經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225081 A7 _____B7 _ 五、發明說明（1 ) 【技術領域】 本發明係有關一種難燃性聚碳酸酯樹脂之發明，詳細 言之，係有關一種不含鹵素，僅添加少量添加劑即可顯示 出優良的難燃性外，亦具有優良成型性、耐衝擊性、熱安 定性、耐溼熱性及再循環性極佳之聚碳酸酯樹脂組成物。 【技術背景】 聚碳酸酯樹脂以具有優良的耐衝擊性、耐熱性、電特 性等，而被廣泛地利用於以〇A (辦公室自動化）機器、 資訊-通訊機器、家庭電器等電氣-電子機器、汽車領域 、建築領域等爲中心之應具有高度難燃性之技術領域中， 並以添加各種難燃劑之方式進行改善。 提昇聚碳酸酯樹脂之難燃性之方法，例如可使用鹵化 雙酚A、鹵化聚碳酸酯低聚物等鹵化系難燃劑，並就提昇 難燃劑效率之點而言，可再添加氧化銻等難燃助劑。但， 近年來，就安全性、廢棄-焚燒時對環境之影響等觀點而 言，市場方面已產生一種需要使用不含鹵素之難燃劑的難 燃化方法。其中，有人提出使用添加有機磷系難燃劑、或 添加有機磷酸酯化合物爲無鹵素系難燃劑所得之聚碳酸酯 樹脂組成物，除具有優良的難燃性外，亦具有可作爲可塑 劑作用等方法。 聚碳酸酯樹脂使用磷酸酯化合物使其難燃化時，磷酸 酯化合物需要使用較多之添加量。又，聚碳酸酯樹脂因成 型溫度、熔融黏度較高，且爲對應成型品之輕薄化、大型 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------I-——：—涔裝i — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -4 - 1225081 A7 -；--- -B7__ 五、發明說明（2 ) ί匕之目的’而有使成型溫度日漸增高之傾向。因此，爲使 磷酸酯化合物具有一般之難燃性時，於成型加工時，將不 可避免地會產生模具腐蝕、或產生氣體等現象，故對於成 型環境或於成型品之外觀上將未能達到最佳之目的。又， 將成型品置於加熱狀態下，或置於高溫高濕度下時，多會 產生衝擊強度降低、變色等問題。此外，近年來於節省能 資源化目標下，亦會產生於再循環使用上熱安定性不佳之 問題。 對於此點，已知於聚碳酸酯樹脂中添加聚矽氧化合物 時，除不會於燃燒時產生有害氣體外亦具有難燃之效果。 例如，（1 )特開平1 0 — 1 3 9 6 6 4號公報中揭示有 由具有特定構造或特定分子量之聚矽氧化合物樹脂所構成 之難燃劑。 又，（2 )特開昭5 1 — 4 5 1 6 0號公報、 特開平1 — 318069號公報、 特開平6 - 3 0 6 2 6 5號公報、 特開平8—12868號公報、 特開平8 — 295796號公報、 特公平3 - 4 8 9 4 7號公報等揭示有使用聚矽氧類之難 燃性聚碳酸酯樹脂等。但，前者（1 )記載之樹脂，於具 有某種程度之難燃性時，其耐衝擊性則不充分。後者（2 )記載之樹脂，聚矽氧類並不能單獨作爲難燃劑使用，就 改良耐滴落性之目的時，例如使用例示之化合物時，必須 添加磷酸酯化合物、第2族金屬鹽等，此點與前述之內容 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ' -5- --------:——rj-r 裝 i — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·. --線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225081 A7 B7 五、發明說明（3 ) 並不相同。此外亦會產生因含難燃劑所造成之成型性、物 性降低等問題。 又，聚碳酸酯樹脂中，已知有使用含聚碳酸酯-聚有 機矽氧烷共聚物之樹脂，與具有原纖維形成能之聚四氟乙 火希所得之聚碳酸酯樹脂組成物所得之難燃性樹脂組成物（ 特開平8 - 8 1 6 2 0號公報）。此一組成物爲一種具有 較低有機聚矽氧烷含量之於特定範圍內可顯示出優良難燃 性之組成物。又，特開平8 - 1 7 6 4 2 5號公報中，亦 有揭示一種不損及透明性下而可改良難燃性之使用有機鹼 金屬鹽或有機鹼土族金屬鹽、有機聚矽烷等方法。但，上 記二方法中，雖具有優良的難燃特性，但聚碳酸酯特徵之 耐衝擊性等仍未能提昇。 又，特公平6 - 7 0 7 1 6號公報中，揭示有於維持 耐衝擊之特性下改良難燃性之目的下，使用芯-殼型彈性 體作爲一種成分使用之方法。但，其會有熱安定性等問題 產生，而於成形爲大型製品時，會有變色或斑紋等容易造 成外觀不良之問題產生。 本發明，即是在上述現況下，提出一種於使用無鹵素 化合物之聚碳酸酯樹脂以達成難燃化目的時，於維持優良 難燃性下’亦具有優良成型性、耐衝擊性、熱安定性、耐 溼熱性及再循環性等目的之聚碳酸酯樹脂組成物。 【發明之內容】 本發明者們’經過深入硏究結果，得知於聚碳酸樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-6- 1225081 A7 B7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 中’添加特定之橡膠彈性體、有機鹼金屬鹽或有機鹼土族 金屬鹽及特定之聚氟烯烴樹脂後，即可達到上述之目的效 果’因而完成本發明。 即，本發明之主要內容係如下所示。 1、 一種難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵爲，對 丄〇0重量份之（A)聚碳酸酯樹脂，含有〇 · 2〜1〇 重量份之（B)芯一殼型接枝橡膠狀彈性體，〇 · 〇2〜 5重量份之（c )有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土族金屬鹽 ’〇· 0 2〜3重量份之（D )聚氟烯烴樹脂。 2、 如上記第1項之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其 可再含有對1 〇 〇重量份之（A)聚碳酸酯樹脂爲〇 · i 〜1 0重量份之（E)含有官能基之聚矽氧化合物。 3、 如上記第1或2項之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物 ’其中，（B )成分之芯-殻型接枝橡膠狀彈性體，係由 丙烯系聚合物接枝所得者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4、 如上記第1〜3項中任一項之難燃性聚碳酸酯樹 脂組成物，其中，（B )成分之芯-殼型接枝橡膠狀彈性 體中橡膠狀聚合物之含量爲4 0重量％以上。· 5、 如上記第2〜4項中任一項之難燃性聚碳酸酯樹 脂組成物，其中，（E )成分之含官能基之聚矽氧化合物 係具有下記式（1)所示之基本構造， R1aR2bSi〇(4-a-b)/2 ·_·(1) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -7- 1225081 A7 B7 五、發明說明（5 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (其中，R1爲含有官能基之基，R2爲碳數1〜1 2之烴 基 ’ a 與 b 係爲滿足 〇<a€3，0Sb<3，0<a + b ^ 3關係之數）。 6、 如上記第1〜5項中任一項之難燃性聚碳酸酯樹 脂組成物，其中，（D )成分之聚氟烯烴樹脂係爲具有原 纖維形成能之平均分子量5 0 0，0 0 〇以上之聚四氟乙 7、 如上記第1〜6項中任一項之難燃性聚碳酸酯樹 脂組成物，其中，（A )成分之聚碳酸酯樹脂之黏度平均 分子量爲15，0〇0〜25，000。 8、 如上記第1〜7項中任一項之難燃性聚碳酸酯樹 脂組成物，其中，難燃性聚碳酸酯樹脂組成物係滿足 UL9 4/ 5VA (2 · 5mm)或 UL94/5VB ( 2 · 5mm)之規格。 9、 一種使用上記1〜8項中任一項之難燃性聚碳酸 酯樹脂組成物所得之電氣-電子機器之外殻或部品。 【實施發明之最佳形態】 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以下將對本發明作詳細之說明。 (A )聚碳酸酯樹脂 作爲本發明之聚碳酸酯樹脂組成物之（A )成分之聚 碳酸酯樹脂（PC)，並不需有特別之限定，而可爲各種 之化合物。一般，可使用二價苯酚與碳酸酯前驅物反應所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） -8- 1225081 A7 五、發明說明（6 ) 製得之芳香族聚碳酸酯爲宜。即，多使用將二價苯酚與碳 酸酯前驅物以溶液法或熔融法，即將二價苯酚與光氣反應 ’二價苯酚與二苯基碳酸酯等經由酯交換法反應所製得之 碳酸酯。 二價苯酚，例如各種化合物，例如2，2 -雙（4 一 經苯基）丙烷〔雙酚A〕、雙（4 一羥苯基）甲烷、1 ’ 1一雙（4 —經苯基）乙垸、2，2 —雙（4 一經基一 3 ’ 5 -二甲基苯基）丙烷、4，4'一二羥基二苯基、雙（ 4 一羥苯基）環烷、雙（4 一羥苯基）氧化物、雙（4 一 羥苯基）硫化物、雙（4 一羥苯基）硕、雙（4 一羥苯基 )亞碾、雙（4 一羥苯基）醚、雙（4 一羥苯基）酮等。 其中最佳之二價苯酚爲雙（羥苯基）烷系，特別是以 雙酚A爲主原料所得之化合物。又，碳酸酯之前驅物例如 羰基鹵化物、羰基酯或鹵化甲酸酯等，具體而言例如光氣 、二價苯酚之二鹵化甲酸酯、二苯基碳酸酯、二甲基碳酸 酯、二乙基碳酸酯等。其他，例如二價苯酚例如醌、間苯 二酚、鄰苯二酚等。此些二價苯酚可各自單獨使用，或將 2種以上混合使用皆可。 又，聚碳酸酯樹脂亦可具有支鏈構造，歧化劑例如1 ，1 ，1—三（4 —羥苯基）乙烷、α，α'，α''—三（ 4 一羥苯基）一 1，3，5 -三異丙基苯、間苯三酚、偏 苯三酚、鄰苯三酚等、靛紅雙（〇 —甲酚）等。又，爲調 節分子量之目的上，以使用苯酚、ρ - t 一丁基苯酚、ρ 一 t 一鋅基苯酚、p -異丙苯基苯酚等爲佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -I線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 1225081 A7 B7 五、發明說明（7 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又’本發明所使用之聚碳酸酯樹脂，例如可使用於對 苯二甲酸等2官能性羧酸、或其酯形成衍生物等酯前驅物 之存在下，進行聚碳酸酯之聚合反應所得之聚酯-聚碳酸 酯樹脂等共聚物或，各種聚碳酸酯樹脂之混合物等。 本發明所使用之聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量，以 15，000 〜25，000 爲佳，又以 15，000 〜 20，000爲最佳。黏度平均分子量低於15，000 時所形成之樹脂其物性不佳，超過2 5，0 0 0時其流動 性與成型性皆劣化。此一黏度平均分子量（M v )係使用 烏別羅德型黏度劑，測定其於2 0 °C時二氯甲烷溶液之黏 度，並依此求得臨界黏度〔7?〕，並依下式所求得者。 〔/?〕=1 · 23x10— 5Mv0·83 (B )芯-殼型接枝橡膠狀彈性體 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 構成本發明樹脂組成物（B )成分之芯-殼型接枝橡 膠狀彈性體，係具有由芯與殼所構成之二層構造，芯部分 爲軟質橡膠狀態，而其表面之殼部分則爲硬質之樹脂狀態 ，而彈性體本身係爲粉末狀（粒子狀態）之接枝橡膠狀彈 性體。此芯-殼型接枝橡膠彈性體，即使與聚碳酸酯樹脂 經熔融摻合後，該粒子之狀態多能保持粒子狀之型態。基 於所添加之接枝橡膠彈性體多能保持粒子狀之形態，故可 均勻地分散而具有不使表面產生剝離之效果。 此芯-殼型接枝橡膠狀彈性體’例如爲下列各種物質 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10- 1225081 Α7 Β7 五、發明說明（8 ) 。市售物質中，例如高摻合B6 2 1 (日本雷陽公司製） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、KM—330 (羅門哈斯公司製）、美他普W529、 美他普S2 00 1 、美他普C223、美他普B621 ( 三菱麗陽公司製）等。此些物質中，例如可於由烷基丙嫌 酸酯或烷基丙烯酸甲酯爲主體之單體所得橡膠狀聚合物之 存在下，將1種或2種以上之乙烯系單體聚合所得者。其 中，烷基丙烯酸酯或烷基丙烯酸甲酯以具有碳數爲2〜 1 0之烷基者爲佳。具體而言，例如乙基丙烯酸酯、丁基 丙烯酸酯、2 —乙基丙烯酸己酯、η —辛基丙烯酸甲酯等 。其中由烷基丙烯酸酯類爲主體之單體所得之橡膠狀聚合 物，例如由7 0重量％以上之烷基丙烯酸酯類與，3 0重 量％以下之可與其共聚之乙烯系單體，例如甲基丙烯酸甲 酯、丙烯腈、醋酸乙酯、苯乙烯等反應所得之聚合物等。 又，此時可適當地添加作爲交聯劑之例如二乙基苯、乙烯 基丙烯酸甲酯、三烯丙基氰酸酯、三烯丙烯基異氰酸酯等 多官能性單體以進行反應。 此外，橡膠狀聚合物亦可使用與聚矽氧橡膠之混合物 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可於橡膠狀聚合物之存在下進行反應之乙烯系單體， 例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯等芳香族乙烯化合物，甲基 丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯等烷基丙烯酸指，甲基丙烯酸甲 酯、乙基丙烯酸甲酯等烷基丙烯酸甲酯等。此些單體可以 1種或2種以上組合使用，或與其他乙烯系聚合物，例如 丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯化合物或，醋酸乙酯、丙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -Π - 1225081
五、發明說明（9 ) 酸乙酯等乙酯化合物等共聚亦可。此聚合反應，例如可以 塊狀聚合、懸濁聚合、乳化合等各種方法進行。特別是以 乳化聚合之方法爲最佳。 以此方法所製得之芯-殼型接枝橡膠狀彈性體，以含 有2 0重量％以上之前記橡膠狀聚合物爲佳，又以含4 〇 重量％以上者爲更佳。此芯-殻型接枝橡膠狀彈性體，具 體而言例如6 0〜8 0重量％之η -丁基丙烯酸酯與，苯 乙烯、甲基丙烯酸酯等之接枝共聚物等ΜΑ S樹脂彈性體 。又，以由5〜9 5重量％之聚矽氧橡膠成分與9 5〜5 重量％之聚丙烯酸丙烯酸甲酯橡膠成分所形成之具有不致 分離之相互連結構造之，於平均粒徑爲0 . 01〜1/zm 之複合橡膠中至少有1種乙烯單體接枝聚合所得之複合橡 膠系接枝共聚物具有極高之耐衝擊改良效果。此一複合性 橡膠系接枝共聚物，例如極易取得之市售品之例如三菱麗 陽公司所製得之美他普S — 2 0 0 1等。 此（B)成分之芯-殻型接枝橡膠狀彈性體之含量， 以對1 0 0重量份（A)成分之聚碳酸酯樹脂爲〇 . 2〜 10重量份爲佳，更佳爲0·5〜5重量份。其中，接枝 橡膠狀彈性體之含量過少時，會造成耐衝擊性之改良效果 較差，過多時會使難燃性、熱安定性、耐溼熱性等效果降 低。又，將此芯-殼型接枝狀彈性體以其他接枝共聚物取 代時，雖可改良耐衝擊強度，但卻不易維持本發明最終目 的之特定程度的難燃性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------— II裝.II (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · 丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 1225081 A7 B7 五、發明說明（10 ) (c)有機鹼金屬鹽及/或有機鹼金屬族金屬鹽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之樹脂組成物中，（c )成分係使用有機鹼金 屬鹽及/或有機鹼土族金屬鹽。此有機鹼金屬鹽或有機驗 土族金屬鹽例如各種物質中，至少具有一個碳原子之有機 酸或有機酸酯之鹼金屬鹽或鹼土族金屬鹽。其中，有機酸 或有機酸酯，例如有機磺酸、有機羧酸等。又，鹼金屬例 如鈉、鉀、鋰、鉋等，又，鹼土族金屬例如鎂、鈣、鋸、 鋇等。其中又以鈉、鉀、鉋之鹽類爲佳。又，其中有機酸 之鹽，例如可被氟、氯、溴等鹵素所取代者爲佳。 上記各種有機酸鹼金屬鹽或鹼土族金屬鹽中，例如爲 有機磺酸時，以使用下式（I ) (C n F 2 η + 1 S 〇 3 ) m Μ …（I ) -線. (其中，η爲1〜10之整數，μ爲鋰、鈉、鉀、鉋等鹼 金屬，或鎂、鈣、緦、鋇等鹼土族金屬鹽，m爲μ之原子 價） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所示之全氟烷基磺酸之鹼金屬鹽或鹼土族金屬鹽爲佳 。此些化合物，例如特公昭4 7 — 4 0 4 4 5號公報中所 g己載之鹽類。 上式（I )中，全氟烷基磺酸例如，全氟甲烷磺酸、 全氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟甲基 丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸、全氟辛烷磺酸 等。特別是其鉀鹽爲更佳。其他例如，2 · 5 -二氯苯基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） -13- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225081 A7 B7 五、發明說明（11 ) 磺酸、2，4，5 -三氯苯基磺酸、二苯基磺酸—3 -磺 酸、二苯基磺酸一 3，3'-二磺酸、萘基三磺酸等有機磺 酸之鹼金屬鹽或鹼土族金屬鹽等。 又，有機羧酸例如，全氟蟻酸、全氟甲烷羧酸、全氟 乙烷羧酸、全氟丙烷羧酸、全氟丁烷羧酸、全氟甲基丁烷 羧酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸、全氟辛烷羧酸等， 並可使用其有機羧酸之鹼金屬鹽或鹼土族金屬鹽。其鹼金 屬鹽或鹼土族金屬鹽之內容係與前記內容相同。 上記（C )成分可使用1種或將2種以上組合使用皆 可。又，其含量以對1〇〇重量份（A)成分爲〇 . 02 〜5重量份爲佳，更佳爲0·05〜3重量份。其含量過 少時，則未能達到目標之難燃性，過多時，其難燃性並未 能隨量的增加而增加，因此對經濟上而言，係屬不利之因 素。 (D )聚氟烯烴樹脂 本發明之樹脂組成物中，（D )成分之聚氟烯烴樹脂 係於難燃性試驗等試驗時爲防止熔融液滴落之目的下所添 加者。其中之聚氟烯烴樹脂一般係爲含有氟基乙烯基_造 之聚合物、共聚物等，例如，二氟乙烯聚合物、四氟乙烯 聚合物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯與不含氟 之乙烯系單體之共聚物等。較佳者例如聚四氟乙烯（ PTFE)，其平均分子量以500，000以上爲佳， 又以500 ，〇〇〇〜10 ，〇00 ，000之範圍爲最 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-14- 1225081 A7 B7 五、發明說明（〗2 ) 佳。本發明所使用之聚四氟乙烯可使用目前已知之各種化 合物。 又，聚四氟乙烯中，以使用具有原纖維形成能之化合 物，可防止更高溫度下之熔融滴落性。具有原纖維形成會g 之聚四氟乙烯（PTF E )並未有特別之限定，例如分布 於A S T Μ規格中之規格3皆可使用。其具體例如，鐵氟 隆6 — J (三井—杜邦公司製），聚氟隆D— 1、聚氟隆 F—103、聚氟隆F201(大金工業公司製）、 CD076 (旭ICI聚合物公司製）等。 又，除上記規格3之化合物外，例如阿爾康F 5 (孟 福司公司製）、聚氟ΜΡΑ、聚氟FA—1〇〇 (大金工 業公司製）等。其聚四氟乙烯（PTFE)可單獨使用或 將2種以上組合使用皆可。上記之具有原纖維形成能之聚 四氟乙烯（P T F Ε )例如可將四氟乙烯置於水性溶媒中 ，於鈉、鉀、銨過氧硫化物之存在下，1〜1 0 〇 p s i 之壓力、◦〜2〇〇°C之溫度、較佳爲20〜100 °C下 .進行聚合而製得。 其中，（D)成分之含量，以對1〇〇重量份（A) 成分爲0·02〜3重量份爲佳，更佳爲0·05〜1重 量份。其含量過少時，則未能充分防止達到目標之難燃性 時之熔融滴落性，過多時，除未能使效果提昇外，亦對耐 衝擊性、成型品之外觀等會產生不良影響。因此，可各自 依成型品所需求之難燃程度，而適當地添加例如U L -94之V— 0、V—l、V—2等其他成分。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . ;線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 1225081 A7 B7 五、發明說明（13 ) (E )含官能基之聚矽氧化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之樹脂組成物，雖可以前記四成分達成目的’ 但爲再使難燃性提昇時，可再添加（E )成分之含官能基 聚矽氧化合物。此一（E )成分之含官能基之聚政氧化合 物係爲具有官能基之（聚）有機矽氧烷類’其骨架中’係 爲具有下式 R1aR2bSi〇(4-a-b)/2 (其中，R1爲含有官能基之基，R2爲碳數1〜1 2之烴 基，且 0<aS3，0^b<3，0<a+bS3)構造 之聚合物、共聚物爲佳。又，官能基例如爲含有烷氧基、 芳氧基、聚氧烷基、氫基、羥基、羧基、矽烷基、胺基、 氫硫基、環氧基、乙烯基等基團，其中又以氫基、羥基、 烷氧基、環氧基、乙烯基爲更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此些官能基中，可將具有多數官能基之聚矽氧化合物 、具有不同官能基之聚砍氧化合物合倂使用。具有此官能 基之聚矽氧化合物，其官能基（R 1 ) /烴基（R 2 )之比 例一般爲0 . 1〜3，較佳爲0 · 3〜2之程度爲佳。 此些聚矽氧化合物可爲液狀、粉狀等，以於熔融混練 時具有優良分散性者爲佳。例如，室溫下黏度爲 1 ，0〇0〜500，000c s t左右之液狀物爲佳。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，聚矽氧烷化合物爲液狀 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225081 A7 B7 五、發明說明（14 ) 時，除可均勻地分散於組成物中外，於成型時或成型品之 表面上亦不至產生過多之滴漏現象。 含有此官能基之聚矽氧化合物之含量，以對1 0 0重 量份（A )成分爲〇 . 1〜1 〇重量份爲佳，更佳爲 〇· 2〜5重量份。其含量過少時，則未能充分顯現出效 果，過多時，亦不會依量之增加而造成使效果增大。 又，本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，必要時就 提昇型品之剛性、或難燃性之目的上再添加無機塡充劑。 其中，無機塡充劑例如可爲滑石、雲母、高嶺土、矽藻土 、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀 纖維等。其中又以板狀之滑石、雲母等或，纖維狀之塡充 劑爲佳。滑石係爲鎂之含水矽酸鹽，一般可使用市售之商 品即可。又，滑石等無機塡充劑之平均粒徑爲0 . 1〜 50#m，較佳爲〇.2〜20#m。此些無機塡充劑， 特別是含有滑石者，具有提昇剛性之效果以外，亦有可使 聚矽氧化合物之添加量減少之效果。 其中，無機塡充劑之含量，以對1 0 0重量份（A) 成分之聚碳酸酯樹脂爲1〜1 0 0重量份，更佳爲2〜 5 0重量份。其含量過少時，則未能充分顯現出目的之剛 性、難燃性之改良效果，過多時，則會有使熔融流動性降 低之情形產生，故其量可依成型品之厚度、樹脂流動度等 配合成型品所要求之形狀與成型性目的而作適當地選擇。 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，就改善成型性 、耐衝擊性、改善外觀、改善耐候性等目的上，可於上記 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) . -·線· -17- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225081 A7 一 B7 五、發明說明（15 ) (A ) 、( B ) 、（ C )及（D )所得之必須成分上，添 加1種以上（E )成分等任意成分外，再添加聚酯樹脂等 熱可塑性樹脂、添加於熱可塑性樹脂之常用添加劑等等。 例如苯酚系、磷系、硫系氧化防止劑、靜電防止劑、聚醢 胺聚醚嵌段共聚物（具有永久靜電防止功能）、苯駢三口坐 系或苯駢苯酚系之紫外線吸收劑、阻胺系光安定劑（耐候 劑）、可塑劑、抗菌劑、相溶化劑、著色劑（染料、顏料 )等。本發明中，上述任意成分之添加量，只要在可維持 難燃性聚碳酸酯樹脂之特性範圍時，並不需有特別之限定 〇 以下，將對本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物之製 造方法進行說明。本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物， 除將上記各成分（A) 、（B) 、（C)及（D)成分依 上記比例組合外，必要時可再將（E )等各任意成分以適 當的比例配合，並將其混練而製得。此時之添加比例與混 練，可使用一般使用之機械，例如帶狀摻合機、鼓型攪拌 機先予以預混，其後再使用漢式攪拌機、斑伯里攪拌機、 單軸旋轉擠壓機、雙軸旋轉擠壓機、多軸旋轉擠壓機、捏 合機等進行攪拌。混練時之加熱溫度，一般可於2 4 0 °C 〜3 0 0 °C之範圍間作適當之選擇。熔融混練成型，一般 可使用擠壓成型機、特別是以使用放泄式擠壓成型機爲佳 。又，聚碳酸酯樹脂以外之成分，一般可將其聚碳酸酯樹 脂或其他熱可塑性樹脂熔融混練，即可以批次基料之方式 添加。 本紙張尺度適用申國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1225081 A7 B7 五、發明說明（16 ) 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，可使用上記熔 融混練成型機，或將所得之顆粒作爲原料，以射出成型法 、射出壓縮成型法、押出成型法、吹塑成型法、真空成型 法、發泡成型法等方法製得各種成型製品。其中又以使用 上記熔融混練法製造顆粒狀之成型原料，其次再使用此顆 粒，以射出成型、射出壓縮成型以製得射出成型製品之方 法爲最佳。又，射出成型方法中，就考量外觀不具裂紋或 具有輕量化之目的上，以採用氣體注入成型之方法爲佳。 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，係滿足u L 94/5VA (2 . 5mm)或 UL94/5VB ( 2 · 5 m m )之規格，因此所製得之成型品，可適用於影 印機、傳真機、電視、收音機、錄音機、錄影機、個人電 腦、印表機、電話、終端機、冰箱、微波爐等電氣-電子 機器之外殼或部品，此外，亦可用於汽車等其他領域上。 本發明將再以實施例與比較例作一具體之說明，但本 發明並不受以下實施例等之任何限制。 實施例1〜4及比較例1〜8 依第1表所示比例將各成分混合〔對1 0 0重量份（ A)成分之各重量份〕，並將其饋入放泄式二軸擠壓成型 機（機種名：TEM35、東芝機械公司製），於280 °C下進行熔融混練，使其顆粒化。又，所有實施例與比較 例中，氧化防止劑係使用伊爾康1 〇 7 6 (汽巴特別化學 公司製）0 · 2重量份與阿德斯C (旭電化工業公司製） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐^ ' -19- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1225081 Α7 ___ Β7 五、發明說明（17 ) 0 · 1重量份予以分別添加。所得之顆粒，於1 2 〇 °c下 進行1 2小時乾燥後，於成型溫度2 7 0 °C、模具溫度 8 0 °C下進行射出成型而製得試驗片。使用所製得之試驗 片進行評估性能之各種試驗，其結果如第1表所示。 又’所使用之成型材料與性能評估方法係如下所示。 (A )聚碳酸酯樹脂 PC — 1 :雙酚A聚碳酸酯樹脂、他氟隆A1700 (出光石油化學公司製）、MI=27g/10分鐘（ 300 °C、荷重1 · 2kg)、黏度平均分子量= 1 7，5 0 0 PC — 2 :雙酚A聚碳酸酯樹脂、他氟隆A2200 (出光石油化學公司製）、MI = 12g/10分鐘（ 300 °C、荷重1 · 2kg)、黏度平均分子量= 2 1，5 0 0 (B )芯-殼型接枝橡膠狀彈性體 橡膠狀彈性體- 1 :複合橡膠系接枝共聚物、美他普 2001(三菱麗陽公司製）、聚二甲基矽氧烷含量= 5〇重量％以上 橡膠狀彈性體- 2 ·· Μ B S系接枝共聚物、美他普 C223 (三菱麗陽公司製）、聚丁二烯含量=60重量 %以上 橡膠狀彈性體一 3 : S B S系接枝共聚物（比較例） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· _ -丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 1225081 A7 B7 五、發明說明（18 ) 、VE CT0R8 5 5 0 — 5 ( DexcoPolymers 公司製） (C )有機鹼金屬鹽 金屬一 1 :二苯基磺酸鉀（UCB公司製） 金屬一 2 :全氟丁烷磺酸鉀、美佳氟F 1 1 4 (大日 本油墨化學工業公司製） (D )聚氟烯烴樹脂 PTFE ·· CD076 (旭I C I氟聚合物公司製， 平均分子量爲300萬） (E )聚矽氧化合物 聚矽氧-1:含有乙烯基甲氧基之甲苯基矽氧烷、 KR219 (信越化學公司製）、黏度=18cst 聚矽氧一 2 :含有甲氧基之二甲基聚矽氧烷、KC 一 89 (信越化學公司製）、黏度=20cst 〇難燃劑 磷酸酯：間苯二酚雙（二苯基膦化物）、PFR (旭 電化工業公司製） TBA低聚物：四溴雙酚A低聚物、FG7500 ( 地人化成公司製） 〔性能評估方式〕 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · ;線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - I225〇8i 依J I s K 7 2 1 ◦標準測試 2kg 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（I9 ) (1)熔融流動性 Μ I (熔融指數） 。於3 0 0 °C、荷重1 (2) I Z〇D (艾佐德衝擊強度） 依八3丁^1〇 — 2 5 6之標準測試。於2 3。0：(厚度 1/8英吋）、單位kJ/m2 (3) 熱變形溫度 依JIS K7207(A法）標準測試。撓曲應力 :1 8 · 5 k g / c m 2 (4 )滯留熱安定性 將射出成型機之東芝公司製I S — 4 5 P之成型溫度 設定爲3 0 0°C，於射出成型室內滯留10分鐘後，成型 以製得厚度3mm (8〇mmx4〇mmx3mm)之試 驗片。將該製得之試驗片以肉眼觀察評估。 (5 )熱老化性 於溫度8 0 °C之環境中保持5 0 0小時後，測定其 I Z〇D之衝擊強度。 6 )耐溼熱性 於溫度70 °C、溼度90 %之環境中保持500小時 $紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-22- 1225081 A7 B7 五、發明說明（2〇 ) 後’測定其I z〇D之衝擊強度。 (7 )再循環性 使用各組成物之顆粒，於成型溫度3 0 0 °C、模具溫 度8 〇 t之條件下以射出成型方式製得筆記型電腦之外殼 (A 4形式）。將此成型品粉碎，將其百分之百作爲再循 環之原料，再度依相同條件製作試驗片。 1、 將再循環成型試驗片測定其I Z〇D衝擊強度。 2、 測定再循環成型試驗片之色調變化。係依 J I s Η 7 1 0 3 (黃變度測試方法）爲標準，以色差 計測定再循環前後試驗片之色相（L，a，b )，色相變 化以色差（△ E )計算求得。 (8 )難燃性 依U L 9 4爲標準測試（試驗片厚：1 · 5 m m， 2 . 5mm) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
-23- 1225081 B7 五 發明說明（2〗）Mjl秦 1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 比較例1 比較例2 比較例3 組 成 比 例 (A) PC-1 100 100 100 100 PC-2 - - • • (B) 橡膠狀彈性體-1 3 3 • 0.1 橡膠狀彈性體-2 - - - - 橡膠狀彈性體-3 - - - 觸 (C) 有機金屬-1 0.3 - 0.3 0.3 有機金屬-2 - - - (D) PTFE 0.3 0.3 0.3 0.3 (E) 聚矽氧烷-1 - - _ 聚矽氧烷-2 - - - - 磷酸酯 - - - - ΊΓΒΑ低聚物 • - - • ①溶融流動性：MI[g/10分] 28 28 28 28 ②IZOD衝擊強度[U/m2] 65 65 8 8 ③熱變形溫度（18.5kg/cm2] 126 126 130 129 ④滯留熱安定性（300 °C，10分） 無問題產生 - - - ⑤耐熱老化性（80 °C、500H) 65 - - - ⑥耐濕熱性（70 °C，濕度90%， 500H) 60 - - - ⑦再循環性 1.IZOD 衝擊強度[kJ/m2] 65 - - - 2.色調變化（△ E ) 1.2 - - - ⑧難燃性 • 1.5mm V-0 HB V-0 V-2 • 2.5mm V-0,5VB V-2 V-0,5VB V-2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-I線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -24- 1225081 Α7 五、發明說明（22 )第丄_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
比較例4 比較例5 實施例2 實施例3 組 成 比 例 (A) PC-1 100 100 100 - PC-2 - - - 100 (B) 橡膠狀彈性體-1 12 3 - - 橡膠狀彈性體-2 - - 5 5 橡膠狀彈性體-3 - - - - (C) 有機金屬-1 0.3 0.3 - - 有機金屬-2 - - 0.2 0.2 (D) PTFE 0.3 - 0.3 0.3 (E) 聚砂氧院-1 - - 1 1 聚矽氧烷-2 - - - - 磷酸酯 - - - - TBA低聚物 - - - - ①溶融流動性：MI[g/10分] 35 28 32 14 ②IZOD衝擊強度[kJ/m2] 70 65 70 70 ③熱變形溫度（18.5kg/cm2] 117 126 125 127 ④滯留熱安定性（300 °C，10分） 銀色，黃變 - 無問題產生 - ⑤耐熱老化性（80 °C、500H) • - 65 - ⑥耐濕熱性（70 °C，濕度90%， 500H) - - 60 - ⑦再循環性 1.IZOD 衝擊強度[kJ/m2] - 70 - 2·色調變化（△ E ) 崎 - 1.5 - ⑧難燃性 • 1.5mm V-1 V-2 V-0 V-0 • 2.5mm V-1 V-2 V-0,5VB V-0,5VB (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -25- 1225081 A7 B7 五 、發明說明（23 )第丄^_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 比較例6 實施例4 比較例7 比較例8 —------------- (A) PC-1 100 100 100 100 PC-2 - - - - (B) 橡膠狀彈性體-1 - 1 1 1 組 橡膠狀彈性體-2 - - - - 橡膠狀彈性體-3 5 - - - 成 (C) 有機金屬-1 - 0.2 - - 有機金屬-2 0.2 - - - 比 (D) PTFE 0.3 0.2 0.2 0.2 例 (E) 聚矽氧烷-1 1 - - 聚矽氧烷-2 - 0.5 0.5 0.5 磷酸酯 - - 5 - TBA低聚物 - - - 5 ①溶融流動性：MI[g/10分] 30 27 42 30 ②IZOD衝擊強度[kJ/m2] 45 60 12 16 ③熱變形溫度（18.5kg/cm2] 128 128 102 128 ④滯留熱安定性（3 OOt：，10分） 銀色 無問題產生 無問題產生 銀色，黃變 ⑤耐熱老化性（80°C、500H) 30 55 5 8 ⑥耐濕熱性（70 °C，濕度90%， 30 55 3 10 500H) ⑦再循環性 1.IZOD衝擊強度[U/m2] 40 60 10 8 2·色調變化（△ E ) 4.0 0.8 0.7 4.4 ⑧難燃性 • 1.5 mm V-2 V-0 V-0 V-0 • 2.5 mm V-2 V-0,5VB V-0,5VB V-0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- 1225081 A7 B7 五、發明說明（24 ) 由第1表之結果得知， 1 )不含（C )成分之比較例1，其難燃性較差。 -------------裝 i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2) 不含（B)成分或（B)成分含量過少之比較例 2，3，其衝擊強度較低。 3) (B)成分過多之比較例4,其滯留熱安定性、 難燃性較差。 4 )不含（D )成分之比較例5，其難燃性較差。 5 )使用S B S取代橡膠狀彈性體之比較例6，其衝 擊強度較低，滯留熱安定性、耐熱老化性、耐溼.熱性、再 循環性及難燃性皆較差。 6 )使用磷酸酯取代（C )成分之比較例7，其衝擊 強度較低，熱變形溫度亦較低，又，耐熱老化性、耐溼熱 性及再循環性皆較差。 --線. 7)使用TBA低聚物取代（C)成分之比較例8， 其衝擊強度較低，滯留熱安定性、耐熱老化性、耐溼熱性 、再循環性及難燃性皆較差。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【產業上之利用性】 本發明之難燃性聚碳酸酯樹脂組成物，並不具有鹵素 ，且僅添加少量添加劑即可得到優良的難燃性，及優良的 成型性、耐衝擊性、熱安定性、耐溼熱性等。又，因具有 優良的再循環性，故可再度使用，而對環境、節省資源上 皆具有極大之貢獻。因此，本發明對於〇A機器、資訊機 器、家庭電化機器等電器-電子機器之外殻或部品，甚至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27- 1225081 A7 B7 五、發明說明（25 ) 汽車部品等應用領域皆具有極大之貢獻 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28-