TWI235163B

TWI235163B - Thermoplastic polyurethanes, polyurethane elastic fibers therefrom, and method for producing the fibers

Info

Publication number: TWI235163B
Application number: TW088111058A
Authority: TW
Inventors: Yoshihiro Yamana; Hiroyuki Ono
Original assignee: Kuraray Co
Priority date: 1998-07-06
Filing date: 1999-06-30
Publication date: 2005-07-01
Also published as: KR100572093B1; DE69903382D1; HK1024252A1; EP0974608B1; KR20000011476A; US6197915B1; CN1129622C; EP0974608A1; JP4132244B2; DE69903382T2; JP2000017041A; CN1242385A; CA2276895C; CA2276895A1

Description

1235163 A7 B7 五、發明說明（性彈酯酸甲胺 $ 其 f 酯酸甲胺聚性塑熱於域僳景領明背明發明發本 dl. 可和酯性酸水甲熱胺耐聚良性優塑、熱性之熱明耐發良本優〇有法具製維之纖 C 維酯率纖酸復該甲回及胺性、聚彈維供良纖提優濕法絲紡式乾為法 0 之維纖性 «Ρ ¾ 酯述酸敘甲之胺藝聚技的前知先已法絲紡融性熔型據定根熱，良中優之有等具該維〇纖等性法彈絲酯紡酸融甲熔胺和聚法之絲得紡獲式所 S ο 外之此除且性明透和性磨耐地纖大酯大酸量甲耗胺消聚其之近得最獲在所，法此絲因紡〇式低乾本據成根産與生若之而等然彼。於加用增硬滿成人形令易法不無是性等水該熱之耐得和獲性所熱法耐絲之紡等融彼熔此據因根，，段較鏈比硬本 6Ρ 維梃意於用法方同不 I 種各議提經已前以此在由 ml 理等此就Η -裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 祕經濟部智慧財產局員工消費合作社印製熱形耐酯和酸性甲熱胺耐聚之之 •壬丄士工纖纖性成彈構酯含酸包甲是胺法聚方之用絲慣紡統融傳熔一經。善性改水構 6 結10 化0-聯-5 B 交 · P 内 J 子第分、成號第利專本曰如例第和號 if 1 種1 述掲號例化劑聯長交增成段形鏈份性部能段官鏈多硬高之更酯或酸性甲能胺官聚三在用烷使丙由基藉甲是羥術三技如傳之構結化聯文此成形所份 I 部 3 段 I 鐽 0 在有具而然 0 構結本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235163 A7 B7 五、發明說明（>) 統聚胺甲酸酯的耐熱性仍然無法令人滿意，因此獲自彼等之聚胺甲酸酯的耐熱性也無法令人滿意。除了如上所述傳統方法以外，用於獲得具有降低之殘餘應變和提高之動態回彈性的聚胺甲酸酯彈性纖維曾經提議的另一方法是包含藉由將羥基-聚酯（此像藉由具有第二级羥基和三官能性或更高多元醇之二醇與二羧酸反應所製得）和鐽段增長劑與有機二異氰酸酯反應以製備聚胺甲酸酯，接箸將所獲得之聚胺甲酸酯以熔融纺絲成聚胺甲酸酯纖維（參閲日本專利第J P - B - 4 2 - 3 9 5 8號）。然而根據此方法所獲得之聚胺甲酸酯彈性纖維的耐熱性仍然不佳，且該方法無法達到欲能獲得具有優良耐熱性之聚胺甲酸酯彈性纖維的標的。除此之外，吾根據在日本專利第JP-B-42-3958號所述實施例方法實際所製得聚胺甲酸酯和聚胺甲酸酯彈性纖維不僅耐熱性不佳，而且耐熱水性及其他性質也是不佳。日本專利第JP-B-42-5251號提議聚胺甲酸酯彈性纖維之製法是包含從含有兩値以上羥基官能基之多元醇製備聚胺甲酸酯，接著以濕式化學紡絲法進行紡絲。然而在所提議濕式化學紡絲法所提供之纖維的均勻性不佳且耐磨性差。在另一方面，在日本專利第JP-A-59M79513號和第63-159519號中掲述從包含聚酯-二醇和聚醚-二醇之混合物的軟鏈段之預聚合物所製得之聚胺甲酸酯在紡絲時具有優良溶液安定性。然而於其中所掲述之聚胺甲酸酯的耐熱性和耐熱水性是無法令人滿意。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）「裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明（々）在此狀況下，日本專利第JP-A-3-220311號掲述一種從聚酯-二醇（此偽經由含有3 -甲基-1，5 -戊二醇之二醇和具有從6至12個磺原子之脂族二羧酸成分反應所製得）、有機二異氰酸酯和鏈段增長劑所製得之聚胺甲酸酯，及製自所獲得之聚胺甲酸酯的纖維。彼等宣稱聚胺甲酸酯彈性纖維具有優良耐氯性、防水性、抗Μ性、彈性回復率、耐熱性、耐熱水性和伸長性。此外，日本專利第J Ρ - Α-3-49120號掲逑聚胺甲酸酯彈性纖維僳製自一種從聚酯多元醇、有機二異氰酸酯和鏈段增長劑所製得之聚胺甲酸酯。彼等宣稱當用於聚胺甲酸酯之起始成分聚酯多元醇的組成物是特定時，可改善聚胺甲酸酯纖雒之均勻性，同時纖維可維持彼等如上所述之優良性質。該等聚胺甲酸酯彈性纖維之耐熱性和耐熱水性可改善某些程度。然而其仍然需要進一步改善聚胺甲酸酯彈性纖維之性質。發明槪沭本發明是提供具有優良彈性回復率和伸長性，且特別是具有優良耐熱性和優良耐熱水性之熱塑性聚胺甲酸酯，且可提供包含彼等之聚胺甲酸酯彈性纖維，及用於製造纖維的方法。特定言之，本發明傺提供可藉由下列成分反應獲得之熱塑性聚胺甲酸酯：

U)多元醇組成物（Α)，其主要由具有結晶焓最高為70J/gJL 數量平均分子量為從1,000至5, GOO之聚酯多元醇（A-1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ’ ϋ ϋ ϋ 一· «ϋ 1_1 ·ϋ «ϋ 11 I n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

祕 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) 和具有數量平均分子量為從500至2, 500之聚醚多元醇 (A-2)所組成，其存在於其中之官能性羥基的平均值f 且如下式（I )所示： f = {在構成多元醇組成物之多元醇中之羥基總數} /{構成多元醇組成物之多元醇分子總數} (I) 為介於2 . 0 0 6與2 . 1 0 0之間， (2) 有機二異氰酸酯（B),和 (3) 鏈段增長劑（C)，其比率可滿足下式（II): 1 . 00 g b/ (a+c) S 1.10 (II) 其中a表示構成多元醇組成物（A)之多元醇總奠耳數， b表示有機二異氡酸酯（B)之莫耳數，且c表示鏈段增長劑（C)之莫耳數。本發明也可提供包含如上所逑熱塑性聚胺甲酸酯之聚胺甲酸酷彈性纖維。本發明進一步可提供製造聚胺甲酸酯彈性纖維的方法，其偽包含將如上所述熱塑性聚胺甲酸酯進行熔融紡絲，或係包含將藉由（A)、（B)和（c)以如上所示之預定比率進行反應形成熱塑性聚胺甲酸酯時，同時進行熔融紡絲。本發明之熱塑性聚胺甲酸酯和包含彼等之熱塑性聚胺甲酸酯彈性纖維是具有各種優良性質：可紡性、耐熱性、耐熱水性、彈性回復率、伸長性和均勻性，因此由於彼等之此等特優特性，在各種領域具有許多應用。根據本本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

ϋ· an ϋ— I 一口、> «i_^i 1 i··— ^^1 —ϋ I 4 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（，）發明製法，具有如上所逑該等各種持優持性之高品質聚胺甲酸酯彈性纖維是可從本發明之熱塑性聚胺甲酸酯順利地且以有利的製法待性來製得。特定言之以本方法可穩定地紡熱塑性聚胺甲酸酯，同時抑制紡絲裝置壓力增加。太發明^譁細紗沭本發明在此後作詳細敘述。本發明之熱塑性聚胺甲酸酯是可藉由將主要由如上所述之聚酯多元醇（A-1)和聚醚多元醇（A-2)所組成的多元醇組成物（A)、有機二異氮酸酯與鏈段增長劑在可滿足下式（II)之比率下進行反應來獲得： l.OOS b/(a+c)g 1.10 (II) 其中a表示構成多元醇組成物（A )之多元醇總莫耳數， b表示有機二異氰酸酯（B)之莫耳數，且c表示鏈段増長劑（C)之莫耳數。若b/U + c)之比率小於1.00，將被製得之熱塑性聚胺甲酸酯將具有低分子量，因此製自彼等之聚胺甲酸酯彈性纖維無法具有優良耐熱性和優良耐熱水性。在另一方面，若b/U + c)之比率大於1.10，在製造聚胺甲酸酯彈性纖維時之可紡性將會不佳，因此所製得聚胺甲酸酯彈性纖維無法具有均質性。其較佳為 b / U + c )之比率落在1 . 0 0與1 . 0 7之間以進一步改善熱塑性聚胺甲酸酯及製自彼等之聚胺甲酸酯彈性纖維的可纺性、耐熱性和耐熱水性。構成本發明熱塑性聚胺甲酸酯之聚酯多元醇（A-1)的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1235163 A7 B7 五、發明說明（至,0 πυ 11 00於 1 小從為為量量子子分分均均平平量量數數之醇元多酯若甲胺聚性塑熱得獲所具多熱法酯ί得無聚維若 _ ，性面彈方0,_ 一00 酸另5,佳均甲在於不有胺。大會具聚性為將法之水量性無等熱子紡維彼耐分可纖自良均之性製優平時彈和和量維酯酯性數纖酸酸熱之性甲勻介為量子分均平量數耐. 良(Α 優醇有元 0Ρ 酯酸甲胺聚造在聚是製的 3 所佳與此較00 因。5,且性：：胺醇聚元性多塑酯之 ο ο 間在醇元多酯聚之Τ 述U 敘醇細元詳多作醚將聚後和此量子JI 分據均根平是量者 C 數兩得之量算 1 子計 (Α--分所均ffl 平基量羥數的之物 2)合 A-聚 ί等該得測所明發本成焓構晶結熱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) △ 聚之等焓彼 △ 為大最於甲胺為高的晶 1)結 Α-的 /V )/ 醇Τ 元U 多醇酯一兀聚多之酯酯聚酸若甲 0 β 胺 / 聚0J 7 性大自大製將及率酯復酸回甲性胺彈聚和性性塑長熱伸得的獲維所纖，性 S I / 彈 J 指 ο &Ι ί酸瞄掃 OJ分於微低示不差為用佳使較可 Η)是 △Η) △ β ( 晶焓結晶中結明的發到本提在所〇中低文降此地於 0 00 ϋ I ϋ 1 一口、 ΜΜΒ MM ΗΗΒ ΜΜΜ 着經濟部智慧財產局員工消費合作社印製例施實述所下如據根示表僳。其據，數之的言得體測具所。法得方測之來證計例卡所芘 2 \—/ 1 2 A - ( A B ( & 醇元元多多醚醚聚聚若之 ο 酯00 酸5, 2 甲 δ至胺 ο 聚 5 性從塑為熱量明子發分本均成平構量數熱耐良優有具法無維纖性 ,DP 0¾ 50酯於酸小甲為胺量聚子之分等均彼平自景製數和之酯酸甲胺聚性塑熱得獲所醇元多醚聚若面方 1 在 0 性水熱耐良優和性 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1235163 A7 B7 五、發明說明（7 ) 之數量平均分子量為大於2，5 0 0 ,不僅欲製造熱塑性聚胺甲酸酯之聚合反應將有困難，而且在製造聚胺甲酸酯彈性纖維時之可紡性將會不佳，且因此所製得聚胺甲酸酯彈性纖維無法具有均勻性。較佳的是聚醚多元醇（A- 2 ) 的數量平均分子量為介於7 0 0與2，3 0 0之間。構成本發明熱塑性聚胺甲酸酯之多元醇組成物（A)是主要由聚酯多元醇（A-1)和聚醚多元醇（A-2)所組成。從所獲得熱塑性聚胺甲酸酯和製自彼等之聚胺甲酸酯彈性纖維之耐熱性和耐熱水性的觀點來看，其較佳為該等成分（A-1)和（A-2)對（A)之比例至少為80莫耳ϋί,更佳為至少90莫耳：U以構成多元醇組成物（Α)之全部多元醇的莫耳數為基準）。聚酯多元醇U-1)對聚醚多元醇（Α-2)之莫耳比率（（Α-1) /(Α-2)]較佳為介於5/95與95/5之間，更佳為介於10/90 與9 0 / 1 0之間。若莫耳比率為小於5 / 9 5時，在製造聚胺甲酸酯彈性纖維時之可紡性將會不佳，且除此之外，纖維之伸長性將會低。在另一方面，若莫耳比率為大於9 5 / 5 ，所獲得熱塑性聚胺甲酸酯和製自彼等之聚胺甲酸酯彈性纖維幾乎不能具有優良耐熱性和優良耐熱水性。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ---τ-----丨1·裝----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 祕構成本發明熱塑性聚胺甲酸酯之多元醇組成物（Α)是限定其存在於其中官能性羥_之平均值（f)為介於2.006 與2 . 1 G Q之間。平均值f是如下式（I )所示：〖在構成多元醇組成物之多元醇中之羥基總數）（I) {構成多元醇組成物之多元醇分子總數）本紙張尺皮適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（1 ) 從式（I )明顯可見在（A )中官能性羥基之平均值（f )是表示在多元醇組成物（A)中每一多元醇分子之羥基平均倌。若在（A )中官能性羥基之平均值（f )為小於2 . Ο ϋ 6 ,所獲得熱塑聚胺甲酸酯之分子量不會高，且因此不僅熱塑性聚胺甲酸酯和製自彼等之聚胺甲酸酯彈性纖維幾乎不能具有優良耐熱性和優良耐熱水性，而且在製造聚胺甲酸酯彈性纖維時之可紡性將會不佳。結果所製得之聚胺甲酸酯彈性纖維無法具有均勻性。此趨勢隨箸聚醚多元醇（Α-2)對聚酯多元醇（Α-1)之比率增加而提高。在另一方面，若在（Α)中官能性羥基之平均值（f)為大於2 . 1 0 0，所獲得熱塑性聚胺甲酸酯之耐熱性和耐熱水性將會不佳。除此之外，若果真如此，則用於熱塑性聚胺甲酸酯之紡絲溫度必須高。然而熱塑性聚胺甲酸酯在高溫下紡絲將會高溫分解導致産品熱降解，因此彼等之可紡性惡化。從所獲得熱塑性聚胺甲酸酯之耐熱性和耐熱水性的觀點來看，較佳的是在多元醇組成物（A)中之官能性羥基平均信為介於2 . 0〗0與2 . 0 8 0之間。使用於本發明之聚酯多元醇（A - 1 )是藉由將二羧酸成分與包含二醇及視需要而定少景之三官能性或更高多官能性醇的多元醇成分反應所製得。在聚縮合作用以提供聚酯多元醇（A - 1 )時，二羧酸成分對多元醇成分的比率必須加以限定，致使在含有預定量之聚酯多元醇（A-1) -1 0 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^--------訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235163 A7 B7 五、發明說明（9 從數在之0 η 為Α-V, /1 fl ί 醇值元均多平酯的聚基且羥，性内能之官圍00 的範1，中定從物限為 1^ 0:1 組.1子醇Η分 :至 J 元 6 均多00平之2.量至得分 ®(A是所焓分用晶成作結酸合之羧縮義二聚定部由所全經上或得如分使文部欲此一於為醇OJC0 一兀”環多' 1 # 冑Θ型：聚广支佳^ ^ ^ 具i、 C } 其 i 第和環酸非羧型二支環分非是型分支成分醇論元不多，部中全例或値分的部佳一較或該 / 在和 C 酸醇羧级環 1 非為型少支至分數為耳佳奠較之其者，兩何醇如二例级比一之第醇環二非级型一支第分塑和支酸分羧或二耳莫 ο 5 少至為佳更至甚 % 耳奠 ο 3 少至為佳更 % 耳莫醇元多酯聚成形於用被將以 /V 耳莫 ο ο 11 於多不 a 之之者兩 )o醇準二基级為一數第耳環莫非的型分支成分醇和元酸多羧和二分環成非酸型羧支二分部若全 A-其 /IV 醇), 元準多基酯為聚數成耳形莫於的用分被成將醇以元 % 多耳和莫分 10成於酸小羧為二數部耳全莫之於大不為焓晶結有具成易不將 A /V 淳元多酷聚之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f 真1* _ · ϋ ϋ ·ϋ n ϋ ϋ ϋ 一一口、I II ϋ 1 ϋ ϋ ϋ 祕醇元多酯聚致導 β 結 Η 離背會將 Η △ /V 焓晶結之經濟部智慧財產局員工消費合作社印製限至所甚離及背，焓酯晶酸結甲致胺導聚僅性不塑將熱其的〇醇圍元範多的酯定聚限含所包明之發圍本範在定不率非復型回支性分彈要和只性。長佳伸不的會維也纖性性水彈熱酯耐酸和甲性胺熱聚耐之其等ft 彼而自，製佳少準至基為為數數耳耳莫莫之之者分兩成醇醇二元级多一和第分環成非酸型羧支二分部和全酸%( 羧耳二莫環10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235163 A7 B7 五、發明說明（π ) ，在任何情況下，其中僅用於製造聚酯多元醇（A-1)之二羧酸成分含有分支型非環二羧酸但是多元醇成分並不含有分支型非環第一級二醇，或其中僅多元醇成分含有分支型非環第一级二醇但是二羧酸成分並不含有分支型非環二羧酸，或其中二羧酸成分含有分支型非環二羧酸且多元醇成分含有分支型非璟第一级二醇，所獲得聚酯多元醇（A - 1 )是可令人滿意地使用於本發明中。用於製造聚酯多元醇（A- 1 )之較佳的分支型非環二羧酸是一種具有分支型飽和脂族磺氫化合物鐽段或為一種分支型不飽和脂族磺氫化合物在鏈段兩側末端具有羧基且具有從5至14個磺原子，及彼等之衍生物。該類型之分支型非環二羧酸之較佳的實例包括：2 -甲基丁二酸、 3 -甲基戊二酸、2 -甲基己二酸、3 -甲基己二酸、3 -甲基戊二酸、2 -甲基辛二酸、3, 7_二甲基癸二酸、3,8 -二甲基癸二酸，及彼等之衍生物。此等分支塑非環二羧酸類之一種或多種可單獨使用或組合併用。在製造聚酯多元醇（A-1)時，任何其他線型二羧酸和環狀二羧酸之二羧酸類視需要而定可連同如上所述分支型非環二羧酸一起使用。二羧酸類之實例包括：線型二羧酸類（例如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碟二酸（dodecane-diacid) 等）、芳族二羧酸類（例如苯二甲酸、異苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二甲酸、四溴苯二甲酸等）、脂環族二羧酸類（例如環己二甲酸等）及彼等之衍生物。此等額外的二 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ·*---4.-------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（u) 羧酸類之一種或多種可單獨使用或組合併用。只要聚酯多元醇（A - 1 )可満足本發明之要求條件，在製造時可選擇性地使用少量三官能性或更高多官能性羧酸類（例如偏苯三甲酸、均苯四酸及其類似物或彼等之酯衍生物）。用於製造聚酯多元醇（A- 1 )之較佳的分支型非璟第一级二醇是一種具有分支型飽和脂族磺氫化合物鏈段或為一種分支型不飽和脂族磺氫化含物在鍵段兩側末端具有羥基且具有從4至1 0個磺原子者。該類型之分支型非環二醇之較佳的實例包括：2-甲基-1，3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2_甲基-1，4-丁二醇、新戊基二醇、 3-甲基-1，5 -戊二醇、2 -甲基-1，8 -辛二醇、2,7 -二甲基 -1，8-辛二醇等。該等之中，特佳為3-甲基-1，5-戊二醇和卜甲基-1 , 8 -辛二醇，因為彼等可進一步改善包含二醇之熱塑性聚胺甲酸酯及製自彼等之聚胺甲酸酯彈性纖維的耐熱性和耐熱水性。此等分支型非環第一级二醇之一種或多種可單獨使用或組合併用。在製造聚酯多元醇（A-1)時，任何其他線型二醇和環狀二醇之二醇類視需要而定可連同如上所述分支型非環第一级二醇一起使用。此等二醇類之實例包括：線型二醇類（例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4 - 丁二醇 1，5 -戊二醇、1，6 -己二醇、1，7 -庚二醇，1 , 8 -辛二醇、1，9 -壬二醇、1，1 0 -癸二醇等）及脂環族二醇類（例如1，4 _環己二甲醇等）。此等額外的二醇類之一種或多種可單獨使用或組合併用。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • n ϋ ·ϋ n ϋ l l ·ϋ · ϋ I n n «^1 I ·ϋ 一 - 口，· I I ϋ ϋ n ·ϋ i^i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7__ 五、發明說明（（> ) 在製造聚酯多元醇（A-U時，較佳為少量之三官能性或更高多元醇連同如上所述二醇一起使用，如於此文所提到者，致使存在於包含預定比率之聚酯多元醇（A- 1 ) 和聚醚多元醇（A-2)的多元醇組成物（A)中之官能性羥基平均倌（f)可落在於此文所限定2 . 0 0 6與2 . 100之間。將連同二醇一起使用之三官能性或更高多官能性醇之實例包括丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、三羥甲基戊烷、己三醇、異戊四醇、雙甘醇。此等額外的醇類之一種或多種可單獨使用或組合併用。在額外的醇類之中，更佳為丙三醇和三羥甲基丙烷。在製造聚酯多元醇（A-1)時，二羧酸成分和包括多元醇包括二醇類與三宫能性醇類在内的反應必須加以控制彼等之含量，致使存在於所獲得之聚酯多元醇（A - 1 )中之官能性羥基平均值可落在預定範圍内。用於製造本發明熱塑性聚胺甲酸_之聚酯多元醇（A-1) 可為單一眾酯多元醇或一種含有兩種或多種聚酷多元醇的混合物。單一聚酯多元醇或一種含有一種或多種聚酯多元醇之聚酯多元醇（A- 1 )並無特殊的限制，但是在任何情況下必須可滿足本發明之要求條件。用於製造使用於本發明之聚酯多元醇（A - 1 )的方法並無特殊的限制。例如其可經由仟何已知的聚縮合作用包含如上所述之二羧酸成分、二醇、三官能性或更高多官能性醇及視需要而定的三官能性或更高多官能性羧酸成分之酯化或酯交換反應。一 1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝--------訂---------^^^1 · 1235163 A7 B7 五、發明說明（G)

製造聚酷多元醇（A-1)之聚縮合作用可在觸媒之存在下進行。較佳的觸媒為鈦觸媒和錫觸媒。可使用之鈦觸媒賁例包括鈦酸、四烷氧基鈦化合物、鈦醯（titaniuro acyl ate)化合物、鈦鉗合物（titanium chelate compounds)等。更具體言之，可提及之四烷氧基鈦化合物是例如四異丙基鈦、四-正丁基鈦、四-2-乙基已基鈦、四硬脂基鈦等 ,鈦醯化合物是例如聚硬脂酸羥基鈦、聚硬脂酸異丙氣基鈦等，鈦鉗合物例如鈦乙酸乙醯酯（U t a n i u w acetylacetate)、駄酸三乙醇胺（triethanolaiftine t i t, a n a t. e ) N ft % Μ M (titanium a m 和 ο n i ® lactate) s 鈦乳酸乙酯（t i t. a τι i u m e t h y 1 1 a c t a t e )等。可使用之錫訂

觸媒實例包括：二乙酸二烷基錫（dialfcyl tin diacetates) 、二月桂酸二烷基錫（d i a 1 k y t i n d i 1 a ii r a t e s )、雙氫硫基甲酸二院基錫（dialky tin bisBiercaptocarboxylate) 等。更具體言之，可提及者為二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、雙（3 -氳硫基丙酸乙氣基丁酯）二丁基錫 [d i b ii t y 1 tin bis(ethoxybuty 3'inercaptopropionate)] 等。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製鈦觸媒之用鼉（如果使用的話）並無特殊的限定，但是可視反應條件而變化。然而通常其較佳為約從〇 . 1至5 0 ppm ，更佳為約從1至30 ppm (以用於製造吾所欲得聚酯多元醇之反應物的總重最為基準）。錫觸媒之用量（如果使用的話）也並無特殊的限定，但是可視反應條件而變化。然而通常其較佳為約從1至200ppbi,更佳為約從5至100 - 1 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7__ 五、發明說明（4 ) PPM以用於製造吾所欲得聚酯多元醇之反應物的總重量為基準）。當聚酯多元醇是在鈦觸媒之存在下所製得時，其較佳為將殘留於所製得聚酯多元醇中的鈦觸媒加以去活化。若含有一 @未經去活化之鈦觸媒的聚酯多元醇用於製造熱塑性聚胺甲酸_時，則所製得熱塑性聚胺甲酸酯及製自彼等之聚胺甲酸酯彈性·維的特性例如耐熱性和耐熱水性通常是不佳的。可用於將殘留於聚酯多元醇中之鈦觸媒去活化的方法例如：U )將聚酯多元醇在加熱下與水相接觸，和（2 )將聚酯多元醇以磷化合物（例如磷酸、磷酸鹽、亞磷酸、亞磷酸監等）加以處理。-在方法（1)中，鈦觸媒是經由與水相接觸而加以去活化，例如可將至少1重量X之水添加到聚酯多元醇中，且在從7 0至1 5 0 °C ,較佳為從9 0 至〗3 0 °C加熱為期1至3小時左右。鈦觸媒在加熱下之去活化是可在大氣壓下或在減壓下有效地進行。在去活化處理後，可將条統中之歷力降低，藉此可將添加到糸統中用於去活化之水順利地從聚醚多元醇中移除。使用於本發明之聚醚多元醇（A - 2 )是可經由環狀_在二醇和視需要而定少最三官能性或更高多官能性醇成分之存在下的開環聚合作用來製得。將被用於環狀醚之開環聚合作用之二醇和三官能性或更高多官能性醇成分必須加以控制彼等之用量，致使存在於包含預定量之聚醚多元醇（A-2)之多元醇組成物（A)中官能性羥基平均值（f) -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ί裝訂--------- 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（π ) 落在所限定範圍從2 . 0 0 6至2 . 100之内，目.聚醚多元醇 (A - 2 )之數量平均分子最Μ在所限定範圍從5 0 0至2，5 0 0。使用於本發明聚醚多元醇（A - 2 )之實例包括；聚乙二醇、聚丙二醇、聚亞丁基二醇、聚甲基亞丁基二醇等。該等之一種，或含有該等之兩種或多種之混合物可使用於本發明中。視需要而定可使用於製造聚醚多元醇之三宫能性或更高多官能性醇成分的實例包括：丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、三羥甲基戊烷、己三醇、異戊四醇、雙甘醇等。一種或多種該等醇類可單獨使用或組合併用。使用於本發明之多元醇組成物（A )，除了聚酷多元醇 (A - 1 )和聚醚多元醇（A - 2 )以外，視需要而定可含有除了彼等以外的仟何其他多元醇。此等多元醇包括例如聚磺酸酯多元醇、聚酯-聚碩酸酯-多元醇等。其較佳為將包含於多元醇組成物（A )中之該多元醇含景最高為2 0莫耳X ，以構成組成物（A )之全部多元醇的莫耳數為基準。將被用於製造本發明熱塑性聚胺甲酸酯之有機二異氰酸_( B )並無特殊的限制，但是可為任何一種通常用於製造普通熱塑性聚胺甲酸酯之有機二異氰酸酯。其實例包括芳族二異氰酸酯（例如4，4 ’ -二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯基二異氡酸酯、伸苯基二異氰酸酯、二甲苯基二異氣酸酷、〗，5 -赛基二異氛酸酯、3，3 f -二氣-4 , 4 ^二苯基甲烷二異氰酸酯等）、脂族或脂環族二異氡酸酯（例如六五甲蕋二異氣酸酯、異葙爾酮二異氣酸酷、4，4 ' - 一 1 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -ϋ ϋ ϋ I n ϋ n i^i 1 · I ϋ I «ϋ ϋ ϋ 一一口、 ϋ ϋ ϋ n -ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 祕· 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) 二環己蕋甲烷,二異氰，酸酯、氫化二甲苯基二異氛酸酯等）。一種或多種此等有機二異氡酸酯可單獨使用或組合併用。該等之中，較佳為4，4 f -二苯基甲烷二異氛酸酯。如果需要的話，可將少量三官能性或更高多官能性聚異 m酸酯化含物（例如三苯基甲烷三異氣酸酯或其類似物）添加到二異氟酸酯（B )中。將被用於製造本發明熱塑性聚胺甲酸酯之鏈段增長劑 (C )並無特殊的限制，但是可為任何一種或每一種通常用於製造普通熱塑性聚胺甲酸酯者。較佳為具有分子量最高為3 0 0，目在分子中具有至少兩個活性氫原子能與異氛酸酯基園反應之低分子量化合物〇低分子量化合物實例包括二醇類（例如乙二醇、丙二醇、1，4 - 丁二醇、 1，6 ~己二醇、1 , 4 -雙-羥基乙氣基）苯、1，4 -環己烷二甲醇、對苯二甲酸雙（/8 -羥基乙基）酯、二甲苯基二醇等）、二胺類（例如阱、伸乙基二胺、伸丙基二胺、亞二甲苯二胺、異葙爾酮二胺、哌嚓及其衍生物、伸苯基二胺、甲伸苯基二胺、二甲苯基二胺、己二酸二醯阱、異苯二甲酸二醯阱等）、胺基醇類（例如胺基乙基醇、胺基丙基醇等）。一種或多種該等鏈段增長劑可單獨使用或Μ合併用。該等之中，較佳為具有從2至1 G値磺原子之脂族二醇類，目更佳為1，4 - 丁二醇，因為其可進一步改善熱塑性聚胺甲酸酯及製自彼等之熱塑性彈性纖維的耐熱性和耐熱水性。用於製造本發明熱塑性聚胺甲酸酯的方法並無特殊的一 1 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •C----

ϋ iai 一 0、V ϋ Hi m ^1· in 1· I 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（α) 限定。本發明熱塑性聚胺甲酸酯是從聚酯多元醇、聚^ 多元醇、有機二異氰酸酯、鐽段增長劑及視需要而定之如上所述該等其他成分所製得，其可採用任何一種已知的方法。例如可採用預聚合法、一次注入法及其他以已知聚胺甲酸酯化技術為基礎的方法，例如熔融聚合法、溶液聚合法等。如前所述之中，較佳為在幾乎完全無溶爾條件下以製造熱塑性聚胺甲酸酯因為簡單且有效率。更佳為使用多重螺旋壓出機之連績式聚合法，由於其具有高生産率。用於製造本發明熱塑性聚胺甲酸酯之聚胺甲酸酯化是可在胺甲酸酯化Ur ethana ting)錫觸媒之存在下來進行。其較佳為本發明熱塑性聚胺甲酸酯之聚胺甲酸酯化是在胺甲酸酯化錫觸媒之存在下進行，其含量為從0 . 5上至]0 p p w (以所使用原料之總重量為基準），因為其可製得具有高分子量之熱塑性聚胺甲酸酯。當此等高分子景熱塑性聚胺甲酸酯形成熱塑性彈性纖維時，纖維之可紡性和可捲繞性優良，同時可降低在紡絲時纖維彼此之間的黏著性。除此之外，此等高分子量熱塑性聚胺甲酸_可形成具有優良機械件質包括耐熱性等之聚胺甲酸酯彈件纖維。胺甲酸酯化錫觸媒之實例包括二乙酸二丁蓽錫、二月梓酸二丁棊錫、雙（3 -氫硫基丙酸乙氣暮丁棊）二丁基錫等。在聚合期間或聚合之後欲提供本發明熱塑性聚胺甲酸 m,如果需要的話：其可添加入通常使用於製造普通熱塑性聚胺甲酸酯之各種添加劑，例如熱安定劑、抗氣化 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f裝 • —^1 ϋ ϋ n I Hi ϋ 訂---------

1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（d) 劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、潤滑劑、著色劑、水解抑制劑、晶核生成劑、耐候性改良劑、杭霉鋪劑等。本發明之聚胺甲酸酯彈性纖維是可藉由將本發明熱塑件聚胺甲酸醜進行熔融紡絲來製得。欲經由熔融紡絲法來製造聚胺甲酸酯彈性纖維時，可採用例如下列方法：【i 1 一稱方法是預先藉由下列成分反應以製備熱塑性聚胺甲酸酯； [1】多元醇組成物（A )，其偽主要由一種具有結晶焓最高為70】/^且數量平均分子量為從1，000至5,000之聚酯多元醇（A-1)及一種具有數量平均分子量為從500 至2,5 0 0之聚醚多元醇（A-2)所組成者，且存在於其中如下式所示官能性羥基之平均倌（f )為介於2 . 0 0 6與 2 . 1 0 0之間： f = {在構成多元醇組成物之多元醇中之羥基總數} /{構成多元醇組成物之全部多元醇分子總數） [2〗有機二異氛酸酯（B)，和 [3 ]鏈段增長劑（C )，目其比率可滿足下式（I I ): 1 . 00S b/ (a + c) S 1.10 (II) 其中a表示構成多元醇組成物（A )之多元醇總莫耳數，b表示有機二異氰酸酯（B)之莫耳數，& c表示鏈段増長劑（C)之莫耳數，接#將所穫得之熱塑性聚胺甲酸酯進行熔融紡絲；及 [i〗]一種方法是將上述多元醇組成物（A )、有機二異氰 -2 0 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — ---------r--------訂----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（β ) 酸酯（B )和鏈段增長劑（C )以可滿足上逑公式（I I )之比率進行熔融聚合製得熱塑性聚胺甲酸酯，同時將所獲得之熱塑性聚胺甲酸酯熔融液經由紡絲板（spinnerets) 直接紡絲。若考慮將獲得之纖維的物件及熔融紡絲作業之容易性，熔融紡絲溫度較佳為不高於2 6 0°C，但是更佳為介於 2 2 0與2 5 0 °C之間^在藉此熔融纺絲後，聚胺甲酸酯彈性纖維較佳為在5 0 °C牵1 0 0 °C加熱下進行陳化，以進一步改善彼等之性能。將被用於熔融紡絲之紡絲裝置的種類和類塑並無特殊的限定，且在此可使用通常用於製造聚胺甲酸酯彈性_維之任何傳統慣用熔融紡絲裝置。構成本發明聚胺甲酸酯彈性織維之熱塑性聚胺甲酸酯的聚合度並無特殊的限定。然而若考慮聚胺甲酸酯彈性纖維之耐熱性和耐熱水性，聚合度較佳為致使當聚胺甲酸酯彈性纖維溶於含有1重最％正-丁基胺之N , N -二甲基甲醯胺目濃度為0.5 dl/g時，其具有對數黏度在30 °C為至少0 . 5 d ] / g，恃佳為至少0 · 7 d 1 / g , Μ其對數黏度之上限為無窮大。待定言之，其特佳為從熱塑性聚胺甲酸酯所製得本發明之聚胺甲酸酯彈性纖維具有高聚合度，致使所獲得之 _維完兮無法溶於或僅部份可溶於含有1重量％正-丁基胺之Ν，Ν -二甲基甲醯胺，因為製自具有如此高聚合度之熱塑件聚胺甲酸_的聚胺甲酸酯彈性餓維可具有極特優的耐熱性和耐熱水性。 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（％ ) 本發明聚胺甲酸酯彈性纖維之單一纖維的細度並無待殊的限定，ft可視纖維用途而適當地決定。單一纖維之細度較佳為約從1 〇至1 〇 G丹尼左右。本發明聚胺甲酸酯彈件纖維可呈單絲或複絲之形態二者之一。對後者複絲而言，絲之數目和總丹尼數並無持殊的限定，但是可適當地作決定〇本發明聚胺甲酸酯彈性纖維之橫截面輪廓也並無特殊的限定，但是可為圓形、方形、中空狀、三角形、橢圓形、平而多葉、V形、Τ形、陣列及其他改質横截面。欲使用本發明聚胺甲酸醋彈性纖維製成各種不同産品時，纖維可單獨使用或與任何其他纖維組合併用呈仟何吾所欲得模式。本發明聚胺甲酸酯彈性纖維之用途並無特殊的限定，目纖維可應用到各種不同用途。利用彼等之彈性特性，纖維可用於蓮動商品（例如游泳裝和男用運動（游泳）褲、外出服、腳踏車兜風服、緊身衣等）、衣服（例如婦女阽身衣、整型内衣、内衣等）、裝飾品（例如褲襪、短襪、護身三角腹帶、頓子、手套等）、醫療用品（例如繃帶、人造血管等），及非衣料産品例如網球球泊用腸絃、將被整合模製之汽車座椅布之基紗、用於塗覆機器臂之紗等。最爾要者是本發明聚胺甲酸酯彈件_維可極有效地用於蓮動商品和衣料，可充分使用其優良耐熱性、耐熱水忡、伸長性、彈性回復率和均勻性的特優特性。本發明參考下列實施例作更具體的敘述，然而並非用以限制本發明之領域。在下列實施例和比較例中，多元 -2 2 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I j _ *炎---- I I I I .丨 — — — — — — — · 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Η ) 醇之數1平均分子量、聚酯多元醇之結晶焓（△!〇、製造聚胺甲酸酯彈性纖維之可紡性，及聚胺甲酸酯彈性纖維之對數黏度、耐熱性、耐熱水性和彈性回復模數是根據如下所述方法進行測試評估。多—元―麗—之—數JJL—均—分一壬—I 一各多元醇試樣之數最平均分子最是根據J I S K 1 5 7 7所 _得其羥基值為基準計算得。聚酯多元醇之結晶焓（△ Η ) 各聚酯多元醇試樣之結晶焓（△ Η )是使用差示徹分掃瞄卡計（Rigaku Thermal Analysis Stat, ion 機型 TAS10 製自Rigaku denki Co.)所測得。試樣之數量為約10毫克。試樣之熱量是在氮氣大氣下根據如下所述方法所測得。在步驟3之後，從波峰而積可穫得試樣之結晶焓 (Δ Η) 〇最_聚酯多元醇之結晶焓的方法：步驟1 :將試樣在1 0 (TC /分鏡之加熱速率下從宰溫加熱至並將加熱之試樣維持在原狀為期3分鐘。步驟2 ··然後將試樣在1 0 °C /分鏡之冷卻速率下從1 G 0 °C 冷卻至-〗0 0 °C，並將冷卻之試樣維持在原狀為期1 分鐘。步驟3 :再特試樣在1 〇 °C /分鏡之加熱速率下從-1 0 0 °C加熱牵1 0 0 °C。製—浩聚胺甲酚酯玀件纖雒之可幼忡各聚胺甲酸酯試樣是以與下列實施例或比較例相同方 -2 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~裝·-------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再—填寫本頁) 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（法，使用單螺旋壓出機在紡絲溫度為從2 2 0 °C至2 4 5 °C持續地進行紡絲為期1週，其中在紡絲裝置（濾砂篩目： # G 0至# 8 0 )之壓力増加是以壓力計加以量測。試樣在紡絲時之安定件是根據下列判斷檫準加以評估：用於評估可紡性之判斷檫準： Ο :可連鑲地紡絲，在紡絲裝置中壓力幾乎並未增加（壓力增加：最高為4 k g / e ro 2 )。 △:連績地紡絲有困難-A因為在紡絲裝置中壓力會增加 (鼷力增加：從4以上至8 k g / c m 2以下>。 X :連績地紡絲是不可能的，因為在紡絲裝置中壓力會大大地增加（鼷力增加：8 k g / c »1 2以或更多）0 [胺—里.1農彈—性」11之—1L數—黏—1 將聚胺甲酸酯彈性纖維之試樣溶於含有1重量V正-丁某酷胺之N，N -二甲基甲醯胺中，其濃度為0 . 5 g / d 1。使用烏伯婁德（Ubbelohde)黏度計量測所獲得之聚胺甲酸 _溶液在3 0 °C之向下流動時間，根據下式計算得試樣之對數黏度：對數黏度=[1 n ( t. / t· n ) ] / c 其中t是聚胺甲酸_試樣溶液之向下流動時間（秒），t. 〇是溶液之向下流勳時間（秒），且c為聚胺甲酸酯試樣溶液之濃度（g / d 1 )。 11_胺_且_酸Ji._ JL_性JL維_之_麗_熱_ 將聚胺甲酸_彈性纖維在木框中维持拉伸2 0 0 %，同時在〗4 (TC熱空氣烘箱中加熱為期1分鐘。以未經處理之 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----1------------ I I I I . I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1235163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（Η ) 原來的試樣為基準，經加熱之試樣在3 0 0 %拉伸下之強度保持率是根據下式所獲得，且此偽表示試樣之耐熱性。在3 0 0 %拉伸之強度保持率（％ ) = ( M / M 0 ) X 1 0 0 其中Μ是試樣在處理後之3 0 0 %模數，且Μ ◦是試樣在處理前之3 0 0 %模數。聚胺申酪酷强忡纖維夕耐執水件聚胺甲酸酯彈性纖維之耐熱水性是與其評估耐熱性相同方法加以評估，例外的是試樣是浸漬於高壓釜在1 〇〇 °C 為期30分鐘。經處理過試樣之強度保持率是以如上所述相同方法所獲得，且其表示試樣之耐熱水性。聚胺甲酪酯遛袢纖維之喔袢冋復銮將聚胺甲酸酯彈性纖維在室溫下拉伸3G0X讓其靜置為期2分鐘。在將張力移除後，讓試樣原狀靜置為期2分鐘。其彈性回復率是根據下式計算得：彈性回復率（％ ) = { 1 - ( L - L 〇 ) / L 〇 ) X 1 0 0 其中L是試樣在移除張力後靜置2分鐘之長度（毫米），且L 0是未經拉伸之原試樣之長度（毫米）。聚胺甲酪酯之伸得件聚胺甲酸酯彈性纖維之伸長性是根據J I S K 7 3 1】所獲得。聚胺申酪酯嗤件繼維^均匀庠從經由熔融紡絲所獲得聚胺甲酸酯彈性纖維收集長度為5G公尺之試樣。將厚度量測裝置（Keisokuki均勻度測試儀機型KEP-80C製自Keisokuki Koguo Co.)在試樣之縱長方向滑動以檢査試樣之厚度之不均勻性（如果有的 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .裝----- (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 訂··-------- «#· 1235163 A7 _B7_五、發明說明（，）加熱為期2小時，藉此將鈦觸媒去活化。然後將水經由蒸餾在減壓下從容器中移除，並將ΙΟρρπι二乙酸二丁基錫添加入作為胺甲酸酯化之錫觸媒。藉由該方法包含鈦觸媒之去活化，接著添加入用於胺甲酸酯化之錫觸媒，結果獲得聚酯多元醇A。聚酯多元醇之數量平均分子量、在聚酯多元醇中之官能性羥基平均值及聚酯多元醇之結晶焓（△ Η )如下表1所示。參者例2至9 重複與參考例1相同之步驟，例外的是使用如表1所示之多元醇成分和二羧酸成分。簡言之，在酯化後，將用於聚合之鈦觸媒加以去活化，並添加入用於胺甲酸酯化之錫觸媒。藉此獲得如表1之不同的聚酯多元醇。聚酯多元醇之數量平均分子量、在聚酯多元醇中之官能性羥基平均值和聚酯多元醇之結晶焓（△!〇是如下表所示。 (請先閱讀背面之注意事丨_裝寫丄寫本頁) 訂 V---^----- rf 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1235163 A7 B7 五、發明說明（) 子分均平量數有具 / 醇元多酯聚之 2 例考參自獲將為 1; 及元} 多°c _50 聚至之熱 o P ο 力 P ο 8 至熱加部全其量計用使率 tb 示所 2 表下如以同M 兩有具入飼地績持機浦出泵壓

/ / 米毫 ο 3 徑直 /IV 旋進螺地雙續之持旋物螺合轉混旋將向，軸中酸 V 0°胺 20聚在之持得維獲度所溫將之著筒接缸。機酯出酸壓甲，胺用聚作性合塑聚熱融供熔提行以成在粒且製空後真然在，粒中酯水之入得製獲擠所頭將模。由粒經酯地酯續酸持甲液胺融聚熔性之塑酯熱期為燥乾 °c 1Χ /(\ 自製將後然 έύ 機出壓旋螺單有備配入飼粒酯〇燥時乾小之 °c 40絲 2 # 二 ο 域 20絲於紡介融為熔度行溫進絲鐘紡分並公 > ο 中50 置為裝率絲速紡絲的紡通a 普間之之 (請先閱讀背面之注意事項裝—— 寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製訂·-------- 後(%i£ 然維所，纖上性如彈據酯根酸是甲性胺紡聚可得之製中此法藉製〇在餅〇絲丨為¾ 露以時同

卻冷以加氣空冷之P 絲單取捲尼丹加法度濕對相 20和表溫下室於在示維展纖果性結彈之酯得酸獲甲所胺且聚，之估2) 評丨試測以自製將為天 ο 期為化行進下件條度黏數對之維纖性 51 酯酸甲胺聚之成熟經已 \7 3 /(\ 在根是於性一不勻展均果和結性之長得伸獲、所率。復估回評性試彈測、以性加水法熱方耐述、所性上 2 熱如表 _ 據下本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） «#_ 1235163 A7 _B7_ 五、發明說明（）奮_例2 牵ΐ 0 (1 )熱塑性聚胺甲酸酯酯粒是以與實施例〗相同方法所製得，例外的是使用如表2所示之聚酯多元醇和聚醚多元醇，且將被組合併用之聚酯多元醇、聚醚多元醇、鏈段增長劑和有機二異氡酸酯是如表2所示者加以變化。將所獲得之酯粒也以與實施例1相同方法在真空下加以乾燥。 (2) 將製自（1)之熱塑性聚胺甲酸酯酯粒以與實施例1相同方法熔融紡絲成聚胺甲酸酯彈性纖維（單絲）。酯粒之可紡性是展示於下表2。 (3) 將製自（2 )之聚胺甲酸酯彈性纖維也以與實施例1相同方法加以陳化，且藉此經熟成之聚胺甲酸酯彈性纖維之對數黏度、耐熱性、耐熱水性、彈性回復率、伸度和均勻性是根據如上所逑方法加以測試評估。所獲得之結果展示於下表2。 (請先閱讀背面之注意事項 _裝· 寫本 ϋ ϋ I emer n ϋ Ml 一 0, I ϋ ϋ —a— I I 頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1235163 A7 B7 五、發明説明（巧） u-frvq s

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i釐公 7 9 2 X 3 1235163 A7 B7 五、發明説明（〜）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製均勻性 ο 〇 $ Ο 〇〇〇 Ο ο 460 1 〇 460 丨〇 ί中度 , (%) 4cS0 4^)0 470 460 460 § 470 ! 460 490 [§ ? 3 -t Π C^) c\ Π σ\ 5： gnL 驟 id •ο •η •η s »〇 ΟΝ «Ο »η »〇 m «η m iH 銮g § οο •ο fN r^i v〇 3 m οο »〇 m -43 ^ 毖毖毖毖毖 5¾ <? m m m m 琺 m m 迪 Λ- κ- κ- κ- i ο 〇 Ο ο Ο ο ο ο 〇 ο 擇 <Ν m 卜 00 〇\ ο 賊 (0()s_ 屮汆哲711_鎰)ooo(N035lds」§lu!qs!qns.ti5.K (()o*nl _屮)OOSIaUJsHdsJS 目3qulqs?qns.ti5:χ (0001 _ 屮汆5?Tb_ 鎰)0001 035JLds」s 目3qu2SIqns.ti5:多 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •32· 1235163 A7 _B7_ 五、發明說明（N ) hh較例1至9 (1 )熱塑性聚胺甲酸酯酯粒是以與實施例1相同方法所製得，例外的是使用如表3所示之聚酯多元醇和聚醚多元醇，且將被組合併用之聚酯多元醇、聚醚多元醇、鏈段增長劑和有機二異氰酸酯是如表3所示者加以變化。將所獲得之酯粒也以與實施例1相同方法在真空下加以乾燥。 (2)將製自（1)之熱塑性聚胺甲酸酯酯粒以與實施例1相同方法熔融紡絲成聚胺甲酸酯彈性纖維（單絲）。酯粒之可紡性是展示於下表3。 (請先閱讀背面之注意事項 _裝·1 :¾¾寫本頁訂·：--------

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1235163 A7 A7 B7 五、發明説明（W )

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.本紙張尺度適用中.國國家標樂..(.CNS )八4規格（21.Q_XJ292公釐） -35- 1235163 A7 B7_ 五、發明說明（Μ ) (3 )將製自（2 )之聚胺甲酸酯彈性_維也以與實施例1相同方法加以陳化，且藉此經熟成之聚胺甲酸酯彈性纖維之對數黏度、耐熱性、耐熱水性、彈性回復率、彳中長十生和均勻性是根據如上所述方法加以測試評估。所獲得之結果展示於表3。如表2所示，滿足本發明要求條件之熱塑性聚胺甲酸酯和聚胺甲酸_彈性纖維是具有優良之可紡性、耐熱性、耐熱水性、伸長性和均勻性。與實施例1至1 〇之聚胺甲酸酯彈性纖維相反的情況，從表3展示：比較例1之聚胺甲酸酯彈性纖維的可紡性和均勻性不佳，其中所使用之聚酯多元醇D具有高數量平均分子量；比較例2之聚胺甲酸酯彈性纖維的耐熱性和耐熱水性不佳，其中所使用有機二異氰酸酯之莫耳數 (b )是小；比較例3之聚胺甲酸酯彈性纖維的彈性不佳，其中所使用之有機二異氛酸酯之莫耳數（b )是大。除此之外，表3也展示比較例4之聚胺甲酸酯彈性纖維之耐熱性、耐熱水性、彈性回復率和伸長件不佳，其中所使用之聚酷多元醇Η具有大結晶焓（△ Η )，且其在所使用之多元醇紐成物中之官能性羥基平均莫耳數是小；比較例 5之聚胺甲酸醋彈性纖維之彈性回復率和伸長性不佳，其中所使用之聚酯多元醇I具有大結晶焓（△ Η );及比較例6之聚胺甲酸_彈性纖維之耐熱水性、彈性回復率和均勻性不佳，其中所使用之多元醇組成物之官能性羥基平均值大。此外，表3也展示比較例7之彈性聚胺甲酸 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項裝--- 寫本頁) 訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1235163 A7 B7

五、發明說明（W 組酯醇酸元甲多胺用聚使之所 8 中例其較，fcb 佳·，不小性是水值熱均耐平和基性羥熱性耐能之官維之纖物酷成元酯醚多酸聚醚甲用聚胺使用聚未使之並所 9 中中例其其較，，比佳桂及不不 ·，性性量水勻子熱均分耐和均和性平性紡景熱可數耐之高之維有維纖具纖性 Z 性彈醇彈述敘的細詳作 M 例實隱具的定特考參經已 )o明 T發 (A本醇然元雖多化變的同不 0 種域各領作和可義中精其之於明是發的本顯離明背者不 0 並此是諳但熟，對改其修，和 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂·.---^----- «# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

1235163六、申請專利範圍第88 1 1 1 058號「熱塑性聚胺甲酸酯，其聚胺甲酸酯彈性纖維，及該纖維之製法」專利案 (93年7月5日修正本）六、申請專利範圍： 1 · 一種熱塑性聚胺甲酸酯，其可藉由使下列成分反應而獲得： [1 ]多元醇組成物（A )，其係主要由具有結晶焓最高爲 7〇J/g且數量平均分子量爲從〗，〇〇〇至5,000之聚酯多元醇（A-1)及具有數量平均分子量爲從5〇〇至2,500之聚醚多元醇（A - 2 )所組成者，且存在於其中如下式（I ) 所示官能性羥基之平均値（f)爲介於2 . 006與2 . 100之間： f ={在構成多元醇組成物之多元醇中之羥基總數} /丨構成多元醇組成物之多元醇分子總數} ( I ) [2 ]有機二異氰酸酯（B )，和 [3 ]鏈段增長劑（C )，且其比率可滿足下式（I I ): 1 .00^ b/(a + c) ^ 1.10 (II) 式中a表示構成多元醇組成物（A )之多元醇總莫耳數， b表示有機二異氰酸酯（B)之莫耳數’且c表示鏈段增長劑（C )之莫耳數；其中聚酯多元醇（A-1)對聚醚多元醇（A-2)之莫耳比例爲介於5/95與95/5之間。 1235163 p 年7 月 < EI 修正____六、申請專利範圍 2 . —種聚胺甲酸酯彈性纖維，其係由如申請專利範圍第1 項之熱塑性聚胺甲酸酯製得。 3 . —種聚胺甲酸酯彈性纖維之製法，其係包含將可藉由使下列成分反應而獲得之熱塑性聚胺甲酸酯進行熔融紡絲： [1 ]多元醇組成物（A )，其係主要由具有結晶焓最高爲 70J/g且數量平均分子量爲從1，〇〇〇至5,000之聚酯多元醇（A-1)及具有數量平均分子量爲從500至2,500之聚醚多元醇（A - 2 )所組成者，且存在於其中如下式（I ) 所示官能性羥基之平均値（f )爲介於2.006與2 · 1 00之間： f ={在構成多元醇組成物之多元醇中之羥基總數} /·(構成多元醇組成物之多元醇分子總數} ( I ) [2 ]有機二異氰酸酯（B )，和 [3 ]鏈段增長劑（C )，且其比率可滿足下式（Π): 1 .00^ b/(a + c)^ 1 . 10 (II) 式中a表示構成多元醇組成物（a )之多元醇總莫耳數， b表示有機二異氰酸酯（B)之莫耳數，且c表示鏈段增長劑（C )之莫耳數；或係包含在藉由將多元醇組成物（A )、有機二異氰酸酯 (B )和鏈段增長劑（C )以滿足式（I I )之預定比率進行反應形成熱塑性聚胺甲酸酯時，同時將其進行熔融紡 1235163 六、申請專利範圍絲，其中聚酯多元醇（A - 1 )對聚醚多元醇（A - 2 )之莫耳比例爲介於5 / 9 5與9 5 / 5之間。