JP2004532307A

JP2004532307A - ３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー及び非−ニュートニアン結合剤を含有する水性組成物。

Info

Publication number: JP2004532307A
Application number: JP2002578328A
Authority: JP
Inventors: バン・デン・ボゲルト，ロジエ
Original assignee: アグフア−ゲヴエルト，ナームローゼ・フエンノートシヤツプ
Priority date: 2001-03-29
Filing date: 2002-03-19
Publication date: 2004-10-21
Anticipated expiration: 2022-03-19
Also published as: EP1374644A2; DE60210429T2; CN100558782C; EP1383819B1; CN1509587A; CN1527854A; JP4500492B2; WO2002080627A2; JP3855167B2; KR20030097813A; KR100859363B1; JP2005501373A; EP1383819A2; WO2002079316A3; TWI235171B; DE60210429D1; WO2002080627A3; KR20040011487A; AU2002308173A1; CN100392890C

Abstract

２個のアルコキシ基が同一もしくは異なることができるか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー、ポリアニオン及び非−ニュートニアン結合剤を含有する水性組成物；上記の水性組成物を場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性コーティングに適用し；それにより適用される水性組成物を乾燥することを含む、導電性層の形成法；導電性層の形成のための上記の方法に従って形成される帯電防止及び導電性コーティング；上記の水性組成物を含む印刷インキ又はペースト；ならびに：上記の印刷インキを準備し；場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性コーティングの上に印刷インキを印刷することを含む印刷法。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー及び非−水性溶媒を含有する水性組成物の調製法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１は：分散された本質的に導電性のポリマーの粒子を含む分散液ならびに疎水性フィルム形成性熱可塑性ポリマー、高度に極性の可塑剤及び酸無水物界面活性剤を有機溶媒中に含有する溶液を含む導電性コーティング組成物を開示しており；ここで該熱可塑性ポリマーは該溶媒中に少なくとも１重量パーセントまで可溶性であり；且つここで該分散液は約１〜約５０重量パーセントの該本質的に導電性のポリマーを含む。
【０００３】
特許文献２は、ポリアニオンの存在下における式（Ｉ）：
【０００４】
【化１】

【０００５】
［式中、Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立して水素又はＣ_１−４−アルキル基を示すか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるＣ_１−４−アルキレン残基を形成する］
の構造単位から構成されるポリチオフェンの分散液を開示している。
【０００６】
特許文献３は、Ａ）式（Ｉ）
【０００７】
【化２】

【０００８】
［式中、Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立して水素又はＣ_１−４−アルキル基を示すか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるＣ_１−４−アルキレン残基、好ましくは場合によりアルキル基で置換されていることができるメチレン、場合によりＣ_１−１２−アルキルもしくはフェニル基で置換されていることができる１，２−エチレン残基又は１，２−シクロヘキセン残基を示す］
の繰り返し構造単位を有する中性のポリチオフェンならびにＢ）ジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基又はアミドもしくはラクタム基含有有機化合物の混合物；ならびにそれらからの導電性コーティングを開示しており、該導電性コーティングはそれらの抵抗率を好ましくは＜３００オーム／平方に向上させるために焼き戻される。
【０００９】
特許文献４は：ポリチオフェン、ポリアニオン化合物及び１５より大きい誘電定数を有する非プロトン性化合物を含有する水性組成物を得る段階を含む、物体上にポリマー性導電性層を形成するための方法を開示している。
【００１０】
特許文献５は、導電性ポリマーペーストならびに場合により結合剤、増粘剤及び充填剤の溶液もしくは分散液を含有する、１〜２００ｄＰａ．ｓ（１０^２〜２ｘ１０^４ｍＰａ．ｓ）の粘度を有するシルクスクリーンペーストを開示している。特許文献５はシルクスクリーンペーストの調製法も開示しており、その方法ではポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）［ＰＥＤＯＴ］／ポリ（スチレンスルホネート）［ＰＳＳ）の＜２重量％の含有率を有する溶液もしくは分散液を濃縮し、溶媒の除去により＞２％の固体含有率とし、続いて場合により結合剤及び／又は充填剤を加える。特許文献５の実施例２は、Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎからのポリアクリル酸ナトリウムとＮＰ１４−メタクリレートのコポリマーである結合剤ＭＩＲＯＸ^ＲＴＢＮの、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−含有シルクスクリーンペースト中における使用を開示している。
【００１１】
特許文献６は置換もしくは非置換チオフェン−含有導電性ポリマー、フィルム−形成性ポリマー及び有機溶媒媒体の溶液を含むコーティング組成物を開示しており；媒体は３７重量パーセント未満の含水率を有する。該発明の実施例において、水中のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２２重量％分散液を出発材料として用い、０．１重量％のＰＥＤＯＴ及び８〜２５重量％の水を有するコーティング分散液が開示された。
【００１２】
特許文献７は、導電性ポリマー及び有機溶媒媒体の溶液を含むコーティング組成物を開示しており、ここで溶媒はアルコール類、ケトン類、シクロアルカン類、アレン類、エステル類、グリコールエーテル類及びそれらの混合物より成る群から選ばれ；媒体は１２重量パーセント未満の含水率を有する。該発明の実施例において、水中のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２２重量％分散液を出発材料として用い、０．０２〜０．１重量％のＰＥＤＯＴ濃度を有し且つ２〜８重量％の水を含むコーティング分散液が開示された。
【００１３】
特許文献８は、置換もしくは非置換チオフェン−含有導電性ポリマー及び有機溶媒媒体を含み、媒体が１２重量パーセント未満の含水率を有するコーティング組成物を開示している。該発明の実施例において、水中のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２２重量％分散液を出発材料として用い、０．０２〜０．１重量％のＰＥＤＯＴ濃度を有し且つ２〜８重量％の水を含むコーティング分散液が開示された。
【００１４】
向上したコーティング及び／又は印刷性を有する、導電性層を得るための水性分散液、印刷インキ及び印刷ペーストが必要である。
【特許文献１】
米国特許第５，４９４，６０９号明細書
【特許文献２】
欧州特許出願公開第４４０９５７号明細書
【特許文献３】
欧州特許出願公開第６８６６６２号明細書
【特許文献４】
欧州特許出願公開第１００３１７９号明細書
【特許文献５】
国際公開第９９／３４３７１号パンフレット
【特許文献６】
欧州特許出願公開第１０８１５４９号明細書
【特許文献７】
欧州特許出願公開第１０８１５４６号明細書
【特許文献８】
欧州特許出願公開第１０８１５４８号明細書
【発明の開示】
【００１５】
従って、本発明の側面は、導電性層を得るための３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー及び非−水性溶媒を含む改良された水性組成物を提供することである。
【００１６】
従って、本発明のさらなる側面は、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー及び非−水性溶媒を含む改良された水性組成物を用いる、導電性層の形成のための方法を提供することである。
【００１７】
従って、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー及び非−水性溶媒を含む改良された水性組成物を用いる導電性層の形成のための方法に従って形成される帯電防止層を提供することも本発明の側面である。
【００１８】
従って、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー及び非−水性溶媒を含む改良された水性組成物を用いる導電性層の形成のための方法に従って形成される導電性層を提供することも本発明の側面である。
【００１９】
従って、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー及び非−水性溶媒を含有する改良された水性組成物を含む改良された印刷インキもしくはペーストを提供することも本発明の側面である。
【００２０】
従って、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー及び非−水性溶媒を含む改良された水性組成物を適用するための印刷法を提供することも本発明の側面である。
【００２１】
本発明のさらなる側面及び利点は、下記の記述から明らかになるであろう。
【００２２】
国際公開第９９／３４３７１号パンフレットの実施例２は、２．６ｇのポリアクリル酸ナトリウム（ＭＩＲＯＸ^ＲＴＢＮ、ＳｔｏｃｋｈａｕｓｅｎＧｍｂＨ，Ｋｒｅｆｅｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙからのポリアクリル酸ナトリウムとＮＰ１４−メタクリレートのコポリマーの２０重量％水溶液）ならびに５１．５ｇのメトキシプロピルアセテートの添加が、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（重量により１：２．４）の３重量％分散液の２２５ｇ、２５ｇのＮ−メチルピロリジノン及び７．５ｇの３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランの混合により調製される分散液の粘度を８００ｍＰａ．ｓから３０００ｍＰａ．ｓに向上させることを開示している。最終的分散液における、ＭＩＲＯＸ^Ｒ中のポリアクリル酸ナトリウムとＮＰ１４−メタクリレートのコポリマーの濃度は０．１７重量％である。１．８又は８．０のｐＨにおけるＭＩＲＯＸ^Ｒ中のポリアクリル酸ナトリウムとＮＰ１４−メタクリレートのコポリマーの０．２重量％溶液は、本発明に従うと実質的にせん断速度に依存しない粘度、すなわちニュートニアン挙動を示す。驚くべきことに、水溶液中で非−ニュートニアン（ｎｏｎ−Ｎｅｗｔｏｎｉａｎ）挙動を示す結合剤（すなわちその水溶液が実質的にせん断速度に依存する粘度を示す）を用いることにより、比較的低いＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−及び結合剤−含有率において満足に印刷され得る水性ペースト及びインキが得られ得ることが見出された。
【００２３】
（３，４−ジアルコキシチオフェン）のポリマーもしくはコポリマーを含む典型的な水性ペーストは約２．０のｐＨを有し、それは、Ａ．Ｎ．Ａｌｅｓｈｉｎｅｔａｌ．が１９９８年にＳｙｎｔｈｅｔｉｃＭｅｔａｌｓ，ｖｏｌｕｍｅ９４，ｐａｇｅｓ１７３−１７７において、約３より高いｐＨが導電率を劇的に低下させることを示したからである。しかしながら、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー、ポリアクリレート増粘剤及びグリコール誘導体ならびに場合により界面活性剤を含む、エレクトロルミネセントランプの電極の製造において用いられる、最高で７のｐＨを有するペーストが、＞７５％の可視光透過率において＜１０００Ω／平方の表面抵抗率を示し、それは＜３のｐＨを有するペーストの場合に典型的に観察されるものより有意に高くはないことが見出された。
【００２４】
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一もしくは異なることができるか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー、ポリアニオン及び結合剤を含有し、結合剤の水溶液が非−ニュートニアン挙動を示すことを特徴とする水性組成物により実現される。
【００２５】
本発明の側面は：上記の水性組成物を場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性コーティングに適用し；それにより適用される水性組成物を乾燥することを含む、導電性層の形成法によっても実現される。
【００２６】
本発明の側面は、上記の方法に従って形成される帯電防止層によっても与えられる。
【００２７】
本発明の側面は、上記の方法に従って形成される導電性層によっても与えられる。
【００２８】
本発明の側面は、上記の水性組成物を含む印刷インキ又はペーストによっても与えられる。
【００２９】
本発明の側面は：上記の印刷インキもしくはペーストを準備し、場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性コーティング上に印刷インキもしくはペーストを印刷することを含む印刷法によっても与えられる。
【００３０】
本発明のさらなる側面を従属クレイムにおいて開示する。
定義
ニュートニアン挙動（Ｎｅｗｔｏｎｉａｎｂｅｈａｖｉｏｕｒ）という用語は、１〜８０ｓ^−１のせん断速度範囲において１０％以下の変動を有する粘度を指し、それは他の成分の不在下に、関連する媒体中において２重量％未満の濃度に関し、増加するせん断速度で測定される。
【００３１】
非−ニュートニアン挙動という用語は、１〜８０ｓ^−１のせん断速度範囲において１０％より大きい変動を有する粘度を指し、それは他の成分の不在下に、関連する媒体中において２重量％未満の濃度に関し、増加するせん断速度で測定される。
【００３２】
アルコキシという用語は、アルコキシ基中の炭素原子のそれぞれの数に関して可能なすべての変形、すなわち３個の炭素原子の場合：ｎ−プロピル及びイソプロピル；４個の炭素原子の場合：ｎ−ブチル、イソブチル及び第３級ブチル；５個の炭素原子の場合：ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピル及び２−メチル−ブチルなどを意味する。
【００３３】
オキシアルキレンアルコキシという用語は、アルキレン基により連結された２個の酸素原子を意味する。アルキレン基は置換もしくは非置換炭化水素基、例えば−（ＣＨ_２）_ｎ−基であり、ここでｎは１〜５の整数であり、それはアルコキシ、アリールオキシ、アルキル、アリール、アルカリール、アルキルオキシアルキル、アルキルオキシアルカリール、アルキルオキシアリール、ヒドロキシ、カルボキシ、カルボキシアルキル、カルボキシアミノ、スルホ又はアルキルスルホ基で置換されていることができる。
【００３４】
特定のポリマーと結びつけて用いられる誘導体という用語は、アルキル、アルコキシ、アルキルオキシアルキル、カルボキシ、アルキルスルホナト及びカルボキシエステル基で置換されたそれらの変形を指す。
【００３５】
水性媒体という用語は、全く水から成る媒体あるいは水と１種もしくはそれより多い水−混和性有機溶媒、例えばアルコール類、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、イソ−アミルアルコール、オクタノール、セチルアルコールなど；グリコール類、例えばエチレングリコール；グリセリン；Ｎ−メチルピロリドン；メトキシプロパノール；ならびにケトン類、例えば２−プロパノン及び２−ブタノンなどとの混合物から成り、そこにおいて少なくとも５０体積％の水が存在する媒体を意味する。
【００３６】
本発明の開示において用いられる導電性層という用語は、導電性コーティング及び帯電防止層の両方を含む。
【００３７】
導電性という用語は、１０^６Ω／平方未満の表面抵抗率を有することを意味する。
【００３８】
帯電防止性という用語は、１０^６〜１０^１１オーム／平方の範囲内の表面抵抗率を有することを意味し、それが電極として用いられ得ないことを意味する。
【００３９】
「導電性強化」という用語は、例えば高沸点液、例えばジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基又はアミドもしくはラクタム基含有有機化合物と接触させ、場合により続いて高められた温度、好ましくは１００〜２５０℃において好ましくは１〜９０秒間加熱し、導電率を向上させることにより、導電性を強化するプロセスを指す。あるいはまた、＞１５の誘電定数を有する非プロトン性化合物、例えばＮ−メチル−ピロリジノンの場合、１００℃未満の温度を用いることができる。そのような導電性強化はポリチオフェンの場合に観察され、最外層の形成の間又はそれに続いて起こり得る。そのような処理のために特に好ましい液は、欧州特許出願公開第６８６６６２号明細書及び欧州特許出願公開第１００３１７９号明細書に開示されているようなＮ−メチル−ピロリジノン及びジエチレングリコールである。
【００４０】
本発明の開示において用いられる透明という用語は、入射光の少なくとも７０％を、それを拡散させずに透過させる性質を有することを意味する。
【００４１】
本発明の開示において用いられる半透明という用語は、光の通過を許すがそれを拡散させ、向こう側にある体を明確に見えるようにしないことを意味する。
【００４２】
コーティングは連続もしくは不連続層を形成するプロセスであり、スクリーン印刷、オフセット印刷及びフレキソグラフィー印刷のような印刷法を含む。
【００４３】
本発明の開示において用いられる柔軟性という用語は、例えばドラムのような湾曲物体の湾曲形に、損傷なしで従うことができることを意味する。
【００４４】
母線という用語は、第１の透明もしくは半透明電極の表面の少なくとも一部及び第２の導電性電極の表面の少なくとも一部に適用される高度に導電性の、一般に金属粒子を含有する電極を指す。
【００４５】
本開示において用いられるＰＥＤＯＴは、ポリ（３，４−エチレオジオキシチオフェン）を示す。
【００４６】
本開示において用いられるＰＳＳは、ポリ（スチレンスルホン酸）又はポリ（スチレンスルホネート）を示す。
【００４７】
本開示において用いられるＰＥＴは、ポリ（エチレンテレフタレート）を示す。
水性組成物
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一もしくは異なることができるか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー、ポリアニオン及び非−ニュートニアン結合剤を含有する水性組成物により実現される。
【００４８】
本発明に従う水性組成物の第１の態様に従うと、水性組成物のｐＨは＞４の値を有する。
３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー
本発明に従う水性組成物の第２の態様に従うと、（３，４−ジアルコキシチオフェン）のポリマーもしくはコポリマーは式
【００４９】
【化３】

【００５０】
［式中、Ｒ^１及びＲ^２のそれぞれは独立して水素又はＣ_１−４アルキル基を示すか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるＣ_１−５−アルキレン基又はシクロアルキレン基を示す］
を有する。
【００５１】
本発明に従う水性組成物の第３の態様に従うと、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーは、２個のアルコキシ基が一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーである。
【００５２】
本発明に従う水性組成物の第４の態様に従うと、３，４−ジアルコキシ−チオフェンのポリマーもしくはコポリマーは、２個のアルコキシ基が一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示し：ポリ（３，４−メチレン−ジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−メチレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレン−ジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−ブチレン−ジオキシチオフェン）及びポリ（３，４ブチレンジオキシチオフェン）誘導体ならびにそれらのコポリマーより成る群から選ばれる３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーである。
【００５３】
本発明に従う水性組成物の第５の態様に従うと、（３，４−ジアルコキシ−チオフェン）のポリマーもしくはコポリマーにおいて、オキシ−アルキレン−オキシ架橋のための置換基はアルキル、アルコキシ、アルキルオキシアルキル、カルボキシ、アルキルスルホナト、アリールスルホナト及びカルボキシエステル基である。
【００５４】
本発明に従う水性組成物の第６の態様に従うと、ポリ（３，４−ジアルコキシ−チオフェン）において、２個のアルコキシ基は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示し、それは１，２−エチレン基、場合によりアルキル−置換されていることができるメチレン基、場合によりＣ_１−１２−アルキル−置換されていることができる１，２−エチレン基、場合によりフェニル−置換されていることができる１，２−エチレン基、１，３−プロピレン基又は１，２−シクロヘキシレン基である。
【００５５】
そのようなポリマーはＤ．Ｆｉｃｈｏｕ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，ｗｅｉｎｈｅｉｍにより１９９９年に編集されたＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＯｌｉｇｏ−ａｎｄＰｏｌｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓにおいて；Ｌ．Ｇｒｏｅｎｅｎｄａａｌｅｔａｌ．によりＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，ｖｏｌｕｍｅ１２，ｐａｇｅｓ４８１−４９４（２０００）において；Ｌ．Ｊ．Ｋｌｏｅｐｐｎｅｒｅｔａｌ．によりＰｏｌｙｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ，ｖｏｌｕｍｅ４０（２），ｐａｇｅ７９２（１９９９）において；Ｐ．Ｓｃｈｏｔｔｌａｎｄｅｔａｌ．によりＳｙｎｔｈｅｔｉｃＭｅｔａｌｓ，ｖｏｌｕｍｅ１０１，ｐａｇｅｓ７−８（１９９９年）において；ならびにＤ．Ｍ．Ｗｅｌｓｈｅｔａｌ．によりＰｏｌｙｍｅｒＰｒｅｐｒｉｎｔｓ，ｖｏｌｕｍｅ３８（２），ｐａｇｅ３２０（１９９７）において記載されている。
ポリアニオン
本発明に従う水性組成物の第７の態様に従うと、ポリアニオンは高分子カルボン酸、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸又はポリマレイン酸ならびにポリスルホン酸、例えばポリ（スチレンスルホン酸）のポリアニオンを含む。これらのポリカルボン酸及びポリスルホン酸はビニルカルボン酸及びビニルスルホン酸の他の重合可能なモノマー、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びスチレンとのコポリマーであることもできる。
【００５６】
本発明に従う水性組成物の第８の態様に従うと、ポリアニオンはポリ（スチレンスルホン酸）又はポリ（スチレンスルホン酸）とスチレンとのコポリマーのポリアニオンである。
水−混和性有機溶媒
本発明に従う水性組成物の第９の態様に従うと、水性組成物はさらに水−混和性有機溶媒を含有する。
【００５７】
本発明に従う水性組成物の第１０の態様に従うと、水性組成物はアルコール類、ケトン類、シクロアルカン類、アレン類、エステル類、グリコールエーテル類及びそれらの混合物より成る群から選ばれる水−混和性有機溶媒をさらに含有する。
【００５８】
本発明に従う水性組成物の第１１の態様に従うと、水性組成物はジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基又はアミドもしくはラクタム基含有有機化合物、例えば糖アルコール類、例えばソルビトール、マンニトール、サッカロース及びフルクトース、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、プロピレングリコールＮ−メチルピロリジノンあるいは１５より大きい誘電定数を有する非プロトン性液である水−混和性有機溶媒をさらに含有する。
【００５９】
本発明に従う水性組成物の第１２の態様に従うと、水性組成物は１，２−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、テトラフルフリルアルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、グリセロール、ヘキシレングリコール、エタノール及びカルビトールアセテートより成る群から選ばれる水−混和性有機溶媒をさらに含有する。
【００６０】
ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％水性分散液の８ｇを１２ｇの水−混和性有機溶媒と混合することにより、特定の水−混和性有機溶媒の適切性を評価することができる。ゲル形成なしで混和性が観察されたら、非−水性溶媒は適しているとみなされる。テトラヒドロフランは混和性であるが、分散液が非常に粘性である。上記の混和性試験に従う適切性は、テトラヒドロフランの場合に観察されるような、同溶媒でＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−分散液をさらに希釈する時の相分離を除外しない。ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ−分散液を相分離の可能性なしで無限の程度まで希釈することはできないことを当該技術分野における熟練者は理解するであろう。
【００６１】
乳酸エチルはゲル−形成を誘導し、従って不適切である。ベンジルアルコール及びフルフリルアルコールは相分離を与え、従って不適切である。
非−ニュートニアン結合剤
本発明の側面は、２個のアルコキシ基が同一もしくは異なることができるか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー、ポリアニオン及び非−ニュートニアン結合剤を含有し、ここで結合剤の水溶液が非−ニュートニアン挙動を示す水性組成物により実現される。
【００６２】
非−ニュートニアン結合剤は導電性層の成分を一緒に結合させ、２％未満の重量濃度において水溶液の粘度を実質的に向上させる。
【００６３】
水溶液中で非−ニュートニアン挙動を示すポリアクリレート類及び多糖類は、本発明に従う水性組成物において用いるのに適した非−ニュートニアン結合剤である。水溶液の粘度を実質的に向上させる多糖類にはセルロース、セルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、グアゴム及びキサンタンゴムが含まれる。
【００６４】
非−ニュートニアン及びニュートニアン結合剤に関する流動学的挙動における相違は、それらの溶液の粘度のせん断速度への依存性から明らかである。表１は、非−ニュートニアンポリアクリレート結合剤であるＣＡＲＢＯＰＯＬ^ＴＭＥＴＤ２６２３の１重量％溶液、ニュートニアンポリアクリレート結合剤であるＭＩＲＯＸ^ＴＭＴＢＮ中のポリアクリル酸ナトリウムとＮＰ１４−メタクリレートのコポリマーの種々のｐＨにおける０．２重量％溶液及びＭＩＲＯＸＴＢＮの２重量％溶液に関する、ＡＲ１０００プレートアンドコーンレオメーター（ｐｌａｔｅａｎｄｃｏｒｎｒｈｅｏｍｅｔｅｒ）（直径４ｃｍ；コーン角２^ｏ）を用い、２０℃においてせん断速度を増しながら決定されるせん断速度の関数としての粘度を示している、
【００６５】
【表１】

【００６６】
本発明において用いるための非−ニュートニアン結合剤には、ポリアルケニルポリエーテルで架橋されたアクリル酸の高分子量ホモ−及びコポリマー、例えばＢ．Ｆ．ＧｏｏｄｒｉｃｈのＣＡＲＢＯＰＯＬ^Ｒ樹脂、例えばＣＡＲＢＯＰＯＬ^ＲＥＴＤ２６２３ならびにキサンタンゴム、例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．，ＵＳＡからのＢＩＯＳＡＮ^ＲＳ及びＭＥＲＣＫ＆Ｃｏ．，ＫｅｌｃｏＤｉｖｉｓｉｏｎ，ＵＳＡからのＫｅｌｚａｎ^ＲＴが含まれる。
【００６７】
本発明に従う水性組成物の第１３の態様に従うと、非−ニュートニアン結合剤はポリアクリレート類及び多糖類より成る群から選ばれる。
【００６８】
本発明に従う水性組成物の第１４の態様に従うと、非−ニュートニアン結合剤はポリアルケニルポリエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーもしくはコポリマーである。
ニュートニアン結合剤
本発明に従う水性組成物の第１５の態様に従うと、水性組成物はさらにニュートニアン結合剤を含有し、上記の定義を参照されたい。
【００６９】
本発明に従う水性組成物へのニュートニアン結合剤の添加は、非−平面状の構造上におけるコーティングの質を向上させることができる。そのような結合剤は水溶液の粘度も向上させ得るが、実質的にではない。
【００７０】
本発明に従う水性組成物の第１６の態様に従うと、ニュートニアン結合剤はポリアクリレート類、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース、スルホン酸基を有するカルボキシレート−含有コポリマー、ヒドロキシ−改質アクリル酸コポリマー及びポリ（ビニルアルコール）より成る群から選ばれる。
【００７１】
適したニュートニアン結合剤は、ＳｔｏｃｋｈａｕｓｅｎＧｍｂＨ，Ｋｒｅｆｅｌｄ，Ｇｅｒｍａｎｙによりアクリル酸ナトリウムとＮＰ１４−メタクリレートのコポリマーの２０重量％水溶液として供給されるＭＩＲＯＸ^ＴＭＴＢＮである。
顔料及び染料
本発明に従う水性組成物の第１７の態様に従うと、着色又は非−透明水性組成物を得るために、水性組成物はさらに顔料又は染料を含有する。着色染料又は顔料、例えばＲｈｏｄａｍｉｎｅ６Ｇ、銅フタロシアニン及びフタロシアニン顔料、例えばＢＡＹＥＲからの青−緑顔料であるＦｌｅｘｏｎｙｌ^ＲＢｌａｕＢＺＧの導入により、透明着色組成物を実現することができる。
【００７２】
黒顔料、例えばＢＡＹＥＲからのＬｅｖａｎｙｌ^ＲＡ−ＳＦ、Ｄｅｇｕｓｓａからのカーボンブラック分散液であるＫＬ１９２５及びＭｉｋｕｎｉからのカーボンブラック分散液であるＭＨＩＢｌａｃｋ８１０２Ｍ又は二酸化チタン顔料を、コーティングされている層厚さにおいて非−透明性を与えるのに十分な重量で導入することによって非−透明組成物も実現することができる。
架橋剤
本発明に従う水性組成物の第８の態様に従うと、水性組成物はさらに架橋剤を含有する。
【００７３】
適した架橋剤は、エポキシシラン（例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる欧州特許第５６４９１１号明細書に開示されているシラン類の加水分解産物（例えばテトラエトキシシラン又はテトラメトキシ−シランの加水分解産物）ならびに場合により遮断された形態にあることができるジ−もしくはオリゴ−イソシアナート類である。
消泡剤
本発明に従う水性組成物の第１９の態様に従うと、水性組成物はさらに消泡剤を含有する。
【００７４】
適した消泡剤はシリコーン消泡剤、Ｘ５０８６０Ａである。
界面活性剤
本発明に従う水性組成物の第２０の態様に従うと、水性組成物はさらに界面活性剤を含有する。
【００７５】
本発明に従う水性組成物の第２１の態様に従うと、水性組成物はさらにアニオン性もしくは非−イオン性界面活性剤を含有する。
【００７６】
本発明に従う水性組成物の第２２の態様に従うと、水性組成物はさらに非−イオン性界面活性剤を含有する。
【００７７】
本発明に従う水性組成物の第２３の態様に従うと、水性組成物はエトキシル化／フルロアルキル界面活性剤、ポリエトキシル化シリコーン界面活性剤、ポリシロキサン／ポリエーテル界面活性剤、ペルフルロアルキルカルボン酸のアンモニウム塩、ポリエトキシル化界面活性剤及びフッ素−含有界面活性剤より成る界面活性剤の群から選ばれる非−イオン性界面活性剤をさらに含有する。
【００７８】
適した非−イオン性界面活性剤は：
界面活性剤番号０１＝ＺＯＮＹＬ^ＲＦＳＮ，ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノールの５０重量％溶液中のＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_１−９ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ＸＨの４０重量％溶液であり、ここでｘ＝０〜約２５；
界面活性剤番号０２＝ＺＯＮＹＬ^ＲＦＳＮ−１００，ＤｕＰｏｎｔからのＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_１−９ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ＸＨであり、ここでｘ＝０〜約２５；
界面活性剤番号０３＝ＺＯＮＹＬ^ＲＦＳ３００，ＤｕＰｏｎｔからのフッ素化界面活性剤の４０重量％溶液；
界面活性剤番号０４＝ＺＯＮＹＬ^ＲＦＳＯ，ＤｕＰｏｎｔからの水中のエチレングリコールの５０重量％溶液中のＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_１−７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｙＨの５０重量％溶液であり、ここでｙ＝０〜約１５；
界面活性剤番号０５＝ＺＯＮＹＬ^ＲＦＳＯ−１００，式：Ｆ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_１−７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｙＨを有し、ここでｙ＝０〜約１５であるＤｕＰｏｎｔからのエトキシル化非−イオン性フルオロ−界面活性剤の混合物；
界面活性剤番号０６＝Ｔｅｇｏｇｌｉｄｅ^Ｒ４１０，Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからのポリシロキサン−ポリマーコポリマー界面活性剤；
界面活性剤番号０７＝Ｔｅｇｏｗｅｔ^Ｒ，Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔからのポリシロキサン−ポリエステルコポリマー界面活性剤；
界面活性剤番号０８＝ＦＬＵＯＲＡＤ^ＲＦＣ４３１：３ＭからのＣＦ_３（ＣＦ_２）_７ＳＯ_２（Ｃ_２Ｈ_５）Ｎ−ＣＨ_２ＣＯ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＨ；
界面活性剤番号０９＝ＦＬＵＯＲＡＤ^ＲＦＣ１２６，３Ｍからのペルフルオロカルボン酸のアンモニウム塩の混合物；
界面活性剤番号１０＝ポリオキシエチレン−１０−ラウリルエーテル
である。
【００７９】
特に好ましい非−イオン性界面活性剤はＺＯＮＹＬ^ＲＦＳＯ１００である。
【００８０】
適したアニオン性界面活性剤は：
界面活性剤番号１１＝ＺＯＮＹＬ^Ｒ７９５０，ＤｕＰｏｎｔからのフッ素化界面活性剤；
界面活性剤番号１２＝ＺＯＮＹＬ^ＲＦＳＡ，ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノールの５０重量％溶液中のＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_１−９ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯＬｉの２５重量％溶液；
界面活性剤番号１３＝ＺＯＮＹＬ^ＲＦＳＥ，ＤｕＰｏｎｔからの水中のエチレングリコールの７０重量％溶液中の［Ｆ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_１−７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］_ｘＰ（Ｏ）（ＯＮＨ_４）_ｙの１４重量％溶液であり、ここでｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１であり；ｘ＋ｙ＝３である；
界面活性剤番号１４＝ＺＯＮＹＬ^ＲＦＳＪ，ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノールの２５重量％溶液中の、ｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１であり；ｘ＋ｙ＝３であるＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_１−７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］_ｘＰ（Ｏ）（ＯＮＨ_４）_ｙと炭化水素界面活性剤のブレンドの４０重量％溶液；
界面活性剤番号１５＝ＺＯＮＹＬ^ＲＦＳＰ，ＤｕＰｏｎｔからの水中のイソプロパノールの６９．２重量％溶液中の、ｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１であり、ｘ＋ｙ＝３である［Ｆ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_１−７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］_ｘＰ（Ｏ）（ＯＮＨ_４）_ｙの３５重量％溶液；
界面活性剤番号１６＝ＺＯＮＹＬ^ＲＵＲ，ＤｕＰｏｎｔからのｘ＝１又は２であり；ｙ＝２又は１であり、ｘ＋ｙ＝３である［Ｆ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_１−７ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ］_ｘＰ（Ｏ）（ＯＨ）_ｙ；
界面活性剤番号１７＝ＺＯＮＹＬ^ＲＴＢＳ：ＤｕＰｏｎｔからの水中の酢酸の４．５重量％溶液中のＦ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_３−８ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３Ｈの３３重量％溶液；
界面活性剤番号１８＝ペルフルオロ−オクタン酸のアンモニウム塩；
である。
水性組成物の調製法
本発明の側面は：いずれかの順序で成分を加えることを含む、本発明に従う水性組成物の調製法により実現される。
【００８１】
本発明に従う水性組成物の調製法の第１の態様に従うと、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーとポリアニオンとの水性分散液を最初に調製し、他の成分をいずれかの順序で、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーとポリアニオンとの水性分散液に加える。
【００８２】
本発明に従う水性組成物の調製法の第２の態様に従うと、すべての成分が加えられた後、すなわち水性組成物を用いる前の最後の段階においてｐＨを＞４の値に調節する。この方法で、保存の間の高いｐＨから生ずるいずれの不利な影響も取り除くことができる。
【００８３】
本発明に従う水性組成物の調製法の第３の態様に従うと、水性組成物は非−水性溶媒を含有し、非−水性溶媒以外の成分を最初に混合し；場合によりｐＨを＞４の値に調節し；そして最後に、例えば水性組成物を用いる直前に非−水性溶媒を加える。この方法で、保存の間の非−水性溶媒の存在から生ずるいずれの不利な影響も取り除くことができる。
導電性層の形成法
本発明の側面は：本発明に従う水性組成物を場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性コーティングに適用し；それにより適用される水性組成物を乾燥することを含む、導電性層の形成法により実現される。
【００８４】
本発明に従う導電性層の形成法の第１の態様に従うと、支持体は紙、ポリマーフィルム、ガラス又はセラミックである。
【００８５】
本発明に従う導電性層の形成法の第２の態様に従うと、支持体は天然糸、合成糸、天然繊維、合成繊維、紡織繊維、シートもしくはウェブ材料である。
【００８６】
本発明に従う導電性層の形成法の第３の態様に従うと、方法は、導電性コーティングの表面抵抗率を向上させるために、それを焼き戻すことをさらに含む。
【００８７】
本発明に従う導電性層の形成法の第４の態様に従うと、方法はさらに、焼き戻す前にジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基又はアミドもしくはラクタム基含有有機化合物あるいは１５より高い誘電定数を有する非プロトン性液を用い、導電性層を濡らすことを含む。
【００８８】
本発明に従う導電性層の形成法の第５の態様に従うと、方法はさらに、引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる欧州特許出願公開第６８６６６２号明細書に開示されている通り、焼き戻す前にジ−もしくはポリヒドロキシ−及び／又はカルボキシ基又はアミドもしくはラクタム基含有有機化合物を用い、１００℃より高い温度において導電性層を濡らすことを含む。
【００８９】
本発明に従う導電性層の形成法の第６の態様に従うと、方法はさらに、引用することによりその記載事項が本明細書の内容となる欧州特許出願公開第１００３１７９号明細書に開示されている通り、１５より高い誘電定数を有する非プロトン性液、例えばＮ−メチル−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリジノン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウレア、ホルムアミド、テトラメチルスルホネア及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを用い、焼き戻す前に１００℃未満の温度で導電性層を濡らすことを含む。
【００９０】
本発明に従う導電性層の形成法の第７の態様に従うと、導電性を濡らすために用いられる湿潤剤は１，２−プロパンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、グリセロール、ヘキシレングリコール及びソルビトールより成る群から選ばれる。
導電性コーティング
本発明に従う帯電防止層及び導電性層は、本発明に従う導電性層の形成法に従って形成される。
【００９１】
本発明に従う導電性層の第１の態様に従うと、導電性層は＜８００オーム／平方の表面抵抗率を有する。
【００９２】
本発明に従う導電性層の第２の態様に従うと、導電性層は＜５００オーム／平方の表面抵抗率を有する。
【００９３】
本発明に従う導電性層の第３の態様に従うと、導電性層は＜３００オーム／平方の表面抵抗率を有する。
印刷インキ又はペースト
本発明に従い、２個のアルコキシ基が同一もしくは異なることができるか、又は一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー、ポリアニオン及び非−ニュートニアン結合剤を含有する水性組成物を含む印刷インキ又はペーストを提供する。
【００９４】
本発明に従う印刷インキ又はペーストの第１の態様に従うと、印刷インキ又はペーストは平版印刷インキ、グラビア印刷インキ、フレキソグラフィー印刷インキ、シルクスクリーン印刷インキ、インキ−ジェット印刷インキ又はオフセット印刷インキである。特定の印刷法に関する本発明に従う水性組成物の適切性は、実質的に水性組成物の粘度により決定される。
【００９５】
平版印刷インキは、インキの配合、乾燥機構、印刷機及び印刷の速度に依存して約１５Ｐａ．ｓ〜３５Ｐａ．ｓで変化する印刷条件下における粘度を有する。
【００９６】
グラビア及びフレキソグラフィーインキは、保存中のインキの粘度を考えるか又は印刷機上の希釈されたインキの粘度を考えるかに依存して大きく変わる。さらに、染料に基づくインキは、保存中及び印刷機上の両方における顔料沈殿の問題のために、顔料着色されたインキより低い粘度のものである傾向がある。一般的な指針として、印刷されている間の典型的なプレス−インキ（ｐｒｅｓｓ−ｉｎｋ）粘度は約１５ｍＰａ．ｓであ。
【００９７】
シルクスクリーン印刷インキはインキの型、スクリーンメッシュ及び印刷速度に依存する。スクリーンから印刷されている間の典型的な希釈インキの粘度は、迅速処理（せん断速度＝約１００ｓ^−１）の場合に０．５〜５Ｐａ．ｓであり、緩徐処理（ｓｌｏｗｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）（せん断速度＝約１ｓ^−１）の場合に８〜５０Ｐａ．ｓであり、休止時（ａｔｒｅｓｔ）（せん断速度＝約１０^−２ｓ^−１）に５０〜８００Ｐａ．ｓである。
【００９８】
インキ−ジェットインキは、インキ−ジェット法の型、ノズルの構成、印刷速度、インキ−乾燥機構及び必要な印刷画質（ｐｒｉｎｔｑｕａｌｉｔｙ）に依存して約２ｍＰａ．ｓ〜２０ｍＰａ．ｓで変化する印刷条件下における粘度を有する。
【００９９】
ペーストの層は蛍りん光体層、ポリアクリレート下塗り層、ポリカーボネート及びポリエステル、例えばポリ（エチレンテレフタレート）への優れた接着ならびに＞７０％の可
視光透過率において＜１０００Ω／平方の表面抵抗率を示し、＞８５％を得ることができる。
印刷法
本発明は：本発明に従う印刷インキ又はペーストを準備し；場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性層上に印刷インキ又はペーストを印刷する段階を含む印刷法を提供する。
【０１００】
本発明に従う印刷法の第１の態様に従うと、支持体は紙、ポリマーフィルム、ガラス又はセラミックである。
【０１０１】
印刷インキ又はペーストを適用できるエレクトロルミネセント蛍りん光体の中に、ＩＩ−ＶＩ半導体、例えばＺｎＳがあり、あるいはそれは第ＩＩ族元素と酸化物性アニオン（ｏｘｉｄｉｃａｎｉｏｎ）の組み合わせであり、最も普通なのはシリケート、ホスフェート、カーボネート、ゲルマネート、スタンネート、ボレート、バナデート、タングステート及びオキシサルフェートである。典型的なドーパントは金属及びすべての希土類、例えばＣｕ、Ａｇ、Ｍｎ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｔｂ及びＣｅである。透明バリヤー層、例えばＡｌ_２Ｏ_３及びＡｌＮを用い、エレクトロルミネセント蛍りん光体を水分に対してカプセル封入することができる。そのような蛍りん光体はＳｙｌｖａｎｉａ，ＳｈｉｎｅｔｓｕｐｏｌｙｍｅｒＫＫ、Ｄｕｒｅｌ、Ａｃｈｅｓｏｎ及びＴｏｓｈｉｂａから入手可能である。そのような蛍りん光体を有するコーティングの例は、Ｓｙｌｖａｎｉａ／ＧＴＥから入手可能な７２Ｘ及び米国特許第４，８５５，１８９号明細書に開示されているコーティングである。適したエレクトロルミネセント蛍りん光体はマンガン、銅又はテルビウムがドーピングされたＺｎＳ、セリウムがドーピングされたＣａＧａ_２Ｓ_４、ＤｕＰｏｎｔにより供給されるエレクトロルミネセント蛍りん光体ペースト、例えば：ＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１３８Ｊ型、白色蛍りん光体；ＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５１Ｊ型、緑−青蛍りん光体；及びＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１７４Ｊ型、黄色−緑蛍りん光体；ならびにＡｃｈｅｓｏｎにより供給されるＥＬＥＣＴＲＯＤＡＧ^ＲＥＬ−０３５Ａである。特に好ましいエレクトロルミネセント蛍りん光体はマンガンがドーピングされ且つＡｌＮでカプセル封入された硫化亜鉛蛍りん光体である。
【０１０２】
いずれの誘電性材料も用いることができ、イットリア及びチタン酸バリウム、例えばＤｕＰｏｎｔにより供給されるチタン酸バリウムペーストＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３Ｅ型高Ｋ誘電性絶縁体ならびにＡｃｈｅｓｏｎにより供給されるチタン酸バリウムペーストＥＬＥＣＴＲＯＤＡＧ^ＲＥＬ−０４０が好ましい。
【０１０３】
本発明に従う印刷法の第２の態様に従うと、印刷法は：本発明に従う印刷インキ又はペーストを準備し；場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性層上に印刷インキ又はペーストを印刷する段階を含む。
【０１０４】
本発明に従う印刷法の第３の態様に従うと、印刷法は：（ｉ）本発明に従う印刷インキ又はペーストを透明もしくは半透明支持体に印刷して透明もしくは半透明の第１の導電性層を形成し；（ｉｉ）エレクトロルミネセント蛍りん光体を含む層を第１の導電性層に印刷し；（ｉｉｉ）エレクトロルミネセント蛍りん光体を含む層に場合により誘電性層を印刷し；（ｉｖ）存在するなら誘電性層に、又は誘電性層が存在しないならエレクトロルミネセント蛍りん光体を含む層に、３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含む溶液、分散液もしくはペーストを印刷して第２の導電性層を形成する段階を含み、ここで段階（ｉ）で用いられる溶液、分散液もしくはペースト中の３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーは段階（ｉｖ）で用いられる溶液、分散液もしくはペースト中の（３，４−ジアルコキシチオフェン）のポリマーもしくはコポリマーと同一もしくは異なることができるエレクトロルミネセント装置の製造法である。
【０１０５】
本発明に従う印刷法の第４の態様に従うと、印刷法は：（ｉ）本発明に従う印刷インキ又はペーストを支持体に印刷して第２の導電性層を形成し；（ｉｉ）場合により第２の導電性層に誘電性層を印刷し；（ｉｉｉ）存在するなら誘電性層に、又は誘電性層が存在しないなら第２の導電性層にエレクトロルミネセント蛍りん光体を含む層を印刷し；（ｉｖ）３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーを含む透明溶液、分散液もしくはペーストをエレクトロルミネセント蛍りん光体層に印刷して透明もしくは半透明の第１の導電性層を形成する段階を含み、ここで段階（ｉ）で用いられる溶液、分散液もしくはペースト中の３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーは段階（ｉｖ）で用いられる透明溶液、分散液もしくはペースト中の３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマーと同一もしくは異なることができるエレクトロルミネセント装置の製造法である。
コーティング法
本発明の側面は：本発明に従う水性組成物を準備し；場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性層上に水性組成物をコーティングする段階を含むコーティング法により実現される。
透明もしくは半透明支持体
本発明に従うコーティング法の第１の態様又は印刷法の第５の態様に従うと、支持体は紙、ポリマーフィルム、ガラス又はセラミックである。
【０１０６】
本発明に従うコーティング法の第２の態様又は印刷法の第６の態様に従うと、支持体は透明もしくは半透明ポリマーフィルムである。
【０１０７】
本発明に従う導電性層もしくは帯電防止層の場合に用いるのに適した透明もしくは半透明支持体は、剛性であるか又は柔軟性であることができ、ガラス、ガラス−ポリマーラミネート、ポリマーラミネート、熱可塑性ポリマー又はジュロプラスチックポリマー（ｄｕｒｏｐｌａｓｔｉｃｐｏｌｙｍｅｒ）より成ることができる。薄い柔軟性の支持体の例はセルロースエステル、三酢酸セルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネート又はポリエステルから作られるものであり、ポリ（エチレンテレフタレート）又はポリ（エチレンナフタレン−１，４−ジカルボキシレート）が特に好ましい。
工業的用途
本発明に従う水性組成物を、例えば場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性層に帯電防止層又は導電性層を適用するために用いることができる。
【０１０８】
本発明に従う印刷インキ又はペーストを、例えば場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性層に帯電防止パターン又は導電性パターンを適用するために用いることができる。これは例えばエレクトロルミネセント装置の製造における１段階であることができ、それをランプ、ディスプレー、背面照明、例えばＬＣＤ、自動車ダッシュボード及びキースイッチ（ｋｅｙｓｗｉｔｃｈ）背面照明、非常用照明（ｅｍｅｒｇｅｎｃｙｌｉｇｈｔｉｎｇ）、セルラーホーン（ｃｅｌｌｕｌａｒｐｈｏｎｅｓ）、パーソナルデジタルアシスタンツ（ｐｅｒｓｏｎａｌｄｉｇｉｔａｌａｓｓｉｓｔａｎｔｓ）、ホームエレクトロニクス、指示ランプ（ｉｎｄｉｃａｔｏｒｌａｍｐｓ）及び発光が必要な他の用途において用いることができる。
【０１０９】
下記で本発明を比較実施例及び本発明の実施例により例示する。これらの実施例において示すパーセンテージ及び比率は、他にことわらなければ重量による。比較実施例及び本発明を例示する本発明の実施例は、以下の層を用いた：
・ｐ５５スクリーンを介して印刷されるＬＵＸＰＲＩＮＴ^ＴＭ７１５３Ｅ（高Ｋ誘電性絶縁体）シルクスクリーンの層；
・ｐ５５スクリーンを介して印刷されるＬＵＸＰＲＩＮＴ^ＴＭ７１３８Ｊ（白色蛍りん光体）シルクスクリーンの層；
ならびに表２に示す支持体。
【０１１０】
【表２】

【０１１１】
下塗り層番号０１は組成：
【０１１２】
【表３】

【０１１３】
を有する。
【０１１４】
下塗り層番号０２は組成：
【０１１５】
【表４】

【０１１６】
を有する。
【０１１７】
下塗り層番号０３は組成：
【０１１８】
【表５】

【０１１９】
を有する。
【０１２０】
下塗り層番号０４は組成：
【０１２１】
【表６】

【０１２２】
を有し、
【０１２３】
【表７】

【０１２４】
がコーティングされている。
【０１２５】
本発明の実施例に記載されるＰＥＤＯＴペーストの調製のための出発材料は、欧州特許出願公開第４４０９５７号明細書に開示されている通りに調製された１：２．４のＰＥＤＯＴ対ＰＳＳの重量比を含有し、２０℃においてＡＲ１０００プレートアンドコーンレオメーター（直径４ｃｍ；コーン角２^ｏ）を用いて測定される、５ｓ^−１のせん断速度おける３８ｍＰａ．ｓから３５ｍＰａ．ｓのせん断速度における３３．５ｍＰａ．ｓに低下する典型的粘度を有するＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％水性分散液であり、１．９の典型的なｐＨを有した。
本発明の実施例１〜１２
ＰＥＤＯＴペースト０１の調製
水中のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％分散液の１００ｇに、溶解機中で８００ｒｐｍにおいて１ｇのＣＡＲＢＯＰＯＬ^ＲＥＴＤ−２６２３、１５ｇのジエチレングリコール、１０ｇのｎ−プロパノールを注意深く加え、最後に１時間攪拌した後に速度を１２００ｒｐｍに上げ、ｐＨを５の値に調節するのに十分な水中のアンモニアの２５％溶液（約０．５ｍｌ）を加え、続いてさらに５分間攪拌することにより、透明ＰＥＤＯＴペーストであるＰＥＤＯＴ［ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）］ペースト０１を２５℃において調製した。
【０１２６】
ＰＥＤＯＴペースト０１は、ＡＲ１００プレートアンドコーンレオメーター（直径４ｃｍ；コーン角２^ｏ）を用いて測定すると、２５℃において、１０ｓ^−１のせん断速度おける１３Ｐａ．ｓの粘度を有した。ＰＥＤＯＴペースト０１の調製のための配合ならびにｐ７９メッシュスクリーンを用い、手動印刷機を用いてＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＲＣＴ７上に印刷され、続いて１１０℃で５分間乾燥されたプリントの性質を表３にまとめる。
【０１２７】
プリントの光学濃度は、可視フィルターを用いて透過において、ＭａｃＢｅｔｈ^ＴＭＴＲ９２４デンシトメーターを用いて決定された。プリントの表面抵抗率は、印刷された層を、それぞれ３５ｍｍの長さであり３５ｍｍ離れ、線接触を形成することができる平行銅電極と接触させることにより測定され、電極はＴＥＦＬＯＮ^Ｒ絶縁体により隔てられた。これは実現されるべき平方当たりの表面抵抗率の直接の測定を可能にした。ＰＥＤＯＴペースト０１を用いて作成されるプリントの光学濃度及び表面抵抗率も表３に示す。
【０１２８】
【表８】

【０１２９】
ＰＥＤＯＴペースト０２の調製
水中のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％分散液の１００ｇに、溶解機中で８００ｒｐｍにおいて１ｇのＣＡＲＢＯＰＯＬ^ＲＥＴＤ−２６２３、１５ｇのジエチレングリコール、１０ｇのｎ−プロパノール、ＢＡＹＥＲからの黒色顔料である３．６ｇのＬＥＶＡＮＹＬ^ＴＭＡ−ＳＦを注意深く加え、最後に１時間攪拌した後に速度を１２００ｒｐｍに上げ、ｐＨを５の値に調節するのに十分な水中のアンモニアの２５％溶液（約０．５ｍｌ）を加え、続いてさらに５分間攪拌することにより、不透明ＰＥＤＯＴペーストであるＰＥＤＯＴペースト０２を２５℃において調製した。
【０１３０】
ＰＥＤＯＴペースト０２の調製のための配合ならびにｐ７９メッシュスクリーンを用いて印刷され、続いて手動印刷機を用いて１１０℃で５分間乾燥されたプリントの性質を表４にまとめる。
【０１３１】
ＰＥＤＯＴペースト０２は、ＰＥＤＯＴペースト０１の場合と同様に決定される、２５℃において、１０ｓ^−１のせん断速度おける１３Ｐａ．ｓの粘度を有した。ｐ７９メッシュを用いるスクリーン印刷及び続く１３０℃における２分間の乾燥は、ＰＥＤＯＴペースト０１の場合と同様に決定される７００Ω／平方の表面抵抗率及び０．５０の光学濃度を有する層を与えた。
【０１３２】
【表９】

【０１３３】
エレクトロルミネセント装置の製造
ｐ７９メッシュスクリーンを介し、支持体番号１〜６上に、層配置１に従って、すなわち：
−銀導体であるＤｕＰｏｎｔＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１４５Ｌ型リア電極（ｒｅａｒｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）（１オーム／平方の抵抗率）の層を最初に適用して第１の電極のための母線を形成し；
−次いでペースト０１の層を２００〜３００ｎｍの乾燥後の厚さまで適用し、それにより第１の（透明）電極を形成し；
−続いてＤｕＰｏｎｔからの硫化亜鉛蛍りん光体分散液であるＬＵＸＰＲＩＮＴ^ＴＭ７１５１Ｊの層を２０μｍの乾燥後の厚さまで適用し；
−次いでそれぞれ乾燥後に約７μｍの厚さを有する、高Ｋ誘電性絶縁体インキ（チタン酸バリウム）であるＤｕＰｏｎｔＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３Ｅ型の３つの層を、それぞれの適用の間に乾燥しながら適用し；
−次いで背面電極（ｂａｃｋｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）として炭素導体インキ（８０オーム／平方の抵抗率）であるＤｕＰｏｎｔＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１４４Ｅ型インキの層を約８μｍの乾燥後の厚さまで適用し；
−最後に銀導体であるＤｕＰｏｎｔＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１４５Ｌ型リア電極（１オーム／平方の抵抗率）の層を、リア電極のための母線の形成に十分な背面導電性層の表面に及んで適用して、
スクリーン印刷により本発明の実施例１〜６を製造した。
【０１３４】
本発明の実施例７〜１２の装置において用いられる層配置２は、ＤｕＰｏｎｔＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１４４Ｅ型インキの層を、約０．２μｍの乾燥厚さを有するＰＥＤＯＴペースト０２（７００Ω／平方の抵抗率）の層で置き換えることにおいてのみ、本発明の実施例１〜６の装置の場合に用いられる配置と異なり、その層は１２０℃で２分間乾燥され、本発明に従う第２のＰＥＤＯＴ−含有電極を形成した。
エレクトロルミネセント装置の評価
６０℃の温度及び９０％の相対湿度を有する状態調節室中のエレクトロルミネセント装置に４００Ｈｚにおいて１００ＶのＡＣ電圧が加えれらた時の装置の発光を、支持体の非−コーティング側（ｎｏｎ−ｃｏａｔｅｄｓｉｄｅ）と接触しているＵｎｉｔｅｄＤｅｔｅｃｔｏｒＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＳｅｒｉａｌ＃６７１４６シリコーン光電子増倍管を用いて監視することにより、本発明の実施例１〜１２のエレクトロルミネセント装置の性能を評価し、電圧が加えられない同じ装置の抵抗率に関する電圧が加えられた装置の抵抗を監視した。ｃｄ／ｍ^２における初期発光及び初期抵抗を表５に示す。
【０１３５】
【表１０】

【０１３６】
本発明の実施例１３〜１８
ｐ７９メッシュスクリーンを介し、支持体番号１〜６上に、層配置３を用いて、すなわち：
−銀導体であるＤｕＰｏｎｔＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１４５Ｌ型リア電極（１オーム／平方の抵抗率）の層を最初に適用して「第２の」電極のための母線を形成し；
−次いでＰＥＤＯＴペースト０２の層を１３０℃で２分間乾燥された後の２００〜５００ｎｍの厚さまで銀−コーティングされた支持体に適用し、それにより本発明に従う「第２ＰＥＤＯＴ−含有電極」を形成し；
−それぞれ乾燥後に約７μｍの厚さを有する、高Ｋ誘電性絶縁体インキ（チタン酸バリウム）であるＤｕＰｏｎｔＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３Ｅ型の３つの層を、それぞれの適用の間に乾燥しながら適用し；
−次いでＤｕＰｏｎｔからの硫化亜鉛蛍りん光体分散液であるＬＵＸＰＲＩＮＴ^ＴＭ７１５１Ｊの層を約１０μｍの乾燥後の厚さまで適用し；
−ＰＥＤＯＴペースト０１の層（８００Ω／平方の表面抵抗率）を適用し、それは９０℃で乾燥されると約０．２μｍの厚さを有して本発明に従う第１のＰＥＤＯＴ−含有電極」を形成し、
−最後に銀導体であるＤｕＰｏｎｔＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１４５Ｌ型リア電極（抵抗率＝１オーム／平方）の層を、第２の電極のための母線の形成に十分な第２の電極の表面に適用して、
スクリーン印刷により本発明の実施例１３〜１８を製造した。
エレクトロルミネセント装置の評価
本発明の実施例１〜１２の場合に記載した通りに、本発明の実施例１３〜１８のエレクトロルミネセント装置の性能を評価した。結果を表６に示す。
【０１３７】
【表１１】

【０１３８】
本発明の実施例１９
不透明ＰＥＤＯＴペースト０３の調製
水中のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％分散液の１００ｇに、溶解機中で８００ｒｐｍにおいて１ｇのＣＡＲＢＯＰＯＬ^ＲＥＴＤ−２６２３、１５ｇのジエチレングリコール、１０ｇのｎ−プロパノール、ＢＡＹＥＲからの黒色顔料である１．９２ｇのＬＥＶＡＮＹＬ^ＴＭＡ−ＳＦ、０．１６ｇのＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＯ１００を注意深く加え、最後に１時間攪拌した後に速度を１２００ｒｐｍに上げ、ｐＨを４．２の値に調節するのに十分な水中のアンモニアの２５％溶液（約０．５ｍｌ）を加え、続いてさらに５分間攪拌することにより、不透明ＰＥＤＯＴペーストであるＰＥＤＯＴペースト０３を２５℃において調製した。ＰＥＤＯＴペースト０３に関する配合をＰＥＤＯＴペースト０２に関する配合と一緒に表７に示す。
【０１３９】
【表１２】

【０１４０】
ＡＲ１０００プレートアンドコーンレオメーター（直径４ｃｍ；コーン角２^ｏ）を用いて決定される、０．１〜１０００ｓ^−１のせん断速度範囲内における２０℃でのＰＥＤＯＴペースト０３の粘度を表８に示す。
【０１４１】
【表１３】

【０１４２】
ｐ４８メッシュ及びｐ７９スクリーンを有する手動印刷機を用いて印刷され、続いて１１０℃で５分間乾燥されたプリントの組成をＰＥＤＯＴペースト０３に関して、ＰＥＤＯＴペースト０２に関する組成と一緒に表９に示す。ｐ４８スクリーンを用いて印刷されるＰＥＤＯＴペースト０３の場合のプリントの性質も表９に示す。
【０１４３】
【表１４】

【０１４４】
本発明の実施例２０
透明ＰＥＤＯＴペースト０４〜０７の調製
水中のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの１．２重量％分散液の１００ｇに、溶解機中で８００ｒｐｍにおいて、表１０に種々のペーストに関して示す通り、適した量のＣＡＲＢＯＰＯＬ^ＲＥＴＤ２６２３、ジエチレングリコール、ｎ−プロパノール、ＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＯ１００及び適宜脱イオン水を注意深く加えることにより、２５℃で透明ＰＥＤＯＴペーストであるＰＥＤＯＴ［ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）］ペースト０４〜０７を調製した。１時間攪拌した後に速度を１２００ｒｐｍに上げ、ｐＨを測定した。
【０１４５】
ＰＥＤＯＴペースト０４〜０７は、２５℃及び１ｓ^−１のせん断速度において約４０Ｐａ．ｓの粘度を有した。ＰＥＤＯＴペースト０４〜０７を用い、手動印刷機でＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＲＣＴ０７支持体上に、Ｐ７９メッシュスクリーンを用いてプリントを作成し、続いて１１０℃で５分間乾燥し、層の表面抵抗率及び光学濃度を本発明の実施例１〜１２の場合と同様に評価した。結果をＰＥＤＯＴペースト０１の場合の結果と一緒に表１０に示す。
【０１４６】
【表１５】

【０１４７】
２０℃でＡＲ１０００プレートアンドコーンレオメーター（直径４ｃｍ；コーン角２^ｏ）を用いて決定されるせん断速度の関数としてのＰＥＤＯＴペースト０４及びＰＥＤＯＴペースト０５の粘度を表１１に示す。
【０１４８】
【表１６】

【０１４９】
プリントの印刷画質
表１２に示す通りＰ４８、Ｐ７９及びＰ１２０メッシュスクリーンを用い、ＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＲＣＴ０７支持体及びＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３標準層の上に手動印刷機を用いてプリントを作成し、続いて１１０℃で５分間乾燥した。３つの記述：
劣った濡れ＝明らかに劣った濡れ；
斑点＝斑点が観察される；
許容可能＝濡れが明白に良好である
を用いてプリントの質を視覚により評価した。結果を表１２に示す。
【０１５０】
Ｐ４８、Ｐ７９及びＰ１２０メッシュスクリーンを用い、ＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＲＣＴ０７支持体及びＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３標準層の上に手動印刷機を用いて印刷すると、ＰＥＤＯＴペースト０１の場合に劣った濡れが示された。
【０１５１】
Ｐ４８、Ｐ７９及びＰ１２０メッシュスクリーンを用い、ＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＲＣＴ０７支持体上に手動印刷機を用いてＰＥＤＯＴペースト０４、０５及び０７を印刷すると、濡れは視覚により良好であった。ＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３標準層上の印刷の場合、Ｐ４８、Ｐ７９及びＰ１２０スクリーンを用いてＰＥＤＯＴペースト０５及び０７の場合に良好な濡れが観察されたが、ＰＥＤＯＴペースト０４の場合にはＰ７９及びＰ１２０スクリーンを用いてのみ良好な濡れが観察された。
【０１５２】
一般に印刷画質は、導電性層中のＣＡＲＢＯＰＯＬ^ＴＭＥＴＤ２６２３の濃度が増加するとともに向上した。
【０１５３】
【表１７】

【０１５４】
プリントの接着性
ＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＲＣＴ０７支持体及びＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３層上におけるプリントの接着性を：最初にかみそりの刃を用いて横方向に、約４ｘ１０ｃｍ^２の面積に及んで層を引っ掻き、ＴＥＳＡＰＡＣＫ^Ｒ４１２２褐色テープの１０Ｘ２４ｃｍ^２の片を適用し、硬い物体を用いてこすることにより圧迫し、最後にテープを片端から上方に１回の動きで除去するテープ試験により決定した。印刷された層の接着性を以下の基準に従う０〜５の尺度で視覚により決定し、０は層がテープで除去されないことを示す：
【０１５５】
【表１８】

【０１５６】
０／１、１／２、２／３及び３／４のような中間の評価も可能であった。結果を表１３に示す。
【０１５７】
【表１９】

【０１５８】
ＰＥＤＯＴペースト０１の場合、Ｐ１２０メッシュスクリーンを有する手動印刷機を用いるＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３標準層上でのみ許容され得る接着性［＝０／１］が観察された。
【０１５９】
Ｐ４８、Ｐ７９及びＰ１２０メッシュスクリーンを有する手動印刷機を用いて作成されるＰＥＤＯＴペースト０４、０５及び０７のプリントの場合、ＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＲＣＴ０７支持体及びＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３標準層上の両方で０／１の接着性が観察された。
【０１６０】
かくして層中の約５０重量％かそれより高いＣＡＲＢＯＰＯＬ^ＴＭＥＴＤ２６２３濃度において、許容され得る接着性が得られた。
プリントの表面抵抗率
本発明の実施例１〜１２に関する通りに、ＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＲＣＴ０７支持体上及びＬＵＸＰＲＩＮＴ^Ｒ７１５３標準層上におけるプリントの表面抵抗率を評価した。乾燥条件は、プリントに関して測定される表面抵抗率に影響を有していないことが見出された。可視フィルターを有するＭａｃＢｅｔｈ^ＴＭＴＲ９２４デンシトメーターを用いて１０個のストリップの透過において測定される光学濃度を１０で割ることにより、プリントの光学濃度を決定した。結果を表１４に示す。
【０１６１】
ＰＥＤＯＴペースト０１、０４、０５及び０７を用いて作成されるプリントの表面抵抗率は、用いられるスクリーンにより決定される与えられる層厚さにおいてプリント中のＰＥＤＯＴの濃度が減少するとともに増加した。
【０１６２】
【表２０】

【０１６３】
本発明の実施例２１
着色透明ＰＥＤＯＴペースト０８及び０９をＰＥＤＯＴペースト０１から、銅フタロシアニン及びローダミン６Ｇを、ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳの量にそれぞれ等しい量及びその半分の量で加えることにより調製した。Ｐ４８及びＰ１２０メッシュスクリーンを介して手動印刷機を用い、ＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＲＣＴ７支持体上にＰＥＤＯＴペースト０８及び０９をスクリーン印刷することにより形成される層の組成を、プリントの色、可視、赤、青及び緑フィルターを用いてＭａｃＢｅｔｈ^ＴＭＴＲ９２４デンシトメーターで透過において決定されるプリントの光学濃度ならびに本発明の実施例１〜１２に関して記載した通りに決定されるプリントの表面抵抗率と一緒に表１５に示す。
【０１６４】
これらの結果は、着色料が加えられていない印刷インキに類似の表面抵抗率を有する着色印刷インキ及びペーストを本発明に従って調製できることを示した。
【０１６５】
【表２１】

【０１６６】
本発明の実施例２２
０．２ｇのＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＯ１００を、それぞれの場合に活性なＺＯＮＹＬ^ＴＭ界面活性剤の量が同じになることをそれぞれのＰＥＤＯＴペーストが保証するように、表１６に示される量のＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＡ、ＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＥ及びＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＰにより置き換えた以外はＰＥＤＯＴペースト０４（本発明の実施例２０を参照されたい）の場合と同様にして透明ＰＥＤＯＴペースト１０、１１及び１２を調製した。ＰＥＤＯＴペースト４、１０、１１及び１２の組成をＰＥＤＯＴペースト０４の組成と一緒に表１６に示す。
【０１６７】
【表２２】

【０１６８】
Ｐ４８メッシュスクリーンを介して手動印刷機でＰＥＤＯＴペースト０４、１０、１１及び１２をスクリーン印刷し、１１０℃で５分間乾燥することにより形成される層の組成を、本発明の実施例１〜１２に関して記載した通りに決定されるプリントの光学濃度及びプリントの表面抵抗率ならびに本発明の実施例２０に関して記載した通りに決定される接着性と一緒に表１７に示す。
【０１６９】
ＡＵＴＯＳＴＡＴ^ＴＭＣＴ７支持体及びＬＵＸＰＲＩＮＴ^ＴＭ７１５３Ｅの標準層上に印刷された層のモトルを以下の基準に従って０〜５の尺度で視覚により決定し、０はモトルのない良好な層に相当する：
【０１７０】
【表２３】

【０１７１】
結果も下記の表１７に示す。
【０１７２】
【表２４】

【０１７３】
ＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＯ１００は非−イオン性界面活性剤であり、ＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＡ、ＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＥ及びＺＯＮＹＬ^ＴＭＦＳＰはすべてアニオン性界面活性剤である。従って表１５の結果は、アニオン性及び非−イオン性界面活性剤の両方を本発明に従う水性組成物中で用い、本発明に従う許容され得る導電性層及び帯電防止層を形成できることを示す。
【０１７４】
本発明は暗黙に又は明白に本明細書に開示されているいずれの特徴もしくは特徴の組み合わせあるいはそれらのいずれの一般化も、それが現在特許請求されている発明に関するか否かにかかわらず、含むことができる。前記の記述を見て、本発明の範囲内で種々の修正を成し得ることは当該技術分野における熟練者に明らかであろう。

Claims

２個のアルコキシ基が同一もしくは異なることができるか、あるいは一緒になって場合により置換されていることができるオキシ−アルキレン−オキシ架橋を示す３，４−ジアルコキシチオフェンのポリマーもしくはコポリマー、ポリアニオン及び非−ニュートニアン（ｎｏｎ−Ｎｅｗｔｏｎｉａｎ）結合剤を含有する水性組成物。
（３，４−ジアルコキシチオフェン）の該ポリマーもしくはコポリマーが：ポリ（３，４−メチレン−ジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−メチレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−プロピレンジオキシチオフェン）誘導体、ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）、ポリ（３，４−ブチレンジオキシチオフェン）誘導体ならびにそれらとのコポリマーより成る群から選ばれる請求項１に従う水性組成物。
該ポリアニオンがポリ（スチレンスルホネート）である請求項１に従う水性組成物。
該非−ニュートニアン結合剤がポリアルケニルポリエーテルで架橋されたアクリル酸のホモポリマーもしくはコポリマーである請求項１に従う水性組成物。
該水性組成物がさらに染料又は顔料を含有する請求項１に従う水性組成物。
請求項１に従う水性組成物を場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性コーティングに適用し；それにより適用された水性組成物を乾燥することを含んでなる導電性層の調製法。
該支持体が紙、ポリマーフィルム、ガラス又はセラミックである請求項６に従う方法。
該支持体が天然糸、合成糸、天然繊維、合成繊維、紡織繊維、シート又はウェブ材料である請求項６に従う方法。
請求項６のいずれかに従って調製される帯電防止層。
請求項６に従って調製される導電性層。
請求項１に従う水性組成物を含んでなる印刷インキ又はペースト。
該印刷インキ又はペーストが平版印刷インキ、グラビア印刷インキ、フレキソグラフィー印刷インキ、シルクスクリーン印刷インキ、インキ−ジェット印刷インキ又はオフセット印刷インキである請求項１１に従う印刷インキ又はペースト。
請求項１２に従う印刷インキ又はペーストを準備し；該印刷インキ又はペーストを場合により下塗りされていることができる支持体、誘電性層、蛍りん光体層又は場合により透明であることができる導電性コーティング上に印刷することを含んでなる印刷法。