TWI301124B

TWI301124B -

Info

Publication number: TWI301124B
Application number: TW091114828A
Authority: TW
Inventors: Tetsuji Fujita; Tetsushi Inoue
Original assignee: Tdk Corp
Priority date: 2001-07-04
Filing date: 2002-07-04
Publication date: 2008-09-21
Also published as: US7318965B2; CN1394835A; US20050054852A1; US7732652B2; US20030137241A1; CN1394835B

Description

1301124 A7 B7 五、發明説明（彳）【發明之技術領域】 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關有機EL (電激發光）之元件，詳細而言，係爲對有機化合物所構成之薄膜施加電激以放出光線之元件所使用之化合物。【先前技術】有機電致發光元件，係由含有螢光性有機化合物之薄膜，挾夾於電子注入電極與電洞注入電極所構成，且係利用於前記薄膜上經由電子及電洞之注入而生成激動子，再將此激動子鈍化時所放出光（螢光、磷光）之元件。有機電致發光元件之特徵，可於1 0V前後之電壓產生 100至數10000cd/m2之藍色至紅色發光。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於有機電致發光元件中，欲得到任意發光色之方法例如可使用摻雜法。其中例如有將蒽結晶中摻雜并四苯使其發光色由藍色改變爲綠色之報告（Jpn. J. Phys.，1〇,527 (1971))。又，具有層合構造之有機薄膜EL元件中，於具有發光機能之主體物質中，微量摻雜可應答發光而釋出與主體物質不同發光之螢光色素以形成發光層，使其由綠色變化爲橙〜紅色發光色之報告（特開昭63-264692號公報）。有關黃〜紅色波長發光，發光原料或摻雜劑原料可使用例如可具有紅色振動之色素（EP028 1 381號）、激動複合物（exciplex)發光之化合物（特開平2-25 57 88號公報）、薰草素化合物（特開平3-792號公報）、二甲基氰系化合物 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（2 ) (特開平3-162481號公報）、硫氧基二苯并哌喃化合物 (特開平3- 1 77486號公報）、共軛系高分子與電子輸送性化合物之混合物（特開平6-73374號公報）、squarylium化合物（特開平6-93257號公報）、氧雜二唑系化合物（特開平6-136359號公報）、氧酯衍生物（特開平6-145146號公報）、芘系化合物（特開平6-240246號公報）等。又，苯并縈蒽衍生物具有非常高螢光量子產率之事實，已記載於 J· Am· Chem. Soc 1996，118，2374-2379 頁中，特開平10-330295號公報與特開平1 1 -233261號公報中則有記載於各種主體材料中摻雜以苯并縈蒽所衍生之二苯并[〖，£’]二茚基[1，，2，，3，<(1:1’，2’，3，-1111]二萘嵌苯衍生物作爲發光層之有機電致發光元件。其中，前述包含苯并縈蒽衍生物之合成方法，一般係使用下記式（A ) 、( B ) 、（ C )所示起始物質，並使用觸媒以進行合成之方法。 Cu (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ••裝. 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

J. Chem. Ber. 43(1910)2203

NaNH2

J. Chem. Ber. 70 (1937) 1603-1609 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（3 )

J. Am. Chem. Soc, 1996, 118, 2374-2379

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 但，前述以往之合成方法，其目的物之產量最高亦僅爲20%以下，故具有產率極差之問題點。又，前述以往之合成方法，因較容易合成具有對稱性之標的物，但對於不具對稱性之標的物，因其本身極不易直接合成，故由各種產物中並不易直接分離所需要之標的物，除製造效率極差以外，亦產生化合物設計之自由度受到限制之問題。【發明之內容】本發明之目的，係以提供一種可得到充分之產率，且具有優良製造效率之二萘嵌苯衍生物之製造方法，及依此製造方法所製得之二萘嵌苯衍生物與使用其所得之有機電致發光元件爲目的。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製爲達前述目的，可依以下（1 )〜（22 )之構成內容而達成。 (1) 一種二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係於合成二萘嵌苯衍生物之際，可將起始物質鹵素化，將此鹵素化部位偶合，或使用鹵素化之起始物質與硼化之起始物質，將其鹵素化、硼化部位經由鈴木偶合反應（Suzuki Coupling reaction )，或將其倂用以合成二萘嵌苯衍生物之方法。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（4 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 ) 如上記（1 )所示二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係將下式（1 )所示1，8 _二鹵素北萘衍生物偶合，以合成下記式（2 )所示二萘嵌苯衍生物之合成方法；

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [上記式（1)中，Rl至R4、Rii與Ri2係爲氫原子 '可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀院硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯硫基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳烷氧基、取代或未取代之芳烷硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之芳基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、羥基、-C〇〇Mi基 (其中，Ml爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳院基、或取代或未取代之芳基）、_c〇M2 (其中， M2爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳院基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或-〇c〇M3 (其中，M3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳燒本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（5) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 基、或取代或未取代之芳基），又，Ri至、Ru與Ri2 m 選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、# $族環、或縮合芳香族環等；前述碳環式脂肪族環、芳#族環、或縮合芳香族環若具有取代基時，其取代基係與RiM R4、R11與R12之內容相同]， R3 R1V R”- < -i Ri2- > ⑵ r4 r2 R2 r4， [上記式（2 )中，R!’至R/、1^’與r12,係與式（丨）中之R!至R4、R"與R12之內容相同，又，Rl至R4、Ru與 R12，及R/至R/、R!/與R"可爲相同或不同]。 (3 ) 如上記（1 )所示二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係將下記式（3 )所示3，4-二鹵素化縈蒽衍生物偶合，以合成下記式（4)所示二萘嵌苯衍生物之合成方法；

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (X-CI,Br, I) (3) [上記式（3 )中，R!至R6、R21與R22係爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀院基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀院氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 —---B7 五、發明説明（6 ) ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯硫基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳烷氧基、取代或未取代之芳烷硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之方基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、羥基、-C〇〇M!基 (其中，Ml爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳院基、或取代或未取代之芳基）、_C〇M2(其中， M2爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀儲基、取代或未取代之芳院基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或_0C0M3 (其中，M3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基），又，至R6、R21與R22所選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代之碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環]，

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之Ri至R6、R”與R”之內容相同，又，Ri至r6、I與 R”，及R!，至r6,、r21’與R:可爲相同或不同]。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x 297公釐) ~- 1301124 A7 _________B7 ____ 五、發明説明（7 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (4 ) 如上記（1 )所示二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係將下gH式（5 )所不3，4 -二鹵素化苯并縈蒽衍生物偶合’以合成下記式（6 )所示二萘嵌苯衍生物之合成方法；

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈.、支鏈或環狀院硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈 '支鏈或環狀烯氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯硫基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳烷氧基、取代或未取代之芳烷硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之芳基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、羥基、_c〇〇Mi ^ (其中，M!爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀院基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基）、_C〇M2(其中， M2爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳院基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或-〇c〇M3 (其中’ M3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳户本紙張尺度it% + _目家標準（〇奶）八4規格（210乂297公釐）-10 - 1301124 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（8 基、或取代或未取代之芳基），又，Ri至R8、r3i跑料R32所選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代&碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、$胃& 環、或縮合芳香族環]，

之Rl至R8、R31與R32之內容相同，又，1^至R8、r”组 R32，及R!’至R8,、R”，與R32’可爲相同或不同]。 (5 ) 如上記（1 )至（4 )中任一項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中，前記偶合反應係使用觸媒以進行均或雜偶合反應。 (6 ) 如上記（5 )·之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中’前記觸媒係爲具有1種或2種以上選自Ni、Pd、Pt、 Fe、Co、RU與Rh等VIII或IB族元素之金屬觸媒，或金屬錯合物觸媒、或金屬化合物（但，金屬銅除外）。 (7 ) 如上記（5)或（6)之二萘嵌苯衍生物之合成方法’其中，前記觸媒係爲 NiCl2 ( dppe )或 NiCl2 (dppp)，或 Ni ( COD) 2。 (8 ) 如上記（1 )之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用上記（2 )之式（1 )所示1，8 -二鹵素化萘衍生物與’下記式（7 )所示之萘基-1,8-二硼酸衍生物，經由鈴木本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1301124 A7 B7 五、發明説明（9 ) 偶合法以合成式（2)之二萘嵌苯衍生物；

(Z =硼酸衍生物） (7) [上記式（7 )中，Ri至r4、Ru與r12係與式（1 )之內容相同]。 (9 ) 如上記（1 )之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用上記（3 )之式（3 )所示3,4-二鹵素化縈蒽衍生物與，下記式（8)所示之縈蒽基-i，8-二硼酸衍生物，經由鈴木偶合法以合成式（4 )之二萘嵌苯衍生物；

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Z =硼酸衍生物） (8) [上g己式（8)中’ ^至r6、尺21與r22係與式（3)之內容相同]。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (10 ) 如上記（1 )之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用上記（4 )之式（5 )所示3,4-二鹵素化苯并縈蒽衍生物與，下記式（9)所示之二苯并縈蒽基-i，8-二硼酸衍生物’經由鈴木偶合法以合成式（6 )之二萘嵌苯衍生物；

1301124 A7 B7 五、發明説明（10 [上記式（9 )中，R!至Rs、R”與R”係與式（5 )之內容相同]。 (11) 如上記（1 )之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用下記式（1 3 )所示萘衍生物，經由鈴木偶合法以合成二萘嵌苯衍生物；

(X = C1、Br、I，Z =硼酸衍生物） (13) 至R4、Rll與Rl2係與式（1)之內容相同]。 (12) —種二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用下記式（1 4 )所示縈蒽衍生物，經由鈴木偶合法以合成二萘嵌苯衍生物； ------丨^^蒙！ Γ%先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

X Z (X = C1、Br、I，Z =硼酸衍生物） (14) [上記式（14)中，Rl至R6、R21與R22係與式（3)之內容相同]。 (1 3 ) —種二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用下記式（1 5 )所示苯并縈蒽衍生物，經由鈴木偶合法以合成二萘嵌苯衍生物；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（n

R8 Re (X = cn、Br、I，Z =硼酸衍生物） (15) [上記式（15 )中，L至R8、R31與R”係與式（5 )之內容相同]。 (Μ) —種二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用上記（2)至（4)之式（1)所示1，8·二鹵素化萘衍生物、式 (3)所示3,4-二鹵素化縈蒽衍生物、式（5)所示3,4-二鹵素化苯并縈蒽衍生物中之1種或2種以合成非對稱化合物。 (15) 如上記（14 )之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中非對稱之化合物係爲下記式（10)所示化合物； (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R53

(10) [上記式（10)中，R51 至 R55、R61 至 R65、Rur 與 R121 係與式（1 )中之Ri至R4、Rn與R12內容相同]。 (16) 如上記（1 )之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中前記二萘嵌苯衍生物係爲下記式（11 )所示化合物；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（12

R111’ R121? (11) [上記式（ii)中 ’ Rim、R121、R111，與 R121’係與式 (1)中之RiS R4、Rii與Ri2內容相同]。 (17 ) 如上記（1 )之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中前記二萘嵌苯衍生物係爲下記式（12 )所示化合物； R3 R1 ri' R3'

Rl21 (12) I-----Γ.--衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R4 R2R2，r4， [上記式（12 )中，Rm、R121、Rlu，與r121，係與式 (1 )中之R!至R4、Ru與R12內容相同]。 (1 8 )如上記（4 )至（7 )中任一項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中至少R5與R6及/或R5，與r6，係爲不同者。 (19) 如上S (1)所7^: 一蔡嵌苯衍生物之合成方法’其係將下記式（16 )所75聯萘衍生物偶合，以合成下記式（2 )所示二萘嵌苯衍生物之合成方法；

Rn1 r12· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (X=CltBr, I) (16) -15 訂 1301124 A7 B7 五、發明説明（13) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [上g己式（16)中’ 1至r4、與r12係爲氯原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈 '支鏈或環狀院硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀儲氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯硫基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳烷氧基、取代或未取代之芳烷硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之方基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、經基、_C〇〇Μι基 (其中，Μ!爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基' 可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基）、_C〇M2 (其中， Ma爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或-〇C〇M3 (其中，1^3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳院基、或取代或未取代之芳基），又，R!至R4、Rn與Rl2 m 選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代之碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、芳香方矣、或縮合方香族環等，即述碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環若具有取代基時，其取代基係與1至 R4、Ru與R12之內容相同]，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2川><297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（14 )

(2) Rn’與R12，係與式（丨）中之Rl至R4、Ru與Rl2之內容相同，又，1至R4、Rn與，及n R4}、RU’與R"可爲相同或不同]。 (20 ) —種有機電致發光元件，其係含有由上記 (1 )至（19 )中任一項方法所得到之二萘嵌苯衍生物。 (21) 如上記（20)之有機電致發光元件，其中，二萘嵌苯衍生物係含於發光層中。 (22) 一種二萘嵌苯衍生物，其係具有下記式（1〇 ) 所示構造者； ------.—：--^-·裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R53

(10) R63 [上記式（1〇)中，R51 至 R55、R61 至 R65、Rm，與 Ri2iJ 係與式（1 )中之R!至R4、Rh與R12內容相同]。【圖示之簡單說明】圖1係爲本發明有機電致發光元件基本構造之槪略截本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（15) 面圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 【符號說明】 1 基板 2 電洞注入電極（陽極） 3 電洞注入層 4 電洞輸送層 5 發光層 6 電子注入輸送層 7 電子注入電極（陰極） 8 保護電極【較佳實施態樣之說明】本發明之合成方法，係於製造二萘嵌苯衍生物之際，將起始物質鹵素化、偶合化，或使用鹵素化之起始物質與，硼化之起始物質，將其鈴木偶合化，或將其倂用所得者。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用前述合成方法，可有效率地合成標的物之二萘嵌苯衍生物，其產率甚至可達90%以上。又，未具有對稱性之標的物亦可依前述任一合成方法，或將其組合等即可較容易地合成，並可增加以往幾乎從未使用之非對稱化合物之用途。以下’將各貫施態樣之合成方法作一詳細之說明。本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - 1301124 A 7 ______B7 五、發明説明（16) [第1實施態樣：基於鹵素化之偶合反應] 本發明之第1實施態樣的合成方法，其係將下記式 (1)所示1,8-二鹵素化萘衍生物鹵素化後偶合，以合成下記式（2 )所示二萘嵌苯衍生物之方法；

(X=CI,Br, I) (1)

R”， R12· ⑵ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製上記式（1 )中，式（1 )之Ri至R4、Ru與R12係爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯硫基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳烷氧基、取代或未取代之芳烷硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之芳基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、羥基、-COOM!基（其中，M!爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀 -19 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124

少布基 '取代或未取代之芳院基、或取代或未取代之芳基）、-C〇M2 (其中，m2爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或-〇C〇M3 (其中，M3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基），又，Rl 至^〜^^與R1S所選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合’與取代之碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環 '芳香族環、或縮合芳香族環等；前述碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環若具有取代基時，其取代基係與R!至R4、R i i與R i 2之內容相同。其中，芳基例如苯基，萘基等碳環式芳香族基例如呋喃基、噻嗯基、吡啶基等雜環式芳香族基等。又，式（1)中，1^至R4、Rh與R12係爲直鏈、支鏈或環狀院基、直鏈、支鏈或環狀院氧基、直鏈、支鏈或環狀烷硫基、直鏈、支鏈或環狀烯基、直鏈、支鏈或環狀烯氧基、或直鏈、支鏈或環狀烯硫基，其例如鹵素原子、碳數4 至20之芳基、碳數1至20之烷氧基、碳數2至20之烷氧烷氧基、碳數2至20之烯氧基、碳數4至20芳烷氧基、碳數5至20之芳烷氧烷氧基、碳數3至20之芳基氧基、碳數4至20之芳基氧基烷氧基、碳數5至20之芳基烯基、碳數6至20之芳院烯基、碳數1至20之院硫基、碳數2至20之烷氧烷硫基、碳數2至20之烷硫烷硫基、碳

本紙張尺k適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐1 2〇Z I------*--衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 1301124 五、發明説明（18) I------:---- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 數2至20烯硫基、碳數4至20之芳烷硫基、碳數5至20 之方院氧院硫基、碳數5至20之芳院硫院硫基、碳數3至 20之芳基硫基、碳數4至20之芳基氧烷硫基、碳數4至20 之芳基硫烷硫基、碳數4至20之可含有雜原子之環狀烷基、或被鹵素原子等單取代或多取代皆可。又，前述取代基中所含之芳基，可再被碳數1至10之烷基、碳數3至10 之芳基、碳數4至1〇之芳烷基等所取代。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，式（1)中，1^至R4、Rn與R12之芳烷基、芳烷氧基、芳烷硫基、芳基、芳基氧基與芳基硫基中之芳基可具有取代基者，例如碳數1至20之烷基、碳數2至20之烯基、碳數4至20之芳烷基、碳數3至20之芳基、碳數1 至20烷氧基、碳數2至20之烷氧烷基、碳數2至20之烷氧基烷基氧基、碳數2至20之烯氧基、碳數3至20之烯氧烷基、碳數3至20之烯氧基烷基氧基、碳數4至20之芳烷基氧基 '碳數5至20之芳烷基氧基烷基氧基、碳數5 至20之芳烷基氧基烷基氧基、碳數3至20芳基氧基、碳數4至20之芳基氧基烷基、碳數4至20之芳基氧基烷氧基、碳數2至20之烷基羰基、碳數3至20之烯基羰基、碳數5至20之芳烷基羰基、碳數4至20之芳基羰基、碳數2至20之烷氧基羰基、碳數3至20之烯基羰基、碳數5 至20之芳烷基羰基、碳數4至20之芳基羰基、碳數2至 20之烷氧基羰基、碳數3至20之烯氧基羰基、碳數5至20 之芳院基氧基羰基、碳數4至20之芳基氧基羰基、碳數2 至20之烷基羰基氧基、碳數3至2〇之烯基羰基氧基、碳本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（19) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 數5至20之芳烷基羰基氧基、碳數4至20之芳基羰基氧基、碳數1至20之烷硫基、碳數4至20之芳烷基硫基、碳數3至20之芳基硫基、硝基、氰基、碳數1至20之N-單取代胺基、碳數2至40之N，N-二取代胺基等取代基所單取代或多取代皆可。又，前述含有取代基之芳基，可再被碳數1至10之烷基、碳數1至10之烷氧基、碳數6至10之芳基、碳數7 至10之芳烷基等所取代亦可。式（i )中，Rl至r4、Rll與r12之胺基爲可具有取代基者亦可，例如可被碳數1至20之烷基、碳數4至20之芳烷基、或碳數3至20之芳基所單取代或二取代皆可。此外，R!至R4、Ru與R12所選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代之碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環。式（1 )中，萘衍生物之1，8位係與鹵素原子X鍵結，形成鹵素化。鹵素化反應所使用之鹵素元素X可爲Cl、Br 與I中之任一者，其中又以Βι*爲最佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（1 )所示化合物中，經前述鹵素元素修飾後，再進行成偶合反應。偶合反應可使用各種公知之方法，本發明中特別以使用觸媒之均或雜偶合反應之方法爲佳。反應所使用之觸媒，只要可進行上記偶合反應者並未有特別之限定，而可使用各種觸媒，具體而言，例如含有i 種或2種以上Ni、Pd、Pt、Fe、Co、Ru與Rh等不含Cu之 VIII族、或IB族元素之金屬觸媒，或金屬錯合物觸媒，或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ^22^ 1301124 A7 B7 五、發明説明（20) 金屬化合物等。或，Cu之金屬錯合物觸媒或今使化合物等亦可使用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 前述觸媒中又以鎳觸媒最佳，Ni觸媒可使用各種態樣之化合物，具體而言，例如Ni觸媒爲[1,2-雙（二苯基膦基）乙烷]二氯基鎳（II )[以下，簡稱NiCh ( dppe )]、 [1，3-雙（二苯基膦基）丙烷]二氯基鎳（π )[以下，簡稱 NiCl2 ( dppp )]、四（三苯基膦基）鎳、或鎳-雙-(1，5·環辛二烯）[以下，簡稱Ni ( COD ) 2]等。此時，使用NiCh (dppe )或NiCh ( dppp )時則形成格麗亞偶合劑。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製偶合反應之反應條件，依所使用之材料、觸媒等而有所不同，以使用Ni ( COD ) 2反應爲例時，於DMF等溶媒中，將鹵素化萘衍生物，以較佳爲〇·〇1至l〇m〇l/l，特別是〇·05至lmol/1程度溶解，於其中與[Ni ( COD ) 2等]混合。此時，所使用觸媒之量，一般以等莫耳爲佳，但若考慮一部份觸媒會有失去活性之情形下，較佳以等莫耳至1.5倍量，特別是等莫耳至1.2倍量左右爲佳。又，必要時，可將環辛二烯（ COD)以對鹵素化萘爲2至10倍mol，聯二吡啶以鹵素化衍生物之0.5至5倍mol加入其中，以50至 100°C，特別是60至90°C，以0.5至12小時，特別是1至 5小時時間反應。反應後，加入鹽酸水溶液與甲醇等使標的物沉澱後回收即可。前述鹵素化萘，較佳以使用觸媒之偶合反應，即可製得式（2 )所示之化合物。式（2 )中，H R/、Ru’與R"係與式（1 )中之R! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） :23- 1301124

^22 r4 r2 A7 B7 五、發明説明（21 ) 至R4、Ru與R12之內容相同，又，1至r4、“與Ri2,及 Ri至R/、Ru’與R12’可爲相同或不同，又以不同爲更佳。本發明之第1實施態樣之鹵素化萘，較佳以使用觸媒之偶合反應’即可將下記式（3)所示之3,4-二鹵素化縈蒽衍生物偶合化’以合成下記式（4 )所示二萘嵌苯衍生物。 (X=CI，Br，I) (3) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

r21,r22· ⑷ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R!至R4、Ru與R12之內容相同，其較佳之範圍亦爲相同。上記式（3 )中，R!至Re、R21與R22係爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀儲硫基、取代或未取代之芳院基、取代或未取代之芳烷氧基、取代或未取代之芳烷硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（22 ) 芳基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、經基、-C 0〇Μ1基 (其中，Μ!爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基）、-COM2 (其中， M2爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或-OCOM3 (其中，M3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基），又，R!至R6、R21與R22所選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代之碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環。式（4)中，R!’至R6’、R21，與r22，係與式（3)中之R, 至R6、R21與R22之內容相同，又，Rl至r6、r21與R”，及 R!’至R6,、R"與R22,可爲相同或不同。本發明之第1實施態樣之鹵素化萘，較佳可以使用觸媒之偶合反應，將下記式（5 )所示3,4-二鹵素化苯并縈蒽衍生物偶合，以合成下記式（6 )所示二萘嵌苯衍生物。 (X^CI, Brf I) (5) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） -26 - 衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1301124 A7 B7 五、發明説明（23)

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Ri至R4、Rn與R12之內容相同，較佳之範圍亦爲相同。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製即，上記式（5 )中，R!至R8、R31與R32係爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基 '可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯硫基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳院氧基、取代或未取代之芳院硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之芳基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、羥基、—COCIM! 基（其中，Μ!爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳焼基、或取代或未取代之芳基）、-COM2 (其中，M2爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀院基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或_〇C〇M3 (其中，Μ3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀院基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基），又，：^至R8、R31與r32 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（24) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 所選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代之碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環。上記式（6)中，Ri’至Rs’、R31’與r32’係與式（5)中之R!至R8、R3!與R32之內容相同，又，Rl至r8、r31與 R32，及R! ’至R8’、R31’與R3 2’可爲相同或不同。上記式（6)中，較佳爲至少R5與R6及/或R5’與R6’ 爲不同。具有前述非對稱性構造時，於作爲有機EL用材料使用時，可得到橙色至紅色之發光材料，或電子或正孔輸送材料。又，其亦可提高溶解性並使精製更加容易，同時亦可抑制昇華精製時之分解性，而提高螢光光性。此外，可降低相同或不同之分子間的相互作用，而提高EL元件之螢光亮度，因抑制濃度之消光性故可提高作爲EL摻雜劑時之界限，而提昇設計之自由度。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，使用上記式（1 )所示1，8-二鹵素化萘衍生物，式 (3)所示3,4-二鹵素化縈蒽衍生物，與式（5)所示3,4-二鹵素化苯并縈蒽衍生物中任1種或2種，即可以雜偶合方式製得非對稱化合物。如前所示，使用本發明之方法時，即可自由地容易製得非對稱化合物，使標的物之產率亦大幅提昇。前述非對稱化合物，可以組合式（1 ) 、（ 3 ) 、（ 5 ) 之方式製得時，並未有特別之限定，但本發朋又以下記式 (10 )所示化合物爲最佳。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 R53

1301124 五、發明説明（25) (10) 上記式（10)中，R51 至 R55、R61 至 R65、Rill’ 與 Rl21’係與式（1 )中之R!至R4、R"與Ri2內容相同。又，Ri至 R4、Ri，至R4,，R31，與R32,係與式（1 )之內容相同。基於前述構造，於作爲有機EL用材料時，可得到橙色至綠色之發光材料，或電子、或正孔輸送材料。又，前記式（2 )所示二萘嵌苯衍生物以如下記式 (11 )所示之化合物爲佳； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Rs R1R1, /R3 R111y R121 \ r 、R121' (11) rV R2 R2, r4. 上記式（ 11 )中， Rn 1 ' R121 、R111’與 R121’係與式（1 ) 中之R!至R4、 R η與R 12內容相同 0 或，前記式 (2) 所示二萘嵌苯衍生物亦可爲如下記式 (1 2 )所示之化合物； ="28^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（26)

上記式（12 )中，R"!、Rm、Rn〗’與Ri2i’係與式（1 ) 中之Ri至R4、尺“與R12內容相同。上記式（11 )所示化合物與，式（1 2 )所示化合物，並未能明確地區別，但於共價電子狀態時，其可爲式 (11 )所示化合物，或式（12 )所示化合物之情形。但，本發明中，以式（12 )所示化合物之狀態爲更佳。以下，將此些合成方法以流程圖表示如下。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（27) X-

-R catalyst

R

R catalyst

R

R catalyst

-R

catalyst

-R

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

R

R 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 catalyst

x=CI,Br,l catalyst for example: COD bipyridine 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- A7 1301124 B7 五、發明説明（28)

ausJAdjqα〇ο cn1q〇o)z ώΗ ΗΟΟοεΗο 9(sjp9EJ9cj

ΗΟΟοεΗο JCOH

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3ujpuAQ.jq QOO c\lQ〇o)！N

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(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1301124 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -32 1301124 A7 B7 五、發明説明（30 [第2實施態樣：基於硼衍生物之鈴木偶合反應] 本發明之第2實施態樣之合成方法，例如使用式（1 ) 所示1，8-二鹵素化萘衍生物與，下記式（7)所示萘基-1,8-二硼酸衍生物，以鈴木偶合反應而合成式（2)之二萘嵌苯衍生物之合成方法。 R3

r4 r2 R1~ , /)~z (Z =硼酸衍生物） (7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -z 上記式（7)中，Ri至R4、Rii與R12係與式（1)中之 R!至R4、Rh與R12之內容相同。z所示之硼酸衍生物，一般係使用B ( OH ) 2所示之硼酸，但亦包含具有相同作用之衍生物。鈴木偶合反應，例如於不具反應活性之溶媒中，於鹼與鈀觸媒之存在下，室溫至125°C之溫度下，以1〇分鐘至 24小時時間對式（1 )與式（7 )之化合物進行處理以製得反應生成物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製所使用之溶媒，一般並未有特別之限定，例如可爲芳香族烴系（例如苯、甲苯等），醚系（例如四氫呋喃、二噁烷等）、醯胺系（例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等）、酯系（例如乙酸乙酯等）、醇系（例如甲醇等）、酮系（例如丙酮、環己酮等）。又’例如亦可使用式（3 )所示3,4-二鹵素化縈蒽衍生物與’下記式（8)所示縈蒽基-1，8-二硼酸衍生物，以鈴木本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 五、 R3尸1

R4 R2 A7 B7 發明説明（31) 偶合反應而合成式（4)之二萘嵌苯衍生物之合成方法。 >-Z ( Z =硼酸衍生物） (8) 上記式（8 )中，R!至R6、R21與Rn係與式（3 )中之 Rl至R6、r21與r22之內容相同。又，例如亦可使用式（5 )所示3,4-二鹵素化苯并縈蒽衍生物與，下記式（9)所示二苯并縈蒽基-1,8-二硼酸衍生物’以鈴木偶合反應而合成式（6 )之二萘嵌苯衍生物之合成方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Z (z=硼酸衍生物） (9) 訂以下，將此些合成方法以流程圖表示如下經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1 Μ 1301124 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

I-----.1--一丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）訂 35- 1301124 A7 B7 五、發明説明（33 [第3實施態樣：基於倂用鹵素化與硼衍生物之偶合反應] 本發明之第3實施態樣，係爲將上記第1實施態樣之鹵素化之偶合反應與，第2實施態樣之硼衍生物之偶合反應倂用所得之實施態樣。即，例如使用下記式（13 )所示萘衍生物以鈴木偶合反應而合成二萘嵌苯衍生物之合成方法；

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (X = C1、Br、I，Z =硼酸衍生物） (13) 上記式（13 )中，R!至R4、Ru與12係與式（1)中之 R!至R4、Ru與R12之內容相同。X、Z之內容亦與上記第1 實施態樣、第2實施態樣之內容相同。較佳之實施內容亦爲相同（以下式（14) 、（ 15)亦同）。又，例如可使用下記式（14 )所示縈蒽衍生物以鈴木偶合反應而合成二萘嵌苯衍生物之合成方法；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(X = CM、Br、I，Z =硼酸衍生物） (14) 上記式（14 )中，R!至R6、R21與R22係與式（3 )之內容相同。又，例如可使用下記式（1 5 )所示苯并縈蒽衍生物以鈴木偶合反應而合成二萘嵌苯衍生物之合成方法；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) 1301124 A7 B7

五、發明説明（34 (15) 上記式（15 )中，R!至R8、r31與r32係與式（5 )之內容相同。 [第4實施態樣：基於雙鹵素化萘之合成方法] 本發明之方法，係可以鹵素化方式作爲修飾部位，或將其與硼酸衍生物作爲修飾部位以進行偶合處理爲特徵。2 個部位之鍵結方式，可以2個部位同時鍵結之方式進行，或各個部位逐次進行鍵結亦可，修飾部位亦可將2個部位同時進行修飾，或將各個部位逐次進行修飾亦可。因此，本發明之方法，亦包含將下記式（1 6 )所示聯萘衍生物作爲起始物質，或作爲中間體後將其偶合，以合成下記式（2 )所示衍生物之方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R3 Rl Rir\yR3,

(X=Cl,Br, I)(16) r4 r2 r2· Ra % R1V ! 3 R11 y -i - R”’ Rl2 y > > -r12' r2 R2 r4，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） ⑵ 1301124 A7 ____B7 五、發明説明（35) 上記式（16)中，R!至R4、Rll與Rl2係與式（丨）中之 R!至R4、Ru與R12之內容相同，又，上記式（2)中，Ri， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 至R/、R…與R"係與式（D中之^至r4、Rll與Rl2之內容相同。又，1^至 R4、Rh 與 r12，及 Rl，至 r4，、Rll，與 Ri2, 可爲相同或不同。X爲鹵素原子，其詳細內容係與上記式 (1 )之說明相同。又，依各種情形之不同，z亦表示硼酸衍生物。本發明方法中，特別是合成式（6 )所示化合物之方法爲最有效。式（6 )中，L至R8、r31與r32、1，至r8,、r3i，與R"可爲取代或非取代之芳基、烷基、烯基、烷氧基或芳基氧基中任一種爲佳。又，式（6 )所示化合物中，R!至r8、r31與r32、1，至 R8’、R〆與R"中任一種爲鄰位取代之苯基爲佳。使用本發明之方法時，可容易經由鄰位之變換而容易製得具有特定位置之取代基的化合物。又，亦容易得到上下、左右非對稱性之化合物。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製特別是式（6)所示化合物中，尺5與R6、1^5’與R6’中任一者或二者（左右）之雙方（上下）爲鄰位取代之苯基爲佳。如此，於鄰位上導入取代基時，可抑制昇華精製時之分解性，又，於鄰位導入取代基時，亦可提高螢光性。使用前述鄰位取代之化合物時，可提高EL元件之螢光亮度，且因濃度消光性受到抑制故可提高EL摻雜劑之界限，而增加設計之自由度。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（36) 即，於導入鄰位取代之苯基後，其立體障礙可控制北骨架之會合性，進而提高對溶媒之溶解性，而可以高純度方式進行精製。又，基於同樣之理由，可於更低溫度下進行昇華精製，使昇華精製時不易產生分解，此點對於製得高純度之材料亦極爲有效，而使用此材料製作有機電致發光元件時，因不純物所引起之激動子鈍化情形將會降低，而可得到較高之發光效率。又，可得到高發光效率之另一理由，係爲發光層中之同一分子間，或不同分子間之會合受到壓制，而抑制濃度消光性。式（2 ) 、（ 4 ) 、（ 6 )所示化合物之較佳具體例如下所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 1301124 B7 五、發明説明（37) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )爾格（2⑽赠）_4〇_ 1301124 A7 B7 五、發明説明（38)

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -41 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（39)

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(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42- 1301124 A7 B7 五、發明説明（4〇) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -43- 1301124 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（41)

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）〇 -44 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（42) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -45- A7 1301124 B7 五、發明説明（43) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（44)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -47- 1301124 A7 B7 五、發明説明（4S) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -48 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（46)

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ -49 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（π)

H3 H3

—--------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -50- A7 1301124 B7 五、發明説明（48) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 1301124 B7 五、發明説明（49) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -52- 1301124 A7 B7 五、發明説明（50)

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53 1301124 A7 B7 五、發明説明（51)

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -54 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（52) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 、*ιτ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -55- 1301124 A7 B7 五、發明説明（53) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -56- 1301124 A7 B7 五、發明説明（54) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'〆297公釐） -57 1301124 A7 B7 五、發明説明（55)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58- 1301124 A7 B7 五、發明説明（56)

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -59- A7 1301124 B7 五、發明説明（57) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣· 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（58) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -61 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（59)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -62- 1301124 A7 B7 五、發明説明（60) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

I-------— 衣— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -63- A7 1301124 B7 五、發明説明（61 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )鐵格（2似歸餐） 1301124 A7 _ B7五、發明説明（62)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -65- 1301124 A7 B7 五、發明説明（63 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

---------衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -66 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（64) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -67- A7 1301124 B7 五、發明説明（6S) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -68 - A7 1301124 B7 五、發明説明（66 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 1301124 B7 五、發明説明（67 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

I-----,--衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -70- 1301124 A7 _ B7 五、發明説明（68 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1301124 A7 B7 五、發明説明（69)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

-72- A7 1301124 _B7 五、發明説明（70) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

----------衣--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） -73- A7 1301124 B7 五、發明説明（71 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -74- A7 1301124 B7 五、發明説明（72 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )爾格⑺0X靖） 1301124 Μ Β7 五、發明説明（73)

I —---—r^#衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -76- A7 1301124 B7 五、發明説明（74) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣.

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -77- 1301124 A7 B7 五、發明説明（75)

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(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -78 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（76 )

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -79 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（77 )

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -80- 1301124 A7 B7五、發明説明（78 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -81 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（79 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -82 - 1301124 A7 B7 五、發明説明（80 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -83- A7 1301124 B7 五、發明説明（81 ) 又，更佳之例示例如下記之化合物。

R=芳基或烷基 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -84- 1301124 A7 B7 五、發明説明（82) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上記示（6)所示之二茚基[l,2,3-cd: l}，2、3Vlm]二萘嵌苯衍生物，以具有激動光譜與，發光光譜等雙方之振動構造爲佳。前述振動構造，可由各個光譜中具有2個以上波峰而得到確認。又，更佳爲將上記茚基二萘嵌苯衍生物作爲摻雜劑使用所得之主體材料，亦以具有此振動構造者爲佳。因具有振動構造，故可製得具有優良溫度特性之有機電致發光元件。因溫度所產生之EL發光效率降低，因係伴隨激動狀態之回應變化所產生之熱性緩和所造成者。又，若激動狀態時會使回應產生變化，使基底狀態與激動狀態之分子軌道係數之重合情形產生變化，使發光光譜未能形成吸收光譜之鏡像。此外，激動狀態下多數之回應所產生之發光光譜，因可緩和各種振動構造之總合，故於僅顯示不具振動構造之較粗略的光譜。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製因此，於發光光譜上顯現出振動構造之有機化合物，吸收其振動構造做爲光譜鏡像之激動狀態的回應變化較少，故做爲有機EL之發光材料使用時，可提供一種於驅動時溫度下產生較低EL發光效率之溫度特性之元件。又，基於相同理由，長波長側爲0· 1 eV以下，特別是 0.05eV以下之化合物爲佳。其下限並並未有特別之限定，但一般爲O.OleV左右。又，可左右有機電致發光元件特性之另〜個要因，係爲發射順位使載體產生之熱激動，特別是摻雜有摻雜劑之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（83) 發光層中，因摻雜劑形成形成發射順位，故於溫度變化之際，因熱激動對載體產生期望値確率產生變化，其結果會使發光層之載體平衡產生變化，使效率具有極大之溫度依賴性。本發明之元件，如前所述般，可製得較少受到發光層之發射性之熱變化感應，且具有有效的溫度依賴性較低之元件。發光層所含之之主體材料，特別是至少具有下記式 (1 )所示有機化合物中任一種之電子親合力，以較電子輸送層及/或電洞輸送層之電子親合力爲大者爲佳。發光層中所含有之主體材料之電子親合力，若電子輸送層及/或電洞輸送層之電子親合力爲大時，可提高電子對發光層之注入效率，又，電洞輸送層界面因電子形成區塊故可提高發光效率，使元件之壽命亦向上提昇。較適合做爲本發明之主體材料之化合物之一，例如具有下記式（I)所示基本骨架。

使用時，可得到經由摻雜劑所發出之強烈發光。萘衍生物於上記有機材料群中亦特別適合做爲主體材料之有機材料。例如，主體材料之萘衍生物中，摻雜1質量％之做爲摻雜劑之二苯并[f，f，]二茚基[l，2,3-cd: 1，，2’，3’-lm]二萘嵌苯衍生物之膜，再測定其光激動後之螢光強度 1' I n n —L —L n n I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -86- 1301124 A7 B7 五、發明説明（84) 時’與其他有機物質（例如Alq3 )作爲主體材料使用時，可得到約3倍之螢光強度。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可得到前述螢光強度之理由，因係萘衍生物與前記摻雜物不致產生激動錯合物等相互作用之理想組合，此外，兩分子間因雙極性作用而得以維持較高螢光強度之理由。又，摻雜劑爲紅色時，其能量段差與摻雜劑相近似，故因電子交換而對能量移動上再加上因發光再吸收所產生之能量移動現象，因而可產生極高之螢光亮度。此外，與上記主體物質組合使用時，因可將摻雜劑之濃度消光性抑制至極小，故可得到較強之螢光強度。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，使用上記摻雜膜製作發光層之有機電致發光元件時，於10mA/cm2之電流密度下，可得到最大爲600cd/m2以上之亮度，此時之驅動電壓爲6V左右之低電壓。又，於 600mA/cm2之電流密度下，可安定地得到2000cd/m2以上之亮度。此點與其他有機物質（例如Alq3 )作爲主體材料相比較時，於電流效率上可得到約4倍之發光效率，此外，因可以較低電壓予以驅動，故於電流效率下可得到5倍之效率。此外，使用上記紅色摻雜劑進行摻雜時，因由主體材料至摻雜劑之能量移動效率極佳，故幾乎未發現主體材料之發光，而可得到僅由摻雜劑產生發光之高色彩純度之元件。於製作有機電致發光元件之際，前述極佳之發光效率，除具有上記極強發光之機制以外，亦具有因發光層中載體之再結合比例提高，使由萘之三重態激動狀態基於能 -87- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 ___ B7 ___ 五、發明説明（85) 量之移動而生成摻雜劑之一重激動狀態等效果。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，一般之有機電致發光元件中，相對於摻雜劑所造成之載體段差使得驅動電壓極高，上記發光層所使用之有機電致發光元件之驅動電壓極低，於本發明之元件中，摻雜劑之載體段差順位極小，故於前述機制中亦可得到極高之發光效率。又，萘衍生物亦極爲安定，對於載體注入具有極高之耐久性，故前記主體與摻雜劑組合所製得之元件具有極佳之壽命。例如於發光層中摻雜有1質量％二苯并[f，f，]二節基[l，2,3-cd : r，2’，3Mm]二萘嵌苯衍生物所得之元件，以 50mA/cm2之電流密度下，可得到2400cd/m2以上之亮度，並具有僅以1 %衰減下可持續1000小時以上之耐久性元件。上述之有機電致發光元件中，可保持元件之色彩純度，且可發揮出最大效率之摻雜濃度爲1質量％左右，於2 〜3質量％左右係，亦僅減少1 〇%以下之衰減，故爲一具有充分實用性之元件。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製式（I )中’ Q1〜Q4爲各自具有氫、或未取代或具有取代基之院基、芳基、胺基、雜環基與烯基者。較佳者爲芳基、胺基、雜環基或烯基。Q1，Q4爲氫，而q2，q3爲上？己取代基者亦可。 Q1〜Q4所示之芳基，可爲單環或多環皆可，亦包含縮合環或環集合。總碳數以6〜30者爲佳，其亦可具有取代基。 Q1〜Q4所示之芳基，較佳者爲苯基、（…、 v u m-'p_)甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）一 ' --—~— -88- 1301124 A7 B7 五、發明説明（86) 本基、比基、驼基、六苯并苯基、（卜、與2_)萘基、蒽基、（〇-、m-、P_)聯苯基、t-苯基、菲基等。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Q1〜Q4所示之胺基，可爲烷胺基、芳胺基、芳烷胺基等。其中，又以具有總碳數丨〜6之脂肪族、及/或丨〜4環之芳香族碳環者爲佳。具體而言，例如二甲基胺基、二乙基胺基、一丁基胺基、二苯基胺基、三甲苯基胺基、雙二苯醯胺基、雙萘基胺基等。 Q1〜Q4所示之雜環，例如含有雜原子之〇、N、s之5 圜環或6圜環之芳香族雜環，與碳數2至20之縮合多環芳香族雜環基等。 Q1〜Q4所示之烯基，例如至少取代基之一爲具有苯基之（1-，與2-)苯基烯基、（1，2-、2,2-)二苯基烯基、 (1，2,2-)三苯基烯基等爲佳，其可爲未取代者亦可。芳香族雑環基與縮合多環芳香族基，例如噻嗯基、呋喃基、吡咯基、吡啶基、喹啉基、喹喔啉基等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Q1〜Q4具有取代基時，其取代基中至少有2個爲芳基、胺基、雜環基、烯基與芳氧基爲佳。芳基、胺基、雜環基與烯基之內容係與Q1〜Q4所示之內容相同。 Q1〜Q4取代基之芳氧基，例如以具有總碳數6〜1 8之方基爲佳’具體而Η例如（〇-、m-、p-)苯氧基等。 2種以上前述取代基可形成縮合環，又，可再被取代亦可’其中較佳之取代基係與前述內容相同。 Q1〜Q4具有取代基時，其中至少2種以上爲具有上記之取代基者爲佳。其取代基位置並未有特別之限定，其可本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -89- A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1301124 五、發明説明（87) 爲正位、鄰位、對位皆可。又，Q1與Q4、Q2與Q3可各自爲相同或不同皆可。 Q5、Q6、Q7與Q8可各自獨立爲氫，或具有取代基之烷基、芳基、胺基、烯基與雜環基等。 Q5、Q6、Q7與Q8所示之烷基，例如碳數1至6者爲佳，其可具有直鏈狀或支鏈狀者皆可。烷基之較佳具體例如甲基、乙基、（n、i)丙基、（n、i、sec、tert) - 丁基、 (n、i、neo、tert)-戊基等。 Q5 ' Q6、Q7與Q8所示之芳基、胺基、烯基例如與上記 Q1〜Q4所示之內容相同。又，Q5、Q6、Q7與Q8可各自爲相同或不同者皆可。又，Q1〜Q4全爲苯基時，Q5、Q6、Q7與Q8爲氫且不含紅縈烯者爲佳。上記含有主體材料與摻雜劑之發光層，具有正孔與電子注入機能，及其輸送機能、電洞與電子之再結合而產生激動子之機能等。發光層除本發明之化合物以外，可再加入較容易控制電子之化合物時，可使電子與電洞更容易平衡地注入、輸送。上記主體材料，可單獨使用或將2種以上混合使用皆可，將2種以上混合使用時，其比例可爲任意之比例。上記主體材料，於發光層中以含有8〇〜99.9質量％，又以含有95.0〜99.5質量％爲更佳。又’發光層之厚度，一般爲相當於分子層一層之厚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-90- 1301124 A7 B7 五、發明説明（88) 度，以未達有機化合物層之膜厚者爲佳，具體而言例如1〜 85nm，更佳爲5〜60nm，最佳爲5〜50nm。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，混合層之形成方法，例如使不同蒸鍍源蒸發進行共蒸鍍爲佳，蒸氣壓（蒸發溫度）爲同程度或極接近時，可使其先於蒸鍍槽中進行混合，再以蒸鍍爲佳。混合層以化合物均勻混合者爲佳，依各種情形之不同，化合物可以島狀形態存在亦可。發光層中，一般係蒸鍍有機螢光物質，或經由分散於樹脂黏著劑中以進行塗覆之方式，使發光層形成特定之厚度。使用本發明化合物所製得之有機EL發光元件之構成例，例如於基板上，依序形成電洞注入電極、電洞注入-輸送層、發光與電子注入輸送層、電子注入電極等。又，必 _要時可於電子注入電極上設置保護電極、輔助電極或封閉層皆可。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之有機電致發光元件，並不限定於上記例示，而可以各種構成方式，例如單獨設置發光層，於發光層與電子注入電極間挾夾電子注入輸送層之構造亦可。又，必要時，可將電洞注入-輸送層與發光層混合亦可。發光層之厚度、電洞注入輸送層之厚度與電子注入輸送層之厚度並未有特別限定，且依形成方法亦有所不同。一般爲5〜500nm，又以10〜300nm爲更佳。電洞注入輸送層之厚度與電子注入輸送層之厚度，依再結合-發光區域之設計而有所不同，一般僅需與發光層之厚度或1/10〜10倍厚度皆可。分別設置正孔或電子之注入本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（89) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 層與輸送層時，注入層以lnm以上，輸送層以lnm以上爲佳。此時之注入層、輸送層厚度之上限，一般於注入層爲 500nm左右，輸送層爲500nm左右。前述膜厚於同時設置注入輸送層之2層構造時亦同。電洞注入輸送層，因具有電洞注入電極之電洞注入容易性之機能，安定地輸送電洞之機能與妨礙電子之機能，電子注入輸送層則具有電子注入電極之電子注入容易性之機能，安定地輸送電子之機能與妨礙電洞之機能，故前述層，可因注入發光層之電洞或電子以增大或關閉，使再結合區域最適當化，而改善發光效率。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，電洞注入輸送層，例如可使用特開昭63-295695號公報、特開平2- 19 1 694號公報、特開平3-792號公報、特開平5-23468 1號公報、特開平5-239455號公報、特開平5-299 174號公報、特開平7- 1 26225號公報、特開平7- 1 26226 號公報、特開平8- 100172號公報、EP0650955A1等所記載之各種有機化合物。例如四芳基聯苯胺化合物（三芳基二胺至三苯基二胺：TPD )、芳香族三級胺、腙、咔唑、三唑、咪唑、具有胺基之氧雜二唑衍生物、噻吩等，其可將2 種以上合倂使用，倂用時可與別層相層合，或混合使用皆可。電洞注入輸送層分別設置電洞注入層與電洞輸送層之情形中，可由電洞注入輸送層用化合物中選擇較佳之組合。此時，以由電洞注入電極（ITO等）側開始依電位較小之化合物層之順序層合爲佳。又，電洞注入電極轰面以使 -92- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（90) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用薄膜性良好之化合物爲佳。前記層合之順序，於電洞注入輸送層爲2層之情形下亦同。依前述層合順序，可降低驅動電壓，並防止泄電流之發生或暗斑之發生與成長。又，於元件化時，因可使用蒸鑛‘方式故可製得1至1 〇nm之均勻且不具砂孔的薄膜，故於電動注入層中使用離子化電位較小，具有可吸收可見光部位之化合物時，可防止發光色之色調變化或再吸收效率之降低。電洞注入輸送層，可以與發光層相同般將上記化合物以蒸鍍方式形成。又，電洞注入輸送層可使用三（8-喹啉酯）鋁（Alq3 ) 等8-喹啉醇至其衍生物做爲配位基之有機金屬錯合物之喹啉衍生物、氧雜二唑衍生物、二萘嵌苯衍生物、吡啶衍生物、嘧D定衍生物、喹喔啉衍生物、二苯基喹啉衍生物、硝基取代芴等衍生物。電子注入輸送層可使用兼發光層之物亦可，此時，以使用本發明之發光層等爲佳。電子注入送層之形成可與發光層相同可使用蒸鍍方法。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製電子注入發光層與電子輸送層分別層合時，可由電子注入輸送層之化合物中選擇較佳之組合使用。此時，以由電子注入電極側依電子親和力較大之化合物順序層合爲佳。前述層合順序於電子輸送層爲2以上時亦同。電洞注入輸送層、發光層與電子注入輸送層之形成，以可形成均質且爲薄膜之真空蒸鍍法爲佳。使用蒸空蒸鍍法時’可得到非晶質狀態或結晶粒徑爲〇. 1 # m以下之均質薄膜。結晶粒徑超過〇· 1 # m時，會形成不均勻之發光，使元件之驅動電壓需更爲提高，進而造成電洞注入效率顯著本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -93- 1301124 A7 B7 五、發明説明（91 ) 降低。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 真空蒸鍍條件並未有特別限定，以l〇_4Pa以下之真空度’蒸鍍速度爲0.01〜lnm/sec左右爲佳。又，以於真空中連續形成各層者爲佳。於真空中連續成形時，可防止各層之界面吸附不純物質，而得到較高特性。又，可防止暗斑之成長與發生。前述使用真空蒸鍍法以形成各層之情形，於1層中含有多數化合物時，以將置有化合物之各槽分別進行溫度控制以進行共蒸鍍爲佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製電子注入電極，較佳爲由功函數4eV以下之金屬、合金或金屬間化合物所構成。功函數超過4eV時，會使電子注入效率降低，進而造成發光效率亦降低。構成功函數4eV 以下之電子注入電極膜之金屬’例如Li、Na、K等驗金屬、Mg、Ca、Sr、Ba等鹼土金屬、La ' Ce等稀土金屬或、 Al、In、Ag、Sn、Zn、Zr等。構成功函數爲4eV以下之電極膜之合金，例如 Ag-Mg ( Ag : 0.1 〜50at% ) 、Al-Li (Li : 0.01 〜12at% ) 、In-Mg ( Mg : 50 〜80at% ) 、Al-Ca (Ca : 0·01〜20at% )等。其可單獨或將2種以上混合使用’其2種以上組合使用時之比例可爲任意之比例。又，驗金屬、驗土金屬、稀土金屬之氧化物或鹵化物亦可用於薄狀成膜，或用於鋁等支持電極（補助電極、配線電極）亦可。前述電子注入電極可使用蒸鍍法或濺鍍法形成。前述電子注入電極之厚度，只要可進行電子注入之一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） -94- 1301124 A7 B7 五、發明説明（92) 定厚度皆可，一般以0.1 nm以上爲佳。又，其上限値並未有特別之限定，但一般膜厚度爲0.1至500nm左右即可。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 電洞注入電極，較佳之發光爲爲由光透過率8 0 %以上之材料及厚度所決定者爲佳。具體而言，氧化物透明導電薄膜較佳以使用錫-摻雜氧化銦（ITO )、鋅-摻雜氧化銦 (IZO )、氧化銦（In2〇3 )、氧化錫（Sn〇2 )與氧化鋅 (Zn〇）爲主成分所組成者爲佳。前述氧化物之化學量組成可略有所偏移亦可。對In2〇3而言SnCh之混合比以1至20 質量％爲佳，又以5至12質量％爲更佳。對In2〇3而言 Ζη〇之混合比以12至32質量％爲佳。電洞注入電極，其發光波長帶區域，一般爲350至 800nm，特別是對各發光之光透過率爲80%以上，又以90 °/◦以上爲更佳。一般發光之光係經由電洞注入電極而產生，故其透過率過低時將會衰減發光層之發光本體，而未能得到發光元件所必須之亮度。其中，產生發光之光的一側以具有80%以上即可。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製電洞注入電極之厚度，只要可充分進行電洞注入之一定厚度即可，較佳爲50至500nm，更佳爲50至300nm之範圍。又，其上限並未有特別限定，但過厚時會產生剝離之疑慮。厚度過於薄時，於製造時會產生膜強度或電洞輸送能力、電阻値產生變化等問題。電洞注入電極於成膜時以使用濺鍍法爲佳。濺鍍法可使用RF電源之高週波濺鍍法，以其容易控制成膜時之電洞注入電極的膜之物性，或成膜面之平滑度等時以使用DC濺 -95- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 _____ . B7 __ 五、發明説明（93) 鍍法爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，必要時可形成保護膜。保護膜可以使用SiOx等無機材料、鐵氟龍（商標名）等有機材料予以形成。保護膜可爲透明或不透明皆可，保護膜之厚度爲50至1 200nm之 IS圍。保護膜除前記反應性濺鍍法以外，亦可使用一般之濺鍍法、蒸鍍法予以成形。又，爲防止元件之有機層或電極氧化，而可於元件上設®封閉層。封閉層，係爲防止濕氣之滲入而可使用市售 0低吸濕性光硬化性黏著劑、環氧系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、交聯乙烯-乙酸乙酯共聚合物黏著劑薄片等黏著性樹月旨層’以玻璃板等封閉板密封。玻璃板以外，亦可使用金屬板、塑膠板等。基板材料例如具有由基板側產生發光之構成時，可使用玻璃或石英、樹脂等透明或半透明材料。又，基板可使用色彩薄膜或含螢光性物質之色彩變換膜、或使用介電體反射膜以控制發光色亦可。又，前記逆層合時，基板可使用透明或不透明者，不透明之情形可使用陶瓷等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製彩色濾膜，例如可使用液晶顯示器所使用之彩色濾膜，並配合有機EL發光之光而調整彩色濾膜之特性，使產生之效库、色彩純度達到最適當化。又’ EL元件材料或螢光變換層使用可切斷短波長之外光得彩色濾膜時，可使元件之耐光性、顯示之對比更爲提昇。又’亦可使用介電體多層膜等光學薄膜以替代彩色濾本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -96- 1301124 A7 B7 五、發明説明（94) 膜。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之有機電致發光元件，例如圖1所示般，於基板1上依序具有電洞注入電極（陽極）2、電洞注入層3、電洞輸送層4、發光層5、電子注入輸送層6、電子注入電極（陰極）7、必要時之保護電極8之構成。又，亦可依此層合順序相反之構成亦可，亦可省略電洞注入層3、電洞輸入層4、電子輸送層6，或兼用發光層5亦可。前述構成層可依所需元件之機能作最適當之調整。本發明之有機電致發光元件，一般可做爲直流驅動型、脈衝驅動型之EL元件使用，亦可做爲交流驅動使用。所施加之電壓，一般爲2至30V左右。【實施例】以下，將本發明之具體內容以合成例、實施例與比較例方式提出，以對本發明作更詳細之說明。 (實施例1 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1-0 -聯苯基-3-苯基異苯并咲喃之合成

Ar下，於- 5(TC之THF (四氫呋喃）30cm3中，溶解〇-溴基聯苯基3.9g ( 1.68E-2mol)。於其中，再加入nBuLi己烷溶液（1.5mol/l ) 10cm3。經2小時後，於冷卻之-50°C下加入3-苯基酞酮3g ( l，4E-2mol )。於2小時後回復至室溫，再加入35%之鹽酸水溶液l〇cm3。1小時後於分液漏斗中以甲苯萃取，以蒸餾水充分洗淨。將甲苯溶液濃縮後，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ q7 _ 1301124 A7 B7 五、發明説明（95 ) 以矽膠色層分析將標的物萃取（展開溶媒：甲苯··己院 1:4)。得放出青綠色螢光之黃色黏稠物4g( 80% )。 + Lr 3,4-二溴基-(7_.0_聯苯基_12_苯基）苯并[1:]縈蒽之合成將先前所合成之1-0-聯苯基-3-苯基異苯并呋喃2.2g (6·45E-3mol)與5,6-一溴基萘嵌戊院 2.0g ( 6.45E-3mol ) 於甲苯中經24小時過熱迴流。反應後，將沉澱物回收得中間体 1 · 6 g ( 41 % )。將中間體1.6g於150cm3之醋酸中過熱溶解，再加入50 %之HBr水溶液20cm3，於12(TC下反應30分鐘。冷卻後 @收：彳票的物之沉澱液。分離係使用矽膠色層分析法進行 (展開丨谷媒：甲苯：己院=1: 3)。得黃色粉末1.0g(70 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Br Br -98 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) a4規格（21 〇X 297公釐） 1301124 A7 ______B7 五、發明説明（96) 二苯并-((雙-0-聯苯基）（-二苯基））迫位縈蒽之合成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將先前所合成之3,4-二溴基-(7-0-聯苯基-12-苯基）苯并[k]縈蒽 l.〇g ( 1.57E-3mol)溶解於 DMF 30cm3 中。於其中加入〇.52g 之 Ni ( COD) 2 ( 1.9E_3mol)、環辛二烯 (COD ) lm：l、聯嘧啶 0.12g ( 1·57Ε-3ιηο1 )後，於 60°C 下反應1 2小時。反應後，再加入1N鹽酸水溶液30cm3與30cm3之甲醇後，沉澱回收標的物。分離係使用矽膠注狀色層分析法進行（展開溶媒：甲苯：己烷=1 : 3 )。得藍紫色固體0.67g (90% ) 〇於二氯甲烷溶液中之螢光波峰（EM )波長爲602、 6 5 2nm，又，於二氯甲烷溶液中之螢光吸收波峰（EX )波長爲 508 、 547 、 593nm 。

質量分析（M+1) = 957 昇華精製溫度430°C 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X.297公釐） Μ 1301124 B7 ..................................... 五、發明説明（97) (實施例2 ) 3,4-二溴基縈蒽衍生物之合成 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 於5,6-二溴基乙醯萘與丁二烯衍生物於Diels-Alder反應後，以二氯二胺基喹啉（DDQ )進行脫氫反應，而合成各種5,6-二溴基縈蒽衍生物。將 5,6-二溴乙醯萘 5g(1.6E-2mol)與 2,3-二苯基丁二烯3.3g ( 1.6E-2mol )於二甲苯中經48小時加熱迴流。得中間體 5.6g ( 70% ) 〇將此中間體 5g ( 9.6E-3mol )與二氯二胺基喹啉 (DDQ ) 2.2g ( 9.6E-3mol )溶解於甲苯中，將24小時、120 °C下反應而製得3,4-二溴基-8,9-二苯基縈蒽 3.0g ( 60 % ) 〇

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製以錫偶合劑進行之二苯并四苯基迫位縈蒽之合成路徑反應① 於^下，將3,4-二溴基（7，12-二苯基）苯并[幻縈蒽 5.6g ( 1.0E-2mol )溶解於乾燥THF 100cm3中，再冷卻至-40 至-50°C。於其中，緩緩加入1.57mol/l之nBuLi己烷溶液本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -100- 13 011 ^ 91114828號專利申請案中文說明書修正頁 A7 民國94年3月10日修正 B7 五、發明説明（98 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 14cm3 ( 1.0E-2x2.2mol )。溫度保持-40 至-5(TC 下於 1 小時後，緩緩加入硼酸三乙酯3.2g ( 1.0E-2x2.2mol)。於2小時後加入50cm3之蒸餾水。隨後使反應溶液成弱酸性下加入約10%之鹽酸水溶液。將反應液回復至室溫，以NaHCChacj 中和後，加入蒸餾水，有機層以減壓餾除，將沉澱物回收。回收物以大量水攪拌洗淨後，將回收物溶解於丙酮中，再以MgS〇4乾燥後加入己烷使其產生沉澱。產量4g (81% )。

Br + n-BuL i Br 反應② 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於氮氣下，將（7，12-二苯基）苯并[k]縈蒽-3,4-二硼酸 4g ( 8.1E-3mol )與 3,4-二溴基苯并[k]縈蒽 4.55g ( 8·1Ε-3mol )溶解於150cm3之甲苯與乙醇之混合溶媒（1 : 1 ) 中。於其中加入三苯基膦四鈀（Pd( PPh3 ) 4 ) 0.93g (8.1E-3><2x〇.05mol)，以油浴於85°C下加熱。隨後投入預先製作之碳酸鈉水溶液（Na2C〇3 15g/蒸餾水 50cm3)，使其反應一晚。反應後以氯仿萃取，並以蒸餾水充分洗淨。膠柱精製係使用矽膠。產量5.2g(80% ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 1〇1 _ 1301124 A7 B7 五、發明説明（99)

(實施例3 ) 二苯并四苯基迫位縈蒽之合成 —----.----衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂如下式所示般，將3,3-二溴基-4,4’-雙（（7,12-二苯基）苯并[k]縈蒽）1.5g ( 1.56E-3mol)溶解於 DMF 50cm3 中。於其中，加入52g之Ni ( COD) 2 ( 1.9E-3mol)、環辛二烯（COD ) lml、聯吡啶 0.12g ( 1.57E-3mol )，於 80°C 下反應1 2小時。 (合成例)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使標的物沉澱並回收。分離係使用矽膠柱狀色層分析法進行（展開溶媒：甲苯：己烷=1 : 3 )。得黑色固體1.1 g (90% )。於二氯甲烷溶液中之螢光波峰（EM)波長爲600、 6 5 0nm，又，於二氯甲烷溶液中之螢光吸收波峰（EX )波長爲 508 、 546 、 591nm 0 質量分析（M+1) +=805 昇華精製溫度410°C。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 102- A7 1301124 _____ B7 五、發明説明（1QQ) (比較例）二苯并四苯基迫位縈蒽之合成將（7,12 -一苯基）苯并⑴榮蒽 2g(5E-3mol)與氟化鈷（C0F3 ) 3g ( 2.6E-2mol )之混合物使其懸濁於三氟乙酸 100ml中’並進行40小時之加熱迴流。反應後，將反應液以冷水去除’以二氯甲烷萃取。以硫酸鎂乾燥後，將有機溶媒去除’得黑色固體。精製係以矽膠柱狀色層分析法進行。黑紫色固體lg ( 50% )。 I----.—----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製二苯并四（々-萘基）迫位縈蒽之合成將（7，12-二（/3 -萘基）苯并[k]縈蒽 2.52g ( 5E-3mol )與氟化鈷（CoF3 ) 3g ( 2.6E-2mol )之混合物使其懸濁於三氟乙酸100ml中，並進行40小時之加熱迴流。反應後，將反應液以冷水去除，以二氯甲烷萃取。以硫酸鎂乾燥後，將有機溶媒去除，得黑色固體。精製係以矽膠柱狀色層分析法進行。黑紫色固體〇.2g(8% )。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 103- 1301124 A7 ____B7 五、發明説明（1〇1) 二苯并辛苯基迫位縈蒽之合成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將（7,9，10，12-四苯基）苯并[k]縈蒽 2.79g ( 5E-3mol ) 與氟化鈷（C0F3) 3g ( 2.6E-2mol )之混合物使其懸濁於三氟乙酸100ml中，並進行40小時之加熱迴流。反應後，將反應液以冷水去除，以二氯甲烷萃取。以硫酸鎂乾燥後，將有機溶媒去除，得黑色固體。精製係以矽膠柱狀色層分析法進行。黑紫色固體0.42g(15% )。

(實施例4 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製於玻璃基板上使用RF濺鍍法，將ITO透明電極薄膜以 100nm之厚度成膜，並進行圖形描繪。將此附有ιτ〇透明電極之玻璃基版，使用中性洗劑、丙酮、乙醇等以超音波洗淨，由煮沸乙醇中拉上，使其乾燥。透明電極表面以 UV/03洗淨後，固定於蒸空蒸鍍裝置之基板平台上，將槽內減壓至lx 10_5Pa。隨後於保持減壓狀態下，將下記構造之N，N’-二苯基-N，N’-雙[N- ( 4-甲基苯基）-N-苯基-(4-胺基苯基）]-1，Γ-聯苯基-4,4、二胺（ΑΤΡ)以蒸鍍速度O.lnm/sec蒸鍍50nm之膜厚，做爲電洞注入層。 -104- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1301124 A7 B7 五、發明説明（102)

Q

b P N ό N-〇-CH3 隨後，將下記構造之N，N，N’，N’-H(m1*$)-l，r-聯苯基-4,4、二胺（TPD)以蒸鍍速度〇.lnm/sec蒸鍍20nm 厚度之膜，以做爲電洞輸送層。

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製隨後，於保持減壓下’將下記構造之主體材料與下記構造之摻雜混合物，以重量比99 : 1，全體蒸鍍速度爲 O.lnm/sec蒸鍍40nm厚度以做爲發光層。

主體材料本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 105 1301124 A7 B7 五、發明説明（103)

混合物） n· i^i— I nn m Μ—ϋ m n (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂隨後，再於減壓狀態下，將下記構造之三（8_ 口奎酯）鋁以蒸鍍速度〇.lnm/sec之速度蒸鍍3〇nm之厚度，爲電子輸送層。

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製隨後，於減壓狀態下，將LiF以蒸鍍速度O.Olnm/sec 之速度蒸鍍0.3nm厚度，作爲電子注入電極，並蒸鍍15 0nm 之鋁以做爲保護電極，而製得有機電致發光元件。將此有機電致發光元件施加直流電壓，初期於 lOmA/cm2之電流密度，驅動電壓爲 6.5V下，確認出 630cd/m2之發光。此時之色度座標爲（x，y ) = ( 0.65， 0.35 )。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） -106- 1301124 A7 B7 五、發明説明（1Q4) 【發明之效果】依以上本發明之結果得知，本發明可提供一種可得到充分之產率，且具有優良製造效率之二萘嵌苯衍生物之製造方法，及依此製造方法所製得之二萘嵌苯衍生物，與使用其所得之有機電致發光元件。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -107- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

A8 B8 C8 D8 1301124 K、申請專利範圍第9 1 1 1 4828號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國94年10月7日修正 I 一種二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係將下記式（ η所示1，8-二鹵素化萘衍生物偶合，以合成下記式（2 ) & $二萘嵌苯衍生物之合成方法； R3^.R1 (X=CI,BrJ) (1) (請先聞脅背面之注意事項再填寫本頁) Rl1_H^~X r4 r2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [上記式（1 )中，Ri至R4、R"與R12係爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鍵、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀燒硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯氧基、可具有取代基之直鍵、支鏈或環狀儲硫基、取代或未取代之芳院基、取代或未取代之芳烷氧基、取代或未取代之芳烷硫基、取代或东取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之芳基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、羥基、-C〇〇Mi ^ (其中’ Μι爲氣原子、可具有取代基之直鍵、支鍵或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或沐取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基）、_c〇M2 (其中， M2爲氣原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或瓌狀院基、瓦具有取代基之直鏈、支鏈或環狀嫌基、取代或未取代之 1301124 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍烷基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或-oc〇M3 (其中，M3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基），又，Ri至r4、Rh與r12所選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代之碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環等；前述碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環若具有取代基時，其取代基係與R1至R4、 Rll與Rl2之內容相同]，

⑵ 請先閲之注項再 % % 本頁經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [上5己式（2)中’ Ri至R4、Rii與R12’係與式（1) 中之1至RrRu與R12之內容相同，又，1^至r4、rh 與R12，及R?至R4’、Rh’與R12’可爲相同或不同]。 2·如申請專利範圍第1項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係將下記式（3 )所示3，4-二鹵素化縈蒽衍生物偶合，以合成下記式（4 )所示二萘嵌苯衍生物之合成方法；

(X=CI,Br, I) (3) [上記式（3 )中，Ri至R6、R21與R22係爲氫原子、可本紙張尺度適用中國國家標準（€奶）八4規格（210><297公釐）-2- 1301124 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先聞部背面之注意事項再填寫本頁) 具有取代基之直鏈、支鏈或環狀院基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯硫基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之方烷氧基、取代或未取代之芳院硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之芳基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、經基、_ C 〇 Q M ^基 (其中’ Μι爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基）、_C0M2(其中， M2爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或-〇C〇M3 (其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製，M3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基），又，Ri至IU、R21與R22所選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代之碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環]，

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-3 - 1301124 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 [上記式（4 )中，尺1’至R6’、汉2 1’與R22’係與式（3 ) 中之R!至R6、R21與R22之內容相同，又，Rl至r6、r21 與R22，及Ri，至R6,、R21’與R22’可爲相同或不同]。 3 ·如申請專利範圍第1項之二萘嵌苯衍生物之合成方法’其係將下記式（5 )所不3，4 - 一鹵素化苯幷縈蒽衍生物偶合，以合成下記式（6 )所示二萘嵌苯衍生物之合成方法

[上記式（5 )中，R!至Rs、Rn與R32係爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀嫌氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯硫基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳烷氧基、取代或未取代之芳烷硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之芳基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、羥基、-C〇〇Mi基 (其中’ M】爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基）、-C〇M2 (其中， M2爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可 -----I---訂 (請先閱·#背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1301124 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲·«背面之注意事項再填寫本頁) 具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或-OCOM3 (其中，M3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基），又，Ri至R8、R31與R32所選出之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代之碳原子共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環]，

[上記式（6 )中，Rjl’至R8’、R3i’與R32’係與式（5 ) 中之Ri至R8、R31與R32之內容相同，又，I至r8、r31 與R32，及Rl’至Rs’、R31’與R32’可爲相同或不同]。 4·如申請專利範圍第1項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中，前記偶合反應係使用觸媒以進行均或雜偶合反應。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 ·如申請專利範圍第4項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中，前記觸媒係爲含有1種或2種以上選自Ni、Pd 、Pt、Fe、Co、RU與Rh等VIII族、或IB族元素之金屬觸媒，或金屬錯合物觸媒、或金屬化合物（但，金屬銅除外 )° 6 ·如申請專利範圍第4項之二萘嵌苯衍生物之合成方本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-5 - 1301124 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍法，其中，前記觸媒係爲NiCl2 ( dppe )或NiCl2 ( dppp ) ，或 Ni ( COD) 2。 7·如申請專利範圍第1項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用式（1)所示1，8-二鹵素化萘衍生物與，與下記式（7)所示之萘基-1，8-二硼酸衍生物，經由鈴木偶合法以合成式（2 )之二萘嵌苯衍生物；

(請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) (Ζ=硼酸衍生物) (7) [上記式（7)中，1^至與R12係與式（1)之內容相同]。 8 ·如申請專利範圍第2項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用式（3 )所示3,4-二鹵素化縈蒽衍生物與，下記式（8)所示之縈蒽基-1，8-二硼酸衍生物，經由鈴木偶合法以合成式（4 )之二萘嵌苯衍生物；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(Z=硼酸衍生物) (8) [上記式（8 )中，Ri至R6、R21與R22係與式（3 )之內容相同]。 9·如申請專利範圍第3項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用式（5 )所示與3，4 -二鹵素化苯并縈蒽衍生物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-6 - 1301124 A8 B8 C8 D8 ^、申請專利範圍與’下sS式（9)所示之二苯并縈蒽基-丨，8_二硼酸衍生物 ’經由知木偶合法以合成式（6 )之二萘嵌苯衍生物；

(Z=硼酸衍生物) (9) [上g己式（9)中，Ri至以、r”與R32係與式（5)之內容相同]。 1 〇· —種二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用下記式（1 3 )所示萘衍生物，經由鈴木偶合法以合成二萘嵌苯衍生物；

(X=C1、Br、I，Z=硼酸衍生物） (13) (請先閲讀背面之注意事項«-嗔寫衣f〕經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [上記式（13 )中，R!至R4、Rw與R12係與式（i )之內容相同]。 11 ·如申請專利範圍第1 〇項之二萘嵌苯衍生物之合成方法’其係使用下記式（1 4 )所示縈蒽衍生物，經由鈴木偶合法以合成二萘嵌苯衍生物；

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）-7 - (X=C1、BR、I，Z=硼酸衍生物） (14) 1301124 A8 B8 C8 D8

R”i· R12V 六、申請專利範圍 [上記式（14 )中，Ri至R6、R21與R22係與式（3 ) 之內容相同]。 12·如申請專利範圍第1〇項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係使用下記式（1 5 )所示苯并縈蒽衍生物，經由鈴木偶合法以合成二萘嵌苯衍生物；

(X=C1、Br、I，Z=硼酸衍生物） (15) [上記式（15)中，Ri至R8、R31與R32係與式（5)之內容相同]。 1 3 ·如申請專利範圍第1或1 0項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中，二萘嵌苯衍生物係爲下記式（1 1 )所示化合物； (11) [上記式（11)中，Ri、RT係與式（1)中之Ri之內相同’ R2、R2，係與式（1 )中之R2之內容相同，R3、r3 ' 與式（1 )中之r3之內容相同，R4、R4’係與式（i )中 R4之內容相同，R1U、Rin，係與式（1)中之Ru之內容同、Rl21與R121，係與式（1)中之Rl2之內容相同。 14·如申請專利範圍第1或10項之二萘嵌苯衍生物合成方法，其中，二萘嵌苯衍生物係爲下記式（1 2 )戶Jj 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-8 - ； ------訂------ (請先閲·«背面之注意事項再填寫本買) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1301124 A8 B8 C8 D8 Γ、申請專利範圍化合物； r3 Ri Ri* r3'^獅::R4 R2 R「R4. (12) [上記式（12)中’ R!、係與式（i)中之Ri之內容相同，R2、R2,係與式（1)中之R2之內容相同，r3、r3，係與式（1 )中之R3之內容相同，r4、r4,係與式（1 )中之 R4之內容相同，rim、Riii’係與式（1)中之Rn之內容相同、Rl21與Rl21’係與式（〇中之R12之內容相同。 1 5 .如申請專利範圍第3項之二萘嵌苯衍生物之合成方法，其中至少R5與R6及/或R5,與R6,係爲不同者。 1 6 · —種二萘嵌苯衍生物之合成方法，其係將下記式 (1 6 )所示聯萘衍生物偶合，以合成下記式（2 )所示二萘嵌苯衍生物之合成方法； (請先閲脅背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R 11 _,Br· I) R12· (16) [上記式（16 )中，I至R4、Rh與R12係爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷氧基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷硫基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯氧基、可具有取代基之本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-9 - 1301124 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍直鍵、支鍵或環狀烯硫基、取代或未取代之芳烷基、取代或未取代之芳院氧基、取代或未取代之芳烷硫基、取代或未取代之芳基、取代或未取代之芳基氧基、取代或未取代之方基硫基、取代或未取代之胺基、氰基、羥基、_C〇〇Mi 基（其中，Ml爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀院基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳院基、或取代或未取代之芳基）、-COM2 (其中 ’ M2爲氫原子、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烷基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之方院基、取代或未取代之芳基、或胺基）、或-〇c〇m3 (其中’ M3爲可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀院基、可具有取代基之直鏈、支鏈或環狀烯基、取代或未取代之芳烷基、或取代或未取代之芳基），又’ 1^至R4、Ru與所選之2個以上連接之基可相互鍵結或縮合，與取代之碳原共同形成取代或未取代之碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環等；前述碳環式脂肪族環、芳香族環、或縮合芳香族環若具有取代基時，其取代基係與R1至R4、 R11與Ri2之內容相同]，出子 (請先聞脅背面之注意事項再填寫本頁) -J4 ) 1T •I. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

R”· r12· ⑵ [上記式（2 )中，RT至R4’、Rul r12,係與式（1 ) 中之R】至R4、Rh與Ru之內容相同，又，Rl至R4、Rii 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨〇><297公釐）-10 - 1301124 as C8 D8 穴、申請專利乾圍與Rl2，及R! ’至R4’、11’與R125可爲相同或不同]。 (請先閱脅背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-11-