送層。其後與實施例21 —樣形成陰極6後,藉 由玻璃板及紫外線硬化樹脂封裝全體元件,得到7種之有 機EL元件。 式768
對如此所得之有機EL元件,如實施例21 一樣分別求 得電場發光特性及壽命。又,壽命在室溫測試時係以 2,400cd/m2爲初期亮度,又,在85 °C測試時係設定爲 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'〆297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -269- 1273127
7 7 A B 五、發明説明(266) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 400cd/m2。另外爲比較起見,以省略本發明之薰草素化合物 ,僅以PY-AD構成發光層製作有機EL元件做爲對照,結 果示於表2。 表2 : 薰草素 化合物 極大發 光波長 (nm) 色度座標 (x,y) 亮度 (cd/m2) 印加電 壓 (V) 電力效 率 (lm/W) 外部量 子效率 (%) 壽命(小時) 室溫 85〇C 備註 式1 459 (0.164,0.153) 537 8.3 1.8 4.1 8.9 32.5 本發明 式209 466 (0.171,0.253) 535 7.5 2.0 3.1 7.1 31.6 本發明 式41 456 (0.164,0.251) 716 7.7 2.7 3.7 17.7 未測定 本發明 式29 456 (0.163,0.159) 558 7.5 2.1 3.0 9.3 未測定 本發明 式75 459 (0.176,0.196) 466 6.9 1.9 2.6 14.6 未測定 本發明 式81 466 (0.161,0.191) 915 9.5 2.8 4.3 6.7 未測定 本發明 式101 466 (0.163,0.206) 670 6.8 2.8 3.0 23.3 未測定 本發明 — 449 (0.180,0.194) 335 7.7 1.3 2.1 5.0 8.9 對照 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表2之結果所示,此例之有機EL元件,對照之有機 EL元件均在波長45 0nm至470nm之藍色至綠色領域具有極 大之發光◊依CIE之xy色度圖上的發光座標,對照的有機 EL元件係X爲0.180、y爲0.194,在稍帶白色之藍色域之 位置,與之相比,本例之有機EL元件則X爲0.161至0.176 、y爲0.153至0.253,均位於藍色域或帶藍色之綠色域之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -270- 1273127 A7 B7 五、發明説明(267) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 位置。尤其用式1、式29、式75及式81所示薰草素化合 物之有機EL元件係發光之色度座標中的X及y均爲0.2以 下,做爲藍色發光其色純度極優。 此例之有機EL元件係施加直流電壓時,在3V左右即 可發光,於10V即超出10,000cd/m2,14V附近即可達最高 亮度之20,000cd/m2。如表2之「亮度」欄可見到,此例之 有機EL元件係於llmA/cm2電流密度予定電流驅動時,於 室溫還示有400至900cd/m2之高亮度,這時之電力效率及 外部量子效率亦較對照之有機EL元件更高。使用式1、式 29及式81所示薰草素化合物的有機EL元件係不但色純度 優,電力效率及外部量子效率分別爲1.8至2.8 1 m/W,3.0 至4.3%,顯然比對照之有機EL元件更優。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此例之有機EL元件可以持續、安定地發光,驅動於高 亮度( 2,400cd/m2)下亦大多都能有超出5小時之壽命,並 且自開始驅動至初期亮度半減爲止之間,未見到黑斑等非 發光部。驅動爲85 °C時,使用式1及式209所示薰草素化 合物之有機EL元件之壽命可以極長至32小時左右,超過 對照之有機EL元件之3倍。 由此等結果可知,使本發明之薰草素化合物與適當之 主化合物組合使用時,可以得以實現在藍色域發光、長壽 命高亮度、高效率之有機EL元件。 實施例23 〈有機EL元件〉 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -271 - 1273127 A7 _B7 五、發明説明(268) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將實施例21 —樣調製之基板1移至減壓至lx lO^Torr 爲止之真空蒸鍍裝置的有機蒸鍍室內,將有機膜形成用罩 裝配在做爲陽極2之ΙΤΟ電極後,加熱碳坩鍋,依序分別 以做爲注入電洞/輸送用材料之化學式768所示銅酞CuPc 與TPTE蒸鍍爲厚度10nm至50nm爲止,在基板1之具有 ITO電極之一邊形成注入電洞/輸送層3。繼而以表3所 示本發明之薰草素化合物任一與Al〇3之重量比1 : 100共蒸 鍍至厚度20nm爲止,形成緊貼於注入電洞/輸送層3之 發光層4後,再真空蒸鍍,緊貼著發光層4形成Al〇3所成 厚度40nm之注入電子/輸送層。其後與實施例21 —樣形 成陰極6後,在氮氣氛下藉由不銹鋼罐及紫外線硬化樹脂 封裝,得到2種之有機EL元件。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對如此所得之有機EL元件,如實施例21 —樣分別求 得電路發光特性及壽命。又,壽命在室溫測試時係以 4,000cd/m2爲初期亮度,又,在85 °C測試時係設定爲 2400cd/m2。另外爲比較起見,代替本發明之薰草素化合物 使用公知之綠色發光劑之N,N’-二甲基喹啉酮製作有機EL 元件做爲對照。結果示於表3。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -272- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 269) 表3 ·· 薰草素 化合物 極大發 光波長 (nm) 色度座標 (x,y) 亮度 (cd/m2) 印加電 壓 (V) 電力效 率 (lm/W) 外部量 子效率 (%) 壽命(小時) 室溫 85〇C 備註 式21 514 (0.298,0.585) 1027 6.8 4.3 2.8 300 80 本發明 式22 527 (0.301,0.624) 1619 6.8 6.8 4.1 600 85 本發明 — 543 (0.371,0.598) 791 6.3 3.6 1.9 250 70 對照 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表3之結果所示,此例之有機EL元件,對照之有機 EL元件均在波長500nm至550nm之綠色領域具有極大之發 光。依CIE之xy色度圖上的發光座標,對照的有機EL元 件係X爲0.371、y爲0.598,在稍帶黃色之綠色域之位置, 與之相比,本例之有機EL元件則X爲0.29 8至0.301、y爲 0.5 85至624,係位於近於很純之綠色光的座標。(通常以 EBU方式之彩色電視時三原色之一的綠色度座標係X爲 0.29,y 爲 0.60)。 此例之有機EL元件係施加直流電壓時,在3V左右即 可發光,於10V即超出l〇,〇〇〇cd/m2,15V附近即可達最高 亮度之20,000cd/m2。如表3之「亮度」欄可見到,此例之 有機EL元件係於llmA/cm2電流密度予定電流驅動時,於 室溫還示有超出l,000cd/m2之高亮度,這時之電力效率及 外部量子效率亦較對照之有機EL元件更高。使用式22所 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -273- 1273127 A7 _B7 五、發明説明(270) 示薰草素化合物的有機EL元件係電力效率及外部量子效率 均可達到對照有機EL元件之2倍左右。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此例之有機EL元件之發光係安定且可持續,於室溫驅 動,或以85°C驅動亦示有比對照有機EL元件更長之壽命, 開始驅動至初期亮度半減爲止之間亦未見到黑斑等非發光 部。使用式22所示薰草素化合物的有機EL元件之壽命特 別長,室溫下可以超出對照有機EL元件之2倍,以實用亮 度300cd/cm2驅動時,推定壽命係30,000小時,實用完全沒 有問題。 由此等結果可知,使本發明之薰草素化合物與適當之 主化合物組合使用時,可以得以實現在綠色域發光、長壽 命高亮度、高效率之有機EL元件。 實施例24 〈有機元件〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將實施例21 —樣調製之基板1移至減壓至lx l(T6Torr 爲止之真空蒸鍍裝置的有機蒸鍍室內,將有機膜形成用罩 裝配在做爲陽極2之ITO電極後,加熱碳坩鍋,依序分別 以做爲注入電洞/輸送用材料之TPTE蒸鍍爲厚度40nm 爲止,在基板1之具有ITO電極之一邊形成注入電洞/輸 送層3。繼而以表4所示本發明之薰草素化合物之任一與 TPTE之重量比1 : 1〇〇共蒸鍍至厚度20nm爲止,形成緊貼 於注入電洞/輸送層3之發光層4後,再真空蒸鍍,緊貼 著發光層,依序以2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10·菲繞林及 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -274- 1273127
7 B 五、發明説明(271) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) AIO3分別蒸鍍至20nm及40nm形成注入電子/輸送層。 其後與實施例21 —樣形成陰極6後,以玻璃板及紫外線硬 化樹脂封裝全體元件,得三種有機EL元件。 對如此所得之有機EL元件,如實施例21 —樣分別求 得電路發光特性及壽命。又,壽命在室溫測試時係以 300cd/m2爲初期亮度,又,於室溫測試。另外爲比較起見, 以省略本發明之薰草素化合物,只以TPTE構成發光層製作 有機EL元件做爲對照。結果示於表4。 表 4 :______ 薰草素極大發色度座標亮度印加電電力效外部量室溫壽命備註 化合物 光波長 (nm) (x,y) (cd/m2) 壓 (V) 率 (lm/W) 子效率 (%) (時間) 式21 490 (0.215,0.438) 350.9 5.0 2.0 1.26 5.2 本發明 式22 503 (0.241,0.510) 356.6 4.6 2.2 1.13 53 本發明 式41 451 (0.166,0.177) 85.4 5.9 0.41 0.56 1.4 本發明 _ 426 (0.176,0.171) 24.8 4.4 0.16 0.18 0.89 對照 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 由表4所示可知,對照之有機EL元件之極大發光波長 爲426nm,與相比,此例之有機EL元件均在450〜500nm附 近的藍色至綠色域有極大發光。式21、式22及式41之薰 草素化合物溶液中的極大螢光之波長分別爲495nm、508nm 及466nm,所以可推測出此例之有機EL元件的發光均爲薰 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -275- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 272) 草素化合物特有之發光。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此例之有機EL元件係於llmA/cm2電流密度予定電流 驅動時,於室溫還示有超出80d/m2達350cd/m2之高亮度, 這時之電力效率及外部量子效率亦與較對照之有機EL元件 更高。使用式21及式22所示薰草素化合物的有機EL元件 之電力效率及外部量子效率係分別爲2·0至2.21m/W及1.13 至1.26%,遠超出對照之有機EL元件。 此例之有機EL元件係發光安定且可持續,開始驅動至 初期亮度半減爲止之間,未見到黑斑等非發光部。此例之 有機EL元件的壽命係與先前之實施例的有機EL元件相比 ,雖然稍短,但與對照之有機EL元件相比,顯然更長。 由此等結果可知,使本發明之薰草素化合物與以TPTE 爲主之適當之主化合物組合使用時,可以得以實現在藍色 至綠色域發光,可成爲高亮度、高效率之有機EL元件。 實施例25 〈顯示面板〉 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於圖2槪略表示者係以本發明之有機EL元件爲主體之 單純矩陣方式的顯示面板一例(水平方向有20電極排列, 垂直方向有30電極排列),可依以下製作該顯示面板)。 即,首先依實施例21之方法在基板10之一側,形成 由ITO透明電極所成陽極14後,以濕式蝕刻法加工陽極14 爲條紋狀。繼而依實施例21之方法依序形成注入電洞/ 輸送層16,發光層18等,使用機械蔽罩形成陰極20爲條 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -276- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 273) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 紋狀後,藉玻璃板(不予圖示)與紫外線硬化樹脂封裝有 機EL兀件。另外’此例之顯不面板爲抑制使用時溫度上昇 ,可視其需要設置放熱板或冷卻扇等放熱手段於陰極20之 背面側。 實施例26 〈資訊顯示機器〉 圖3之方塊圖所示係用實施例25之方法製作之顯示面 板之資訊顯示機器二例。圖3中30係出力電壓4.5V直流電 源,其出力端上連接有兩個昇壓電路32、34,昇壓電路32 可供給5至12V範圍之直流電壓,其出力端係被連接於策 勵電路36。另一昇壓電路34係爲供給給5V定電壓予微電 腦38用者。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 微電腦38係包含與外部通信號之I/O接口設備38a, 與記錄程式之R〇M38b,與記錄各種資料之RAM38a,與實 行各種演算之CPU38d。微電腦38中係分別有供給8MHz之 同步脈衝信號的產生同步脈衝電路40,與兩個振盪電路42 、44連接於微電腦38,該兩個振盪電路42、44係分別供給 可控制顯示速度爲5至50Hz之信號,與控制掃描頻率數之 0.2至2KHz之信號予微電腦38所用者。 48係以本發明之有機EL元件爲主體之顯示面板,介由 策勵電路36、46被連接於微電腦38。策勵電路36係控制 來自昇壓電路32的直流電壓施加予顯示面板48的電路, 含有對顯示面板48中垂直方向之電極個別被連接之複數電 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -277- 1273127 A7 B7 五、發明説明( 274) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 晶體。所以只要比策勵電路3 6之晶體管之任一開時’自昇 壓電路32之電路即被加予被連接於此電晶體之垂直方向電 極排列。另一*方面策勵電路46係包含個別被連接於顯币面 板48之水平方向電極側之複數電晶體,策勵電路46中電 晶體的任一爲開時,該電晶體所連接之水平方向的電極列 印被接地。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此例之資訊顯示機器係被如上述構成,所以可以依微 電腦38之指示,當策勵電路36、46中之電晶體開時,對 顯示面板48之垂直方向及水平方向中相對應之電極列間即 被施加所定電壓,位於其交點之有機EL元件即會發光。因 此例如適當地控制策勵電路46以選擇一列水平方向之電極 列,一邊使該電極列接地,一邊藉由適當地控制策勵電路 36,依序使被連接於垂直方向之電極列的電晶體爲開時, 該被選擇之水平方向的電極列全體會被掃描於水平方向’ 會顯示所給之畫素。依序在垂直方向重覆該掃描,即可顯 示一種全體畫面。又,此例中之策勵電路36係具有電極一 列份之資料暫存器,所以極適於依據此被記錄之資料驅動 電晶體者。 顯示之情報係配合顯示速度與周期自外部供給,或例 如文字資訊等一樣,對具有一定圖型之資訊,可預先將該 圖型記憶於R〇M3 8b,將其做爲資訊。又,依一般之NTSC 方式顯示電視播放時,首先依播送規格的水平頻率數,垂 直頻率數將收信之信號分離爲水平同步信號與水平同步信 號,同時將影像信號轉換爲對應於顯示面板48之晝素數的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -278- 1273127 A7 B7 五、發明説明(275) 數位信號。將此等信號適當地同步於微電腦3 8,即可將電 視播放顯示於顯示面板48。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 產業上之可利用性 由以上說明可知,本發明係創製新穎之薰草素化合物 者。本發明之薰草素化合物在可見領域具有極大吸收與極 大發光,且熱安定性極優,所以做爲吸光劑、發光劑,例 如在光化學上聚合、太陽電極、濾光器、染色、彩色雷射 、分析等各種領域具有各種各樣之用途。尤其本發明之薰 草素化合物係在可見領域具有極大發光,經激勵可發光爲 可見光,並且在玻璃狀態下可形成薄膜,且熱安定性大, 做爲有機EL元件用發光劑極有用。又,本發明之薰草素化 合物係在可見領域具有極大吸收,分子吸光係數亦大,所 以做爲以有機EL元件調節發光之色度用材料極有用。本發 明之有機EL元件係發光效率或耐久性均優,所以在一般照 明之發光體,或例如將畫像資訊或文字資訊等資訊,以視 覺顯示之各種各樣的資訊顯示機器中可以極有利地使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印髮 該有用之薰草素化合物可以經由使具有醛基之化合物 ,與具有活性亞甲基的化合物反應之步驟所成本發明之製 造方法,得所希望之量。 如上述可發揮顯著效果之本發明可謂爲對斯業界之頁 獻極大,具意義重大之發明。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -279-

Claims (1)

1273127^ 替換: Α8 Β8 C8 D8 r 六、申請專利範圍1 第91136006號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 (請先聞脅背面之注意事項再填寫本頁) 民國95年10月26日修正 i . 一種式1所示薰草素化合物,其在可見領域具有極 大吸光及極大發光,可有效率地吸收可見光’經激勵後可 發出可見光,分解點超過33 〇°C之作爲吸光劑或發光劑用者 式1 : 0 ( Z) m ( 1 ) (式1中,0表示芳香環、雜環或此等之組合,此等 芳香環及雜環可具有取代基,但0爲聯苯基時,此聯苯基 不具取代基,Z示以式2所示,可互爲相同或不同之薰草素 殘基,此薰草素殘基亦可具有取代基,m示2以上之整數 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式2 : R2 R1
(式2中,R1至R5係互爲獨立示氫原子或取代基,但 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐)-1 - 1273127 A8 B8 C8 D8 夂、申請專利範圍2 0爲聯苯基時,R1則除了爲磷酸酯基之情形外,R2及R1有 時可與R2、R2、R1及/或R3結合之碳原子互相結合而形成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 爲環狀構造,這時R2、R2、R1及/或R3係表面上不存在 )〇 2· —種式1所示薰草素化合物之製造方法,其特徵爲 包含使具有對應於式1之0中的式3所示化合物,與具有 對應於式2之R1至R3之式4所示化合物予以反應之步驟 者, 式3 : 0 ( CH2CN ) m ( 3 ) (式2中,m係與式1中一樣之整數), 式4 :
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 4. 一種顯示面板,其特徵爲使用如申請專利範圍第3 項之有機電致發光元件者。 2 · 一種有機電致發光元件,其特徵爲含有如申請專利 範圍第1項之薰草素化合物者。 3 · ~ s資訊顯示機器,其特徵爲使用如申請專利範圍 本紙張尺歧财國國家標準(CNS )八4祕(210X297公嫠)-2 · 1273127 as B8 C8 D8 六、申請專利範圍3 第3項之有機電致發光元件者。 6. —種有機電致發光元件用發光劑,其特徵爲含有如 申請專利範圍第1項之薰草素化合物者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-3 -
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