JP2002146173A - ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性を保持しながら、成形性、すなわち
溶融流動性が改善され、しかも難燃性、耐熱性、リサイ
クル性に優れたポリカーボネート樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）分子末端が炭素数２１〜３５のア
ルキルフェノールで封止されたポリカーボネート樹脂を
含むポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）官能基含有シリコーン化合物０．１〜１０質量部
及び（Ｃ）コア／シエルタイプグラフトゴム状弾性体
０．２〜１０質量部を含有してなるポリカーボネート樹
脂組成物。（Ａ）分子末端が炭素数２１〜３５のアルキ
ル基を有するフエノキシ基で封止されたポリカーボネー
ト樹脂を含むポリカーボネート系樹脂１〜９９質量％と
（Ｅ）スチレン系樹脂９９〜１質量％からなる樹脂１０
０質量部に対して、（Ｄ）ポリフルオロオレフィン樹脂
０．０１〜５質量部を含有してなるポリカーボネート樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネート樹
脂組成物に関し、より詳しくは、耐衝撃性を低下させる
ことなく、成形性（溶融流動性）に優れ、さらに、ハロ
ゲン系、リン系難燃剤を用いることなく難燃性を有する
ポリカーボネート樹脂組成物および成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、優れた耐衝撃
特性、耐熱性、電気的特性などにより、ＯＡ（オフィス
オートメーション）機器、情報・通信機器、家庭電化機
器などの電気・電子機器、自動車分野、建築分野など様
々な分野において幅広く利用されている。ポリカーボネ
ート樹脂は、一般的に自己消火性樹脂ではあるが、ＯＡ
機器、情報・通信機器、家庭電化機器などの電気・電子
機器分野を中心として、高度の難燃性を要求される分野
があり、各種難燃剤の添加により、その改善が図られて
いる。

【０００３】ポリカーボネート樹脂の難燃性を向上する
方法として、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ハロゲン化
ポリカーボネートオリゴマーなどのハロゲン系難燃剤が
難燃剤効率の点から酸化アンチモンなどの難燃助剤とと
もに用いられてきた。しかし、近時安全性、廃棄・焼却
時の環境への影響の観点から、ハロゲンを含まない難燃
剤による難燃化方法が市場より求められている。ノンハ
ロゲン系難燃剤として、有機リン系難燃剤、特に有機リ
ン酸エステル化合物を配合したポリカーボネート樹脂組
成物は優れた難燃性を示すとともに、可塑剤としての作
用もあり、多くの方法が提案されている。

【０００４】ポリカーボネート樹脂をリン酸エステル化
合物で難燃化するためには、リン酸エステル化合物を比
較的多量に配合する必要がある。また、ポリカーボネー
ト樹脂は成形温度が高く、溶融粘度も高いために、成形
品の薄肉化、大型化に対応するために、ますます成形温
度が高くなる傾向にある。このため、リン酸エステル化
合物は一般的に難燃性には寄与するものの、成形加工時
の金型腐食、ガスの発生など、成形環境や成形品外観上
必ずしも十分でない場合がある。また、成形品が加熱下
に置かれたり、高温高湿度下に置かれた場合の、衝撃強
度の低下、変色の発生などの問題点が指摘されている。
さらに、近時の省資源化におけるリサイクル適性が熱安
定性が不十分であることから困難であるなどの問題点を
残している。

【０００５】これに対して、ポリカーボネート樹脂にシ
リコーン化合物を配合することによって、燃焼時に有害
なガスを発生することなく難燃性を付与することも知ら
れている。例えば、（１）特開平１０−１３９９６４号
公報には特定の構造や特定分子量を有するシリコーン樹
脂からなる難燃剤が開示されている。また、（２）特開
昭５１−４５１６０号公報、特開平１−３１８０６９号
公報、特開平６−３０６２６５号公報、特開平８−１２
８６８号公報、特開平８−２９５７９６号公報、特公平
３−４８９４７号公報などにおいてもシリコーン類を用
いる難燃性ポリカーボネート樹脂が開示されている。し
かしながら、前者の（１）記載のものでは、難燃性のレ
ベルはある程度優れたものであるが耐衝撃性が十分でな
い場合がある。後者の（２）記載のものは、シリコーン
類は難燃剤としての単独使用ではなく、耐ドロッピング
性の改良を目的としての、例示化合物としての使用であ
ったり、他の難燃性添加剤としての、リン酸エステル化
合物、周期律表第２族金属塩などとの併用を必須とする
ものである点において、前者とは異なるものである。ま
た、難燃剤含有による成形性、物性の低下と言う別の問
題点がある。

【０００６】さらに、ポリカーボネート樹脂として、ポ
リカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体含有
樹脂を用い、フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンからなるポリカーボネート樹脂組成物から
なる難燃性樹脂組成物も知られている（特開平８−８１
６２０号公報）。この組成物はポリオルガノシロキサン
の含有率が少量である特定範囲において優れた難燃性を
示す組成物である。しかしながら、難燃特性は優れたも
のであるが、ポリカーボネート樹脂の特長である耐衝撃
性が低下する場合がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状の
下なされたもので、ポリカーボネート樹脂の特長である
耐衝撃性を保持しながら、成形性、すなわち溶融流動性
が改善され、しかも難燃性、耐熱性、リサイクル性に優
れ、軽量化、省資源化の観点からの成形品の薄肉化に対
応できるポリカーボネート樹脂組成物及びこの組成物を
用いた成形品の提供を目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリカー
ボネート樹脂のシリコーン化合物による難燃化におい
て、耐衝撃性、耐熱性、リサイクル性と共に、成形性な
どの改良について鋭意検討した。その結果、ポリカーボ
ネート樹脂組成物において、特定のポリカーボネート樹
脂を選択するとともに、特定の少量のシリコーン化合
物と特定のゴム状弾性体を選択使用することにより、ま
た、スチレン系樹脂及び特定のフッ素系樹脂を組み合
わせることにより、耐衝撃性を低下させることなく成形
性、難燃性が著しく向上することを見いだし、本発明を
完成するに到った。

【０００９】すなわち、本願の第一発明は、 （１） （Ａ）分子末端が炭素数２１〜３５のアルキル
基を有するフェノキシ基で封止されたポリカーボネート
樹脂を含むポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し
て、（Ｂ）官能基含有シリコーン化合物０．１〜１０質
量部及び（Ｃ）コア／シエルタイプグラフトゴム状弾性
体０．２〜１０質量部を含有してなるポリカーボネート
樹脂組成物。 （２） （Ａ）ポリカーボネート系樹脂が、少なくとも
ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を
含みポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサ
ン含有量が０．１〜１０質量％である（１）記載のポリ
カーボネート樹脂組成物。 （３） さらに、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００
質量部に対して、（Ｄ）ポリフルオロオレフィン樹脂を
０．０２〜５質量部含有してなる（１）又は（２）に記
載のポリカーボネート樹脂組成物。

【００１０】本願の第二発明は、 （４） （Ａ）分子末端が炭素数２１〜３５のアルキル
フェノールで封止されたポリカーボネート樹脂を含むポ
リカーボネート系樹脂１〜９９質量％と（Ｅ）スチレン
系樹脂９９〜１質量％からなる樹脂１００質量部に対し
て、（Ｄ）ポリフルオロオレフィン樹脂０．０１〜５質
量部を含有してなるポリカーボネート樹脂組成物。 （５） （Ａ）ポリカーボネート樹脂が、少なくともポ
リカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を含
みポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシロキサン
含有量が０．１〜１０質量％である（４）記載のポリカ
ーボネート樹脂組成物。 （６） 樹脂が、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂７０〜
９８質量％と（Ｅ）成分としてのゴム変性スチレン系樹
脂３０〜２質量％からなる（４）又は（５）に記載のポ
リカーボネート樹脂組成物。 （７） さらに、（Ａ）及び（Ｅ）からなる樹脂１００
質量部に対して、（Ｂ）官能基含有シリコーン化合物を
０．１〜１０質量部含有してなる（４）〜（６）のいず
れかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。 （８） さらに、（Ａ）及び（Ｅ）からなる樹脂１００
質量部に対して、（Ｆ）無機充填材を１〜１００質量部
含有する（４）〜（７）のいずれかに記載のポリカーボ
ネート樹脂組成物。

【００１１】本願の第三発明は、 （９） （１）〜（８）のいずれかに記載のポリカーボ
ネート樹脂組成物からなる成形品。 （１０）（１）〜（８）のいずれかに記載のポリカーボ
ネート樹脂組成物からなる電気・電子機器のハウジング
または部品を提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本願の第一発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
（Ａ）分子末端が炭素数２１〜３５のアルキル基を有す
るフェノキシ基で封止されたポリカーボネート樹脂を含
むポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、
（Ｂ）官能基含有シリコーン化合物０．１〜１０質量部
及び（Ｃ）コア／シエルタイプグラフトゴム状弾性体
０．２〜１０質量部を含有してなるものである。

【００１３】本願第一発明のポリカーボネート樹脂組成
物の、構成成分（Ａ）としてのポリカーボネート系樹脂
として、分子末端が炭素数２１〜３５のアルキル基を有
するフェノキシ基で封止されたポリカーボネート樹脂
（以下、末端変性ＰＣと略称することがある。）を含む
ポリカーボネート系樹脂を用いることを特徴とするもの
である。

【００１４】ここで分子末端が炭素数２１〜３５のアル
キル基を有するフェノキシ基で封止されたポリカーボネ
ート樹脂は、ポリカーボネート樹脂の製造において、末
端停止剤として、炭素数２１〜３５のアルキル基を有す
るアルキルフェノールを用いることにより得ることがで
きる。これらのアルキルフェノールとしては、特に制限
はなく、ドコシルフェノール、テトラコシルフェノー
ル、ヘキサコシルフェノール、オクタコシルフェノー
ル、トリアコンチルフェノール、ドトリアコンチルフェ
ノール、テトラトリアコンチルフェノール等を例示でき
る。これらは一種でもよく、二種以上を混合したもので
もよい。また、これらのアルキルフェノールは、効果を
損ねない範囲で、他のフェノール、例えば、炭素数２０
以下のアルキルフェノール等を併用しても差し支えな
い。

【００１５】これらのアルキルフェノールのアルキル基
は、水酸基に対して、ｏ−、ｍ−、ｐ−のいずれの位置
であってもよいが、ｐ−の位置が好ましい。またアルキ
ル基は、直鎖状、分岐状どちらでもよい。これらの特定
の末端変性ＰＣは、後述するポリカーボネート系樹脂の
いずれの場合でもよく、例えば二価フェノールとホスゲ
ンまたは炭酸エステル化合物との反応において、分子量
を調節するために、これらのアルキルフェノールを末端
封止剤として使用することにより得られるものである。

【００１６】例えば、塩化メチレン溶媒中において、ト
リエチルアミン触媒、前記炭素数が２１〜３５のアルキ
ル基を有するフェノールの存在下、二価フェノールとホ
スゲン、又はポリカーボネートオリゴマーとの反応によ
り得られる。ここで、炭素数が２１〜３５のアルキル基
を有するフェノールは、ポリカーボネート樹脂の片末端
又は両末端を封止し末端が変性される。この場合の末端
変性は、全末端に対して２０％以上、好ましくは５０％
以上とされる。すなわち、他の末端は、水酸基末端、あ
るいは下記の他の末端封止剤を用いて封止された末端で
ある。

【００１７】ここにおいて、他の末端封止剤として、ポ
リカーボネート樹脂の製造で常用されているフェノー
ル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−
オクチルフェノール、ｐ−クミルフェノールなどのフェ
ノール類であり、これらのフェノール類のみを用いたの
では、本発明の優れた成形性と耐衝撃性を併せて満足す
る組成物を得ることができない。

【００１８】本発明のポリカーボネート樹脂組成物の
（Ａ）成分の末端変性ＰＣの粘度平均分子量は、通常１
０，０００〜４０，０００、好ましくは１２，０００〜
３０，０００である。本発明のポリカーボネート樹脂組
成物の（Ａ）成分は、分子末端が炭素数２１〜３５のア
ルキル基を有するフェノキシ基で封止されたポリカーボ
ネート樹脂を含有するものであり、この特定の末端変性
ＰＣを単独で用いることもできるが、他の通常のポリカ
ーボネート系樹脂との混合物として用いることも可能で
ある。この場合の特定の末端変性ＰＣの含有率は、特に
制限はないが、成形性（溶融流動性）の改善のために
は、（Ａ）成分としてのポリカーボネート樹脂の全末端
を考慮して、通常２０質量％以上、好ましくは５０質量
％以上、より好ましくは７０質量％以上である。この含
有率は、末端変性ＰＣの炭素数２１〜３５のアルキル基
を有するフェノキシ基の比率、他の末端の種類、他のポ
リカーボネート樹脂の末端の種類、目的とする組成物の
溶融流動性などを考慮して適宜決定できる。

【００１９】本願の第一発明のポリカーボネート樹脂組
成物の（Ａ）成分を構成するポリカーボネート系樹脂と
しては、特に制限はなく種々のものが挙げられる。通
常、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応によ
り製造される芳香族ポリカーボネートを用いることがで
きる。すなわち、二価フェノールとカーボネート前駆体
とを溶液法あるいは溶融法、すなわち、二価フェノール
とホスゲンの反応、二価フェノールとジフェニルカーボ
ネートなどとのエステル交換法により反応させて製造さ
れたものを使用することができる。

【００２０】二価フェノールとしては、様々なものが挙
げられるが、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキ
シド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトンなどが挙げられる。

【００２１】特に好ましい二価フェノールとしては、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）アルカン系、特にビスフェノ
ールＡを主原料としたものである。また、カーボネート
前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエス
テル、又はハロホルメートなどであり、具体的にはホス
ゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニル
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボ
ネートなどである。この他、二価フェノールとしては、
ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール等が挙げられ
る。これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いて
もよいし、二種以上を混合して用いてもよい。

【００２２】なお、ポリカーボネート系樹脂は、分岐構
造を有していてもよく、分岐剤としては、１，１，１−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、α，α’，
α”−トリス（４−ビドロキシフェニル）−１，３，５
−トリイソプロピルベンゼン、フロログルシン、トリメ
リット酸、イサチンビス（ｏ−クレゾール）などがあ
る。また、分子量の調節のためには、フェノール、ｐ−
ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、
ｐ−クミルフェノール、あるいは前記の炭素数２１〜３
５のアルキル基を有するアルキルフェノール類などが用
いられる。

【００２３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
この分子量調節剤として、少なくとも前記の炭素数２１
〜３５のアルキル基を有するアルキルフェノール類を用
いて分子末端を封止してなる末端変性ＰＣを含むことに
特徴を有するものである。また、本発明に用いられるポ
リカーボネート系樹脂、末端変性ＰＣとしては、テレフ
タル酸、ポリメチレンジカルボン酸などの２官能性カル
ボン酸またはそのエステル形成誘導体などのエステル前
駆体の存在下でポリカーボネートの重合を行うことによ
って得られるポリエステル−ポリカーボネート共重合体
あるいは、種々のポリカーボネート樹脂の混合物であっ
てもよい。

【００２４】さらに、ポリカーボネート系共重合体とし
ては、特にポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体（以下ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体と略記すること
がある。）を例示することができる。ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサ
ン部からなるものであり、例えば、ポリカーボネートオ
リゴマーとポリオルガノシロキサン部を構成する末端に
反応性基を有するポリオルガノシロキサン（ポリジメチ
ルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフ
ェニルシロキサンなど）とを、塩化メチレンなどの溶媒
に溶解させ、ビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶
液を加え、トリエチルアミンなどの触媒を用い、界面重
縮合反応することにより製造することができる。これら
ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体は、例えば、特開平３−２９２
３５９号公報、特開平４−２０２４６５号公報、特開平
８−８１６２０号公報、特開平８−３０２１７８号公
報、特開平１０−７８９７号公報に開示されている。

【００２５】ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体のポリカーボネー
ト部の重合度は、３〜１００、ポリジメチルシロキサン
部の重合度は２〜５００程度のものが好ましく用いられ
る。また、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体中（副生するビスフ
ェノールＡポリカーボネートを含む）のポリジメチルシ
ロキサンの含有量としては、通常０．２〜３０質量％、
好ましくは０．３〜２０質量％の範囲である。本発明に
用いられるポリカーボネート系樹脂、ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体などの共重合体の粘度平均分子量は通常１０，０
００〜１００，０００、好ましくは１１，０００〜４
０，０００、特に好ましくは１２，０００〜３０，００
０である。ここで、これらの粘度平均分子量（Ｍｖ）
は、ウベローデ型粘度計を用いて、２０℃における塩化
メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度 [η〕
を求め、次式にて算出するものである。

【００２６】[η〕＝１．２３×１０^-5Ｍｖ^0.83 本願第一発明のポリカーボネート樹脂組成物としては、
（Ａ）成分として、前記特定の末端変性ポリカーボネー
ト樹脂、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体およびビスフェノール
Ａポリカーボネートなどとの混合樹脂を用いることもで
きる。この場合には、（Ａ）成分中のポリカーボネート
系樹脂全体中でのポリジメチルシロキサンの含有量が
０．１〜１０質量％、好ましくは０．３〜５質量％とな
るように配合される。

【００２７】（Ｂ）官能基含有シリコーン化合物 本願第一発明のポリカーボネート樹脂組成物の（Ｂ）成
分としての、官能基含有シリコーン化合物は、官能基を
有する（ポリ）オルガノシロキサン類である。その骨格
としては、 式 Ｒ¹aＲ²bＳｉＯ_(4-a-b)/2 〔式中、Ｒ¹ は官能基含有基、Ｒ² は炭素数１〜１２の
炭化水素基、ａおよびｂは、０＜ａ≦３、０≦ｂ＜３、
０＜ａ＋ｂ≦３〕で表される基本構造を有する重合体、
共重合体である。また、官能基としては、アルコキシ
基、アリールオキシ、ポリオキシアルキレン基、水素
基、水酸基、カルボキシル基、シアノール基、アミノ
基、メルカプト基、エポキシ基などを含有するものであ
る。

【００２８】これら官能基としては、複数の官能基を有
するシリコーン化合物、異なる官能基を有するシリコー
ン化合物を併用することもできる。この官能基を有する
シリコーン化合物は、その官能基（Ｒ¹ ）／炭化水素基
（Ｒ² ）が、通常０．１〜３、好ましくは０．３〜２程
度のものである。これらシリコーン化合物は液状物、パ
ウダーなどであるが、溶融混練において分散性の良好な
ものが好ましい。例えば、室温での動粘度が１０〜５０
０，０００ｍｍ² ／ｓ程度の液状のものを例示できる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物にあっては、シリ
コーン化合物が液状であっても、組成物に均一に分散す
るとともに、成形時や成形品の表面にブリードすること
が少ない大きな特長がある。

【００２９】この官能基含有シリコーン化合物は、
（Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００質量部に対して、
０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜５質量部含有
することができる。ここで、０．１質量部未満では難燃
性の改良効果が少なく、１０質量部を超えてもこれに見
合った効果は少なくなる。なお、この官能基含有シリコ
ーン化合物の含有量は、ポリカーボネート系樹脂とし
て、ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を含有するポリカーボネー
ト系樹脂を用いた場合には、組成物全体におけるシリコ
ーンの含有量も考慮して、適宜決定することができる。
この場合は、既にある程度のシリコーンを含有している
ので、官能基含有シリコーン化合物の含有量を少なくす
ることができ、また、組成物全体中のシリコーン含有量
が低下しても難燃性のレベルを高く維持できる効果があ
る。なお、この（Ｂ）成分の官能基を有するシリコーン
化合物とし、官能基でない、一般のアルキル基であるジ
メチルシリコーン系化合物では、後記の比較例に示すよ
うに、難燃性を向上する効果が期待できない。

【００３０】（Ｃ）コア／シェルタイプグラフトゴム状
弾性体 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の（Ｃ）成分とし
てのコア／シェルタイプグラフトゴム状弾性体は、コア
（芯）とシェル（殻）から構成される二層構造を有して
おり、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面の
シェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末
状（粒子状態）であるグラフトゴム状弾性体である。こ
のコア／シェルタイプグラフトゴム状弾性体は、ポリカ
ーボネート樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態
は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたグラ
フトゴム状弾性体の大部分がもとの形態を保っているこ
とにより、均一に分散し表層剥離を起こさない効果が得
られる。

【００３１】このコア／シェルタイプグラフトゴム状弾
性体としては、種々なものを挙げることができる。市販
のものとしては、例えばハイブレンＢ６２１（日本ゼオ
ン社製）、ＫＭ−３３０（ローム＆ハース社製）、メタ
ブレンＷ５２９、メタブレンＳ２００１、メタブレンＣ
２２３、メタブレンＢ６２１（三菱レイヨン社製）等が
挙げられる。

【００３２】これらの中で、例えば、アルキルアクリレ
ートやアルキルメタクリレート、ジメチルシロキサンを
主体とする単量体から得られるゴム状重合体の存在下
に、ビニル系単量体の一種または二種以上を重合させて
得られるものが挙げられる。ここで、アルキルアクリレ
ートやアクリルメタクリレートとしては、炭素数２〜１
０のアルキル基を有するものが好適である。具体的に
は、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルメタク
リレート等が挙げられる。これらのアルキルアクリレー
ト類を主体とする単量体から得られるゴム状弾性体とし
ては、アルキルアクリレート類７０質量％以上と、これ
と共重合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタ
クリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン
等３０質量％以下とを反応させて得られる重合体が挙げ
られる。なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレン
ジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として
適宜添加して反応させてもよい。

【００３３】ゴム状重合体の存在下に反応させるビニル
系単量体としては、例えば、スチレン，α−メチルスチ
レン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸メチル，アク
リル酸エチル等のアクリル酸エステル，メタクリル酸メ
チル，メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル等
が挙げられる。これらの単量体は、一種または二種以上
を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重
合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等
のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよ
い。この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化
重合などの各種方法によって行うことができる。特に、
乳化重合法が好適である。

【００３４】このようにして得られるコア／シェルタイ
プグラフトゴム状弾性体は、前記ゴム状重合体を２０質
量％以上含有していることが好ましい。このようなコア
／シェルタイプグラフトゴム状弾性体としては、具体的
には６０〜８０質量％のｎ−ブチルアクリレートと、ス
チレン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体など
のＭＡＳ樹脂弾性体が挙げられる。また、ポリシロキサ
ンゴム成分が５〜９５質量％とポリアクリル（メタ）ア
クリレートゴム成分９５〜５質量％とが、分離できない
ように相互に絡み合った構造を有する、平均粒子径が
０．０１〜１μｍ程度の複合ゴムに少なくとも一種のビ
ニル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフ
ト共重合体が特に好ましい。この共重合体は、それぞれ
のゴム単独でのグラフト共重合体よりも耐衝撃改良効果
が高い。この複合ゴム系グラフト共重合体は、市販品と
しての、三菱レイヨン社製メタブレンＳ−２００１など
として、入手できる。

【００３５】この、（Ｃ）成分であるコア／シエルタイ
プグラフトゴム状弾性体の含有量は、（Ａ）成分のポリ
カーボネート系樹脂１００質量部に対して、０．２〜１
０質量部、好ましくは０．５〜５質量部である。ここ
で、グラフトゴム状弾性体の含有量が０．２質量部未満
であると、耐衝撃性の改良効果が低く、１０質量％を超
えると難燃性、耐熱性、剛性が低くなる場合があり、通
常は１０質量部までで十分である。本発明のポリカーボ
ネート樹脂組成物は、（Ｂ）成分である官能基含有シリ
コーン化合物と（Ｃ）成分であるコア／シエルタイプグ
ラフトゴム状弾性体を比較的少量併用することによっ
て、初めて優れた効果を発揮するものである。なお、こ
こでコア／シェルタイプグラフトゴム状弾性体に代え
て、他のグラフト共重合体を用いた場合には、耐衝撃強
度の改良は見られる場合もあるが、難燃性のレベルを維
持することが困難である場合がある。なお、本発明のポ
リカーボネート樹脂組成物は、成形性（溶融流動性）、
耐衝撃性、難燃性の観点からは、上記三成分により、十
分本発明の目的を達成することができる。しかしなが
ら、難燃性試験などにおける燃焼時の溶融滴下防止を目
的にさらに、公知の溶融滴下防止剤を含有することがで
きる。

【００３６】（Ｄ）ポリフルオロオレフィン樹脂 溶融滴下防止剤としては、（Ｄ）ポリフルオロオレフィ
ン樹脂を好適に用いることができる。ここでポリフルオ
ロオレフィン樹脂としては、通常フルオロエチレン構造
を含む重合体、共重合体であり、例えば、ジフルオロエ
チレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合
体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレ
ン系モノマーとの共重合体である。好ましくは、ポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であり、その平均分
子量は、５００，０００以上であることが好ましく、特
に好ましくは５００，０００〜１０，０００，０００で
ある。本発明で用いることができるポリテトラフルオロ
エチレンとしては、現在知られているすべての種類のも
のを用いることができる。

【００３７】なお、ポリテトラフルオロエチレンのう
ち、フィブリル形成能を有するものを用いると、さらに
高い溶融滴下防止性を付与することができる。フィブリ
ル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）には特に制限はないが、例えば、ＡＳＴＭ規格にお
いて、タイプ３に分類されるものが挙げられる。その具
体例としては、例えばテフロン６−Ｊ（三井・デュポン
フロロケミカル社製）、ポリフロンＤ−１、ポリフロン
Ｆ−１０３、ポリフロンＦ２０１（ダイキン工業社
製）、ＣＤ０７６（旭アイシーアイフロロポリマーズ社
製）等が挙げられる。

【００３８】また、上記タイプ３に分類されるもの以外
では、例えばアルゴフロンＦ５（モンテフルオス社
製）、ポリフロンＭＰＡ、ポリフロンＦＡ−１００（ダ
イキン工業社製）等が挙げられる。これらのポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、単独で用いてもよい
し、二種以上を組み合わせてもよい。上記のようなフィ
ブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（Ｐ
ＴＦＥ）は、例えばテトラフルオロエチレンを水性溶媒
中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシ
ジスルフィドの存在下で、０．０１〜１ＭＰａの圧力
下、温度０〜２００℃、好ましくは２０〜１００℃で重
合させることによって得られる。

【００３９】ここで、ポリフルオロオレフィン樹脂の含
有量は、前記（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂１０
０質量部に対して、好ましくは、０．０２〜５質量部、
より好ましくは、０．０５〜２質量部である。ここで、
０．０２質量部未満であると、目的とする難燃性におけ
る溶融滴下防止性が十分でない場合があり、５質量部を
超えても、これに見合った効果の向上はなく、耐衝撃
性、成形品外観に悪影響を与える場合がある。したがっ
て、それぞれの成形品に要求される難燃性の程度、たと
えば、ＵＬ−９４のＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２などにより
他の含有成分の使用量などを考慮して適宜決定すること
ができる。

【００４０】また、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物には、必要により、無機充填材を、成形品の剛性、さ
らには難燃性をさらに向上させるために含有させること
ができる。ここで、無機充填材としては、タルク、マイ
カ、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カ
リウム繊維などをあげることができる。なかでも、板状
であるタルク、マイカなどや、ガラス繊維、炭素繊維な
どの繊維状の充填材が好ましい。タルクとしては、マグ
ネシウムの含水ケイ酸塩であり、一般に市販されている
ものを用いることができる。また、タルクなどの無機充
填材の平均粒径は０．１〜５０μｍ、好ましくは、０．
２〜２０μｍである。これら無機充填材、特にタルクを
含有させることにより、剛性向上効果に加えて、シリコ
ーン化合物の配合量を減少させることができる場合があ
る。

【００４１】ここで、無機充填材の含有量は、（Ａ）成
分であるポリカーボネート系樹脂１００質量部に対し
て、好ましくは、１〜１００質量部、より好ましくは、
２〜５０質量部である。ここで、１質量部未満である
と、目的とする剛性、難燃性改良効果が十分でない場合
があり、１００質量部を超えると、耐衝撃性、溶融流動
性が低下する場合があり、成形品の厚み、樹脂流動長な
ど、成形品の要求性状と成形性を考慮して適宜決定する
ことができる。

【００４２】次いで本願の第二発明のポリカーボネート
樹脂組成物について説明する。本願第二発明のポリカー
ボネート樹脂組成物は、（Ａ）分子末端が炭素数２１〜
３５のアルキルフェノキシ基で封止されたポリカーボネ
ート樹脂を含むポリカーボネート系樹脂１〜９９質量％
と（Ｅ）スチレン系樹脂９９〜１質量％からなる樹脂１
００質量部に対して、（Ｄ）ポリフルオロオレフィン樹
脂０．０１〜５質量部を含有してなるものである。

【００４３】本願第二発明のポリカーボネート樹脂組成
物の、構成成分（Ａ）としてのポリカーボネート系樹脂
として、分子末端が炭素数２１〜３５のアルキル基を有
するフェノキシ基で封止されたポリカーボネート樹脂
（以下、末端変性ＰＣと略称することがある。）を含む
ポリカーボネート系樹脂を用いることを特徴とするもの
であり、第一発明の（Ａ）成分と同じものを使用でき
る。

【００４４】（Ｅ）スチレン系樹脂 本願第二発明のポリカーボネート樹脂組成物の構成成分
（Ｅ）としてのスチレン系樹脂としては、スチレン、α
−メチルスチレンなどのモノビニル系芳香族単量体２０
〜１００質量％、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニル系単量体０〜６０質量％、およ
びこれらと共重合可能なマレイミド、（メタ）アクリル
酸メチルなどの他のビニル系単量体０〜５０質量％から
なる単量体または単量体混合物を重合して得られる重合
体がある。これらの重合体としては、ポリスチレン（Ｇ
ＰＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ
樹脂）などがある。

【００４５】また、スチレン系樹脂としてはゴム変性ス
チレン系樹脂が好ましく用いられる。このゴム変性スチ
レン系樹脂としては、好ましくは、少なくともスチレン
系単量体がゴムにグラフト重合した耐衝撃性スチレン系
樹脂である。ゴム変性スチレン系樹脂としては、たとえ
ば、ポリブタジエンなどのゴムにスチレンが重合した耐
衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ポリブタジエンにア
クリロニトリルとスチレンとが重合したＡＢＳ樹脂、ポ
リブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンが重合し
たＭＢＳ樹脂などがあり、ゴム変性スチレン系樹脂は、
二種以上を併用することができるとともに、前記のゴム
未変性であるスチレン系樹脂との混合物としても使用で
きる。

【００４６】ゴム変性スチレン系樹脂中のゴムの含有量
は、例えば２〜５０質量％、好ましくは、５〜３０質量
％、特に５〜１５質量％である。ゴムの割合が２質量％
未満であると、耐衝撃性が不十分となり、また、５０質
量％を超えると熱安定性が低下したり、溶融流動性の低
下、ゲルの発生、着色などの問題が生じる場合がある。

【００４７】上記ゴムの具体例としては、ポリブタジエ
ン、アクリレートおよび／またはメタクリレートを含有
するゴム質重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンゴ
ム（ＳＢＳ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、
ブタジエン・アクリルゴム、イソプレン・ゴム、イソプ
レン・スチレンゴム、イソプレン・アクリルゴム、エチ
レン・プロピレンゴム等が挙げられる。このうち、特に
好ましいものはポリブタジエンである。ここで用いるポ
リブタジエンは、低シスポリブタジエン（例えば１，２
−ビニル結合を１〜３０モル％、１，４−シス結合を３
０〜４２モル％含有するもの）、高シスポリブタジエン
（例えば１，２−ビニル結合を２０モル％以下、１，４
−シス結合を７８モル％以上含有するもの）のいずれを
用いてもよく、また、これらの混合物であってもよい。

【００４８】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
ポリカーボネート樹脂にスチレン系樹脂を配合すること
により、樹脂組成物の溶融流動性を向上させるものであ
る。ここで、両樹脂の配合比は、（Ａ）成分のポリカー
ボネート系樹脂が１〜９９質量％、好ましくは５０〜９
８質量％、より好ましくは７０〜９５質量％、（Ｅ）ス
チレン系樹脂が９９〜１質量％、好ましくは５０〜２質
量％、より好ましくは３０〜５質量％である。ここで、
（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂が１質量％未満で
は、耐熱性、強度が十分でなく、（Ｅ）成分のスチレン
系樹脂が１質量％未満では成形性の改良効果が不十分で
ある。なお、この場合の（Ｅ）スチレン系樹脂として
は、前記したゴム変性スチレン系樹脂が好ましく用いら
れる。このゴム変性ポリスチレン系樹脂の場合には、
（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂７０〜９８質量％
と（Ｅ）ゴム変性ポリスチレン系樹脂３０〜２質量％か
らなるものが好ましい。これらの配合比は、末端変性ポ
リカーボネート樹脂、他のポリカーボネート樹脂などの
分子量、スチレン系樹脂の種類、メルトフローレート、
ゴムの含有量や成形品の用途、大きさ、厚みなどを考慮
して適宜決定される。

【００４９】（Ｄ）ポリフルオロオレフィン樹脂 第一発明の（Ｄ）成分と同じものを使用できる。ここ
で、ポリフルオロオレフィン樹脂の含有量は、前記
（Ａ）成分および（Ｅ）成分からなる樹脂１００質量部
に対して、０．０１〜５質量部、好ましくは、０．０５
〜２質量部である。ここで、０．０１質量部未満である
と、難燃性における溶融滴下防止性が十分でなく、５質
量部を超えても、これに見合った効果の向上はなく、そ
れぞれの成形品に要求される難燃性の程度、例えば、Ｕ
Ｌ−９４のＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２などにより他の含有
成分の使用量などを考慮して適宜決定することができ
る。

【００５０】（Ｂ）官能基含有シリコーン化合物 次に、本願第二発明において、難燃性のさらなる向上に
ために好ましく用いられる（Ｂ）成分として、官能基含
有シリコーン化合物は第一発明の（Ｂ）成分と同じもの
を使用できる。この官能基含有シリコーン化合物は、
（Ａ）成分および（Ｅ）成分からなる樹脂１００質量部
に対して、好ましくは、０．１〜１０質量部、より好ま
しくは、０．２〜５質量部含有することができる。ここ
で、０．１質量部未満では難燃性の改善効果が少なく、
１０質量部を超えても、これに見合った効果は期待でき
ない。なお、この官能基含有シリコーン化合物の含有量
は、ポリカーボネート系樹脂として、ＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体を含有するポリカーボネート樹脂を用いた場合に
は、組成物全体におけるシリコーンの含有量も考慮し
て、適宜決定することができる。この場合は、既にある
程度のシリコーンを含有しているので、官能基含有シリ
コーン化合物の含有量を少なくすることができ、また、
組成物全体中のシリコーン含有量が低下しても難燃性の
レベルを高く維持できる効果がある。

【００５１】（Ｆ）無機充填材 本願第二発明のポリカーボネート樹脂は、剛性などの向
上のために無機充填材を配合することができ、無機充填
材は第一発明と同じものを使用できる。ここで、無機充
填材の含有量は、（Ａ）成分および（Ｅ）成分からなる
樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜１００質量
部、より好ましくは、２〜５０質量部である。ここで、
１質量部未満であると、目的とする剛性、難燃性改良効
果が十分でない場合があり、１００質量部を超えると、
耐衝撃性、溶融流動性が低下する場合があり、成形品の
厚み、樹脂流動長など、成形品の要求性状と成形性を考
慮して適宜決定することができる。

【００５２】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
成形性、耐衝撃性、外観改善、耐候性改善、剛性改善等
の目的で、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）からなる必須成
分に、（Ｄ）、無機充填材などの任意成分とともに、又
は上記（Ａ）、（Ｅ）、（Ｄ）からなる必須成分に、
（Ｂ）、（Ｆ）などの任意成分とともにポリエステル樹
脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂
に常用されている添加剤成分を必要により含有すること
ができる。例えば、フェノール系、リン系、イオウ系酸
化防止剤、帯電防止剤、ポリアミドポリエーテルブロッ
ク共重合体（永久帯電防止性能付与）、ベンゾトリアゾ
ール系やベンゾフェノン系の紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系の光安定剤（耐候剤）、可塑剤、抗菌剤、相溶
化剤、着色剤（染料、顔料）等が挙げられる。任意成分
の配合量は、本発明の，ポリカーボネート樹脂組成物の
特性が維持される範囲とすることが望ましい。

【００５３】次に、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物の製造方法について説明する。本発明のポリカーボネ
ート樹脂組成物は、前記の各必須成分と任意成分を所定
量配合し、混練することにより得られる。このときの配
合および混練は、通常用いられている機器、例えばリボ
ンブレンダー、ドラムタンブラーなどで予備混合して、
バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スク
リュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用
いる方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、
通常２４０〜３００℃の範囲で適宜選択される。この溶
融混練成形としては、押出成形機、特にベント式の押出
成形機の使用が好ましい。なお、ポリカーボネート樹脂
以外の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート樹脂
あるいは他の熱可塑性樹脂と溶融混練、すなわちマスタ
ーバッチとして添加することもできる。

【００５４】本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、
上記の溶融混練成形機で直接成形品を成形したり、ある
いは、得られたペレットを原料として、射出成形法、射
出圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法、プレス成形
法、真空成形法、発泡成形法などにより各種成形品を製
造することができる。しかし、上記溶融混練方法によ
り、ペレット状の成形原料を製造し、ついで、このペレ
ットを用いて、射出成形、射出圧縮成形による射出成形
品の製造に特に好適に用いることができる。なお、射出
成形方法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽
量化のためのガス注入成形を採用することもできる。

【００５５】本発明のポリカーボネート樹脂組成物から
得られる成形品としては、複写機、ファックス、テレ
ビ、ラジオ、テープレコーダー、ビデオデッキ、パソコ
ン、プリンター、電話機、情報端末機、冷蔵庫、電子レ
ンジなどの電気・電子機器のハウジウングまたは部品、
さらには、自動車部品など他の分野にも用いられる。

【００５６】

【実施例】更に、本発明を製造例，実施例及び比較例に
よりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例に
よってなんら限定されるものではない。 ［アルキルフェノールの調製］バッフル及び攪拌翼を備
えた反応器に、フェノール３００質量部と１−ドコセン
１１０質量部〔フェノール／オレフィン＝９／１（モル
比）〕及び触媒として強酸性ポリスチレン系スルホン酸
型カチオン樹脂（ロームアンドハース社；Ａｍｂｅｒｌ
ｙｓｔ１５）１１質量部の仕込み割合で、反応原料及び
触媒を仕込み、１２０℃において、攪拌下に３時間反応
を行った。反応終了後、減圧蒸留により精製し、アルキ
ルフェノール（ａ）を得た。この得られたアルキルフェ
ノール（ａ）のアルキル基の炭素数は２２であった。

【００５７】［ＰＣオリゴマーの製造］４００リットル
の５質量％水酸化ナトリウム水溶液に、６０ｋｇのビス
フェノールＡを溶解させ、ビスフェノールＡの水酸化ナ
トリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持したこ
のビスフェノールＡの水酸化ナトリウム水溶液を１３８
リットル／時間の流量で、また、塩化メチレンを６９リ
ットル／時間の流量で、内径１０ｍｍ、管長１０ｍの管
型反応器にオリフィス板を通して導入し、これにホスゲ
ンを並流して１０．７ｋｇ／時間の流量で吹き込み、３
時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二
重管となっており、ジャケット部分には冷却水を通して
反応液の排出温度を２５℃に保った。また、排出液のｐ
Ｈは１０〜１１となるように調整した。このようにして
得られた反応液を静置することにより、水相を分離、除
去し、塩化メチレン相（２２０リットル）を採取して、
ＰＣオリゴマー（濃度３１７ｇ／リットル）を得た。こ
こで得られたＰＣオリゴマーの重合度は２〜４であり、
クロロホーメイト基の濃度は０．７規定であった。

【００５８】［末端変性ポリカーボネートの製造］内容
積５０リットルの攪拌付き容器に、製造例１で得られた
ＰＣオリゴマー１０リットルを入れ、アルキルフェノー
ル（ａ）２４７ｇを溶解させた。次いで、水酸化ナトリ
ウム水溶液（水酸化ナトリウム５３ｇ、水１リットル）
とトリエチルアミン５．８ｃｃを加え、１時間３００ｒ
ｐｍで攪拌し、反応させた。その後、上記系にビスフェ
ノールＡの水酸化ナトリウム溶液（ビスフェノールＡ：
７２０ｇ、水酸化ナトリウム４１２ｇ、水５．５リット
ル）を混合し、塩化メチレン８リットルを加え、１時
間、５００ｒｐｍで攪拌し、反応させた。反応後、塩化
メチレン７リットル及び水５リットルを加え、１０分
間、５００ｒｐｍで攪拌し、攪拌停止後静置し、有機相
と水相を分離した。得られた有機相を５リットルのアル
カリ（０．０３規定−ＮａＯＨ）、５リットルの酸
（０．２規定−塩酸）及び５リットルの水（２回）の順
で洗浄した。その後、塩化メチレンを蒸発させ、フレー
ク状のポリマーを得た。粘度平均分子量は１７，５００
であった。

【００５９】［反応性ＰＤＭＳの製造］１，４８３ｇの
オクタメチルシクロテトラシロキサン、９６ｇの１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン及び３５ｇの８
６％硫酸を混合し、室温で１７時間攪拌した。その後、
オイル相を分離し、２５ｇの炭酸水素ナトリウムを加え
１時間攪拌した。濾過した後、１５０℃、３ｔｏｒｒ
（４×１０² Ｐａ）で真空蒸留し、低沸点物を除きオイ
ルを得た。

【００６０】６０ｇの２−アリルフェノールと０．００
１４ｇの塩化白金−アルコラート錯体としてのプラチナ
との混合物に、上記で得られたオイル２９４ｇを９０℃
の温度で添加した。この混合物を９０〜１１５℃の温度
に保ちながら３時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで
抽出し、８０％の水性メタノールで３回洗浄し、過剰の
２−アリルフェノールを除いた。その生成物を無水硫酸
ナトリウムで乾燥し、真空中で１１５℃に加熱して溶剤
を留去した。得られた末端フェノールＰＤＭＳは、ＮＭ
Ｒの測定により、ジメチルシラノオキシ単位の繰り返し
数は３０であった。

【００６１】〔ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造〕前記で
得られた反応性ＰＤＭＳ１８２ｇを塩化メチレン２リッ
トルに溶解させ、製造例１で得られたＰＣオリゴマー１
０リットルを混合した。そこへ、水酸化ナトリウム２６
ｇを水１リットルに溶解させたものと、トリエチルアミ
ン５．７ｃｃを加え、５００ｒｐｍで室温にて１時間攪
拌、反応させた。

【００６２】反応終了後、上記反応系に、５．２重量％
の水酸化ナトリウム水溶液５リットルにビスフェノール
Ａ６００ｇを溶解させたもの、塩化メチレン８リットル
及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ−ル９６ｇを加え、５
００ｒｐｍで室温にて２時間攪拌、反応させた。反応
後、塩化メチレン５リットルを加え、さらに、水５リッ
トルで水洗、０．０３規定水酸化ナトリウム水溶液５リ
ットルでアルカリ洗浄、０．２規定塩酸５リットルで酸
洗浄、及び水５リットルで水洗２回を順次行い、最後に
塩化メチレンを除去し、フレーク状のＰＣ−ＰＤＭＳ共
重合体を得た。得られたＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を１２
０℃で２４時間真空乾燥した。粘度平均分子量は１７，
０００であり、ＰＤＭＳ含有率は４．０質量％であっ
た。

【００６３】なお、粘度平均分子量、ＰＤＰＳ含有率は
下記の要領で行った。 （１）粘度平均分子量 (Ｍｖ) ウベローデ型粘度計にて、２０℃における塩化メチレン
溶液の粘度を測定し、これより極限粘度［η］を求めた
後、次式にて算出した。 ［η］＝1.２３×１０^-5Ｍｖ^0.83 （２）ＰＤＭＳ含有率¹ Ｈ−ＮＭＲで１．７ｐｐｍに見られるビスフェノール
Ａのイソプロピルのメチル基のピークと、０．２ｐｐｍ
に見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの
強度比を基に求めた。

【００６４】［末端変性ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製
造］前記のＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体の製造において、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９６ｇに変えてアルキル
フェノール（ａ）２５７ｇを用いた以外は同様にして末
端変性ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を得た。得られた末端変
性ＰＣ−ＰＤＭＳ共重合体を１２０℃で２４時間真空乾
燥した。粘度平均分子量は１７，０００であり、ＰＤＭ
Ｓ含有率は４．０質量％であった。

【００６５】〔第一発明〕 実施例１〜４及び比較例１〜７ 第１表に示す割合で各成分を配合〔（Ａ）成分は質量
％）他の成分は、（Ａ）成分１００質量部に対する質量
部で示す。〕し、ベント式二軸押出成形機（機種名：Ｔ
ＥＭ３５、東芝機械株式会社製）に供給し、２８０℃で
溶融混練し、ペレット化した。なお、すべての実施例お
よび比較例において、酸化防止剤としてイルガノックス
１０７６（チバ・スペシヤルティ・ケミカルズ社製）
０．２質量部およびアデカスタブＣ（旭電化工業社製）
０．１質量部をそれぞれ配合した。得られたペレット
を、１２０℃で１２時間乾燥した後、成形温度２７０
℃、金型温度８０℃で射出成形して試験片を得た。得ら
れた試験片を用いて性能を各種試験によって評価し、そ
の結果を第１表に示した。

【００６６】なお、用いた成形材料および性能評価方法
を次に示す。 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂 ・ＰＣ−１：タフロン Ａ１７００（出光石油化学社
製）：ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、メルト
フローレート（ＭＦＲ）＝２７ｇ／１０分〔ＪＩＳＫ
７２１０：温度：３００℃、荷重：１１．７７Ｎ〕、粘
度平均分子量：１７，０００、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ基末端封止。 ・ＰＣ−２：タフロン Ａ１５００（出光石油化学社
製）：ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、ＭＦＲ
＝５０ｇ／１０分、粘度平均分子量：１５，０００、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基末端封止。 ・末端変性ＰＣ：前記で得られたｐ−ドコシルフェノキ
シ基末端封止されたポリカーボネート樹脂 ・ＰＣ−ＰＤＭＳ：前記で得られたビスフェノールＡ−
ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）共重合体、ＰＤＭ
Ｓ含有量＝４．０質量％、粘度平均分子量：１７，００
０、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基末端封止。

【００６７】（Ｂ）シリコーン化合物 ・シリコーン−１：ビニル基メトキシ基含有メチルフェ
ニルシリコーン、ＫＲ２１９（信越化学工業株式会社
製）、動粘度＝１８ｍｍ² ／ｓ ・シリコーン−３：ジメチルシリコーン、ＳＨ２００
（東レダウコーニング株式会社製）、動粘度＝３５０ｍ
ｍ² ／ｓ

【００６８】（Ｃ）コアシェルタイプグラフトゴム状弾
性体 ・ゴム状弾性体−１：複合ゴム系グラフト共重合体：メ
タブレンＳ２００１（三菱レーヨン株式会社製）：ポリ
ジメチルシロキサン含有量：５０質量％以上 ・ゴム状弾性体−２：ＳＢＳ系グラフト共重合体（比
較）：ＶＥＣＴＯＲ８５５０−５（ＤｅｘｃｏＰｏｌｙ
ｍｅｒｓ社製） （Ｄ）ポリフルオロオレフィン樹脂 ・ＰＴＦＥ：ＣＤ０７６（旭アイシーアイフロロポリマ
ーズ社製）

【００６９】〔性能評価方法］ （１）溶融流動性 ＭＦＲ（メルトフローレート）：ＪＩＳ Ｋ ７２１０
に準拠。温度：３００℃、荷重：１１．７７Ｎ （２）ＩＺＯＤ（アイゾット衝撃強度）、（肉厚：３．
２ｍｍ）ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠、２３℃で測定

【００７０】（３）難燃性 ＵＬ９４燃焼試験に準拠 なお、Ｖ−２ＮＧは、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２のいずれ
にも該当しないことを示す。 （５）耐グリース性 耐薬品性評価法（１／４楕円による限界歪み）に準拠し
た。図１（斜視図）に示す、１／４楕円の面に試料片
（厚み＝３ｍｍ）を固定し、試料片にアルバニアグリー
ス（昭和シェル石油株式会社製）を塗布し、４８時間保
持した。クラックが発生する最小長さ（Ｘ）を読み取
り、下記の式（１）より限界歪（％）を求めた。

【００７１】

【数１】

【００７２】（５）リサイクル性 各組成物ペレットを用いて、成形温度３００℃、金型温
度８０℃の条件で射出成形によりノートパソコンハウジ
ング（Ａ４タイプ）を成形した。この成形品を粉砕し
て、１００％リサイクル原料として再度、同条件で試験
片を成形した。 ・リサイクル成形試験片のＩＺＯＤ衝撃強度を測定し
た。 ・リサイクル成形試験片の色調変化を測定した。ＪＩＳ
Ｈ ７１０３（黄変度試験方法）に準拠して、色差計
でリサイクル前後の試験片の色相（Ｌ，ａ，ｂ）を測定
し、色相変化を（ΔＥ）として算出した。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【表２】

【００７５】〔第二発明〕 実施例５〜１１及び比較例８〜１３ 第２表に示す割合で各成分を配合〔（Ａ）成分と（Ｅ）
成分は質量％）他の成分は、（Ａ）成分及び（Ｅ）成分
からなる樹脂１００質量部に対する質量部で示す。〕
し、ベント式二軸押出成形機（機種名：ＴＥＭ３５、東
芝機械株式会社製）に供給し、２８０℃で溶融混練し、
ペレット化した。なお、すべての実施例および比較例に
おいて、酸化防止剤としてイルガノックス１０７６（チ
バ・スペシヤルティ・ケミカルズ社製）０．２質量部お
よびアデカスタブＣ（旭電化工業社製）０．１質量部を
それぞれ配合した。得られたペレットを、１２０℃で１
２時間乾燥した後、成形温度２７０℃、金型温度８０℃
で射出成形して試験片を得た。得られた試験片を用いて
性能を各種試験によって評価し、その結果を第２表に示
した。

【００７６】なお、用いた成形材料および性能評価方法
を次に示す。 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂 ・ＰＣ−２：前記に同じ ・ＰＣ−３：タフロン Ａ１９００（出光石油化学社
製）：ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、メルト
フローレート（ＭＦＲ）＝１９ｇ／１０分〔ＪＩＳＫ
７２１０：温度：３００℃、荷重：１１．７７Ｎ〕、粘
度平均分子量：１９，０００、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノキシ基末端封止。 ・末端変性ＰＣ：前記に同じ。 ・ＰＣ−ＰＤＭＳ：前記に同じ。 ・末端変性ＰＣ−ＰＤＭＳ：前記で得られたビスフェノ
ールＡ−ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）共重合
体、ＰＤＭＳ含有量＝４．０質量％、粘度平均分子量：
１７，１００、ｐ−ドコシルフェノキシ基末端封止

【００７７】（Ｅ）スチレン系樹脂 ・ＨＩＰＳ：耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）；ＩＤ
ＥＭＩＴＳＵ ＰＳ ＩＴ４４（出光石油化学社製）ポ
リブタジエンにスチレンがグラフト重合したもの、ゴム
含有量１０質量％、ＭＦＲ：８ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ
７２１０：温度；２００℃、荷重；４９．０３Ｎ） ・ＡＢＳ：アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合
体（ＡＢＳ）：ＤＰ−６１１（テクノポリマー社製）、
ＭＦＲ：２ｇ／１０分

【００７８】（Ｄ）ポリフルオロオレフィン樹脂 ・ＰＴＦＥ：前記に同じ。

【００７９】（Ｂ）シリコーン化合物 ・シリコーン−１：前記に同じ。 ・シリコーン−２：メトキシ基含有ジメチルシリコー
ン、ＫＣ−８９（信越化学工業社製、動粘度＝２０ｍｍ
² ／ｓ

【００８０】（Ｆ）無機充填材 ・タルク：ＦＦＲ（浅田製粉社製）、平均粒径＝０．７
μｍ なお、性能評価方法は前記に同じである。

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】第１表、第２表の結果から、実施例の本発
明のポリカーボネート樹脂組成物からの成形品は、高い
衝撃強度を維持して、成形性（溶融流動性）が改良され
ていることが明らかである。また、耐グリース性、リサ
イクル性にも優れている。

【００８４】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂組成物
は、ハロゲン系、リン系難燃剤を用いることなく、しか
も少量の添加剤の含有で、耐衝撃性、溶融流動性、難燃
性の全てにおいて、高いレベルにある。また、リサイク
ル性に優れ、再生使用が可能となり、良成形性による成
形品の薄肉化、大型化に対応可能となり環境問題、省資
源に貢献できるものである。したがって、ＯＡ機器、情
報機器、家庭電化機器などの電気・電子機器、自動車部
品などその応用分野の拡大が期待される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明組成物の耐グリース性を評価するための
試験片取り付け治具の斜視図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 83:04 83:04 51:00） 51:00） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 83:04 83:04 51:00 51:00 27:12） 27:12） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 25:04 25:04 27:12） 27:12） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 51:04 51:04 27:12） 27:12） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 25:04 25:04 27:12 27:12 83:04） 83:04） (Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 51:04 51:04 27:12 27:12 83:04） 83:04） (Ｃ０８Ｌ 25/04 (Ｃ０８Ｌ 25/04 69:00 69:00 27:12） 27:12） (Ｃ０８Ｌ 25/04 (Ｃ０８Ｌ 25/04 69:00 69:00 27:12 27:12 83:04） 83:04） Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA26 AA27 AA50 AA67 AA77 AB01 AB30 AF47 AH07 AH12 BC07 4J002 BC032 BC042 BC062 BD144 BD154 BD164 BN123 BN142 BN213 BN223 CG001 CG021 CP032 CP033 CP171 DA016 DE186 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 FA046 FD016 FD124 GQ00 4J029 AA09 AB01 AB07 AC03 AE01 BB12A BB13A BB13B BD09A BE05A BF12 BH02 DB07 DB11 DB13 JB192 JE222

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子末端が炭素数２１〜３５のア
   ルキル基を有するフェノキシ基で封止されたポリカーボ
   ネート樹脂を含むポリカーボネート系樹脂１００質量部
   に対して、（Ｂ）官能基含有シリコーン化合物０．１〜
   １０質量部及び（Ｃ）コア／シエルタイプグラフトゴム
   状弾性体０．２〜１０質量部を含有してなるポリカーボ
   ネート樹脂組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂が、少な
   くともポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重
   合体を含みポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシ
   ロキサン含有量が０．１〜１０質量％である請求項１記
   載のポリカーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 さらに、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂
   １００質量部に対して、（Ｄ）ポリフルオロオレフィン
   樹脂を０．０２〜５質量部含有してなる請求項１又は２
   に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）分子末端が炭素数２１〜３５のア
   ルキル基を有するフエノキシ基で封止されたポリカーボ
   ネート樹脂を含むポリカーボネート系樹脂１〜９９質量
   ％と（Ｅ）スチレン系樹脂９９〜１質量％からなる樹脂
   １００質量部に対して、（Ｄ）ポリフルオロオレフィン
   樹脂０．０１〜５質量部を含有してなるポリカーボネー
   ト樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ａ）ポリカーボネート系樹脂が、少な
   くともポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重
   合体を含みポリカーボネート系樹脂中のポリオルガノシ
   ロキサン含有量が０．１〜１０質量％である請求項４記
   載のポリカーボネート樹脂組成物。
6. 【請求項６】 樹脂が、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂
   ７０〜９８質量％と（Ｅ）成分としてのゴム変性スチレ
   ン系樹脂３０〜２質量％からなる請求項４又は５に記載
   のポリカーボネート樹脂組成物。
7. 【請求項７】 さらに、（Ａ）及び（Ｅ）からなる樹脂
   １００質量部に対して、（Ｂ）官能基含有シリコーン化
   合物を０．１〜１０質量部含有してなる請求項４〜６の
   いずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
8. 【請求項８】 さらに、（Ａ）及び（Ｅ）からなる樹脂
   １００質量部に対して、（Ｆ）無機充填材を１〜１００
   質量部含有する請求項４〜７のいずれかに記載のポリカ
   ーボネート樹脂組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載のポリカ
   ーボネート樹脂組成物からなる成形品。
10. 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれかに記載のポリ
    カーボネート樹脂組成物からなる電気・電子機器のハウ
    ジングまたは部品。