TWI235171B

TWI235171B - Aqueous composition containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxythiophene and a non-Newtonian binder for use in a method for preparing a conductive layer

Info

Publication number: TWI235171B
Application number: TW091106096A
Authority: TW
Inventors: Den Bogaert Roger Van
Original assignee: Agfa Gevaert
Priority date: 2001-03-29
Filing date: 2002-03-28
Publication date: 2005-07-01
Also published as: WO2002080627A3; KR20040011487A; AU2002315256A1; EP1374644A2; KR20030097813A; CN1527854A; DE60210429D1; EP1374644B1; WO2002079316A3; EP1383819B1; CN1509587A; WO2002079316A2; TWI283140B; EP1383819A2; JP2005501373A; WO2002080627A2; JP3855167B2; DE60210429T2; CN100392890C; JP2004532307A

Description

1235171 10 A7 B7 五、發明說明（I ) 發明領域本發明係有關於一種製備包含3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物之水溶性組成物與非水溶性溶劑之方法。發明背景 US 5,494,609揭示一種導電塗覆組成物包括：一種分散劑包含一種内部傳導聚合物之分散顆粒與一種包含疏水性的成膜熱塑性聚合物、高極性塑化劑，以及酸酐界面活性劑於有機溶劑之溶液，其中該熱塑性聚合物至少有1重量百分率可溶於該溶劑，而且其中該分散劑包含約1至約50 重量百分率之該内部傳導聚合物。 EP-A 440957揭示之聚噻吩分散劑係由式（I)之結構單元建構而成： -----------·-裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂--- 15 R-0、 Ο——R丁錚經濟部智«財產局貝工消費合作社印製 2〇其中R1與R2各自獨立，代表氫或Crc烷基基團，或在聚陰離子存在下，連同形成一選擇地取代的CN4-伸烷基殘餘物。 EP-A 686662揭示混合物包括A)具重覆的式（I)結構單元之中性聚噻吩，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 1235171

五、發明說明（乙） R- Ό——R丁 5 ο 11 5 11 經濟部智慧財產局S工消费合作社印製 ο 2 其中R1與R2各自獨立，代表氫或Ck烷基基團，或連同代表一選擇地取代的Cl_4_伸烷基殘餘物，以選擇地烷基基團取代之伸甲基為較佳，選擇地Ci i2-烷基基團或苯基基團取代之1，2-乙烯殘餘物，或為丨，、環伸己烷殘餘物，與 B)包含一-或聚經基_與/或竣基基團或醯胺或内酿胺基團之有機化合物，以及導電塗覆物，經回火使其電阻較佳地增加至小於300歐母/正方。 EP-A 1003179揭示一種於物件上製造聚合物傳導層之方法，包括：提供一種介電常數大於15之包含聚嘩吩、聚陰離子化合物與質子惰性化合物等步驟。 WO 99/34371揭示一種黏度為1至200 dPa.s (102至 2x104 mPa.s)的絲簾漿糊，包含一種傳導聚合物糊狀物與選擇地結合劑、增稠劑與填料之溶液或分散液。WO 99/34371 亦揭示一種製備絲簾漿糊之方法，其中將含量低於2重量 %之聚（3,4-伸乙二氧基噻吩）[PEDOT]/聚（磺酸苯乙烯酯）[PSS]藉移除溶劑，並隨後選擇地添加結合劑與/或填料使之濃縮至固體含量高於2 %。WO 99/34371之實例2揭示使用結合劑MIROX㊣TBN，Stockhausen公司之一種聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) « 裝本紙張尺度適用中國國冢標準（CNS)A4規格（210 X 297公* > 91. 3. 2,000 1235171 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3 ) 丙烯酸鈉鹽與NP 14-甲基丙烯酸酯之共聚物，於一包含 PEDOT/ PSS之絲簾漿糊。 EP-A 1081549揭示一種塗覆組成物，包含取代或未取代含噻吩之導電性聚合物、成膜結合劑與有機溶劑介質之 5 溶液，此介質之含水量低於37重量％。發明實例揭示塗覆分散液含有0.1重量％之PEDOT與介於8與25重量％之水，係使用1·22重量％ PEDOT/ PSS於水中之分散液作為起始物料。 ΕΡ-Α 1081546揭示一種包括導電性聚合物與有機溶劑 1〇介質之溶液之塗覆組成物，其溶劑選自集團包括：醇類、酮類、環烷烴類、芳族、酯類、乙二醇醚類與其混合物，介質之含水量低於12重量％。發明實例揭示塗覆分散液含有之PEDOT濃度介於0.02與0.1重量％間，以及介於2與8 重量％之水，係使用1.22重量。/〇 PEDOT/ PSS於水中之分 15 散液作為起始物料。 ΕΡ-Α 1081548揭示一種塗覆組成物，包括取代或未取代含噻吩之導電性聚合物與有機溶劑介質之溶液，此介質之含水量低於12重量％。發明實例揭示塗覆分散液含有之 PEDOT濃度介於0.02與0·1重量％間，以及介於2與8重 2〇量％之水，係使用1.22重量％ PEDOT/ PSS於水中之分散液作為起始物料。對於水溶性分散劑、印墨與印刷糊狀物，有需要對其導電層提供改良的塗覆與/或印刷性能。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) 91. 3. 2,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

1235171 A7 5 10 15 經濟部智慧財產局負X消f合作社印製 20 發明說明（4) 發明層面因此本發明之一層面為提供一種改良的水溶性組成物’包含3,心二燒氧基嗟吩之聚合物或共聚物與非水溶性溶劑，以供傳導層用。此本毛明之另一層面為提供一種使用改良的水溶性組成物，包含3,4_二烧氧基喧吩之聚合物或共聚物與非水溶性溶劑，以製備傳導層之方法。因此本發明之層面亦為提供依製備傳導層之方法製備抗靜電層，使用一種改良的水溶性組成物，包含3,4_二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與非水溶性溶劑。因此本發明之層面亦為提供依製備傳導層之方法製備導電層，使用一種改良的水溶性組成物，包含3,4_二烧氧基嗔吩之聚合物或共聚物與非水溶性溶劑。因此本發明之層面亦為提供改良的印刷印墨或糊狀物，包含一種改良的水溶性組成物，含有3,‘二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與非水溶性溶劑。因此本發明之層面亦為提供一種印刷方法，以施加一種改良的水溶性組成物，包含3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與非水溶性溶劑。本發明之其他層面與優點經由下列的敘述後會變得十分明顯。發明總論 WO 99/34371之實例2揭示添加2.6公克聚丙烯酸鈉锖先閲讀背面之注意事項再填 ·I裝頁 m 訂本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 91. 3. 2.000 1235171 A7 B7 五、發明說明（t) 鹽（MIROX® TBN，德國 Krefeld 之 Stockhausen 公司之一種20重量％的聚丙烯酸鈉鹽與NP 14-甲基丙烯酸酯之共聚物水溶液）與51.5公克乙酸甲氧基丙基酯可增加一種分散液的黏度，此分散液之製備係將225公克3重量％之 5 PEDOT/PSS分散液（1:2.4重量比）、25公克N-甲基吡咯烷酮與7.5公克3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷，自800 mPa.s至3000 mPa.s，加以混合，最終分散液中聚丙烯酸鈉鹽與NP 14-甲基丙烯酸酯之共聚物於MIROX® TBN之濃度為0.17重量％。依本發明一種聚丙烯酸鈉鹽與NP 14-1〇甲基丙烯酸酯之共聚物於MIROX® TBN之〇·2重量％溶液，於pH值為1.8或8.0時顯示之黏度，實質上不受剪切速率，亦即牛頓行為之影響。令人驚訝地發現，藉使用一種於水溶液中呈現非牛頓行為之結合劑（亦即其水溶液呈現之黏度實際上依循剪切速率），得到之水溶性糊狀物與印 15 墨可於低PEDOT/PSS-與結合劑含量的情況下，完善地印刷。經濟部智.«財產局貝工消货合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 典型的水溶性糊狀物包含一種pH值約為2.0之3,4-二烧氧基喧吩聚合物或共聚物’因為Α· N· Aleshin等人1998 年於合成金屬，第94卷，第173至177頁顯示，當pH值 20 大於3時會導致導電度急遽地下降。然而已發現使用pH 值1¾至7之糊狀物以製備包含3,4-二院氧基嗔吩聚合物或共聚物、聚丙烯酸酯增稠劑、與乙二醇衍生物、與選擇地界面活性劑之電致發光燈之電極時，顯示於可見光傳輸 >75。/。下，其表面電阻$ 1000歐姆/正方，並未顯著地高於 91· 3. 2,000 1235171

發明說明（i PH值$3者典型觀察到之值。 5 10 本發明層面得以實現係藉一種水溶性組成物，其包含 3,‘二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物，其中兩個烷氧基可為相同或相異，或連同代表一選擇地取代的氧_伸烷基_氧之橋，一聚陰離子及一結合劑，其特徵在於結合劑之水溶液顯示非牛頓行為。本發明層面亦得以實現係藉使用一種製備傳導層之方法，包括：將前述水溶性組成物施加至一選擇地替代的載體、一介電層、一磷層或一選擇地透明的傳導性塗覆物；以及乾燥此已施加之水溶性組成物。本發明層面亦得以實現係藉一種依前述方法製得之抗靜電層。 (锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝 5 11 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 ο 2 本發明層面亦得以實現係藉一種依前述方法製得之導電層。本發明層面亦得以實現係藉一種包含前述水溶性組成物之印刷印墨或糊狀物。本發明層面亦得以實現係藉使用一種印刷方法，包括·· 提供前述印刷印墨或糊狀物，將印刷印墨或糊狀物印至一選擇地替代的載體、一介電層、一磷層或一選擇地透明的傳導性塗覆物。本發明之其他層面揭示於依附的專利申請範圍中。發明之詳細敘述定義本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 91· 3. 2,000 1235171 A7 '--—----——___ 五'發明說明（7) 牛頓行為一詞意指於剪切速率1至80秒“範圍内，黏，變化不超過10%，係在無其他組份的情況下，於所使用"質中之/農度至南為2重量〇/〇，剪切速率漸增下量測。非牛頓行為一詞意指於剪切速率丨至8〇秒-i範圍内， 5 度變化超過1G%，係在無其他組份的情況下，於所使用介質中之濃度低於2重量％，剪切速率漸增下量測。烷氧基一詞意指於烷氧基團中每個碳原子之所有可能的變化，亦即，對於三個碳原子為··正丙基與異丙基，對於四個碳原子為：正丁基、異丁基與第三丁基，對於五個碳原 10 子為：正戊基、i，1·二甲基-丙基、2,2-二甲基-丙基與2-甲基 -丁基等。氧基伸烷基烷氧基一詞意指二個氧原子藉一伸烷基團連結。伸烧基團為一取代或未取代的碳氫基團，如·. -(CH2)n-基團’其中11為1與5間之整數，其可被下者所取 15 代:烷氧基、芳氧基、烷基'芳基、烷芳基、烷基氧基烷基、烷基氧基烷芳基、烷基氧基芳基、羥基、羧基、羧基烷基、羧基氨基、硫基或硫烷基團。 ' 與特定聚合物連同使用之衍生物一詞意指聚合物之各種變化，被烷基、烷氧基、烷基氧基烷基、羧基、磺酸烷 20 基與羧酸酯基團。水溶性介質一詞意指一種包含完全為水之介質，或是包含水與一種或多種水混溶性有機溶劑之混合物，有機溶劑如··醇類，例如：甲醇、乙醇、2_丙醇、丁醇、異戊醇、辛醇、十六醇等，二醇類，例如：乙二醇、甘油、N-甲基吡洛 <锖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝一5J- 經濟部智慧財產局R工消費合作社印» 本紙張尺度適用中國國家標竿（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 1235171 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印«

A7 、發明說明（S ) 烷酮、甲氧基丙醇’以及酮類’例如:2•丙酮與2 丁酮等，其中至少含有50%容積之水。餘顯示本發明之料層—詞，同時包括導與抗靜電層。導電一詞意指具有-低於1〇6歐姆/正方之表面電阻率。抗靜電一詞意指具有106至10 "歐姆/正方之表面電阻率，亦即無法用作電極。增進傳導度，’-詞意指使用-種方法可增進傳導度，例如：藉與高彿點液體接觸，如··二_或多元經基與/或叛基基團’或醯胺或内酿胺包含有機化合物者，隨後任意地於高溫加熱約1至90秒鐘為較佳，溫度以於i 〇〇至25(rc間為較佳，而使傳導度增強。另外對於介電常數^ 15之質子堕性化合物之個案，如：N_甲基吡咯烷酮，可使用低於1〇〇 °C之溫度。由聚噻吩可觀察到此種傳導度之增進，而且可於製備最外層時或其後發生。進行此種處理所使用之液鱧以如EP-A 686662與EP_A 1〇〇3179所揭示的N甲基吡咯烷酮與二乙二醇為最佳。 … 用於顯示本發明之透明一詞意指具有至少傳輸7〇%入射光而不漫射的性能。用於顯示本發明之半透明一詞意指允許光通行，但令其漫射以使物件處於明確可見之外。塗覆為一種方法，其中形成一連續或不連續層，而且包括印刷技術如：網印、平版印刷與膠版印刷。用於顯不本發明之柔韌一詞意指可追隨彎曲物件，如.· j (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝i丨 n n n -

本纸張尺度適用中國國家棵準（CNS)A4規格（21〇 X 297公龙） 91. 3. 2.000 1235171 B7 五、發明說明（？）鼓，之彎曲度，而不被破壞。巴士棒一詞意指將高傳導一般為含有金屬顆粒之電極’加諸於至少部份的第一個透明或半透明電極表面與至少部份的第二個傳導電極表面。用於本發明之PEDOT代表聚（3,4_伸乙二氧基噻吩）。用於本發明之PSS代表聚（苯乙烯磺酸）或聚（磺酸苯乙| 烯酯）。 I、·♦ 用於本發明之PET代表聚（對苯二甲酸乙二醇酯）水溶性組成物本發明層面得以實現係藉一種水溶性組成物，其包含 3,4_一烷氧基噻吩之聚合物或共聚物，其中兩個烷氧基可為相同或相異，或連同代表一選擇地取代的氧_伸烷基_氧之橋，一聚陰離子及一非牛頓結合劑依照水溶性組成物的第一個實例，依本發明，水溶性組成物具有一 pH值^ 4。 15 5 10 訂經濟部智«財產局貝工消费合作社印«

3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物依照水溶性組成物的第二個實例，依本發明，（3,4· 烷氧基噻吩）之聚合物或共聚物具有下式·· R——〇 0——R1 其中R與R2各自獨立，代表氫或Ck烷基基團，或連同 11 本紙張尺度適用中國國冢標竿（CNS)A4規格（210 X 297公龙） 91. 3. 2,000 1235171 A7 B7 絰濟部智慧財產局貝工消t合作社印« 五、發明說明（ισ ) 代表一選擇地取代的C!·5-伸烧基基團或一環伸烧基基團。依照水溶性組成物的第三個實例，依本發明，3,4-二垸氧基喧吩之聚合物或共聚物為一 3,4-二烧氧基嗟吩之聚合物或共聚物，其中兩個烷氧基共同代表一選擇地取代的氧_ 5 伸燒基-氧之橋。依照水溶性組成物的第四個實例，依本發明，3,4-二烧氧基嗔吩之聚合物或共聚物為一 3,4-二烧氧基嗔吩之聚合物或共聚物，其中兩個烷氧基共同代表一選擇地取代的氧_ 伸烷基-氧之橋，係選自包括下列之集團：聚（3,4-伸甲基二 10 氧基噻吩）、聚（3,4-伸甲基二氧基噻吩）衍生物、聚（3,各伸乙基^一氧基嗤吩）、聚（3，4-伸乙基二氧基嗓吩）衍生物、聚 (3，4-伸丙基二氧基嗔吩）、聚（3，4-伸丙基二氧基嘆吩）衍生物、聚（3,4-伸丁基二氧基噻吩）、聚（3,4-伸丁基二氧基嗔吩）衍生物，與其共聚物。 15 依照水溶性組成物的第五個實例，依本發明，（3,4-二燒氧基噻吩）之聚合物或共聚物，其氧-伸燒基-氧橋之取代基為：烷基、烷氧基、烷基氧基烷基、羧基、磺酸烷基、磺' 酸芳基與羧酸酯基團。依照水溶性組成物的第六個實例，依本發明，於聚（3,4_ 20 二烷氧基噻吩）中兩個烷氧基共同代表一選擇地取代的氧_ 伸烷基-氧之橋，其為：1，2-伸乙基基團、選擇地烷基取代的伸甲基基團、選擇地<^-12-烷基取代的1，2-伸乙基基團、選擇地苯基取代的1，2-伸乙基基團、1，3_伸丙基基團或ι，2_ 環己基基團。、 12 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 κ 297公釐） 91. 3. 2.000 1235171

31'發明說明（// ) 這些聚合物敘述於寡聚與聚噻吩手冊中，D· Fichou編 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 輯，Wiley-VCH，Weinheim 出版（1999 年）；L· Groenendaal 等人著，高級材料，第12冊，第481至494頁（2000年）；L. J· Kloeppner等人著，聚合物再版，第40(2)冊，第792頁 5 (1999年）；P· Schottland等人著，合成金屬，第1〇1冊，第 7至8頁（1999年）;與D· M· Welsh等人著，聚合物再版，第 38(2)冊，第 320 頁（1997 年）。聚陰離子 10 依照水溶性組成物的第七個實例，依本發明，聚陰離子包括聚羧酸之聚陰離子，如：聚丙烯酸、聚甲基丙稀酸或聚馬酸與聚磺酸，例如：聚（苯乙烯磺酸）。這些聚叛酸與聚績酸亦可為乙稀基叛酸與乙烯基橫酸與其他可聚合單體，例如：丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯與苯乙烯，所形成之共聚 15 物。依照水溶性組成物的第八個實例，依本發明，聚陰離子為聚（本乙烯％酸）之聚陰離子’或為聚（笨乙稀續酸）與苯乙烯共聚物之聚陰離子。經濟部笮慧財產局貝工消费合作社印製 ο 2 水混溶性有機溶劑依照水溶性組成物的第九個實例，依本發明，水溶性組成物另外包含一種水混溶性有機溶劑。依照水溶性組成物的第十個實例，依本發明，水溶性組成物另外包含一種水混溶性有機溶劑，係選自包括下列 13 ， 91· 3· 2,000 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS)A4規格（210 X 297公龙） 1235171 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製五、發明說明（丨>) 之集困：醇類、酮類、環烷類、芳族、酯類、二醇醚類與其混合物。依照水溶性組成物的第十一個實例，依本發明，水溶性組成物另外包含一種水混溶性有機溶劑，其為：二-或聚 5 羥基-與/或羧基基團或醯胺或内醯胺基團，包含有機化合物，例如：糖醇，如：山梨糖醇、甘露糖醇、嚴糖醇、果糖、二乙二醇、1，2-丙二醇、丙二醇、N-甲基吡咯烷酮，或一種介電常數大於15的質子惰性液體。依照水溶性組成物的第十二個實例，依本發明，水溶 1〇性組成物另外包含一種水混溶性有機溶劑，係選自包括下列之集團：1，2-丙二醇、丙二醇、二乙二醇、N-甲基吡咯烷酮、Ν，Ν·二甲基甲醯胺、N_甲基乙醯胺、四糠醇、N，N-二甲基乙醯胺、甘油、己二醇、乙醇與乙酸卡必醇酯。特殊水混溶性有機溶劑之適用性可藉將8公克1.2重量 15 %之水溶性分散劑PEDOT/PSS與12公克水混溶性有機溶劑相混合，若是觀察到混溶而未產生凝膠，則非水溶性溶劑視為適用。四氫呋喃可混溶，但是分散液十分黏稠。依照前述混溶法測試適用性時，於進一步以相同溶劑稀釋 PEDOT/PSS分散劑貝不排除發生相分離，如見諸於四氫吱 20 喃者。精於此方面技藝者當知PEDOT/PSS分散劑無法被稀釋至無止境的程度而仍不發生相分離。乳酸乙酯引起凝膠的生成，故不適用，苄醇與糠醇產生相分離，故不適用。非牛頓的結合劑、 14 (請先閲讀背νΒ之注意事項再填寫本頁) 裝 -δ]- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 91. 3. 2,000 1235171 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製五、發明說明（β ) 本發明層面得以實現係藉一種水溶性組成物，其包含 3，‘二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物，其中兩個烷氧基可為相同或相異，或連同代表一選擇地取代的氧_伸烷基_氧之橋聚陰離子及一結合劑，其中結合劑之水溶液顯示非牛頓行為。非牛頓的結合劑將導電層之組份結合在一起，而且在低於2重量％的濃度下大幅增加水溶液的黏度。聚丙烯酸酯與聚糖類在水溶液中展示非牛頓行為，可適合用作依本發明水溶性組成物之非牛頓結合劑。聚糖類可大幅增加水溶液黏度者包括：纖維素、纖維素衍生物，如· 羧基甲基纖維素、guar膠與黃原酸膠。非牛頓與牛頓結合劑間流變行為之差異由其溶液黏度隨剪切速率變化而顯見。表1顯示黏度為剪切速率之函數，係使用一 AR1000板與圓錐形流變器（直經4公分；錐形角度2。），於20°C與逐步增加的剪切速率下測定，針對 1重量％之CARBOPOLTM ETD 2623溶液，一種非牛頓聚丙晞酸酯結合劑，0.2重量％聚丙浠酸納與np 14_甲基丙稀酸酯共聚物於MIROXTM TBN之溶液，一種牛頓聚丙稀酸酯結合劑，於不同的pH值，以及2重量％於mirqxtm 20 之溶液亦顯示於表1。 5 10 15 15 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 91· 3· 2,000 -----------·丨丨 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235171 A7B7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製五、發明說明（丨斗）表1: 剪切速率 (秒-1) 黏度[mPa.s]於 20°C 1 重量％ CARBOPOL™ ETD 2623之水溶液聚丙烯酸鈉與ΝΡ 14-甲基丙烯酸酯共聚物於MIROX™ ΤΒΝ之水溶液 0.2 i 1量％ 2重量％ ΡΗ=3·2 ΡΗ=5.2 PH=1.8 PH=8.0 ΡΗ=7·2 0.1 375.9 0.25 365.8 0.40 363.0 0.63 358.9 1.00 357.0 1.18 4.9 1.20 7897 68620 1.59 353.9 2.20 1.6 2.30 4.8 2.38 3296 42610 2.51 349.8 3.98 346.2 4.55 1.5 4.67 4.8 4.75 26710 4.76 1520 5.89 372.0 7.28 1.5 7.29 4.9 7.54 994.2 19530 10.0 352.8 14.54 1.5 14.95 4.7 15.04 565.9 12070 15.85 372.0 25.12 1.5 394.9 29.57 30.00 337.5 7554 30.21 4.7 39.81 396.6 63.10 365.7 75.13 1.5 75.36 177.4 4180 77.15 4.6 16 (請先閲讀背vB之注意事項再填S本頁) «· 裝

Ja- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 1235171 A7 ______B7___ 五、發明說明（A ) 顏料與染料 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 依照水溶性組成物的第十七個實例，依本發明，水溶性組成物另外包含一種顏料或染料以提供具顏色的或不透明的水溶性組成物。透明具顏色的組成物之實現可藉加入 5 具顏色的染料或顏料’如：Rhodamine 6G，敵花青銅與欧花青銅顏料，如：Flexonyl® Blau BZG，BAYER公司的一種藍綠顏料。不透明組成物之實現亦可藉加入一種黑色顏料，如： BAYER公司的Levanyl® A-SF，Degussa公司的一種碳黑 1〇分散劑KL1925，以及Mikuni公司的一種碳黑分散劑MHI 黑色8102M，或者是足夠重量的二氧化鈦顏料能使所塗覆之層厚成為不透明。交聯劑依照水溶性組成物的第十八個實例，依本發明，水溶 15 性組成物另外包含一種交聯劑。經濟部智慈財產局貝工消f合作社印¾ 適合的交聯劑為環氧矽烷（例如：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷）、矽烷之水解產物（例如:四乙氧基石夕烧或四甲氧基矽烷之水解產物），如EP 564911所揭示，併入本文供參考，以及二-或寡聚-異氰酸酯，選擇地為成塊形態。 20 防沫劑依照水溶性組成物的第十九個實例，依本發明，水溶性組成物另外包含一種防沐劑。適合的防沫劑為矽防沫劑X50860A。 18 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱 1235171 A7 B7 五、發明說明（丨7) 界面活性劑 -----------裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 依照水溶性組成物的第二十個實例，依本發明，水溶性組成物另外包含一種界面活性劑。依照水溶性組成物的第二十一個實例，依本發明，水 5 溶性組成物另外包含一種陰離子或非離子界面活性劑。依照水溶性組成物的第二十二個實例，依本發明，水溶性組成物另外包含一種非離子界面活性劑。依照水溶性組成物的第二十三個實例，依本發明，水溶性組成物另外包含一種非離子界面活性劑，選自下列界 1〇面活性劑集團，包括：經乙基化/氟烧基界面活性劑、聚經乙基化矽樹脂界面活性劑、聚矽氧烷/聚醚界面活性劑、全氟烷基羧酸之銨鹽、聚羥乙基化界面活性劑與含氟界面活性劑。適合的非離子界面活性劑為： 15 界面活性劑第01號=ZONYL® FSN，一種40重量％，於 50 重量％異丙醇於水溶液，之溶液，其中χ=0至約25，杜邦公司產品；經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製界面活性劑第 02 號 =ZONYL® FSN-100: 2〇 FCCF^FOuCI^CI^CKCI^Ci^COxH，其中 x=0 至約 25，杜邦公司產品；界面活性劑第03號=ZONYL® FS300，一種40重量％氟化界面活性劑之溶液，杜邦公司產品；界面活性劑第04號=ZONYL® FSO，一種50重量％、 19 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1235171 A7 B7 五、發明說明（丨名），其中 y=0 至約 15，於50重量％乙二醇於水溶液，之溶液，杜邦公司產品；界面活性劑第05號=ZONYL® FSO-100，一種羥乙基化非 5 離子含氟界面活性劑，具式：

FiCF^FJuCi^CI^CKC^C^COyH，其中 y=0 至約 15，杜邦公司產品；界面活性劑第06號==Tegoglide® 410，一種聚矽氧烷-聚酯共聚物之界面活性劑，Goldschmidt公司產品； 10 界面活性劑第07號=Tegowet®，一種聚矽氧烷-聚合物共聚物之界面活性劑，Goldschmidt公司產品；界面活性劑第 08 號=FLUORAD® FC431: CF3(CF2)7S02(C2H5)N-CH2C0-(0CH2CH2)n0H，3M 公司產品； 15 界面活性劑第09號=FLUORAD® FC126，一種全氟烷基羧酸銨鹽之混合物，3M公司產品；界面活性劑第10號=聚氧基乙烯-10-十二醚最佳的非離子界面活性劑為ZONYL® FSO 100。適合的陰離子界面活性劑為： 2〇界面活性劑第11號=ZONYL® 7950，一種含氟界面活性劑，杜邦公司產品；界面活性劑第12號=ZONYL® FSA，一種25重量％ FfFzCFJwCi^CI^SCI^CHzCOOLi，於 50 重量％異丙醇於水溶液，之溶液，杜邦公司產品； - 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公« ) -----------裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ I n n 「rJ· n n I fl— n a— n I - 言經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 91. 3. 2,000 1235171 A7 B7 五、發明說明（丨ί) 界面活性劑第13號=ZONYL® FSE，一種14重量％，其中 x=l 或 2; y=2或1;與x+y=3，於70重量％乙二醇於水溶液，之溶液，杜邦公司產品； 5 界面活性劑第14號=ZONYL® FSJ，一種40重量％之 [FfFzCFJuCi^CHzOKPiOXONHdy，其中 x=l 或 2; y=2或1;與x+y=3，與一種碳氫化合物界面活性劑於 25重量％異丙醇於水溶液，之摻合物溶液，杜邦公司產品； 10 界面活性劑第15號=ZONYL® FSP，一種35重量％ [FKFfFduCHW^OhPiOXONHdy，其中 x=l 或 2; y=2或1;與x+y=3，於69.2重量％異丙醇於水溶液，之溶液，杜邦公司產品；界面活性劑第 16 號 =ZONYL® UR: 15 [FfF^FduCHzCI^OhPiOXOHh，其中 x=l 或 2; y=2 或1;與x+y=3，杜邦公司產品；界面活性劑第17號=ΖΟΝΥβ TBS:—種33重量％ F(CF2CF2)3_8CH2CH2S03H，於 4.5 重量％乙酸於水溶液，之溶液，杜邦公司產品； 2〇界面活性劑第18號=全氟辛酸之銨鹽；製備水溶性組成物之方法本發明層面得以實現係藉一種依本發明製備水溶性組成物之方法，包括：各組份依任何順序添加。、 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) -----------«-裝 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) tr---------费，經濟部智«財產局員工消t合作社印製 91. 3. 2,000 1235171 A7 _B7 五、發明說明) 依照製備水溶性組成物之方法的第一個實例，依本發明，首先製備一種3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與一聚陰離子之分散劑，並將其他組份依任何順序加至3,4- 二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物與一聚陰離子之水溶性分 5 散劑中。依照製備水溶性組成物之方法的第二個實例，依本發明，於加畢所有的組份，亦即於使用水溶性組成物前之最後步驟時，將pH值調整至^4，如此則儲存期間任何由於高pH值所會導致之不利影響皆可防止。 10 依照製備水溶性組成物之方法的第三個實例，依本發明，包含一種非水溶性溶劑，而且將非水溶性溶劑以外之組份先行混合，pH值選擇地調整至一 24之值，最後加入非水溶性溶劑，例如：緊接於使用水溶性組成物之前，如此則儲存期間任何由於存在非水溶性溶劑所會導致之不利影 15 響皆可防止。製備傳導層之方法本發明層面得以實現係藉一種製備傳導層之方法，包括：將依本發明水溶性組成物施加至一選擇地替代的載 2〇體、一介電層、一磷層或一選擇地透明的導電性塗覆物; 以及乾燥此已施加之水溶性組成物。依照製備傳導層之方法的第一個實例，依本發明，載體為紙、聚合物膜、玻璃或陶瓷。依照製備傳導層之方法的第二個實例，依本發明，載 - 22 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) -----------_裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- # 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 91. 3. 2,000 1235171 A7 經濟部智慧財產局員工消t合作社印製五、發明說明UI )體為一種天然紗線、合成紗線、天缺織纖維、薄片或網狀材料。成纖維、依照製備傳導層之方法的第三個㈣，依本發明，方法另外包括將傳導塗覆回火以增加其表面電阻率。依照製備傳導層之方法的第四個實例，依本發明，此方法另外包括：將傳導層以包含二·或聚《★錢= 酿胺或内酿胺基團之有機化合物，或是一種在回介電常數大於15之質子惰性液體加以潤濕。依照製備傳導層之方法的第五個實例，依本發明，此方法另夕卜包括：將傳導層以包含二或聚經基與/或叛基或醯胺或内醯胺基團之有機化合物在回火前，於溫度^於 100°C加以潤濕，如EP_A 686662所揭示，併入本文1供^^考;。依照製備傳導層之方法的第六個實例，依本發明，此方法另外包括：將傳導層以介電常數大於15之質子惰性液體加以潤濕，例如：N-甲基吡咯烷酮、二甲基_2_咪唑烷酮、2·吡咯烷酮、N，N，N，，N，-四甲基尿素、甲醯胺、四甲基颯與N，N-二甲基乙醯胺，於溫度低於i〇〇〇c下回火，如EP-A 1003179所揭示，併入本文供參考。依照製備傳導層之方法的第七個實例，依本發明，用以潤濕傳導層之潤濕劑選自集團包括：1，2-丙二醇、丙二醇、二乙二醇、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二曱基曱醯胺、N_ 甲基乙醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、甘油、己二醇與山梨糖醇0 紡此 5 10 15 20 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91· 3. 2.000 ------------裳 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) - ---訂·------ -- 1235171 A7 五、發明說明（χΖ) 傳導塗覆依本發明之抗靜電與導電層係依照製備依本發明傳導層之方法製得。依照導電層的第一個實例，依本發明，導電層具有表 5 面電阻率$ 800歐姆/正方。依照導電層的第二個實例，依本發明，導電層具有表面電阻率<5〇〇歐姆/正方。依照導電層的第三個實例，依本發明，導電層具有表面電阻率<3〇〇歐姆/正方。 10 印刷印墨或糊狀物依本發明提供之印刷印墨或糊狀物包括一種包含3，4_ 一烷氧基噻吩之聚合物或共聚物之水溶性組成物，其中兩個烷氧基可為相同或相異，或連同代表一選擇地取代的氧_ 15 伸烷基-氧之橋，一聚陰離子及一非牛頓的結合劑。依照印刷印墨或糊狀物的第一個實例，依本發明，印刷印墨或糊狀物為一種石印的印墨、凹版印刷的印墨、膠印的印墨、絲網印刷的印墨、射墨印刷的印墨或平版印刷的印墨。依本發明水溶性組成物對於一種特殊印刷方法的 20 適用性，實際上決定於水溶性組成物的黏度。石印的印墨於印刷條件下，其黏度為約15 pa.s至35

Pa.s，隨印墨的配方、乾燥過程、印刷機器與印·刷速度而變化。凹版印刷與朦印印墨有甚大的變化，其黏度決定於考本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) ------------裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} —訂--------- 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 91. 3. 2,000 A7

1235171 五、發明說明（Z3) 量罐中之印墨或印刷機上已稀釋之印墨。此外，以染料為基質之印墨較顏料印墨具有較低的黏度，由於在罐中或印刷機上皆有顏料沉澱的難題。一般而言，在印刷中，典型的印墨黏度約為15mPa.s。 5 絲網印刷的印墨決定於印墨種類、網目大小與印刷速度。在網印時，典型的稀釋印墨黏度針對快速方法（剪切速率=約100秒-1)為〇·5與5 Pa.s之間，針對慢速方法（剪切速率=約100秒-1)為8至50 Pa.s，當休止時（剪切速率=約 1(Γ2 秒“）為 50 至 800 Pa.s。 10 射墨印刷的印墨於印刷條件下，其黏度為約2 mPa.s至 20 mPa.s ’隨射墨印刷方法的種類、喷嘴結構、印刷速度、印墨乾燥過程與對印刷品質之要求而變化。多層的糊狀物對磷層、聚丙烯酸酯替代層、聚碳酸醋與聚酯，如：聚（對苯二甲酸乙二醇酯）展示極佳的黏結力， 15 表面電阻率S 1000歐姆/正方於可見光穿透度>75%，可得到 ^85% 〇印刷方法本發明提供之印刷方法包括下列步驟：提供依本發明 20 之印刷印墨或糊狀物，將印刷印墨或糊狀物印至一選擇地替代的載體、一介電層、一磷層或一選擇地透明的傳導層。依照印刷方法的第一個實例，依本發明，載體為紙、聚合物膜、玻璃或陶瓷。可施加於印刷印墨或糊狀物之電致發光碟中，可本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公度） — — — — — — — — _ 111 I — I I t - - - -----I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 91· 3. 2,000 1235171 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製五、發明說明（許）為：II-VI半導體，如：硫化鋅’或為11族元素與氧化的陰離子結合物，最常見的為矽酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、鍺酸鹽、錫酸鹽、硼酸鹽、飢酸鹽、鑄酸鹽與氧硫酸鹽。典型的掺雜物為金屬與所有的稀土金屬，如：銅、銀、錳、銪、釤、 5 铽與鈽。電致發光磷可膠封於一透明障礙層之中，如：氧化鋁與氮化鋁，以防止水汽，此種磷可得自Sy 1 vania ’ Shinetsu polymer KK，Durel，Acheson 與 Toshiba 等公司。含有此種碟塗覆物之一實例為Sylvania/GTE公司之產品72X，此塗覆物揭示於US 4,885,189。適合的電致發光填為：捧雜锰 1〇之硫化辞、銅或铽、掺雜鈽之CaGa2S4，杜邦公司出品之電致發光磷糊狀物，如：LUXPRINT®型號7138J，為一種白色磷，LUXPRINT®型號7151J，為一種綠藍色磷，與 LUXPRINT®型號7174J為一種黃綠色磷，以及Acheson公司出品之ELECTRODAG® EL-035A。最佳的電致發光磷為 15 掺雜錳之硫化辞並以氮化鋁膠封。可使用任何介電材料，以氧化釔與鈦酸鋇為較佳，例如：杜邦公司出品之鈦酸鋇糊狀物，LUXPRINT®型號7153E 之高K介電絕緣體與Acheson公司出品之鈦酸鋇糊狀物’ ELECTRODAG® EL-040 〇 20 依照印刷方法的第二個實例，依本發明，印刷方法包括下列步驟：提供依本發明之印刷印墨或糊狀物，將印刷印墨或糊狀物印至一選擇地替代的載體、一介電層、一磷層或一選擇地透明的傳導層。依照印刷方法的第三個實例，依本發明，印刷方法為、 26 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 tr---------# 本紙張尺度通用T Η四豕棵準（CNS)A4規格（21〇 x 297公爱） 91. 3. 2.000 1235171 A7 B7 五、發明說明（才） -----------裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 一種製造電致發光裝置的方法’包括下列步驟：（i)使用依本發明印刷印墨或糊狀物印刷一透明或半透明的載體，以製造透明或半透明的第一傳導層；（…使用一包含電致發光磷之層，以印刷第一傳導層；（Hi)選擇地使用一介電層以印 5 刷包含電致發光磷之層；與（iv)使用一種包含3,4-二烷氧基嗔吩之聚合物或共聚物之溶液、分散液或糊狀物，以印刷介電層，若存在介電層；或是印刷包含電致發光鱗之層’若無介電層存在，藉以製造第二傳導層，其中使用於步驟（〇之溶液、分散液或糊狀物中之3,4_二烷氧基噻吩之聚合物 1〇或共聚物可與使用於步驟（iv)之溶液、分散液或糊狀物中之3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物相同或相異。依照印刷方法的第四個實例，依本發明，印刷方法為一種製造電致發光裝置的方法，包括下列步驟：⑴使用一種依本發明印刷印墨或糊狀物印刷一載體’以製造第二傳 15 導層；（Π)選擇地使用一介電層，以印刷第二傳導層；（1U)使經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製用一包含電致發光磷之層，以印刷介電層，若存在介電層，或是印刷第二傳導層，若無介電層存在；與（1V)使用一種包含3,4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物之透明溶液、分散液或糊狀物，以印刷電致發光磷之層’藉以製造透明的或 20半透明的第一傳導層，其中使用於步驟（1)之溶液、分散液或糊狀物中之3,4_二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物可與使用於步驟㈣之溶液、分散液或糊狀物中之3,心二·烧氧基喧吩之聚合物或共聚物相同或相異。 27 本紙張尺度適用中國國家i^(CNS)A4ϋ 97公f 1235171

五、發明說明（4) 經濟部智慈財產局貝工消费合作社印製 ο 2 塗覆方法本發明層面得以實現係藉一種塗覆方法，包括下列步驟：提供一種依本發明之水溶性組成物；將水溶性組成物施加至一選擇地替代的載體、一介電層、一磷層或一選擇地 5 透明的傳導層。透明或半透明的載體依照塗覆方法的第一姆實例，或印刷方法的第五個實例’依本發明’載體為紙、聚合物膜、玻璃或陶瓷。 10 依照塗覆方法的第二個實例，或印刷方法的第六個實例，依本發明，載體為一種透明的或半透明的聚合物膜。適合用於導電層或抗靜電層之透明或半透明的載體，依本發明，可為硬質或柔韌的，並由玻璃、玻璃_聚合物薄板、聚合物薄板、熱塑性聚合物或杜羅塑膠的聚合物所組 15 成。薄層柔韌載體之實例為那些製自纖維素酯、三乙酸纖維素酯、聚丙烯、聚碳酸酯或聚酯，並以聚（對苯二甲酸乙二醇酯）或聚（1，4-二羧酸伸乙基萘基酯）為最佳。工業上之應用依本發明之水溶性組成物可用於如：施加抗靜電層或導電層至一選擇地替代的載體、一介電層、一磷層或一選擇地透明的導電層。依本發明之印刷印墨或糊狀物可用於如：施加抗靜電或導電的圖案至一選擇地替代的載體、一介電層、一磷層 28 — II--1 I--丨·—丨丨 I ——丨訂· — — — — — — — (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笈） 91. 3. 2,000 1235171 A7 B7 五、發明說明（β) 或一選擇地透明的導電層。此可為例如：製造電致發光裝置中之一個步驟，其可用於電燈、顯示器、背景光，如：LCD、汽車儀器板與鑰匙開關之背景光、緊急照明、手機、個人數位助理、家用電子、指示燈與其他需要發光之應用。 5 本發明係藉比較實例與發明實例進行下列之說明。這些實例中之百分率與比率皆以重量為準，除非另行指示。以比較與發明實例解說本發明時，使用下列諸層： •一層LUXPRINT™ 7153E(—種高K介電絕緣體），使用 P55網加以絲網印刷； 10 •一層LUXPRINTTM 7138J(—種白色磷），使用P55網加以絲網印刷。連同載體顯示於表2。載體編號聚合物箔替代層編號 01 聚對苯二甲酸乙二醇酯 01 02 聚對苯二甲酸乙二醇酯 02 03 聚對苯二甲酸乙二醇酯 03 04 聚對苯二曱酸乙二醇酯 04 05氺氺聚對笨二甲酸乙二醇酯 05氺氺 06 聚碳酸酯 06 Autotype™ V200 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

丨丨I I訂------— II 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） 91. 3. 2,000 1235171 A7 五、發明說明u?)替代層編號01具有組成： 5 50莫耳Α乙一醇、26.5莫耳％對苯二甲酸、2〇草耳 %鄰苯二甲酸、3·5莫耳％硫鄰笈二4 79.8% KieselsoFM 100F，BAYER 公司^~ 19.9% ArkoponTM T，Clanant 公司之一種瓦面活^j —~ —0.3% 79.1% 18.6% Ύλ% Τ.9% 88¾亞乙稀基氣化物、10%丙浠ϋ酷愈，。乂亡 Kieselsol® 100F ’ BAYER 公司之二^ Mersolat® Η，BAYER 公司之一^^活·!^-Ultravo, W，aBA-GEIGY^^IT^^g^p 1 0 替代層編號03具有組成： (請先閲讀背面之注意事項再填Κ本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 50莫耳％乙二醇、26.5莫耳％對苯二甲酸鄰苯二甲酸、3·45莫耳％硫鄰笨二甲酸與〇.〇5'莫耳° %下示化合物之共聚物 ' /〇丫0 〇γ〇\ 0 〇 77.2% _—一 20%丙烯酸乙酯與80%曱基丙烯酸之共聚物 5.8%_ Hordamer®PE02，HOECHST公司之水溶性聚乙稀分散劑 PAREZ RESIN® 707，AMERICAN CYANAMID 公司之一種密胺-甲醛樹脂 14.6% 30 -5. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 1235171 A7 _ B7 五、發明說明（4 ) 替代層編號04具有組成： 50莫耳％乙二醇、26.5莫耳鄰苯m5五ΐ%硫鄰共聚ί 79.8% Kieselsol 100F，BAYER 公司之--— 19.9% Ar*k〇!(〇nTM T，Clariant 公司之 -— 0.3% 使用下者塗覆： Laponite® RD (石夕酸鎮) 凝膠 ----- 24.91% Bronidox®，種殺菌劑一· 0.35% 醯化的 Ultmv‘ W，Qba 1.42% Arkopal® M60，Clanant 公司之一相-— 0.72% 三甲基醇丙烧 _ ^ -- 13.35% Kieselsol® 500F，BAYER 公司之一種塍狀▲ s 41.63% Perapret PE40，BASF公司之一種聚乙_毕赚 2.67% 聚(甲基丙烯酸甲酯）消光劑~~一 -- 1.07% 5 11 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製製備發明實例中敘述之PEDOT糊狀物所使用的起始物料為：1·2重量％ PEDOT/PSS水溶性分散劑，含有ped〇T對 PSS之重量比率為1:2·4，係依ΕΡ-Α 440957揭示之方法製備’並具有一典型的黏度，其測定使用一 ARl〇〇〇板與圓錐形流變器（直徑4公分；錐形角度2。），在20°C下，於 38 mPa.s ’剪切速率為5秒1 ’減少至33 mPa.s，剪切速率為35 mPa.s，並具有一典型的pH值1.9。發明實例1至12 製備PEDOT糊狀物〇1 31 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1235171 a7 A7 B7 五、發明說明（) PEDOT[聚（3,4-伸乙二氧基噻吩）]糊狀物01’一種透明的PEDOT糊狀物，於25°C下製備，係將1公克CARBOPOL@ ETD-2623，15公克二乙二醇、10公克正丙醇小心地加至一轉速800 rpm之溶解槽，槽中含有100公克I·2重量％ 5 PEDOT/PSS於水中之分散劑，授拌1小時後’將轉速增加至1200 rpm，並加入足夠量的25〇/❶氨水溶液（約〇·5毫升) 以調整pH值至5，隨後再攪拌5分鐘。 PEDOT糊狀物，於25°C時具有黏度13 Pa.s ’剪切速率為5秒-1，其測定使用一 AR1000板與圓錐形流變器（直徑 1〇 4公分；錐形角度2。）。製備PEDOT糊狀物〇1之配方與印刷物之性能總結於表3，印刷物係使用P79網目之網，於 AUTOSTAT® CT7上進行人工印刷，隨後於u〇°C乾燥5 分鐘。印刷物的光學密度係使用以可見濾光器傳輸之 15 MacBethTM TR924密度計測定，印刷物表面電阻之測定係將印刷層與平行的銅電極接觸，平行的銅電極各為35毫米長並間隔35毫米，且能形成線接觸，電極則以TEFLON® 絕緣體予以分開，此可達成直接測量每正方之表面電阻。由PEDOT糊狀物01製得印刷物之光學密度與表面電阻亦 2〇顯示於表3。本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 n n n n 一· n n n I n 經濟部智ft財產局貝工消t合作社印製 91. 3. 2,000 1235171 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製五、發明說明（2ί ) 表3: PEDOT糊狀物〇1 1.2%PEDOT/PSS分散液（公克） 100 ARBOPOL™ ETD 2623 (公克） 1.0 乙二醇（公克） 15 正丙醇（公克） 10 氨（25%水溶液）至pH為5 表面電阻（歐姆/正方） 800 光學密度（白光） 0.06 製備PEDOT糊狀物02 PEDOT糊狀物02, 一種透明的糊狀物，於25°C下製 10 備，係將1公克CARBOPOL® ETD-2623，15公克二乙二醇、10 公克正丙醇、3.6 公克 LEVANYLTM A-SF，BAYER 公司的一種黑色顏料，小心地加至一轉速800 rpm之溶解槽，槽中含有100公克1.2重量。/〇 PEDOT/PSS於水中之分 15 散劑，攪拌1小時後，將轉速增加至1200 rpm，並加入足夠量的25°/❶氨水溶液（約〇·5毫升）以調整pH值至5，隨後再攪拌5分鐘。製備PEDOT糊狀物〇2之配方與印刷物之性能總結於表4，印刷物係使用P79網目之網進行人工印刷，隨後於 ll〇°C乾燥5分鐘。 20 PEDOT糊狀物02，於25°C時具有黏度13 Pa.s，剪切速率為10秒-1，其測法與PEDOT糊狀物〇1同。使用P79網目進行網印印刷，隨後於130°C乾燥2分鐘，製得之層具有表面電阻700歐姆/正方與光學密度〇·5〇，其測法與 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91· 3· 2,000 ---1111------------t ---------I (請先Η讀背面之注意事項再填.寫本頁) 1235171 A7 _B7

五、發明說明（3D PEDOT糊狀物01同。表4: PEDOT糊狀物02 1.2%PEDOT/PSS分散液（公克） 100 CARBOPOL™ ETD 2623 (公克） 1.0 乙二醇（公克） 15 正丙醇（公克） 10 LEVANYLTM A-SF (公克） 3.6 氨（25%水溶液）至pH為5 電致發光裝置之製備發明實例1至6係藉網印印刷製備，依照層結構1，亦即： —首先施加一層杜邦LUXPRINT®型號7145L後電極，銀導體（電阻為1歐姆/正方），以形成第一電極之巴士棒； —隨後施加一層糊狀物01以形成第一（透明）電極，其厚度於乾燥後為200至300奈米。 —接著施加一層LUXPRINT⑧7151J，為杜邦公司之一種硫化辞磷分散劑，至乾燥後之厚度為20微米。 —隨後施加三層杜邦LUXPRINT®型號7153E，高K介電絕緣體印墨（酞酸鋇），於每次施加之中間予以乾燥，每次施加之厚度於乾燥後約為7微米。 —隨後施加一層杜邦LUXPRINT®型號7144E印墨，一種碳導體印墨（電阻為80歐姆/正方），至乾燥後之厚度約8 微米作為後電極，與 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) ----------_裝 :請先Η讀背面之注意事項再填寫本頁) I ί n i JrJ« VI n n n n n n I < 言經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 91. 3. 2,000 A7

1235171 五、發明說明（33 ) ―最後施加一層杜邦LUXPRINT®型號7145L後電極，銀導體（電阻為1歐姆/正方），塗佈於背傳導層之足夠表面以形成後電極之巴士棒；使用P79網目之網加諸於載體編號1至6。 5 用於發明實例7至12中裝置之層結構2，與發明實例 1至6唯一不同處為將杜邦luxprinT®型號7144E印墨之層以PEDOT糊狀物02層（表面電阻為700歐姆/正方）取代’其乾燥厚度於120°C乾燥2分鐘後約為0.2微米，以形成依本發明之第二含PEDOT電極。 10 電致發光裝置之評估發明實例7至12中電致發光裝置之性能係藉監控此裝置之發光加以評估，將交流電壓1〇〇伏特於400赫茲加至一置於溫度6〇°C與相對濕度90%空調室内之電致發光裝 15 置’使用一聯合偵測器技術序號67146矽光倍加器與載體之未塗覆面接觸，而後監控已施加電壓之裝置的電阻，使與相同裝置但未施加電壓之電阻相比較，起始發光以燭光/ 平方公尺計算，與起始電阻顯示於表5。 -----------^丨裝 C請先Mtt背面之注意寧項存填«本頁) 訂丨丨------# 經濟部智慧財產局具工消t合作社印製

* 91. 3. 2.000 1235171 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製五、發明說明（3午）表5: 發明實例編號層之結構載體編號起始發光 [燭光/平方公尺] 起始電阻 [歐姆] 1 1 01 34 914 2 1 02 33 840 3 1 03 32 776 4 1 04 32 867 5 1 05 30 802 6 1 06 29 896 7 2 01 29 774 8 2 02 30 781 9 2 03 29 736 10 2 04 28 844 11 2 05 29 715 12 2 06 28 -- 發明實例13至18 發明實例13至18係藉網印印刷製備，使用P79網目之網，印至載體編號1至6上，依照層結構3，亦即： —首先施加一層杜邦LUXPRINT®型號7145L後電極，銀導體（電阻為1歐姆/正方），以形成第二電極之巴士棒； —隨後施加一層PEDOT糊狀物02至塗覆銀之載體，其厚度於130°C乾燥2分鐘後為200至500奈米，以形成依本發明之”第二包含PEDOT電極”;隨後 ••施加三層杜邦LUXPRINT®型號7153E，高K介電絕緣體印墨（酞酸鋇），於每次施加之中間予以乾燥，每次施加之厚度於乾燥後約為7微米； -·接著施加一層LUXPRINT® 7151J，為杜邦公司之一種硫化辞磷分散劑，至乾燥後之厚度約為10微米； 36 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公« ) 91. 3. 2,000 --------------------訂--------- (請先Mtt背面之注意事項再填寫本頁) 1235171 經濟部智慧財產局員工消费合作社印« A7 B7 五、發明說明（^) —施加一層PEDOT糊狀物〇1(表面電阻為800歐姆/正方），於90°C乾燥後之厚度約為0.2微米以形成依本發明之，，第一包含PEDOT電極”;與 --最後施加一層杜邦LUXPRINT®型號7145L後電極，銀 5 導體（電阻為1歐姆/正方），塗佈於第二電極之足夠表面以形成其巴士棒；電致發光裝置之評估發明實例13至18中電致發光裝置之性能係以實例1 1〇至12所敘述之方法加以評估，其結果顯示於表6。表6 發明實例編號層之結構 1體編號起始發光 [燭光/平方公尺] 起始電阻 [歐姆] 13 3 01 39 -- 14 3 02 37 -- 15 3 03 39 -- 16 3 04 38 ·· 17 3 05 40 -- 18 3 06 42 — 發明實例19 20 製備不透明的PEDOT糊狀物03 PEDOT糊狀物03, 一種不透明的糊狀物，於25°C下製備，係將1公克CARBOPOL® ETD-2623，15公克二乙二醇、10 公克正丙醇、1·92 公克 LEVANYL™ A_SF，BAYER 公司的一種黑色顏料，〇·16公克ZONYL™ FS0100小心地 ' 37 本遇用〒國圉家樣準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) I-----— II--— — — — — — ^·ΙΙ---I I · (請先H讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235171 A7 B7 五、發明說明（从）加至一轉速800 rpm之溶解槽，槽中含有1〇〇公克ι·2重量％ PEDOT/PSS於水中之分散劑，攪拌1小時後，將轉速增加至1200 rpm，並加入足夠量的25%氨水溶液（約0.5毫升）以調整PH值至4·2，隨後再攪拌5分鐘。製備PEDOT 5 糊狀物03連同PEDOT糊狀物02之配方顯示於表7。表7 PEDOT糊狀物 02 PEDOT糊狀物 03 1.2%PEDOT/PSS分散液（公克） 100 100 CARB〇POLTM ETD 2623 (公克） 1.0 2.0 乙二醇（公克） 15 15 正丙醇（公克） 10 10 LEVANYL™ A_SF (公克） 3.6 1.92 ZONYL™ FS0100 (公克） ― 0.16 氨（25%水溶液） 0.52 (pH=5) (ρΗ=4·2) PEDOT糊狀物03於剪切速率於0:1至1000秒-1之範圍， 25°C時之黏度，其測定係使用一 AR1000板與圓錐形流變器（直徑4公分；錐形角度2。），顯示於表8。 ------------裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 91. 3. 2,000 本紙張尺度ifi財S S ^?75nS)A4規格(210 X 297公) 1235171 A7 B7 五、發明說明（V ) 表8 剪切速率[秒i] 黏度[Pa.s] 剪切速率[秒-1] 黏度[Pa.s] 0.16 739 15.85 15.6 0.25 517 25.12 11.2 0.40 350 39.81 7.95 0.63 234 63.10 5.69 1.00 159 100 4.17 1.59 101 158.50 3.01 2.51 69.5 251.20 2.24 3.98 47.5 398.10 1.64 6.31 33.2 631.00 1.25 10.0 22.4 1000 0.95 1〇使用PEDOT糊狀物03連同PEDOT糊狀物02,以P48 與P79網目之網進行人工印刷，隨後於U(rc乾燥5分鐘，其印刷物之組成顯示於表9，使用PEDOT糊狀物〇3，以 P48之網印刷得到印刷物之性能亦顯示於表9。 ------------裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I I I ·1111111· 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製本紙張尺度適用中國@家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91· 3. 2,000 1235171 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製五、發明說明（多？）表9 PEDOT糊狀物02 PEDOT糊狀4 物03 P48 P79 P48 P79 P120 PEDOT/PSS (毫克/平方公尺） 443 277 443 277 CARBOPOL™ ETD 2623 (毫克/平方公尺） 379 237 759 474 »· _ LEVANYLTM A-SF (毫克/ 平方公尺） 382 239 204 127 * ZONYL™ FS0100 (毫克/ 平方公尺） -- -- 61 38 " ** 表面電阻（歐姆/正方） -- 700 600 830 1400 光學密度（可見光） -- 0.50 0.80 0.58 0.44 10 發明實例20 製備透明的PEDOT糊狀物04至07 PEDOT[聚（3,4-伸乙二氧基噻吩）]糊狀物04至07,透明的PEDOT糊狀物，於25 °C下製備，係將適量的 CARBOPOL® ETD 2623、二乙二醇、正丙醇、ZONYLTM 15 FS0100與視所需之去離子水，針對各種不同的糊狀物依表10所示，小心地加至一轉速800 Ι·ριη之溶解槽，槽中含有100公克1·2重量。/〇 PEDOT/PSS於水中之分散劑，攪拌 1小時後，將轉速增加至1200 rpm，並測其pH值。 PEDOT糊狀物〇4至07於25°C具有黏度約40 Pa.s，以 20 , 及剪切速率1秒。製備印刷物時，使用PEDOT糊狀物〇4 至07，以P79網目之網於AUTOSTAT® CT07載體上進行人工印刷，隨後於ll〇°C乾燥5分鐘，並評估發明實例i 至12之層的表面電阻與光學密度，其結果連同PEDOT糊 40 (請先M讀背面之注意事項再填窝本頁) 裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公« ) 91. 2,000 1235171 A7 B7 五、發明說明) 狀物01顯示於表10。經濟部智.«.財產局員工消f合作社印製表10 PEDOT 糊狀物01 PEDOT 糊狀物04 PEDOT 糊狀物05 PEDOT 糊狀物06 PEDOT 糊狀物07 1.2%PEDOT/PSS 水溶性分散液(公克） 100 100 100 100 100 CARBOPOL™ ETD 2623 (公克） 1.0 1.0 2.0 3.2 1.44 乙二醇（公克） 15 97 194 311 128.6 正丙醇（公克） 10 10 20 32 57.2 ZONYL™ FS0100 (公克） -- 0.21 0.42 0.67 0.029 氫氧化錄（公克） 0.5(pH= 5) (pH=7) (pH=6) (pH=6) (pH=6) 去離子水 -- -- 100 233.3 -- P79網 PEDOT/PSS (毫克/平方公尺） 285 173 86 52 CARBOPOL™ ETD 2623(毫克/平方公尺） 237 144 144 144 ZONYL™ FS0100(毫克/平方公尺） 29 29 29 P48網 PEDOT/PSS (毫克/平方公尺） 455 277 138 83 CARBOPOL™ ETD 2623(毫克/平方公尺） 379 231 231 231 ZONYL™ FS0100(毫克/平方公尺） 46 46 46 PEDOT糊狀物〇4與PEDOT糊狀物〇5之黏度為剪切速率之函數，其測定係於20°C，使用一 AR1000板與圓錐 41 本紙張尺度適用中國圉豕標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） 91. 3. 2,000 ------------·裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨丨丨丨訂-------- 經濟部智慧財產局貝工消货合作社印製 1235171 A7 ____B7_ _ 五、發明說明（斗P) 形流變器（直徑4公分；錐形角度2。），結果顯示於表1 1。表11 剪切速率 [秒-1] 一黏度[Pa.s]於 2(TC 剪切速率 [秒―1] 黏度[Pa.s]於 20°C PEDOT 糊狀物04 PEDOT 糊狀物05 PEDOT 糊狀物04 PEDOT 糊狀物05 0.10 185.0 216.3 """ΪΙΤ85 4.17 4.80 0.16 127.5 144.3 25.12~I 3.13 3.57 0.25 89.2 98.6 39.81 2.29 2.75 0.40 62.4 68.5 63.10 1.71 2.07 0.63 42.9 48.6 100 1.30 1.54 1.00 30.5 34.5 158.50 0.968 1.20 1.59 21.3 23.8 251.20 0.737 0.938 2.51 15.2 16.9 398.10 0.553 0.737 3.98 11.0 11.6 631.00 0.438 0.588 6.31 8.08 9.07 1000 0.355 0.481 10.0 5.83 6.50 印刷物之印刷品質如表12所示之印刷物之製備係使用P48、P79與P120 網目之網於一 AUTOSTAT® CT07載體與一 LUXPRINT 7153標準層上進行人工印刷，隨後於n〇〇c乾燥$分鐘，印刷物之品質以目視，並使用三種敘述加以評估：潤濕不良=明顯地潤濕不良斑點=觀察到斑點可接受==潤濕明顯良好結果顯不於表12。潤濕不良顯現於PEDOT糊狀物〇丨.印刷於 AUTOSTAT® CT07 載體與一 LUXPRINT 7153 標準層上，使用P48、P79與P120網目之網進行人工印刷。 42 本紙張尺度.適用中國固家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） 91. 3. 2,000 ------------··裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 皿丨-丨訂·丨-丨丨丨-I - 1235171 A7 B7 五、發明說明（41 ) ------------裝 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 目測潤濕良好發生於PEDOT糊狀物04、05與07印刷於 AUTOSTAT® CT07 載體上，使用 P48、P79 與 P120 網目之網進行人工印刷。印刷於LUXPRINT 7153標準層之案例中，潤濕良好顯現於PEDOT糊狀物05與07，使用 5 P48、P79與P120之網，而PEDOT糊狀物04之案例，潤濕良好僅顯現於P79與P120之網。一般而言，印刷品質隨著傳導層中CARBOPOL⑧ETD 2623濃度之增加而改善。 10 表」·2 網之種類 AUTOSTAT CT7G 上之印刷品質 LUXPRINT 7153E 上之印刷品質 PEDOT糊狀物01 P48 涵濕不良潤濕不良 P79 潤濕不良潤濕不良 P120 潤濕不良潤濕不良 PEDOT糊狀物04 P48 斑點/可接受斑點/潤濕不良 P79 可接受斑點/可接受 P120 可接受斑點/可接受 PEDOT糊狀物05 P48 斑點/可接受可接受 P79 斑點/可接受可接受 P120 可接受可接受 PEDOT糊狀物07 P48 斑點/可接受可接受 P79 可接受可接受 P120 可接受可接受經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製印刷物之黏著性印刷物於 AUTOSTAT® CT07 載體與 LUXPRINT 7153 層上之黏著性係由膠布試驗測定：首先以刮鬍刀片將層交叉地刮擦一面積約4x10平方公分，而後施加一片10x24 43 適度張 I紙本格規 A4 s) N (c Ϊ 標家 * 公 97 91. 3. 2,000 1235171 A7 B7 弓說明（和）平方公分之TES APACK%122棕色膝布，並以一硬質物加以按摩，最後將膠布自一頭以單一動作向上移除，印物層之黏著性以目視判定，尺度自〇至5,〇相當於膠布未將層移除，依照下列準則 10 黏著性評估為0: 使用膠^ 黏著性評估為1: 黏著性評估為2 黏著性評估為3: 使用膠帶移除面積相當於75%膠秦n〜黏著性評估為4·· 使用膠帶移除面積等於膠帶面積一— 黏著性評估為5: 使1膠帶移除面積大於膠帶面精—- ""——. 中間之評估值如：0/1、1/2、2/3與3/4亦為可能，結果顯示於表13。 f锖先閱tt背δ之注意事項再填寫本頁) I·裝經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製表13 網之種類 AUTOSTAT CT7 上之黏著性 LUXPRINT 7153E 上之黏著性 PEDOT糊狀物01 P48 3/4 3/4 P79 3/4 3/4 P120 3/4 0/1 PEDOT糊狀物04 P48 0/1 0/1 P79 0/1 0/1 P120 0/1 0/1 PEDOT糊狀物05 P48 0/1 0/1 P79 0/1 0/1 P120 0/1 0/1 PEDOT糊狀物07 P48 0/1 0/1 P79 0/1 0/1 \P120 0/1 0/1 —丨丨丨訂丨丨丨-丨· . ♦紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 κ 297公茇） 91. 3. 2,000 1235171 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明（斗3 ) 對於PEDOT糊狀物01之案例，可接受黏著性[0/1]僅顯示於使用P120網目之網進行人工印刷的LUXPRINT® 7153標準層。黏著性0/1顯示於PEDOT糊狀物04、05與07之印刷 5 物，其製備係使用P48、P79與P120網目之網，於 AUTOSTAT® CT07載體及於LUXPRINT® 7153標準層上進行人工印刷。因此得到可接受黏著性者為CARBOPOL® ETD 2623 於層中之濃度高於或等於50重量％。 10 印刷物之表面電阻印刷物於 AUTOSTAT® CT7 載體及於 LUXPRINT® 7153 標準層上之表面電阻係依發明實例1至12的方法評估。乾燥條件經發現對測得印刷物之表面電阻不具影響。印刷物 15 之光學密度係將十只細條，使用可見光濾光器，以

MacBeth™ TR924密度計所測得之傳輸光學密度除以十予以測定，其結果顯示於表14。於固定層厚下，依所使用之網而定，以PEDOT糊狀物 (H、04、05與07製得印刷物之表面電阻，隨著PEDOT於 20 印刷物中之濃度減少而增加。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) 91. 3. 2,000 ----------•丨丨丨丨丨丨丨訂--------· - (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235171 A7 B7 五、發明說明（卞f) 表14: 網之種類 AUTOSTAT CT7上之表面電阻率[歐姆/ 正方] AUTOSTAT CT7之光學密度(可見光） LUXPRINT® 7153E上之表面電阻率[歐姆/正方] PEDOT糊狀物01 P48 550 0.08 700 P79 700;800 0.06 1300 P120 1600 0.03 5000 PEDOT糊狀物04 P48 1200 0.04 2500 P79 1900 0.03 3800 P120 2700 0.02 3900 PEDOT糊狀物05 P48 2500 0.02 5000 P79 3500 0.02 6000 P120 5500 0.01 12000 PEDOT糊狀物07 P48 5500 — 10000 P79 17000 — 40000 P120 19000 — 80000 (請先Htt背面之注意事項再填窵本頁) 經濟部智慧財產局貝工消t合作社印製發明實例21 有色透明的PEDOT糊狀物08與09係製自PEDOT糊狀物01，藉加入酞花青銅與若丹明6G，用量各為 PEDOT/PSS之等量與半量。將PEDOT糊狀物08與09網印於AUTOSTAT® CT7載體上，使用P48與P120網目之網進行人工印刷製得之層的組成顯示於表15,並連同顯示印刷物之顏色、使用MacBeth™ TR924密度計，以可見光、紅色、藍色與綠色濾光器測得之印刷物傳輸光學密度，以及印刷物依發明實例1至12所述方法測得之表面電阻。 46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 1235171 A7 五、發明說明（+广）這些結果顯示依本發明可以製得具有與未加顏色之印墨相似的表面電阻之有色印墨與糊狀物。表15: 糊狀物01 以P79網目之網印刷糊狀物〇8 以P48網目之網印刷糊狀物09 以P48網目之網印刷糊狀物09 以P120網目之網印刷 PEDOT/PSS (平方公尺/ 公克） 285 500 500 200 敗花青銅（平方公尺/公克） -- 500 若丹明6G (平方公尺/公克） -- -- 250 100 CARBOPOL™ ETD 2623 (平方公尺/公克） 237 ^417 417 167 表面電阻（歐姆/正方） 800 500 450 950 顏色無色青綠色洋紅色洋紅色光學密度可見先 0.06 0.14 1.07 0.19 光學密度紅色 -- ~0^9^ 0.13 0.08 光學密度綠色 -- 0.22 . 1.07 0.65 光學密度藍色 -- 0.12 0.27 0.17 發明實例22 透明的PEDOT糊狀物10、11與12係依PEDOT糊狀物04之方法製備（參見發明實例20)，惟〇·2公克ZONYLTM 20 FS0100以表16中各PEDOT糊狀物顯示之Z0NYLTM FSA、 ZONYLTM FSE與ZONYLTM FSP量戶斤取代，以確使各案例中ZONYLTM5面活性劑之活性數量相同。PED0T糊狀物 4、10、11與12連同PEDOT糊狀物〇4之組成顯示於表 16° ' 47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公« ) (請先Mtt背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ----訂--------- 經濟部智«財產局貝工消費合作社印製 91. 3. 2,000 1235171 A7 __Β7 五、發明說明（吣）表16: PEDOT 糊狀物04 PEDOT 糊狀物10 PEDOT 糊狀物11 PEDOT 糊狀物12 1.2% PEDOT/PSS 水溶性分散液（公克） 100 100 100 100 CARBOPOL™ ETD 2623 (公克） 1.0 1.0 1.0 1.0 乙二醇（公克） 97 97 97 97 正丙醇（公克） 10 10 10 10 ZONYL™ FS0100 (公克）（100%活性） 0.2 一 — ZONYLTM FSA (公克） (25%活性） -- 0.8 —— ZONYL™ FSE (公克） (14%活性） — 1.45 ZONYL™ FSP (公克） (35%活性） — -- 0.55 pH 7 7 7 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消ff合作社印3Ϊ 將PEDOT糊狀物04、10、11與12使用P48網目之網，進行人工網印，並於ll〇°C乾燥5务鐘製得之層之組成顯示於表17,連同顯示印刷物之光學密度，與印刷物之表面電阻，其測法依發明實例1至12所述，以及黏著性，其測法依發明實例20所述。印刷層於AUTOSTAT⑧CT7載體與LUXPRINT 7153標準層上之斑點係以目視判定，尺度自0至5，0相當於一良好的無斑點層，依照下列準則·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 91. 3. 2,000 1235171 A7 B7 五、發明說明（47) 斑點評估為0: 目視檢查未見斑點；斑點評估為1: 印刷物之1至10%含斑點；斑點評估為2 印刷物之11至20%含斑點；斑點評估為3: 印刷物之21至40%含斑點；斑點評估為4: 印刷物之41至60%含斑點；斑點評估為5: 印刷物高於60%含斑點。結果亦顯示於下表17。經濟部智慧財產局員工消f合作社印製表17: PEDOT 糊狀物04 PEDOT 糊狀物10 PEDOT 糊狀物11 PEDOT 糊狀物12 PEDOT/PSS (毫克/平方公尺） 300 300 300 300 CARBOPOL™ ETD 2623 (毫克/平方公尺） 250 250 250 250 ZONYL™ FS0100 (毫克/平方公尺） 50 — 一 -- ZONYL™ FSA (毫克/ 平方公尺） — 50 -- — ZONYL™ FSE (毫克/ 平方公尺） 50 ZONYL™ FSP (毫克/ 平方公尺） -- 50 表面電阻（歐姆/正方） 950 1150 910 780 光學密度（白光） 0.03 0.05 0.05 0.04 於 AUTOSTAT® CT7 載體上之黏著性 0/1 — 0/1 0/1 於 LUXPRINT® 7153E 層上之黏著性 0/1 0/1 0/1 0/1 於 AUTOSTAT® CT7 載體上之斑點 4 3 3 3 於於 LUXPRINT® 7153E層上之斑點 4 3 4 4 49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐) 91. 3. 2,000 — — IIIIII1 — —Awv · 1 ! I I I I I ^ «Ι1ΙΙΙ1Ι» . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235171 A7 _B7_ 五、發明說明（褚） ZONYL™ FS0100為一非離子界面活性劑，以及 ZONYLTM FSA、ZONYLTM FSE 與 ZONYLTM FSP 皆為陰離子界面活性劑，因此表15之結果顯示陰離子與非離子界面活性劑皆可用於依本發明之水溶性組成物，以製備可接 5 受的依本發明導電層與抗靜電層。本發明可包括任何於此含蓄地或明白地或總括地揭示之特徵或特徵之組合，不論其是否與本申請專利之發明相關聯。鑑於前面之敘述，對精於此方面技藝者應明顯得知，於本發明範圍可作各種的改良。 ------------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- ·#· 經濟部智.«財產局貝工消t合作社印« 91. 3. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

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申請曰期 ----------~ %夂案號 — q 11 類別 ^-----J (以上各攔由本局填註）專利申請案第91106096號 ROC Patent Appln. No.91106096 修正後無劃線之中文說明書修正頁-附件(五） Amended Pages of the Chinese Specification-End. V (民國93年12月曰送呈） (Submitted on December m, 2004) 經濟部中央標準局貝工消费合作&印装一_ 11專利説明書 _發明新型名稱 ____ 中文具有一 3, 4-二烷氧基噻吩之聚合物或共聚物及一非牛頓的結合劑之水溶性組成物用於製備傳導層之方法英文 Aqueous composition containing a polymer or copolymer of a 3,4-dialkoxyt6iophene and a non-newtonian binder ibr use in a method for preparing a conductive layer 姓名包葛特（Roger Van den Bogaert) 一發明國籍比利時（Belgium) 一、創作人住、居所比利時摩塞爾市塞伯街27號 Septestraat 27? B-2640 Mortsel, Belgium 姓名 (名稱）阿格法及維爾特公司 AGFA-GEVAERT 國籍比利時（Belgium) 三、申請人住、居所 (事務所）比利時摩塞爾市賽伯街27號 Septestraat 27, B-2640 Mortsel, Belgium 代表人姓名史凡珍 (Jeannine Van der Sypt) 1 本紙張纽適用中國國家榡隼（CNS ) Α4· ( 21Gx297公釐） 91130CSJY)專說首頁-接 1235171

本發明使用之非牛頓結合劑包括高分子量丙稀酸與聚伸烧基聚醚交狀均f _與共㈣，如：B. F. G⑼drich之 CARBOPOL⑧樹脂，例如:CARB〇p〇I^ etd 2623 與黃原酸膠，例如：美國Hercules公司之bi〇san⑧s與美國 5 MERCK&Co·公司，Kelco 部門之 Kelzan® 丁。依照水溶性組成物的第十三個實例，依本發明，非牛頓的結合劑係選自包括聚丙烯酸酯與聚糖類之集團。依照水溶性組成物的第十四個實例，依本發明，非牛頓的結合劑為丙烯酸與聚烯基聚醚交聯之均質聚合物或共 10聚物。 ^ 牛頓的結合劑依照水溶性組成物的第十五個實例，依本發明，水溶性組成物另外包含一種牛頓的結合劑，參見前述之定義。將牛頓結合劑加至依本發明之水溶性組成物，可改良 15非平面結構的塗覆性能，此種結合劑亦能增加水溶液之黏度，但幅度不大。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製依照水溶性組成物的第十六個實例，依本發明，牛頓結合劑係選自下列集團，包括··聚丙稀酸酯、叛基甲基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、羥基丙基纖維素、具磺酸基團 20包含羧酸酯之共聚物、經羥基改質之丙烯酸共聚物與聚 (乙烯醇）。一種適用的牛頓結合劑為MIROXtm tbn，由德國 Krefeld 之 Stockhausen GmbH 公司提供，為一種 20 重量〇/〇之t丙烯酸鈉與NP 14-曱基丙烯酸酷共聚物之水溶液。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

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專利申請案第91106096號 ^ Patint ΑΡΡ1η· Νο.91 106096 修正後产劃亨之申請專利範圍中文本—附件(二） Amended Claims in Chinese - F.nd YTT) (氏-93年12月曰送呈） (Submitted on December 2004) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 1· 一種製備傳導層之方法，其包括··將一種包含3,4_二烧氧基喧吩之聚合物或共聚物之水溶性組成物，其中兩個烷氧基可為相同或相異，或連同代表一經取代的氧-伸烷基-氧之橋或一未經取代的氧-伸烷基·氧之橋，一聚陰離子與一非牛頓的結合劑施加至一替代的載體或一未替代的載體、一介電層、一磷層或一透明的傳導性塗覆物或一非透明的傳導性塗覆物；並乾燥此已施加之水溶性組成物。 2·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該3,4_二烷氧基11 塞吩之聚合物或共聚物係選自由聚(3,4_伸甲基二氧基嗔吩）、聚(3,4-伸曱基二氧基π塞吩）衍生物、聚(3,4-伸乙基二氧基噻吩）、聚(3,4-伸乙基二氧基噻吩）衍生 20 物、聚(3,4-伸丙基二氧基噻吩）、聚(3,4-伸丙基二氧基嗔吩）衍生物、聚(3,4-伸丁基二氧基噻吩）、聚(3,4_伸丁基二氧基噻吩）衍生物與其共聚物所組成之群組。 3·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該聚陰離子為聚(苯乙烯續酸)之聚陰離子。 4·根據申請專利範圍第丨項之方法，其中該非牛頓結合劑為丙烯酸與聚烯基聚醚交聯之均質聚合物或共聚 10 15 25 物0 5· 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該水溶性組成 51 -

91130B-接 1235171 A8 B8 C8 D8_ 六、申請專利範圍物另外包含一種染料或顏料。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該載體為紙、聚合物膜、玻璃或陶瓷。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該載體為一種 5 天然紗線、合成紗線、天然纖維、合成纖維、紡織纖維、薄片或網狀材料。 8. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該乾燥之水溶性組成物為一具有表面電阻率低於106歐姆/正方之導電層。 10 9.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該乾燥之水溶性組成物為一具有表面電阻率低於106至1011歐姆/正方的範圍内之抗靜電層。 10.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該水溶性組成物為一印刷印墨或糊狀物。 15 11.根據申請專利範圍第10項之方法，其中該印墨或糊狀物為一種石印的印墨、凹版印刷的印墨、膠印的印墨、絲網印刷的印墨、射墨印刷的印墨或平版印刷的印墨。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 12.根據申請專利範圍第10項之方法，其中該印刷印墨或 20 糊狀物係印至一選擇地替代的載體、一介電層、一磷層或一選擇地透明的傳導性塗覆物。 -52 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）