TWI245948B - Liquid crystal orientation agents and liquid crystal display device with the use thereof - Google Patents
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Description
A7 1245948 B7 五、發明説明(^ 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係作爲液晶顯示元件用途,賦予液晶配向膜優 秀電特性、信賴性的液晶配向處理劑,及使用該處理劑之 液晶顯示元件。 先行技術 現在液晶顯示元件係以使用向列液晶爲主流顯示元 件,以扭轉9 0 °的扭轉向列(T N )元件,通常扭轉 1 8 0 °以上的超扭轉向列(S T N )元件,使用薄膜晶 體T F T液晶元件,更進一步,改良視角特性的橫電場型 的液晶顯示元件,垂直配向型的液晶顯示元件等的各種方 式實用化顯示元件。 作爲此類顯示元件液晶配向膜,工業廣泛的以聚醯亞 胺先驅物或可溶性聚醢亞胺的溶液,或其混合溶液塗覆, 焙燒後以磨擦等配向處理,或焙燒後不作特別的配向處理 使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此類液晶配向膜所要求的根本特性爲透明性、耐熱 性、耐藥品性等的基本特性,良好的液晶配向性、持有所 謂液晶的界面特性之安定適切大小的液晶傾斜配向角,更 進一步,液晶被驅動時,要求種種所謂電特性的電壓保持 率、電荷蓄積量等。 又,由液晶顯示元件的製造上的觀點,液晶配向處理 劑的保安定性、對基板的印刷性等的淸漆特性,或其塗膜 於磨擦時的損傷、耐刮性、靜電發生的易難、去除之易難 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4瓦格(210 X 公釐) '~ .4 - 1245948 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(2) 等的特性亦屬重要。 上述特性之中,電壓保持率、電荷蓄積量等的電特 性’係採用T F T等的活性矩陣驅動方式的液晶胞特別重 要者’已有提案種種手法。例如日本特開平6 一 2 2 8 0 6 1號公報,著目於聚醯亞胺骨幹的醚結合對電特性會惡 化’提案不含醚結合的特定構造的二氨基化合物作爲聚醯 亞胺的原料。又,日本特開平8-76128號公報,提 案聚醯亞胺系的高分子添加持有1個羧酸酐基或三級氨基 的化合物的方法。 發明揭示 本發明欲解決的課題,爲提供有關可使用於種種使用 向列液晶的顯示元件的聚醯亞胺系的液晶配向膜,爲提高 電壓保持率、幾乎不會降低,減低蓄積電荷的新手段。 本發者等爲解決上述問題經深入硏究結果,發現由於 含有特定構造的聚醯亞胺或聚醯亞胺先驅物爲主成分以形 成液晶配向膜(本發明則稱爲聚醯亞胺系液晶配向膜)的 組成物(本發明則稱爲聚醯亞胺系液晶配向膜處理劑), 可提高蓄積電荷特性,電壓保性等電特性。 即’本發明的液晶配向處理劑,係含下述式(I )所 示構造的聚醯亞胺系的液晶配向處理劑,本發明的顯示元 件,係具備由該液晶配向處理劑所形成的液晶配向膜的顯 示元件。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «1 訂 線!·· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -5- 1245948 Α7 Β7 五、發明説明(
RJ R3
N——Q-N R2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ( 基,R 者。) 以 本 (I ) 含有式 理劑的 胺選取 /或聚 酸及聚 劑。 更 如①: 表示) 物的溶 (以下 醯亞胺 入式( 但是,式(I )中所示的Q爲單鍵或2價的有機 1〜R4爲芳香族基,R1〜R4可爲相異或相同 下詳細說明本發明。 發明的聚醯亞胺系的液晶配向處理劑,係含有式 所示構造爲特徵者,其含有之形態則無特別限制。 (I )所示構造本發明的聚醯亞胺系的液晶配向處 理想形態,可列舉如至少含有由聚醯胺酸及聚醯亞 1種的聚合物與具有式(I )所示構造的化合物及 合物爲特徵的液晶配向處理劑,或至少含由聚醯肢 醯亞胺選取1種的聚合物爲特徵的液晶配向處理 進一步,本發明的液晶配向處理劑的具體例可列_ 具式(1 )所示構造的化合物(以下化合物(a ) 與至少含有由聚醯胺酸及聚醯亞胺選取1種的聚合 液混合所成者,②:具式(1 )所示構造的聚合物 以聚合物(a )表示)與至少含有由聚醯胺酸及聚 選取1種的聚合物的溶液混合所成者,③:直接導 1 )所示構造含有聚醯胺酸及聚醯亞胺中所選取的 ,本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) Γ τ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^•丨 訂 -6- 1245948 A7 B7 五、發明説明(4) 1種的聚合物的溶液。又,本發明的液晶配向處理劑,使 用此①〜③類複合者當然理想。其中就③來說,式(1 ) 的構造確實導入液晶配向膜中,可迴避隨著混合物的相溶 性或成分的凝集的問題特別理想。 就本發明的液晶配向處理劑所含式(1 )的構造來 說’ Q爲卓鍵或2價的有機基,2價的有機基無特別的限 制,其具體例可舉例如甲撐基、乙撐基、丙撐基、- P h 一〇 一 Ph —、— Ph - CH2 - Ph —、— Ch2 — Ph - C h 2及芳香環。此處之芳香環爲苯基、聯苯基、叔-苯 基、萘基、菲基、芘基、茈基、蒽基、芴基等。 上述2價的有機基爲置換或無置換者均可。此的置換 基以碳數1〜20的烷基、碳數爲1〜20的烷氧基、 溴、碘、氟、氯、或三氟甲基。理想的Q爲苯基、聯苯 基、叔-苯基、乙撐基、或丙撐基。 有關式(I )中之R 1〜R 4爲芳香族基,無特別的限 制,具體可列舉如苯基、聯苯基、叔-苯基、萘基、菲 基、芘基、菲基、蒽基、芴基等,理想爲苯基、聯苯基、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 叔-苯基、萘基、芴基。此等爲置換或無置換者均可’其 置換基以碳數1〜2 0的烷基、碳數爲1〜2 0的烷氧 基、氨基、氫氧基、溴、碘、氟、氯、或三贏甲基。 本發明的上述①或②的形態所使用的聚醯胺酸’爲一 般液晶配向膜所使用的聚醯胺酸,無特別的限制,此1頁® 常可由四羧酸及二胺化合物於有機溶媒中反應而得。 使用於聚醯胺酸的合成反應之四羧酸二酐,可列舉如 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1245948 Α7 Β7 五、發明説明(5) 均苯四甲酸、2,3,6,7 —萘基四羧酸、1,2’ 5,6 —萘基四羧酸、1,4,5,8 —萘基四竣酸、 2,3,6,7 —蒽基四羧酸、1,2,5,6 —蒽基四 羧酸、3,3’ ,4,4’ 一聯苯基四羧酸、2,3, 3’ 4 一聯苯基四羧酸、雙(3,4 一二羧基苯基)醚、 3,3’ ,4,4, 一苯并苯銅四羧酸、雙(3,4 一二 羧基苯基)碼、雙(3,4 —二羧基苯基)甲烷、2 ’ 2 雙(3,4一二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3, 3 -六氟2,2雙(3,4 一二羧基苯基)丙烷、雙 (3,4 一二羧基苯基)二甲基硅烷、雙(3,4 一二竣 基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5 -吡啶四羧酸、 2,6 -雙(3,4 一二羧基苯基)吡啶等的芳香族四竣 酸的二酐,1,2,3,4 一環丁院四竣酸、1,2 ’ 3,4 一環戊烷四羧酸、1,2,3,4 一環己烷四竣 酸、2,3,5 —三羧環成基醋酸、3,4 一基一 1, 2,3,4 一四氫一 1 -萘基琥珀酸等的脂環式四羧酸的 二酐,1,2,3,4 -丁烷四羧酸等的脂肪族四羧酸的 二酐等。此類酸的二酐可使用單一的化合物或複數的化合 物倂用。 聚醯胺酸的合成使用的二胺化合物,可列舉如對苯二 胺、間苯二胺、2,5 -二胺基曱苯、2,6 —二胺基甲 苯、4,4,—二胺聯苯、3,3’ 二甲基一4,4,— 二胺基聯苯、33,—二甲氧基一 4,4, 一二胺聯 苯、二胺基聯苯甲院、二胺基聯苯醚、2 ’ 2 ’ 一 一胺基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -8 - 1245948 A7 B7 五、發明説明(
6J 聯苯丙烷、雙(3,5 —二乙基一 4 一胺基苯)甲烷、二 月女基聯本碼、二胺基苯2井苯酮、1,4 一雙(4 一胺基 苯氧基)苯、1,4 一雙(4 一胺基苯基)苯、g,1〇 —雙(4 一胺基苯基)蒽、1,3 一雙(4 一胺基苯氧 基)苯、4,4’ 一雙(4 一胺基苯氧基) 2 -雙〔4 一雙(4 一胺基苯基)苯基〕丙 雙(4 —胺基苯基)六氟丙烷、2,2—— 聯苯碼、2, 院、2,2 — 雙〔4 一雙 4 -胺基苯基)苯基〕六氟丙烷等的芳香族二胺,雙 4 一胺基環己基)甲烷、雙(4 一胺基—3 —甲基環己 基)甲烷脂 胺基丙烷、 脂肪族二胺 式二胺及1,2 -二胺基甲烷 ,4 —二胺基丁烷 1,6 -二 1,3 -(3 -胺基丙基)1 、1,3 —二 胺基己院等的,1,3,3 二酐可使用單 一四甲基二環己烷等的硅二胺等,此类j 一的化合物或複數的化合物倂用。 更進一步,上述二胺爲提高液晶傾斜配向角的目的可 倂用下述構造等的二胺亦沒有關係。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
NH2 R7
NH 2 R8 H2N - 广νγ8_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:297公釐) -9 - V1245948 A7 B7 五、發明説明(7) 上述式中R5、R6、R7、R8所示各自爲獨立的碳數 6以上的置換基,Y 1、 Υ2、γ4、γ6、γ8、γ9所示各自爲獨立的單鍵、 醚結合酯結合或胺結合,Υ 3爲單鍵或碳數1〜5的直鏈狀 烷基或碳數1〜5的具分枝構造的烷基,Υ5、Υ6爲碳元 素或氮元素,g爲0〜3的整數,h爲1至3的整數。 液晶傾斜配向角的大小,依上述具有側鏈的二胺其側 鏈的大小或量而變化,側鏈碳數低於6該導入效果不能期 待,碳數超過6,而該二胺的使用量低於5莫耳%時其導 入效果亦小。 聚醯胺酸的合成反應所使用的四羧酸二酐與二胺化合 物的使用比例,對四羧酸二酐的莫耳數,二胺化合物的莫 耳比以0 . 8〜1 . 2爲理想。與通常的聚縮合同樣,此 莫耳比大約接近1 · 0時聚合物的聚合度愈大。 聚合度太小則由其所得的塗膜強度不充分,聚合度太 大時塗膜形成時的作業性有變差的狀況。因此,本發明相 關的生成物的聚合度爲G P C法(Gel Permeation Chromatography )測定之重量平均分子量{Mw}以2千〜 5 0萬爲理想。 聚醯胺酸的合成反應係於有機溶媒中,通常以0〜 1 5 0 t:,理想爲0〜1 〇 〇 t:的反應溫度進行。作爲上 述的溶媒,以能溶解反應所生成的反應物者,無特別限 制。列舉具體例如N,N -二甲基甲胺、N,N —二甲基 乙醯乙胺、N —甲基—2 —吡咯酮、N —甲基己內醯胺、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、11
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 1245948 A7 B7 五、發明説明(8) 二甲基二甲亞碼、四甲基尿素、吡啶、二甲基碼、六甲基 二甲基亞碼、r - 丁內酯等。此類可單獨,或混合使用。 更進一步,不能溶解聚醯亞胺的溶媒,在不析出聚合反應 所生成的聚醯胺先物的範圍,可與上述溶媒混合使用。 上述有溶媒的使用量,通常四羧酸二酐及二胺化合物 的總量,爲全體溶液的0 · 1〜3 0重量%爲理想。 如此所得的聚醯亞胺先驅物可原樣使用,或以甲醇、 乙醇等的貧溶媒沈澱分離回收後,以適當的溶媒再溶解後 使用。再溶解的溶媒,以能溶解所得的聚醯亞胺先驅物 者’無特別的限制。其具體例爲·Ν -甲基- 2 -吡咯酮、 Ν,Ν —二甲基乙醯胺、Ν,Ν —二甲基甲胺、二甲基二 甲亞碼、Τ -丁內酯、四甲基尿素、六甲基磷酸三胺等的 非原胺練極性溶媒、間-甲酚、二甲苯酚、酚、鹵化酚等 的酚系溶媒。 本發明有關之上述①或②的形態所使用的聚醯亞胺, 爲一般液晶配向膜所使用的有機溶媒可溶性的聚醯亞胺, 無特別的限制。此處所謂聚醯亞胺,爲聚醯胺酸的重複單 位的非全部醯亞胺化(脫水閉環)者亦含於此範疇,亦可 適用於本發明的液晶配向處理劑。此等通常於對應的聚醯 胺酸中加熱或由添加催化劑,脫水閉環而得。 有關溶液中聚醯胺酸反應溫度加熱的方法,通常爲 5 0〜2 0 0 °C,理想爲6 0〜1 7 0 °C。反應溫度低於 5 0 °C時,脫水閉環進行不充分,反應溫度超過2 0 0 °C 時,所得的醯亞胺化聚合物的分子量有降低的情形。 、…本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) j 1: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «= 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 1245948 A7 B7 五、發明説明(9) 有關聚醯胺酸的溶液中添加脫水劑及脫水閉環催化劑 的醯亞胺化反應,關於脫水劑可使用如水醋酸、無水丙 酸、無水三氟醋酸等的酸酐。脫水劑的使用量對聚醯胺酸 重複單位1莫耳〇 _ 〇1〜20莫耳爲理想。又,脫水閉 環催化劑可使用吡啶、三乙基胺等的3級胺。脫水閉環催 化劑的使用量爲1莫耳脫水劑使用0 . 0 1〜1 0莫耳爲 理想。又,脫水閉環反應用之有機溶媒可使用如聚醯胺酸 的合成所例示者。然後,脫水閉環反應的反應溫度通常爲 0〜180°C,理想爲10〜1 50°C。 本發明上述①或②的形態爲上述聚醯胺酸及聚醯亞胺 的混合物也沒有關係。 本發明之上述①的形態所使用的化合物〔a〕,係具 有如式((I )所示構造的三級胺化合物,無特別的限 制,其具體例的一部份如以下所述示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -12- [245948 A7 B7 五、發明説明(
〇H H0
0H (11) 其中以(1)〜(6) 、(1〇)或(11)的化合 物爲理想 般得到化合物
的方法,係如Η 2 N - Q Ν Η 2所示的1級胺、或如R - Ν Η - Q - Ν Η - R所示的
2級胺與如R (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 鈀、叔— 有機溶媒 小時以上 樣爲2價 香族基, 本發 爲聚醯胺 量,其重 0 · 3 〇 壓保持率 形。 本發 有如式( 例可列舉 ,於9 可以得 的有機 X爲氯 明有關 酸及聚 量比爲 化合物 、蓄積 Η所示的鹵化物於氮氣的環境下,在醋酸 、鹼的存在下,使用二曱苯、甲苯、苯的 0 °C〜1 5 0 °C的溫度範圍、使其反應3 到。其中,Q係與一般式(I )中的Q同 基,R係如一般式中的R 1〜R 4相同的芳 、溴等的鹵素基。 之上述①的形態化合物(a )的混合量, 醯亞胺至少選擇1種的聚合物的樹脂重 0.01〜0.5,理想爲0.1〜 〔a〕的混合量過少時,不能期待提高電 電荷特性,過多時電壓保持率有下降的情 明之上述②的形態所使用的聚合物〔b〕,係具 I )所示構造的聚合物者無特別限制。其具體的 如聚醚、聚酯、聚胺、聚醯胺酸、聚醯亞胺、聚 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 丁 -" -13- A7 1245948 _ b7__ 五、發明説明(j 氨基甲酸乙酯等。 爲獲得此聚合物,聚醚係具有如式(I )所示構造之 羥基置換化合物與鹵置換化合物於鹼的存在下反應等的方 法,聚酯係具有如式(I )所示構造之羧基置換化合物與 多價醇的聚縮合反應、或具有如式(I )所示構造之羥基 置換化合物與羧置換化合物的聚合反應等的方法,聚胺係 具有如式(I )所不構造之竣基置換化合物與—^胺衍生物 的聚縮合反應,或具有如式(Γ)所示構造之胺基置換化 合物與羧基置換化合物聚縮合下反應等的方法,聚醯胺酸 係具有如式(I )所示構造之胺基置換化合物與酸二酐衍 生物的聚縮合反應等的方法,聚醯亞胺係由前所得的聚醯 胺酸以墊或脫水閉環催化劑處理而得,聚氨基甲酸乙酯一 般係具有如式(I )所示構造之異氰酸酯基置換化合物與 甘醇的聚加成反應等的方法。 上述具有如式(I )所示構造之羥基置換化合物,可 由通常的有機合成手法合成。具體的如含羥基鹵苯衍生物 以醋酸酐、吡啶反應保護羥基後,與如η 2 N - Q - N Η 2 所示的1級胺、或如R - Ν Η - Q - Ν Η - R所75的2級 胺於鹼的存在下使其反應,其後於酸的存在下反應’解除 乙醯基的保護而得。 上述具有如式(I )所示構造之羧基置換化合物,可 由通常的有機合成手法合成。具體的如含羧基鹵苯衍生 物,於甲醇、酸的存在下使其反應,保護羧基後,與如 H2N - Q - NH2所示的1級胺、或如R - NH - Q - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •嫌· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14- 1245948 A7 B7 五、發明説明(^ N Η - R所示的2級胺於鹼的存在下使其反應,其後於酸 的存在下反應,解除乙醯基的保護而得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述具有如式(I )所示構造之胺基置換化合物,可 由通常的有機合成手法合成。具體的如含胺基鹵苯衍生 物,於甲醇、酸的存在下使其反應,保護胺基後,與如 Η 2 Ν - Q - Ν Η 2所示的1級胺、或如R - Ν Η - Q -Ν Η - R所示的2級胺於鹼的存在下使其反應,其後於酸 的存在下反應,解除乙醯基的保護而得。 上述具有如式(I )所示構造之異氰酸酯基置換化合 物,可由通常的有機合成手法合成。具體的如含異氰酸酯 基鹵苯衍生物,於曱醇、酸的存在下使其反應,保護羧基 後,與如Η 2 Ν - Q - Ν Η 2所示的1級胺、或如尺一 Ν Η - Q - Ν Η - R所示的2級胺於鹼的存在下使其反應 而得。 有關本發明之上述②的形態的聚合物〔b〕的混合 量,爲聚醯胺酸及聚醯亞胺至少選擇1種的聚合物的樹脂 重量,其重量比爲0 _ 01〜0 · 5,理想爲〇 . 1〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 0 · 3 〇 化合物〔b〕的混合量過少時,不能期待提高電壓保 持率、蓄積電荷特性,過多時電壓保持率有下降的情形。 本發明之上述③的形態所使用的聚合物〔c〕,係以 具有如式((I )所示構造的二胺化合物作爲原料的一部 份,由四羧酸及其的二胺化合物的共聚合可得到聚醯胺酸 的聚合物〔c〕,更進一步將該聚醯酸醯亞胺,得到聚醯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -15- 1245948 Δ7 Α7 Β7 五、發明説明(^ 亞胺的聚合物〔C )。 可使用於上述共聚合之四羧酸二酐及其他的二胺化合 物,一般使用於聚醯胺酸及聚醯亞胺的聚合者,無特別的 限制。其具體可使用的例,如上述①或0的形態可使用的 聚醯胺酸所示四羧酸二酐及二胺化合物。 又,具有如式(I )所示構造之二胺化合物,係可使 用與通常的二胺化合物同樣者,上述①或②的形態所使用 的得到聚醯胺酸的方法,及得到聚醯亞胺的方法可原樣使 用。 得到具有如式(I )所示構造之二胺化合物,係以具 有如式(I )所示構造之雙酚化合物及芳香族鹵化硝基化 合物於二甲基乙醯胺中在鹼的存在下於1 2 0 °C〜1 4 0 °C反應成爲二硝基化合物,更進一步由鈀-碳及氫將硝基 還元變換爲胺基的方法。 得到聚合物〔c〕,具有式(I )所示構想的二胺化 合物的使用比例,以反應的總計二胺化合物爲1時爲 0 . 01〜0 , 5,理想爲0 · 05〜0 . 3。使用的比 例過少時,不能期待提高電壓保持率、蓄積電荷特性,過 多時電壓保持率有下降的情形。 使用於本發明的液晶配向處理劑的溶媒,能溶解所含 的組成物者無特別的限制。可舉例如2 -吡咯酮、N -甲 基吡咯酮、N —乙基吡咯酮、N -乙烯吡咯酮、N,N -二甲基乙醯胺,r 一二甲基甲胺等。 又,不能單獨溶解的溶媒,在不損及溶解性的範圍可 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16- 1245948 A7 _ _ B7 五、發明説明(4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 添加於上述溶媒使用。其例列舉如乙基溶纖素、丁基溶纖 素、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇醋酯、乙二 醇、1—甲氧基—2 -丙醇、1—乙氧基一 2 —丙醇、1 一丁氧基一 2 —丙醇、1 一苯氧基一 2 -丙醇、丙二醇單 醋酸酯、丙二醇二醋酸酯、丙二醇一 1 一單甲基醚一 2 -醋酸酯、丙二醇一 1 一單乙基醚一 2 -醋酸酯、二丙二 醇、2 -(2 -乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲基酯、乳酸 乙基酯、乳酸η -丙基酯、乳酸η -丁基酯、乳酸η -丙 基酯、乳酸異戊等基酯。 有關如此所得的本發明的液晶配向處理劑的固體成分 的含量,能爲均勻的的溶液者無特別限制,通常爲1〜 1 5重量%,理想爲2〜8重量%。 又,爲更提高聚醯亞胺樹脂膜與基板的密合性的目 的,可添加偶合劑等的添加劑。 本發明的液晶配向處理劑於基板上形成均勻的膜後, 以磨擦或光照射等加以配向處理,又不經配向處理亦可作 爲液晶配向膜使用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有關本發明液晶顯示元件,係以本發明配向處理劑塗 覆於附有電極的基板,進行乾燥、焙燒、磨擦等的處理形 成液晶配向膜後,以公知的方法形成液晶胞作爲液晶顯示 元件。 作爲附有電極的基板,可使用玻璃、塑膠的透明物, 反射型液晶顯示元件則以硅基板等不透明物爲單側的基板 使用。同樣,電極除了可使用I Τ〇等的透明材料外,亦 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -17- 1245948 A7 B7 五、發明説明(^ 可用鋁等反光的材料使用於反射型液晶顯示元件。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 有關本發明的液晶配向處理劑的塗覆方法,無特別限 制,例如輥輪法、旋轉法、印刷法等,由生產性的方面, 工業上廣泛使用轉印印刷法。 配向處理劑塗覆後的乾燥,至完成焙燒之間塗膜形狀 不變形的程度,將溶媒蒸發即可,其乾燥手段無特別限 制。 本發明的液晶配向處理劑的焙燒,可於1 0 0〜 3 5 0 °C的任意溫度進行,以1 5 CTC〜3 0 0 °C爲理 想,更理想爲2 0 0 °C〜2 5 0 °C。液晶配向處理劑含有 聚醯胺酸時,依其焙燒溫度,變化由聚醯胺酸至聚醯亞胺 的轉化率,本發明的液晶配向處理劑未必需要1 〇 〇 %醯 亞胺化。但是,在液晶胞製造過程則爲必要,依密封劑硬 化等的熱處理溫度,更提高1 0 °c以上的溫度焙燒爲理 想。 進行上述焙燒後,依必要進行代表配向處理的磨擦作 業,成爲液晶配向膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如以上,本發明的液晶顯示元件,係具備由本發明的 液晶配向處理劑所形成的液晶配向膜的液晶顯示元件, TN元件、STN元件、TFT液晶元件,更進一步可適 用於橫電場的液晶顯不兀件、垂直配向向型的液晶顯示元 件等種種方式使用向列液晶的顯示元件。 發明之最佳實施形態 以下以實施例所示詳細說明本發明,但不限於此。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245948 A7 B7 五、發明説明(^ <合成例1 >
在氮氮環境下,500ml的四口燒瓶中裝入2〇〇 ml的間—二甲苯,0 _ 42g {〇 . 〇〇18莫耳}醋 酸鈀(I I) ’ 1 . 5g {〇 · 075莫耳}叔一丁基 膦,攪拌10分鐘後,滴入100ml 3 5 g { 0 . 187莫耳丨4 一溴苯甲醚的二甲苯溶液,再擾I半 1 0分鐘。 其次,加入100ml 25g {〇·075莫耳} N,N ’ 一二苯聯苯胺的間一二甲苯溶液後,加入 15.86g {〇·165莫耳}叔—丁氧基—鈉,於 1 1 0它反應3小時。反應終了後,容器中滴入水,以二 乙基醚萃取。以硫酸鈉脫水後,將硫酸鈉濾除,以蒸發器 將溶媒餾除。粗生成物以二氧化硅膠光譜法(氯仿:η -己烷=1 : 1 )進行精製得到化合物(a 一 1 ) <合成例2 > 本紙張尺度適用中國國家檩準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-19- 1245948 A7 B7 五 發明説明(j a
a — 2)
OH 在氮氮環境下,500ml的四口燒瓶中裝入100 m 1的1 6 g { 〇 . 1 6莫耳Γ二氯乙烷溶液,冷卻至一 7 5 °C。緩緩滴入以5 0 0 m 1 二氯乙烷溶解1 8 g (〇 . 0 3 3莫耳丨的液液。滴入後放冷,反應8小時。 反應終了後,投入水及二乙基醚取出油層,以硫酸鈉脫 水’以蒸發器將溶媒餾除。粗生成物以二氧化硅膠光譜法 (醋酸乙酯:η 一己烷=1 ·· 4 )進行精製得到化合物 (a - 2 ) -m^l' ml ml sm m m· -mil llrdlt H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (a — 2) +
在氮氮環境下,200ml的茄型燒瓶中裝入 0· iSeg丨〇·00057莫耳丨及4一氟苯并苯酮 0_3g{〇. 00057 莫耳 1及〇.13忌 { 0 · 00 1莫耳丨碳酸鉀於20ml二甲基乙醯胺(以 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20 - 1245948 A7 B7 五、發明説明(4 下以DMAc稱之)中,以1 4〇°C反應3小時。以丙酮 再沈澱精製,重複進行3次精製得到聚合物(b - 1 )。 以G P C法測疋聚合物(b - 1 )的數平均分子量爲{Mn=15000,Mw=: 30000} <合成例 > (a — 2) +
Fja N〇2 K2C〇3
DMAc 02Ν-Η^"~^-ι
(a—3) IJ« n I I I n n I n I u— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在氮氮環境下,200ml的四口燒瓶中投入5g { 0 · 0 1旲耳丨化合物(a - 2)及4 一氟硝基苯 〇·484{〇·044 莫耳}fl2.16g {0.088 莫耳},於 40ml DMAc 中以 140 °C反應3小時,以硫酸鈉脫水,以蒸發器將溶媒餾除。粗 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 生成物以二氧化硅膠光譜 進行精製得到化合物(a (氯仿:η —己烷 3 ) 1,4-dioxane a — 3 ) ^ H2
~〇-叫 (a — 4) 200ml的四口燒瓶中以40ml ι ,4 一二B惡 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -21 - 1245948 A7 B7 五、發明説明(^ 院溶解6 . 5g {〇 . 0085莫耳}化合物(a — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3),投入鈀—碳(Pd/C) {〇.00〇17莫耳} 進行氫置換’於6 0 t:反應4 8小時。反應終了後,濾除 紀-碳餾去溶媒。以二氧化硅膠光譜法(氯仿:二喔燒二 2 0 : 1 )進行精製得到化合物(a 一 4 ) <合成例4 > 氮氣流下,於5 0 0 m 1四口燒瓶中以6 9 . 6 g (0 . 0085旲耳)N —甲基—2 -吼咯酮(以下以 NMP稱之)溶解5g {0.025莫耳丨4,4,一二 基二苯基醚(以下以DDE稱之)及1 . 9 5g { 0 · 0028莫耳}化合物(a — 4)後,投入1,2, 3,4 一環丁烷四羧酸二酐(以下以CBDA稱之) 5 . 33g丨0 . 0272莫耳丨,聚合5小時得到聚醯 胺酸(c 一 1 )的溶液。以G P C法測定聚醯胺酸(c 一 1 )的數平均分子量及重量平均分子量各自爲{Μη二 15000,Mw=35000}。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <合成例5 > 氮氣流下,於5 0 0 m 1四口燒瓶中以6 9 · 6 g NMP溶解5 . 6g (0 _ 028莫耳)DDE後,投入 5 . 33g {0 . 0272 莫耳 1 CBDA,聚合 5 小時 得到聚醯胺酸(d )的溶液。以G P C法測定聚醯胺酸 (d )的數平均分子量及重量平均分子量各自爲= 冬紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -22- 1245948 A7 B7 五、發明説明(d 33000 ,Mw=66000} <合成例6 >
Br
Pd(〇Ac),P(t-Bu)3 NaOt-Bu, m-xylene 4h
OMe
MeO / r- x OMe (a — 5 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在氮氮環境下,500ml的四口燒瓶中裝入25 ml 的間—二甲苯,〇 . 435g {0 · 0019 莫耳} 的醋酸鈀(II) ,1.57g(0.0078莫耳)的 叔一 丁基膦,混合1 0分鐘後,滴入8 3 m 1的 15 · 95g {〇 . 0853莫耳} 4 —溴苯甲醚的間一 二甲苯溶液,再攪拌1 〇分鐘。其次,加入1 5 〇m 1的 10 · 09g {〇 · 0388莫耳}的間—二甲苯溶液, 1 1 0 °C反應4小時。反應終了後以硅藻土過瀘,濾液以 蒸發器餾去溶媒。所得的殘渣以二乙基醚再結晶得到化合 物(a - 5 )。 a- 5) BBr3/CH2Cl2
在氮氮環境下,5 0 0m 1的四口燒瓶中投入 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -23- 1245948 A7 B7 i、發明説明( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 . 75g {〇 · 029 莫耳}的化合物(a — 5)-二氯曱烷溶液1 7 2m 1 ’冷卻至一 7 8 °C。此反應溶液 緩緩滴入2 1 . 8 9 g丨〇 · 〇 8 7莫耳丨三溴化硼-二 氯甲院溶液1 1 5 m 1 °滴入後放冷’反應8小時’反應 溶液以二乙基醚稀釋之。此溶液投入1 N的鹽酸萃取有機 層。所得有機層以硫代硫酸鈉洗淨後,以硫酸鈉乾燥後, 以蒸發器將溶媒餾除。粗生成物以二氧化硅膠光譜法(醋 酸乙酯:η -己烷二1 : 4 )進行精製得到化合物(a -6 ) 〇 <合成例7 > 在氮氮環境下,500ml的四口燒瓶中投入8 · 4 g { 0 . 0 2 8 莫耳 1 的 3,4 —二羧基—1,2,3, 4 一四氫一 1—萘琥珀酸二酐,以69 · lg NMP溶 解後,投入對—苯撐二胺2.73g {〇.025莫耳} 及1,3 -二氨基一 4 一十八院氧基苯1 . 06g { 0 . 0 0 2 8莫耳丨於室溫反應1 0小時,得到聚醯胺 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酸溶液。 50g此聚醯胺酸溶液加入75g NMP,1 8g 作爲醯亞胺化催化劑的無水醋酸8 . 3 g的吡啶,於5 0 °C反應3小時,得到聚醯亞胺樹脂溶液。將此溶液投入 8 0 0 m 1甲醇中,瀘取所得的白色沈澱,洗淨,乾燥得 到聚醯亞胺(e )的粉末。以G P C法測定聚醯亞胺 (e )的數平均分子量及重量平均分子量各自爲{Μη = n,杰紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ29?公釐) j h·^· -24- 1245948 A7 B7 五、發明説明(j 15000,Mw二50000}。 <合成例8 > 在氮氮環境下,500ml的四口燒瓶中投入8 . 4 g { 0 · 028 莫耳}的3,4 —二羧基一 1,2,3, 4 一四氫—1—萘琥珀酸二酐,以78 · 4g NMP溶 解後,投入對一苯撐二胺2.43g丨0·022莫耳} 及1,3 -二氨基一 4 一十八烷氧基苯1 · 06g { 0 . 0028莫耳}及化合物(a — 4) 1 · 95g { 0 · 0 0 2 8莫耳丨於室溫反應1 0小時,得到聚醯胺 酸溶液。 5 0 g此聚醯胺酸溶液加入7 5 g Ν Μ P,1 8 g 作爲醯亞胺化催化劑的無水醋酸,8 . 3 g的吡啶,於 5 0 °C反應3小時,得到聚醯亞胺樹脂溶液。將此溶液投 入8 0 0 m 1甲醇中,瀘取所得的白色沈澱,洗淨,乾燥 得到聚醯亞胺(c 一 2 )的粉末。以G P C法測定聚醯亞 胺(e )的數平均分子量及重量平均分子量各自爲{Μη =15000,Mw=50000}。 <合成例9 > 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - - * - m、1τ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -25 1245948 A7 B7
五、發明説明(2¾
Br
〇Me 在氮氮環境下,5 0 0m 1的四口燒瓶中裝入3 〇 ml的間—一^甲本’ 0 · 56g { 0 0025奠耳} 的醋酸鈀(II) ,2.0 2g (0.0078莫耳) 的叔一 丁基膦,混合1 〇分鐘後,滴入2 0 m 1的 20 . 57g丨〇 · 11莫耳丨4 —溴苯甲醚的間〜二甲 苯溶液·,再攪拌1 〇分鐘。其次,加入1 8 0 m 1的 10.61、丨〇.〇5莫耳丨1^,1^,—二苯撐二胺的 間一 —^甲苯溶液後’投入叔一丁氧基納1 4 . 4 2 g { 0 · 1 5莫耳丨,1 4 0 t反應4小時。反應終了後, 將反應濾過濾,物以甲苯溶解。加入活性白土,於7 〇 ^ 攪拌1小時後,將反應液過瀘之,濾液以蒸發器餾去溶 媒。得到化合物(a - 7 )。 C請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁j 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7) BBr3/CH2Cl2 Ο
HO OH (a — 8) 在氮氮環境下,500 的四口燒瓶中投入 8 g丨0 _ 023莫耳丨的化合物(a — 7)-二 氯甲烷溶液2 3 1 m 1,冷卻至°C。此反應溶液緩緩滴入 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26- 1245948 a7 B7 五、發明説明(2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 57 . 8ml { 0 · 0578莫耳丨三溴化硼-二氯甲院 溶液5 8 m 1。滴入後於°C反應1 6小時,反應溶液以二 乙基醚稀釋之。此溶液投入1 N的鹽酸攪拌3 0分鐘後, 過濾之,所得的濾取物進行脫鹽操作得到化合物(a -8 )。
(a — 9) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在氮氮環境下,2 0 〇m 1的四口燒瓶中投入 9.912g{〇_〇25莫耳丨的化合物(a — 8), 以1 2 0 m 1 D M F溶解之,於此反應溶液加入 5 · 79ml {〇.055莫耳} 4 —硝基苯及 7 . 6 0 2 g {0.055 莫耳}碳酸鉀,46·5 ml D M F,於1 3 0 °C反應3小時,此後’加入 7 7 7 m 1水攪拌1小時。此反應液以離心分離’得到的 沈澱物以甲醇洗淨4次。將其過濾,所得的瀘取物以二氧 化硅膠光譜法(氯仿:η -己烷=2 : 1 )進行精製得到 化合物(a - 9 )。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 十/· -27- 1245948
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(
Dioxane, AcOH (a- 9) ---
Pd-C/H2
(a — 1 〇) 5 0 0 m 1的四口燒瓶中以3 6 m 1 1 ,4 —二噁 院溶解5 _ llg {〇 · 008莫耳}化合物(a — 9 ),加入5 · 2 5 m 1醋酸-2 . 6 3 m 1水溶液。於 此反應溶液投入鈀一碳(5%P d/C) (〇· 000 1 6莫耳丨進行氫置換,於50 °C反應5 天。反應終了後,濾除鈀-碳餾去溶媒。所得殘渣以甲苯 溶解,加入活性白土後,反應液迴流1小時。過濾此反應 溶液,餾去溶媒得到化合物(a 一 1 〇 ) <合成例1 0 > 氮氣流下,於5 0 0 m 1四口燒瓶中以6 7 . 7 g NMP 溶解 5 · 0g (〇 . 025 莫耳)DDE 及 1.62g{〇.0028莫耳}化合物(a—10) 後,投入 5 . 33g {〇 . 0272 莫耳} CBDA, 聚合5小時得到聚醯胺酸(c 一 3 )的溶液。以G P C法 測定聚醯胺酸(c - 3 )的數平均分子量及重量平均分子 量各自爲{Mn=1500〇,Mw=35〇〇〇)。 <實施例1 > 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-28- A7 1245948 B7 五、發明説明(3 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例5所得聚醯胺酸(d )的溶液以n Μ P稀釋, 成爲4 %樹脂濃度。此溶液添加合成例所得的化合物(a - 1 ),攪拌2 4小時,得到本發明的液晶配向處理劑。 化合物(a - 1 )的添加量爲聚醯胺酸(d)的1 5wt %。 液晶胞的製作 附I T〇電極的基板,以旋轉法(1 s t : 3 0 0 rpm〔5sec) 、2nd:3000rpm)塗覆上述 的液晶配向處理劑,於8 0 °C乾燥5分鐘後,於2 0 0 °C 焙燒6 0分鐘。塗覆面以磨擦裝置磨擦配向處理,成爲液 晶配向膜。液晶配向膜面散佈6 // m的隔片後,與磨擦直 交方向組合,製作成6 // m間隙的扭轉向列(τ N )晶 胞。此晶胞注入液晶(Merck製:MLC — 2003),封 閉注入口成爲液晶胞。 電壓保持率及蓄積電荷的評價 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 電壓保持率係於2 3 °C或9 0 °C,以± 5 V,脈衝幅 6 4 // s、頻率6 4 Η z的電壓附加於液晶胞進行測定。 又,蓄積電荷係重疊3V直流30Hz/± 3V的矩 形波於2 3它附加6 0分鐘,切斷3 V直流後立即以光學 的閃爍消去法測定液晶胞內殘留蓄積壓電壓。 其結果’ 23 °C電壓保持率爲98%,90 °C爲72 % ’畜積電荷爲〇 · IV。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -29- 1245948 A7 B7 五、發明説明(d <實施例2〜實施例4 > 實施例1的化合物(a - 1 )的添加量各自改爲5 wt%、25wt%、4〇wt%以外,與實施例1同樣 調製液晶配向處理劑,進行評價。其結果如後述表1所 不° <實施例5〜實施例7 > 實施例1的化合物(a - 1 )改變爲合例2所得的化 合物(b — l),添加量各自爲10wt%、15wt %、2 5 w t %以外,與實施例1同樣調製液晶配向處理 劑,進行評價。其結果如後述表1所示。 <比較例1 > 合成例5所得聚醯胺酸(d )的溶液以n Μ P稀釋, 成爲4 %樹脂濃度液晶配向處理劑,液晶配向處理劑與實 施例1同樣評價,其結果如後述表1所示。 <比較例2 > 合成例5所得聚醯胺酸(d )的溶液以ν Μ Ρ稀釋, 成爲4 %樹脂濃度,此溶液添加Ν,ν,Ν -三苯基月安 (以下以Τ Ρ Α稱之)’攪拌2 4小時成爲液晶配向處理 劑,T Ρ A的添加量爲聚醯胺酸(d )的丄5 〇 w t %。 此液晶配向處理劑與實施例1同樣評價,其結果如後述表 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210'犬297^"3 ------- -30- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ----.^11! 1245948 A7 B7 五、發明説明( 1所示。 <比較例3 > 比較例2除T P A的添加量改爲2 0 w t %外與比較 例2同樣調製成液晶配向處理劑,與實施例1同樣評價’ 其結果如後述表1所示。 <實施例8 > 合成例4所得聚醯胺酸(c 一 1 )的溶液以Ν Μ P稀 釋,得到本發明的4 %樹脂濃度液晶配向處理劑。此液晶 配向處理劑除了塗膜焙燒溫度改爲2 3 0 °C以外,與實施 例1同樣評價。又,進行電壓保持率及蓄積電荷的評價 後’以6 0 °C加熱處理2 4小時,再進行電壓保持率及蓄 積電荷的評價。其結果如後述表2所示。 <比較例4 > 合成例5所得聚醯胺酸(d )的溶液以Ν Μ P稀釋, 成爲4 %樹脂濃度液晶配向處理劑。此液晶配向處理劑除 了塗膜焙燒溫度改爲2 3 0 °C以外,與實施例1同樣評 價。又,進行電壓保持率及蓄積電荷的評價後,以6 〇 t 加熱處理2 4小時,再進行電壓保持率及蓄積電荷的評 仏。其結果如後述表2所示。 义1:本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2l〇X29?公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝!. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 1245948 A7 B7 五、發明説明(j
表1 聚合物 化合衫 J[a] 化合书 m 其他的1 匕合物[a] 電壓保 :持率 蓄積電荷 種類 添加量 _ 添加量 種類 添加量 23〇C 90°C 實施例 1 d a-1 15 98% 72% 0.1V 2 d a-1 5 99% 68% 0.7V 3 d a-1 25 98% 54% 0.1V 4 d a-1 40 97% 39% 0.1V 5 d b-1 10 98% 90% 0V 6 d b-1 15 98% 91% 0V 7 d b-1 25 97% 87% 0V 比較例 1 d 98% 57% IV 2 d ΤΡΑ 10 97% 36% IV 3 d ΤΡΑ 20 96% 34% IV 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製;%:_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -32- 1245948 A7 B7 五、發明説明(^
表2 液晶胞剛製成時 60°C/24小時處理後 聚合物 電壓ί 瞒率 蓄積電 電壓仓 財寺率 蓄積電 23〇C 90°C 23°C 90〇C 實施例 8 c-1 95% 67% 0.1V 97% 69% 0.1 V 比較例 4 d 98% 63% 1‘5V 95% 30% 1.4V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) <實施例9 > 訂 合成例1 0所得聚醯胺酸(c 一 3 )的溶液以Ν Μ P 稀釋,得到本發明的4 %樹脂濃度液晶配向處理劑。此液 晶配向處理劑除了塗膜焙燒溫度改爲2 3 0 °C以外,與實 施例1同樣評價。其結果,2 3 °C電壓保持率爲9 8 %, 90°C爲69%,蓄積電荷爲0 . 3V。 線—— <實施例1 0 > 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成例7所得聚醯胺酸(e )的粉末以Ν Μ P稀釋, 得到本發明的4 %樹脂濃度,添加合成例2所得化合物 (a - 2 ),攪拌2 4小時得到本發明的液晶配向處理 劑。化合物(a - 2 )的添加量爲聚醯胺酸(e )的樹脂 成分的1 w t %。使用此液晶配向處理劑除了塗膜焙燒溫 度改爲2 3 0 °C以外,與實施例1同樣評價。其結果如後 述表3所示。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33- 1245948 A7 B7 五、發明説明(3) <竇施例1 1 > 實施例1 0所添加的化合物(a 一 2 )以化合物(a - 1 )代替,攪拌2 4小時,得到本發明的液晶配向處理 劑。化合物(a - 1 )的添加量爲聚醯胺酸(e )的樹脂 成分的1 w t %。使用此液晶配向處理劑除了塗膜焙燒溫 度改爲2 3 0 °C以外’與實施例1同樣評價。其結果如後 述表3所示。 <實施例1 2 > 實施例1 0所添加的化合物(a 一 2 )以化合物(a - 6 )代替,攪拌2 4小時’得到本發明的液晶配向處理 劑。化合物(a - 6 )的添加量爲聚醯胺酸(e )的樹脂 成分的1 w t %。使用此液晶配向處理劑除了塗膜焙燒溫 度改爲2 3 0 °C以外,與實施例1同樣評價。其結果如後 述表3所示。 <實施例1 3 > 合成例8所得聚醯胺酸(c - 2 )的粉末以Ν Μ P稀 釋,得到本發明的4 %樹脂濃度,此液晶配向處理劑除了 塗膜焙燒溫度改爲2 3 0 t以外,與實施例1同樣評價。 其結果如後述表3所不。 <比較例5 > 354本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 五、發明説明(g 合成例7所得聚醯胺酸(e 2 )的粉末以N M p稀 釋,得到本發明的4 %樹脂濃度,使用此液晶配向處理劑 除了塗膜焙燒溫度改爲2 3 0 °C以外,與實施例1同樣評 價。其結果如後述表3所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1245948 A7 B7 表3
聚合物 化爸 種類 Γ 物[a] 添加量 電壓保4 23〇C :寺率 90°C 蓄積電荷 實施例 10 e a-2 1 99% 86% 0.3V 11 e a-1 1 99% 85% 0.6V 12 e a-6 1 99% 82% 0.6V 13 c-2 99% 86% OV 比較例 5 e 99% 85% 1.5V 商業上之利用領域 由含有式(I )所示本發明的聚醯亞胺的液晶配向處 理劑’可得到提高電壓保持率,或幾乎不降低,減少蓄積 電荷的液晶配向膜,又,可得到液晶元件。 353本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2!〇>< 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
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Claims (1)
1245948 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 第9 1 1 1 2663號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國94年3月…日修正 丄.一種聚醯亞胺系之液晶配向處理劑,其特徵爲含 有下述式(1 )所示構造’R3/ Q·N ( I ) V (但晏式(I )中之Q爲乙烯基,苯基,聯苯基中任 一者,R1〜R4爲苯環’ R1〜R4可爲相異或相同者)。 2 .如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑,其係 含有選自聚醯胺酸及聚醯亞胺中之至少1種的聚合物及具 有式(I )所示構造的化合物及/或聚合物。 3 .如申請專利範圍第1項之液晶配向處理劑,其係 含有選自具有式(1 )所示構造之聚醯胺酸及聚醯亞胺中 之至少1種的聚合物。 4 ·如申請專利範圍第2項之液晶配向處理劑,其係 將具有式(I )所示構造的化合物與含有選自聚醯胺酸及 聚醯亞胺中之至少一種之聚合物的溶液混合者。 5 ·如申請專利範圍第2項之液晶配向處理劑,其係 將具有式(I )所示構造的聚合物與含有選自聚醯胺酸及 本紙&尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _ —
(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T A8 B8 C8 D8 1245948 々、申請專利範圍 滅々聚合物的溶液混合者。 及聚醯亞胺中之至少一種之# …阁I镇3琯之液晶配向處理劑’其係 6 ·如申請專利範_弟ύ 一 ^ 所示構造之聚醯胺酸及聚 含有選自直接導入具有式( ; 醯亞胺中至少一種之聚合物@ $ '液° 7 .如申請專利範圔第3項或第6項之液晶配向處理 劑,其中具有式(I )所示構造的聚醯胺酸或聚醯亞胺爲 四羧酸二酐與含有具式(1 )所示構造之一胺的一胺反應 所得者。 8 · —種液晶顯示元件’其特徵爲具備由如申s靑專利 範圍第1垣至第7項中任一項之液晶配向處理劑所形成的 液晶配向膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 標 家 國 國 中 用 適 釐 9 2 X
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Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |