TWI237067B - Tin electrolyte - Google Patents
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Description
1237067 A7 --------F _ 五、發明說明(~ [發明背景] 般而p,本發明係有關在基材上電鍍金屬的領域。 尤其,本發明係有關用以沈積錫之電解質組成物及方法。
電鑛設備中用以沈積錫、鉛、或其合金的電鍍浴已使 用許多年。焉速電鍍設備及製程係該產業中眾所皆知者且 通常係由將欲電鍍者自一端引導至電鑛槽,經由電錢槽使 電鍍繼續進行,之後於另一端退出電鑛槽所組成。移除電 鍍液或自電鍍槽溢流至貯存槽中,制電鑛液自貯存槽用 栗抽回至電鍍槽中以提供激烈攪拌及溶液循環。這些電鍍 槽可存在許多變化,但一般特點則如所述般。 X 為了改良此種設備或製程的操作,電鍍液應具備如下 之許多所希望之特點。電鍍液必須能夠以所需之高速電鑛 所要之沈積物。電鍍液必須沈積符合特定應用之焊接性或 再流動需求的錫。電鍍液必須安定且電鍍液中的添加劑必 須經得起曝露於強酸溶液以及空氣的導入(此係在溶液於 高速電鍍機器中劇烈移動時所發生)。即使在昇溫如120或 130 F或更尚時,電鍍液仍應保持清澈且無混濁。由於涵蓋 咼電流密度,故經常有利地於昇溫時操作這些電鍍液。所 使用的添加劑種類必須是在該種昇溫時不會使電鍍液混濁 者。 在該種高速電鍍製程中由於劇烈的電鍍液移動,且此 電鍍液混合著空氣,故極有可能會產生有害於電鍍製程之 泡沫。在極端條件下,此泡沫可聚集在貯存槽中,結果溢 流至地板上,因而流失大量電鍍液至廢液流中。泡沫亦會 本紙張&度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t ) --------一 — 1 91779 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1237067 A7 -------— ___B7 五、發明說明(2 ) 擾使用於產生擾摔之豕的标作。由於泡沫的存在,亦可 能造成陽極與陰極間的弧形作用。因此,電鍍液中所使用 的添加劑不應在電鍍設備中產生泡沫。 已提出許多用以電鍍錫、鉛、及錫/鉛合金的電解質。 例如美國專利第5,174,887號(Federman等人)揭露一種 尚速電鍍錫的方法,係使用具有至少一個羥基及20或更少 個碳原子之有機化合物的環氧烷縮合產物作為界面活性 劑。此有機化合物包含丨至7個碳原子之脂肪族烴,不飽 和方香族化合物或於烷基部分具有6或更少個碳原子之烷 基化方香族化合物。 美國專利第5,781,63 1號(Ichiba等人)揭露一種有機磺 酸之二價錫鹽、抗氧化劑以及具有由添加環氧丙烷至聚氧 乙二醇所製備且平均分子量為3〇〇〇至18〇〇〇之添加劑成分 (A);及具有由添加環氧丙烷至聚氧乙二醇所製備且平均分 子量為300至1500之添加劑成分(B)的光亮劑;其中(A) 對(B)的重量比率為97/3至4〇/6〇。 在使用期間’高速鍍錫線可能降低速度,如當新金屬 線圈纏繞在欲電鍍之金屬條片端時。在該種降低速度期 間,在金屬基材通過電鍍浴時的速度降低。理論上,為了 保持錫或錫合金沈積物厚度(亦即塗覆重量)一致,電鍍浴 必須於較低電流密度下運作。然而,目前的錫及錫合金高 速電鍍^ (包$那些上述者)均無法在充分廣的電流密度範 圍内製造錫或錫合金的-致外觀,以致無法容許該種速度 降低期的存在。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS^i7KTx 297公爱丁一---- 2 91779 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1237067 五、發明說明(3 ) 因此目前不斷需求可在廣的電流密度範圍内沈積錫或 錫合金,並同時能在此廣的電流密度範圍内保持均勻的沈 積外觀,特別是使用於高速電鍍糸統的電鍍浴。 [發明概述] 令人意想不到地發現使用本發明之電解質組成物可在 廣的電流密度範圍内均勻地沈積錫或錫合金。又更令人音 想不到地發現本發明之電解質組成物以低金屬濃度於高= 流密度下電鍍錫或錫合金,同時在整個電流密度範圍内製 造均勻沈積外觀。 於第一方面,本發明係提供一種用以在基材上沈積錫 或錫合金之電解質組成物,包含一種或多種錫化合物,一 種或多種酸性電解質,一種或多種環氧烷化合物,一種或 多種聚烷二醇及選擇性之一種或多種添加劑。 , 於第二方面,本發明提供一種在基材上沈積錫或錫合 金的方法,包含下列步驟:使基材與上述之電解質組成物 接觸及對電解質組成物施加充分之電流密度以在基材上沈 積錫或錫合金。 :第方面,本發明提供一種具有依據上述方法沈積 在其上之鍚或錫合金的基材。 、於第四方面,本發明提供一種高速電鍍錫或錫合金的 方法:包含下列步驟:a)利用包括電鍍槽,·鄰近於電鍍槽 之溢μ射存槽,使電鍍液自貯存槽回到電鍍槽之構件;將 欲電錢之基材自於電鍍槽之一端之入口導引至於電鍍槽之 I第一端之出口之構件的高速電鍍設備,· b)導入包含一種或 本纸張尺度侧家標準(CNS)A4規格⑵q X挪公餐) 91779
I 項 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 3 1237067 A7 ------- B7 五、發明說明(4 ) 多種錫化合物,一種或多種酸性電解質,一種或多種環氧 烧化合物,一種或多種聚烷二醇及選擇性之一種或多種添 加劑之基礎溶液的電解質;以及c)當基材通過電鍍槽内之 電鍍液時於高速電鍍之充分電流密度及充分溫度下^錫或 錫合金持續地電鍍基材。 [圖式之簡單說明] 第1圖為在金屬條片上沈積錫之電鍍槽的截面圖。 [發明之詳細說明] 整個說明書所使用之下述縮寫應具有下述意義,除非 文中另有清楚指示:°c =攝氏溫度;。F =華氏溫度;γ克; L=升;mL=毫升;wt%=重量百分率;ppm=百萬分率;“二 吋;公分;rpm=每分鐘之轉速;及ASF=每平方呎之 amps。整個說明書交替地使用“沈積,,及“電鍍,,。‘‘齒化物,, 係指氟化物、氯化物、溴化物及碘化物。“烷基,,係扑直鏈、 支鏈及環狀烷基。所有的百分率皆以重量計,除非另有說 明。所有的數值範圍均包含在内且可組合。 本發明之電解質組成物包含一種或多種錫化合物’一 種或多種酸性電解質,一種或多種環氧烷化合物,一種或 多種聚院二醇及選擇性之-種或多種添加劑以提升電鑛的 效率及/或品質。 可使用於本發明之一種或多種錫化 y徑物化分物為任何溶液可 溶之錫化合物。適合之錫化合物包含 切匕各但不限於鹽類,如 錫鹵化物、硫酸錫'錫烷磺酸鹽如甲烷磺酸錫、錫芳其磺 酸鹽如苯基磺酸錫及甲苯磺酸錫、鍚烷醇磺酸鹽等。2右 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公f ) 91779 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 4 [237067 A7 五、發明說明(5 ) 用錫鹵化物時,鹵化物較佳為氯化物。錫化合物較佳為硫 酸錫、氯化锡、錫烧石黃酸鹽或錫芳基磺酸鹽,$佳為疏酸 錫或甲烷磺酸錫。可使用於本發明之錫化合物通常為可得 自各種來源之市售者且不必進一步純化即可使用。或者,' 可使用於本發明之錫化合物可藉由文獻中已知之方法予 製備。 可使用於本發明電解質組成物中之錫化合物的用量為 能提供通常為5至100g/L,較佳為1〇至7以化之錫含量 的任何用塁。當本發明之組成物使用於低速電鍍方法時, 存在於電解質組成物中之錫的用量通常為5至4〇g/L,較 佳為10至2〇g/L。當本發明之組成物使用於高速電錢方法 時,存在於電解質組成物中之錫的用量通常為2〇至1〇〇 g/L,較佳為50至7〇g/L。當本發明之組成物使用於鋼之 高速錫電鍍時,錫的用量通常為5至5〇g/L,較佳為1〇至 30g/L。亦可在本發明中有利地使用錫化合物的混合物,但 錫的總用量為5至1 〇〇g/L。 溶液可溶且不會負面地影響電解質組成物之任何酸性 電解質均可有利地使用於本發明。適合之酸性電解質包 含,但不限於烷磺酸如甲烷磺酸、芳基磺酸如苯基磺酸或 甲苯磺酸、硫酸、胺基磺酸、氫氯酸、氫溴酸及氟代硼酸。 酸性電解質的混合物特別有用,如,但不限於’烧績酸與 硫酸的混合物。因此,本發明中可有利地使用超過一種酸 性電解質。可使用於本發明之酸性電解質通常可自市面購 得且不必進一步純化即可使用。或者,可藉由文獻中已务 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 91779 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) --訂i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 1237067 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(6 ) 之方法製備酸性電解質。 酸性電解質的用量通常為10至彻g/L,較佳為100 至200g/L。當本發明之組成物使用於鋼的高速錫電鑛時, 1性電解質的用量通常為2〇至8〇g/L,較佳為至⑽ 當錫化合物為齒化物時’酸性電解質較佳為相對應的 酸。例如,當本發明中使用氯化錫時,酸性電解質較佳為 氫氯酸。 ^ 可使用於本發明之一種或多種環氧烷化合物為產生具 有良好焊接性之沈積物,具有令人滿意之晶粒精磨之良好 2光或亮光磨面,在酸性電鍍浴中安定,於高速電鍍時, 貝質上為低發泡,並提供高於約11〇卞(43艺至44^ )之電 鍍浴的濁點之任何者。環氧烷化合物在電鍍過程中較佳為 不會在電鍍浴中產生泡沫者。適合之環氧烷化合物包含 但不限於,環氧乙烷/環氧丙烷(“E〇/p〇,,)共聚物,具有至 少一個羥基及20或更少個碳原子之有機化合物的環氧烷 縮合產物,由添加氧丙烯至聚氧乙二醇所製備之化合物 等。EO/PO共聚物具有通常為約5〇〇至約1〇,〇〇〇,較佳為 約1000至約5000之平均分子量。環氧烷化合物較佳^… EO/PO共聚物。 適5之具有至少一個每基及2〇或更少個碳原子之有 機化合物的環氧烷縮合產物包含那些具有一至七個碳原子 之脂肪族烴,不飽和芳香族化合物或於燒基部份具有約6 或更少個碳原子之烷基化芳香族化合物者,如那些美國* 利第5,174,887號所揭露者,其教示這些化合物的製法及 Μ氏張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) 細 ------丨丨:----丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 秦. 6 91779 1237067 A7 五、發明說明(8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可使用於本發明之聚烷二醇為那些通常具有約2〇〇至 約100,000,較佳為約900至約20,000之平均分子量者。 該種聚烷二醇係以約〇」至約15g/L,較佳為約^至約 l〇g/L,更佳為約〇.5至約8g/L之用量存在於本發明之電 解質組成物中。 熟知此項技藝者應可理解一種或多種其他金屬化合物 可與本發明之電解質組成物併用。這些除錫之外的金屬化 合物為在電鍍錫合金時所必要者。適合之其他金屬包含, 但不限於,鉛、鎳、銅、鉍、辞、銀、銦等。可使用於本 發明之其他金屬化合物為對電解質組成物提供可溶態的金 屬之任何者。因此,這些金屬化合物包含’但不限於,鹽 類如金屬i化物、金屬硫酸鹽、金屬院續酸鹽如金屬甲: 磺酸鹽、金屬芳基磺酸鹽如金屬苯基磺酸鹽及金屬甲苯磺 酸鹽、金屬院醇績酸鹽等。其他金屬化合物的選擇及其存 在於電解質組成物中的量視欲沈積之錫合金而定,且為熟 知此項技藝者所眾所皆知者。 … 熟知此項技藝者應可理解一種或多種其他添加劑可盘 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之電解質組成物併用,如還原劑、晶粒精煉劑如經 基芳香族化合物及其他濕潤劑、光亮劑等。本發明亦可使 用添加劑之混合物。 可添加還原劑至本發明之電解質組成物中以助於使錫 保持於可溶,二價狀態。適合之還原劑包含,但不限於, 對苯二紛及經基化芳香族化合物,如間苯二盼、鄰苯二紛 等。該種還原劑揭露於美國專利第4,871,429號中,其教 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格)--------- A7 1237067 五、發明說明(9 ) 示該種化合物之製法及用途的内容將併入本文中列為參 考。該種還原劑的用量為熟知此項技藝者所眾所皆知者, 但通常為約〇.lg/L至約5g/L。 可藉由添加光亮劑至本發明之電解質組成物中而獲得 光亮沈積物。該種光亮劑為熟知此項技藝者所取所皆知于 者。適合之光亮劑包含,但不限於芳香族醛如氣苯甲醛, 芳香族駿的衍生物如τ又丙明’及脂肪族醛如乙酿或戊二 醛。該種光亮劑通常係添加至本發明組成物中以改良沈積 物的外觀及反射率。光亮劑的用量通常為〇 5至3§/1^,較 佳為1至2g/L。 熟知此項技藝者應可理解可添加羥基芳香族化合物或 其他濕潤劑至本發明電解質組成物中以提供進一步之晶粒 精煉。可添加該種晶粒精煉劑至本發明之電解質組成物中 以進一步改良沈積物外觀及操作之電流密度範圍。適合之 其他濕潤劑包含,但不限於:烷氧基化物,如聚乙氧基化 胺JEFFAMINE τ_403或TRIT0NRW,或硫酸鹽化烧基乙 氧基化物,如TRIT0NQS_15,及明膠或明膠衍生物。可使 用於本發明之該種晶粒精煉劑的用量為熟知此項技藝者所 眾所皆知者且通常為001至2〇mL/L,較佳為〇」至 8mL/L,更佳為 1 至 5mL/L。 右有需要,添加何種選擇性添加劑至本發明之電解質 、、且成物係視所要之結果及沈積物的種類而定。熟知此項技 藝者可清楚得知需要何種添加劑及什麼用量以達成所要的 磨光沈積物。 本紙張尺度顧巾目a^^|)A4 —⑽x 29T¥i" > 91779 ------:—:------------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
n n n I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 1237067 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印1衣 五、發明說明(10) 含有本發明電解質組成物之電鍍浴通常係藉由對容器 添加一種或多種酸性電解質,接著一種或多種錫化合物、 一種或多種環氧烷化合物、一種或多種聚烷二醇、然後一 種或多種其他添加劑而製備之。可使用本發明組成物之成 刀的其他添加次序。一旦製備電鍍浴,即移除(如藉由過濾) 不要的物質,然後添加水以調整電鍍浴的最終體積。可藉 由任何已知手段,如攪拌、用泵抽取、噴霧或喷射電鑛液 而攪動電鍍浴,以增加電鍍速度。本發明之電解質組成物及由其所製備之電鍍浴皆為酸 ^ ’亦即具有小於7,通常為小於i之pH。本發明之電解 質組成物的優點為無需調整電鍍浴的pH。 本發明之電解質組成物可使用於需要錫或錫合金沈積 物的任何電鑛方法。適合之電鍍方法包含,但不限於滾鍛、 推壓電鍍及向逮電鍍。錫或錫合金沈積物可藉由使基材與 上述之電解質組成物接觸及使電流通過電解質以在基材上 沈積錫或錫合金的步驟而電鍍在基材上。可以金屬電解地 電鍍^任何基材均可適合於依據本發明之電錢。適合之基材已各但不限於:鋼、銅、銅合金、鎳、鎳合金、含材枓之錄-鐵、電子元件、塑膠等。適合之塑膠包含塑膠層合刷電路板,特別是銅包層印刷電路板。本發明之 电、、、且成物特別適合於鋼的電鍍,特別是高速電鐘製 程0成物::錢之Ϊ材可以技藝中已知之任何方式與電解質組 -—通常係將基材放置在含有本發明電解質組成浐本紙張尺度適(CNS)A4規格⑽) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
.«I n ϋ 1· 1 訂---- 10 91779 1237067 A7 B7 五、發明說明(11 ) 的電鍍浴中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用於電鍍本發明之錫或錫合金的電流密度通常為, 但不限於,1至2000 ASF。當使用低速電鍍方法時,電流 密度通常為1至40ASF,較佳為1至30ASF。當使用高 速電鍍方法時,電流密度通常為5〇至2000 ASF,較佳為 100至1500 ASF。例如,當使用本發明之電解質組成物以 间速電鍍方法在鋼上沈積錫時,適合之電流密度為1〇〇至 600 ASF,導致具有通常為5至1〇〇微吋之厚度的鍚沈積 物。 本發明之錫或鍚合金通常可於,但不限於,6〇至15〇 F(15至66C)或更鬲,較佳為7〇至ΐ25°ρ(21至52°C), 更隹為75至12(TF(23至49t:)之溫度予以沈積。 一般而言’基材留在含有本發明電解質組成物之電鍍 冷中的時間長度並無絕對性。為既定溫度及電流密度而 曰’時間愈長通常導致愈厚的沈積物而時間愈短通常導致 愈薄的沈積物。因此,可使用基材留在電鍍浴中的時間長 度控制所得沈積物的厚度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之電解質組成物特別可用於沈積錫,但亦可使 用於沈積含有60至99.5wt〇/〇錫及〇·5至40wt%其他金屬 (以合金的重量計之,以原子吸收光譜儀(“AAS”)或感應偶 合電漿(“ICP”)測量之)之錫合金。 本發明之電解質組成物的又一優點為可成功地使用於 以间速電鍍方法沈積錫或錫合金的製程中。“高速電鍍,,一 詞係指那些使用上述設備於約5〇 ASF或更大之電流密度 本紙張尺度賴中關家標準(CNS)A4規格—χ 297公爱) 11 91779 1237067 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12 A7 B7 五、發明說明(12 ) 操作之製程。電流密度通常為5〇至2000 ASF或更高,較 佳為100至1500 ASF,更佳為200至500 ASF。該種方法 通常亦於咼於約70 T (2 It:)之溫度操作。適合之溫度包 含,但不限於,那些70至140 °F (21至60。〇或更高,較佳 為大於85°F(29°C ),更佳為大於95°F(35°C )者。 本發明之電解質組成物特別適合於鋼的錫電鍍,特別 是以南速電鍍方法。當使用本發明之組成物於鋼之高速錫 電鍵時,錫的用量通常為5至5〇g/L,較佳為1〇至3〇g/L。 酸性電解質通常以20至80g/L,較佳為3〇至60g/L之用 量存在於該種組成物中。100至6〇0 ASF之電流密度適合 於依據本發明之鋼的高速錫電鍍。適合之溫度包含,但不 限於,那些70至14(TF(21至60。〇或更高,較佳為大於 8 5°F (29°C ),更佳為大於95°F者。 該種在如鋼上高速電鍍錫或錫合金的方法,包含下列 步驟· a)利用包括電鍍槽;鄰近於電鍍槽之溢流貯存槽; 使電鍍液自貯存槽回到電鍍槽之構件;將欲電鍍之基材自 於電鍍槽之一端之入口導引至於電鍍槽之第二端之出口之 構件的高速電鍍設備;b)導入包含一種或多種錫化合物、 一種或多種酸性電解質、一種或多種環氧烷化合物、一種 或多種聚烷二醇及選擇性之一種或多種添加劑之基礎溶液 的電解質,及c)當基材通過電鍍槽内之電鍍液時於高速電 鍍之充分電流密度及充分溫度下以錫或錫合金持續地電鍍 基材。 回流構件可為任何已知的構件,如管子、軟管、導 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公t j 91779 --------^---I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 1237067 A7 ________________B7____ 五、發明說明(13 ) ^ ^ '~ - 泵、排水管等。導引構件 I稱件了為任何已知的構件,如輸送管、 輸送帶、輥、機器人手臂等。 本發明之冋速電鍍製程可使用各種高速電鍍設備之任 -種予以進行。該種高速電鑛設備為熟知此項技藝者所眾 所皆知者,例如,揭露於美國專利第3,819,5〇2號者,其 教示該種設備的内容將併入本文中列為參考。一種典型的 設備係利用如第i圖所示之電鍍槽。此電鑛槽ι〇〇包含用 於保留電解質120於其中之槽11〇月田 八丁心僧11U及用於提供錫至電解質 之錫陽極130。鋼條片14〇圍繞著導體輥15〇通過並向下 至在錫陽極130間之槽110中。當條片140向下通過陽極 130間時,錫塗覆物開始沈積在其上。之後,條片14〇圍 繞著座落於靠近電鍍槽100底部之水槽輥16〇通過,然後 條片140在退出電鍍槽前在用於使其接收額外錫沈積之額 外陽極130間向上通過。之後,條片14〇圍繞著另一個導 體輥150通過再至鄰近電鍍槽中。在錫電鍍製造機器中使 用複數個該種電鍍槽以在鋼條片上沈積適當量之錫塗覆 物。 雖然未示於圖式中’但電鍍之電解質在系統與貯存槽 間持續地循環。首先將電鍍液用泵抽至各電鍍槽的底部。 使用溢流使各電鍍槽中之電鍍液保持於適當量。將自溢流 收集之電鍍液導引至用於再循環之貯存槽。 退出最後一個電鑛槽後’使條片通過電解質回收及沖 洗處。將回收之電解質導引至用於再循環之貯存槽。藉由 熱水噴佈及扭絞輥之系統於第二槽中進行沖洗。最後,夢 本紙張反度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 91779 丨丨丨丨.丨丨7"丨丨丨·丨丨丨丨丨丨丨-丨丨丨 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 1237067
五、發明說明(14 ) 通過工氣乾燦機而乾燥包錫鋼片以完成電鐘操作。當想 要光亮沈積物時,對包錫鋼片施加習知之再流動處理。 下述範例係用於進一步說明本發明之各方面,但不用 於在任何方面限制本發明的範圍。 範例1 製備含有15g/L得自甲烷磺酸錫之錫、4〇g/L游離甲 烧磺酸、lg/L硫酸、〇.5g/L平均分子量為2200之EO/PO 共聚物、0.5g/L平均分子量為6000之聚乙二醇、及〇.25g/L 還原劑的電解質組成物。藉由組合電解質組成物與水以提 供所要之體積而製備電解質浴。 圍繞者導電心軸捲包鋼板6”χ 2.5”(15.24cm><6.35cm) 再於40°C之溫度在電解質中於i5〇〇rpm之速度旋轉。然後 使用300ASF之電流密度電鍍鋼板以沈積錫塗覆物大約5〇 微吋厚。接著沖洗,乾燥鋼板並再流動沈積物以製得光燁, 反射之錫塗覆物。 範例2 製備含有20g/L得自甲烷磺酸錫之錫' 3〇g/L游離甲 烧磺酸、lg/L硫酸、1.5g/L平均分子量為2200之EO/PO 共聚物、0.5g/L平均分子量為14000之聚乙二醇、及1 〇g/L 還原劑的電解質組成物。藉由組合電解質組成物與水以提 供所要之體積而製備電解質浴,再於130T之溫度操作。 將電解質組成物放置在Hull電鍍槽中再使用3安培來 電鍍鋼板。自低電流密度邊緣至自高電流密度邊緣大約 3/4”(1.9cm),所得之鋼板具有平滑、均勻、消光之錫沈積 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 91779
Claims (1)
1237067
第90107682號專利申請宰 申請專利範圍修正本 1. (94年2月23日) -種在基材上沈積錫之電解質溶液,包括一種或多種選 自錫硫酸鹽'錫烧績酸鹽、錫芳基續酸鹽、或錫燒醇績 酸鹽且用量為5至100g/L的錫化合物、—種戍多種用 量為10至400g/L的酸性電解質、—種或多種用^ ^ 至心隱的環氧乙燒/環氧丙烷共聚物—種或多·"種聚 乙二醇及/或聚丙二醇且用量為〇」至15§化、一種或多 種用!:為0 · 1 g/L至5 g/L的還原劑及水。 2. 如申請專利_ "頁之電解質溶液,其中酸性電解質 係選自烧績酸、芳基績酸、硫酸、胺基續酸、氫氣酸、 氫溴酸及氟代硼酸。 3. 如申請專利範圍帛!項之電解質溶液,其中環氧院化合 物具有500至1〇,〇〇〇之平均分子量。 4. 如申請專利範圍帛1項之電解質溶液,其中聚烷二醇具 有200至1 〇〇,〇〇〇之平均分子量。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 .如申請專利範圍帛!項之電解質溶液,其中,該還原劑 係選自對苯二盼、經基化芳香族化合物及其混合物。 L -種在基材上沈積錫之方法,包括下述步驟:使基材與 申清專利範圍第1項之電解質溶液接觸及對電解質溶 液施加充分之電流密度以在基材上沈積錫。 7·如申請專利範圍第6項之方法,其中電流密度為】至 2000 ASF 〇 297公釐) 1 本紐尺錢财@ @家標準(CNS) 91779修正本 1237067 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 H3 8· —種高速電鍍錫之方法,包括下列步驟· a)利用包括電 鍍槽;鄰近於電鍍槽之溢流貯存槽;使電鍍液自貯存槽 回到電鍍槽之構件;將欲電鍍之基材自於電鍍槽之一端 之入口導引至於電鍍槽之第二端之出口之構件的高速 電鍍設備,b)導入包含一種或多種選自錫硫酸鹽、錫烷 磺酸鹽、錫芳基磺酸鹽、或錫烷醇磺酸鹽且用量為5至 100g/L的錫化合物、一種或多種用量為1〇至4〇〇g/L的 酸性電解質、一種或多種用量為〇」至15mL/L的環氧 乙烷/環氧丙烷共聚物、一種或多種聚乙二醇及/或聚丙 二醇且用量為0.1至15g/L、一種或多種用量為〇 lg/L 至5g/L之還原劑及水之基礎溶液的電解質;及幻當基 材通過電锻槽内之電解質溶液時於高速電鍍之充分電 流密度及充分溫度下以錫持續地電鍍基材。 |9.如申請專利範圍第8項之方法,其中,該還原劑係選自 對苯二齡、羥基化芳香族化合物及其混合物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規袼(21〇x 297,; 2 91779修正本
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---|---|---|---|---|
US6562221B2 (en) * | 2001-09-28 | 2003-05-13 | David Crotty | Process and composition for high speed plating of tin and tin alloys |
US7122108B2 (en) * | 2001-10-24 | 2006-10-17 | Shipley Company, L.L.C. | Tin-silver electrolyte |
US20030159941A1 (en) * | 2002-02-11 | 2003-08-28 | Applied Materials, Inc. | Additives for electroplating solution |
JP4897187B2 (ja) * | 2002-03-05 | 2012-03-14 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ,エル.エル.シー. | スズメッキ方法 |
FR2842831B1 (fr) * | 2002-07-29 | 2004-11-19 | Micropulse Plating Concepts | Bains electrolytiques pour depot d'etain ou d'alliage d'etain |
JP4441726B2 (ja) * | 2003-01-24 | 2010-03-31 | 石原薬品株式会社 | スズ又はスズ合金の脂肪族スルホン酸メッキ浴の製造方法 |
US20070037005A1 (en) * | 2003-04-11 | 2007-02-15 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Tin-silver electrolyte |
JP2005060822A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 複合基体の電気メッキ |
US7314543B2 (en) * | 2003-10-14 | 2008-01-01 | Intel Corporation | Tin deposition |
ATE330045T1 (de) * | 2004-03-24 | 2006-07-15 | Danieli Off Mecc | Elektrolytzusammensetzung und methode zum elektroplattieren mit zinn |
JP4594672B2 (ja) * | 2004-08-10 | 2010-12-08 | ディップソール株式会社 | 錫−亜鉛合金電気めっき方法 |
US8114264B2 (en) * | 2005-02-10 | 2012-02-14 | Brookhaven Science Associates | Method of electroplating a conversion electron emitting source on implant |
CN100370062C (zh) * | 2005-03-24 | 2008-02-20 | 广东风华高新科技集团有限公司 | 镀纯锡溶液组合物及采用该组合物制得的电子元器件 |
US7763149B2 (en) | 2005-08-19 | 2010-07-27 | North Carolina State University | Solar photocatalysis using transition-metal oxides combining d0 and d6 electron configurations |
EP1793013B1 (en) * | 2005-12-05 | 2017-07-19 | Rohm and Haas Electronic Materials LLC | Metallization of dielectrics |
US8062386B2 (en) | 2006-06-08 | 2011-11-22 | Eveready Battery Company, Inc. | Tin-plated anode casings for alkaline cells |
US20080226976A1 (en) | 2006-11-01 | 2008-09-18 | Eveready Battery Company, Inc. | Alkaline Electrochemical Cell with Reduced Gassing |
JP5410154B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-02-05 | 三菱伸銅株式会社 | めっき付銅条材の製造方法及び製造装置 |
JP5622360B2 (ja) * | 2009-01-16 | 2014-11-12 | ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ,エル.エル.シー. | 電気錫めっき液および電気錫めっき方法 |
JP5410201B2 (ja) * | 2009-08-26 | 2014-02-05 | 三菱伸銅株式会社 | 銅合金板への高電流密度Snめっき用硫酸浴及びSnめっき方法 |
JP5574912B2 (ja) * | 2010-10-22 | 2014-08-20 | ローム・アンド・ハース電子材料株式会社 | スズめっき液 |
DE102010055968A1 (de) | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Coventya Spa | Substrat mit korrosionsbeständigem Überzug und Verfahren zu dessen Herstellung |
CN102418123A (zh) * | 2011-11-25 | 2012-04-18 | 上海应用技术学院 | 一种高速电镀光亮镀锡电镀液及其制备方法和应用 |
US20130341196A1 (en) * | 2012-06-20 | 2013-12-26 | Honeywell International Inc. | Refining process for producing low alpha tin |
EP2722419B1 (en) * | 2012-10-19 | 2018-08-15 | Rohm and Haas Electronic Materials LLC | Thin-tin tinplate |
CN103882484B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-06-29 | 哈尔滨工业大学 | 高速电镀锡用镀液 |
CN103882485B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-07-06 | 哈尔滨工业大学 | 纯硫酸盐电镀锡添加剂及其镀液 |
CN104018084B (zh) * | 2014-06-23 | 2016-02-24 | 武汉钢铁(集团)公司 | 一种抗拉强度≥950MPa的装饰性捆带及其生产方法 |
CN104294326A (zh) * | 2014-09-19 | 2015-01-21 | 无锡长辉机电科技有限公司 | 一种在印制板上镀锡液的配方及方法 |
CN105401177A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-03-16 | 广东美的暖通设备有限公司 | 换热器的防腐处理方法、换热器和空调器 |
CN107278058A (zh) * | 2016-04-08 | 2017-10-20 | 东莞市斯坦得电子材料有限公司 | 一种用于印制线路板埋孔、盲孔填孔镀铜的工艺 |
CN105803497B (zh) * | 2016-05-24 | 2018-05-18 | 广州杰赛科技股份有限公司 | 新型电镀装置 |
CN106835210B (zh) * | 2017-03-09 | 2019-02-05 | 昆明理工大学 | 一种硫酸盐光亮镀锡溶液及其制备方法 |
CN109023445B (zh) * | 2018-08-06 | 2021-04-16 | 首钢集团有限公司 | 一种极低锡量镀锡钢板的制备方法及其应用 |
CN109898105A (zh) * | 2019-03-29 | 2019-06-18 | 江苏艾森半导体材料股份有限公司 | 一种超高速纯锡电镀添加剂 |
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CN111321435B (zh) * | 2020-04-17 | 2022-03-01 | 广州鑫睿表面技术有限公司 | 一种酸性电镀锡液及其制备方法与应用 |
JP7064178B2 (ja) * | 2020-10-13 | 2022-05-10 | 三菱マテリアル株式会社 | 錫又は錫合金めっき液及び該液を用いたバンプの形成方法 |
CN112538643B (zh) * | 2020-11-17 | 2022-05-13 | 珠海松柏科技有限公司 | 高速镀锡添加剂及镀锡液 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB592442A (en) * | 1944-08-23 | 1947-09-18 | E I Du Pont De Nemours An Co | Improvements in or relating to the electrodeposition of tin |
US3453186A (en) * | 1966-11-30 | 1969-07-01 | Du Pont | Additives for tin electroplating bath |
GB1221688A (en) * | 1968-03-09 | 1971-02-03 | Geigy Uk Ltd | Tin electroplating bath and process |
KR810000022B1 (ko) * | 1976-06-24 | 1981-02-02 | 스기마사오 | 전기석(電氣錫)도금액 |
GB2013241B (en) | 1977-11-16 | 1982-03-24 | Dipsol Chem | Electroplating bath for depositing tin or tin alloy with brightness |
US4384930A (en) * | 1981-08-21 | 1983-05-24 | Mcgean-Rohco, Inc. | Electroplating baths, additives therefor and methods for the electrodeposition of metals |
EP0091498A1 (en) * | 1982-04-08 | 1983-10-19 | Kizai Corporation | Tin or tin-lead alloy electroplating bath |
US4701244A (en) | 1983-12-22 | 1987-10-20 | Learonal, Inc. | Bath and process for electroplating tin, lead and tin/alloys |
US4617097A (en) * | 1983-12-22 | 1986-10-14 | Learonal, Inc. | Process and electrolyte for electroplating tin, lead or tin-lead alloys |
US4717460A (en) | 1983-12-22 | 1988-01-05 | Learonal, Inc. | Tin lead electroplating solutions |
DD235080A1 (de) * | 1985-03-06 | 1986-04-23 | Leipzig Galvanotechnik | Verfahren zur elektrolytischen abscheidung schwalloetbarer sn-pb- und sn-ueberzuege in durchzugsanlagen |
US4662999A (en) * | 1985-06-26 | 1987-05-05 | Mcgean-Rohco, Inc. | Plating bath and method for electroplating tin and/or lead |
US5174887A (en) * | 1987-12-10 | 1992-12-29 | Learonal, Inc. | High speed electroplating of tinplate |
US4923576A (en) * | 1988-07-06 | 1990-05-08 | Technic, Inc. | Additives for electroplating compositions and methods for their use |
US5110423A (en) | 1990-05-25 | 1992-05-05 | Technic Inc. | Bath for electroplating bright tin or tin-lead alloys and method thereof |
DE4446329A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-27 | Basf Ag | Salze aromatischer Hydroxylverbindungen und deren Verwendung als Glanzbildner |
JP3217259B2 (ja) | 1996-01-30 | 2001-10-09 | 日本鋼管株式会社 | 高電流密度錫めっき用光沢剤及び高電流密度電解特性に優れた錫めっき浴 |
DE19623274A1 (de) * | 1996-05-31 | 1997-12-04 | Atotech Deutschland Gmbh | Wäßrige Lösung zur elektrolytischen Abscheidung von Zinn oder einer Zinnlegierung |
US6099713A (en) † | 1996-11-25 | 2000-08-08 | C. Uyemura & Co., Ltd. | Tin-silver alloy electroplating bath and tin-silver alloy electroplating process |
JP4249292B2 (ja) * | 1998-07-10 | 2009-04-02 | 株式会社大和化成研究所 | 錫及び錫合金メッキ浴 |
US6508927B2 (en) † | 1998-11-05 | 2003-01-21 | C. Uyemura & Co., Ltd. | Tin-copper alloy electroplating bath |
JP3871013B2 (ja) * | 1998-11-05 | 2007-01-24 | 上村工業株式会社 | 錫−銅合金電気めっき浴及びそれを使用するめっき方法 |
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