JP2000273055A - ジスチリルアリーレン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有機エレクトロルミネッセンス素子（有機Ｅ
Ｌ素子）の構成材料として用いた場合に高い発光効率を
発揮しうる新規な化合物、及びこのものを用いた有機Ｅ
Ｌ素子を提供すること。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （各記号は明細書に記載したとおりである。）で表され
るジスチリルアリーレン誘導体、及び一対の電極間に挟
持された有機発光層を少なくとも有し、かつ前記ジスチ
ルアリーレン誘導体を含有する有機ＥＬ素子である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なジスチリル
アリーレン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミ
ネッセンス素子（以下、エレクトロルミネッセンスを
「ＥＬ」と略記する。）に関する。さらに詳しくは、本
発明は、有機ＥＬ素子の構成材料として有用なジスチリ
ルアリーレン誘導体、及びこのものを用いてなる優れた
発光効率を有する有機ＥＬ素子に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電界発光を利用した有機ＥＬ素子は、自
己発光であることから視認性が高く、また完全固体素子
であるために耐衝撃性に優れているという特徴を有して
いる。したがって、薄膜ディスプレイ素子や液晶ディス
プレイのバックライト、平面光源などの分野に使用され
ている。

【０００３】現在、実用化されているエレクトロルミネ
ッセンス素子は、分散型ＥＬ素子であるが、この分散型
ＥＬ素子は、数十ボルト、１０キロヘルツ以上の交流電
圧を必要とするため、その駆動回路が複雑になってい
る。このようなことから、駆動電圧を１０ボルト程度ま
で低下させることができ、かつ高輝度に発光することの
できる有機ＥＬ素子が、近年盛んに研究されている。例
えば有機薄膜ＥＬ素子として、透明電極／正孔注入層／
発光層／背面電極の積層型構造のものが提案されており
（Appl.Phys.Lett. ，第５１巻，第９１３〜９１５ペー
ジ（１９８７年）および特開昭６３−２６４６２９号公
報）、これらは、ここで用いられている正孔注入層によ
り、効率よく正孔を発光層内に注入することができるよ
うになされている。このような有機ＥＬ素子において用
いられる発光層は、単層であってもよいのであるが、単
層では電子輸送性と正孔輸送性とのバランスが良くない
ことから、多層に積層することにより、性能の向上が図
られていた。

【０００４】ところで、このように積層構造に形成する
ためには、その製造工程が煩雑になり所要時間も長くな
るほか、各層に薄膜性が要求されるなどの制限が多いと
いう問題がある。さらに、近年においては、情報機器な
どのコンパクト化や携帯型への移行の要請が高まり、こ
れらの駆動電圧のさらなる低電圧化の要望が増大してい
る。そこで、このような軽量化や駆動電圧の低電圧化の
ために、発光材料や正孔輸送材料などの開発が試みられ
ている。アントラセンは発光材料として知られている
が、均一な薄膜の形成が困難であることから、種々の置
換基を導入することが試みられている。例えば、有機Ｅ
Ｌ素子の発光材料として、縮合多環芳香族炭化水素化合
物を用いることが提案されている（特開平４−１７８４
８８号公報、同６−２２８５４４号公報、同６−２２８
５４５号公報、同６−２２８５４６号公報、同６−２２
８５４７号公報、同６−２２８５４８号公報、同６−２
２８５４９号公報、同８−３１１４４２号公報及び同８
−１２９６９号公報）。しかしながら、これらの化合物
を用いたものは、いずれも発光効率が充分ではないとい
う問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、有機ＥＬ素子の構成材料として用いた場合に
高い発光効率を発揮しうる新規な化合物、及びこれを用
いた有機ＥＬ素子を提供することを目的とするものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を
有するジスチリルアリーレン誘導体により、その目的を
達成しうることを見出した。本発明は、かかる知見に基
づいて完成したものである。すなわち、本発明は、一般
式（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ａｒ¹は置換基を有していてもよ
い炭素数１８〜３０の４環以上の縮合環からなる二価の
基、Ａｒ²及びＡｒ³は、それぞれ独立に置換基を有して
いてもよい炭素数６〜３０のアリーレン基又はＯ，Ｎ，
Ｓ及びＳiの中から選ばれた少なくとも一種のヘテロ原
子を含む炭素数４〜３０の二価の複素環式基、Ａｒ⁴〜
Ａｒ⁷は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭
素数６〜２０のアリール基又はＯ，Ｎ，Ｓ及びＳiの中
から選ばれる少なくとも一種のヘテロ原子を含む炭素数
４〜３０の一価の複素環式基を示し、ｋ、ｍ及びｎは、
それぞれ１又は２を示す。）で表されるジスチリルアリ
ーレン誘導体を提供するものである。また、本発明は、
一対の電極間に挟持された有機発光層を少なくとも有す
る有機ＥＬ素子であって、前記ジスチリルアリーレン誘
導体を含有することを特徴とする有機ＥＬ素子をも提供
するものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のジスチリルアリーレン誘
導体は、一般式（Ｉ）

【００１０】

【化３】

【００１１】で表される構造を有する化合物である。そ
して、この一般式（Ｉ）において、Ａｒ¹は置換基を有
していてもよい炭素数１８〜３０の４環以上の縮合環か
らなる二価の基を示す。このＡｒ¹の例としては、トリ
フェニレン，クリセン，ナフタセン，ピセン，ペリレ
ン，ペンタセン，コロネン，ルビセン，ベンゾ〔ａ〕ア
ントラセン，ベンゾ〔ａ〕ピレン，テトラフェニレンな
どの縮合多環式化合物の二価の残基が挙げられる。ま
た、Ａｒ²及びＡｒ³は、それぞれ置換基を有していても
よい炭素数６〜３０のアリーレン基又はＯ，Ｎ，Ｓ及び
Ｓiの中から選ばれた少なくとも一種のヘテロ原子を含
む炭素数４〜３０の二価の複素環式基を示す。ここで、
炭素数６〜３０のアリーレン基としては、例えばフェニ
レン基，ナフチレン基，ビフェニレン基，アントラニレ
ン基，ターフェニレン基などが挙げられ、一方、炭素数
４〜３０の二価の複素環式基としては、例えばフラン，
チオフェン，ピロール，２−ヒドロキシピロール，ベン
ゾフラン，イソベンゾフラン，１−ベンゾチオフェン，
２−ベンゾチオフェン，インドール，イソインドール，
インドリジン，カルバゾール，２−ヒドロキシピラン，
２−ヒドロキシクロメン，１−ヒドロキシ−２−ベンゾ
ピラン，キサンテン，４−ヒドロキシチオピラン，ピリ
ジン，キノリン，イソキノリン，４−ヒドロキシキノリ
ジン，フェナンスリジン，アクリジン，オキサゾール，
イソオキサゾール，チアゾール，イソチアゾール，フラ
ザン，イミダゾール，ピラゾール，ベンゾイミダゾー
ル，１−ヒドロキシイミダゾール，１，８−ナフチリジ
ン，ピラジン、ピリミジン，ピリダジン，キナキサリ
ン，キナゾリン，シノリン，フタラジン，ピュリン，テ
リジン，ペリミジン，１，１０−フェナンスロリン，チ
アンスレン，フェノキサチン，フェノキサジン，フェノ
チアジン，フェナジン，フェナサジン，シラシクロペン
タジエン，シラベンゼンなどの複素環式化合物の二価の
残基が挙げられる。このＡｒ ²及びＡｒ³は、たがいに同
一であってもよく、異なっていてもよい。また、ｋ、ｍ
及びｎは、それぞれ１又は２であり、ｎが２の場合、二
つのＡｒ ¹は同一でも異なっていてもよく、ｋが２の場
合、二つのＡｒ²は同一でも異なっていてもよく、ｍが
２の場合、二つのＡｒ³は同一でも異なっていてもよ
い。

【００１２】さらに、Ａｒ⁴〜Ａｒ⁷は、それぞれ置換基
を有していてもよい炭素数６〜２０のアリール基又は
Ｏ，Ｎ，Ｓ及びＳiの中から選ばれた少なくとも一種の
ヘテロ原子を含む炭素数４〜３０の一価の複素環式基を
示す。ここで、炭素数６〜２０のアリール基の例として
は、フェニル基，ナフチル基，ビフェニル基，アントラ
ニル基，ターフェニル基，フェナンスリル基，ピレニル
基，ジフェニルナフチル基，ジフェニルアントラニル
基，スチリル基，スチリルフェニル基などが挙げられる
が、これらの中でも、フェニル基，ナフチル基，ビフェ
ニル基，アントラニル基が好ましい。一方、炭素数４〜
３０の一価の複素環式基の例としては、フラン，チオフ
ェン，ピロール，２−ヒドロキシピロール，ベンゾフラ
ン，イソベンゾフラン，１−ベンゾチオフェン，２−ベ
ンゾチオフェン，インドール，イソインドール，インド
リジン，カルバゾール，２−ヒドロキシピラン，２−ヒ
ドロキシクロメン，１−ヒドロキシ−２−ベンゾピラ
ン，キサンテン，４−ヒドロキシチオピラン，ピリジ
ン，キノリン，イソキノリン，４−ヒドロキシキノリジ
ン，フェナンスリジン，アクリジン，オキサゾール，イ
ソオキサゾール，チアゾール，イソチアゾール，フラザ
ン，イミダゾール，ピラゾール，ベンゾイミダゾール，
１−ヒドロキシイミダゾール，１，８−ナフチリジン，
ピラジン，ピリミジン，ピリダジン，キナキサリンキナ
ゾリン，シノリン，フタラジン，ピュリン，テリジン，
ペリミジン，１，１０−フェナンスロリン，チアンスレ
ン，フェノキサチン，フェノキサジン，フェノチアジ
ン，フェナジン，フェナサジン，シラシクロペンタジエ
ン，シラベンゼンなどの複素環式化合物の一価の残基が
挙げられる。このＡｒ⁴〜Ａｒ⁷は、たがいに同一であっ
てもよく、異なっていてもよい。

【００１３】そして、これらＡｒ¹ 〜Ａｒ⁷ が有してい
てもよい置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数５〜１８のアリー
ルオキシ基、炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基，炭
素数５〜１６のアリール基で置換されたアミノ基、ニト
ロ基、シアノ基、炭素数１〜６のエステル基、ハロゲン
原子などである。ここで、炭素数１〜６のアルキル基の
例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシ
ル基などが挙げられ、また、炭素数１〜６のアルコキシ
基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、
ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、各種ペン
チルオキシ基、各種ヘキシルオキシ基などが挙げられ
る。炭素数５〜１８のアリールオキシ基の例としては、
フェノキシ基，トリルオキシ基，ナフチルオキシ基など
が、炭素数７〜１８のアラルキルオキシ基の例として
は、ベンジルオキシ基，フェネチルオキシ基，ナフチル
メトキシ基などが、炭素数５〜１６のアリール基で置換
されたアミノ基の例としては、ジフェニルアミノ基，ジ
ナフチルアミノ基，ナフチルフェニルアミノ基などが、
炭素数１〜６のエステル基の例としては、メトキシカル
ボニル基，エトキシカルボニル基，プロポキシカルボニ
ル基，イソプロポキシカルボニル基などが、ハロゲン原
子の例としては、フッ素原子，塩素原子，臭素原子など
が挙げられる。前記一般式（Ｉ）で表されるジスチリル
アリーレン誘導体としては、例えば

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】

【化１０】

【００２１】

【化１１】

【００２２】で表される化合物などを挙げることができ
る。

【００２３】本発明の一般式（Ｉ）で表されるジスチリ
ルアリーレン誘導体の製造方法としては特に制限はな
く、様々な方法を用いることができるが、例えば以下に
示す方法により、所望のジスチリルアリーレン誘導体を
効率よく製造することができる。一般式（Ｉ）におい
て、Ａｒ² ＝Ａｒ³ ，Ａ⁴ ，Ａ⁵ ＝Ａ⁶ ，Ａ⁷ 及びｋ＝
ｍの場合の例について説明すると、一般式（II）

【００２４】

【化１２】

【００２５】（式中、Ａｒ ²，Ａｒ⁴ ，Ａｒ⁵ 及びｋは
前記と同じである。）で表されるハロゲン化合物をグリ
ニヤール試薬としたのち、一般式（III)

【００２６】

【化１３】

【００２７】（式中、Ａｒ¹ 及びｎは前記と同じであ
る。）で表されるジブロモ化合物をカップリングさせる
ことにより、一般式（Ｉ−ａ）

【００２８】

【化１４】

【００２９】（式中、Ａｒ¹ ，Ａｒ ²，Ａｒ⁴ ，Ａ
ｒ⁵ ，ｋ及びｎは前記と同じである。）で表されるジス
チリルアリーレン誘導体が効率よく得られる。また、前
記一般式（II）で表されるハロゲン化合物をアルキルリ
チウム試薬などと反応させることにより、リチオ化し、
次いで（Ａｒ¹ ）_n に対応するキノンと反応させること
によりジオールとしたのち、これをヨウ化水素酸やヨウ
化カリウムなどで芳香族化することによっても、所望の
ジスチリルアリーレン誘導体が効率よく得られる。次
に、本発明の有機ＥＬ素子は、一対の電極間に挟持され
た有機発光層を少なくとも有する素子であって、この素
子としては、発光帯域、特に有機発光層に前記ジスチリ
ルアリーレン誘導体を含有させたものが好適である。

【００３０】この有機ＥＬ素子の代表的な素子構成とし
ては、 陽極／発光層／陰極 陽極／正孔注入層／発光層／陰極 陽極／発光層／電子注入層／陰極 陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極 陽極／有機半導体層／発光層／陰極 陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極 陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極 陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層
／陰極 などを挙げることができるが、もちろんこれらに限定さ
れるものではない。

【００３１】これら各種の素子構成の中では、上記の
構成のものが好ましく用いられる。そして、前記一般式
（Ｉ）で表されるジスチルアリーレン誘導体は、これら
の構成要素の中の主として発光帯域、殊に発光層に含有
させたものが好適に用いられる。この発光層への上記ジ
スチルアリーレン誘導体の含有割合は、発光層全体に対
して３０〜１００重量％であるものが好適である。この
有機ＥＬ素子は、通常透光性の基板上に作製する。この
透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その
透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光
の透過率が５０％以上でであるものが望ましく、さらに
平滑な基板を用いるのが好ましい。このような透光性基
板としては、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適
に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラ
ス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、
アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホ
ウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられ
る。また、合成樹脂板としては、ポリカーボネート樹
脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、
ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂な
どの板か挙げられる。

【００３２】次に、上記の陽極としては、仕事関数の大
きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物又は
これらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いら
れる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕなど
の金属，ＣｕＩ，ＩＴＯ（インジウムチンオキシド），
ＳｎＯ₂ ，ＺｎＯ，Ｉｎ−Ｚｎ−Ｏなどの導電性材料が
挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物
質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成
させることができる。この陽極は、上記発光層からの発
光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率
が１０％より大きくなるような特性を有していることが
望ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下
のものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよ
るが通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎ
ｍの範囲で選択される。

【００３３】そして、本発明の有機ＥＬ素子の発光層と
しては、以下の機能を併せ持つものが好適である。 注入機能；電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔
を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を
注入することができる機能 輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で
移動させる機能 発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを
発光につなげる機能 ただし、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさ
には、違いがあってもよく、また正孔と電子の移動度で
表される輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方
の電荷を移動することが好ましい。前記一般式（Ｉ）で
表されるジスチルアリーレン誘導体は、上記の３つの条
件を満たしており、これを主とする発光層を形成するこ
とできる。

【００３４】また、この有機ＥＬ素子の発光層の構成材
料の一部として、再結合サイト形成物質を用いることが
できる。この再結合サイト形成物質は、両極から注入さ
れた電子と正孔がそれぞれ再結合する場所を積極的に提
供する物質、あるいは電子と正孔の再結合自体は生じな
いが再結合エネルギーが伝搬されて光を発する場所を提
供する物質である。したがって、この再結合サイト形成
物質を加えることによって、前記ジスチルアリーレン誘
導体の単独使用の場合よりも、電子と正孔とを集中的に
発光層の中央付近で再結合させて、発光層における発光
輝度をさらに高めることができる。このようなことか
ら、本発明の有機ＥＬ素子の発光層の構成材料に用いる
再結合サイト形成物質としては、その蛍光量子収率が高
いものが好ましく、ことにその値が０．３〜１．０であ
るものが好適である。このような再結合サイト形成物質
としては、スチリルアミン系化合物、キナクリドン誘導
体、ルブレン誘導体、クマリン誘導体及びピラン誘導体
の中から選ばれた一種あるいは二種以上の混合物が挙げ
られる。また、この再結合サイト形成物質として、共役
系高分子化合物を用いることができ、ことにポリアリー
レンビニレン誘導体や、炭素数１〜５０のアルキル基置
換あるいはアルコキシ基置換のポリアリーレンやビニレ
ン誘導体などが挙げられる。

【００３５】また、これら再結合サイト形成物質は、発
光層における発色性を考慮して選択することもことが望
ましい。例えば、青色の発色を所望する場合には、ペリ
レンや、アミノ置換ジスチリルアリーレン誘導体などを
使用することが好ましい。そして、緑色の発色を所望す
る場合には、キナクリドン誘導体あるいはクマリン誘導
体などを使用することが好ましい。また、黄色の発色を
所望する場合には、ルブレン誘導体などを使用すること
が好ましい。さらに、橙色や赤橙色を所望する場合に
は、ジシアノメチルピラン誘導体などを使用することが
好ましい。また、本発明の前記一般式（Ｉ）で表される
ジスチルアリーレン誘導体を、再結合サイト形成物質と
して用いることも、好ましい形態である。特に、Ａｒ¹
がナフタセン，ピセン，ペリレン，ペンタセン及びルビ
センの中から選ばれる化合物の二価の残基である場合
に、高品質の有機ＥＬ素子が得られ、発光色としては緑
色から赤色までの領域を実現することができる。

【００３６】本発明の有機ＥＬ素子においては、前記再
結合サイト形成物質の配合割合は、発光層の発光輝度や
発色性を考慮して定めるのであるが、具体的には、前記
ジスチリルアリーレン誘導体１００重量部に対して、
０．１〜２０重量部の範囲内の値とすることが好まし
い。この再結合サイト形成物質の配合量が０．１重量部
未満であると、発光輝度が低下する傾向があり、一方、
２０重量部を超えると、耐久性が低下する傾向がある。
したがって、有機ＥＬ素子における発光輝度と耐久性と
のバランスをよりよく維持するためには、この配合割合
を、前記ジスチリルアリーレン誘導体１００重量部に対
して、０．５〜２０重量部とするのが好ましく、さらに
好ましくはこの値を１．０〜１０重量部とするのがよ
い。この有機ＥＬ素子の有機発光層を形成する材料は、
上記のほか、所望の色調によって、次のような化合物が
用いられる。例えば、紫外域から紫色の発光を得る場合
には、一般式（IV）で表される化合物が好適に用いられ
る。

【００３７】

【化１５】

【００３８】（式中、Ｘは一般式

【００３９】

【化１６】

【００４０】（ａは２〜５の整数を示す。）で表される
二価の基を示し、Ｙは

【００４１】

【化１７】

【００４２】で表されるアリール基を示す。この一般式
（IV）で表される化合物におけるフェニル基、フェニレ
ン基、ナフチル基には、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、水酸基、スルホニル基、カ
ルボニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基またはジフェ
ニルアミノ基等の単数または複数の置換基が導入されて
いてもよい。また、これら置換基が複数ある場合には、
それらが互いに結合し、飽和５員環あるいは６員環を形
成していてもよい。さらに、この化合物の形態について
は、フェニル基、フェニレン基、ナフチル基にパラ位で
結合したものが、結合性が良く、かつ平滑な蒸着膜が形
成し易いことから好ましい。上記一般式（IV）で表され
る化合物の具体例を示せば、下記のとおりである。

【００４３】

【化１８】

【００４４】

【化１９】

【００４５】これら化合物の中では、特にｐ−クォータ
ーフェニル誘導体、ｐ−クインクフェニル誘導体が好ま
しい。また、青色から緑色の発光を得るためには、例え
ばベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾ
オキサゾール系等の蛍光増白剤、金属キレート化オキシ
ノイド化合物、スチリルベンゼン系化合物を用いること
ができる。これら化合物の具体例としては、例えば特開
昭５９−１９４３９３号公報に開示されている化合物を
挙げることができる。さらに他の有用な化合物は、ケミ
ストリー・オブ・シンセティック・ダイズ（１９７１）
６２８〜６３７頁および６４０頁に列挙されている。前
記キレート化オキシノイド化合物としては、例えば、特
開昭６３−２９５６９５号公報に開示されている化合物
を用いることができる。その代表例としては、トリス
（８−キノリノール）アルミニウム等の８−ヒドロキシ
キノリン系金属錯体や、ジリチウムエピントリジオン等
が好適な化合物として挙げることができる。

【００４６】また、前記スチリルベンゼン系化合物とし
ては、例えば、欧州特許第０３１９８８１号明細書や欧
州特許第０３７３５８２号明細書に開示されているもの
を用いることができる。そして、特開平２−２５２７９
３号公報に開示されているジスチリルピラジン誘導体
も、発光層の材料として用いることができる。このほ
か、欧州特許第０３８７７１５号明細書に開示されてい
るポリフェニル系化合物も発光層の材料として用いるこ
とができる。さらに、上述した蛍光増白剤、金属キレー
ト化オキシノイド化合物およびスチリルベンゼン系化合
物等以外に、例えば１２−フタロペリノン（Ｊ. Ａｐｐ
ｌ.Ｐｈｙｓ.,第２７巻，Ｌ７１３（１９８８年））、
１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１，１，
４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン（以上Ａ
ｐｐｌ. Ｐｈｙｓ. Ｌｅｔｔ.,第５６巻，Ｌ７９９（１
９９０年））、ナフタルイミド誘導体（特開平２−３０
５８８６号公報）、ペリレン誘導体（特開平２−１８９
８９０号公報）、オキサジアゾール誘導体（特開平２−
２１６７９１号公報、または第３８回応用物理学関係連
合講演会で浜田らによって開示されたオキサジアゾール
誘導体）、アルダジン誘導体（特開平２−２２０３９３
号公報）、ピラジリン誘導体（特開平２−２２０３９４
号公報）、シクロペンタジエン誘導体（特開平２−２８
９６７５号公報）、ピロロピロール誘導体（特開平２−
２９６８９１号公報）、スチリルアミン誘導体（Ａｐｐ
ｌ. Ｐｈｙｓ. Ｌｅｔｔ.,第５６巻，Ｌ７９９（１９９
０年）、クマリン系化合物（特開平２−１９１６９４号
公報）、国際特許公報ＷＯ９０／１３１４８やＡｐｐ
ｌ. Ｐｈｙｓ. Ｌｅｔｔ.,ｖｏｌ５８，１８，Ｐ１９８
２（１９９１）に記載されているような高分子化合物等
も、発光層の材料として用いることができる。

【００４７】本発明では特に発光層の材料として、芳香
族ジメチリディン系化合物（欧州特許第０３８８７６８
号明細書や特開平３−２３１９７０号公報に開示のも
の）を用いることが好ましい。具体例としては、４，
４’−ビス（２，２−ジ−ｔ−ブチルフェニルビニル）
ビフェニル、、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビ
ニル）ビフェニル等、およびそれらの誘導体を挙げるこ
とができる。また、特開平５−２５８８６２号公報等に
記載されている一般式（Ｒｓ−Ｑ） ₂ −Ａｌ−Ｏ−Ｌ
〔式中、Ｌはフェニル部分を含んでなる炭素原子６〜２
４個の炭化水素であり、Ｏ−Ｌはフェノラート配位子で
あり、Ｑは置換８−キノリノラート配位子を示し、Ｒｓ
はアルミニウム原子に置換８−キノリノラート配位子が
２個を上回り結合するのを立体的に妨害するように選ば
れた８−キノリノラート環置換基を示す〕で表される化
合物も挙げられる。具体的には、ビス（２−メチル−８
−キノリノラート）（パラ−フェニルフェノラート）ア
ルミニウム（ＩＩＩ）、ビス（２−メチル−８−キノリ
ノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム（ＩＩ
Ｉ）等が挙げられる。

【００４８】このほか、特開平６−９９５３号公報等に
よるドーピングを用いた高効率の青色と緑色の混合発光
を得る方法が挙げられる。この場合、ホストとしては、
上記の発光材料、ドーパントとしては青色から緑色まで
の強い蛍光色素、例えばクマリン系あるいは上記のホス
トとして用いられているものと同様な蛍光色素を挙げる
ことができる。具体的には、ホストとしてジスチリルア
リーレン骨格の発光材料、特に好ましくは４，４’−ビ
ス（２，２−ジフエニルビニル）ビフェニル、ドーパン
トとしてはジフェニルアミノビニルアリーレン、特に好
ましくは例えばＮ，Ｎ−ジフェニルアミノビニルベンゼ
ンを挙げることができる。白色の発光を得る発光層とし
ては特に制限はないが、下記のものを用いることができ
る。 有機ＥＬ積層構造体の各層のエネルギー準位を規定
し、トンネル注入を利用して発光させるもの（欧州特許
第０３９０５５１号公報）。 と同じくトンネル注入を利用する素子で実施例とし
て白色発光素子が記載されているもの（特開平３−２３
０５８４号公報）。 二層構造の発光層が記載されているもの（特開平２−
２２０３９０号公報および特開平２−２１６７９０号公
報）。 発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材
料で構成されたもの（特開平４−５１４９１号公報）。 青色発光体（蛍光ピーク３８０〜４８０ｎｍ）と緑色
発光体（４８０〜５８０ｎｍ）とを積層させ、さらに赤
色蛍光体を含有させた構成のもの（特開平６−２０７１
７０号公報）。 青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤
色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を
含有する構成のもの（特開平７−１４２１６９号公
報）。 これらの中では、上記の構成のものが特に好ましい。
さらに、赤色蛍光体としては、下記に示すものが好適に
用いられる。

【００４９】

【化２０】

【００５０】次に、上記材料を用いて発光層を形成する
方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法
等の公知の方法を適用することができる。発光層は、特
に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜
とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄
膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化
され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜
は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝
集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相
違により区分することができる。また特開昭５７−５１
７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤
と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これを
スピンコート法等により薄膜化することによっても、発
光層を形成することができる。このようにして形成され
る発光層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じ
て適宜選択することができるが、通常５ｎｍ〜５μｍの
範囲が好ましい。この発光層は、上述した材料の１種ま
たは２種以上からなる一層で構成されてもよいし、ま
た、前記発光層とは別種の化合物からなる発光層を積層
したものであってもよい。

【００５１】次に、正孔注入・輸送層は、発光層への正
孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔
移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ
以下と小さい。このような正孔注入・輸送層としてはよ
り低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好まし
く、さらに正孔の移動度が、例えば１０⁴ 〜１０⁶ Ｖ／
ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０^-6ｃｍ² ／Ｖ・秒
であるものが好ましい。本発明のジスチリルアリーレン
誘導体と混合して正孔注入・輸送層を形成する材料とし
ては、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制
限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材
料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注
入層に使用されている公知のものの中から任意のものを
選択して用いることができる。

【００５２】このような正孔注入・輸送層の形成材料と
しては、具体的には、例えばトリアゾール誘導体（米国
特許３，１１２，１９７号明細書等参照）、オキサジア
ゾール誘導体（米国特許３，１８９，４４７号明細書等
参照）、イミダゾール誘導体（特公昭３７−１６０９６
号公報等参照）、ポリアリールアルカン誘導体（米国特
許３，６１５，４０２号明細書、同第３，８２０，９８
９号明細書、同第３，５４２，５４４号明細書、特公昭
４５−５５５号公報、同５１−１０９８３号公報、特開
昭５１−９３２２４号公報、同５５−１７１０５号公
報、同５６−４１４８号公報、同５５−１０８６６７号
公報、同５５−１５６９５３号公報、同５６−３６６５
６号公報等参照）、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン
誘導体（米国特許第３，１８０，７２９号明細書、同第
４，２７８，７４６号明細書、特開昭５５−８８０６４
号公報、同５５−８８０６５号公報、同４９−１０５５
３７号公報、同５５−５１０８６号公報、同５６−８０
０５１号公報、同５６−８８１４１号公報、同５７−４
５５４５号公報、同５４−１１２６３７号公報、同５５
−７４５４６号公報等参照）、フェニレンジアミン誘導
体（米国特許第３，６１５，４０４号明細書、特公昭５
１−１０１０５号公報、同４６−３７１２号公報、同４
７−２５３３６号公報、特開昭５４−５３４３５号公
報、同５４−１１０５３６号公報、同５４−１１９９２
５号公報等参照）、アリールアミン誘導体（米国特許第
３，５６７，４５０号明細書、同第３，１８０，７０３
号明細書、同第３，２４０，５９７号明細書、同第３，
６５８，５２０号明細書、同第４，２３２，１０３号明
細書、同第４，１７５，９６１号明細書、同第４，０１
２，３７６号明細書、特公昭４９−３５７０２号公報、
同３９−２７５７７号公報、特開昭５５−１４４２５０
号公報、同５６−１１９１３２号公報、同５６−２２４
３７号公報、西独特許第１，１１０，５１８号明細書等
参照）、アミノ置換カルコン誘導体（米国特許第３，５
２６，５０１号明細書等参照）、オキサゾール誘導体
（米国特許第３，２５７，２０３号明細書等に開示のも
の）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭５６−４６
２３４号公報等参照）、フルオレノン誘導体（特開昭５
４−１１０８３７号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体
（米国特許第３，７１７，４６２号明細書、特開昭５４
−５９１４３号公報、同５５−５２０６３号公報、同５
５−５２０６４号公報、同５５−４６７６０号公報、同
５５−８５４９５号公報、同５７−１１３５０号公報、
同５７−１４８７４９号公報、特開平２−３１１５９１
号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭６１−２１
０３６３号公報、同第６１−２２８４５１号公報、同６
１−１４６４２号公報、同６１−７２２５５号公報、同
６２−４７６４６号公報、同６２−３６６７４号公報、
同６２−１０６５２号公報、同６２−３０２５５号公
報、同６０−９３４５５号公報、同６０−９４４６２号
公報、同６０−１７４７４９号公報、同６０−１７５０
５２号公報等参照）、シラザン誘導体（米国特許第４，
９５０，９５０号明細書）、ポリシラン系（特開平２−
２０４９９６号公報）、アニリン系共重合体（特開平２
−２８２２６３号公報）、特開平１−２１１３９９号公
報に開示されている導電性高分子オリゴマー（特にチオ
フェンオリゴマー）等を挙げることができる。

【００５３】正孔注入・輸送層の材料としては上記のも
のを使用することができるが、ポルフィリン化合物（特
開昭６３−２９５６９６５号公報等に開示のもの）、芳
香族第三級アミン化合物およびスチリルアミン化合物
（米国特許第４，１２７，４１２号明細書、特開昭５３
−２７０３３号公報、同５４−５８４４５号公報、同５
４−１４９６３４号公報、同５４−６４２９９号公報、
同５５−７９４５０号公報、同５５−１４４２５０号公
報、同５６−１１９１３２号公報、同６１−２９５５５
８号公報、同６１−９８３５３号公報、同６３−２９５
６９５号公報等参照）、芳香族第三級アミン化合物を用
いることもできる。また米国特許第５，０６１，５６９
号に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有す
る、例えば４，４’−ビス（Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ
−フェニルアミノ）ビフェニル、また特開平４−３０８
６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニ
ットが３つスターバースト型に連結された４，４’，
４”−トリス（Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェ
ニルアミノ）トリフェニルアミン等を挙げることができ
る。さらに、発光層の材料として示した前述の芳香族ジ
メチリディン系化合物の他、ｐ型Ｓｉ、ｐ型ＳｉＣ等の
無機化合物も正孔注入・輸送層の材料として使用するこ
とができる。

【００５４】そして、この正孔注入・輸送層を形成する
には、上述の化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコー
ト法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化
すればよい。この場合、正孔注入・輸送層としての膜厚
は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。
この正孔注入・輸送層は、正孔輸送帯域に本発明の芳香
族炭化水素化合物を含有していれば、上述した材料の１
種または２種以上からなる一層で構成されてもよいし、
また、前記正孔注入・輸送層とは別種の化合物からなる
正孔注入・輸送層を積層したものであってもよい。ま
た、有機半導体層は、発光層への正孔注入または電子注
入を助ける層であって、１０^-10 Ｓ／ｃｍ以上の導電率
を有するものが好適である。このような有機半導体層の
材料としては、含チオフェンオリゴマーや特開平８−１
９３１９１号公報に記載の含アリールアミンオリゴマー
等の導電性オリゴマー、含アリールアミンデンドリマー
等の導電性デンドリマー等を用いることができる。

【００５５】次に、電子注入層は、発光層への電子の注
入を助ける層であって、電子移動度が大きく、また付着
改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良
い材料からなる層である。電子注入層に用いられる材料
としては、８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の
金属錯体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリンま
たはその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン
（一般に８−キノリノールまたは８−ヒドロキシキノリ
ン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合
物、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウムを
電子注入材料として用いることができる。そして、オキ
サジアゾール誘導体としては、下記一般式（Ｖ）〜（VI
I)

【００５６】

【化２１】

【００５７】（式中、Ａｒ⁸ ，Ａｒ⁹ ，Ａｒ¹⁰，Ａ
ｒ¹²，Ａｒ¹³及びＡｒ¹⁶は、それぞれ置換基を有する若
しくは有しないアリール基を示し、Ａｒ⁸ とＡｒ⁹ ，Ａ
ｒ¹⁰とＡｒ ¹²、Ａｒ¹³とＡｒ¹⁶は、たがいに同一でも異
なっていてもよい。Ａｒ¹¹，Ａｒ¹⁴及びＡｒ¹⁵は、それ
ぞれ置換基を有する若しくは有しないアリーレン基を示
し、Ａｒ¹⁴とＡｒ¹⁵は、たがいに同一でも異なっていて
もよい。）で表される電子伝達化合物が挙げられる。こ
れら一般式（Ｖ）〜（VII)におけるアリール基として
は、フェニル基、ビフェニル基、アントラニル基、ペリ
レニル基、ピレニル基などが挙げられる。また、アリー
レン基としては、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェ
ニレン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニ
レン基などが挙げられる。そして、これらへの置換基と
しては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０の
アルコキシ基またはシアノ基等が挙げられる。この電子
伝達化合物は、薄膜形成性の良好なものが好ましく用い
られる。そして、これら電子伝達性化合物の具体例とし
ては、下記のものを挙げることができる。

【００５８】

【化２２】

【００５９】次に、陰極としては、仕事関数の小さい
（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれ
らの混合物を電極物質とするものが用いられる。このよ
うな電極物質の具体例としては、ナトリウム，ナトリウ
ム−カリウム合金、マグネシウム，リチウム，マグネシ
ウム・銀合金，アルミニウム／酸化アルミニウム，Ａｌ
／Ｌｉ₂ Ｏ，Ａｌ／ＬｉＯ₂ ，Ａｌ／ＬｉＦ，アルミニ
ウム・リチウム合金，インジウム，希土類金属などが挙
げられる。この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッ
タリング等の方法により薄膜を形成させることにより、
作製することができる。ここで、発光層からの発光を陰
極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０
％より大きくすることが好ましい。また、陰極としての
シート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、膜厚
は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍ
である。

【００６０】次に、本発明の有機ＥＬ素子を作製する方
法については、上記の材料及び方法により陽極、発光
層、必要に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子
注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、
陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製
することもできる。以下、透光性基板上に、陽極／正孔
注入層／発光層／電子注入層／陰極が順次設けられた構
成の有機ＥＬ素子の作製例について説明する。まず、適
当な透光性基板上に、陽極材料からなる薄膜を１μｍ以
下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるよ
うに、蒸着法あるいはスパッタリング法により形成し、
陽極とする。次に、この陽極上に正孔注入層を設ける。
正孔注入層の形成は、前述したように真空蒸着法、スピ
ンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うこ
とができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホー
ルが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成する
ことが好ましい。真空蒸着法により正孔注入層を形成す
る場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔注入層の
材料）、目的とする正孔注入層の結晶構造や再結合構造
等により異なるが、一般に蒸着源温度５０〜４５０℃、
真空度１０^-7〜１０^-3ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜５
０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜
５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。

【００６１】次に、この正孔注入層上に発光層を設け
る。この発光層の形成も、所望の有機発光材料を用いて
真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャス
ト法等の方法により、有機発光材料を薄膜化することに
より形成できるが、均質な膜が得られやすく、かつピン
ホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成
することが好ましい。真空蒸着法により発光層を形成す
る場合、その蒸着条件は使用する化合物により異なる
が、一般的に正孔注入層の形成と同様な条件範囲の中か
ら選択することができる。次に、この発光層上に電子注
入層を設ける。この場合にも正孔注入層、発光層と同
様、均質な膜を得る必要から真空蒸着法により形成する
ことが好ましい。蒸着条件は正孔注入層、発光層と同様
の条件範囲から選択することができる。本発明のジスチ
リルアリーレン誘導体は、上記有機化合物層のいずれの
層に含有させるかによって異なるが、真空蒸着法を用い
る場合は他の材料との共蒸着をすることができる。また
スピンコート法を用いる場合は、他の材料と混合するこ
とによって含有させることができる。

【００６２】そして、最後に陰極を積層して有機ＥＬ素
子を得ることができる。陰極は金属から構成されるもの
で、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。し
かし、下地の有機物層を製膜時の損傷から守るためには
真空蒸着法が好ましい。以上の有機ＥＬ素子の作製は、
一回の真空引きで、一貫して陽極から陰極まで作製する
ことが好ましい。この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加す
る場合、陽極を＋、陰極を−の極性にして、３〜４０Ｖ
の電圧を印加すると、発光が観測できる。また、逆の極
性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じな
い。さらに、交流電圧を印加した場合には、陽極が＋、
陰極が−の極性になった時のみ均一な発光が観測され
る。この場合、印加する交流の波形は任意でよい。

【００６３】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１ （１）６，１２−ジブロモクリセンの製造 クリセン５ｇ（２２ミリモル）を四塩化炭素１００ミリ
リットルに懸濁し、室温で臭素3.３ミリリットル（６４
ミリモル）の四塩化炭素溶液１００ミリリットルを３０
分間かけて滴下した。得られた濃褐色懸濁液を５時間還
流して一晩放置した。生成した固体をろ取し、四塩化炭
素１００ミリリットルで洗浄して白色固体約５ｇを得
た。これをトルエン２００ミリリットルから再結晶し
て、６，１２−ジブロモクリセンの淡黄色針状晶3.０ｇ
（収率３５％）を得た。このものについて、プロトン核
磁気共鳴スペクトル（ ¹Ｈ−ＮＭＲ）を測定した結果は
下記のとおりである。¹ Ｈ−ＮＭＲ〔ＣＤＣｌ₃ ，テトラメチルシラン（ＴＭ
Ｓ）〕δ：7.７〜7.８（４Ｈ，ｍ）、8.４〜8.５（２
Ｈ，ｍ）、8.７〜8.８（２Ｈ，ｍ）、9.００（２Ｈ，
ｓ）ｐｐｍ

【００６４】（２）化合物（Ｂ−１）の製造 アルゴン雰囲気下、マグネシウム0.６ｇ（２５ミリモ
ル）を無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５ミリリット
ルに懸濁し、室温で１，２−ジブロモエタン0.４ミリリ
ットル（4.６ミリモル）を加えてしばらく攪拌した。内
温が上がり、ＴＨＦが還流を始めた頃に、反応混合物を
油浴で７０℃に加熱しながら、４−（２，２−ジフエニ
ルビニル）ブロモベンゼン7.８ｇ（２３ミリモル）の無
水ＴＨＦ溶液３０ミリリットルを滴下した。滴下終了
後、３時間還流して褐色透明なグリニヤール試薬を調製
した。別のフラスコ中にて、アルゴン雰囲気下、上記
（１）で得た６，１２−ジブロモクリセン3.０ｇ（7.８
ミリモル）とジクロロビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウム0.２ｇ（0.２８ミリモル）を無水ＴＨＦ７０
ミリリットルに懸濁したのち、これに水素化ジイソブチ
ルアルミニウム１モル／リットル濃度のトルエン溶液0.
６ミリリットル（0.６ミリモル）を加えて室温で１０分
間攪拌した。次いで、先に調製したグリニヤール試薬を
室温で徐々に滴下し、得られた黒色混合物を６時間還流
後、一晩放置した。

【００６５】反応混合物をメタノール１００ミリリット
ルで希釈し、生成した固体をろ取したのち、アセトンで
洗浄して、化合物（Ｂ−１）の白色固体3.０ｇ（収率５
２％）を得た。このものはトルエン１００ミリリットル
から再結晶しようとしたが、不溶であったので、このま
ま昇華精製を行った。このもについて、 ¹Ｈ−ＮＭＲを
測定した結果は下記のとおりである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ＴＭＳ）δ：7.１〜7.７（３
４Ｈ，ｍ）、7.９９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）、8.６０
（２Ｈ，ｓ）、8.７９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ）ｐｐｍ また、上記で得られた固体3.０ｇを３７０℃／１０^-6Ｔ
ｏｒｒで５時間昇華精製することにより、白色固体2.０
ｇを得た。この白色固体のフィールド・ディソープショ
ン・マススペクトル（ＦＤ−ＭＳ）及びその他の測定結
果は、下記のとおりである。 ＦＤ−ＭＳ：実測値 ｍ／ｚ＝７３６（Ｍ⁺ ，１０
０）、３６８（Ｍ²⁺，３７）、２４５（Ｍ³⁺，４）、Ｃ
₅₈Ｈ₄₀として計算した分子量＝７３６ Ｉｐ 5.８５ｅＶ（粉末） Ｅｇ 3.１０ｅＶ（トルエン溶液） Ｅａ 2.７５ｅＶ Ｔｇ １２０℃

【００６６】実施例２ （１）５，１２−ビス〔４−（２，２−ジフェニルビニ
ル）フェニル〕−５，１２−ジヒドロキシ−５，１２−
ジヒドロテトラセンの製造 アルゴン雰囲気下、４−（２，２−ジフェニルビニル）
ブロモベンゼン１１ｇ（３３ミリモル）を無水エーテル
５０ミリリットル、無水トルエン５０ミリリットルの混
合溶媒に溶かし、氷塩浴で−３℃に冷却した。これに、
ｎ−ブチルリチウム1.５２モル／リットル濃度のヘキサ
ン溶液２２ミリリットル（３３ミリモル）を徐々に滴下
し、同温度で１時間攪拌した。反応混合物にテトラセン
キノン3.４ｇ（１３ミリモル）を加え、室温で７時間攪
拌して一晩放置した。反応混合物を水５０ミリリットル
で失活させたのち、有機層を分取して、飽和食塩水３０
ミリリットルで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒留去して褐色オイルを得た。これをカラムクロマトグ
ラフィー（シリカゲル／ジクロロメタン）で精製して、
標題化合物の黄色アモルファス固体6.１ｇ（収率６１
％）を得た。このものについて、 ¹Ｈ−ＮＭＲを測定し
た結果は下記のとおりである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，ＴＭＳ）δ：6.４２（８
Ｈ，ｓ）、6.８〜7.３（２４Ｈ，ｍ）、7.４〜7.５（４
Ｈ，ｍ）、7.７〜7.９（４Ｈ，ｍ）、8.１４（２Ｈ，
ｓ）ｐｐｍ

【００６７】（２）化合物（Ａ−１）の製造 上記（１）で得られた５，１２−ビス〔４−（２，２−
ジフェニルビニル）フェニル〕−５，１２−ジヒドロキ
シ−５，１２−ジヒドロテトラセン6.１ｇ（7.９ミリモ
ル）、ヨウ化カリウム６ｇ（３６ミリモル）を酢酸１０
０ミリリットルに溶かし、１時間還流した。反応混合物
を放冷し、生成した固体をろ取したのち、水，アセトン
の順で洗浄して、化合物（Ａ−１）の橙色固体4.５ｇ
（収率７７％）を得た。このものについて、 ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒを測定した結果は下記のとおりである。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ，ＴＭＳ）δ：7.１９（２
Ｈ，ｓ）、7.２〜7.５（３２Ｈ，ｍ）、7.６〜7.８（４
Ｈ，ｍ）、8.２７（２Ｈ，ｓ）ｐｐｍ また、上記で得られた固体4.５ｇを３５０℃／１０^-6Ｔ
ｏｒｒで３時間昇華精製することにより、赤褐色固体1.
０ｇを得た。このものの分析結果は、下記のとおりであ
る。 ＦＤ−ＭＳ：実測値 ｍ／ｚ＝７６８（ＭＯ₂ ⁺ ，１
５）、７３６（Ｍ⁺ ，１００），３６８（Ｍ²⁺，１
０）、Ｃ₅₈Ｈ₄₀として計算した分子量＝７３６ Ｉｐ 5.４７ｅＶ（粉末） Ｅｇ 2.３９ｅＶ（トルエン溶液） Ｅａ 3.０８ｅＶ

【００６８】実施例３ 有機ＥＬ素子の作製 ２５ｍｍ×７５ｍｍ×1.１ｍｍサイズのガラス基板上
に、膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ酸化物膜の透明
性アノードを設けた。このガラス基板を真空蒸着装置
〔日本真空技術（株）製〕に入れ、約１０^-4Ｐａに減圧
した。これに、下記構造を有するＴＰＤ７４を、蒸着速
度0.２ｎｍ／秒で６０ｎｍの厚さに蒸着した。次いで、
下記構造を有するＴＰＤ７８を、蒸着速度0.２ｎｍ／秒
で２０ｎｍの厚さに蒸着した。次に、下記構造のＤＰＶ
ＤＰＡＮ及び化合物（Ａ−１）を同時蒸着して４０ｎｍ
の厚さの発光層を形成した。この際のＤＰＶＤＰＡＮの
蒸着速度は0.４ｎｍ／秒であり、化合物（Ａ−１）の蒸
着速度は0.０１ｎｍ／秒であった。さらに、トリス（８
−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）を蒸着速度0.
２ｎｍ／秒で蒸着し、最後にアルミニウムとリチウムと
を同時蒸着することにより、陰極を１５０ｎｍの厚さで
形成した。この際、アルミニウムの蒸着速度は１ｎｍ／
秒であり、リチウムの蒸着速度は0.００４ｎｍ／秒であ
った。得られた有機ＥＬ素子の性能を第１表に示す。

【００６９】

【化２３】

【００７０】実施例４ 実施例３において、化合物（Ａ−１）の代わりに、化合
物（Ａ−２）を用いた以外は、実施例３と同様にして有
機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表に示
す。 実施例５ 実施例３において、化合物（Ａ−１）の代わりに、化合
物（Ａ−３）を用いた以外は、実施例３と同様にして有
機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表に示
す。 実施例６ 実施例３において、化合物（Ａ−１）の代わりに、化合
物（Ａ−４）を用いた以外は、実施例３と同様にして有
機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表に示
す。 実施例７ 実施例３において、化合物（Ａ−１）の代わりに、化合
物（Ａ−５）を用いた以外は、実施例３と同様にして有
機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表に示
す。 実施例８ 実施例３において、化合物（Ａ−１）の代わりに、化合
物（Ａ−６）を用いた以外は、実施例３と同様にして有
機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表に示
す。 実施例９ 実施例３において、化合物（Ａ−１）の代わりに、化合
物（Ａ−７）を用いた以外は、実施例３と同様にして有
機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表に示
す。 実施例１０ 実施例３において、ＤＰＶＤＰＡＮの代わりに化合物
（Ｂ−１）を用い、かつ化合物（Ａ−１）の代わりに、
下記構造のＰＡＶＢを用いた以外は、実施例３と同様に
して有機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表
に示す。

【００７１】

【化２４】

【００７２】実施例１１ 実施例１０において、化合物（Ｂ−１）の代わりに、化
合物（Ｂ−２）を用いた以外は、実施例１０と同様にし
て有機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表に
示す。 実施例１２ 実施例１０において、化合物（Ｂ−１）の代わりに、化
合物（Ｂ−３）を用いた以外は、実施例１０と同様にし
て有機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表に
示す。 実施例１３ 実施例１０において、化合物（Ｂ−１）の代わりに、化
合物（Ｂ−４）を用い、かつＰＡＶＢの代わりにクマリ
ン６を用いた以外は、実施例１０と同様にして有機ＥＬ
素子を作製した。このものの性能を第１表に示す。 比較例１ 実施例３において、化合物（Ａ−１）の代わりに、

【００７３】

【化２５】

【００７４】で示される構造の化合物を用いた以外は、
実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。このも
のの性能を第１表に示す。 比較例２ 実施例１０において、化合物（Ｂ−１）の代わりに、下
記の特開平８−１２９６９号公報の実施例１６に記載の
化合物

【００７５】

【化２６】

【００７６】を用いた以外は、実施例１０と同様にして
有機ＥＬ素子を作製した。このものの性能を第１表に示
す。

【００７７】

【表１】

【００７８】〔注〕輝度半減寿命は、窒素気流下に初期
輝度５００ｎｉｔの定電流駆動を行い、輝度が２５０ｎ
ｉｔへと減衰するまでの時間を測定することにより求め
た。第１表において、実施例３〜９と比較例１を比べて
分かるように、本発明のジスチリルアリーレン誘導体を
再結合サイト形成物質として用いた場合、より優れた効
率と寿命が得られる。また、実施例１０〜１３と比較例
２を比べて分かるように、本発明のジスチリルアリーレ
ン誘導体を発光材料として用いた場合に、より優れた効
率と寿命が得られる。

【００７９】

【発明の効果】本発明のジスチリルアリーレン誘導体
は、有機ＥＬ素子の構成材料として有用であり、特に発
光材料や再結合サイト形成物質として用いた場合、優れ
た効率と寿命が発揮される。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａｒ¹は置換基を有していてもよい炭素数１８
   〜３０の４環以上の縮合環からなる二価の基、Ａｒ²及
   びＡｒ³は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい
   炭素数６〜３０のアリーレン基又はＯ，Ｎ，Ｓ及びＳi
   の中から選ばれた少なくとも一種のヘテロ原子を含む炭
   素数４〜３０の二価の複素環式基、Ａｒ⁴〜Ａｒ⁷は、そ
   れぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数６〜２０
   のアリール基又はＯ，Ｎ，Ｓ及びＳiの中から選ばれる
   少なくとも一種のヘテロ原子を含む炭素数４〜３０の一
   価の複素環式基を示し、ｋ、ｍ及びｎは、それぞれ１又
   は２を示す。）で表されるジスチリルアリーレン誘導
   体。
2. 【請求項２】 一対の電極間に挟持された有機発光層を
   少なくとも有する有機エレクトロルミネッセンス素子で
   あって、請求項１に記載のジスチリルアリーレン誘導体
   を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセ
   ンス素子。
3. 【請求項３】 請求項１記載のジスチリルアリーレン誘
   導体を、主として発光帯域に含有させてなる請求項２記
   載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
4. 【請求項４】 請求項１記載のジスチリルアリーレン誘
   導体を有機発光層に含有させてなる請求項３記載の有機
   エレクトロルミネッセンス素子。
5. 【請求項５】 有機発光層に、さらに再結合サイト形成
   物質を含有させてなる請求項２又は４記載の有機エレク
   トロルミネッセンス素子。
6. 【請求項６】 再結合サイト形成物質が、蛍光量子収率
   0.３〜1.０の蛍光物質である請求項５記載の有機エレク
   トロルミネッセンス素子。
7. 【請求項７】 再結合サイト形成物質が、スチリルアミ
   ン系化合物、キナクリドン誘導体、ルブレン誘導体、ク
   マリン誘導体及びピラン誘導体の中から選ばれた少なく
   とも一種である請求項５又は６記載の有機エレクトロル
   ミネッセンス素子。
8. 【請求項８】 請求項１記載のジスチリルアリーレン誘
   導体を再結合サイト形成物質として含有する請求項２記
   載の有機エレクトロルミネッセンス素子。