TW301659B - - Google Patents

Description

B7 五、發明説明（1 ) 〔發明領域〕 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 件解強 。異及其 。癸而 耗膠 基之 、胺光 -耗胺 物水能料優度與用基性 磨橡 胺主維聚耐下磨聚 製耐性材有溫可使甲解 耐為 聚為壤知 但之厕 之 模如械的具高維併二水 之視 之磨為習，較及主 之質機件其在纗合有耐 異被 。主酸作些性相性為 其性和物 ，且酯維含之 優已途為碳地這解者特酯 含的性製維 ，乙孅其異 。 如而用酴聚泛 。水主械聚 反異菌模纖性酸酯 ，優料 性因品聚及廣料 耐為機 。 酯優真種酯解甲聚 酵示原 特 ，產 有酯酷材之 醚之劣 乙種抗各乙水基之 二顬之 的性種知乙乙之異聚異低 酸各 、為酸附胺件 醸酵酯 利彈各已酸酸等優與優性 甲有 性作甲 及聚條 聚二乙 有高 於今甲 甲劑有 。有菌 基具冷可基性之懕 種酷酸 多有用迄基基覆具劣具真 胺酯耐此胺冷明高 一 聚甲 許具使 ·胺胺塗者低酯抗 聚乙 、因聚耐發及關該基 了尚已酯聚聚及主性乙及 種酸性 ，種 、本溫有 ，胺 除 、今 乙之些 、為氛酸性 1 甲水性一性 。高係 分聚 3 酷性 迄酸主這劑醚耐甲解 21 基熱製闥水者需 明成能明乙油 ，甲為 。合聚及基水 有胺耐横有熱色時發酸性說酸耐品基酯 _黏 ，性胺耐 係聚 、射亦耐染色本羧高之甲和代胺聚乙 、中化聚但 明之性注明 、可染 -二造藝基 、取聚 、酸材 _ 老之 ， 發明熱及發性為如者為製技胺性的於酯甲膜乙鲦主性 本發耐 K 本熱下維再作為前聚損膠至乙基 、酸耐為損 本、、 附力纖 酸作先 磨塑 酸胺材甲、K 磨 。性度 之壓他 二可 C 及及 甲聚片基性聚及 I I n I I I I I I I 丁 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 37 8 9 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 ) 基甲酸乙酯的用途受到限制，此乃因其表面在相對短的時 間内變成黏结或破裂。聚碳酸酯為主之聚胺基甲酸乙酯除 了聚酯為主者之上述優點外，尚具有優異之耐久性、但耐 冷性低劣，且其極端地昂貴。 為了改良聚酯為主之聚胺基甲酸乙酯的耐水解性，降 低使用於製造聚胺基甲酸乙酯之聚酯二酵之酯基的濃度被 視為有效，針對此目的，迄今已提出下述聚胺基甲酸乙酯 :(1)使用藉由使用己二酵及1,10-癸二酵所獲得之聚酯二 酵作為原枓之聚胺基甲酸乙酯（參見日本專利申請案公開 第173117/1985號）；（2)使用包括2,2,4-或2,4,4-三甲基 己二酵及己二酸之聚酿二醇作為原料之聚胺基甲酸乙酯 （ 參見日本專利申請案公開第713/1972號）；（3)使用藉由使 用 2,5-己二醇或2 ,2-二甲基-1,3-丙二醇所獲得之聚酿二 酵作為原料之聚胺基甲酸乙酯（參見美國專利第3,097,172 號）；K及（4)使用（2,2 -基-1,3 -丙烷十二烷二酸酷）二酵 之聚胺基甲酸乙酯（參見日本專利申請案公開第97617/ 1 9 88 號）〇 為了改良聚酯為主之聚胺基甲酸乙酯的耐水解性，嘗 試使用聚酯二酵作為聚胺基甲酸乙酯之原枓，其含有具有 一個甲基側鐽之支鐽二羧酸單元。例如，提出下述聚胺基 甲酸乙賄：（5)使用藉由使含有3 -甲基戊二酸之二羧酸及 二酵反應所獲得之聚酷二酵作為原料之聚胺基甲酸乙酯 （ 參見日本專利申請案公開第26018/1985號）；Μ及（6)使用 聚酯二酵作為原枓之含有總二羧酸單元之10奠耳％或更多 ---------^ 1¾衣------，-ιτ------1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 4 3 7 8 9 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3 ) 之2 -甲基辛二酸之聚胺基甲酸乙酯（參見日本專利申請案 公開第 320302/1993號）。 然而，至於（1)至（4)所述之聚胺基甲酸乙酯，耐水解 性雖有改良，但當靜置於低溫氣氛中時，耐冷性及低溫特 性如抗撓曲性及撓曲性極端地下降，此乃因聚胺基甲酸乙 酯相當易於结晶之故。其中，藉由使用具有線型長鐽之二 酵所獲得之 Π)中所述之聚胺基甲酸乙酯進一步具有低彈 性回復性之缺點。再者，使用具有二個或三個甲基之二酵 作為側鍵之（2)至（4)所述之聚胺基甲酸乙酯具有耐熱性、 强性回復性及附冷性上之缺點。與習知聚胺基甲酸乙酯比 較下，（5)和（6)所述之聚胺基甲酸乙酯具有改良之耐水解 性，但僅於不足之程度，而且其耐冷性、耐熱性及注射模 製性在實際目的上亦被認為於不足程度。再者，與習知聚 胺基甲酸乙酯雄維比較下，（5)和（6)所述之聚胺基甲酸乙 酯纖維具有之改良的耐熱性、耐熱水性、彈性回復性、及 附冷性，其在實際實施上尚未充分。因此，這些聚胺基甲 酸乙酯纖維較難與聚酯继維等合併使用，且在高溫及高歷 條件下，難Μ安定地且工業規模地Μ分散染料染色。再者 ,染色後這些聚胺基甲酸乙酯之抗拉強度及伸長性、彈性 回復性、耐氯性、染色堅牢度等在實際目的上難Κ說是足 夠的。 〔發明概述〕 本發明之目的係提供一種聚胺基甲酸乙酯，其具有優 異之各種性質如耐水解性、耐热性、耐熱水性、耐冷性、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 5 37 8 9 4 〇〇1659 Μ Β7 五、發明説明（4 ) 抗真菌性和櫬械性能、Μ及注射模製性，因而可作為各種 模製物件的材料；以及包括該聚胺基甲酸乙酯之模製物件 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明之另一目的係提供一種聚胺基甲酸乙酯纖維， 其具有優異之耐熱性、附熱水性、耐水解性等性質，在高 溫及高懕條件下可染色，且在染色後，具有優異之抗拉強 度及伸長性、彈性回復性、抗真菌性、耐氯性及染色堅牢 度。 本發明之另一目的係提供一種作為聚胺基甲酸乙酯之 原料之聚酯二酵。 本發明提供一種聚胺基甲酸乙酯，包括聚酯二酵成分 ,有機二異氣酸酯成分及鐽增長劑成分，該聚胺基甲酸乙 酯包括構成該聚酷二醇之30莫耳％或更多之二羧酸單元 （ 係衍生自3,8-及/或3,7 -二甲基癸二酸單元），且該聚酯 二酵具有 500至6000之數均分子量。 本發明亦提供模製物件及聚胺基甲酸乙酯缴維，各包 括該聚胺基甲酸乙酯。 本發明又提供一種聚酯二酵（構成該聚酯二醇之30其 耳％或更多之二羧酸單元為衍生自3,8-及/或3,7-二甲基 癸二酸單元之單元），且該聚酯二酵具有 5 0 0至6 0 00之數 均分子量。 本發明之聚胺基甲酸乙酯具有各棰顯著優異的性質， 例如，耐水解性、耐熱性、附熱水性、附冷性、抗真菌性 、及櫬械性眭如抗拉強度、破裂時之伸長性、且具有優異 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----^—裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 6 3 7 89 4 B7 五、發明説明（5 ) 之注射横製性。 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 耐可性 示原 元二莫3,量之水3,但耐。基飽二香族 、為長 顯之 單癸30當含得熱與，及:0甲，壬芳脂 性下伸 醇酯 酸基少。之獲耐元制性00二如、.，和 熱件及 二乙 羧甲至 ％ 元所、單限菌S18-例酸酸飽 耐條度 酯酸 二二為耳單，性酸別真 03,自二羧不 之壓強 聚甲 和8-需奠酸時菌二特抗:3有生辛二； 異高拉 之基 元 3 量 8 二%真癸無 、7 含衍、院酸 優及抗 分胺 單之含少癸耳抗基並性為可且酸己甲 有溫之 成聚 酵中之至基莫、甲 W 解佳，外二環二 具高異。酸能 二元元為甲30性二 b 水更元元庚如苯 維在優性羧性 括單單佳二的解8-it耐，單單、酸異 纖且有氛二高 包酸酸更 7 元水3,«之0:酸酸酸羧及 酯，具耐其造 1上羧二 ，3,單附。<酯00羧二二 二酸 乙性亦及為製 明質二癸%或酸之者例乙Ml二癸己族甲 酸解後性作為 說實之基耳/羧劣宜比酸 ο 之基、環二 甲水色菌酸作 细酵酵甲莫及二低適之甲:5酵甲酸脂笨 基附染真二可 詳二二二50元之有不元基50二二二和對 胺及在抗癸而 之酯酷7-少單醇具為單胺為酯7-戊飽 、 聚性維、基性 例聚聚 3’至酸二酯其酸聚較聚 3’如.，酸 之冷纖性甲解 實之明或為二酯乙-二之例成或酸酸酞 明耐此復二水 體明發 / 佳癸聚酸性癸得比構元羧二如 發、。回有耐 具發本及較基成甲冷基獲-於單二癸酸 本性者性含之 佳本成元 ，甲構基耐甲所性至酸族及羧 水色彈 異。較 構單%二 於胺及 二於水 二脂、二 熱染、 優枓C 。酸耳8-低聚性7-鑑熱 癸和酸族 --------^ A------iT------Λ . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7 37 8 9 4 S01659 五、發明説明（6 ) 二羧酸如順丁烯二酸、反丁烯二酸及衣康酸；含鹵素之二 羧酸如溴酞酸之單元；或衍生自前述之酯形成衍生物之單 元，如其酯類及酸酐。可含有單一種或合併兩種或兩種以 上的這些成分，但Μ構成聚酯二酵之總羧酸單元計之，其 含量低於70奠耳％。再者，需要時，其可含有小量之衍生 自具有三個或更多官能度之多元酸如三苯六羧酸及苯均四 酸的單元。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 構成聚酯二醇之二酵單元的實例為脂族二醇如乙二醇 、丙二酵、1,3-丙二酵、1,4-丁二酵、1,5-戊二醇、新戊 二酵、1,6 -己二酵、1,7 -庚二酵、1,8 -辛二酵.、1,9 -壬二 酵、 1,10 -癸二酵、3 -甲基-1,5 -戊二酵及2 -甲基-1,8 -辛 二酵；Μ及脂環族二酵如環己烷二甲酵及環己二醇。可含 有單一或合併兩種或兩種Μ上的這些單元。因為當模製時 所得之聚胺基甲酸乙酯的固化速率變快，且耐熱性及耐熱 水性優異，故所含之衍生自1,4-丁二酵之單元的量較佳為 構成聚_二酵之缌二醇單元之至少30莫耳％，更佳為至少 50莫耳％，進一步更佳為至少80莫耳％。需要時，亦可含 有小量之衍生自多酵如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘 油、1,2,6-己二酵及季戊四酵之單元。 聚酯二酵之數均分子量為 500至500 0,較佳為1000至 4000,更佳為1000至3500。當數均分子量小於 500時，所 獲得之聚胺基甲酸乙酯的耐熱性、耐熱水性及模製性降低 ;而當數均分子量超過6000時，所獲得之聚胺基甲酸乙酯 之抗拉伸長性、彈性回復性、注射模製性等性質變得低劣 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 8 37 8 9 4 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 定 化縮之聚 使並酸物四钛钛紋 、而的 1 用酯酯 测 酯。行於 今用钛合酸化及酸 醇，分約 作聚酸 所 接之進含 迄使含化钛醣M乳 二 制成之 化使磷 77直 造中使 ，能 包合、；；、 酯控應 準 活下、 15, 製在好 時均例螫酯醋钛塩 聚M反基 去熱酸 SK應用存最 酵媒實钛丙基基酸 之予之同 的加瞵 JI反作媒後 二觸的及異脂氧呔 要地酵相 媒在如 據 換聚觸應 酯聚媒 、四硬丙胺 所當二於 觸 ，物 依 交縮聚反 聚縮 觸物酸 四異酵 據適酯基 聚後合 於 酯之縮在 造之聚合钛酸多乙 依等聚為 縮成化 基 之分之， 製主縮化如鈦酸三 能質成仕 之完磷 係 知成主時 媒為之鈦 物及脂 ， 量品肜更 主用 Μ a 已酵為媒 觸钛主酸合酯硬钛。用之以， 為作括 子 今二錫觸 聚以為烯化己及酸钛的酯為pm钛化包 分 迄和 Μ 聚 。縮何呔丙基基钛詷酵媒乙佳0Ρ以酯及 均 由分或縮化之任Μ、氧乙基醋二 觸酸較Μ5之在法 數 經成主之活主之之物烷-羥基辛聚甲常 1 中括方 之 。以酸為主去為酵佳合四-2多醢及縮基通0.酵包之 }文之係羧钛為媒鈦 二較化 ，四酸乙鈦之胺 ，約 二 ，觸 7 本算酵述 Μ 鈦觸以酷 ，钛說酸脂如酸主聚制 ， 。酯如接 (。計二上在Μ之用聚制基地钛硬物乳為之限之 m 聚例水 W 宜值酯之能用中使造限氧確 、如合基钛造別計ΡΡ於 ，熱 Μ 適基聚等用使酵當製別烷明酯物化乙以製特量30含由輿 W 不羥 用作當二 於特四更丁 合合、 其無重約 經酵 Τ 而之 作聚 。酯 用無 、。正化螫銨 由並總至 係二 五 f -¾------、«I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 9 3 7 8 9 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 7 8 9 4 A7 B7 五、發明説明（8 ) 、亞磷酸或亞磷酸酯處理聚酯二醇之方法來達成。在使觸 媒與熱水接觸之情形中，建議添加1重量％或更多之水至 經由酯化反應所獲得之聚酯二酵中，然後於 70至150=, 較佳為 90至1301C之溫度加熱混合物〗至3小時。Μ鈦為 壬之縮聚觸媒之去活化處理可在大氣壓或加至條件下進行 。在觸媒去活化後最好降低系統壓力，此乃因為能移除去 活化作用所使用之水。 當製造本發明之聚胺基甲酸乙酯時，若有需要，可使 用小量之聚酯二酵以外之聚合物二酵，如聚碳酸酯二酵。 使用於製造本發明之聚胺基甲酸乙酯之有機二異氰酸 酯的種類並無特別限制，而迄今使用於製造一般聚胺基甲 酸乙酯之任何有機二異氰酸酯均可使用。所使用之有機二 異氰酸酯較佳具有不高於 500之分子量。有機二異氟酸酯 之實例包含芳香族二異氰酸酯如 4,4'-二笨基甲烷、二異 氰酸酯、二異氰酸對-伸苯酯、二異氰酸伸甲苯酯、二異 氰酸 1,5-萘酯、3,3’-二氛-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯 二異氰酸伸二甲苯酷、及脂族和脂環族二異氰酸酯如二異 氰酸六亞甲酯、異«爾酮（isophorone)二異氰酸酯、4,4' -二環己基甲烷二異氫酸酯及氫化之二異氰酸伸二甲苯酯 。瑄些二異氰酸酷可單獨或合併使用。使用4,4’-二苯基 甲烷二異氰酸酯或二異氟酸對-伸苯酯酯為特佳者。再者 ,若有需要，可使用小量之具有3或更多官能度之多異氰 酸醱，如三苯基甲烷三異氰酸酯。 使用於製造本發明之聚胺基甲酸乙酯之鐽增長劑可使 10 1^1- n^i I n^— nn —^ϋ —i. .In 1-I-— n T裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 __B7______ 五、發明説明（9 ) 用迄今使用於製造一般聚胺基甲酸乙酯之任何鏈增長劑， 並無特別限制，但使用具有不超過 300之分子量且具有至 少兩個可與異氰酸酯基反應之低分子量化合物較佳。較佳 之鐽增長劑的實例為二醇如乙二酵、1,4 -丁二酵、1,6 -己 二酵、1,4 -雙（/3-羥基乙氧基）苯，1,4 -環己二醇，雙（/9 -羥基乙基）對苯二甲酸酯及二甲苯二酵；二胺如肼、乙二 胺、丙二胺、二甲苯二胺、異佛爾嗣二肢、瞅嗦.、哌嗪衍 生物、苯二胺、甲苯二胺、己二醸肼及異苯二甲酸二酸駢 ;及胺基酵如胺乙基酵及胺丙基酵。這些化合物可單獨或 合併2或更多者使用。其中，較佳為1,4-丁二酵、1,4-雙 (召-羥基乙氧基）苯，乙二胺或丙二胺。 鐽增長劑的用量並無特別限制而可視欲賦與聚胺基甲 酸乙酯之硬度等性質適當地選擇，但通常楗增畏劑的較佳 使用比例為每莫耳聚酯二酵，0.1至10莫耳，特佳之比例 為每莫耳聚酯二醇，0.3至7莫耳。 聚胺基甲酸乙酯之製造中，建議有機二異氰酸酯的用 量為使得存在於有機二異氰酸酯中之異氰酸酯基的當量與 存在於聚酷二酵、鐽增長劑及需要時所使用之其他聚合物 二酵中之活性氫原子的當量間之比例較佳落在0.90至1.20 ,更佳為0.95至1.15之範圍内。藉由使用該比例之有機二 異氰酸酷，所得之聚胺基甲酸乙酷在耐熱性及彈性回復性 上特別優異。 當使用上述之聚酷二酵、有機二異氰酸酯、鐽增長劑 及若有需要時其他成分製造聚胺基甲酸乙酯時，能使用具 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ --------^ -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 五、發明説明（10) A7 B7 媒得酯酯主二 觸所乙 乙為如 化 ，酸酸錫物 酷 時甲甲Μ化 乙 媒基基 。基 酸觸胺胺故烷 甲 化聚聚 之二 基酯 ，於度錫 胺乙加 由程基 之酸增乃高烷 主甲地 此分二 為基速 ，充含 錫胺快霣持包 Μ 之量性 保例 之主子理亦實 性為分物後的 活錫的的製媒 媒Μ酯異模觸 觸用乙優在酯 化使酸 種使乙 酷當甲 各即酸 乙 ，基 有董甲 基此胺具子基 胺因聚 得分胺 有 。之變之之 桂 月 烷 基 為 佳 較 量 0 0 0 基畠的 丁 ®媒-0 ^ -基㈱ 酸ί化 酯 乙 二雙酸 及錫甲 錫基基 基丁胺 丁 二 之 二如主 酸塩為 醋酯錫 基 丁 基 氧 乙 酯 酸 Κ 胺 羧些聚 基這之 0 。得 雙塩所 錫ΜΜ 反的 有劑 所長 之增 酯鐽 乙及 酸酯 甲酸 基氤 胺 異 聚 二 造機 製 有 於 ， 用酵 使 二 , 酯 即聚 亦如 /V 物 酯合 乙化 酸料 甲原 基應 之話 計的 ) 要 量需 鼠3- 總 至 之 計 子 原 爵 錄 ,ίν 之 或 間 期 應 反 合 聚 之0 乙 酸 甲 基 胺 聚 在 可 核水 晶 、 、 劑 劑良 滑改 潤候 、 耐 劑 、 色劑 著化 如氧 劑抗 加 、 添劑 之收 多吸 更線 或外 1 紫 加 、 添劑 地燃 當阻 適 、 後劑 使 而 制 限 別 特 無 並 法 方 之 〇 酯 劑乙 霉酸 防甲 及基 劑胺 黏聚 增造 、 製 劑於 止關 防 解 -- - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 物 及 合 、 聚 劑預 長Μ 增可 鐽法 、 方 酯化 氰酯 異乙 二 酸 機甲 有基 、 胺 酵知 二 已 酯之 聚分 述成 上他 用其 時 要 需 或 法 方 聚 合 混 括 包① 含 包 例 實 的 〇 法 之方 用之 使酯 者乙 一 酸 任甲 之基 法胺 方聚 成造 完製 次 物物 合 合 化混 量至 子酯 分酸 低氤 之 異 子 二 原櫬 氫有 性加 活添 有 .、 具物 與合 酵混 二 熱 酯加 劑 長 增 鏈 之 得 所 拌 攪

乙 酸 甲 基 胺 聚 得 獲% 物 合 混 熱 加 後 然 ' 間 時 短 段1 物 合 混I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 2 11 37 89 4 五、發明説明（11) 酯之方法；②包括混合聚酷二酵.、鐽增長劑及有櫬二異氣 酸酷、再於高溫（例如，180至260t：)混辣混合物Μ獲得聚 胺基甲酸乙酯之方法：③包括將聚酯二酵、鐽增長劑及有 機二異氛酸酯連鑛地饋入擠壓機（如多螺桿擠壓機）、再於 高溫（例如，180至260¾)對所得混合物胞加連績熔融聚合 反應Μ獲得聚胺基甲酸乙酷之方法；以及④包括使聚酯二 酵、鐽增長劑與有機二異氰酸酯於有機溶劑（例如，二甲 基甲醢胺、二甲基乙醮胺、二甲亞通、四氫呋喃、甲苯、 甲乙酮、醋酸乙酯、異丙酵、乙基溶孅素及Ν -甲基吡咯烷 酮）中反應Μ形成聚胺基甲酸乙酯之方法。自然地，並不 需要限制性地使用這些方法。 製造聚胺基甲酸乙酷之上述方法屮，較佳為上述①至 ③之方法，其包括熔融聚合聚酯二醇、鏈增長劑及有機二 異氰酸酯，以實質上沒有溶劑者較佳，特佳為使用多螺择 擠壓機之上述③之連鑛熔融聚合反應。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明聚胺基甲酸乙酯之本質黏度（於3(^，在於含 有〇.〇5莫耳/升正丁胺之溶有0.5g/dl聚胺基甲酸乙酯溶 液之 Ν,Ν -二甲基甲醢胺溶液中上所測得者）較佳為0.3至 2.0dl/g，更佳為 0,5至 2.0dl/g.又佳為 0.8至 2.0dl/g, 最佳為1.0為2.0dl/g。本質黏度為0.3至2.0dl/g之聚胺基 甲酸乙酯具有優異之機械性能、耐水解性、耐熱性、彈性 回復性、附冷性等性質。 本發明之聚胺基甲酸乙酯具有各種優異的性質如附水 解性、耐热性、附熱水性、耐冷性、抗真菌性和機械性能 3 7 8 9 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（12 ) 、Μ及注射楔製性，而可作為各種產品用途如片材、膜材 、擠壓材、鏈材、帶材、屏幕、複印櫬之清潔葉片，各種 輥、齒輪、鑲造機、固輪胎、炊管、管子.、包装材、振動 絕緣器、振動媛衝器、鞋底、運動鞋、機械零件、汽車零 件、運動器材、孅維、人工皮革、纖維處理物、接著劑、 塗覆劑、黏合劑及漆料之材料。 至於使用上述聚肢基甲酸乙酯製造本發明聚胺基甲酸 乙酯纖維之方法，可採用迄今製造聚胺基甲酸乙酯之任何 已知方法如乾式坊絲.、濕式坊絲或熔融坊絲。較佳之纺絲 方法為，例如，U)包括藉由經多螺桿擠壓機等熔融聚合 實質上不含溶劑之聚酯二醇、鍵增長劑及有機二異氰酸酯 ,再經由直接連接至多螺桿之紡絲噴嘴直接將所得之聚胺 基甲酸乙酯擠壓成絲之製造聚胺基甲酸乙酯之方法；Μ及 (Β)包括經由熔融聚合，將聚胺基甲酸乙酯製粒，然後將 顆粒熔融纺絲成絲之製造聚胺基甲酸乙酯之方法。鑑於纺 絲安定性等，方法（Α)為特佳。當經由熔融坊絲製造聚胺 基甲酸乙酯孅維時，最好將纺絲溫度設定在不高於 2 50C ，特佳是在2 0 0與2 3 5 t1之間。 本發明之聚胺基甲酸乙酯缴維可以原樣之淨纖維或轉 化成以目前已知之孅維如聚酿胺嫌維、羊毛、棉或聚酯嫌 維覆Μ之妙使用之。 通常，為了將聚酯纗維及類Μ纖維染色，需使用分散 染料，100 υ或更高之高溫及高壓。因此，難Μ在高溫及 高壓條件下對與聚酯纖維等合併在一起使用之僅具有不良 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ~ 14 37894 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l3) 耐熱性及耐热水性之習知聚胺基甲酸乙酯纖維染色。另一 方面，本發明之聚胺基甲酸乙酯纖維由於具有優異的耐熱 性及耐熱水性而可在高溫及高壓條件下染色，因此即使與 其他嫌維如聚酷纖維混合加工後，亦可使用僅可在高溫 （ 例如，110至130 t)及高壓下操作之分敗染料予Μ染色。 再者，本發明之聚胺基甲酸乙酯纖維即使在染色後亦保持 優異之抗拉強度及伸長性、彈性回復性等性質。經由在高 溫及高壓下以習知分散染料染色，本發明之聚胺基甲酸乙 酯灌維的染色程度變得和與其混合使用之其他纖維（如聚 酯纖維）相同，由而改善視貴區別性、顔色再現性及染色 堅牢度。此情形所使用之分散染料的實例為觸型及偶氮型 分散染料。以分散染料染色後，最好進行遝原洗淨以加速 染料牢固。 本發明聚胺基甲酸乙酯缩維之聶終用途實例包含衣腋 如泳衣、滑雪裝、騎腳踏車裝、練舞裝、女用内衣、整身 材的内衣、内衣、褲襪：穿戴物如三角帶、無邊帽、手套 、動力網及繃帶；Μ及非衣類如網球拍腸線、整體成形車 座之地線、機器人手壁之金靨覆蓋妙、包裝帶及輸送帶。 窗麻例 本發明之其他特點將在Τ述具體實例說明過程中更加 清楚，而具體實例係用於說明本發明而非用於限制本發明 〇 下述實腌例及比較例中，係使用F述方法测定聚酯二 酵之數均分子量及附水解性·•聚胺基甲酸乙酷之本質黏度 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) Α4規格（2ΐοχ297公釐） 71 3 7 89 4 --------^ 1^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（14) 、附水解性、耐熱性、耐冷性.、機械性能及注射模製性： K及聚胺基甲酸乙_纖維之本質黏度、抗拉強度及伸長性 、彈性回復性、耐水解性.、耐熱水性、附冷性、染色堅牢 度、染色後之抗拉強度及伸長性、彈性回復性及耐氛性。 〔聚酯二酵之數均分？量〕 使用JIS K 1577測定羥基值，自其計算分子量。 〔聚酷二酵之耐水解性〕 使聚酯二酵試樣於1〇〇 1〇熱水中浸泡〗〇天，然後測定 酸值Μ評估附水解性。 〔聚胺基甲酸乙酯或其纖維之本質黏度〕 使聚胺基甲酸乙酯或其纖維試樣M0.5g/di濃度溶解 於含有0.05莫耳/ 1灑度正-丁胺之Ν,Ν-—甲基甲醢胺溶液 中，然後MUbbelUhde黏度計觀察所得溶液之落下時間， 黏度係如下計算： 本質黏度= {U(t/t〇)}/_C 式中，t(sec)為聚胺基甲酸乙酯溶液之落下時間，t0(sec )為溶劑的落下時間及C (g/dl)為聚胺基甲酸乙酯的濃度 Ο 〔聚胺基甲酸乙酯之耐水解性〕 使由2-mm厚聚胺基甲酸乙酯樣片製備之試樣於 lOOt： 熱水中浸泡10天，比較浸泡前後膜材破裂時彼此之強度K 獲得保持率，再藉其評估耐水解性。 ί聚胺基甲酸乙酯之耐热性〕 从DVE Rheospectra (Rheology公司製造）於 11Hz頻率 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 37 89 4 ---------^ I裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（l5) 测試由2- mm厚聚胺基甲酸乙酯片製備之試樣的動態钻彌性 。動力貯存彈性模數之類橡膠平坦區之高溫側上的终端溫 度被取為耐熱性之指數。 〔聚胺基甲酸乙酯之附冷性〕 MOVE Rheospect, ra (Rheology公司製造）測試由 2-ιηιη 厚聚胺基甲酸乙酯片製備之試樣於11Hz頻率時之動態黏彈 性，Μ测定動態彈性損失（E ”）達到最大時之溫度（Τ α )。 由 Τα評估附冷性。 〔聚肢基甲酸乙酯之機械性能〕 應用JIS Κ 7311所界定之程序。亦即，藉由注射模製 得到厚聚胺基甲酸乙酿樣片，再將其製備成啞鈴形試 樣。测試此試樣於 30cm/min拉伸速率下斷裂時之抗拉強 度及伸長性，K評估動力性能。 〔聚胺基甲酸乙酯之注射模製性〕 Μ變化之模製循環時間（注射時間+冷却時間）進行注 射模製，測試所得到之模製物件Μ測定沒有造成凹痕及形 變時之模製循環時間，Κ評估注射模製性。 〔聚胺基甲酸乙酷纖維之抗拉強度及伸長性〕 應用 J I S L 1 () 1 3。 〔聚胺基甲酸乙酯纖維之彌性回復率〕 使聚胺基甲酸乙酯纖維伸長至 300%,保持此狀態 10分鐘。鬆弛張力後，使嫌維靜置2分鐘，然後測量所 得纖維之長度以如下計算强性回復率（％): 彈性回復率= {l-(L-L〇) / L〇)x 100 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 3 7 8 94 m I l^m nn ami m n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-1T 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製 A7 __B7 _ 五、發明説明（1 6 ) 式中，L為解除張力後靜置2分鐘之聚胺基甲酸乙酯之長 度及L〇為拉伸前之聚胺基甲酸乙酯之長度。 〔聚胺基甲酸乙酯缴維之附水解性〕

使40dr之聚胺基甲酸乙酯孅維試樣在於70=0, 95%RH 時之自然長度的條件下靜置35天。测試缴維在此曝露前後 之斷裂抗拉強度。藉由曝露前後強度的保持率評估耐水解 性。 〔聚胺基甲酸乙酯纖維之耐熱性〕 將聚胺基甲酸乙酯纖維試樣置入加熱處理浴中，施Μ 使纗維伸長至100%再自l〇〇t：M5t；/aiin之加熱速率逐漸 地加熱，K測定缠維斷裂時之溫度。基於此溫度評估附熱 性。 〔聚胺基甲酸乙酯嫌維之耐熱水性〕 使聚胺基甲酸乙酯級維伸長至 300%,保持相同的伸 長率於14010施加乾加熱處理2分鐘，然後在加壓下M130 t：熱水予Μ處理30分鐘。然後於200%伸長率測量應力RU /80dr)。進一步測試如上测試之孅維試樣在鬆弛上述應 力後直接測量之長度，再依據下述方程式計算KS (%)表 示之永久變形。永久變形S為顯示熱水處理後樣品形變之 指數。S值愈小，耐熱水性愈優異。另一方面，I?值越大 ，耐熱水性愈優異。 S={(L-L〇)/'2L〇}x 100 式中，L表示熱水處理後之試樣長度及L〇表示熱水處理前 之試樣長度。 ^ 1¾------1T------{ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 18 37 89 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（17) 〔聚胺基甲酸乙酷纖維之附冷性〕 將60mn長之33至37mg聚胺基甲酸乙酯纖維試樣平等地 排列Μ成1 - η in厚度及5 - in m寬度，以钻合劑黏合兩端以製備 試樣。MDVE Rheospectra (Rheology公司製造）測試試樣 於1 1 Η z頻率時之動態黏彈性，以测定動態彈性損失（E ·’）達 到最大時之溫度（Τα)。基於Τα評估耐冷性。 〔染色堅牢度〕 對沖洗之染色堅牢度：使用J〖S L 0 844Α2。 對水之染色堅牢度 ：使用JiS L 0846B。 對汗湞之染色堅牢度：使用JIS L 0848A。

對光之染色堅牢度 ：使用曝露於光之第三方法JIS L 08 42 〇 對氛之染色堅牢度 ：使用IS L 0 856。 瑄些測試的级數愈高，镰維的染色堅牢度愈優異。 〔染色後之抗拉強度及伸長性〕 测試經染色之聚胺基甲酸乙酯嫌維樣品在伸長至〗50 %時之模量，然後测量自1 5 0 %伸長率之鬆弛過程期間的 應力。獲得相對於染色前聚胺基甲酸乙酯2相當值之上述 所觀察之各值的保持率（％')。 〔染色後之彈性回復率〕 使經染色之聚胺基甲酸乙酯激維樣品伸長至 150%再 保持10分鐘。鬆弛張力後，使纖維靜置10分鐘，然後测量 所得聚胺基甲酸乙酯纖維之長度以計算强性回復率（％)。 彈性回復率= {l-(A-A〇)/ A〇}x 100 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297公釐） t g 3 7 8 9 4 --------d I 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ^01659 五、發明説明（is) 式中.A表示鬆弛張力後靜置10分鐘後聚胺基甲酸乙酯雄 維樣品之長度及A〇表示伸長前樣品之長度。 〔染色後之耐氣性〕 使伸長至50%之經染色之聚胺基甲酸乙酯維維Μ此伸 長狀態浸泡於有效氯濃度為335ρρπ及pH = 7Z30t氯水溶液 中7天。测定於氯溶液中浸泡前後之聚胺基甲酸乙酯缴維 之應力，Κ計算浸泡後相對於浸泡前之應力的保持率。使 用上述比率作為評估耐氛性之指數。 使用於下述實施例及比較例中之化合物縮寫如下所示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 20 3 7 8 9 4 五、發明説明（l9) 寫 縮 A7 B7 稱 名 物 合 化 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

DDDBZDPODDDPDOPOPD - I ASAOMMBPHMNMHDHM 酸二 癸 基 甲二 酸 二 癸 基 甲 二 酸二 酸酸酸烷二 二 二 二 己癸 壬十 酸酸 二 二 戊辛 基基 甲 甲 酵酵二 二 丁 丙 戊 辛 t I 淳 5 諄 8 画 > δ , - It ., It二-二- 己基 士基 I I 6 甲 8 甲 酵 酵 —^1 - - 1---1 - - - ^^1 ....... I —~*H I n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 醇二 戊 新 醇二 癸

淳二 &V 酯 酸 氰 異二 烷 甲 基 苯 二 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 11 2 37 8 94 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明（20) 啻觖例1 將690〇8之3,8-二甲基癸二酸及324(^之1,4-丁二酵饋 入反應槽中，然後於 2001C及大氣壓下酯化，同時將所形 成之水移除糸铳外。當反應混合物之酸值變成不高於30時 ，添加 134mg钛酸四異丙酯至其中，再使反應繼續進行同 時保持200至lOOmmHg之減K。當酸值達10小時，以真空泵 再進一步1®漸地降低系統壓力，完成反應。之後，冷却反 應混合物至lOOt；,添加180s水，於此溫度在攪拌下加熱 混合物2小時，以使以钛為主之縮聚觸媒去活化。然後在 減懕下蒸餾去除其中之水。Μ此方式，獲得數均分子量為 1 9 80 ,羥基數為56 . 7及酸值為0 . 01之聚酯二酵（後文，稱 為聚酯二酵/\)。如表1所示，聚酯二醇Α之耐水性解的測 試结果非常優異。 啻敝例2莘1 1 Μ與實施例1相同之方式，藉由酯化作用，接著使Μ 鈦為主之縮聚觸媒去活化獲得聚酯二醇Β至Κ ,但使用表 1所述之對應的二羧酸成分及二醇成分。如表1所示，由 實施例2至11所獲得之聚酯二酵的測試结果非常良好。 7 -^------1Τ------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 22 3 7 8 9 4 五、發明説明（21 ) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 00 0) σι 00 Γ0 ry s t—1 f—* H-* ς〇 〇〇 05 〇〇 fO M 證 Ϊ M m M CO P ΤΙ ο 2 2 r Ps C- Π： 〇 π ra σ o w > 缴 鄱 11 s 若 3> 〇 毛 s> X—V Η—* Ο ο Η-* Ο Vw** g t—t ο s A o S y»—»s μ—» o '<w* § o 〇〇 〇0 1 cr 3> g /--«s \ g Ού OO s g \ 'w- OJ 〇〇 1 s \ ζ/3 03 σ> \ S 〇〇 \ o OO 3> \ g /—*s \ OO 1 o 茭 3> y—s 1—* 〇 •s^✓ 〇〇 i o 茭 3> Η-» o Nw, OO OO 1 cr 3> N 1—» 〇 〇0 〇〇 o 茭 3> s h-* o Ού OO 1 e? 3> \ C>0 1 e? 3> CH o \ g 'wr* OO OO a> \ OO "•J 1 o 3： ζΛ 3> 〇 \ W Ού -4 1 o 茭 5> <»*—s 1—* o Ca3 〇〇 1 o ζ/3 D> «V μ—* 〇 Sv* s ^ >·»·. 躍 φ =c 3 /—V 1—» ο S^r· g Η-* Ο 〇〇 x«~S ο Vw»· g \ X C5 05 CO cn •Swr* z s \ o s \ s \ 3= 〇 /-V g \ s 03 〇 /--*S 1—» 〇 'w* uy o o OS o h-» o s.»- g o *一· σσ 〇 >"·* h—k o ΌΟ O \ 毛 C7 C7» 〇 s CO =c ΟΊ o \ s r· S C7 0--^ 〇 'w* -Ό O y—N !_» o '«—r- DT 〇 t—* o 03 〇 >—s !·—» o s-^· >—s I—» o Sv- CO o o ^ U 5 ® s +系 g 1—J Ο ς〇 -»0 Ο PO s o )—* iO 若 <D g s—* 〇 § 1—* ς〇 <D 〇 o H-* o k—^ ¢0 〇 N5 〇 μ-i o H-* <〇 OO o h-* CO g 薄 φ 屮 m Ο ο 1—i ο Ο S o g o o M—* 〇 o i—·k o o PO o o h·—i o o ι>—λ o s o s o o i—Λ o s 〇 o tn o 2 o s o s o o t—» o o k—J m im m % g^· s葡 OQ L_l ΓΟ ο 1—i g to ΓΟ H-* ro g tso g o CO o I—* o — o CO OO 1—» H-* [V5 o 1—» o 〇> 〇 fV5 o o oc ro o 05 OO μ-* s o OO m im 寐 ^ I裝 訂(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）23 37894 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（22) hh齩俐1 ^ 8 Μ與實豳例1相同方式藉由酯化作用，接著使以钛為 主之觸媒去活化，獲得聚酯二酵L至S ,但使用表1所述 之對應的二羧酸成分及二酵成分。 與實施例1至11所獲得之聚酯二酵Α至Κ比較下，闞 於聚酯二酵L至S之耐水解性之各測試结果均較低劣。當 比較聚酯二醇A至D(實施例1至 4)及該些Q至S (比較例 6至8 )時，可了解本發明聚酯二醇具有優異耐水解性的 原因並非單為酯基之低濃度，因為聚酯二酵A至D之酸值 增加比率不超過聚酯二酵Q至S者之一半。 g _例1 ?至；^ 藉由將實豳例1至U所獲得之各聚酯二酵A至K 、1, 4 -丁二酵，及於50勺加熱熔融之4,4〜二苯基甲烷二異氰 酸酯[用量為使（聚酿二醇：1,4 -丁二醇：4,4·-二苯基甲 烷二異氰酸酯）之莫耳比例為1 : 2 : 3], M 300g/min之 缌速率經由計量泵連績地饋入相同方向雙螺桿擠壓機 （ 30biid ^ , L/D = 36,設定溫度：200〜250C),進行連緬熔 融聚合反應。將所獲得之熱塑性聚胺基甲酸乙酯熔融物擠 壓至水中以形成鏞帶條，然後K切粒機將其切成顆粒。如 此所得之顆粒於80C乾燥20小時。利用這些乾燥顆粒，評 估於2001C之注射横製性。再者，Μ由此200C之注射模製 所製備之2-mni厚聚胺基甲酸乙酯片測試本質黏度、耐水解 性、耐熱性、附冷性及機械性能（斷裂強度及斷裂伸長性 )。结果示於表2 。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 24 37894 ^I裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 __B7_ 五、發明説明（23 ) hh較例9 至1 fi 藉由將比較例1至8所獲得之各聚酯二酵L至S 、 1, 4-丁二酵及於50它加熱熔融之 4,4’-二苯基甲烷二異氰酸 酯[用量為使奠耳比例（聚酯二醇：1,4 -丁二醇：4,4'-二 苯基甲烷二異氰酸酷）為1 : 2 : 3]， M300g/ni丨η之總速 率經由計量泵連續地饋入相同方向雙螺桿擠壓機（300m〇M6 ,L/D = 36，設定溫度：200〜250 C),進行連續熔融聚合 反應。將所獲得之熱塑性聚胺基甲酸乙酷熔融物擠壓至水 中K形成薄帶條，然後Μ切粒機將其切成顆粒。如此所得 之顆粒於80Ό乾燥20小時。利用這些乾燥顆粒，評估於 200C之注射模製性。再者，Μ在200C之注射模製所製備 2-®m厚聚胺基甲酸乙酯Η測試特性黏度、耐水解性、耐熱 性、耐冷性及機械性能（斷裂強度及斷裂伸長性）。结果示 於表2 。 ^ 1^------tT (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） 25 3 7 8 9 4 301659 五、發明説明（2 4) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 05 t— CO ro 1—» s rr 漥 CD ro N5 CO s OC σ> οι CO 减 m m ro as m M C0 3 o 3 "0 3 〇 3 z 3 2 广 〇 ?s 3 C- 3 1—1 3 X 3 Ο ο 3 ra ο σ 3 o 3 CO o > 3 Sis •WS S"l l mm '•w* 翊 菏 啪 -a 强 (N 帮 Μ Μ 龙 B % © E U 若 i 舌 @ 疆 吞 @ m s @ 吞 @ 呑 @ i m © g © 呑 @ E @ B © m © 麵 Wil mm m I i § i g I § § i I § i s i g I OT I S i § I OT i i g 1 g I I mm -W2e fr/Jn ro CO i—i r-* t—* t—* 一 ro CO 一 S Η—l ΐο — 55 Η-» ro ro t—1 05 r—»· s 1—1 Vo »—k DO ro CO (—4 〇〇 — 一 1—* s )—k t—1 1—i ro cn 2:¾ \» 巴闲 m 菏 it -η m (N W 強 Μ Ο OO o S o cn s § cn g Ol o Oi 8 cn g S3 〇 Ol ζ·Π σ> ο 05 s o cn § s on CO o o cn g 家驟 Ο cn 给 § cn g i c_n ΟΊ g 〇 cn o cn s cjn s C5 ΓΌ Ο S3 〇 § 05 爸 cn o ¢5¾ s 0¾ o m 樹 cn o C/0 cn OO VI 05 ro CO oc 〇〇 N5 ss OO ro CO ο 〇〇 <〇 00 CP 爸 〇〇 OO to m 〇> t—A CO 1—* ►—» OO <〇 ro <〇 f—k CO 05 t—k CO PO — cc CO »—1 cn ro 2 CO 1—* 1—1 念 1—i t—* t—Λ s 2 运 f—k cn CO cf澇 一麻 PO 〇〇 1 ro ro s 1 台 ro CJ1 1 〇〇 1 丄 cn 1 1 1 私 OO A 1 矣 1 1 1 1 衾 I 吞 1 0¾ aa csm s cn g ro 〇5 CO 05 o〇 CO 〇0 CO OO CO OO 〇〇 FS (Λ 秀流 m (請先聞請背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 26 3 7 8 9 4 五、發明説明（25) 甲中 7 , 、裂作射用酯 2 些 基元3,酯性斷 醇注使 聚至這 胺單或乙熱及二 及其之12與 聚酸 \ 酸耐度酯性 ，酸例當 之羧及甲之強聚熱中二施 ， 16二 元基異裂之耐肜癸實而 至於單 胺優斷醇之情 基與然 9 其 酸聚有 如二異 之甲性 。 例{ 二 之具能 丁優酯 二 長度 較 K 癸22且性4-更乙8-伸程 比至基 至而力 1’ 有酸3,裂的 與 <,:甲12，動 含具甲 之斷同 , 醇二 例性壞1)酷基%及相 示二8-施解破 ζ 乙胺耳度於 顯酯3,實水會 酸聚莫強乎 地聚之之耐不 ί 甲之20裂幾 白用多 > 之 性用基 9 含斷者 明使更 元異製使胺例 僅如酷 果 ，或單優模解聚較 中能乙 结下%酸常射 了之 比 元性酸 之較耳 二非注可分在單械甲 2 比奠癸有及 C 成 。酸機基 表酯30基具性性酵性羧 ，κ 乙有 甲僅冷 長二製 二酵聚 酸含 二不耐伸為模於二之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例12至22者比較時，耐水解性、耐熱性、耐冷性及注 射模製性則較為低劣。與實施例12至22之聚胺基甲酸乙酯 比較下，使用與那些聚酯二醇A至D之酯基相同濃度之含 有支鐽二羧酸成分 （3 -甲基戊二酸單元或2 -甲基辛二酸單 元）之聚酯二醇所獲得之聚胺基甲酸乙酯（比較例15及16) 具有低劣之耐水解性、耐熱性、耐冷性及注射模製性。 實施例23至27 藉由將實施例1、 3、4、 10及11所獲得之各聚酯二 酵 A、C、D、J及K、 1,4-丁二酵，Μ及於50¾加熱熔融之 4,4’-二笨基甲烷二異氰酸酯[用量為使莫耳比例（聚酯二 酵：1,4-丁二酵：4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯）為1 : 2 :3.0 9], M300g/min之總速率，經由計量泵連續地饋入 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 27 3 7 8 9 4 A7 B7 五、發明説明（2 6) 相同方向雙螺桿擠壓機 （300»111炎，L/D = 36,設定溫度： 200〜250t)中進行連鑛熔融聚合反應。所形成之聚胺基 甲酸乙酯以其原樣饋人纺絲機械中，於2 2 01之坊絲溫度， 1 0 C之冷却風露點及 5 0 0 m / in i η之坊絲逮度予以纺絲，獲 得40旦/ 1條絲之聚胺基甲酸乙酯妙。使如此所得之妙在 -3 0 t；露點之濕度下於9 0 t老化1 2小時，在5 0 %濕度下於 251C進一步連續地老化3天，然後測試物理性質。结果示 於表4 。再者，將上述所獲得之聚胺基甲酸乙酯孅維Μ圓 形針嫌機（绷針號20)針绷成針織戡物。在表3所述之條件 下將針嫌嫌物予Μ染色。以水徹底地清洗經染色之針織織 物，乾燥，然後测試染色堅牢度及物理性質。结果示於表 J 1 訂 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 28 3 78 9 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（2 7) 表3 染 色條件 〔在鬆弛下預浸〕 於8 0 t , 1分鐘 〔染色〕 染色機械 ：鼓式染色機械 染色劑之組成 ：

染料 ：素米卡隆（Sumikaron)紅色- E- RPD 2.0% owf (苯醌型，住友化學股份有限公司製造） 分 散 肋 劑 :D i s p e r TL 1 g /升 (M e i s e i化學股份 有 限公 司製造） pH調 整 劑 :硫酸 銨 lg /升 醋酸 1 g /升 浴 比 染 色 溫 度 :溫度 由 40C上升至130t： 歷時 30分 鐘 ,於 此溫度再保持 另一 30分 鐘 原 洗 淨 ] 邐 原 母 液 組 成 ： 亞 硫 酸氫鹼 3 g/ 3 蘇 打 灰 2 &/ 3 A η i 1 a d i n (Dai-Ichi Kogyo Seiyaku 股份有限公司製造） U /升 浴比 ： 洗淨溫度 ：80t!, 20分鐘 ^ 裝 訂 ( (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 3 78 9 4 五、發明説明（28 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 s ss rr· 1 S? 减 1 m 番 00 P〇 o e s s—✓ IT 1 C-. S a ο g > 1 ί f 靜 Η4» 雜 m m -ε 藏 (N 藤 N· 龙 g § § CO s 吞 H-H Q s § h—f s B »—t GO § § t-H €5 § 呑 (—1 Q s § i-H €5 i 香 ί—Η €5 § g i—t G s i Γ"Τ i i 1 § 03 I 置 § © § § © 03 1 σσ § g i § s 1 5 | 奮 — Η—* r—* b t—* s >m»A C5 bi 1—^ S — ss y 一 bi 1 益 '薄 m -ε 漭 (N S 截 蔴 hi m VM 1 i-fw rm 漭 m c c — S H-^ 一 i ο i 1 ί § 1 i i 1 1 s 玄 8§ 8 爸 fS 宏 g I 画 1 3¾ 8S s g 2 I a s s 2 s 1—-1 s 客 S X"-V 1 — t—» ο CP t—1 — bo S — ς〇 OQ' m 25 s 8S s s g g δ? ύ S ίδ k 1 句i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 30 3 7 89 4 五、發明説明（29)

A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 •»8·:»^瘫翅瞅-ffl®»蓊蔴財蓥鹗盔涵鳔泡到4£1蓥。 ΓΟ 〇〇 比較例17 ro ro 0¾ ro tn PO ♦ 實施例23 i _1 m m m CO 1 3〜4 1 _1 1 3〜4 1 _1 ΓΟ ro GO 1 4〜5 I _1 4〜5 ι 1 4〜5 CJt 沖洗 (等级）j _ί 聚胺基甲酸乙酯纖維之染色堅牢度，對 _1 1 3〜4 I 1 3〜4 _1 ! 3〜4 ! fO 2〜3 4〜5 j l 4〜5 j 4〜5 4〜5 水 (等級） I 3〜4 1 1 〇〇 1 1 3〜4 1 _I ΓΟ ro i l ΟΊ ι | 4〜5 l 〇Ί j 4〜5 汗濱 (等級） CO 1 Ca3 1 CO ΓΟ w 1 C-Π 4〜5 4〜5 cj\ ! 4〜5 | _1 mm) 1 3〜4 _1 1 3〜4 1 _1 1 3〜4 _1 ro oo 1 4〜5 I _1 4〜5 1 4〜5 1 _1 1 4〜5 _1 I 4〜5 I _1 氛 (等級） 〇0 s 1 it s <D <J1 ς〇 cn CD <〇 CC 〇〇 審 产'瑯 m 染色後聚胺基甲酸乙酯缴維之物理性質 〇〇 1 H CO <〇 CJt cO CJi iD cn CO 05 ς〇 應力保持率 1 (96) 〇〇 <〇 CO 〇0 〇0 \ n oo ο C5 <〇 σ> <〇 <〇 OO ζ〇 〇〇 彈性回復率 | (96) 〇〇 rv5 1 a CO C7> ο cc OO <〇 oo ς〇 <〇 次卸 I 〆 丨裝 訂 ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 31 37 39 4 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明說明（30 ) 1 | 較 例 17至 7,1 «1 Μ 實 Sfc 例23至 27相 同 之 方 式 製 造 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 m 維 1 J I » 但 使 用 比 較 例 1 2、 6 、 7及8 所獲得之各聚酯二酵L ✓—V 請 1 1 I M、 Q .、 R及S作 為 聚 酯 二 酵 » 测 試 如 此 所 得 之 纖 維 的 物 理 性 先 閱 讀 1 1 質 0 结 果 示 於 表 4 0 再 者 » Μ 與 實 施 例 2 3至 27相 同 之 方 式 背 之 1 1 I » 在 染 色 後 参 Μ 水 清 洗 及 乾 燥 t 测 試 染 色 後 之 聚 酯 鑛 維 的 >主 意 事 項 再 填 1 1 1 物 理 性 質 0 结 果 示 於 表 5 0 VI ί 裝 1 由 表 4 及 表 5 明 白 可 見 » 與 比 較 例 1 7至 2 1之 聚 胺 基 甲 本 頁 酸 乙 酯 孅 維 比 較 下 9 使 用 聚 酷 二 酵 A、 C D、 J及 K (其 於 二 'w> 1 I 羧 酸 單 元 含 有 30莫 耳 % 或 更 多 之 3 , 8 - 二 甲 基 癸 二 酸 單 元 及 1 1 | / 或 3 , 7 - 二 甲 基 癸 二 酸 單 元 ) 之 實 施 例23至 27之 聚 胺 基 甲 1 1 酸 乙 酯 潘 維 » 不 僅 具 有 優 異 之 耐 水 解 性 亦 具 有 優 異 之 耐 執 訂 1 水 性 V 耐 熱 性 及 耐 冷 性 不 會 rrfr 吸 壊 機 械 性 能 如 強 度 及 伸 長 性 1 1 0 再 者 » 本 發 明 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 m 維 之 染 色 堅 牢 度 均 為 4 1 1 至 5 等 级 $ 清 妙 等 級 3 為 一 般 衣 類 所 需 因 此 優 異 0 此 外 1 A > 染 色 後 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 纖 維 之 物 理 性 質 亦 優 異 0 1 I 在 使 用 於 二 羧 酸 單 元 中 僅 含20莫 耳 % 3 , 8 - . 甲 基 癸 二 1 1 1 酸 犟 元 之 聚 酯 二 醇 L 之 比 較 例 17之 聚 胺 基 甲 酸 乙 酷 m 維 1 1 的 情 形 中 > 雖 然 強 度 和 伸 長 性 與 實 施 例 23至 27之 聚 肢 基 甲 1 1 酸 乙 酯 纖 維 者 於 幾 乎 相 同 之 程 度 但 與 實 胞 例 23至 27者 比 1 1 較 時 耐 水 解 性 及 耐 熱 水 性 較 低 劣 0 再 者 » 染 色 後 聚 胺 基 甲 1 I 酸 乙 酯 缴 維 之 染 色 堅 牢 度 及 物 理 性 質 亦 低 劣 0 I 與 實 施 例 23至 27之 聚 酷 纖 維 比 較 下 1 使 用 具 有 高 酯 基 I 濃 度 之 聚 酯 二 酵 Μ 之 比 較 例 18的 聚 胺 基 甲 酸 乙 醋 纖 維 不 僅 1. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐） 32 37 8 9 4 30ί659 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明 ( 31) 1 I 附 水 解 性 極 端 地 低 劣 » 而 且 耐 熱 水 性 Λ 耐 熱 性 及 耐 冷 性 亦 1 低 劣 0 再 者 9 染 色 後 聚 胺 基 甲 酸 乙 酷 的 物 理 性 質 非 常 低 劣 1 1 · I 0 與 實 施 例 22 至 27 之 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 m 維 比 較 下 > 使 用 /--V 請 先 1 1 閱 I 與 聚 酯 A、 C D、 J及 K 具 有 相 同 酯 基 濃 度 之 聚 酯 二 酵 Q 之 讀 背 I 面 | 比 較 例 1 9的 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 附 水 解 性 些 微 低 劣 » 而 彈 性 之 注 1 1 回 復 性 > 耐 冷 性 及 伸 長 性 亦 低 劣 0 再 者 染 色 後 聚 酿 之 物 意 事 1 項 理 性 質 亦 低 劣 0 再 填 i 寫 1 與 實 腌 例 23 至 27 之 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 纖 維 比 較 下 • 使 用 本 頁 含 有 具 單 一 甲 基 支 鏈 之 二 羧 酸 單 元 (3 - 甲 基 戊 二 酸 單 元 或 1 1 2 - 甲 基 辛 二 酸 犟 元 ) 之 聚 酯 二 酵 R 或 S 之 比 較 例 20或 2 1 的 1 I 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 纗 維 具 有 低 劣 之 耐 熱 性 N 耐 冷 性 伸 長 性 1 訂 1 及 附 水 解 性 0 再 者 » 染 色 後 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 的 物 理 性 質 亦 低 劣 0 1 I 比 較 例 22 2 3 1 » 以 實 施 例 1之相同方式酯化， 接著Μ钛為主之觸媒去 1 活 化 9 而 製 得 聚 酷 二 酵 T及ϋ 但 使 用 表 6所述之對應二羧 ( Ί 酸 成 份 及 二 酵 成 份 0 聚 酷 二 醇 Τ及U 之 耐 水 解 性 結 果 示 於 表 1 I 6〇 1 1 th 較 例 24 2 5 1 1 以 實 施 例 12 之 相 同 方 式 獲 得 2 m 通厚之聚胺基甲酸乙酯 1 I 片 $ 但 使 用 表 7所述之對應聚酿二酵。 各種測試结果示於 1 1 表 7 〇 1 1 比 較 例 及 21 1 1 以 實 m 例 23 之 相 同 方 式 獲 得 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 纖 維 » 但 1 1 使 用 表 8所述之對應聚酯二酵。 各種測試结果示於表8 〇 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） 33 3 7 8 9 4 301659 五、發明説明（32 ) *4-MSA: 4--«1«凇11躍 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 ΓΤ rr η 薄 m ro CO CS5 锻 <=： 蘄 11 S 1 3C ζ/i U οσ κ 雜 Η Η-» Ο 强 (―* Ο ο m Ο 'w· Φ CX5 Ο Ν ασ ο /-~ν 5 n S 1—* Ο ο -W B '-w·* Φ 薄 Η-Α Η-* ς〇 dS -«α 〇 〇c Ο Φ _ ««tail. ο Ο ^ a Ο ο 麻 薄 ι—» JS ΓΤβ 商兴 Μ >>—S 〇 潘 m 瑪 ro 〇〇 0Q \ 一 ο m 3- —α S3 rm 菸 -------τ I裝------訂------A I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐〉34 37894 五、發明説明（33 ) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 比較例迅 1 比較例24 聚酷二醇 (莫耳比例） 鄉 菏 m -a m [N 硪 N· 菊1 龙 I HDI ⑶ | MDI ⑶ | 有機二異氟酸酷 (莫耳比例） 1 BD(2) | BD(2) 鐽增長劑 (莫耳比例） l 1.23 1 本質黏度 I (dl/g) I 瘫 m m -ε 藏 Μ 靜 豸 庙 Μ ο i 斷裂強度 (kgf/cro2) PO o cn 斷裂伸長率 (%) tJI cn tn ro 附水解性 ⑷ — thi CO 耐熱性 (V) 1 1 附冷性 la(V) tn CJi VI OO 注射模製性 (sec)

S (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家搞準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 35 37 8 9 4

956 1 C S

A 五、發明説明 (34 ) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 1 1 1 mm c= -9 m=m 1 1 (艱比例） . ..... _ . -1 MDK3.09) 1 W)I(3.09) j ____________I 1 有氰 _ 餌比例) ! BD⑵ 1 BD⑵ _1 1 mm 1 (餌麵 Η-» s 1.22 1- 本 (dl/g) 1 mmM 1 1 1 | (kgf/cn2) !_ ο i 1 斷裂 \W^ 1 1 1 ⑷ 8§ 1 彈性 1回麟 1 ! 1⑻ 1___ Β 1 _桃性- 丨 ⑻ a 圍 μ-* — R (g/80dr) 1 耐熱水性 沼 S S ⑺ & ύ 1 i射冷性 1 I 1 jTcr(t：) 锄菏w-ffl^iNBI^M龙 襯菏脚-ffl^Ns港蔴 葙谇躪 丄----------^ I裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-|1 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 36 37894

Claims (1)

1. A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 7T、 申請專利範圍 1 I 1 . —— 種 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 t 包 括 聚 酯 二 醇 成 分 有 機 二 異 1 ) 氰 酸 酯 成 分 及 m 增 長 劑 成 分 t 其 中 構 成 該 聚 酯 二 醇 之 二 羧 酸 OB 早 元 偽 由 30 至 1 0 0莫耳涔之衍生自3 ,8 -二 二甲基 /·-N 1 I 請 1 | 癸 二 酸 及 / 或 3 , 7- 二 甲 基 癸 二 酸 之 at» 军 元 與 0至70莫耳 先 閲 1 I % 之 衍 生 自 飽 和 脂 族 二 羧 酸 飽 和 脂 環 二 羧 酸 芳 族 讀 背 1 1 面 I 二 羧 酸 、 不 飽 和 脂 族 二 羧 酸 含 鹵 素 之 二 羧 酸 及 其 酯 之 注 | 意 I 之 C90 早 元 所 構 成 « 及 事 項 再 | 構 成 該 聚 酯 二 醇 之 二 醇 單 元 偽 衍 生 白 脂 族 二 醇 及 脂 環 填 寫 本 1 ά- 族 二 醇 之 aa 早 元 頁 I 1 且 該 聚 酯 二 醇 之 數 均 分 子 量 為 500至 6000。 I 1 1 2 . 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 » 其 中 構 成 1 1 聚 酯 二 醇 之 30 至 100莫耳％之二醇單元為衍生自1 ,4 - 1 訂 丁 二 醇 之 act 単 元 〇 1 I 3 . 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 $ 其 具 有 0 . 1 1 1 3至2 .0d 1 / g 之 本 質 黏 度 〇 1 1 4 . 如 申 請 專 利 範 圍 第 1 , 2或 3 項之聚胺基甲酸乙酯， 偽 用 以 製 備 模 製 物 件 者 0 1 I 5 . 如 串 請 專 利 範 圍 第 1 , 2 , 或 3項之聚胺基甲酸乙酯， 係 1 I 用 以 製 備 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 纖 維 者 0 1 1 6 . 一 種 由 二 羧 酸 與 二 醇 製 得 之 聚 酯 二 醇 > 其 中 構 成 該 聚 1 1 酯 二 醇 之 二 羧 酸 D0 単 元 係 由 30 至 100奠耳〆之衍行之自3 1 1 ,8 二甲基癸二酸及/ 或 3 , 7 - 二 甲 基 癸 二 酸 之 tJB 早 元 與 0 1 I 至 70 莫 耳 之 衍 生 白 飽 和 脂 族 二 羧 酸 飽 和 脂 環 二 羧 1 1 酸 、 芳 族 二 羧 酸 不 飽 和 脂 族 二 羧 酸 、 含 鹵 素 之 二 羧 1 1 酸 及 其 酷 之 單 元 所 構 成 t 及 1 1 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐）3 7 3 7 8 94 含8: D8 六、申請專利範圍 構成該聚酯二醇之二醇單元偽衍生自脂族二醇及脂環 族二醇之單元； 且該聚酯二醇之數均分子量為500至6000。 7.如申請專利範圍第6項之聚酯二醇，其中構成聚酯二 醇之30至100莫耳〆之二醇單元為衍生自1,4-丁二醇之 單元。 I I I f i裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局男工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 38 37S94 /4 301659 申請曰期 h ίΐ· J 案 號 Hit Ί 類 别 _(力叫（’6 Jnt, .fj) (以上各欄由本局填註）

   01659 取11專利説明書 84111617 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 發明A U 一、«名稱 中 文 聚胺基甲酸乙酯及含其之横製物件 英 文 POLYURETHANE AND MOLDED ARTICLE COMPRISING THE SAME 姓 名 (1)尾下竜也 （2)中山公男 （3)石黑通裕 (4)平井広治 （5)鈐木繁昭 （6)吉村典昭 一 發明； -、科银 國 籍 曰本國 住、居所 (1), (2), (3)，（4), (5)，（6) 日本國岡山縣倉敷市酒津1621 株式会社夕5 b (可樂麗）内 姓 名 曰商*可樂麗股份有限公司 (名稱） 國 籍 日本國 三、申請人 住、居所 (事務所） 日本國岡山縣倉敷市酒津1621番地 代表人 姓 名 松尾博人 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 37894 裝' 訂