TWI254139B - Antiglare and antireflection film, polarizing plate and display device - Google Patents
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Description
1254139 玖、發明說明 ...................................................................... ................ - · ·· : .. ..... ·· ............ ; (發明說明應敘明:發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明) (一) 發明所屬之技術領域 本發明係關於一種具有防眩性質之防反射膜,及使用 其之偏光板與顯示裝置。 (二) 先前技術 防眩及防反射膜具有藉表面突起及薄膜干擾而使用光 散射降低反射之功能,而且在影像顯示裝置中,如陰極射 鲁 線管顯示裝置(CRT)、電漿顯示板(PDP)、電發光顯示器(ELD) 、與液晶顯不裝置(L C D )’通常將此膜沉積在顯示器之最外 表面上以防止由於外部光反射造成之對比降低,或防止產 生影像反射。 至於防眩層表面形狀之設計,】P - A - 3 0 9 9 1 0專利(在 此使用之名詞P - A”表示「未審查公告日本專利申請案」 )揭示一種藉由將硬塗層之厚度設爲合成樹脂顆粒平均粒 度之50至90%而得到高防眩性質與穿透性之技術。 鲁 近年來,改良影像顯示品質(如寬液晶顯示器視角、 快速回應及高細度)之技術大有進步。影像顯示品質之一 爲「在開啓電源時,黑色顯示器爲不混濁之良好黑色」, 即’ 「黑色可顯示多黑」,而且發現其對於滿足使用者之 需求非常重要。 因發生白色売點或將黑色減弱之問題而產生藉表面突 起使用表面散射防止由於外部光反射造成之對比降低或防 ~ 5 - 1254139 止影像反射之防眩技術。 因此,在設計防眩層時,表面形狀必須設計成建立防 反射與不混濁之良好黑色,但是J P - A - 8 - 3 0 9 9 1 0專利所述 之上述技術無法滿足此需求。 近年來,除了寬視角及快速回應,液晶顯示器之高細 度(即,高影像品質)需求特別強烈。高細度可藉微尺寸 液晶管之形成而實現,然而,在管度變小時,防眩及防反 射膜之表面突起成爲精細鏡片,而且因所謂之「鏡片效應 」造成穿透防眩及防反射膜且到達使用者眼睛之光之亮度 分散,即,造成「眩光」,結果,顯示品質不利地退化。 爲了 解決此問題,JP-A-11-95012、JP-A-11-305010、 JP-A- 1 1 - 326608 ' JP-A - 2000 - 3 3 8 3 1 0 ^ JP - A - 200 1 - 1 54004 、JP-A-2000-75133、與〗P-A-2000-227509 專利揭示一種 方法,其中產生防眩層與含於此層中透光顆粒之折射率間 差異’使得通過防眩層之光在內部散射,因而防止眩光之 發生。 然而’在超高細度之範圍,例如,133 ppi(133光素 /英吋),使用這些專利公告所述之內部散射之簡單方法由 於使用內部散射造成遭遇如字母亮點或顏色混合之新問題 ’雖然可改良眩光。因此無法同時得到眩光改良及字母亮 點/顏色混合。 (三)發明內容 本發明之一個目的爲提供一種具有優良影像品質且可 有信心地製造黑色顯示器(即’所謂之不混濁之良好黑色 一 6 - 1254139 ’同時具有充分高防反射性能之防眩及防反射膜。 #胃明之另一個目的爲提供一種包括透明撐體及至少 @ g玄硬塗層之防眩及防反射膜,其中維持充分高防眩 &防反射性能同時得到眩光改良及防止字母亮點/顏色混合 ,而確定高細度之適用性。 #發明之另一個目的爲提供一種各使用此防眩及防反 射膜之偏光板及顯示裝置。 依照本發明提供以下之防眩及防反射膜、偏光板與顯 示器’而且如此可達成上述目的。 (1) 一種包括透明撐體及至少一層防眩硬塗層之防 眩及防反射膜,其中至少一層防眩硬塗層包括: 具有基於該防眩硬塗層厚度計爲60%至小於95%之平均 粒度之第一透光顆粒;及 具有基於該防眩硬塗層厚度計爲105%至小於140%之平 均粒度之第二透光顆粒。 (2) 如(1 )所述之防眩及防反射膜,其中第一透光顆 粒具有基於防眩硬塗層厚度計爲70%至小於95%之平均粒度 ,及第二透光顆粒具有基於防眩硬塗層厚度計爲105%至小 於1 30%之平均粒度。 (3) 如(1 )與(2 )所述之防眩及防反射膜,其中第一 透光顆粒具有基於防眩硬塗層厚度爲80%至小於95%之平均 粒度,及第二透光顆粒具有基於防眩硬塗層厚度爲105 小於1 20%之平均粒度。 (4) 如(1 )至(3 )所述之防眩及防反射膜,其中至少 1254139 一層防眩硬塗層具有3微米至小於6微米之厚度。 (5 ) 如Π )至(4 )所述之防眩及防反射膜,其中至少 一層防眩硬塗層具有4微米至小於5微米之厚度。 (6 ) 如(1 )至(5 )所述之防眩及防反射膜,其中至少 一層防眩硬塗層之折射率與防眩硬塗層中之至少一粒透光 顆粒之折射率相差0 · 〇 5至〇 . 1 5之範圍。 (7 ) 如(1 )至(6 )所述之防眩及防反射膜,其中在防 眩及防反射膜之表面突起形狀中,在傾斜角度分布中由小 角度側起積分之95%頻率之角度小於20° 。 (8) 如(1 )至(7 )所述之防眩及防反射膜,其中在防 眩及防反射膜之表面突起形狀中,在傾斜角度分布中由小 角度側起積分之95%頻率之角度小於15° 。 (9) 如(1 )至(8 )所述之防眩及防反射膜,其中在防 眩及防反射膜之表面突起形狀中,突起間平均距離(Sm )爲 30微米至小於70微米。 (10) 如(1 )至(9 )所述之防眩及防反射膜,其中在防 眩及防反射膜之表面突起形狀中,突起間平均距離(Sm )爲 30微米至小於60微米。 (11) 如(1 )至(1 0 )所述之防眩及防反射膜’其中透明 撐體爲三乙醯纖維素。 (12) 如(1 )至(1 1 )所述之防眩及防反射膜’其更包括 一層在防眩硬塗層上之低折射率層 (13) 如(1 )至(2 )所述之防眩及防反射膜’其中低折 射率層之折射率爲1 · 3 8至1 . 4 9。 _ 8 - 1254139 (14) 一種包括具有兩枚保護膜之偏光鏡之偏光板, 其中偏光鏡之兩個保護膜之一包括如(1 )至(1 3 )任何之一所 述之防眩及防反射膜。 (15) 如(1 4 )所述之偏光板,其中在偏光膜之偏光鏡 之兩個保護膜中,防眩及防反射膜以外之膜爲具有光學補 償層(其包括光學各向異性層)之光學補償膜,此光學各 向異性層爲具有負雙折射率且包括具有碟狀結構單位之化 合物之層,此碟狀結構單位之碟面相對表面保護膜平面傾 斜,及在光學各向異性層之深度方向,碟狀結構單位之碟 面與表面保護膜平面造成之角度改變。 (16) —種具防眩功能之圓形偏光板,其包括在如(1 4 ) 或(1 5 )所述之偏光板之防眩及防反射膜相反側保護膜上之 λ / 4 板。 (17) 如(1 4 )至(1 6 )任何之一所述之偏光板,其中偏 光板之偏光鏡爲藉由在以保持裝置保持聚合物膜之兩個邊 緣時在施加張力下拉伸連續進料膜之方法製造之偏光鏡, 其中在膜之橫向方向將聚合物膜拉伸至少1 . 1至2 0 . 0倍, 膜之兩個邊緣之保持單位間縱向方向行進速度差異爲3 %或 更小,及在膜之兩個邊緣保持不變之狀態時將膜通過方向 彎曲,使得在保持膜之兩個邊緣之步驟出口,膜通過方向 與膜之實質拉伸方向產生之角度可傾斜20至70° 。 (18) —種顯示裝置,其包括如(1 )至(1 3 )任何之一所 述之防眩及防反射膜用於顯示器之最外表面。 (19) 一種顯示裝置,其包括如(14)至(17)所述之具 1254139 防眩及防反射膜之偏光板用於顯示器之最外表面。 (20)如(18)或(19)所述之顯示裝置,其爲具有至少 一枚偏光板之TNm-、IPS—、或0CB_模式穿透、 反射或轉射液晶。 (21) 如(1 8 )或(1 9 )所述之顯示裝置,其爲具有至少 一枚偏光板之穿透或轉射液晶顯示裝置,其中將具有偏光 選擇性層之偏光分離膜配置於視角相反側之背光與偏光板 之間。 (22) 如(1 )至(1 3 )任何之一所述之防眩及防反射膜, 其中在光由透明撐體側進入時,穿透光中散射至傾斜5。方 向之光之量(I5。)與穿透光中直線前進之光之量(Iq。)之比例 爲3 . 5%或更大,及穿透光中散射至傾斜2〇。方向之光之量 (12 〇。)與穿透光中直線前進之光之量(IQ。)之比例爲〇 . 1 %或 更小0 (23) 如(22 )所述之防眩及防反射膜,其中在防眩硬 塗層上提供折射率1 . 38至1 . 49之低折射率層。 (24) 如(22)或(23)所述之防眩及防反射膜,其中至 少一層防眩硬塗層之折射率與其中所含透光顆粒之折射率 間相差0.05至0.15之範圍。 (25) 如(22)至(24)任何之一所述之防眩及防反射膜 ,其中透明撐體爲三乙醯纖維素。 (26) 一種偏光板,其包括具有兩枚保護膜之偏光鏡 ,其中偏光鏡之兩枚保護膜之一包括如(2 2 )至(2 5 )任何之 一所述之防眩及防反射膜。 -10 - 1254139 (27) 如(2 6 )所述之偏光板,其中在偏光膜中偏光月吴 之兩個保護膜中,防反射膜或防眩及防反射膜以外之膜爲 具有光學補償層(其包括光學各向異性層)之光學補償膜 ,此光學各向異性層爲具有負雙折射率且包括具有碟狀結 構單位之化合物之層,碟狀結構單位之碟面相對表面保護 膜平面傾斜,及在光學各向異性層之深度方向,碟狀結構 單位之碟面與表面保護膜平面造成之角度改變。 (28) 一種具防眩功能之圓形偏光板,其包括在如(26 ) 或(27 )所述之偏光板之防眩及防反射膜相反側保護膜上之 λ / 4 板。 (29) 如(2 6 )至(2 8 )任何之一所述之偏光板,其中偏 光板之偏光膜爲藉由在以保持裝置保持聚合物膜之兩個邊 緣時在施加張力下拉伸連續進料膜之方法製造之偏光膜, 其中在膜之橫向方向將聚合物膜拉伸至少1 . 1至20 . 0倍, 膜之兩個邊緣之保持單位間縱向方向行進速度差異爲3%或 更小,及在膜之兩個邊緣保持不變之狀態時將膜通過方向 彎曲,使得在保持膜之兩個邊緣之步驟出口,膜通過方向 與膜之實質拉伸方向產生之角度可傾斜20至70° 。 (30) 一種顯示裝置,其包括如(22)至(25)任何之一 所述之防眩及防反射膜、或具有如(26 )至(29 )任何之一所 述之防反射膜,用於顯示器之最外表面。 (31) 一種具有至少一枚如(2 6 )至(2 9 )所述之偏光板 之ΤΝ-、STN-、VA -、IPS -、或OCB-模式穿透、反射或轉射 顯示裝置。 -11- 1254139 (32) 一種顯示裝置,其爲具有至少一枚如(26)至(29) 所述之偏光板之穿透或轉射液晶顯示裝置,其中將具有偏 光選擇性層之偏光分離膜配置於視角相反側之背光與偏光 板之間。 (四)實施方式 淮行本發明之最佳模式 較佳地作爲本發明之一個實際具體實施例之防眩及防 反射膜之基本構造參考圖式敘述於下。 略示於第1圖之具體實施例爲本發明之防眩及防反射 膜之實例。在此情形,防眩及防反射膜1具有次序爲透明 撐體2、防眩硬塗層3與低折射率層4之層結構。在防眩 硬塗層3中分散賦與防眩性質顆粒5,其爲透光顆粒,或 另外之賦與內部散射顆粒6,其爲透光顆粒。 在防眩硬塗層3中,透光顆粒5與6以外之部份較佳 爲具有1 · 4 8至1 · 7 0之折射率。低折射率層之折射率較佳 爲 1 .3 8 至 1 .49。 本發明之防眩及防反射膜在透明撐體上具有至少一個 防眩硬塗層。如果需要,可提供低折射率層作爲防眩硬塗 層之上層以降低反射,如果需要,可提供光滑硬塗層作爲 防眩硬塗層之下層以增加膜強度。 本發明之防眩硬塗層敘述於下。 防眩硬塗層係由賦與硬塗料性質之黏合劑、賦與防眩 性質或內部散射性質之透光顆粒、及提高折射率以防止交 聯收縮或增加強度之無機細粒塡料形成。 - 12- 1254139 本發明之防眩硬塗層必須含至少二或更多種粒度不同 之透光細粒。這些顆粒之構造材料並無限制,而且其物種 可爲相同或不同,只要滿足本發明之需求。本發明人已完 成廣泛之調查而得到防反射性能與不混濁之良好黑色。結 果,至少兩種透光顆粒中,第一透光顆粒之平均粒度爲60% 至小於95%,較佳爲70%至小於95%,更佳爲80%至小於95% 。第二透光顆粒之平均粒度爲105%至小於140%,較佳爲 105%至小於130%,更佳爲105%至小於120%。在其中第一 透光顆粒之平均粒度小於60%或其中第二透光顆粒之平均 粒度爲1 40%或更大任一之情形,無法實現本發明之性能( 建立防反射性能與不混濁之良好黑色)。如果至少兩種顆 粒之平均粒度基於防眩硬塗層厚度各在95%至小於105%之 範圍,則亦無法實現本發明之性能。 本發明之防眩硬塗層之厚度較佳爲3微米至小於6微 米,更佳爲4微米至小於5微米。如果防眩層之厚度小於 3微米,則抗壓刮性(鉛筆硬度)降低,而如果其超過6 微米,則易碎性或塗覆力(塗料溶液之黏度增加且塗覆變 成困難)變差。在防眩硬塗層需要具有高細度之同時適用 性(即使是在高細度液晶顯示器,不發生由於防眩層表面 突起之鏡片效應造成之眩光)之情形,亦就其所需透光顆 粒之粒度之適當範圍(下述)而言,防眩層之厚度較佳爲 在上述範圍內。防眩硬塗層之厚度係以切面TEM (穿透電 子顯微鏡)檢驗。防眩硬塗層之厚度定義爲基於不具有透 光顆粒之最薄部份,由最接近防眩硬塗層而安置之防眩硬 -13- 1254139 塗層下層成分(在無下層之情形爲撐體成分)之位置之防 眩硬塗層垂直距離。 防眩硬塗層含透光顆粒,例如,無機化合物顆粒或有 機聚合物(樹脂)顆粒。透光細粒之折射率較佳爲1 . 40至 1 . 8 0,雖然其必須考慮透光顆粒以外部份之防眩硬塗層折 射率之關係而選擇。透光顆粒之特佳實例包括無機化合物 顆粒,如矽石顆粒(例如,N i ρ ρ ο n S h 〇 k u b a i有限公司製 造之SEAHOSTA系列,折射率:1 . 43 )、氧化鋁顆粒(例如 ,Sumitomo Chemical 有限公司製造之 SUMIC0RAND0M 系列 ,折射率:1.64)、與Ti02顆粒,及樹脂顆粒,如交聯丙 烯酸顆粒(例如,Soken Kagaku K.K·製造之MX系列,折 射率:1 · 49 )、交聯苯乙烯顆粒(例如,Soken Kagaku K . K. 製造之S X系列,折射率:1 · 6 1 )、交聯三聚氰胺顆粒與交 聯苯胍胺(例如,Nippon Shokubai有限公司製造之EP0STAR 系列,折射率:1 · 6 8 )。其中,交聯苯乙烯顆粒更佳。透 光顆粒可具有球形或非晶形式,但是球形顆粒較佳,因爲 表面突起形狀均勻。 如上所述,只要這些透光顆粒之粒度不同,其構造材 料之物種並無限制,而且可使用二或更多種構造材料或構 造材料可相同。將透光顆粒加入防眩硬塗層中,使得在形 成之防眩硬塗層中之含量較佳爲100至1,000毫克/平方米 ,更佳爲300至800毫克/平方米。 透光顆粒中,賦與防眩性質之顆粒較佳爲具有大於防 眩層厚度之粒度之顆粒,因爲如此有效。具有異於防眩層 -14- 1254139 折射率之折射率且促進內部散射之顆粒可爲賦與防眩性質 之顆粒或可爲不賦與防眩性質但嵌入層中之顆粒。在此情 形,此顆粒較佳爲具有小於防眩層厚度之粒度以不過度地 增強防眩性質。粒度範圍如上所述。 在本發明之防眩硬塗層中,在光由透明撐體側進入時 ,穿透且散射至傾斜5°方向之光之量(15。)與穿透且直線 進行之光之量(1〇。)之比例15。/1()。較佳爲3.5%或更大,更佳 爲4.0%或更大。上限較佳爲20%或更小,更佳爲或更 小,仍更佳爲6%或更小。如果此比例過大,則儘管有良好 之眩光效果,前亮度降低且顯示影像不利地變暗。在光由 透明撐體側進入時,穿透且散射至傾斜20 °方向之光之量 (1〇。)與穿透且直線進行之光之量(1〇。)之比例I2(^/IQ。亦較 佳爲0.15%或更小,更佳爲0.10%或更小,仍更佳爲0.08% 或更小,特佳爲0 . 06%或更小。下限較佳爲〇%。如果15。/ 1〇。 小於3 . 5%,則眩光改良不足,而如果I2。。/ I。。超過〇 . 1 5%, 則產生影像亮點成爲問題。這些物理性質有關防眩及防反 射膜之表面形狀與內部散射性質。前者係由(1 )防眩層厚度 ,(2 )透光細粒(特別是賦與防眩性質之顆粒)之粒度及使 用量及(3 )塗料溶液之溶劑組成物/塗料及乾燥條件決定。 後者係由(1 )透光細粒(賦與防眩性質之顆粒)之粒度及使 用量及(2 )防眩層之折射率與透光細粒之折射率間之比例決 定。各控制因素敘述於下。 黏合劑較佳爲具有飽和烴鏈或多醚鏈作爲主鏈之聚合 物,更佳爲具有飽和烴鏈作爲主鏈之聚合物。 -15- 1254139 黏合劑聚合物亦較佳爲具有交聯結構。 具有飽和烴鏈作爲主鏈之黏合劑聚合物較佳爲乙烯不 飽和單體之聚合物。具有飽和烴鏈作爲主鏈且具有交聯結 構之黏合劑聚合物較佳爲具有二或更多個乙烯不飽和基之 單體之(共)聚合物。 爲了得到高折射率,單體較佳爲在其結構中含芳族環 或至少一種選自鹵素原子(氟以外)、硫原子、磷原子、 與氮原子之原子。 具有二或更多個乙烯不飽和基之單體之實例包括多羥 基醇與(甲基)丙烯酸之酯(例如,乙二醇二(甲基)丙 烯酸酯、1 , 4 -二氯己烷二丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基) 西烯酸酯、異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯 、二異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇五(甲基 )丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丨,2,3 _環 己院四甲基丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯聚丙烯酸酯、聚酯聚 丙綠酸酯)、乙烯基苯與其衍生物(例如,丨,4 _二乙烯基 本、4-乙烯基苯甲酸-2-丙烯醯基乙酯、ι,4 -二乙烯基環己 院)、乙烯基礪(例如,二乙烯基楓)、丙烯醯胺(例如 ’亞甲基一丙烯醯胺)及甲基丙烯醯胺。這些單體可以其 二或更多種之組合使用。 高折射率單體之指定實例包括硫化貳(4 _甲基丙烯醯 基硫苯基)、乙烯基萘、硫化乙烯基苯基、與4_甲基丙烯 醯基苯基- 4’-甲氧基苯基硫醚。這些單體亦可以其二或更 -16- 1254139 多種之組合使用。 具有此乙烯不飽和基之單體之聚合可在光-自由基聚 合引發劑或熱-自由基聚合引發劑存在下,在游離輻射照 射下或在加熱下實行。 因此,防眩及防反射膜可藉由製備含具有乙烯不飽和 基之單體、光一或熱一自由基聚合引發劑、消光顆粒、與 無機塡料之塗料溶液,將塗料溶液塗佈於透明撐體,及在 游離輻射或加熱下經聚合反應將塗料溶液硬化而形成。 光一自由基聚合引發劑之實例包括苯乙酮、二苯基酮 、Michler’s苯甲酸苯甲酯、戊肟酯、四甲基硫胺甲醯基 單硫化物、與9 -氧二苯并硫哌喃。 特別地,光可分解光-自由基聚合引發劑較佳。光可 分解光一自由基聚合引發劑敘述於 Saishin UV Koka Si,.l u t s u (最新 U V 硬化技術),第 159 頁,KazuhiroTakausu (出版者),Gijutsu Joho Kyokai (1991)發行。 商業可得光可分解光-自由基聚合引發劑之實例包括 Nippon Ciba Geigy 製造之 Irgacure( 651、184 與 907) ο 光一自由基聚合引發劑較佳爲以每1 00質量份多官能 基單體爲0.1至15質量份,更佳爲1至10質量份之量使 用。 除了光聚合引發劑,亦可使用光敏劑。光敏劑之指定 實例包括正丁胺、三乙胺、三正丁膦、Mi chi er’s酮、與9-氧二苯并硫哌喃。 -17- 1254139 具有多醚作爲主鏈之聚合物較佳爲多官能基環氧基化 合物之開環聚合物。多官能基環氧基化合物之開環聚合可 在光酸產生劑或熱-酸產生劑存在下,在游離輻射照射下 或在加熱下實行。 因此,防眩及防反射膜可藉由製備含多官能基環氧基 化合物、光酸產生劑或熱-酸產生劑、消光顆粒、與無機 塡料之塗料溶液,將塗料溶液塗佈於透明撐體,及在游離 輻射或加熱下經聚合反應將塗料溶液硬化而形成。 取代或除了具有二或更多個乙烯不飽和基之單體,可 使用具有可交聯官能基之單體以將可交聯官能基引入聚合 物中,及可藉此可交聯官能基之反應將交聯結構引入黏合 劑聚合物中。 可交聯官能基之實例包括異氰酸基、環氧基、吖啶基 、噚唑啉基、醛基、羰基、肼基、羧基、羥甲基、與活性 亞甲基。乙烯基磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、三聚 氰胺、醚化羥甲基、酯、胺基甲酸酯、或如四甲氧基矽烷 之金屬氧化物可作爲引入交聯結構之單體。亦可使用如分 解反應之結果呈現交聯性質之官能基,如嵌段異氰酸基。 換言之,用於本發明之可交聯官能基可爲不直接造成反應 但在分解後呈現反應性之基。 將具有此可交聯官能基之黏合劑聚合物塗覆然後加熱 ,因而可形成交聯結構。 爲了增加防眩層之折射率,除了上述透光顆粒,防眩 硬塗層較佳爲含包括至少一種選自矽、鈦、锆、鋁、銦、 -18- 1254139 鋅、錫、與銻之金屬之氧化物,而且具有0 · 2微米或更小 5較佳爲0 . 1微米或更小,更佳爲0 · 0 6微米或更小之平均 粒度之無機塡料。無機塡料之形狀並未特別地限制’例如 ,球形式、板形式、纖維形式、棒形式、非晶形式、與中 空形式均可較佳地使用,但以球形式更佳’因爲可得良好 之分散力。視充塡量而定,此無機塡料可促進防止捲曲及 改良表面硬度。在防眩層含無機塡料之情形’防眩層之折 射率係由組成防眩層之透明樹脂與無機塡料之各折射率及 其混合比例決定。 防眩層之折射率與上述透光顆粒外之內部散射顆粒之 折射率間差異較佳爲0.05至0 · 1 5。如果此差異小於0 . 05 ,則內部散射性質變低且必須含大體積內部散射顆粒,其 可不利地造成防眩防反射膜之強度降低。另一方面,如果 其超過0 · 1 5,散射光之散射角度變大而造成字母亮點而且 如此較不佳。折射率差異最佳爲0 . 07至0 · 1 3。防眩硬塗 層之折射率與透光顆粒之折射率何者較大或較小並未特別 地限制。爲了進一步降低字母亮點,防眩硬塗層之折射率 較佳爲比透光顆粒之折射率低上述折射率差異範圍內,然 而,爲了進一步降低防眩及防反射膜之反射,防眩硬塗層 之折射率較佳爲比透光顆粒之折射率高。其依照設計槪念 而適當地選擇。 用於防眩硬塗層之無機塡料之指定實例包括Ti〇2、Zr〇2 、Al2〇3 、 Ιη203 、 ZnO 、 Sn02 、 Sb203 、 ITO 、與 Si02 。這些 無機塡料中,就處理力而言,Si〇2、Ti〇2與Zr02較佳。無 -19- 1254139 機塡料之表面較佳爲接受矽烷偶合處理或鈦偶合處理。較 佳爲使用具有可反應塡料表面上黏合劑物種之官能基之表 面處理劑。 無機塡料之加入量基於防眩硬塗層總質量較佳爲1 〇至 90%’更佳爲20至70%,仍更佳爲30至50%。 此無機塡料具有充分地比光之波長小之粒度且不造成 散射’及如上所述,包括塡料分散其中之樹脂之複合材料 表現如同光學均勻物質。 本發明之防眩硬塗層,其包括樹脂黏合劑或包括含無 機塡料之樹脂黏合劑,較佳爲具有丨.48至丨.70,更佳爲丨.48 至1 · 6 5之折射率。 此範圍內之折射率可藉由適當地選擇樹脂黏合劑與無 機塡料之種類及量比例而得。選擇之種類及量比例易由預 備性實驗得知。 本發明之防眩及防反射膜之表面突起形狀之控制因素 包括(1 )賦與防眩性質或內部散射之透光顆粒之構造材料物 種、粒度與加入量,(2 )包括樹脂或樹脂與無機塡料之複合 材料之防眩層之厚度,(3 )塗料溶液之溶劑組成物,(4 )濕 塗覆量,(5 )乾燥條件,及(6 )可游離輻射樹脂之硬化條件 。其中,(1 )與(2 )具有較大之影響。本發明人已對此進行 硏究,結果發現,即使防眩及防反射膜產生相同之防眩性 能,在個別表面突起具有不同之形狀時,由於在顯示器之 電源關閉時間或在液晶顯示器之黑色顯示時間之表面散射 差異,造成外觀上不混濁之良好黑色(換言之,白色色調 -20- 1254139 )不同。如果表面突起之突起傾斜角度大,則寬角度區域 之表面散射增強,結果損及不退色而產生泛白色顯示器且 失去高級感。在廣泛之硏究中證明,不混濁之良好黑色與 在突起傾斜角度分布中由小角度側起9 5 %頻率之角度密切 地相關,而且此角度較佳爲小於2 0 ° ,更佳爲小於丨5。, 仍更佳爲小於1 3 ° 。下限較佳爲約〇 · 1 ° 。此外,與防眩 性質密切地相關之平均表面突起傾斜角度較佳爲1至5。, 更佳爲1.5至4.5° ,仍更佳爲2至4° 。 在本發明之防眩及防反射膜之表面突起形狀中,突起 間平均距離(S m )亦爲重要的,而且爲了不損及不混濁之良 好黑色,此平均距離爲30微米至小於70微米,較佳爲40 微米至小於6 0微米。如果此平均距離小於3 0微米,則促 進表面散射之突起部份之存在可能性過高而產生泛白之顯 示器,而且其與本發明得到不混濁之良好黑色之目的牴觸 。另一方面,如果平均距離爲7 0微米或更大,則光滑部份 出現之突起部份之存在可能性變小,結果讓使用者產生所 謂之「粗糙感」,而且其就顯示品質而言不佳。 在本發明中,爲了確保具有無塗覆不均勻、乾燥不均 勻、點缺陷等之均勻表面狀態之防眩硬塗層,防眩硬塗層 之塗料組成物可含含氟界面活性劑或含矽界面活性劑或兩 者。特別地,含氟界面活性劑較佳,因爲其以較少之量對 本發明之防眩及防反射膜施加改良表面狀態失效之效果, 如塗覆不均勻、乾燥不均勻、與點缺陷。 含氟界面活性劑之較佳實例包括含全氟烷基磺酸醯胺 -21- 1254139 基非離子性界面活性劑,如3M製造之FI or ad FC-431,及 含全氛基低聚物,如 Dai n ippom Ink & Chemicals公司製 造之 Megafac F-171、F-172、F-173、與 F-176PF。含矽界 面活性劑之實例包括聚二甲基矽氧烷,其中側鏈或主鏈之 終端經各種取代基修改,如低聚物(例如,乙二醇、丙二 醇)。 然而,在使用此界面活性劑時,含F原子之官能基及/ 或具有S i原子之官能基在防眩層表面上分離,結果防眩層 之表面能量降低,而且在將低折射率層面塗於防眩層上時 引起防反射性能惡化之問題。推論其係因爲用於低折射率 層形成之塗料組成物之潤濕力退化,而且在低折射率層厚 度造成以肉眼無法偵測之細微不均勻而發生。硏究之結果 發現,藉由調整含氟及/或含矽界面活性劑之結構及加入量 將防眩層表面能量控制在25至70毫牛頓•米μ,更佳爲35 至70毫牛頓•米“,及如後述以其中佔有50至100質量% 塗料溶劑被具有1 〇〇°C或更低之沸點之溶劑之塗料溶液用於 低折射率層,可有效解決此問題。亦已知爲了實現上述之 表面能量,以X -射線光電光譜儀測量,源自F原子之峰與 源自C原子之峰之F/C比例必須爲0 . 40或更小及/或源自 S 1原子之峰與源自C之峰之S i / C比例必須爲0 . 3 0或更小 〇 在本發明之防眩及防反射膜中,亦較佳爲使用不具防 眩性質之光滑硬塗層以改良膜強度,而且此層提供於透明 撐體與防眩硬塗層之間。 - 22- 1254139 用於光滑硬塗層之構造材料與防眩硬塗層所述相同, 除了不使用賦與防眩性質之透光顆粒。光滑硬塗層係由樹 脂黏合劑或樹脂黏合劑與無機塡料之混合物形成。 就強度及一般使用性質而言,用於本發明光滑硬塗層 之無機塡料較佳爲矽石或氧化鋁。特別地,矽石較佳。無 機塡料表面較佳爲接受矽烷偶合處理,而且較佳爲使用具 有可與塡料表面上之黏合劑物種反應之官能基之表面處理 劑。 所加入無機塡料之量基於硬塗層總質量較佳爲丨〇至 9 0% ’更佳爲20至70%,仍更佳爲30至50%。光滑硬塗層 之厚度較佳爲1至10微米,更佳爲2至7微米,仍更佳爲 3至5微米。 用於本發明之低折射率層敘述於下。 本發明之防眩及防反射膜之低祈射率層具有1 . 3 8至 1.49’較佳爲1.38至1.44之折射率。 此外,由得到低折射率之觀點,低折射率層較佳爲滿 足以下方程式(I ): ιηλ/4χ0.7 < ηιάι < ιτιλ/4χ1.3 (ι) 其中m表示正奇數,η!表不低折射率層之折射率,d! 表示低折射率層之厚度(微米),及λ表示500至550奈米 範圍之波長。 滿足方程式(I)表示在上述波長範圍中存在滿足方程式 (I)之m (正奇數,通常爲1)。 形成本發明之低折射率層之構造材料敘述於下。 - 2 3 - 1254139 用於低折射率層之低折射率黏合劑較佳爲具有〇 · 〇 3至 0.15之動磨擦係數及90至120 之水接觸角度,而且可藉 熱或游離輻射交聯之含氟化合物。 用於低折射率層之可交聯含氟化合物之實例包括含全 氟烷基矽烷化合物(例如,(十七氟-1,1 , 2,2 -四癸基)三 乙氧基Ϊ夕丨兀)’及使用含氣早體及賦與可父聯基之單體作 爲組成單位之含氟共聚物。 含氟單體單位之指定實例包括氟烯烴(例如,氟乙烯 、氟亞乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟_2,2_ 二甲基-1,3-二環戊烷)、(甲基)丙烯酸之部份或完全氟 化院酯衍生物(例如 ’ BISCOTE 6FM( Osaka Yuki Kagaku 製造)、M-2020 (Daikin製造))、及完全或部份氟化乙 烯醚。 賦與可交聯基之單體之實例包括前述分子內具有可交 聯官能基之(甲基)丙烯酸酯單體,如甲基丙烯酸縮水甘 油酯,及具有羧基、羥基、胺基、或磺酸基之(甲基)丙 烯酸酯單體,如(甲基)丙烯酸、羥甲基(甲基)丙烯酸 酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯、與丙烯酸烯丙酯。在後者之 情形,交聯結構可在共聚合後引入且其揭示於J P - A - 1 〇 -25388 與;ΓΡ-Α-10-147739 專利。 除了使用上述含氟單體作爲組成單位之聚合物,亦可 使用具不含氟原子之單體之共聚物。可組合使用之單體單 位並未特別地限制,及其實例包括烯烴(例如,乙烯、丙 烯、異戊二烯、氯乙烯、氯亞烯)、丙烯酸酯(例如,丙 - 2 4 - 1254139 烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2 _乙基己酯 )、甲基丙烯酸酯(例如,甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸丁酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯)、苯乙 烯衍生物(例如,苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、α_ 甲基苯乙烯)、乙烯醚(例如,甲基乙烯基醚)、乙烯酯 (例如,乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯)、丙 烯醯胺(例如,Ν -第三丁基丙烯醯胺、Ν -環己基丙烯醯胺 )、甲基丙烯醯胺、與丙烯腈衍生物。 用於低折射率層之無機塡料較佳爲具有低折射率,而 且無機塡料之較佳實例包括矽石與氟化鎂,以矽石更佳。 無機塡料之平均粒度較佳爲0 , 001至0 . 2微米,更佳 爲0.001至0.05微米。此塡料較佳爲粒度均勻(單分散) 〇 所加入無機塡料之量基於低折射率層之總質量較佳爲 5至7 0質量%,更佳爲1 5至3 0.質量%。 無機塡料亦較佳爲在使用前經表面處理。表面處理包 括物理表面處理(如電漿放電處理與電暈放電處理)及使 用偶合劑之化學表面處理。使用偶合劑之化學處理較佳。 使用之偶合劑較佳爲包括後述式(1 )之有機烷氧基金屬化合 物(例如,鈦偶合劑、矽烷偶合劑)。在無機塡料爲矽石 之情形,使用砂院偶合劑之處理特別有效。 式(1 )化合物可作爲用於低折射率層之無機塡料之表面 處理劑,以在製備用於此層之塗料溶液前事先施加表面處 理,或更可在製備用於此層之塗料溶液時加入作爲添加劑 -25 - 1254139 及加入層中。 至於用於形成依照本發明之防眩硬塗層及低折射率層 之塗料溶劑之溶劑組成物,可使用單獨之溶劑或可使用溶 劑之混合物。在混合物之情形,具有1 00 t:或更低之沸點之 溶劑較佳爲佔有5 0至1 0 0%,更佳爲8 〇至1 0 0%,仍更佳爲 90至100%。如果具有10CTC或更低之沸點之溶劑爲小於50% 之比例,則乾燥以非常緩慢之速度進行,而且如此造成塗 覆表面狀態惡化及塗覆層厚度之不均勻,結果,如反射性 之光學性質退化。在本發明中,此問題係藉由大量使用含 具有10 0 °c或更低之沸點之溶劑之塗料溶液而克服。 具有1 0 0 °c或更低之沸點之溶劑之實例包括烴,如己 烷(沸點:6 8 · 7 °C )、庚烷(沸點:9 8 . 4 °C )、環己焼(沸 點:8 0 · 7 °C )、與苯(8 0 · 1 °C ),鹵化烴,如二氯甲焼( 39.8°C)、氯仿(61.2°C)、四氯化碳(76.8°c)、丄,2· — 氯乙烯(83.5°C )、與三氯乙烯(87.2°c ),酸,如二乙 醚(34.6°C)、二異丙醚(68.5°C)、二丙醚(90.5°C)、 與四氫呋喃(66°C ),酯,如甲酸乙酯(54 · 2°c )、乙酸 甲酯(57 · 8°C )、乙酸乙酯(77 · 1 °C )、與乙酸異丙酯( 8 9 °C ),酮,如丙酮(56.1°C)與2 -丁酮(=甲乙酮’ 7 9 . 6 °C )、醇,如甲醇(6 4 · 5 °C )、乙醇(7 8 · 3 °c ) 、2 —丙 醇(8 2 . 4 °C )、與1 -丙醇(9 7 . 2 °C ) ’氰基化合物’如乙 腈(8 1 · 6 t:)與丙膪(9 7 . 4 °C ),及二硫化碳(4 6 · 2 °C ) ° 其中,酮與酯較佳,及酮更佳。酮中,2 - 丁酮較佳。 具有1 0 0 °C或更高之沸點之溶劑之實例包括辛院( 1254139 125.7t)、甲苯(il〇.6°C)、二甲苯(138°C)、四氯乙 烯(1 2 1 , 2 t:)、氯苯(1 3 1 · 7 t:)、二曙烷(1 0 1 · 3 °C )、 二丁醚(1 4 2 . 4 °C )、乙酸異丁酯(1 1 8 °C )、環己酮( 155.7T:) 、2-甲基-4-戊酮(=MIBK,115.9°C) 、1-丁醇 (117.7t) 、N,N -二甲基甲醯胺(153°C) 、N,N -二甲基 乙醯胺(166 °C)、與二甲基亞碾(1891:)。其中,環己 酮與2 -甲基-4-戊酮較佳。 用於防眩硬塗層之塗料溶液及用於低折射率層之塗料 溶液可藉由以具有上述組成物之溶劑稀釋防眩硬塗層之成 分及低折射率層之成分而製備。較佳爲考慮塗料溶液之黏 度及構造材料之比重而將塗料溶液調整至適當之濃度,然 而’塗料溶液之濃度較佳爲〇 · 1至2 〇質量%,更佳爲1至 1 0質量%。 就抗刮性而言,至少一層用於本發明之防眩及防反射 膜之防眩硬層與低折射率層較佳地含下式(丨)表示之化合物 式(1 ) (R1 )m-Si(0R2)n 其中R1表示經取代或未取代烷基 土 4方基,R2表不經取 代或未取代院基或芳基’ m表示〇至3 心&數,η表不1至 4之整數’及m與η總共爲4。 式U )表示之化合物表示於下。 在式(1 )中,R1表示經取代或未取 、— 基之實例包括甲基、乙_、丙基 冗基或芳基。院 〃円基、己基、第三丁 -27- 1254139 基第二丁基、己基、癸基、與十六碳基。烷基較佳爲具 有1至3 〇個碳原子,更佳爲丨至1 6個碳原子,仍更佳爲 1至6個碳原子之烷基。芳基之實例包括苯基與萘基,以 苯基較佳。 取代基並未特別地限制,但是其較佳實例包括鹵素( 例如’氟、氯、溴)、羥基、氫硫基、羧基、環氧基、烷 基(例如’甲基、乙基、異丙基、丙基、第三丁基)、芳 基(例如,苯基、萘基)、芳族雜環基(例如,呋喃基、 口比哗基、P比啶基)、烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、異 丙氧基、己氧基)、芳氧基(例如,苯氧基)、烷硫基( 例如’甲硫基、乙硫基)、芳硫基(例如,苯硫基)、烯 基(例如’乙儀基、1 -丙烯基)、烷氧基矽烷基(例如, 二甲氧基砂院基、三乙氧基矽烷基)、醯氧基(例如,乙 酿氧基、丙嫌醯氧基、甲基丙烯醯氧基)、烷氧基羰基( 例如,甲氧基羰基、乙氧基羰基)、芳氧基羰基(例如, 本氧基羰基)、胺甲醯基(例如,胺甲醯基、N—甲基胺甲 馨 釀基、N,N -一甲基胺甲醯基、N_甲基辛基胺甲醯基)、 與醯胺基(例如,乙醯胺基、苯甲醯胺基、丙烯胺基、甲 基丙烯胺基)。 其中’更佳爲羥基、氫硫基、羧基、環氧基、烷基、 院氧基砂院基、醯氧基、與醯胺基,仍更佳爲環氧基、可 聚合醯氧基(例如,丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基)、與 可聚合醯胺基(例如,丙烯胺基、甲基丙烯胺基)。這些 取代基各可進一步經取代。 -28- 1254139 R2表示經取代或未取代烷基或芳基。烷基、醯基及取 代基與上述用於R 1相同。R2較佳爲未取代烷基或未取代醯 基,更佳爲未取代烷基。 m表示0至3之整數,η表示1至4之整數,及m與η 總共爲4。在R1或R2以多數存在時,多個R1或R2可爲相 同或不同。m較佳爲0、1或2,更佳爲1。 式(1 )表示之化合物之指定實例敘述於下,然而,本發 明不受其限制。
- 29- 1254139 (1 ) (C2Eb〇)4 - Si (2) (C3H7〇h - Si (3) (i-C3H70)4 — Si (4) (CH3C〇2)4 - Si (5) (CH3C〇2)2 - Si - (OC2H5)2
(6) CH3 - Si-(OC2H5)3 (7) CsHfi — Si—(OC2H5)3 (8) t-C4H9—Si—(OCH3)3 (9) y—CH2-S i- (0CH3) 3 (10)
CHrSi-(0CH3)3 (11)
CH20CH2CHrSi-(0CH3)3 (12)
CH2CH2CHrSi-(OCH3)3 (13〉
CH2CH2CHrSi-(OC2H5)3 30 (14)1254139
CH20CH2CHrSi-(0CH3)3 (15)
CH20CH2CH2CHrSi-(OC2H5)3
(16) (17) (18) (19) (2 0) (2 1) (2 2) C3F7CH2CH2—Si—(OC2H5)3 C6F13CH2CH2 - Si — (〇〇2ΪΪ5)3 \ C02CH2CH2CH2-Si~(0CH3)3/H3 \ C02CH2CH2CHrSi-(OCH3)3\ C〇2CH2CH 厂Si - (0CH3)3 \〇2CH2CH2CH2CHrSi-(OC2H5)3 'CH2CH2-Si - (0CH3)3
-31- 1254139 (2 3)
Η (2 5) HO- C - CH2CH2-SH〇CH3)3 Ο (2 6) NH2CH2CH2CH2 - Si - (OCH3)3 (2 7) HS - CH2CH2CH2 ~ Si - (OCH3)3 (2 8) CH2〇CH2CHrS i - (0CH3) 3
(2 9)
CH20CH2CHrSi-(OCH3)3 (3 0) .(CH30)3 — Si- CH2CH2CH2CH:j -Si — (OCH3)3 -32- 1254139 (3 1) (CH30)3 - Si- CH2 GH2CH2CH2CH2CH2 ~ Si- (OCH3)3 (3 2)
(CH30)2 — Si - CH2CH2CH2CH2 - Si—(OCH3)3 I I CHs CHa (3 3)
GQNHGH,GH,GH,-S!-(OGHvV
(34) /CH3 ^CONHCH2CH2CHrSi-(OCH3) (3 5) (3 6) (3 7) =\ GO - N—CH2CH2GH.2-Si - (OCH3)3 ch3 \;o - nhch2ch2ch2ch2-S i - (och3) 、C0-NHCH2GH2CH2-Si-(0CH3)2 CH,
(3 8) CH20CH2CH2) 2一Si-(0CH3): 33- 0 1254139 (3 9) (4 0) (4 1) (4 2) (4 3) (4 4) (4 5) -CH20CH2CHrSi-(0CH3); f I 0 CH, H〇-C-CH.CH2CH2-Si-(〇CH3): GH, CHoOCHXH, )2—Si-(0CH3) 、-C〇2CH2CH2CH2) 2—Si-(〇CH3); CH2 = CH - Si - (OCH3)3 CH>>=CH—Si—(〇CH3)3 I CH-3 ^002^2^2^2-81-(0^3) 2 I ch3 -3 4 - 1254139 (4 6) /~Si-(0CH3)3 \——/ (4 7) C02CH2CH2CHrSi-(0CH3)2
(4 8) HS — C H2 CH2CH2—Si—(0 CH3)2
I CH-3
-35- 1254139 這些指定實例中,(1 )、( 1 2 )、( 1 8 )、與(1 9 )較佳。 式(1 )化合物之加入量基於含此化合物之層中之固體總 含量較佳爲1至3 0 0質量%,更佳爲3至2 0 0質量%,最佳 爲5至1 〇 〇質量%。 式(1)表示之化合物較佳爲加入用於意圖含此化合物之 層之塗料溶液。 本發明之防眩及防反射膜之透明撐體較佳爲塑膠膜。 形成此塑膠膜之聚合物之實例包括纖維素酯(例如,三乙 0 醯纖維素、二乙醯纖維素;其代表性實例包括F u j i Ph 〇 t 〇 Film有限公司製造之TAC-TD80U與TD80UF)、聚醯胺、聚 碳酸酯、聚酯(例如,聚對酞酸伸乙酯、聚萘甲酸伸乙酯 )、聚苯乙烯、聚烯烴、降冰片烯爲主樹脂(ARTON,商標 名,J SR製造)、與非晶聚烯烴(ZEONEX,商標名,Ni ppon Zeon製造)。其中,較佳爲三乙醯纖維素、聚對酞酸伸乙 酯、與聚萘甲酸伸乙酯,而且更佳爲三乙醯纖維素。 三乙醯纖維素包含單層或多層。單層三乙醯纖維素係 鲁 藉;ίΡ-Α-7-11055專利揭示之圓筒鑄或帶鑄製備,及包括多 層之二乙醯纖維素係藉JP-A-61-94725與JP-B-6243846專 利(在此使用之名詞”JP-B”表示「經審查日本專利申請案 」)揭示之所謂之共鑄法。更佳爲,使用如鹵化烴(例如 ,二氯甲烷)、醇(例如,甲醇、乙醇、丁醇)、酯(例 如’甲酸甲酉曰、乙酸甲酯)、與酸(例如,二曙院、二氧 戊烷、一乙醚)之溶劑溶解原料屑。如果需要,可加入各 種添加劑,如塑性劑、紫外光吸收劑、退化抑制劑、潤滑 -36 - 1254139 劑、與剝除加速劑。將所得溶液(所謂之「摻染液」)藉 摻染液供應裝置(所謂之「模」)鑄於包括水平循環金屬 帶或至轉動圓筒之撐體上。在單層之情形,此時僅鑄製單 一摻染液,及在多層之情形,在其兩側同時鑄製高濃度纖 維素酯摻染液與低濃度摻染液。將撐體上之摻染液乾燥一 些程度,自撐體剝除如此賦與剛性之膜,及藉各種運輸裝 置使膜通過乾燥區而去除溶劑。 用於溶解三乙醯纖維素之溶劑之代表性實例爲二氯甲 烷。然而,就全球環境或作業環境而言,溶劑較佳爲實質 上不含鹵化烴(如二氯甲烷)。在此使用之名詞「實質上 不含鹵化烴」表示有機溶劑中之鹵化烴百分比小於5質量% (較佳爲小於2質量% )。在使用實質上不含二氯甲烷等溶 劑製備三乙醯纖維素摻染液之情形,必須使用下述之特殊 溶解法。 稱爲冷卻溶解法之第一種溶解法敘述於下。在接近室 溫之溫度(-1 0至40°C )將三乙醯纖維素逐漸地加入溶劑 中同時攪拌。然後將混合物冷卻至-100至-10°C (較佳爲-80 至-10°C,更佳爲-50至- 20°C,最佳爲-50至- 30°C)。冷確 可在乾冰甲醇浴(-7 5 °C )或冷卻二乙二醇溶液(-3 0至 -20 °C )中實行。冷卻之結果,三乙醯纖維素與溶劑之混合 物固化。然後將其加熱至0至20 0 °C (較佳爲0至15(TC, 更佳爲0至120°C,最佳爲〇至50t )以提供其中三乙醯 纖維素在溶劑中流動之溶液。溫度可藉由使固化混合物在 室溫靜置而提高’或可在加溫浴中提高。 -37- 1254139 稱爲高溫溶解法之第二種方法敘述於下。在接近室溫 之溫度(-1 〇至40 °C )將三乙醯纖維素逐漸地加入溶劑中 同時攪拌。用於本發明之三乙醯纖維素溶液較佳爲藉由將 三乙醯纖維素加入含各種溶劑之混合溶劑中而事先膨脹。 在此方法中,三乙醯纖維素較佳爲溶解至3 0質量%或更低 之濃度,然而,就膜形成之乾燥效率而言,濃度較佳爲較 高。然後在〇 · 2至3 0 MP a之壓力下將有機溶劑之混合溶液 加熱至70至240 °C(較佳爲80至220 °C,更佳爲100至 200°C,最佳爲1〇〇至190°C )。此加熱溶液無法直接塗覆 而必須冷卻至低於所使用溶劑之最低沸點之溫度。在此情 形,通常將溶液冷卻至-1 0至5 0 °C且回復大氣壓力。冷卻 可僅藉由使包容三乙醯纖維素溶液之高壓高溫容器或管線 在室溫靜置而實行,或較佳爲可使用如冷卻水之冷卻介質 將裝置冷卻。實質上不含鹵化烴(如二氯甲烷)之纖維素 乙酸酯膜及其製法敘述於 Jill Journal of Technical Disclosure ( 200 1 年 3 月 15 日發行之第 2001-1745 期, 以下簡稱爲”Kokai Giho 200 1 - 1 7 45 ”)。 在本發明之防眩及防反射膜用於液晶顯示裝置之情形 ,藉由在一個表面上提供黏著層而將防眩及防反射膜配置 於顯示器之最外表面。在透明撐體爲三乙醯纖維素時,由 於使用三乙醯纖維素作爲保護偏光板之偏光層之保護膜, 就成本而言,較佳爲直接使用本發明之防眩及防反射膜作 爲保護膜。 具本發明之防眩及防反射膜之偏光板可藉由在透明撐 -38 - 1254139 體上形成主要包括含氟聚合物之最外層,然後實行皂化處 理而得。皂化處理係藉已知方法實行,例如,藉由將膜浸 於鹼溶液中適當之時間。在浸於鹼溶液中之後,較佳爲將 膜以水完全淸洗或浸於稀酸中中和鹼成分,使得鹼成分不 殘留於膜中。 藉皂化處理可將在具最外層之表面相反側之透明撐體 之表面親水化。 親水化表面對於改良對主要包括聚乙烯醇之偏光膜之 黏著性質特別有效。此外,親水化表面幾乎不附著空氣中 之塵,而且在黏合偏光膜時,塵極少引入偏光膜與防眩及 防反射膜間之空間中,因而有效地防止由於塵造成之點缺 陷。 較佳爲實行皂化處理使得具最外層之表面相反側之透 明撐體表面具有40°或更小,較佳爲30°或更小,更佳爲 20°或更小之水接觸角度。 具本發明之防眩及防反射膜之偏光板使用上述防眩及 防反射膜作爲偏光層之兩個保護膜中至少一片。藉由在最 外表面上使用本發明之防眩及防反射膜可防止得到之偏光 板反射外部光,而且因高細度適合性、優良之防污性質、 高抗刮性等而有利。在本發明之偏光板中,防眩及防反射 膜亦作爲保護膜,使得製造成本降低。 如上所述,在使用本發明之防眩及防反射膜作爲偏光 鏡之一個表面保護膜之情形,必須將形成防反射層之表面 相反側之透明撐體表面皂化。鹼皂化處理之方法可特別地 -39- 1254139 選自以下兩種方法: U )在透明撐體上形成防反射層後,將膜浸於鹼溶液中 至少一次,因而將膜之背面皂化·,及(2 )在透明撐體上形成 防反射層之前或之後,將鹼溶液塗覆於形成防眩及防反射 膜之表面相反側之表面上,然後將膜加熱及以水淸洗及/或 中和’因而僅將膜之背面皂化。方法(1 )因處理可在一般目 的三乙醯纖維素膜之相同步驟實行而爲有利的,然而,由 於亦將防眩及防反射膜表面皂化,表面可能鹼水解而使膜 退化’或者用於皂化處理之溶液中之成分可能乾燥及殘留 而造成污損。如果爲此情形,則方法(2 )爲有利的,即使是 需要指定之處理步驟。 本發明之防眩及防反射膜可藉以下方法形成,然而, 本發明不限於此方法。 製備含用於形成各層之成分之塗料溶液。藉反相凹印 法(此方法歸類爲凹印塗覆法、微凹印塗覆法等)、浸塗 法、空氣刀塗覆法、簾塗法、輥塗法、線材塗覆法、或擠 製塗覆法(參見美國專利2,6 8 1,2 9 4 )將形成防眩硬塗層 之塗料溶液塗覆於透明撐體上,然後加熱及乾燥。這些塗 覆法中,微凹印塗覆法較佳。以光照射形成之塗層或加熱 聚合用於形成防眩硬塗層之單體及將聚合物硬化,因而形 成防眩硬塗層。 如果需要,在塗覆防眩硬塗層之前,可以相同之方式 塗覆及硬化光滑硬塗層。 然後以相同之方式將用於形成低折射率層之塗料溶液 -40- 1254139 μ覆M p方目玄硬塗層上,及以光照射或加熱而形成低折射率 層°以此方式得到本發明之防眩及防反射膜。 用於塗覆本發明之防眩及防反射膜各層之微凹印塗覆 法爲一種塗覆法,其特徵爲將具有約1 0至丨0 0毫米,較佳 爲約20至50毫米之直徑,及具有壓印在全部圓周之凹印 圖樣之凹印輥在撐體下以與撐體運輸方向相反之方向轉動 ’同時藉刮刀片自凹印輥表面刮除額外之塗料溶液,因而 將固定量塗料溶液轉移至及塗覆於撐體之下表面上,同時 使撐體之上表面保持自由狀態。將整捆形式透明撐體連續 地解開’而且在解開撐體之一個表面上可藉微凹印塗覆法 塗覆至少一層含有含氟聚合物之防眩硬塗層與低折射率層 〇 關於以微凹印塗覆法塗覆之條件,壓印在凹印輥上之 凹印圖樣線數較佳爲5 0至8 0 0條線/英吋,更佳爲1 00至 3 00條線/英吋,凹印圖樣之深度較佳爲1至600微米,更 佳爲5至200微米,凹印輥之轉數較佳爲3至800 ι·ριώ, 更佳爲5至200 rpm,及撐體運輸速度較佳爲0.5至100 米/分鐘,更佳爲1至50米/分鐘。 如此形成之本發明之防眩及防反射膜之霧値爲1 0至 70%,較佳爲30至50%,及在450至6 5 0奈米之平均反射 度爲2 . 2%或更小,較佳爲1 . 9%或更小。 本發明之防眩及防反射膜具有各在上述範圍之霧値及 平均反射度,因而可得良好之防眩及防反射性質而穿透影 像不退化。 1254139 本發明之防眩及防反射膜可應用於如液晶顯示裝置 (LCD)、電漿顯示裝置(pDP)、,電發光顯示器(ELD)、及陰極 射線管顯不裝置(C R T )之顯示裝置。由於本發明之防眩及防 反射膜具有透明撐體,此膜係藉由將透明撐體側黏附於影 像顯示裝置之影像顯示表面而使用。 本發明之防眩及防反射膜亦較佳爲藉由將其組合包括 偏光鏡、透明撐體、及由光學各向異性層(其係藉由固定 碟狀液晶或光散射層之定向而形成)形成之光學補償膜之 偏光板而使用。偏光板更佳爲其中兩個保護膜中之防反射 膜以外之膜爲具有光學補償層(其包括光學各向異性層) 之光學補償膜之偏光板,此光學各向異性層爲具有負雙折 射率且包括具碟狀結構單位之化合物之層,碟狀結構單位 之碟面相對表面保護膜平面傾斜,及在光學各向異性層之 深度方向,碟狀結構單位之碟面與表面保護膜平面造成之 角度改變。包括光散射層之偏光板敘述於,例 1 1 - 3 0 5 0 1 0專利。在作爲偏光板之一片表面保護膜之情形 ,本發明之防眩及防反射膜可較佳地用於穿透、反射或轉 射液晶,如扭曲向列(TN )模式、超扭曲向列(STN )模式、垂 直對齊(VA)模式、平面內交換(IPS)模式、及光學補償彎曲 管(OCB)模式之模式。特別地,在TN-模式與IPS-模式液晶 顯示裝置之情形,在偏光鏡之前後兩個保護膜使用具有放 大視角效應之光學補償膜作爲本發明之防反射膜相反表面 上之保護膜時,如JP-A- 200 1 - 1 00 04 3專利所述,可得具偏 光板厚度之具防反射效應及視角放大效應之偏光板,因此 -42- 1254139 較佳。 對於偏光膜,可使用任何偏光膜且其實例包括碘型偏 光膜、使用二色染料之染料型偏光膜、及多烯型偏光膜。 碘型偏光膜及染料型偏光膜通常可使用聚乙烯醇爲主膜製 造。 例如,可使用藉以下方法得到之偏光膜。在以保持裝 置保持聚合物膜之兩個邊緣時將聚乙烯醇爲主膜連續地進 料且藉由施加張力而拉伸,使得在膜之一個邊緣保持裝置 由實質保持起點直到實質釋放點之彈道L1,及在聚合物膜 之另一個邊緣保持裝置由實質保持起點直到實質釋放點之 彈道L2具有下式(2 )之關係及兩個實質保持釋放點間之距 離W,連接左右實質保持起始點之直線幾乎正交引入保持 步驟之膜之中線,及連接左右實質保持釋放點之直線幾乎 正交輸送至次一步驟之膜之中線(參見第2圖;參見美國 專利公告 2002 - 8840A1 ): 式(2 ) ··
IL2-L1 I>0 . 4W 亦在芽透或轉射液晶顯不裝置之情形,在組合使用商 業可得之亮度增加膜(具有偏光選擇性層之偏光分離膜, 例如,Sumitomo 3M製造之D-BEF)時,可得具有較高可視 性之顯示裝置。此外,在組合λ / 4板時,其可作爲反射型 液晶之偏光板,或作爲有機EL顯示器之表面保護板,以降 低來自表面與內部之反射光。此外,在如ρΕΤ與ρΕΝ之透 明撐體上形成本發明之防反射層時,其可用於如電漿顯示 -43- 1254139 面板(PDP)及陰極射線管顯示裝置(CRT)之影像顯示裝置。 本發明參考實例而在以下更詳細地敘述’然而’本發 明不應視爲受其限制。 [實例] (實例1 ) [實例樣品1 ] (用於防眩硬塗層之塗料溶液(1 )之製備) 以8.4質量份甲基異丁基酮稀釋61.3質量份商業可得 矽石(細粒狀矽石,平均粒度:約15奈米)一含UV可硬 化硬塗料溶液(DESOLITE,KZ73 1 7,JSR製造,固體濃度: 約7 2%,固體含量中之Si 02含量:約38%,其含可聚合單 體DPHA與聚合引發劑)。將此溶液塗覆及UV硬化而得之 塗膜具有1 . 5 1之折射率。 將1 1 . 0質量份分散溶液(其係藉由在多穩元件分散機 中以10,000 r pm將具有3 . 5微米平均粒度之交聯聚苯乙烯 顆粒之25%甲基異丁基酮分散溶液(SX- 3 5 0H,商標名,Soken Kagaku K.K.製造,折射率:1 . 61 )分散30分鐘而得)加 入此溶液。然後將1 4 . 4質量份分散溶液(其係藉由在多穩 元件分散機中以1 0 , 000 I*pm將具有5微米平均粒度之交聯 聚苯乙烯顆粒之25%甲基異丁基酮分散溶液(SX- 5 00H,商 標名,Soken Kagaku K.K.製造,折射率:1.61)分散30 分鐘而得)加入此溶液。此外,加入4 . 3質量份3 -丙烯氧 基丙基三甲氧基矽烷(KBM-5103,Shin-Etsu Chemical有 限公司製造)。 —44一 1254139 將所得混合溶液經具有3 0微米孔度之聚丙烯製過濾器 過濾而製備用於防眩硬塗層之塗料溶液(1 )。 (用於低折射率層之塗料溶液Α之製備) 將4 . 8質量份膠體矽石分散溶液(MEK-ST,平均粒度 :10至20奈米,固體濃度:30%,Nissan Chemical製造 )、28.0質量份甲乙酮、2.8質量份環己酮、與9·2質量 份3-丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷(ΚΒΜ-5103,Shin-Et su Chemi ca 1有限公司製造)加入55 · 2質量份具有1 . 42之折 射率之可熱交聯含氟聚合物(JN- 7228,固體濃度:6%,JSR 製造)且攪拌。將所得溶液經具有1微米孔度之聚丙烯製 過濾器過濾而製備用於低折射率層之塗料溶液A。 各如下塗覆用於防眩硬塗層之塗料溶液(1 )及用於低折 射率層之塗料溶液A。 (1 )防眩硬塗層之形成 將整捆形式之80微米厚三乙醯纖維素膜(TAC-TD80UL ,Fuj i Photo Fi lm有限公司製造)解開,而且使用刮刀 片及具有5 0毫米之直徑且具有1 1 0條線/英吋之凹印圖樣 與35微米之深度之微凹印輥,以40 r pm之凹印輥轉數及 10米/分鐘之運輸速度將如上製備之用於防眩硬塗層之塗 料溶液(1 )塗覆於其上,然後在1 2 0 °C乾燥2分鐘。然後在 氮沖洗至0.1%或更低之氧濃度下,使用240瓦/公分之氣 冷式金屬鹵素燈(I-Graphics K.K.製造),以400毫瓦/ 平方公分之照明度及300毫焦耳/平方公分之劑量之紫外線 照射於其上而將塗層硬化,因而形成具有4 · 3微米乾燥厚 -45- 1254139 度之防眩硬塗層。然後將膜取出。防眩硬塗層之折射率爲 1 · 5卜 (2 )低折射率層之形成 再度將其上塗覆防眩硬塗層之膜解開’而且使用刮刀 片及具有50毫米之直徑且具有200條線/英吋之凹印圖樣 與35微米之深度之微凹印輥,以40 ι·ριώ之凹印輥轉數及 1〇米/分鐘之運輸速度將如上製備之用於低折射率層之塗 料溶液Α塗覆於其上,然後在8 0 °C乾燥2分鐘。然後在氮 沖洗至0 . 1%或更低之氧濃度下,使用240瓦/公分之氣冷 式金屬鹵素燈(I-Graphics K.K.製造),以400毫瓦/平 方公分之照明度及3 00毫焦耳/平方公分之劑量之紫外線照 射於其上。繼而在14〇艺將塗層熱交聯8分鐘而形成具有 0 · 096微米厚度之低折射率層。然後將膜取出。低折射率 層之折射率爲1 . 43 (完成實例樣品1之防眩及防反射膜) -46- 1254139 表1 樣品號碼 防眩硬塗層 防眩性質 不混濁之 良好黑色 厚度 (微米) 第一顆粒 第二顆粒 止丄ρώμ: (微米) 對層厚比例 (%) 粒度 (微米) 對層厚比例 (%) 實例樣品1 4.3 5.0 116 3.5 81 〇 〇〇〇 比較例樣品1 4.3 5.0 116 4.3 100 〇 X 比較例樣品2 4.3 5.0 116 4.1 95 〇 X 實例樣品2 4.3 5.0 116 4.0 93 〇 〇〇〇 實例樣品3 4,3 5.0 116 3.9 91 〇 〇〇〇 貫例樣品4 4.3 5.0 116 3.6 84 〇 〇〇〇 實例樣品5 4.3 5.0 116 3.4 79 〇 〇〇 實例樣品6 4.3 5.0 116 3.2 74 〇 〇〇 實例樣品7 4.3 5.0 116 3.0 70 〇 〇〇 實例樣品8 4.3 5.0 116 2.9 68 〇 〇 實例樣品9 4.3 5.0 116 2.7 63 〇 〇
樣品號碼 防眩硬塗層 1 防眩性質 不混濁之 良好黑色 厚度 (微米) 第一顆粒 第二顆粒 粒度 (微米) 對層厚比 例(%) 粒度 (微米) 對層厚比例 (%) 實例樣品10 4.3 5.0 116 2.6 60 〇 〇 比較例樣品3 4.3 5.0 116 2.5 58 〇 X 比較例樣品4 4.3 5.0 116 2.3 53 〇 X 比較例樣品5 4.3 5.0 116 — — 〇 X 比較例樣品6 4.3 4.3 100 X 無防眩性 質(無法 決定) 比較例樣品7 4.3 4.3 100 3.5 81 X 無防眩性 質(無法 決定)
- 47- 1254139 比較例樣品8 4.3 4.4 102 3.5 81 X 無防眩性 質(無法 決定) 實例樣品11 4.3 4.5 105 3.5 81 〇 〇〇〇 實例樣品12 4.3 4.7 109 3.5 81 〇 〇〇〇 實例樣品13 4.3 5.1 119 3.5 81 〇 〇〇〇 實例樣品14 4.3 5,2 121 3.5 81 〇 〇〇 實例樣品15 4.3 5.4 126 3.5 81 〇 〇〇 實例樣品16 4.3 5.5 128 3.5 81 〇 〇〇
樣品號碼 防眩硬塗層 防眩性質 不混濁之 良好黑色 厚度 (微米) 第一顆粒 第二顆粒 粒度 (微米) 對層厚比 例(%) 粒度 (微米) 對層厚比例 (%) 實例樣品17 4.3 5.6 130 3.5 81 〇 〇 實例樣品18 4.3 5.8 135 3.5 81 〇 〇 實例樣品19 4.3 5.95 138 3.5 81 〇 〇 比較例樣品9 4.3 6.00 140 3.5 81 〇 X 比較例樣品10 4.3 6.1 142 3.5 81 〇 X 比較例樣品11 4.3 7.0 163 3.5 81 〇 X 比較例樣品12 3.5 4.0 114 3.4 97 〇 X 實例樣品20 3.5 4.0 114 3.3 94 〇 〇〇〇 實例樣品21 3.5 4.0 114 3.0 86 〇 〇〇〇 貫例樣品22 3.5 4.0 114 2.8 80 〇 〇〇〇 實例樣品23 3.5 4.0 114 2.6 74 〇 〇〇 實例樣品24 3.5 4.0 114 2.5 71 〇 〇〇 實例樣品25 3.5 4.0 114 2.4 69 〇 〇 實例樣品26 3.5 4.0 114 2.2 63 〇 〇 實例樣品27 3.5 4.0 114 2.1 60 〇 〇 比較例樣品13 3.5 4.5 114 1.9 54 〇 X
— 48- 1254139 樣品號碼 防眩硬途層 防眩性質 不混濁之 良好黑色 厚度 (微米) 第一顆粒 第二顆粒 粒度 (微米) 對層厚比 例(%) 粒度 (微米) 對層厚比例 (%) 比較例樣品 3.5 4.0 114 1.8 51 〇 X 14 實例樣品28 3.5 4.3 123 3.0 86 〇 〇〇 實例樣品29 3.5 4.6 131 3.0 86 〇 〇 實例樣品30 3.5 4.8 137 3.0 86 〇 〇 比較例樣品 3.5 5.0 143 3.0 86 〇 X 15 比較例樣品 3.5 5.5 157 3.0 86 〇 X 16 比較例樣品 3.5 3.5 100 —— — X 無防眩性 17 質(無法 決定) 比較例樣品 3.5 4.0 114 — ___ 〇 X 18
(防眩及防反射膜之皂化處理) 使實例樣品1接受以下之處理。
製備1 · 5 N氫氧化鈉水溶液且保持在50°C之溫度。此 外,製備0 · 0 1 N稀硫酸水溶液。將得到之防眩及防反射膜 浸於以上製備之氫氧化鈉水溶液中2分鐘,然後浸於水中 以完全淸洗氫氧化鈉水溶液。繼而將膜浸於以上製備之稀 硫酸水溶液中1分鐘,然後浸於水中以完全淸洗稀硫酸水 溶液。然後防眩及防反射膜在100 °C之溫度完全乾燥。 以此方式製造皂化之防眩及防反射膜。藉此處理將實 例樣品1之防眩及防反射膜背面上之TAC親水化。 - 4 9 - 1254139 (具防眩及防反射膜之偏光板之製備及貫際女裝) 使用皂化之實例樣品1製造防眩及防反射偏光板。 分別地將商業可得高細度筆記型PC ( 1 5吋UXGA筆記 型PC,DELL製造)外表面上之防眩及防反射膜連同黏著層 完全剝除。然後將以上製造之偏光板藉由使其經新施加在 皂化背面TAC之黏著層連接之而實際地安裝於其上,使得 防眩及防反射層成爲外表面。 (防眩及防反射膜之評估) 評估得到之膜之以下項目。 (1 )防眩性質之評估 將製造之防眩及防反射膜實際地安裝在DELL製造之1 5 吋UXGA筆記型PC上。將無百葉片之未覆蓋螢光燈(8,000 cd /平方米)反射於其上,及依照以下標準以肉眼評估螢光 燈之反射影像之陰影程度: 〇:無法辨識螢光燈之外形(充分高之防眩性質)。 △:螢光燈不淸楚但可辨識外形。 X :幾乎可淸楚地辨識螢光燈(不足之防眩性質)。 (2 )表面突起之傾斜角度 使用 Ryoka System K.K.製造之” Micromap”測量製造 之防眩及防反射膜之表面突起之傾斜角度。用於此測量之 取樣面積爲800微米X 800微米。在表1之「表面突起傾 斜角度分布」中顯示在傾斜角度分布中由小角度側起積分 之95%頻率之角度。 (3 )突起間平均距離 -50- 1254139
使用 Kosaka Kenkyusho Κ·Κ·製造之 Surfcorder 3E-3F 型測量製造之防眩及防反射膜之表面突起間平均距離(Sm ) 〇 (4 )黑色不退色 將製造之防眩及防反射膜實際地安裝在DELL製造之1 5 吋UXGA筆記型PC上。出現黑色顯示且以肉眼以感受評估 決定不混濁之良好黑色。 〇一〇〇〇〇〇:黑色不退色(多〇較佳)。 △:黑色稍微退色。 X :黑色退色。 (5 )粗糙感 將製造之防眩及防反射膜實際地安裝在DELL製造之1 5 吋UXGA筆記型PC上。關閉電源且以肉眼以感受評估決定 表面之粗糙感。 〇一〇〇〇:良好無粗糙感(多〇較佳)。 X :粗糙。 [實例樣品及比較例樣品] 關於各依照實例樣品1製造之防眩及防反射膜,防眩 層之厚度、各賦與防眩性質之顆粒(第一顆粒)與賦與內 部散射性質之顆粒(第二顆粒)之粒度、各顆粒之粒度對 防眩層厚度之比例(% )、及防眩性質與不混濁之良好黑色之 評估結果示於表1。將以如實例樣品1之完全相同方式製 造之樣品(除了防眩層厚度、賦與防眩性質之顆粒之粒度 與使用量、及賦與內部散射性質之顆粒之粒度與使用量) 1254139 稱爲實例樣品2至3 0及比較例樣品1至1 8。 將實例樣品2至3 0及比較例樣品1至1 8之各皂化膜 連接偏光板而製造具防眩及防反射膜之偏光板。使用此偏 光板製造其中配置防眩及防反射膜作爲最外層之液晶顯示 裝置。結果,在實例樣品1至3 0之情形,由於無外部光反 射而顯示優良之對比,黑色顯示之黑色不退色,及得到具 高可視性與良好外觀之液晶顯示裝置。另一方面,在比較 例樣品1至1 8之情形見到,在賦與防眩性質之顆粒(第一 顆粒)超過1 40%或賦與內部散射性質之顆粒(第二顆粒) 少於60%時,在賦與防眩性質之顆粒或賦與內部散射性質 之顆粒之粒度爲層厚之9 5 %至小於1 〇 5 %時,或在防眩硬塗 層中僅使用一種透光顆粒時,無法得到所需之表面形狀, 而且唐突地損及不混濁之良好黑色。亦見到,就不混濁之 良好黑色而言,賦與防眩性質之顆粒之粒度(大於防眩層 厚度)必須爲105%至小於140%,較佳爲105%至小於130% ,更佳爲105%至小於120%,及賦與內部散射性質之顆粒之 粒度(小於防眩層厚度)必須爲60%至小於95%,較佳爲70% 至小於95%,更佳爲80%至小於95%。滿足之則可實現優良 之顯示裝置。 此外,以如實例樣品1之完全相同方式製造樣品,除 了在實例樣品1中不改變防眩層厚度及賦與防眩性質之顆 粒與賦與內部散射性質之顆粒之粒度,僅調整賦與防眩性 質之顆粒之使用量與賦與內部散射性質之顆粒之使用量以 具有表2所不之表面傾斜角度及突起間平均距離。這些樣 -52- 1254139 品稱爲實例樣品3 1至4 7。 表2 實例 防眩硬塗層 表面傾斜角 突起間平 防眩 不混濁之良好 黑色 粗糙感 樣品 厚度 第一顆粒 第二; P貝粒 度分布 均距離 性質 號碼 (微米) 粒度 對層厚 粒度 對層厚 (° 95_ (微米) (微米) 比例 (微米) 比例 (%) (%) 31 4.3 5.0 116 3.5 81 17 50 〇 〇〇〇 〇〇〇 32 4.3 5.0 116 3.5 81 14 50 〇 〇〇〇〇 〇〇〇 33 4.3 5.0 116 3.5 81 12 50 〇 〇〇〇〇〇 〇〇〇 34 4.3 5.0 116 3.5 81 19 50 〇 〇〇〇 〇〇〇 35 4.3 5.0 116 3.5 81 20 50 〇 〇〇 〇〇〇 36 4.3 5.0 116 3.5 81 21 50 〇 〇〇 〇〇〇 37 4.3 5.0 116 3,5 81 25 50 〇 〇〇 〇〇〇 38 4.3 5.0 116 3.5 81 17 25 〇 〇 〇〇〇 39 4.3 5.0 116 3.5 81 17 30 〇 〇〇 〇〇〇 40 4.3 5.0 116 3.5 81 17 38 〇 〇〇 〇〇〇 41 4.3 5.0 116 3.5 81 17 40 〇 〇〇〇 〇〇〇 42 4,3 5.0 116 3,5 81 17 58 〇 〇〇〇 〇〇〇 43 4.3 5.0 116 3.5 81 17 60 〇 〇〇〇 〇〇 44 4.3 5.0 116 3.5 81 17 65 〇 〇〇〇 〇〇' 45 4.3 5.0 116 3.5 81 17 68 〇 〇〇〇 〇〇 46 4.3 5.0 116 3.5 81 17 70 〇 〇〇〇 〇 47 4.3 5.0 116 3.5 81 17 75 〇 〇〇〇 〇
由表2之結果見到,在表面傾斜角度分布之95%値小 於20° ,較佳爲小於15° ,更佳爲小於13°時,可實現更 爲良好之不混濁之良好黑色’及在突起間平均距離Sm爲3 〇 微米至小於70微米,更佳爲40微米至小於60微米時’可 實現具有更爲良好之不混濁之良好黑色且無粗糙感之顯示 -53- 1254139 裝置。 [貫例樣品1 A ] 藉以下方法製造偏光膜。
在25 °C將PVA膜浸於含2.0克/公升碘與4.0克/公升 碘化鉀之水溶液中2 4 0秒,及進一步在2 5 t浸於含1 0克/ 公升硼酸之水溶液中60秒。繼而將膜引入第3圖形式之伸 展拉伸機且拉伸至5 . 3倍。然後如第3圖所示將伸展器相 對拉伸方向彎曲,然後將寬度保持固定。膜在大氣中於80 °C乾燥及自伸展器移除。右與左伸展夾間之傳輸速度差異 小於0 . 0 5 %,而且引入之膜之中線與輸送至次一步驟之膜 之中線所造成之角度爲46° 。在此,丨L1-L2I爲0.7米,W 爲0 . 7米,及建立I LI -L2 l=W之關係。伸展機出口之實質 拉伸方向A X - C X相對輸送至次一步驟之膜之中線2 2傾斜 4 5 ° 。在伸展機出口並未觀察到膜之捲曲與變形。 使用PVA(Kuraray有限公司製造之PVA-117H)之3% 水溶液作爲黏著劑將膜連接皂化之Fuji Photo Film有限 公司製造之Fuj i t ac (纖維素三乙酸酯,阻滯値:3 . 0奈米 ),而且將組合膜在80°C加熱而得具有650毫米之有效寬 度之偏光膜。所得偏光板之吸收軸方向相對縱軸傾斜4 5 ° 。此偏光板在5 5 0奈米之透光度爲43 , 7%,及偏光程度爲 99.9 7%。此外,將偏光板切成3 1 0x2 3 3毫米大小,如第4 圖所示,結果得到具有相對側面傾斜4 5 °之吸收軸之偏光 板,其具91 . 5%之有效面積。 繼而將實例樣品1之皂化膜連接偏光板以製造具防眩 -54 - 1254139 及防反射膜之偏光板。使用此偏光板製造其中配置防眩及 防反射膜作爲最外層之液晶顯示裝置。結果由於無外部光 反射而顯示優良之對比,及儘管爲具有微米大小畫素之高 影像品質型局細度液晶顯不器,其不發生眩光及字母亮點 ’黑色不退色,而且得到具高可視性與良好外觀之顯示裝 置。 [實例樣品1 B ] 在實例樣品1 A之具傾斜4 5 °之吸收軸之偏光板製造 中,藉由連接實例樣品1之皂化膜取代「Fuj i Pho to Fi lm 有限公司製造之Fuj i t ac (纖維素三乙酸酯,阻滯値:3 . 0 奈米)」,而製造具防眩及防反射膜之偏光板。使用此偏 光板製造其中配置防眩及防反射膜作爲最外層之液晶顯示 裝置。結果,類似實例樣品1,由於無外部光反射而顯示 優良之對比,及儘管爲具有微米大小畫素之高影像品質型 高細度液晶顯示器,其不發生眩光及字母亮點,黑色不退 色,而且得到具高可視性與良好外觀之顯示裝置。 [實例樣品1 C ] 在5 5 t將實例樣品1浸於1 . 5 N氫氧化鈉水溶液中2 分鐘,然後中和及以水淸洗以將膜背面上之三乙醯纖維素 表面皂化。將此膜連接藉由使碘吸附至在相同條件下皂化 之80微米厚三乙醯纖維素膜(TAC-TD80U,Fuj i Phot 〇 Fi lm 有限公司製造)而製造之偏光鏡兩面作爲保護膜’及將膜 拉伸而製造偏光板。以得到之偏光板交換具透光TN液晶顯 示裝置之筆記型個人電腦之液晶顯示裝置觀看側之偏光板 -55- 1254139 (具有Sumitomo 3M製造之D-BEF,其爲在背光與液晶管 Z間具有偏光選擇性層之偏光分離膜)。結果由於無外部 光反射而顯示優良之對比,及儘管爲具有微米大小畫素之 高影像品質型高細度液晶顯示器,其不發生眩光及字母亮 點,黑色不退色,可視性與外觀優良,及背景反射大爲降 低。如此得到具非常高顯示品質之液晶顯示裝置。 [實例樣品1 D ] 使用具有光學補償層(其中碟狀結構單位之碟面相對 透明撐體平面傾斜,及在光學各向異性層之深度方向,碟 狀結構單位之碟面與透明撐體平面造成之角度改變)之視 角放大膜(Fuji PhotoFilm有限公司製造之WideViewFilm S A - 1 2B )作爲偏光板(其連接實例樣品1 )之液晶管側之 保護膜且配置於透光TN液晶管之觀看側,及配置於背光側 作爲偏光板之液晶管側之保護膜。結果,在明亮示內之對 比優良,及儘管爲具有微米大小畫素之高影像品質型高細 度液晶顯示器,其不發生眩光及字母亮點,黑色不退色, 可視性與外觀優良,及垂直與水平方向之視角非常寬。如 此得到具非常高顯示品質之液晶顯示裝置。 [實例樣品1 E ] 將實例樣品1經感壓黏著劑連接有機EL顯示裝置表面 上之玻璃板,結果抑制玻璃表面上之反射且得到具非常高 可視性與良好外觀之顯示裝置。 [實例樣品1 F ] 使用實例1製造在一個表面上具防反射膜之偏光板, -56- 1254139 而且將λ / 4板連接偏光板具防反射膜之表面之相反表面。 將此偏光板連接有機EL顯示裝置表面上之玻璃板,結果分 割表面反射及來自表面玻璃內部之反射且得到具非常高可 視性與良好外觀之顯示裝置。 (實例2 ) 如下塗覆以上製備之用於防眩硬塗層之塗料溶液(1 )及 以上製備之用於低折射率層之塗料溶液A。層合之層組合 示於表3。 (1 )防眩硬塗層之形成 將整捆形式之80微米厚三乙醯纖維素膜(TAC_TD8〇UL ,Fuj i Photo Fi lm有限公司製造)解開,而且使用刮刀 片及具有5 0毫米之直徑且具有1 1 〇條線/英吋之凹印圖樣 與3 5微米之深度之微凹印輥,以4 0 r p m之凹印輥轉數及 10米/分鐘之運輸速度將如上製備之用於防眩硬塗層之塗 料溶液(1 )塗覆於其上,然後在120°C乾燥2分鐘。然後在 氮沖洗至0 · 1%或更低之氧濃度下,使用240瓦/公分之氣 冷式金屬鹵素燈(I-Graphics K.K.製造),以400毫瓦/ 平方公分之照明度及3 00毫焦耳/平方公分之劑量之紫外線 照射於其上而將塗層硬化,因而形成具有4 . 3微米乾燥厚 度之防眩硬塗層。然後將膜取出。防眩硬塗層之折射率爲 1.51。 (2 )防眩硬塗層之形成 再度將其上塗覆防眩硬塗層之膜解開,而且使用刮刀 片及具有50毫米之直徑且具有200條線/英吋之凹印圖樣 1254139 與35微米之深度之微凹印輥,以40 rpm之凹印輥轉數及 10米/分鐘之運輸速度將如上製備之用於低折射率層之塗 料溶液A塗覆於其上,然後在8(TC乾燥2分鐘。然後在氮 沖洗至0.1%或更低之氧濃度下,使用240瓦/公分之氣冷 式金屬鹵素燈(I-Graphics K.K.製造),以400毫瓦/平 方公分之照明度及3 00毫焦耳/平方公分之劑量之紫外線照 射於其上。繼而在140 °C將塗層熱交聯8分鐘而形成具有 0 . 0 9 6微米厚度之低折射率層。然後將膜取出。低折射率 層之折射率爲1 · 4 3 (完成實例樣品4 8之防眩及防反射膜
-58- 1254139 表3 實例 防眩硬塗料處方 樣品 塗料溶液之處方 防眩層 賦與防眩性質之顆3 賦與內部散射性質之周 _粒 號碼 之折射 率 粒度 (微米) 構造材料物種 折射率 粒度 (微米) 構造材料物種 折射率 48 防眩硬塗料溶液(1) 1.51 5.0 交聯聚苯乙烯 1.61 3.5 交聯聚苯乙烯 1.61 49 个 1.51 5.0 ί 个 3.5 个 个 50 个 1.51 5.0 个 个 3.5 个 个 51 个 1.51 5.0 t ί 3.5 个 个 52 个 1.51 5.0 个 个 3.5 个 个 53 t 1.51 5.0 个 个 3.5 个 个 54 个 1.51 5.0 个 个 3.5 个 个 55 僅去除矽石細粒。 1.53 5.0 个 个 3.5 t 个 56 僅去除砂石細粒。 1.53 5.0 个 个 3.5 个 个 57 僅去除砂石細粒。 1.53 5.0 t 个 3.5 个 个 58 僅去除矽石細粒。 1.53 5.0 ί 个 3.5 个 个 59 僅去除矽石細粒。 1.53 5.0 个 .个 3.0 个 个 60 將矽石細粒改成氧 化銷細粒而調整折 射率。 1.56 5.0 个 个 3.5 个 个 61 將防眩硬塗料溶液 (1)中之交聯聚苯乙 烯顆粒改成交聯苯 胍胺顆粒。 1.51 5.0 交聯苯胍胺 1.68 3.5 交聯苯胍胺 1.68 62 个 1.51 3.5 个 个 2.0 个 个
-59- 1254139 表4 實例樣 各種性能 品號碼 防眩性質 15。/1〇。(%) I20。/1〇。(%) 眩光 字母亮點 註 48 〇 4.0 0.06 〇〇 〇〇〇 — 49 〇 3.5 0.06 〇 〇〇〇 - 50 〇 4.5 0.08 〇〇 〇〇 - 51 〇 5.0 0.09 〇〇 〇 一 52 〇 6.0 0.10 〇〇 〇 一 53 〇 10.0 0.10 〇〇 〇 前亮度爲許可之下限。 54 〇 12.0 0.10 〇〇 〇 前亮度不良。 55 〇 4.2 0.07 〇〇 〇〇 - 56 〇 4.3 0.09 〇〇 〇 57 〇 4.1 0.08 〇〇 〇〇 - 58 〇 3.5 0.05 〇 〇〇〇 59 〇 4.6 0.10 〇〇 〇 - 60 〇 3.6 0.10 〇 〇 - 61 〇 4.0 0.10 〇〇 〇 與實例樣品48比較,字母 亮點爲低程度。 62 〇 3.8 0.10 〇 〇 與實例樣品48比較,字母 亮點爲低程度。
(防眩及防反射膜之皂化處理) 使實例樣品48接受以下之處理。 製備1 . 5 N氫氧化鈉水溶液且保持在50°C之溫度。此 -60- 1254139 外,製備Ο . Ο 1 N稀硫酸水溶液。將得到之防眩及防反射膜 浸於以上製備之氫氧化鈉水溶液中2分鐘,然後浸於水中 以完全淸洗氫氧化鈉水溶液。繼而將膜浸於以上製備之稀 硫酸水溶液中1分鐘,然後浸於水中以完全淸洗稀硫酸水 溶液。然後防眩及防反射膜在1 0(TC之溫度完全乾燥。以此 方式製造皂化之防眩及防反射膜。 藉此處理將實例樣品48之防眩及防反射膜背面上之 TAC親水化。 (具防眩及防反射膜之偏光板之製備及實際安裝) 使用皂化之實例樣品48製造防眩及防反射偏光板。 分別地將商業可得高細度筆記型PC ( 1 5吋UXGA筆記 型PC,DELL製造)外表面上之防眩及防反射膜連同黏著層 完全剝除。然後將以上製造之偏光板藉由使其經新施加在 皂化背面TAC之黏著層連接之而實際地安裝於其上,使得 防眩及防反射層成爲外表面。 (防眩及防反射膜之評估) 評估得到之膜之以下項目。 (1 )防眩性質之評估 將製造之防眩及防反射膜實際地安裝在DELL製造之1 5 吋UXGA筆記型PC上。將無百葉片之未覆蓋螢光燈( 8 , 000 cd/平方米)反射於其上,及依照以下標準以肉眼評 估螢光燈之反射影像之陰影程度: 〇:無法辨識螢光燈之外形(充分高之防眩性質)。 △ ··螢光燈不淸楚但可辨識外形° -61- 1254139 x :幾乎可淸楚地辨識螢光燈(不足之防眩性質)° (2 )眩光評估 將製造之防眩及防反射膜實際地安裝在DELL製造之1 5 吋UXGA筆記型PC上,及依照以下標準以肉眼評估眩光程 度(由於防眩及防反射膜之表面突起之鏡片效應造成之売 度分散): 〇〇:完全無眩光。 〇 : 幾乎無眩光。 x · 稍微眩光。 XX: 不舒適之眩光 (3 )字母亮點評估 將製造之防眩及防反射膜實際地安裝在DELL製造之1 5 吋UXGA筆記型PC上,及依照以下標準評估字母亮點程度 〇〇〇: 完全無字母亮點。 〇〇 : 幾乎無字母亮點。 〇· 字母稍有壳點但不成問題。 X : 字母有亮點。 XX: 字母有亮點且可視性明顯不良。 (4 )散射角度分布 以第5圖所示之位置關係,測量製造之防眩及防反射 月吴之穿透光散射角度分布。此測量係使用M u r a k a m i Shikizai Kenkyusho 製造之裝置”Goniophotometer”實行 1254139 [實例樣品及比較例樣品] 以如實例樣品4 8之完全相同方式製造樣品,除了在實 例樣品48中如表3與4所示而改變構造材料物種(折射率 )、各賦與防眩性質之顆粒與賦與內部散射性質之顆粒之 粒度及使用量、防眩硬塗層中之無機塡料之種類及使用量 ,及使用防眩硬塗層厚度作爲控制因素調整Iy/U。與 12。。/1〇。。這些樣品稱爲實例樣品49至62。 將各皂化之實例樣品48至6 2連接偏光板而製造具防 眩及防反射膜之偏光板。使用此偏光板製造其中配置防眩 及防反射膜作爲最外層之液晶顯示裝置。結果,在實例樣 品48至62中,由於無外部光反射而顯示優良之對比,及 儘管爲具有微米大小畫素之高影像品質型高細度液晶顯示 器,其不發生眩光及字母亮點,而且得到具高可視性之顯 示裝置。 如由表3與4所見到,I5。/ I。。較佳爲3 · 5%或更大,更 佳爲4%或更大,另一方面,爲了不降低前亮度,上限爲10% φ 或更小,較佳爲6 %或更小。12 。/ I。。較佳爲0 · 1 5 %或更小, 更佳爲0.10%更小,仍更佳爲0.08%更小,特佳爲0.06%更 小。此外,在防眩硬塗層之折射率與賦與防眩性質之顆粒 或賦與內部散射性質之顆粒之折射率間差異超過0 . 1 5時, 在得到相同之眩光改良效果時字母亮點易於變差,因此其 不佳(比較實例樣品4 8與實例樣品6 1 )。 [實例樣品48 A ] 在2 5 °C將PV A膜浸於含2 . 0克/公升碘與4 · 0克/公升 -63- 1254139 碘化鉀之水溶液中240秒,及進一步在25 °C浸於含10克/ 公升硼酸之水溶液中60秒。繼而將膜引入第3圖形式之伸 展拉伸機且拉伸至5 . 3倍。然後如第3圖所示將伸展器相 對拉伸方向彎曲,然後將寬度保持固定。膜在大氣中於 8 0 °C乾燥及自伸展器移除。右與左伸展夾間之傳輸速度差 異小於0.05%’而且引入之膜之中線與輸送至次一步驟之 膜之中線所造成之角度爲4 6 ° 。在此,I L 1 - L2 I爲0 . 7米, W爲0.7米,及建立IL1-L2I=W之關係。伸展機出口之實質 拉伸方向Ax-Cx相對輸送至次一步驟之膜之中線22傾斜45 。。在伸展機出口並未觀察到膜之捲曲與變形。 使用PVA(Kuraray有限公司製造之PVA-1 17H)之3% 水溶液作爲黏者劑將0吴連接巷化之F u j i P h 〇 t 〇 F i 1 m有限 公司製造之Fuj i t ac (纖維素三乙酸酯,阻滯値:3 . 〇奈米 ),而且將組合膜在8 0 °C加熱而得具有6 5 0毫米之有效寬 度之偏光膜。所得偏光板之吸收軸方向相對縱軸傾斜4 5 ° 。此偏光板在5 5 0奈米之透光度爲43 . 7%,及偏光程度爲 99.97%。此外,將偏光板切成3 1 0x 2 3 3毫米大小,如第4 圖所示,結果得到具有相對側面傾斜4 5 °之吸收軸之偏光 板,其具9 1 . 5 %之有效面積。 繼而將實例樣品4 8之皂化膜連接偏光板以製造具防眩 及防反射膜之偏光板。使用此偏光板製造其中將防眩及防 反射膜配置於最外表面上之液晶顯示裝置。結果由於無外 部光反射而顯示優良之對比,及儘管爲具有微米大小畫素 之高影像品質型高細度液晶顯示器,其不發生眩光及字母 一64 - 1254139 亮點,而且得到具高可視性之顯示裝置。 [實例樣品4 8 B ] 在實例樣品48A之具傾斜45°之吸收軸之偏光板製造 中’藉由連接實例樣品48之巷化膜取代「puji 有限公司製造之F u j i t a c (纖維素三乙酸酯,阻滯値:3 . 〇 奈米)」’而製造具防眩及防反射膜之偏光板。使用此偏 光板製造其中配置防眩及防反射膜作爲最外層之液晶顯示 裝置。結果,類似實例樣品48 ’由於無外部光反射而顯示 優良之對比’及儘管爲具有微米大小畫素之高影像品質型 高細度液晶顯示器,其不發生眩光及字母亮點,而且得到 具高可視性之顯示裝置。 [實例樣品48C] 在5 5 °C將實例樣品48浸於1 · 5 N氫氧化鈉水溶液中2 分鐘,然後中和及以水淸洗以將膜背面上之三乙醯纖維素 表面皂化。將此膜連接藉由使碘吸附至在相同條件下皂化 之80微米厚三乙醯纖維素膜(TAC-TD80U,Fuj i Pho to Fi lm 有限公司製造)而製造之偏光鏡兩面作爲保護膜,及將膜 拉伸而製造偏光板。以得到之偏光板交換具透光TN液晶顯 示裝置之筆記型個人電腦之液晶顯示裝置觀看側之偏光板 (具有Sumitomo 3M製造之D-BEF,其爲在背光與液晶管 之間具有偏光選擇性層之偏光分離膜)。結果由於無外部 光反射而顯示優良之對比,及儘管爲具有微米大小畫素之 高影像品質型高細度液晶顯示器,其不發生眩光及字母亮 點,而且得到具優良可視性之顯示裝置。 -65- 1254139 [實例樣品48D] 使用具有光學補償層(其中碟狀結構單位之碟面相對 透明撐體平面傾斜,及在光學各向異性層之深度方向,碟 狀結構單位之碟面與透明撐體平面造成之角度改變)之視 角放大膜(Fuji Photo Film有限公司製造之Wide ViewFilm SA - 1 2B )作爲偏光板(其連接實例樣品48 )之液晶管側之 保護膜且配置於透光TN液晶管之觀看側,及配置於背光側 作爲偏光板之液晶管側之保護膜。結果,在明亮示內之對 比優良,及儘管爲具有微米大小畫素之高影像品質型高細 度液晶顯示器,其不發生眩光及字母亮點,可視性與外觀 優良,及垂直與水平方向之視角非常寬。如此得到具非常 筒顯不品質之液晶顯不裝置。 [實例樣品48E] 將實例樣品48經感壓黏著劑連接有機EL顯示裝置表 面上之玻璃板,結果抑制玻璃表面上之反射且得到具非常 高可視性之顯示裝置。 [實例樣品48F] 使用實例4 8製造在一個表面上具防反射膜之偏光板, 而且將λ / 4板連接偏光板具防反射膜之表面之相反表面。 將此偏光板連接有機EL顯示裝置表面上之玻璃板,結果分 割表面反射及來自表面玻璃內部之反射且得到具非常高可 視性之顯示裝置。 [產業應用性] 本發明之防眩及防反射膜具有充分高之防反射性能, -66- 1254139 同時具有優良之影像顯示品質。 (五)圖式簡要說明 第1圖爲顯示防眩及防反射膜之層結構之略示橫切面 圖。 第2圖爲解釋散射角分布之95%値之略示圖。 第3圖爲用於實例之伸展拉伸機之略示圖。 第4圖爲顯示切開用於實例之偏光板之略示圖。 第5圖爲測量散射光之量I。。、15。、與I2Q。之槪念圖。 參考符號說明 1 防眩及防反射膜 2 透明撐體 3 防眩硬塗層 4 折射率層 5 賦與防眩性質之顆粒 6 賦與內散射性質之顆粒 (i ) 引入膜之方向 (i i ) 將膜傳送至次一步驟之方向 (a) 引入膜之步驟 (b ) 拉伸膜之步驟 (c ) 將拉伸之膜輸送至次一步驟之步驟 A1 將膜連接保持裝置之位置及開始拉伸之位置( 實質保持起始點:右) B1 將膜連接保持裝置之位置(左) C1 開始拉伸之位置(實質保持起始點:左) 1254139
Cx 釋放膜之位置及膜拉伸之最終基礎位置(實質保 持釋放點:左)
Ay 膜拉伸之最終基礎位置(實質保持釋放點:右) IL1-L2I 右與左膜保持裝置間路徑之差 W 膜拉伸步驟終點之實質寬度 Θ 拉伸方向與膜通過方向產生之角度 11 引入側之膜之中線 12 輸送至次一步驟之膜之中線 13 膜保持裝置之彈道(左) 14 膜保持裝置之彈道(右) 15 引入側之膜 16 輸送至次一步驟之膜 17, W 開始保持(連接)膜之左與右點 18,18’ 自保持裝置釋放膜之左與右點 21 引入側之膜之中線 22 輸送至次一步驟之膜之中線 23 膜保持裝置之彈道(左) 24 膜保持裝置之彈道(右) 25 引入側之膜 26 輸送至次一步驟之膜 27,27’ 開始保持(連接)膜之左與右點 28,28’ 自保持裝置釋放膜之左與右點 8 1 偏光板之吸收軸 82
縱軸 -68 -
Claims (1)
1254139 拾、申請專利範圍广 1 . 一種防眩及防反射膜’其構成包括透明撐體及至少一層 防眩硬塗層,其中至少一層防眩硬塗層包括: 具有平均粒度爲基於該防眩硬塗層厚度計的60%至小於 9 5 %之第一透光顆粒;及 具有平均粒度爲基於該防眩硬塗層厚度計的10 5 %至小於 1 40%之第二透光顆粒。 2 .如申請專利範圍第1項之防眩及防反射膜,其中第一透 光顆粒具有基於防眩硬塗層厚度計爲70%至小於95%之平 均粒度,及第二透光顆粒具有基於防眩硬塗層厚度計爲 105%至小於130%之平均粒度。 3 .如申請專利範圍第1項之防眩及防反射膜,其中第一透 光顆粒具有基於防眩硬塗層厚度計爲8〇%至小於95%之平 均粒度,及第二透光顆粒具有基於防眩硬塗層厚度計爲 1 0 5 %至小於1 2 0 %之平均粒度。 4 ·如申請專利範圍第1項之防眩及防反射膜,其中至少一 層防眩硬塗層具有3微米至小於6微米之厚度。 5 .如申請專利範圍第1項之防眩及防反射膜,其中至少一 層防眩硬塗層具有4微米至小於5微米之厚度。 6 .如申請專利範圍第1項之防眩及防反射膜,其中至少一 層防眩硬塗層之折射率與防眩硬塗層中之至少一粒透光 顆粒之折射率相差爲在0 . 0 5至0 . 1 5之範圍。 7 .如申請專利範圍第1項之防眩及防反射膜,其中在防眩 及防反射膜之表面突起形狀中,在傾斜角度分布中由小 -69- 1254139 角度側起積分之9 5 %頻率之角度小於2 0 ° 。 8 ·如申請專利範圍第1項之防眩及防反射膜,其中在防眩 及防反射膜之表面突起形狀中,突起間平均距離(Sm )爲 30微米至小於70微米。 9 ·如申請專利範圍第1項之防眩及防反射膜,其更包括一 層在防眩硬塗層上之低折射率層。 1 〇 .如申請專利範圍第1項之防眩及防反射膜,其中在光由 透明撐體側進入時,穿透光中散射至傾斜5 °方向之光之 量(15。)與穿透光中直線前進之光之量(1〇。)之比例爲3 . 5% 或更大,及穿透光中散射至傾斜20°方向之光之量(12()。) 與穿透光中直線前進之光之量(1〇。)之比例爲0 . 1%或更小 〇 1 1 . 一種包括具有兩枚保護的偏光鏡之偏光板,其中偏光鏡 之兩枚保護膜之一包括如申請專利範圍第1至1 0項任一 項之防眩及防反射膜。 12. —種顯示裝置,其在顯示器之最外表面上包括如申請專 利範圍第1至1 0項任一項之防眩及防反射膜。 13. —種顯示裝置,其在顯示器之最外表面上包括如申請專 利範圍第1 1項之偏光板。 -70-
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