TWI269475B - Binder fiber and separator for alkaline cell using said binder fiber - Google Patents

Description

1269475 ， 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 •本發明係關於黏合纖維及使用該黏合纖維之電池用隔 詳。之’關於驗猛乾電池、銀電池、空氣電池、鎳— ，蓄兒池、鎳—氫蓄電池、氧化銀—鋅蓄電池、鎳-鋅蓄電池、 t 载蓄電池等鹼電池用隔板（特別係依高倍率使用的鹼2 -人電池用隔板）、及頗適宜使用此的黏合纖維。 【先前技術】 鎳-鎘蓄電池、鎳-氫蓄電池等鹼二次電池因為高倍率 方:4寸性優越，因而廣泛的做為如無線電動工具之電力工 2源使用。適合此種電池使用的隔板，通常具有紙或不 :之形狀，且構成此紙或不織布的纖維已提案出各種纖 例如在曰本專利特開平9_259856號公報（專利文獻ι ’便有揭示由不織布所形成的電池用隔板，且該不織布 =半芳㈣《胺為主成分’該半芳香族聚醯胺係由含 、方香族羧酸(對苯二甲酸等)60莫耳%以上的二羧酸成 二及含有1數6至12之燒二胺(1，9-壬二胺或2-甲基 ’辛—胺等）60莫耳％以上的二胺成分所獲得。另外， 二本專利特開2_-聰59號公報（專利文獻2)中，則 昌^此種半芳香族聚醯胺系纖維、及㈣纖維素纖維 維的驗電池用隔板，而該特定纖維素纖維係使用 、哉、准素洛解於非反應性溶劑的纺紗原液所製得。 其中，隔板所使用的紙或不織布，通常係由主體纖維 317446 5 1269475 —構成，等文獻中所記載的發明，充i 維。況且，二:緘!的改良而已’並無關於黏合纖 結晶性與融獻等所具體揭示的如^ 、二峨2偏巧，完全未具有黏結能力。 通常做為電池用隔板的紙或不織布，如 ― 黏合纖維進行炫融、軟化或溶解，經固化由將 於田A 要….、，έ專注於主體纖維性能提升的研宑門 技術幾乎屬於主體纖維的改良，俾企圖提升：a 用隔板的性能。妒品 0 a ΰ美升電池 維，⑽：用=丄：便主體纖維係使用極高性能的纖 维所二 纖維屬於較差劣的情況時，主體镞 •維所支配，在用隔板的性能將由黏合纖 m纖維的優越性能發揮之前，便將參类+ 池用隔板的作用與機能。自J^起 二=电 維#古佔田丄· 电/也用&板的黏合纖 性纖唯.戈^融點較構成主體纖維之聚合物低的熱可塑 if、准，或者在濕潤狀態下施行加熱而溶融形成聚合物， 勒型複合纖=義維’或者以該等聚合物鞠成分做成芯 例如在上述專利文獻2中，黏合纖維亦例示如：聚乙 唯-子三糸纖維、乙稀-乙烯醇系纖維、聚乙稀纖維、聚酿胺纖 、隹、風乙細-醋酸乙烯共聚纖維等，其中， 广 融性聚乙烯醇系纖維、式7 ρ 為·…、水熔 、、准或乙烯—乙烯醇共聚纖維。此外，一 係泛用聚乙烯纖維或聚酿胺纖維，且構細 m纖維的聚合物則有聚酸胺6或聚酿胺612等脂肪

317446 6 1269475 族聚酿胺。另外，例如在日太直 A 社㈡本專利特開2001-1 10390號公 Η專利文獻3)中，便有揭示心成分（cQre)(其係聚丙稀 ㈣脂）、與輞成分（she⑴（其係聚乙稀系樹脂）所形成的 烯烴系黏合纖維。 但是，使用聚醯胺6等脂肪族聚酿胺的黏合纖維，將 因充放電時所產生的熱、與充放電時的重複氧化還原而導 致乳化劣化，造絲結效果急遽降低且將產生自己放電 =卜化咖吻）現象。此外，使用聚乙烯的黏合纖維亦 有耐熱性偏低，因急遽充放電時賴而㈣之情 ， 即便聚乙烯醇糸纖維的情況時，亦將因充放電時的埶而熔 融，且將氧化劣化而產生自己放電β 此外，當利用濕式抄造法製造隔板的情況時，黏 ;最=之事’係在!?隔板紙的步驟中，當由濕潤狀態 仃l、木之際，可獲得藉由黏合纖維的暫時接著，而充八 :顯出接著力的製紙步驟性’且可依後續的加 二 出_結力。但是’習知的黏合纖維並無法兼顧此種心 妾著力等黏結力、與上述耐熱劣化性（以下簡稱 及耐氧化劣化性（以下簡稱「耐氧化性」）。’、、、r」） 專利文獻1 :日本專利特開平9_259856號公報（申請專利 範圍第1至3項，實施例） 專利文獻2:日本專利特開2〇〇4-1〇3459號公報 範圍第1至2項，實施例） ' 專利文獻3:日本專利特開2001-1 10390號公報（申請專利 範圍第1至2項） 317446 7 1269475 . 【發明内容】 (發明所欲解決之課題） _有鑒於斯，本發明之目的在於提供一種在高溫下具有 问耐氧化劣化性的黏合纖維、及使用此黏合纖維之電池用 隔板。 本毛明之另一目的在於提供一種在高溫下的耐電解液 f生（或ί I双丨生）、耐熱性均優越之黏合纖維、及使用其之 池用隔板。 、、本&月再另一目的在於提供一種當組合主體纖維並依 濕式抄造法製造不織布的情況時，作業性優越的黏合纖 維、及使用其之電池用隔板。 -(供解決問題之手段） 、一本發明人等為能達成上述課題經深入鑽研結果發現， 若、戴卓表面至 > 存—部分，係由含半芳香族聚醯胺（其至少 含有·芳香環單位、與可以具有分枝院基鍵的C”燒單位） 籲的聚賴成分所構成時，便可使高溫下的高耐氧化劣化 性耐电解液性（耐鹼性熱性及接著性變優越，遂 成本發明。 ^換δ之，本發明的黏合纖維係纖維表面至少有一部分 k由含半方香族㈣胺的聚軸成分所構成，而該半芳香 方矢聚酿胺至少具有··芳香擇置 T7 — ^ 方日％早位、及可以具有C"烷基分 枝鏈的c3 7烷單位。 上述聚酿胺成分亦可為半芳香族共聚酿胺⑷，其係具 有·方香&早位、可以具有C1道基分枝鏈的k烧單位、 317446 8 1269475 以及可以具有Cl_3燒基分枝鍵的^ 醯胺成分亦可為具有下述二鲮 /、中此承 族共聚醯胺，其中，二幾 —月女早位的半芳香 莫耳％以上之芳香族二^有㈣二羧酸單位之⑼ Ψ r - ，孩—胺皁位含有可以具有 r暴刀技鏈的C[7燒二胺單仿 Γ P 一 B… 早位及可以具有甲基分枝鏈的 草耳f以hi丨n 早位合計佔總二胺單位的6〇 莫以上，：如由下述二竣酸單位⑴與下述二胺單位⑵ 所構成的半芳香族共聚醯胺。 (1) 一竣酸单位，含右谐白拟# _ 酸單位中之至少本二甲酸單位與間苯二甲 ， 種一羧酸早位，且該等二羧酸單位合計 佔總二羧酸單位之60莫耳％以上； 7二胺單位，含有選自2,2士三甲基己二胺單位、 中，一-三甲基己二胺單位及U-己二胺單位所構成組群 中之-種或多於一種之二胺單位，以及選自u_壬二胺單 位與2-甲基-1，8一辛二胺單位所構成組群中之一種或多於 種之一胺單位，_等：胺單位合計佔總二胺單位之 莫耳％以上。 ^上述聚醯胺成分亦可為半芳香族聚醯胺（b)與半芳香 #聚ϋ胺（c)組合而成的⑷；該半芳香族聚酸胺⑻係呈有 ，香，單位、與可以具有烧基分枝鏈的G道單位、； 5亥半芳香族聚醯胺（c)係具有：芳香環單位、與可以具有 垸基分枝鏈的（^心燒單位。其中，此聚醯胺成分係由 半芳香奴聚醯胺（具有：二羧酸單位，其含有佔總二羧酸單 4之6 0莫耳％以上之芳香族二羧酸單位；以及二胺單位， 317446 9 1269475 r .其含有伯總二胺單位之60莫耳％以上之可以且有甲基八枝 ，的C4禮二胺單位）、與半芳香族聚酿胺（具有：二土㈣ 早位，其含有佔總二羧酸單位之6〇莫耳％以上之 羧酸單位；以及二胺單位’其含有佔總二胺單…曰〇莫； %以上之可以具有甲基分枝鏈的C8—1Q烷二胺單位）之組合； 例如:為由上述二叛酸單位⑴與下述二胺單位⑶所^ =半方香族聚酿胺’以及由下述二叛酸單位⑷與下述二胺 單位（5)所構成的半芳香族聚酿胺的組合。 (3) 一二胺單位，含有選自2,2,4_三甲基己二胺單位、 2由4’^-二甲基己二胺單位及u—己二胺單位所構成組群 时之種或多於-種的二胺單位，該等二胺單位佔總二胺 早位之60莫耳％以上； (4) 二羧酸單位’含有佔總二羧酸單位之6〇莫耳％以 之對苯二甲酸單位； (5)二胺單位，含有選自1>9一壬二胺單位與2_甲基 -U-辛二胺單位所構成組群中之一種或多於一種的二土胺 單位，該等二胺單位佔總二胺單位之6〇%以上。 再者，本發明的黏合纖維亦可為芯鞘型複合纖維 (core she 11 type composite fiber)，且鞘部係由含半芳 香族聚醯胺（其係含有：芳香環單位，以及可以具有Cl_3 、—刀枝鏈的C3-7院單位）的聚醯胺成分所構成。此芯鞘型 複合纖維中亦可勒部係由半芳香族聚醯胺⑷所構成，或由 半芳香族聚醯胺（b)與半芳香族聚醯胺（c)的組合（d)所構 成，且芯部係由半芳香族聚醯胺（c)所構成。 317446 10 1269475 本發明亦包括有：由主體纖維與上述黏合纖維所構成 的电池用隔板。此隔板亦可將構成黏合纖維的半 =安ί:接著劑將主體纖維固定成片狀。上述主體二: =對苯二甲酸所合成的半芳香族⑽胺等）所構成。t 1!,例t黏合纖維之至少表面可由半芳香族聚醯胺⑷ 構成，或由半芳香族聚醯胺⑻與半芳香族聚酸胺 ^合⑷所構成’ ^主體纖維係由半芳香族聚醯胺⑷ :。此隔板亦可復含有抗拉強度歸〜以 纖維（聚對伸祕苯并雙㈣纖維、聚對伸苯基對苯二甲二 :纖維及/或咼強力聚乙烯醇系纖維等，特別是聚對伸笨基 Ί开雙，唑纖維)或其漿狀物’以做為補強纖維。本發明二 屯池用IW反亦可為濕式不織布。此電池用隔板 述要件（1)至（3): 疋卜 (1)隔板的裂斷長廑^ · ,μ . 长度（breaklng factor length)係 3km ίΛ Jl ， 能ri在重1 旦m中浸潰30分鐘後，仍保持著隔板的形 …八 %以上、強力保持率達_上； _⑶在^氧化劑的呢驗中浸潰i小時後，仍保持著 隔板的形愍，且其重量保持率達 ,、、 60%以上。 羊達90/«以上、強力保持率達 再者，本發明亦包括古 發明之效i 有.使用上述隔板的電池。 本發明的黏合纖維係高溫（高熱條件下）的高耐氧化劣 317446 1269475 '化性、耐鹼性（耐電解液性）、及耐熱性均優越。此外，本 發明的黏合纖維的接著力較高，即便與主體纖維組合，當 利用漏式抄造法製造不織布的情況時，僅依賴暫時接著便 可务揮充分兩的黏結力’因而作業性(例如當做隔板組裝於 電池％的作業性或步驟順暢性等）優越。然後，例如將本發 明的黏錢維做為紙的黏合纖維使用時，將可獲得紙的抗 拉強度㈤且衣紙步驟順暢性優越的紙，所以藉由熱壓處 可大巾田提升強度。另外，本發明的黏合纖維因為具有如 上述特I·生，因而頗適宜作為暴露於高溫或強化學藥品中的 纖維製品之黏合纖維使用。本發明的黏合纖維將可充分承 受充放電時所發生的熱，為在充放電時所發生的高熱 ir、件下，具有南耐氧化劣化性及耐電解液性，因而頗適用 為電池用隔板_合纖維。特別是使用本發明黏合纖維的 鹼電池用隔板，因為耐漏電性與高倍率放電特性均優越， 因而頗適用為要求大電流放電與高容量化的驗電池用隔板 之黏合纖維。 【實施方式】 本發明的黏合纖維係纖維表面至少有一部分，由接著 成分所構成。此聚醯胺成分(接著成分)係由 3半方日知聚醯胺[其至少具有芳香環單位、與亦可 烷基鏈（C,-3烧基）的C”烧單位]的聚醯胺成分所構成；特 別是從黏合纖維的接著力與耐久性之均衡觀點而言，最好 =有=胺成分[其係可以具有（或未具有）分枝燒基鍵 的一道早位]所構成。上述具有“烧單位的態樣包括 317446 12 / 1269475 :二上述半芳香族聚醯胺更與上述Cs i2烷單位 酿胺具有。8诚單位的態樣);以及上述 二枵广“Μ女與具有上述C8_12烷單位之其他聚醯胺的組 I = ^合^有道單位的態樣）。本發明中，藉由 八所㈣方日^早位與複數（例如2種）烧單位的聚酿胺成 刀…曰成之纖維，當做為電池用隔板使用的情況時 板製造條件所必要的充分步驟順暢性，接著藉由献 :夺可顯現出更良好的黏結力，且可獲得在高溫下的耐 欢性（耐電解液性）、耐熱性及耐氧化性均優越的電池。 [黏合纖維（A )] 具體而言，具有C8_I2院單位的聚酿胺成分 .胺，有如半芳香族共聚_(a)，其係具有：芳香環單:， 可以具有分枝燒基鏈（例如G"烧基）的C3道單位，以及 可以具有分㈣基鏈（例如Gi_道基）的G8i道單位。以下 將聚醯胺成分以此種共聚酸胺所構成的黏合纖維，稱為 合纖維（A)」。此種半芳香族共聚醯胺例如有下述'夭二 共聚醯胺等，該半芳㈣共㈣胺係具有：二竣酸單^ 其含有佔總二羧酸單位之6G莫耳％以上之芳香族二幾 位，，胺單位，其含有可以具有C"燒基(特別係甲基)的 Ch(杈佳為C4-7,更佳為Cw)烷二胺單位、及可以具 炫基(特別係甲基）的（:8—12(特別是C8，）垸二胺單位、，該算3 烧二胺單位合計佔總二胺單位之6 〇莫耳％以上。 、 芳香族二羧酸單位所對應的芳香族二緩酸可舉例如. 芳香烴二幾酸[例如：鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對笨二甲 317446 13 1269475 r 酸、2-曱基對苯二曱酸、4_甲基間苯二甲酸、丨，4_萘二鲮 酸、2, 5-萘二羧酸、2, 6_萘二羧酸、2,7_萘二羧酸、丨，私 伸苯二氧基二醋酸（1，4_二（羧基甲氧基）苯）、—伸苯二 氧基二醋酸（1，3-二（羧基甲氧基）苯）等Ο υ芳香烴二羧酸 等];雙酚型二羧酸[例如：二苯甲酸（聯苯酸、4,4，_聯苯 二2酸等）；4,4，-氧基二苯甲酸、二苯甲烷_4,4，_二羧酸、 ，苯楓-4, 4’-二羧酸、2, 2_雙（4_羧笨基）丙烷等]等。該等 芳香族羧酸係可單獨使用，或組合使用2種以上。該等芳 =族羧酸中’ C"。芳香烴二緩酸，特別以對苯二甲酸、間 本一甲酸等苯二㈣為佳。黏合纖維就從非晶性提升接著 性的觀點而言’最好使用對苯二甲酸與間苯二甲酸的組合。 其他二竣酸單位所對應的二敌酸，可舉例如：丙二酸、 二甲基丙二酸、琥珀酸、3, 3_二乙基琥珀酸、戊二酸、2 2— 二甲基戊二酸、己二酸、2_甲基己二酸、三甲基己二酸、 庚-酸、壬二酸、啓-祕、立— 六一酉夂、辛二酸、十一烷二酸、十二 W:5—甲基-癸，酸等月旨肪族二㈣；U-環戊二動二 ^ %己-旨環式二羧酸等。該等其他二缓 =不損及本發明效果的範圍内含有。其他的二羧酸尚可 在“仃熔融成形的範圍内(例如總二 60莫耳％，特別在1至 早至 均„ 莫耳％左右），含有從偏苯三酸、 :本二甲1均本四甲酸等多元敌酸所衍 其他Ϊ：幾酸可單獨使用1種，或混合使用2種以上。 方香杈—羧酸單位的比率係佔總 耳％以上⑽65請袖，㈣莫^：上t 317446 14 1269475 85^ 100^ 4 A 9〇莫耳％以上（例如95至100莫耳％)左右 的接：芳=:羧:^ 電池隔板使用時Fi 等諸物性均將降低，當做為 低。 w板的強度、耐鹼性、耐氧化性均將降 八中’就從黏合纖維的垃装4 性、耐氧化性、耐埶性等觀點而丄、η隔板的強度、耐鹼 1的職實質為對/ tt滅點而έ ’最好總二緩酸單位中 二 w 位，，苯二甲酸 1 苯二甲酸單:與 單位/間苯二 至 25 ·· 75 n π · ! c 。 取好為 90 · 1〇 耳比i if — 〇 · 70左右最佳。若二者的莫 要求的’黏合纖維的接著力將能高度滿足隔板所 之二燒基鏈的^二胺單位所對應 妝T舉例如：丨，3_丙二胺 基己二胺(特別是2, 2, 5, 5 —四甲基— ; ：：;2, 5-二甲 二脸、9 —田， 丁 —月女)、1，5一戍 :胺、” 4 2二胺' 3〜戊二胺、己 女Λ么4〜二曱基己二胺（特別 二胺）、2,4,4-二曱 A己-脸“士 ，，，—二曱基一 U-己 己1、〗7 寸別是2,4,4-三甲基-1 6- 己一胺）、1，7-庚二胺等。該等二 ， 合使用2種以上。該等二胺中，早獨使用1種，或組 基）的c5禮二胺（例如u_己二胺^ 基（特別係甲 女么2, 4-三甲基己二 317446 15 1269475 、-胺、2, 4, 4-三曱基己二胺等，可具有甲基的 怂拉#丄 一月女）’特別 要耆力、耐鹼性及耐氧化性的觀點而言，最好 一 m ^ 上，0 一 ί 1 亦可具有分枝烷基鏈的Cm烷二胺單位所對應之一 月女，可舉例如：-辛二胺、2一甲基一^8一辛二胺、1 9一 ::胺、5—甲基—h9-壬二胺、二胺、U卜十—炫 土一胺、1,12-十二烷基二胺等。該等二胺可單獨使用ί 種’或混合使用2種以上。該等二胺中，最好為亦 烷基（特別係甲基）的Cs_1D烷二胺（例如丨，9一壬二胺、甲， 基-1，8-辛二胺等）。 該等2種二胺單位可具有分枝院基鏈白勺C3 7燒二胺單 位、及可具有分枝烧基鏈的C812烧二胺單位）比率（ 比），係前者：後者=3 : 97至80 : 20，最好5 : 95至75 : 00尤以1 〇 . 9〇至70 . 30左右的範圍為佳。若2種二胺 單位的比率在此範圍内’則半芳香族聚醯胺將呈非晶性， 兩度滿；i接著力，若逾越此範圍，接著性、耐驗性 化性等均將降低。 ^ 依此由二胺單位存在有：可具有分枝炫基鍵（c"院基） 的c”烧—胺早位（特別係從2,2,4_三甲基己二胺單位、 2, 4, 4:三甲基己二胺單位、u_己二胺單位所構成組群 中’㈣1種以上的單位）’以及可具有分枝烧基鍵（C" 烧基）的C8-12烧二胺單位（U-壬二胺單位及/或2一甲基 1’8辛一 &早位）等二單位’便可獲得兼顧接著性與各種 财性的優越絲。換言之，當下存在村具有分枝炫基鏈 317446 16 ^09475 / 的C3、7垸二胺單位 低；反之，當不存有^兄時’黏結能力與暫時接著力將降 之情況時，黏合纖㈣=分独基鏈的k垸二胺單位 合纖維的製造步====氧化性將降低，且在黏 在抄㈣中的纖維分:::::現相互㈣^ 斗寸別是當1，6-己-脸Ί 二胺i隹〜4 Λ 月1，9—壬二胺及2-甲基-；[8 ! 胺進仃组合情況時，u—壬二 了基u-辛 ,:11 糸u —壬二胺/2-甲基-u-辛二胺 1至40.60,較佳為qn.〗n P 1土马 90 · 10 至 45 ·· 55 左右。且，j 己一胺、與1>9—壬二胺及2_ ，6_ (莫耳fc卜、、，i T 土 I 8辛一胺合計的比率 二比，W者翁3:97至8〇:2〇,較佳為5:95 尤以10:90至70:30左右最佳。若二胺單位 • μ寺莫耳比範圍内時，黏合纖維的接著性（暫時接著性愈 黏結力）、與分散性（換言之，當依濕式抄紙法製造隔板之、 際，黏合纖維在水中的分散性）的均衡優越。 ► 其他二胺單位所對應之二胺可舉例如··丨，3-環己二 胺、1，4-環己二胺、L 3一環己二甲胺、ι4 —環己二甲胺、 雙（4-胺基環己基）甲烷、雙（4 —胺基環己基）丙烷、雙（3一 甲基-4-胺基環己基）甲烷、雙（3一甲基胺基環己基）丙 烧、5-胺基-2, 2, 4 -三甲基-1_環戊基甲胺、5_胺基一1，3 三甲基環己基甲胺、雙（胺基丙基）哌嗪、雙（胺基乙基）哌 嗪、降冰片烷二甲胺、三環癸二甲胺等脂環式二胺；對苯 二胺、間苯二胺、對二甲苯二胺、間二甲苯二胺、4, 4, _ 二胺基二苯甲烧、4，4’-二胺基二苯楓、4，4’-二胺基二苯 317446 17 1269475 醚等芳香族二胺等；該等其他4 果的料（例如佔總二胺單位;;^可至在6=員^發明效 1至10莫耳以六）入右J 至60吴耳％，特別係 或、、曰人二等其他二胺可單獨使用1種， 忒此合使用2種以上。 可以2具有分枝烧基鏈（C"燒基）的C”院二胺單位、及 = 枝絲鏈瓜道基）的^道二胺單位之合計 係佔總二胺單位中的60莫耳％以上（例如65至100 莫耳/0，較佳為70莫耳％以上（例如75至1〇〇 =〇莫彻上（例如85至刚莫耳％)更佳，特 f耳1以上（例如95纟_莫獨左右最佳心種二胺單 2的σ &t比率偏低’所獲得黏合纖維的接著性（暫時接著 力）、耐鹼性、耐氧化性等諸物性將降低。 其"中，當做為電池隔板使用時，從隔板的強度、对驗 f生、对氧化性、耐献性箄_ 丄 了」生寺减點而吕，最好二胺單位實質上 1 一00=由：從2,2’ 4_三甲基己二胺單位、2, 4,4_三T基己 二胺單，與1，6-己二胺單位所構成組群中，選擇—種以上 勺月女單位以及從1，9-壬二胺單位與2-甲基_ι，8 —辛二 胺單位所構成組群巾，藝—㈣上的二胺單位之組合y Μ最好半芳香族共聚酸胺⑷’具體而言係由下述二缓酸 早位⑴與下述二胺單位⑵所構成的半芳香族共聚醒胺。 m⑴二羧酸單位，含有選㈣苯二甲酸單位與間苯二甲 ^單位，至少一種二缓酸單位’該等二幾酸單位合計佔總 二羧酸單位之60莫耳％以上； ⑵二胺單位，含有選自2, 2,4-三甲基己二胺單位、

317446 18 1269475 -2, 4,4-三曱基己二胺單位及丨，6—己二胺單位所構成組群 中之一種或多於—種之二胺單位，以及選自1，9-壬二胺單 位與2-甲基-i’8_辛二胺單位所構成組群中之—種或多於 種之一胺單位，該等二胺單位合計佔總二胺單位 莫耳％以上。 、製造此種半芳香族聚醯胺的方法，並無特別的限制， 製造聚酿胺的方法可採用已知慣用的製造方法（例如： 酸與二胺為原料的溶液聚合法、界面聚合法，以二緩酸與 ==二的溶融聚合法、固相聚合法、溶融押出機聚: 本發明所使用的半芳香族聚酿胺，就從提升所獲得黏 合纖維、以及使用此纖維之電池用隔板的強度、耐驗性: -=化性等觀點’最好利用末端封止劑將其分子鏈的末端 基〜止。末端終止率可含有1〇莫耳％以上（例如1〇至ι〇〇 莫耳％)，較好為4〇莫耳％以上（例如4〇至99莫耳％)，尤以 籲5〇莫耳％以上（例如50至95莫耳«為佳，以7〇莫耳％以上 =如山70至9G莫耳左右更佳。末端終止劑又要在與聚酿 /末Μ的胺基或羧基間，具有反應性之單功能性化合物的 ίΐΊ餘並無特別的限制’就從反應性與終止末端之 安=等觀點而言，最好為單羧酸（各種脂肪族單㈣或芳 酸等）、單胺（各種脂肪族單胺或芳香族單胺等）。 父恰當的具體末端終止劑係以苯甲酸為代表例。 [黏合纖維（B)] 具版而吕，混合物之具有Cs_j2^單位的聚酿胺成分， 317446 19 1269475 *氧 -係半芳香族$醯胺（b)與半芳香族聚酿胺（c)的組合⑷ I，半芳香族聚醯胺（b)係具有：芳香環單位、以及可具有 ^枝院基鏈（例如Cl—道基）的C3禮單位；半芳香族聚酿 / )係具有：芳香環單位、以及亦可有分枝燒基鏈（例如 :道基）的“烧單位。以下，將此種做為聚醯胺成分組 二所構成的黏合纖維’稱為「黏合纖維⑻」。此種組合列 ;如.半芳香族聚醯胺(bl)與半芳香族聚醯胺(cl)的組合 等；其沖’半芳香族聚醯胺⑽係具有：二m酸單位， 其各有佔總二㈣單位之6G莫耳％以上的芳香族二幾酸單 立’以及一胺早位，其含有佔總二胺單位之60莫耳%以上 之可具有C】-3烧基（特別係甲基）的&(最好& 胺單位；半芳錢《胺⑻係具有：二幾酸單7 一、，、:有佔總-竣酸單位中6〇莫耳％以上比率的芳香族 —竣酸早位，以及-脸显办 计人丄 、 莖且。/ 及一月女早位，其含有佔總二胺單位之6〇 Γ上之可具有。禮基(特別係甲基)的“(特別俜

Cs-io)烷二胺單位。 、付⑴知 半芳香族聚醯胺（b)中，婪夫# _ , 壬 > 方9無—羧酸單位所對應的关 =二羧酸’可使用在上述黏合纖維⑴項目中^ = ，二㈣。該等又香族二羧酸可單獨使用（種，或^ 用2種以上。，玄等芳香族二幾酸中，c" / 特別以對苯二甲酸或間笨二甲酸等苯二敌酸為佳。夂’ 維就從非晶性提升接著性的^ ·" σ纖 酸與間苯二甲酸的組合。換最好使用對笨二甲 屬於非晶性。 …之+方香族聚酿胺⑻最好 317446 20 1269475 •一 — 其他二羧酸單位所對應的二羧酸，可使用在上述黏合 纖維（A)項目中所例示的其他二羧酸。 … —芳香族二_單位相對於總二㈣單位的比率，以及

Li二甲酸與間苯二甲酸間之比率’亦係如同上述黏合纖 、、隹（A)中的半芳香族聚醯胺（a)。 、可具有分枝烧基鏈的C3_7炫二胺，可使用在上述黏合 、截、、隹（A)項目中所例示的二胺。該等二胺可單獨使用1種， 合使用2種以上。該等二胺中，最好為可具有。"烧 二寸別係甲基）的Ch烷二胺（例如込^己二胺、 甲基^一胺、2, 4, 4-三甲基己二胺等具有（或未具有）甲 二的^二胺），特別從接著力、耐驗性及耐氧化性的觀點而 口’农好為1,6 -己二胺。 胺單位所對應的二胺，可使用例如在黏合纖維 U項目中所例示之可具有分枝烧基鏈⑹道基）的仏2烧 一版及其他二胺等。 >可具有分枝烷基鏈（Cl_3烷基）的CH烷二胺單位比 65J. 100 莫耳/〇，較好為70莫耳％以上（例如75至100莫耳％)，尤

以80莫耳％以卜广加丄0c 、 ) L 莖且。/ 上（例如85至100莫獨更佳，4寺別以90 的比率偏如95幻〇〇莫耳％)左右最佳。若此二胺單位 性的降^ 將造成接著力、耐驗性、财氧化性等諸物 ㈣胺（b)’具體的有上述黏合纖維 、 所例不的二羧酸單位（丨）、與下述二胺單位ο) 317446 21 1269475 疒 -所構成的半芳香族聚醯胺。 」3)二胺單位，含有選自2,2,4_三甲基己二胺單位、 η甲ί己二胺單位及丨，6—己二胺單位所構成組群 種或夕於一種之二胺單位，該等 單位之60莫耳％以上。 佔w—月女 夭族半聚Γ安（C)中，芳香族二竣酸單位所對應的芳 二==，可使用在上述黏合纖維（Α)項目中所例示的芳 曰矢-竣酸。該等芳香族二幾酸可單獨使用i種 使用2種以上。嗜箄芸夭A 一， ^ ° 一、％故 ^ 4方曰知一羧酸中，最好為C8 2g芳香炉 一羧S夂，特別以對苯二甲酸算 " 黏合纖維呈結晶性，俾提升而尤其是從將 日日f生俾耠升耐熱性、耐電解液性、 1化性的觀點，最好使用對苯二甲酸。換言之 聚醯胺（C)最好為結晶性。 千方曰無 構成二％酸單位的其他二羧酸， 維⑴項目中所例示的其他二幾酸。 U 口纖 魏！香族二竣酸單位（特別是對苯二甲酸單位）的比率， 〇 Γ 一竣酸單位中# 60莫耳％以上（例如65幻00莫耳 /〇’較好為70莫耳％以"^；丨147「 、耳 莫耳m ml 5至100莫耳％)，尤以8〇 吴斗％以上（例如8 5至1 〇 〇苴且〇/、s 乂土 _ ^ , r.. , _ 0莫耳％)更么，特別以90莫耳％ (例如95幻00莫耳％)左右最佳。若芳香族二幾 :(特•別f對苯二甲酸單位)的比率偏低時，結晶性將降 低。耐熱性、耐電解液性、耐氧化劣化性等諸物性降 她-in方中香族聚酿胺（c)從結晶性的觀點而言，最好 〜、一羧酉欠早位中的1〇〇%實質上為對苯二甲酸。 317446 22 1269475 可具有分枝烷基鏈（Cm烷基）的烷二胺單位所對 應，二胺，可使用在上述黏合纖維（A)項目中例示的二胺。 該等二胺可單獨使用1種，或混合使用2種以上1等二 胺卜最好為具有（或未具有）甲基的Cs "烧二胺（例 、2_甲基―1’8—辛二胺等），特別從紡紗性等觀點， 取好為1，9-壬二胺與2一甲基―丨，8一辛二胺的組合。丨，9一壬 =胺舆2-甲基-u —辛二胺的比率（莫耳比），係」，9 —壬二 胺：2-甲基-u一辛二胺，：j至4〇: 6〇,較佳為u ，45. 55左右。若此2種胺的比率在此範圍内時，將可声 付紡紗性提升，且可形成均f電池用隔板的黏合纖维。 其他的二胺單位所對叙二胺，例如可制在黏合纖 目中所例示之可具有分枝烧基鏈（C"炫基）的C3_7 燒一胺及其他二胺等。 可具有分枝烷基鏈（Ch烷基）的C8 is烷二胺單位比 =，制占總二胺單位中的6〇莫耳％以上比率（例如仍至⑽ 、耳％) ’較好為70莫耳％以上（例如75至1〇〇莫耳％)。尤 2莫物上（例如85至⑽莫耳％)更佳，特別以⑽ 莫耳纽上（例如95幻〇〇莫耳％)左右最佳。其中，半芳香 Μ «⑹從結晶性的觀點而言’最好 100%實質上為1，9-壬二脸月“、0 “ 女早位〒的 θ —月女及/或2-甲基-1，8-辛二胺（特別 疋l9 —壬二胺及2-甲基-1,8-辛二胺）。 ”。較佳的半方香族共聚酸胺⑷，具體而言係由下述二羧 酉文早位⑷與下，二胺單位⑸所構成的半芳香族聚酸胺。 一羧I單位，含有佔總二羧酸單位之60莫耳％以上 23 317446 ⑧ 1269475 〜比率的對苯二甲酸單位； 匕)二胺單位，含有選自壬二胺單位與2—甲基 /辛—胺早位所構成組群中之—種或多於-種之二胺 早位’该等二胺單位佔總二胺單位之6〇%以上。 黏合纖維⑻係藉由半芳香族聚 择=香W胺（〇等2種半芳香族聚酿胺的組合，便习 又行貞接著性與各種耐性的優越效果。換言之， 香族聚醯胺(b)的情況時，所獲得黏合纖維將；：: == 力;^時接著力/反之，#無存在半料族= ^ h冑無趣得黏合纖維的耐鹼性與耐氧化 ，甚至在黏合纖維的製造步驟中，纖唯門Μ P 4 如將導致在抄紙步驟中的纖維分散性降低。半 族聚醯胺⑻與半芳香族聚酿胺（C)的组合通^ 糟由將2種聚醯胺利用擠出機 、吊係 混合物。 η出钺寺，施行熔融混練所獲得的 ^芳香—族聚醯胺⑻與半芳香族聚酿胺（C)的比率（重 Γ8〇 '^^^^ = 1〇：9〇^9〇：1〇^»^2〇^〇 圍因炎α · Μ至I 30左右更佳。若逾越此範 崩潰’因而最好避免。另V卜接分散性間之均衡將 胺⑻與半芳香族聚醯胺n，在半芳香族聚酿 酸胺鍵結的交換反應,二：因混練狀“產生 的情況較能增加黏合纖維的為* 產生此種父換反應 為能產生交換反應，最好例二 女將+方香族聚醯胺（b)與半芳 317446 1269475 -香族聚醯胺（c)，在280至35 度範_，施行U30分鐘（特別是另疋280至訓。〇溫 炼融混練。 至2 5分鐘）左右的 相關半芳香族聚醯胺（…與 方法、及末端的終止，均如同上述本曰^聚醒胺（c)的製造 /發明的黏合纖維⑴與黏合纖二：聚：鲁 喊點而言，最好為組合2種半 ’仗接者性的 ⑻。此外，本發明的黏合纖維亦可的黏合纖維 分’係由半芳香族聚軸 芳義：表面至少其中-部 香族聚酸胺（c)所組 2族聚酿胺⑻及半芳 [黏合纖維及其製造方成分所構成。 本發明的黏合纖維中，豆 可塑性樹脂或熱硬化性等、卜♦ 5物成分（其他的熱 劑、充填劑、各種外，尚可含有慣用的添加 等）、著色劑、可塑劑、分子=別、熱安定劑、光安定劑 種，或混合使用2種以上。 X 〇钻合纖維係纖維表面至少JL中-邻八錐 此種聚醯胺成分所^ 夕八中刀雖為由 尤以7m Γ 較佳為纖維表面的50%以上， 所B \ (特別是咖以上）係由上述《胺成分 所構成，特別以纖維的全 r妝凤刀 醯胺成分所構成的#王°卩表面（貫質上1〇〇«均由上述聚 醉胺成八％播^兄為佳。纖維之全部表面為由上述聚 分所構成的纖維之除含有由上繼胺成 複合纖維，或全部夺^ 其他聚合物成分組合的 ’ &面均由上述聚醯胺成分所構成的纖 317446 25 1269475 維。複合纖維的 複合纖維等。、^心可牛例如··芯鞘型複合纖維、海島型 亦占合纖维係 般性炫融纺紗：：用自已往便為眾所週知 的聚醯胺之一 接做為I占合纖丁纺紗。例如可將未延伸的紡紗原絲直 延伸所#得6、 ，亦可使用將紡紗原絲以濕熱或乾熱 且可提二=r，、:另外，雖藉由延伸將可縮小纖維徑 用途倣適當的選擇為接著性會降低，因而最好配合 行纖=τ如上述’僅將接著成分的聚酿胺成分施 性樹㈣複但是亦可將經组合其他熱可塑 而：：、義維當作黏合纖維用。特別從耐熱性的觀點 教Ιμ為將與結晶性樹脂等所組合成的複合纖维當作 .纖。複合纖維的複合形態可舉例如：芯刪合 著性成複合纖維、貼合型複合纖維等，只要屬於接 刀胺成分能露出在纖維表面之結構的話便 二特職纖維的全部表面均能夠露出聚酿胺成分的觀點 =二：好為芯勒型複合纖維、海島型複合纖維(特別係芯 勒型稷合纖維）。 其他的熱可塑性樹脂可舉例如：聚酿胺系樹脂、聚醋 糸樹脂、聚胺_(脂、聚碳酸酯系樹脂、烯烴系樹脂、 丙烯酸系樹脂、苯乙烯系樹脂等。該等熱可塑性樹脂可單 獨使用1種’或混合使用2種以上。該等熱可塑性樹脂中， 從與聚酿胺成分間的密接性等觀點而言，最好為聚酿胺樹 脂（聚酿胺6等脂肪族聚醒胺、半芳香族聚醯胺、Μχΐ)6等 3】7446 26 1269475 、芳香族聚醯胺等），牯別以主4 & 聚醯胺為佳。 乂 +方香族聚酿胺（C)等半芳香族 使用纖維的炀況時’其他的熱可塑性樹脂最好 使用具有融點或軟化點，高於 (例如5。「,、" π 门於做為接者成分之聚醯胺成分 使= 芳ΓΛ 呢以上）的樹月旨。例如最好《成分 (a)、武鞘成分使用半芳香族聚醯胺 (d)的;^齙荆$人泌 /、牛方曰私聚醯胺（c)之組合 況，且处古：:口 ’維，因可減少芯部與鞘部間的剝離狀 '々二Ί 池用隔板所要求的性能。複合纖維中， 部的比率(重量比)係芯部/顆部，：】〇u。： 90，取好為 80 ·· 20 至 25 : 75 Hi π α 右最佳。 尤以75:25至40:6〇左 解尖比型複^纖維中’鞠成分的聚酿胺成分之融 ^ 聚合物低（例如低10至50J/g， 取好低15至45J/g左右）。特別係 g 胺u)或組合⑷的融解尖蜂2的+方香知聚醯 =;=，尖峰焓低的情形，此情況下，因 為僅有勒成刀會㈣，而芯成分則仍維持著纖 =可獲得提高接著強度（即隔板強度）的優點。更好的是 方香知聚醯胺（a)或組合⑷的融解尖峰之焓為3至利 g，士且較半芳香族聚酿胺⑹的融解尖峰之給小10至5〇 J/g(特別是15至45J/g)的情況為佳。 本發明的黏合纖維中，接著成分（特別係半芳香族 胺⑷或組合⑷）的結晶化尖峰溫度（因結晶化所衍生的^ 317446 27 1269475 熱峰值）’例如為160至20(TC，較好為165至19〇t，尤 以165幻85t;左右更佳。若結晶化尖峰的溫度逾越此^ 圍，將有接著性、对驗性、财氧化劣化性降低的傾向。此 結晶化尖峰溫度係由上述的酿胺反應之交換反應程度來決 定，隨交換反應的進行，結晶化尖峰將朝高溫側位移，且 ίι曰Γ大峰值面積將縮小。此外，隨聚醒胺的種類，亦有 口延伸而使結晶化尖㈣消失的情況，最好為未延伸吵。 _好為：=Γ均纖度係例如°.01至5dtex(丹尼)，較 ^ 至4.5如，以G.4至他ex左右更佳。若纖細 二化製造將非常困難’尚且例如當利用濕 時，將““-4 情況。反之，若纖度過大 ' 將^致隔板的細孔徑呈大孔徑化，而六且恭4· 士 況，且隔板的強度亦將降低。 *易U短路狀 延伸Γ纖維的纖維長度並無特別的限制，可將所獲得未 >延伸紗、延伸紗，分別 川又传未 度。例如當做為電池用隔板等所㈣纖維長 造法製造不織布的情況時，赛 ^^，糟由濕式抄 1 ^ 2〇mm，：''3 t 纖維長度過短，不僅工業生吝1至15_左右。理由是若 抗拉強力將降低，在電池制、告+將降低’且所獲得隔板的 困擾的顧慮。反之，若纖^二驟中將會有發生隔板斷裂 分散性不良狀況，而有益法=過長％ ’將容易導致纖維 的情形。此外，當屬於乾式不：…質地隔板 飞，的f月況時，從梳棉操作 317446 28 1269475 -性、所獲得隔板強度的觀點 左右。 取好切畊長度為5至75_ 在黏合纖維中’在藉由渴 升單纖維分散性、或為赤、°&仃不織布化而提 性之目的下，最好在纖維化階二而提升梳棉操作 …特別為了能使用伴隨予=性劑。本發 好使用未含全屬雜孚& t 子反應之电池的隔板，最 用木3孟屬硪子的非離子系界面活性劑—乂 脂肪酸酯等_非離子系界面活性劑 醚型非離子系界面活性劑等）。 /、承虱乙烯基的 [電池用隔板] 本么明的電池用隔板係由隔板骨架的主 •述黏合纖維戶斤福士 , ^ 篮、截、、、隹、與上 、 冓成。本务明的隔板中，因應 •:能補強隔板強度的纖維(補強纖維::柘:、：$ 寸俾提高耐短路性用的纖料密封纖維/板細孔尺 主=維係只要㈣或軟化點較黏合纖維高的話 ^ T 亚無特別的限制，可僅用僧爾沾入a 更 體纖唯可兴㈣1 使用’貝用的合成或天然纖维。主 ”#稀烴系纖維（聚丙婦、聚f基戊烯#维 寺）、聚乙烯醇纖維、乙烯改 戍烯義、准 維、聚醋系纖維、聚對伸苯基笨并雔隹、承3&胺系纖 纖維、纖唯辛纖维〇 、土 ”坐纖維、聚苯硫醚 用1種，或混合1 D亥寺械維可早獨使 目的之下* 、 種上另外，主體纖維在配合其 r取 、可為後述補強纖維所例示的纖維（例如全芳未 “_纖維、聚對伸苯基苯并雙㈣纖維等）。h 該等纖維中’主體纖維就從與由聚酿胺成分所構成黏 3]7446 29 1269475 合纖維間的接著性等觀點，最好 ::物胺纖維(由聚醯胺46、聚酿胺 :胺㈣，胺612、聚咖〗、聚 纖維等)、全芳香娜胺纖維(由聚 ：：構成的 胺、平从Μ # κ打1甲本基對笨二甲醯 … 丨本二甲酿胺等所構成的纖維等）、半芳夭 …安纖維[聚酿胺6 —ΙΤ(二胺單位為 ：方：知 ;二位為間本二甲酸與對苯二甲酸之、组合所構成瞻 :)、,醯胺6-6IT(二胺單位為己二胺所構成，且 早位為己二酸、間苯二甲酸及對- 夂-夂 聚醉脸、^本一甲酉欠之組合所構成的 二=二_安9M_T(二胺單位為!，9_壬二胺與2_甲基 ’ 一胺之組合所構成’且二竣酸單位為對苯二甲酸所 =聚ϋ胺）等]。其中，從提高與黏合纖維間之密接力， 、體纖維的機械特性亦優越之觀點，以由聚酿胺 等所構成的半芳香族聚醯胺纖維為特佳。 主體纖維的粗細度（平均纖度 Ϊ:為"3至一尤以“5至4二^^^ 二纖;:度非在此範圍，將發生與黏合纖維相同之問題。且 二寺纖維亦可如通常製造紙時所進行的製程，在 先將所使用的纖維打裝，而將纖維原纖維化1得 ，細小纖維平均粗細度與纖維長度的纖維。構成電、、也用 隔板的所有纖維中，主體纖維所佔的比率—般至 較佳…δ5重量%，尤以45至8。重量％ 補強纖維係使用抗拉強度12eN/dtex以上（例如^至 30 317446 1269475 4〇CN/dtex，最好15至偏/dtex左右)的高 攸，、主肢纖維、黏合纖維間之接著性 常係使用有機纖維。有機纖唯 」喊^而έ，通 維、高強力(交南強力聚乙埽纖 〇 5虫刀Λ又％型）聚乙嫦g享纖 (芳香族胺纖維）、全芳…二i方香無聚酿胺纖維 對伸笨基笨并雙㈣芳香醋纖維)、聚 1種，或混合使用2種以上 ^強力纖維可單獨使用 該等高強力纖”，從高強力且 最好為聚對伸苯基對苯二甲醯胺纖维 點， 惡唾纖維、高強力聚乙物維，特別二苯并雙 1嗓唾纖維為佳。特別t ς ά =基苯并 ，藉㈣當調配補強= =本二甲醯胺纖維、聚對伸苯基苯并雙 讀伸本 強力聚乙烯醇纖維中 、.、准、及向 抵抗捲繞時之抗拉強度、：；=中f ’便可對隔板騎予能 強度等機械特性。 ’电極材科毛邊具有耐到傷 該等高強力纖維亦可為纖維本身的 的形狀)，亦可為紙漿狀。本發財 「(保持者纺紗 =:::製造—採行 般係=。=所=:，所心率，一 1269475 r蠍 好"又亦疋如同上述黏合纖維，例如〇. 01至5dtex，較 ΓΛ4·—Χ，尤以G.G5至4細左右更佳。 广纖維（堵塞纖維）在為了能控制電池用隔板的細孔 較通常使用1dtex以下（例如〇至腕， 極細纖唯t0.8dtex ’尤以〇.03至〇·5如X左右更佳）的 唯=隹。密封纖維例如可使用在主體纖維中所例示的纖 纖维=體纖維間之密接性的觀點，通常係使用與主體 同系統(特別係相同)的纖維。該等密封纖維 早獨使用1種’或混合使用2種以上。 構成電池用隔板的所有纖維中密封纖維所佔 重量%，較好3至2。重最%，尤以咖重量％ =另外，密封纖維的比率，配合必要，亦可調配 -超越此範圍的比率，例如主髀 體纖維本身則賦予有密封纖維的作=用極細纖維，且主 ⑽纖維的方法，可採取諸如：利用精鍊機、打 :¾寺，將纖維施行機械式原纖維化的方法，或從海島_ δ紡紗纖維中去除海成分的方 — Λ夂 施行分割的方法等。 4將刀告'】複5纺紗纖維 構成電池用隔板的所有纖維中黏合纖維所佔比率，例 如Υ至60重量％，較好為12至50重量％，尤以15至45 广左右.更佳。若黏合纖維的比率偏少，接㈣ 足，：易¥致隔板的抗拉強度降低，反之若偏多 熱接著時的收縮變大，且隔板的耐熱性亦容易降低。 本發明的隔板中，主體纖維、補強纖維及密封纖維分 317446 32 1269475 別必須具有融點或軟化點，比組合使用且構成黏合纖維的 聚醯胺成分[特別係半芳香族聚醯胺高。最好為 融點或軟化點較上述聚醯胺成分高出1(rc以上（例如1〇至 l〇〇°C)的情況。另外，如縲縈或紙漿等未有融點與軟化點 的纖維，亦涵蓋在此種具有高融點或軟化點的纖維中。 主體纖維、補強纖維及密封纖維的纖維長度（切斷長 度），係依纖維之粗細度而異，當屬於濕式不織布的情^ 時，分別例如有〇· 1至2〇_，最好〇· 5至15_左右。 本發明的電池用隔板可為織布，但是通常係使用藉由 上述黏合纖維之接著力而薄片化的不織布。不織布可^例 ^:乾式不織布、濕式不織布、溶喷不織布、纺點不織布 等。該等不織布中，從兼顧隔板強度、與隔板特性的觀點， 最好為濕式不織布。另外’本發明的隔板亦可 不、’ 布的積層體。 電池製造時使用自動繞組構造機（自動組裝電池的機 械，捲取隔板或將所捲繞的隔板收藏於殼體中的機械）施行 處理’有可能出現隔板無法斜抗I張六而鼢列仏β

含斤 m 士、 ’ μ >入：^ 乾嚀内仍可使用。 為電池性能尚不致明顯降低， 。乙烯改質聚乙烯醇纖維例 中發生分解的情況，但是因 因而在不損及本發明效果的 本發明中，特別是聚醯胺9Μ-Τ纖維（由1 一… ’ y 士 —月女 33 1269475 _、土_,〇一中―妝、及對笨一 所筏得的聚醯胺输 維）、及聚對伸苯基苯并雙D惡唾纖維，因為均 午 液、耐氧化、耐熱性優越，因而最好以聚醯胺9M:T纖： = :與密封纖維’且以聚對伸苯基苯并雙㈣纖： 為補強纖維。 u王、硪維 本發明電池用隔板的表觀重量並無特 為提升驗電池的高容量化，例如如 8〇g/m2)，較好為75g/m2以下（例如15至 7—(例如…州左右更佳。】二 低’將導致耐漏電性降低。 率的別的限制’但是為了能更有效 :的施仃電池反應，最好儘可能的縮小正極與負極的間 隔。具體而言，^|板的厚度例如為2〇至_“，較好抑 至250 ^ ’尤以50至200 "m(特別係50至150" m)左右 更佳。若隔板厚度過大，内部電阻將降低、活性物質質量 亦將增加’或者頗難藉由拉長電極板達到電池的高容量 化。反之，若厚度過小，耐漏電性將降低。 電池用隔板的抗拉強度在為了能對抗高速自動繞組構 造機的張力而獲得高生產性的情況下，例如必須有則/m 以上’較好3至觀/m，尤以3. i至删/ra左右更佳。 雖依自動繞組構造機的種類與製造條件而異，但是若抗拉 強度過小’將有隔板無法對抗電池製造時的自動繞組構造 機張力而發生斷裂之情況，或者無法施行將寬度變窄等情 况且無法安定形成繞組構造的情況。另一方面，相關上限 317446 1269475 有的：但是頗難製造出超過猶的隔板。 纖維你田! 上之高抗拉強度的隔板，藉由勒合 、 發明的聚醯胺成分，而主體纖維使用高強戶纖 維，復使用補強纖維，可達成提高面密度。门強度纖 電池用隔板的裂斷長度將如同抗拉強度，是與捲繞時 /驟順暢性、對電池使料所發生的電極隸強有 關。隔板的裂斷長度例如是3km以上，較好3至伽，： 丨=4.5至30km左右更佳。若裂斷長度4㈣以上，即便面 3度較低的隔板，仍可使用低速自動繞組構造機等來㈣士 电池’且即使電池使用時發生電極膨服狀況，仍可在不致 形成短路的情況下使用。此外’藉由形成低面密度，仍可 增加電極材料的間隔，可將電池高容量化。另一方面，相 關上限值並無特別的限制，但是頗難製造超過伽的隔 板。本發明中的高裂斷長度係可藉由使用本發明的黏合纖 維而達成。 :電池用隔板的細孔徑（細孔尺寸）與耐漏電性有關 '。耐 漏電性亦與上述表觀重量與厚度有關，但是只要能形成隔 板（隔板用不織布）的話便可j，其餘並無特別的限制，、可從 平均細孔徑50 // m以下’最大細孔徑8〇# m以下的範圍中 選擇，惟就可實現高容量且大電流放電的觀點，以及可實 現低表觀重量、低厚度的觀點，平均細孔徑為3〇_以下 (例如1至3(^ra)’較好25㈣以下（例如3至25_，最 大細孔徑係5〇"以下（例如1至50_)，最好45//m以 下（例如10至45")、)。另外，若最大細孔徑超過5〇㈣， 317446

35 1269475 I今 ::耐路性嫌不足而無法使用的情況。此外，當平 :小:”㈣的情況時，將有正極、負極間 加 = 隔板的表觀重量、所使用的纖維二 加献壓停件等而2、黏合纖維使用量、不織布製造時的 件等ί法：Γ物线黏合纖維的使用量、提高嶋 ’ 便可縮小細孔捏。 上Π歹Γ/也7用^反的耐刮傷強度例如只要在70 mN· m2/g以 古、亲白° 0至1 000mN.m2/g)的話便可，特別為了能對抗 1動繞組構造機的張力，最好為12GmN. .至5_N · mVg),右】/ Γ /g以上(例如140 .時，冬工右為佺。右耐到傷強度低於7〇mNiVg 邊而組裝電池時，隔板在電極板毛 艮制’但是頗難製造出超過__.mvg的隔 為了此提咼耐刮傷抵抗（強度），將 纖維並增加其使用量的方法、提高不織布面==度 增加黏合纖維量的方法等。 $面*度的方法、 於性本^的迅池用隔板因為具有優越的耐電解液性、耐 耐氧化劣化性等性質，因而可廣泛的使用 池::=^孟乾電池、驗二次電池等）、銀電池、錯蓄電 氧化種電池中。該等之中，正極係使用金屬 卜$至屬虱化物’而負極係使用錦、鋅、鐵、或該等 之風乳化物或使用氫吸附合金的泛用驗電池等，特別是頗 317446 36 1269475 "適用於高倍率重複充放電的鹼二次電池（氧化銀-鋅蓄電 池、鎳-鎘蓄電池、鎳-氫蓄電池、鎳-鋅蓄電池、鎳—鐵蓄 電池等）。 田 鹼二次電池用隔板的耐熱性、耐氧化性、耐電解液性 财^驗性）是與電池的週期壽命有關。在尋求鹼二次電池的 同奋里化、南輸出化方面，將有因充放電週期而使電池内 P到達概度呈現更南溫度的傾向，此時所引發的在高溫鹼 _水溶液中，因隔板分解而造成的劣化現象，將形成隔板保 夜f生及树枝狀成長的保護膜功能降低，成為加速週期壽 命劣化的主因。 當電池做為如電動工具之類的電力工具使用時，大多 -是高倍率進行放電，且電池内部溫度將超過17〇t。所以， -對隔板所要求的耐熱性亦將相形的提高，將要求即便超越 170 c，仍可保持隔板形態且能發揮其功能。例如以聚丙烯 、、截維為主體的烯烴系隔板，在到達聚丙烯融點的1 t以 #上時，將無法保持隔板的形態。 本發明係將在30重量％濃度的氫氧化鉀（K〇H)水溶液 中方；140 C或180 C中浸潰30分鐘後的隔板之形態保持 性、保持形態時的重量保持率、及強力保持率，視為耐熱 性指標。 η 本發明隔板的耐熱性最好在14〇。(：中具有形態保持 性，尤以在180t中具有形態保持性者為佳。構成隔板的 纖維中，因為耐熱性最低的纖維通常是黏合纖維，因而使 用本發明的黏合纖維，將可提高隔板的耐熱性。本發明黏 317446 37 1269475 ·— ί纖維的接著機構因係利用接著成分之非晶成分的熱接 考’所以接著性越高，非晶成分將越多，將導致耐熱性降 低。所以’如能獲得必要最低極限的接著性，將非晶成分 控制於最低極限，藉此便可維持接著成丨的耐熱性（即隔板 的耐熱性）。非晶成分量的控制係可利用接者性成分的樹脂 組成、造粒條件、紡紗條件等而實施。 了肢而σ，本發明的電池用隔板中，14 〇它時的重量保 _持率取好為90%以上（例如90至1〇〇%)，以95%以上（例如 95至99· 9%)更好。14(rc中的強力保持率較佳為_以上 (例如60至1〇0%)，以70%以上（例如7〇至99·9%)更佳， 特別以80%以上（例如80至99· 5%)最佳。 、 180°C中的隔板重量保持率較佳為80%以上（例如8〇至 _ 1〇〇%)，以90%以上（例如90至99%)更佳。18〇。〇中的強力 保持率較好為10%以上（例如10至7〇%)，以15%以上（例如 15至65%)更佳，特別以20%以上（例如2〇至6〇%)為佳。最 鲁好180°C中的重量保持率與強力保持率均高，但是在現有 技術下，強力保持率的上限值為左右。雖依電池種類 的不同而有所不同，若一般強力保持率達1〇%以上時，隔 板將可保持形態且能充分發揮其功能。 再者’若電池内部變成南溫時，充放電時將因電極的 氧化還原反應，而衍生隔板容易發生氧化劣化狀況。本發 明便使用5重量％濃度之KMn〇4水溶液（25〇ml)、與30重量 %)辰度之Κ Ο Η水溶液（5 0 in 1)的混合水溶液，且將在5 0 °C戍 8〇°C中浸潰1小時後的隔板形態保持性、保持形態時的重 317446 38 1269475 量保持率、強力保持率，視為耐氧化性指標。 本發明隔板的耐氧化性最好在5〇〇c中具有形態保持 性，尤以在80 C中仍具有形態保持性者為佳。 具體而言，本發明的電池用隔板在5(rc中的重量保持 率最好為90%以上（例如90至1〇〇%)，尤以95%以上（例如 95至99.99%)為佳，特別以97%以上（例如97至999%)更 佳。50C中的強力保持率最好為6〇%以上（例如6〇至 1〇〇%)，尤以7_上（例如至99.99«為佳，特別以8〇% 以上（例如80至99· 9%)更佳。 丁干乂 Ί 土為d u /G U上（例如3 0 3 100%)，以50%以上（例如5〇至9 上(例…99.5%)最佳。 夕取彳土 80C中的強力保持率例 以上，較好2%以上（例如2至_)， = 5:°更佳，特別以•上(例如5至3^^ 中的重量保持率與強力保持率 力保持率的上限值為m左右。^現有技術中，： [電池用隔板之製造方法]

其次，有關本發明隔板之製造方 隔板之製造方法並無特別的 進^明。本發E A, . $ §隔板係由不墙；#Γ Μ 4 成的情況時，可採取慣用的不織布製 不、我布所4 先調製纖維的方法（乾式 '例如使用] 7 Ρ Α不織布法、濕式不織右沬榮、 笪、 衣成，專片的方法（炼喻、、表从决 寺)。且亦可以該等方法所製得之爾：’法、紡黏; 係在該等製造方法中，通常 ’a $仃積層。本發【 通“木用乾式或濕式不織布法。 39 1269475 .Λ ， 庫乞式不織布法係利用梳棉、紙纖等方法形成經紗 一）再利用熱黏、脂黏、針刺、水流交織等方法而保持 :紗=:=可:用纖維徑較大，且纖維長度較長的纖 利於強度，但是當低面密度的情況時質地將變】兄因： 短路性將嫌不足，導致無法使用為隔板。 口而耐 另方面，濕式不織布法（濕式抄造法）的生產速声 :員：Γ去：用同一裝置將纖維徑互異的纖維或複數種 紙裝狀的膚範圍曰中選:；=的形態亦可從短纖維狀至 較粗纖維:、二=广_維徑亦可使用極細纖維至

〇· 〇ldteX 規纖維進行組合，便維及2dtex左右的常 黏合纖維的混合亦孔尺寸’且藉由高強力纖維、 特別是為了達到電池的高效率化、高容量化 隔板厚度變為較薄狀態取子將 越低。特㈣至丨性將 ^ t e χ左右的雜細纖维，麟行 法，將可形成質地優越且耐短 =布錢的方 發明特別以濕式不織布法為佳。Κ越的^板。所以，本 具體而言，濕式抄造法（抄紙 經切絲後分散於水二二先;:^ “勻的抄紙用聚料’再將此抄紙用敗料利糊網 317446 40 1269475 I本傾Λ式短Γ㈣巾至少1㈣抄紙彳_抄紙。缺 ==明所㈣”紙藉由例如在8G至咖。c(最好⑽ ^ oc，尤以11〇至15吖左右更佳）的溫度中進行乾炉， /員現出黏合纖維的接著力而暫時接著。另外，+施4 二:：里亦可將經切絲的纖維利用打裝機或精鍊 心=形成抄紙刪，亦可在抄紙之際便添加 斤&知u式不織布為了能提升隔板的電解液親生， 取好騎親水化處理。親水化處理可採取如··電晕放電處 :等電衆處理、氣化處理、發煙硫酸處理、界面活性劑處 “者以、式不、，哉布在為了施行隔板的厚度調整或熱接 :一可使用如.橡膠-橡膠、鋼_鋼、鋼_橡膠、棉，、棉_ ^寻組合滾筒進㈣當的熱軋相。熱減理亦可在施行 =二=理雨實施’亦可在親水化處理後才實施。熱乳處 。滾同溫度例如為15〇S30(TC，較好為180至25〇 尤乂 200至240 C左右更佳。另外’依用途當濕式不 、、我布僅施行乾燥便可顯現出足夠接著力的情況時，亦可不 需要施行此種熱軋處理（正式接著）。 羞業上之可刺用性： 本發明之黏合纖維係如上述，因為接著力較高，各種 财性亦優越，因而除適用為電池用隔板_合纖維之外， =頗適用為各種電化學元件的隔板、各種化學液體用過濾 s''m搬送帶所使用纖維片的黏結劑成分。此外， 317446 41 1269475 •亦頗有效使用為保持硬綿形式的黏合纖維。 另外，本發明之黏合纖維亦可使用於未要求暫時接著 力的用迷方面。此種用途有如將本發明黏合纖維做為乾式 不織布等的黏結劑成分等使用。 貫施例 乂下針對本餐明利用貫施例進行更詳細的說明，惟 本發明並不侷限於本實施例。另外，實施例中，「份」、「0/〇」 鲁在飛特別限定的前提下均依重量論計。相關鹼電池用隔 板，利用下述測量方法測量各特性值及性能。 [聚醯胺樹脂之極限黏度] 在濃硫酸中溶解聚醯胺，調製出濃度〇· 〇5、〇·丨、〇· 2 ，及0· 4dl/g的試料溶液，並測量30°c中的固有黏度77 inh， .將其外插至0的數值視為極限黏度[”]。 [聚酿胺樹脂之末端終止率] 末鳊終止率可依下式（1)求得。此時，分子鏈末端基總 _數A可依下式（2)計算出。另外，利用滴定測量聚醯胺的羧 基末端數（eq/g)[利用〇· 1N氫氧化鈉對聚醯胺的节醇溶液 進行滴疋]、及胺基末端數（eq/g)[利用〇 · 1N鹽酸對聚酿胺 的酚溶液進行滴定]，並將羧基末端與胺基末端總數設為 B 〇 末端終止率BH A]x 1〇〇 (1) [式中’ A係指分子鏈末端基總數（通常係等於聚醯胺分子 數的2倍），β係指羧基末端與胺基末端的合計數] (分子鏈末端基總數Α之計算方法） 42 317446 (2) 1269475 A(eq/g)=2/Mn [Mn = 21 900χ [ 77 ]〜7g〇〇 ([??]:聚醯胺的極限黏度，Mn:數平均分子量） [聚醯胺樹脂融點、融解熱量（融解尖峰值7之擔 使用微分掃瞄熱量計DSC(Mettler公司^、 ta_3_ ’將經完全呈炫融狀態之後再急速ς卻至常溫的 聚醯胺纖維(試料量10mg)，在氮迫淨下依1〇口分的昇溫 _速度從30°C起測量至350t，將在25〇至3〇〇t：B近所出 現融解吸熱的尖峰值視為「融點」，並將尖峰面積視為「融 解熱量」，並進行讀取。 [聚醯胺纖維之結晶化溫度] 使用微分掃瞄熱量計（Mettier公司製、丁A-3000)，將 -聚醯胺纖維（試料量l〇mg)在氮迫淨下依1〇°c/分的昇溫速 度從30°C起測量至350°C，在100至200°C附近所出現的 發熱尖峰值視為「結晶化尖峰溫度（Tch)」，並進行讀取。 _ [面密度（g/m2)] 根據JIS P 8124進行測量。 [厚度（// m)] 根據JIS P 8118進行測量。 [抗拉強度（kN/m)] 根據JIS P 8113進行測量。 [裂斷長度（km)] 根據JIS P 8113進行測量。 [暫時接著力] 317446 43 1269475

V 在濕式^ k去中，利用美式乾燥機（yankee dryer)， 在130C中乾燥後，根據Jlsp8113測量薄片的裂斷長度。 [細孑L徑（//m)] 細孔徑係利用P〇r〇us Materials Inc·公司製「perm Porometer CFP-1100AE XL」，測量最大細孔徑與平均細孔 徑。 [耐熱性（％)] 在鹼溶液中的耐熱性評估方法，係當將隔板在30%濃 度的K〇H水溶液中浸潰30分鐘，然後在140°C或180°C中 次潰日守，觀祭此時的隔板形態保持性、浸潰前後的重量保 持率（％)及強力保持率⑻，並視為指標。形態保持性係依 •下，行判定，並針對判定為「〇」及「△」的部分求取 重里保持率及強力保持率。另外，強力保持率係根據JI s p 8113進行測量。 〇··隔板外觀無變化 • △•雖保持著隔板的形態，但是部分將解開崩散 X :構成隔板的纖維將溶解、分解或熔融，並未保 形態。 [耐氧化性（％)] 在鹼溶液中的耐氧化性評估係經KMn〇4及K〇H的混合 水溶液處理後的隔板形態之保持性、重量保持率、強力 保持率«)當作指標。處理液係使用5%濃度的KMn〇4水溶液 (250mi)、與30%濃度的K〇H水溶液（5()1111)之混合水溶液， 在5〇1與8{rc中浸潰j小時後，取出試料並水洗至中和 317446 44 1269475 .--=，經乾燥後，再計算出根據JISP8113所測量出的隔板 抗拉強力（強度）。形態保持性係根據耐熱性基準。 [耐刮傷強度（mN · m2/g)] 、耐到傷強度評估係使用KATO TECH公司製「小型壓縮 測試機KES-G5」，並安裝不銹鋼製夾具（寬8_平面刀）， 依〇.2mm/秒的速度，垂直突刺隔板樣本，並測量到被切斷 為止所需要的力，經除以面密度之後便計算出強度。 [保液性（g/g)] 將50職>< 50mm隔板樣本在35%濃度的K〇H水溶液中， 依浴比WOO祕件浸潰3〇分鐘，經自然瀝乾3〇秒鐘之 後，測量隔板樣本重量，將所保液的35%濃度之K〇H水溶 液重量’除以原本的隔板樣本重量，而計算出保液量。 •[吸液速度（秒）] 將隔板樣本端部浸潰於35%濃度的K〇H水溶液中，測 量35%濃度水溶液被吸取達25_高度為止所需要的 _時間。 、下貝施例比車父例、或參考例中所使用的聚醯胺 纖維内容與代號，如下述。 [聚醯胺纖維A1] 二羧酸成分為對笨二曱酸100莫耳%，二胺成分為 壬Γ月女5〇、吳耳心2—甲基―1，8-辛二胺50莫耳％，合成出利 用苯甲酸進行末端終止鍵的半芳香族聚酿胺ρ.τ(極限 黏度0.73dl/g，末端終止率91%)，再利用溶融纺紗法獲得 纖度〇.7dtex的聚酿胺纖維延伸紗。將其切成10_長^， 317446 45 1269475 ·_便形成濕式不織布原料。 [I Si&胺纖維a 2 ] 胺纖維A1中所使用的半芳香族聚_pa9m_t 二：島：分’將5_亞硫酸納間笨二甲酸與聚乙二醇經共聚 :斤形成的易鹼減量性聚酉旨當作海成分，而形成海島纖 、准’經炫融纺紗’再利用驗減量而完全去除海成分，便於 :3:叫的聚酿胺纖維延伸紗。將其切成3_長度 做為濕式不織布原料。 ® [聚酸胺纖維A3] 如同聚醯胺纖維A1，合成主& # ^ g 飒伞1 口成丰方香族聚醯胺ΡΑ9Μ-Τ(極 纖二:5d丨/g，末端終止率89%) ’利用炫融紡紗法獲得 ㈣軸纖維㈣紗。對其騎捲縮處理並 -切成38mm長度，當做乾式不織布原料。

[黏合纖維Bl、B2J 甲二=單Γ係由對苯二甲酸單位⑽莫働間苯二 •甲I早位（2〇莫耳％)所構成，二胺單位係由】，6-己二胺單 位（20莫耳％)、！，9一壬二胺單位（4〇莫耳％)及2_甲基_"— 辛二胺早位（4〇莫耳幻所構成，使用末端終止劑的苯甲 酸，合成半芳香族聚醯Ι$ΡΑ69Μ_ίτ(極限黏度〇 7如化， 末端終止率80%)，利用炼融、θ ^ 胺末延伸炒(黏合纖㈣，Tchr^^ ,„ L Jch· 168C)、及 〇.5dtex 的延 當作濕式不織布原料。 [黏合纖維B3、B4] 317446 46 1269475 二羧酸單位係由對苯二甲酸單位（4〇莫耳幻及間苯二 甲酸單位（60莫耳％)所構成，二胺單位係由〗，6-己二胺單 ，斤構成之非a0性聚酸胺p A 6 — I τ (三井杜邦聚合化學（股） 製’Selar PA3426)，將此非晶性聚醯胺PA6 —IT(4〇重量％)、 與使用聚醯胺纖維A1的半芳香族聚醯胺ΡΑ9Μ-Τ(60重量％) 之比率進行乾式摻合，在3〇〇艺中施行熔融混練1〇分鐘 凌再利用熔融紡紗法獲得纖度2· gdtex的未延伸紗（黏合 ^維B3，Teh ·· 17(rc )、及纖度〇· 的延伸紗（黏合二 =B4 Tch •未發現）。將該等切成10_長當作濕式不織 ♦原料。料，在此纖維中，於PA6-IT與刪—τ之間是 =有引♦父換反應，係利用測量結晶尖峰溫度與峰值面 進行確認。 s [黏合纖維Β5、Β6] 將黏合纖維Β3中將經溶融混練的半芳香族聚酿胺摻 晶融！熱量25J/g)做為勒成分，並將使用聚醯胺 做為芯Γ八半Λ香族聚酿胺mM—T(結晶融解熱量53J/g) 妝能，1 :亚依芯成分與鞘成分的重量比率呈50 : 50 延^f紗法獲得纖度2 · 2 d丨e X的芯鞘複合纖維未 / D、哉維B5,鞘成分的Tch:169t)、及纖度i 7 dtex的延伸紗（黏合纖維β6，鞘 該等切成丨0_長#作Μ 刀/⑽.未％現）。將 ^ , yν , 織布原料。在此纖維中，於構 成鞘成分的ΡΑ6-ΙΤ與ΡΑ9μ_τ 稱 係利用測量…峰…，：間疋否有引發父換反應， 「秈人 日日大峰皿度與尖峰面積進行確認。

[黏合纖維B7] 疋订隹I 317446 47 1269475 將黏合纖維B6延伸紗施行捲縮處理之後，切成38mm 長做為乾式不織布原料。 [黏合纖維B8] 除在黏合纖維B5中，鞘成分係使用黏合纖維 用的PA69M-IT之外，其餘均依相同方法，製得2· 9dtex 的芯鞘型未延伸黏合纖維，經切成i 〇mm長便獲得構成濕式 不織布用原料的黏合纖維(Tch : 165°C )。 [黏合纖維B9] 除在黏合纖維B5中’鞘成分改用二羧酸單位的由對苯 一曱酸單位（80莫耳％)與間苯二甲酸單位（2〇莫耳所構 成，而二胺單位由2, 2, 4-三曱基己二胺單位（2〇莫耳' 壬二胺單位（40莫耳％)及2_甲基」，8一辛二胺單位⑷ 莫耳％)所構成，且末端終止劑係使用苯甲酸，而獲得半芳 香族聚醯胺(極限黏度0.73dl/g，末端終止率_之外， :餘==方法，製得2. 的芯稍型未延伸黏合纖 「准切成H)_長便獲得構成濕式不織布 維 B9(Tch : 168。〇。 π 口、截 [黏合纖維Β10] 除在黏合纖維Β 5中，脾辦乂、八^ ^ ^ ,οη 將勒成分改用二羧酸單位的由對 本一甲@夂早位（8〇莫耳％)盥 槿成，而—胗时a〆 "1本—甲酉夂早位（20莫耳％)所 構烕，而一月女早位係由2 4 4 一 (40莫耳％)所構成，末端蚊 辛一胺早位 芳香族聚醯胺（極限黏度^ T '义而獲侍+ g，末端終止率8⑽）之 317446 48 1269475 .外’其餘均依相同方*，製得2.9dtex的芯鞍型未延伸黏 合纖維，經切成1〇_長便獲得構成濕式不織布用原料的黏 合纖維 B10(Tch : 169°C )。 ' [黏合纖維B11] 除在黏合纖維B5中，將部分的鞘成分所使用ρΑ6_ιτ 的1，6-己二胺，改為2, 2, 4-三甲基己二胺之外，並餘均依 相同方法，製得2. 9dtex的芯稍型未延伸黏合纖維，μ 成10·長便獲得構成濕式不織布用原料的黏合纖维叫 (TCh: 166尸。在此纖維中’於構成勒成分的聚酿胺間是 否有引發父換反應，係利用測量結晶尖峰溫度與 進行確認。 ^ -[黏合纖維B12] -除在黏合纖維β5中，將部分㈣成分所使用p 的U-己二胺，改為u，4—三甲基己二胺之外， 才目同方法，製得，tex的㈣型未 _成10mm長，便後得構成濕式不織_ rT , . 1R7cr . . 飞布用原枓的黏合纖維Β12 換反應，係利用測量結晶尖峰溫度與峰值面積 [黏合纖維Β13 ] 除在黏t纖維B5中，將部分㈣成分所使用ΡΑ6-ΙΤ 的一羧酸成分，改為間苯二甲酸 相ΡΠ沾女土 制彡曰Ο η 1 吴耳/°之外，其餘均依 相同的方法，衣传2.9dtex的芯 切成H)·長，獲得構成濕式不 ==維，經 ，用原枓的黏合纖維B13 317446 49 1269475 -(Tch : i77c)。在此纖維中，於構成鞘成分的聚醯胺間是 否有引發父換反應，係利用測量結晶尖峰溫度與峰值面積 進行確認。 、 [黏合纖維β14] 除在黏合纖維Β5中，將鞘成分的ρΑ6-ΙΤ與ρΑ9Μτ之 摻合比率，改為依重量比3〇: 7〇之外，其餘均依相同的方 法，製得2.9dtex的芯鞘型未延伸黏合纖維，經切成1〇_ 長便獲付構成濕式不織布用原料的黏合纖維β 14 (Tch : 166 C )。在此纖維中，於構成鞘成分的聚醯胺間是否有引 發父換反應，係利用測量結晶尖峰溫度與峰值面積進 認。 、 -[黏合纖維B15、B16] _ 除在黏合纖維B5中，將鞘成分的PA6 —17與pA9MT之 摻合:ί，改為依重量比5〇: 50之外，其餘均依相同的方 法，製得2.9dtex與1.5dtex的芯鞘型未延伸黏合纖維等 # 2種纖維，經切成1〇咖長，便獲得構成濕式不織布用原料 的黏合纖維B15(2.9dtex，Tch : 180。〇、及黏合纖維Β1β (1.5dtex，Teh: 183。〇。在此纖維中，於構成鞘成分的聚 酿胺間是否有引發交換反應，係利用測量結晶尖峰溫度與 夸值面積進行確認。 實施例1至6 將聚醯胺纖維Al(60份）、黏合纖維β】至β6各為 份）一起進行混合，並在打漿機的水中施行離解，然後在槽 (chest)的緩和攪拌下調製得均勻抄造用漿料。將此抄造用 1269475 _漿料採用傾斜式短網抄紙機所施行的濕式抄造法進行抄造 後，再利用美式乾燥機於丨4〇。〇中施行乾燥便製得濕式不 織布。其次，在滾筒溫度2〇(rc中施行熱軋處理，最後對 此不織布雙面以放電量2600(W · min/m2)施行電暈處採， 便獲得驗電池用隔板。 軍處里 實施例7 依聚醯胺纖維A3(70份）、黏合纖維B7(30份）的比率 進行混綿，再利用滾筒梳棉施行經紗化，接著再利用 的水流施行交織處理。其次，如同實施例丨，依滾筒溫度 200 C施行熱軋處理，最後再對此不織布雙面以放電量 2600(W · min/m2)施行電暈處理，便獲得鹼電池用隔板。 •比較例1 - 將由聚醯胺6(表1中稱「PA6」）、與聚醯胺66(表工 中稱「PA66」）所構成的聚醯胺乾式不織布（Japan (股）製，梳棉式，基重63.5g/m2,厚度15〇//ra)，做為鹼 肇電池用隔板。 比較例2 將主體纖維的結晶性聚丙烯纖維（大和紡績（股）製， PZ，纖度〇· 8dtex，纖維長度1〇_，表J中稱「pp」）7〇 份、及黏合纖維的聚乙烯/聚丙烯鞘芯型複合纖維（大和紡 績（股）製，NBF-H’纖度l.7dtex,纖維長度5_，表2中 %「PE/PP」）30份’一起進行混合，並在打漿機的水中進 行離解，再於槽的緩和攪拌下，調製得均勻抄造用漿料。 除使用此抄造用漿料之外，其餘完全如同實施例}般，獲 317446 1269475 _ 得鹼電池用隔板。 比較例3 除在貝％例1中取代黏合纖維β1，改用聚醯胺纖維 的未L伸々（1 · 7丹尼，纖維長度J 〇_，表工中稱「仙丫」） 之外，其餘完全如同實施例.1般，獲得驗電池用隔板。 實施例8 將聚胺纖維Α1(57· 5份）、黏合纖維B5(4〇份）、及 聚對伸苯基苯并雙噁唑纖維（東洋紡績（股）製，Zyi〇n，拉 張強度37cN/dtex，纖度！· 7dtex，纖維長度6_)(2· 5份） "起此合，並在打漿機的水中進行離解，再於槽的緩和攪 拌下，调製得均勻抄造用漿料。除使用此抄造用漿料之外， •其餘完全如同實施例1般，可獲得鹼電池用隔板。 -實施例9 將聚醯胺纖維A 1(47· 5份）、聚醯胺纖維A2(10份）、 黏合纖維B5(40份）、及聚對伸苯基苯并雙噁唑纖維（2.5 _份）一起混合，並在打漿機的水中離解，再於槽的緩和攪拌 下’调製付均勻抄造用漿料。除使用此抄造用漿料之外， 其餘完全如同實施例1般，可獲得鹼電池用隔板。 實施例10 將聚醯胺纖維A2 (70份）、黏合纖維B5 (30份）一起混 合’並在打聚機的水中離解，再於槽的緩和攪拌下，調製 得均勻抄造用漿料。除使用此抄造用漿料之外，其餘完全 如同實施例1般，可獲得鹼電池用隔板。 貫施例11 317446 52 1269475 - 將聚醯胺纖維Α1(α. 5份）、聚醯胺纖維A2(1〇份）、 黏合纖維B5(30份）、乙烯-乙烯醇共聚合體超極細纖維（乙 缚含量44莫耳％，纖維徑〇. 08dtex，纖維長度3丽，表3 中稱「ev〇h」）（10份）、及聚對伸苯基苯并雙鳴唑纖維（2 5 份）一起混合，並在打漿機的水中離解，再於槽的緩和攪拌 下，調製得均勻抄造用漿料。除使用此抄造用漿料之外， 其餘完全如同實施例1般，可獲得鹼電池用隔板。 比較例4 將主體纖維的聚醯胺66纖維（纖度〇· 5dtex，纖維長 度1〇_，表3中稱「PA66」）57.5份、黏合纖維的聚醯胺 6/聚醯胺66鞘芯型複合纖維（纖度2· 2dtex，纖維長度 l〇mm，表3中稱「PA6/PA66」）40份、及做為補強纖維的 聚對伸苯基苯并雙噁唑纖維（東洋紡績（股）製，Zyl〇n，抗 拉強度37cN/dtex，纖度l.7dtex,纖維長度6_)2·5份: 起混合，並在打漿機的水中離解，再於槽的緩和攪拌下， _調製得均勻抄造用漿料。除使用此抄造用漿料之外，其餘 凡全如同實施例1般，可獲得鹼電池用隔板。 實施例12至13 在實施例9中，除了將黏合纖維分別改用黏合纖維βΐ5 與Β16之外，其餘完全如同實施例9般的方法製造隔板。 實施例、比較例中所獲得鹼電池用隔板的特性值，如 表1與表3所示。 另外，該等實施例與比較例中，黏合纖維至少表面部 分會熔融，而接著固定構成薄片的纖維情況，係利用顯微 3 】7446 53 1269475 鏡觀察。此外，在實施例！至13 t，僅從水中進行抄造並 利用吴式乾燥機乾燥，任-者的裂斷長度均達q，心以 上’其中亦有超過lkm者，在乾燥後的製紙步驟中將不會 任何問題，步驟順暢性優越，可輕易製得隔板紙。相 時接、比車又，：的不織布經美式乾燥機施行乾燥後的暫 烊牛與^例的不織布相比，顯得極低，且當從乾 步驟移往下—步驟時，紙會發生斷裂等問題。

317446 1269475 I-1 比較例3 f i 64.5 CD LO t-H 1.55 2.45 27.6 45.3 i ·Η 卜· CTi 2. 25 & 比較例2 cu a. ΡΕ/ΡΡ 66.9 1 1 i CO 3. 53 5. 38 28.9 CO CO ,LO 48.5 f—Η LO 寸 CO 比較例1 PA66 CD 63.5 o LO r _ 1 4 CO CO 5.89 42.8 LO LO 卜 CD CO 2.32 CSX oo 實施例7 μ τ»Η LO CT5 CO LO ，_< 5.25 CSI Od oo 39.8 __H 90. 1 1 i LO oi LO oo 實施例6 r—( CO ω 64.9 __j CD LO 1 1 i 1 i LO cd oa csi 寸 LO 〇6 oo 2.41. 實施例5 τ—Η L〇 CQ 68.9 CO CO i 1 3. 98 5· 89 26.1 48.2 <N1 OO 2.36 LO CO 實施例4 τ·Η 寸 PQ ! 64.3 LO LO 1_丨— 4. 06 6.44 22.0 LO uri CO CO 1 — oo 2.35 · CO 實施例3 CO CQ 67.7 〇) CO r—H 3.82 5.75 25.9 CO ! H 卜· 卜 2.16 oo CD 實施例2 CN1 OQ 65.2 oo LO ，丨< 卜 co CO 5.26 _i 20.3 CO oi CO 03 oi 實施例1 ν·丨< Ξ 68. 1 (XI CO r—H 3. 43 CO i.....H LO 1 — uri 03 oo CO LO 2. 29 s v H 主體纖維 黏合纖維 ，， bO 1 厚度（//m) 拉張強力（kN/m) 裂斷長度（km) 平均總孔徑（//Π1) 最大細孔徑（//m) 而ΐ到傷強度(mN · m2/g) 保液量（g/g) 吸液速度（秒） 55 317446 1269475

比較例3 〇 〇 〇 ◦ 1 Η CO oo oo CN1 〇 〇 CJD OD CD CJ5 ① ◦ 比較例2 〇 X ο ◦ r_H 1 oo oo 1 _〇 〇 05 Oi CNI cx> CD ⑦ LO 比較例1 〇 1 oo ro LO OO CO 1 <1 X 00 01 1 o 1 i實施例7 〇 〇 CD (Nl 〇 <1 OT C7D CD oo C7D CT5 卜 實施例6 〇 〇 CD 05 CD oo CD 〇 < oo 05 LO oo CD CD CO 實施例5 〇 〇 OO C75 LO CD 05 〇 < OT 05 s 05 CO 實施例4 〇 〇 CD CJ^ Cvl CD CO CO 〇 < ro CH) s oo CH) CO 實施例3 〇 〇 CD C<l C75 OO 05 CO CO 〇 < a^> cn> <NI OO oo CT) CO 實施例2 〇 〇 cn> 05 CN1 CT5 CO CT» 茺 〇 < oo ⑦ as Csl 實施例1 〇 〇 oo CD oa CO 〇 <3 05 CD oo CT5 05 CNI 140°C 180°C 140°C 180°C 140。。1 180°C P 〇> L〇 P oo P o LO P o oo P o LO 0。 ◦ oo 形態保持性 重量保持率（％) 強力保持率（％) i 形態保持性 重量保持率（％) 強力保持率（％) 56 317446 1269475 實施例13 T CO Τ—< CQ 〇〇 c^i oo LO Ί 4 5.48 t- CO 卜· 13.4 30.3 05 LO r··1 \ 2. 39 LO cd <NI 實施例12 1 < LO 产丨― CQ CO r Η 卜 CO CD r—H 5.22 7.46 i t-H > i ς〇 CO CO oo LO > H 2.43 CM CO CO 比較例4 PA66 ΡΑ6/ΡΑ66 1 . 4^ 68.4 呀 CO r-H 1.86 2. 77 卜 LO CO 卜 cn5 oo CH) LO r-H i- '2.12 ① CO CO 實施例11 贅 身 B5+EVOH CO cd CO ◦ CO r—H 5· 08 7.81 18.3 ___ 30· 3 oo i—H 2. 39 LO cd CO 實施例10 1 LO OQ 1 寸 cd CO LO OO 1.64 4. 35 16.1 CD 卜· CM 寸 CNI t—H 卜 LO CNI oo CNI 實施例9 LO CQ OQ αί CD QO r—H 4. 92 7. 25 L〇 LO r-H CZ5 CD 寸 呀 LO ί < 2.51 一 實施例8 r—Η LO DQ 1 ① CD 卜 LO LO t—H 6.71 _1 LO 寸· Οί 46.6 卜 CO r—H 2.44 oo cri LO 主體纖維 黏合纖維 ! 密封纖維 i 補強纖維 cQ 厚度（//m) 抗拉強力（kN/m) 裂斷長度（km) _1 平均細孔徑（//m) 最大細孔徑(/im) 耐刮傷強度(mN · m2/g) 保液量（g/g) 吸液速度（秒） 57 317446 1269475

實施例13 〇 〇 CD 05 CO CD CO CH) oo CNl 〇 <] oo cr> ⑦ CO 實施例12 〇 〇 oo CD i1'11 H CD 寸 CD CT) OO 〇 < cn 05 CO oo cn> οα 比較例4 I_._ 〇 < oo CNl OO in OO .<0 X 1 o 1 實施例11 〇 〇 cn CD in cn oo OO CO 〇 <] CD 05 5S 05 CD CO 實施例10 〇 〇 CD cn> 呀 cn> 05 〇 < CD CD CNl OO oo CD CO 1實施例9 〇 〇 CH) CHi CO cn> CD cn> OO 〇 < OO 05 LO OO CD ro 卜 實施例8 〇 〇 OO CD oo 05 s 〇 <] CD 05 oo Oi cn> oo ! 140°C 1 一— 180°C 140°C 180°C 140°C 180°C 1 50°C .I 80°C _1 50°C 80°C ! 5〇r 1 8〇r 1 形態保持性 I 重量保持率（％) 強力保持率（％) _ 形態保持性 重量保持率（％) 強力保持率（％) 58 317446 1269475

评估結果如表2與表4所示。實施例1至13中，含有 本發明黏合纖維（A)或黏合纖維的電池隔板，耐熱性、 耐氧化性、耐鹼性均優越。相對於此，比較例的隔板不管 耐熱性、财氧化性、财驗性均降低。 詳言之，實施例1至7的隔板係耐熱性、耐氧化性、 耐驗性均優越。特別係實施例8與9的隔板，因為使用耐 瞻刮傷強度優越的聚對伸苯基苯并雙嗔唾纖#，因而以耐熱 =、耐氧化性及耐刮傷強度為代表的機械物性均優越。且， 實施例9與1〇的隔板因為配合聚酸胺纖維的超極細纖維， 口而、、、田孔彳工亦較小，且樹枝狀耐久性亦優越。實施例U 的h板乃因為亦調配黏合纖維的乙稀一乙婦醇共聚合物超 極細纖維，因此抗拉強力較高，即便電池製造時提高自動 ΐ組構造機的張力，但是仍具有可载的充分抗拉強力。 κ施例12與13的隔板係本發明的極佳例子，由結果中明 馨顯得知將可獲得極優越的隔板。 t匕敉例 ，-的隔板係由脂肪族聚醯胺纖維所構 的隔板，雖耐熱性優越，但是耐氧化性卻偏低。此外， 為_方、乾式不織布’因而細孔徑較大，耐短路性較差劣 例2的隔板係屬於由聚烯烴系纖維所構成的隔板，； 1；卜^^越’但是耐熱性、保液性、吸液速度均偏低 較例3的隔板雖各自纖維的耐熱性、耐氧化劣化性均彳 m因為黏合纖維的接著性較低，因而隔板的強心 _4的隔板因為含有聚對伸笨基苯并雙。惡唾纖 317446 59 1269475 U田㈣而雖耐刮傷強度也優越，但是構錢板的纖維係 由聚醯胺6、聚醯胺66所構成的纖維，因此耐埶性、 呵氣化性較差劣。 、 貫施例14至22 將聚醯胺纖維A1(60份）、及黏合纖維B8至βΐ6八別 =40份)-起混合，在打漿機的水中離解，再於槽的刀緩和 祕下，調製得均句抄造用襞料。將此抄造用聚料藉由傾 斜式短網抄紙機進行濕式抄造法抄造後，再利用美^乾燥 ==中乾燥，而製成濕式不織布。其次，在滾筒溫 度200 C中進仃熱軋處理，最後再於此不織布雙面上以放 電量2_(W · min/m2)進行電暈處理，便獲得鹼電池用隔 板。所獲得電池用分隔板的性能，如表5至6所示

317446 60 1269475

61 317446 1269475

62 317446 1269475 A · 表5與表6的結果得知，使用本發明黏合纖維的雷 池用隔板，均屬太人 度、保液性、! 氣化性、耐驗性優越，且強 合纖維至小矣/夜性亦均優越。此外，該等實施例中，黏 面部分會熔融，而接著固定構成薄片的纖维 情況，係利用顯微鏡觀察。然後，二=的纖維 分散液中將纖維成分， :寻Λ⑪例中，自水 便可產生# ^ ^ ^亚利用美式乾燥機進行乾焊 便T產生充分的暫時接 U 木 致發生任何問題，步驟在 後的製紙步驟中將不 •該等實施例的隔板屬於 越，頗適用為需要大電流 二4率放電特性均優 放電與而容量化的驗電池用隔板。

317446 63

Claims (1)

1269475

第94132400號專利申請案 申請專利範圍修正本 1 (95年3月28曰） .一種黏合纖維，其特徵係纖維表面之至少一部分由含半 芳香族聚醒胺的聚醯胺成分所構成，該半芳香族聚酸胺 /至少具有：芳香環單位、及可以具有C"烷基分枝鏈的 C3-7烧單位。 • 2.如申請專利範圍第丨項之黏合纖維，其中，㈣胺成分 係+芳香族共聚酸胺⑷，該半芳香族共聚酿胺⑷具 有：芳香環單位、可以具冑C"燒基分枝鏈的C3 7烧單須 位、以及可以具有Cl_3烧基分枝鏈的“院單位。| .如申請專利範圍第2項之黏合纖維，其中，半芳香族共尋 聚酿胺（a)係含有二魏酸單位與二胺單位的半芳香族二^ 聚醯胺；該二羧酸單位含有芳香族二緩酸單位，該芳香審 族二羧酸單位佔總二⑽單位之6〇莫耳％以上；該二胺| 鲁早位含有可以具有甲基分枝鏈之一燒二胺單位及可| 以具有甲基分枝鏈之C8,烧二胺單位，該等烧二胺單支: 位合計佔總二胺單位之6〇莫耳％以上。 驾 4.如申請專利範圍第2項之黏合纖維，其中，半芳香族共 聚酿胺（a)係由下述二叛酸單位⑴與下述二胺單位 所構成的半芳香族共聚酸胺： (1)二缓酸單位’含有選自對笨二甲酸單位與間苯 二甲酸單位之至少一種二羧酸單位，該等二羧酸單位合 计佔總二羧酸單位之60莫耳％以上； (修正本）317446

1 1269475 (2)二胺單位，含有選自2, 2,4-三曱基己二胺單 位、2, 4, 4-二甲基己二胺單位及丨，6—己二胺單位所構 成組群中之一種或多於一種之二胺單位，以及選自 1’ 9-壬二胺單位與2_甲基_丨，8_辛二胺單位所構成組 群中之-種或多力一種之二胺單位，該等二胺單位合 佔總二胺單位之6〇莫耳％以上。 5.如申=專利範圍帛1項之黏合纖維，其中，㈣胺成分 係半芳香私聚醯胺（b)與半芳香族聚醯胺（c)組合而成 的（d);該半芳香族聚醯胺（b)係具有：芳香環單位及可 =具有烷基分枝鏈的Ch烷單位；該半芳香族聚醯 胺（c)係具有：芳香環單位及可以具有c"烧基分枝鍵 的C8-!2烷單位。 6.

如申請專利範圍第5項之黏合纖維，其中，半芳香族驾 醯胺⑻係具有二羧酸單位與二胺單位之半芳香族聚酸 胺，該二羧酸單位含有佔總二羧酸單位之60莫耳％以2 之芳香族二羧酸單位；該二胺單位含有佔總二胺單位戈 60莫耳％以上之可以具有甲基分枝鏈的C5-7烷二胺單 位，且半芳香族聚醯胺（c)係具有二鲮酸單位與二胺單 位的半芳香族聚醯胺，該二羧酸單位含有佔總二羧酸專 位之60莫耳％以上之芳香族二羧酸單位，該二胺單位含 有佔總二胺單位之6G莫耳％以上之可以具有甲基分枝 鏈的Cs-1。燒二胺單位。 如申請專利範圍第5項之黏合纖維，其中，半芳香族 酿胺⑹係由上述二羧酸單位⑴與下述二胺單位⑶； (修正本> 317446 2 1269475 方曰矢λ長醯胺（c )係由下述 與下述二胺單位（5)所構成； 位、;3:?單位，含有選自2, 2, 4-三甲基己二胺單 二且=三甲基己二胺單位及丨，6-己二胺單位所構 種或多於—種之二胺單位，該等二胺單位 佔總二胺單位之60莫耳％以上；

8·

(4)一竣酸單位，含有佔總二羧酸單 以上之對苯二甲酸單位； 旲斗/〇 _ (5)二胺單位，含有選自1，9-壬二胺單位與2一曱基 :1二8-辛二胺單位所構成組群中之一種或多於一種之二 耻早位，該等二胺單⑽總二胺單位之6{)%以上。 如申請專利範圍第i項之黏合纖維，係芯鞘型複合纖 維’且勒部係由含半芳香族聚醯胺的聚醯胺成分所構 成；該半芳香族《胺係含有：芳香環單位，以及可以 具有Cl-3烷基分枝鏈的c3_7烷單位。 ^申請專利範圍第8項之黏合纖維，其中，鞘部係由半 :香族聚醯胺（a)所構成，或由半芳香族聚醯胺（b)與半 芳香私聚醯胺（c)的組合（d)所構成，且芯部係由半芳香 無聚酿胺（c )所構成。 10· 一種電池用隔板，係由主體纖維、與申請專利範圍第 項之黏合纖維所構成。 1 1 ·如申請專利範圍第1 0項之電池用隔板，其中，構成黏 合纖維的半芳香族聚醯胺係做為接著劑，將主纖維固1 成薄片狀。

(修正本）317446 3 1269475 1 12·如申請專利範圍第i 〇項之電池用隔板，其中，主體纖 維係由聚醯胺系樹脂所構成。 13·如申請專利範圍第1〇項之電池用隔板，其中，黏合纖 維至少表面係由半芳香族聚醯胺（a)所構成，或由半芳 香族聚醯胺（b)與半芳香族聚醯胺（c)的組合（d>所構 、 成，且主體纖維係由半芳香族聚醯胺（c)所構成。 14·如申請專利範圍第1〇項之電池用隔板，復含有抗拉強 _ 度在12cN/dtex以上的高強力纖維或其漿狀物，以做為 補強纖維。 15·如申請專利範圍第14項之電池用隔板，其中，高強力 纖維係選自聚對伸苯基苯并雙噁唑纖維、聚對伸苯基對 苯二甲醯胺纖維及高強力聚乙烯醇系纖維所構成組群 中之一種或多於一種。 16·如申請專利範圍第14項之電池用隔板，其中，主體纖 維係由1，9-壬二胺、2-曱基—；1，8一辛二胺及對苯二曱酸 鲁 斤s成的半方香無聚醯胺構成；補強纖維係由聚對伸苯 基苯并雙噁唑纖維所構成，且黏合纖維係申請專利範圍 第6項之黏合纖維。 17·如申請專利範圍第1 〇項之電池用隔板，係濕式不織布。 18·如申請專利範圍第1〇項之電池用隔板，係滿足下述要 件（1)至（3); (1) 隔板的裂斷長度係3km以上； (2) 在140°C鹼中浸潰30分鐘後，仍保持著隔板的 幵^悲’且其重量保持率達9〇%以上、強力保持率達6〇% 4 (修正本）317446 1269475 、 以上； (3)在含氧化劑的5 0 °C驗中浸潰1小時後，仍保持 著隔板的形態，且其重量保持率達90°/。以上、強力保持 率達6 0 %以上。 19. 一種電池，其特徵係使用申請專利範圍第10項之隔板。

5 (修正本）317446