JP4242730B2 - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
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Description
基板が芳香族ポリカーボネート樹脂で成形されたディスクを再生利用する方法としては、ディスクに付着しているアルミニウム膜、塗料、紫外線樹脂コート膜(UVコート膜)等を取り除き基板の樹脂を再利用する方法が考えられている。
しかしながら、これらアルミニウム膜、塗料、UVコート膜等を取り除く方法としてディスクの表面を切削研磨する方法、振動圧縮する方法等の物理的方法あるいは酸、アルカリ等を用いた化学的方法等が考えられるが、いずれも操作が煩雑でコストが高く一般的ではなかった。
一方、ディスクに付着しているアルミニウム膜、塗料、UVコート膜等を取り除かずにそのまま粉砕し再溶融成形すると、基板である芳香族ポリカーボネート樹脂が分解し、粘度平均分子量が低下し、成形品の機械的特性が低下するためその使用が難しかった。
また、上記アルミニウム膜、塗料、UVコート膜等を取り除くことなく再生する方法が提案されているが(例えば、特許文献1参照)、再生品の難燃性が得られず、熱安定性及び衝撃強度においても不充分であるという問題があった。
さらに、資源の有効利用ならびに環境保護の見地から、これら不用ディスクの再生品が諸特性に優れ、かつ手間のかからない低コストの再生方法の開発が望まれていた。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
(1) (A)基板が芳香族ポリカーボネート樹脂である記録媒体粉砕物5〜50質量%、(B)官能基含有シリコーン化合物0.05〜3質量%及び(C)芳香族ポリカーボネート樹脂47〜94.95質量%の組み合わせを含むポリカーボネート樹脂組成物であって、(A)成分に対する(B)成分の質量比(B)/(A)が0.005〜0.2であることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、
(2) (A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計100質量部に対して、(D)有機アルカリ金属塩及び/又は(E)有機アルカリ土類金属塩を0.05〜2質量部含む上記(1)の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、
(3) (A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計100質量部に対して、(F)ポリフルオロオレフィン樹脂を0.05〜2質量部含む上記(1)、(2)の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、及び
(4) (A)成分である記録媒体粉砕物が、DVD粉砕物である上記(1)〜(3)の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、
を提供するものである。
まず、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の必須成分を構成する(A)成分は基板が芳香族ポリカーボネート樹脂からなる記録媒体粉砕物である。
ここでいう記録媒体の代表的なものとしては、CD、DVD等のコンパクトディスク、MD、MO等の光磁気ディスクが挙げられる。該記録媒体粉砕物は、前記ディスクの生産から販売後までのあらゆる経路から発生するいわゆる不良品、返却品、回収品等の不用になったディスクを粉砕したものである。
また、これらのディスクにはアルミニウム膜、塗料、UVコート膜等が付着しており、なかでもアルミニウム、鉄、コバルト等の金属成分を含むディスクが好ましい。
粉砕サイズとしては、平均径が0.1〜3cm程度のものが好ましい。
ここで、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる(A)成分の割合は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計100質量部中、5〜50質量%である。(A)成分の量を上記範囲内に設定にすることで優れた難燃性及び高流動性を得ることができる。50質量%を超えると塗料等の異物により衝撃強度が低下すると共に成形品外観が低下する場合がある。好ましい(A)成分の量は、10〜40質量%である。
通常、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される芳香族ポリカーボネートを用いることができる。
二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又は溶融法、即ち、二価フェノールとホスゲンの反応、二価フェノールとジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとのエステル交換法により反応させて製造されたものを用いることができる。
また、カーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、炭酸エステル、又はハロホーメート等であり、具体的にはホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等である。
この他、二価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン及びカテコール等を挙げることができる。
これらの二価フェノールは、それぞれ単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。
また、分子量の調節のためには、フェノール、p−t−ブチルフェノール、p−t−オクチルフェノール及びp−クミルフェノール等が用いられる。
この粘度平均分子量(Mv)は、ウベローデ型粘度計を用いて、20℃における塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これより極限粘度 [η]を求め、次式にて算出するものである。
[η]=1.23×10-5Mv0.83
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、ポリカーボネート部とポリオルガノシロキサン部からなるものであり、例えば、ポリカーボネートオリゴマーとポリオルガノシロキサン部を構成する末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサンとを、塩化メチレン等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶液を加え、トリエチルアミン等の触媒を用い、界面重縮合反応することにより製造することができる。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、例えば、特開平3−292359号公報、特開平4−202465号公報、特開平8−81620号公報、特開平8−302178号公報及び特開平10−7897号公報等に開示されている。
また、ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂のポリオルガノシロキサンの含有量としては、通常0.1〜2質量%、好ましくは0.1〜1.5質量%の範囲である。
(A)成分である記録媒体の基板に用いられるポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、通常5,000〜100,000、好ましくは10,000〜30,000、特に好ましくは12,000〜30,000である。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性の向上の観点から有用である。
ポリオルガノシロキサン含有芳香族ポリカーボネート樹脂において、ポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチレンシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン等が好ましく、ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。
ここで、これらの粘度平均分子量(Mv)は、前記のポリカーボネート樹脂と同様に求めることができる。
これらのアルキルフェノールとしては、デシルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、トリデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ペンタデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、ヘプタデシルフェノール、
オクタデシルフェノール、ノナデシルフェノール、イコシルフェノール、ドコシルフェノール、テトラコシルフェノール、ヘキサコシルフェノール、オクタコシルフェノール、トリアコンチルフェノール、ドトリアコンチルフェノール及びペンタトリアコンチルフェノール等が挙げられる。
また、アルキル基は、直鎖状、分岐状又はこれらの混合物であってもよい。
この置換基としては、少なくとも1個が前記の炭素数10〜35のアルキル基であればよく、他の置換基については特に制限はなく、炭素数1〜9のアルキル基、炭素数6〜20アリール基、ハロゲン原子又は無置換であってもよい。
ここで、炭素数が10〜35のアルキル基を有するフェノールは、ポリカーボネート樹脂の片末端又は両末端を封止し、末端が変性される。
この場合の末端変性は、全末端に対して20%以上、好ましくは50%以上とされる。
即ち、他の末端は、水酸基末端、又は下記の他の末端封止剤を用いて封止された末端である。
なかでも、環境問題からハロゲンを含まない化合物が好ましい。
分子末端を炭素数10以上のアルキル基にすると、ポリカーボネート樹脂組成物の流動性が向上する。
しかし、分子末端が炭素数36以上のアルキル基では、耐熱性及び耐衝撃性が低下する場合がある。
ここで、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる(C)成分の割合は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計100質量部中、47〜94.95質量%である。(C)成分の量を上記範囲内に設定にすることで、衝撃強度の向上、成形外観向上及び優れた難燃性を得ることができる。(C)成分の量が47質量%未満だと衝撃強度及び成形外観が低下し、94.95質量%を超えると優れた難燃性が得られず、好ましくは、60〜90質量%である。
R1 aR2 bSiO(4-a-b)/2 ・・・[I]
(式中、R1は官能基、R2は炭素数1〜12の炭化水素基、a及びbは、0<a≦3、0≦b<3、0<a+b≦3の関係を満たす数を示す。)
で表される基本構造を有するオルガノポリシロキサン重合体及び/又は共重合体が挙げられる。
また、官能基としては、アルコキシ基、アリールオキシ基、ポリオキシアルキレン基、水素基、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、アミノ基、メルカプト基、エポキシ基及びビニル基等を含有するものである。
中でも、アルコキシ基、水素基、水酸基、エポキシ基及びビニル基が好ましい。
一般式[I]で表される基本構造を有するオルガノポリシロキサン重合体及び/又は共重合体は、その官能基(R1)/炭化水素基(R2)モル比が、通常0.1〜3、好ましくは0.3〜2程度のものである。
これら官能基含有シリコーン化合物は液状物、ハウダー等であるが、溶融混練において分散性の良好なものが好ましい。
例えば、室温での動粘度が10〜500,000mm2/秒程度の液状のものを例示できる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物にあっては、官能基含有シリコーン化合物が液状であっても、組成物に均一に分散するとともに、成形時又は成形品の表面にブリードすることが少ない特徴がある。
ここで、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる(B)成分の割合は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計100質量部中、0.05〜3質量%である。(B)成分の量が0.05質量%未満では、難燃性,熱安定性および耐衝撃性等を向上させる効果が発現できず、3質量%を超えると衝撃強度が低下したり、成形外観が低下する場合がある。好ましくは0.01〜2質量%である。
さらに、(A)成分に対する(B)成分の質量比(B)/(A)が熱安定性および衝撃強度の観点より0.005〜0.2にする必要がある。好ましくは0.01〜0.1である。
(D)成分及び/又は(E)成分としては、種々のものが挙げられるが、有機酸又は有機酸エステルのアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が好ましい。
ここで、有機酸又は有機酸エステルは、有機スルホン酸,有機カルボン酸、ポリスチレンスルホン酸等である。
一方、アルカリ金属は、ナトリウム,カリウム,リチウム及びセシウム等、又、アルカリ土類金属は、マグネシウム,カルシウム,ストロンチウム及びバリウム等である。
中でも、ナトリウム,カリウム及びセシウムの塩が好ましく用いられる。
また、その有機酸の塩は、フッ素、塩素及び臭素のようなハロゲンが置換されていてもよい。
(CnF2n+1SO3)mM [II]
(式中、nは1〜10の整数を示し、Mはリチウム,ナトリウム,カリウム及びセシウム等のアリカリ金属、又はマグネシウム,カルシウム,ストロンチウム及びバリウム等のアルカリ土類金属を示し、mはMの原子価を示す。)
で表されるパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩が好ましく用いられる。
これらの化合物としては、例えば、特公昭47−40445号公報に記載されているものがこれに該当する。
特に、これらのカリウム塩が好ましく用いられる。
その他、アルキルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ジフェニルスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、2,5−ジクロロベンゼンスルホン酸、2,4,5−トリクロロベンゼンスルホン酸、ジフェニルスルホン−3−スルホン酸、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスルホン酸、ナフタレントリスルホン酸及びこれらのフッ素置換体並びにポリスチレンスルホン酸等の有機スルホン酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。
特に、パーフルオロアルカンスルホン酸及びジフェニルスルホン酸が好ましい。
次に、ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩及び/又アルカリ土類金属塩としては、一般式[III]
で表わされるスルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂を用いることができる。
ここで、スルホン酸塩基はスルホン酸のアルカリ金属塩及び/又はアルカリ土類金属塩であり、金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、等が挙げられる。
また、qは1〜5であり、pは、0<p≦1の関係である。
即ち、スルホン酸塩基(X)は、芳香環に対して、全置換したものであっても、部分置換したものであってもよい。
本発明の難燃性の効果を得るためには、スルホン酸塩基の置換比率は、スルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の含有量等を考慮して決定され、特に制限なく、一般的には10〜100%置換のものが用いられる。
ここで、スルホン酸塩基含有芳香族ビニル系樹脂の製造方法としては、(1)前記のスルホン酸基等を有する芳香族ビニル系単量体、又はこれらと共重合可能な他の単量体とを重合又は共重合する方法。(2)芳香族ビニル系重合体、又は芳香族ビニル系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体、又はこれらの混合重合体をスルホン化し、アルカリ金属化合物及び/又アルカリ土類金属化合物で中和する方法がある。
アルカリ金属やアルカリ土類金属塩は前記と同じである。
有機アルカリ金属塩及び有機アルカリ土類塩において、スルホン酸アルカリ金属塩、スルホン酸アルカリ土類金属塩、ポリスチレンスルホン酸アルカリ金属塩及びポリスチレンスルホン酸アルカリ土類金属塩が好ましい。
また、(D)成分及び/又は(E)成分の含有量は、(A)成分(B)成分及び(C)成分の合計100質量部に対して、特に限定されないが、通常0.05〜2質量部、好ましくは0.1〜1質量部である。
その含有量を上記範囲内にすることで耐衝撃性を維持し優れた難燃性を得ることが出来る。
ポリフルオロオレフィン樹脂としては、通常フルオロエチレン構造を含む重合体、共重合体であり、例えば、ジフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレンとフッ素を含まないエチレン系モノマーとの共重合体などが挙げられる。
好ましくは、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)であり、その平均分子量は、500,000以上であることが好ましく、特に好ましくは500,000〜10,000,000である。
本発明で用いることができるポリテトラフルオロエチレンとしては、現在知られているすべての種類のものを用いることができる。
フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)には特に制限はないが、例えば、ASTM規格において、タイプ3に分類されるものが挙げられる。
その具体例としては、例えば、テフロン6−J(三井・デュポンフロロケミカル株式会社製)、ポリフロンD−1、ポリフロンF−103、ポリフロンF201(ダイキン工業株式会社製)及びCD076(旭アイシーアイフロロポリマーズ株式会社製)等が挙げられる。
これらのポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせてもよい。
上記のようなフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)は、例えば、テトラフルオロエチレンを水性溶媒中で、ナトリウム、カリウム、アンモニウムパーオキシジスルフィドの存在下で、7〜700kPaの圧力下、温度0〜200℃、好ましくは20〜100℃で重合させることによって得ることができる。
ここで、(F)成分を上記範囲内にすることで耐衝撃性、成形品外観を維持し
、目的とする難燃性における優れた溶融滴下防止性を得ることができる。したがって、それぞれの成形品に要求される難燃性の程度、たとえば、UL−94のV−0、V−1、V−2などにより他の含有成分の使用量などを考慮して適宜決定することができる。
また、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、上記(A)成分、(B)成分、(C)成分からなる必須成分に、勿論必要に応じて、任意成分である(D)成分及び/又は(E)成分及び(F)成分を併用しても差し支えない。
これらの重合体としては、ポリスチレン(GPPS)、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体(MS樹脂)、アクリロニトリル−アクリル酸メチル−スチレン共重合体(AAS樹脂)、アクリロニトリル−(エチレン/プロピレン/ジエン共重合体)−スチレン共重合体(AES樹脂)等がある。
このゴム変性スチレン系樹脂としては、好ましくは、少なくともスチレン系単量体がゴムにグラフト重合した耐衝撃性スチレン系樹脂である。
ゴム変性スチレン系樹脂としては、例えば、ポリブタジエン等のゴムにスチレンが重合した耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、ポリブタジエンにアクリロニトリルとスチレンとが重合したABS樹脂、ポリブタジエンにメタクリル酸メチルとスチレンが重合したMBS樹脂等があり、ゴム変性スチレン系樹脂は、二種以上を併用することができるとともに、前記のゴム未変性であるスチレン系樹脂との混合物としても用いることができる。
ゴムの割合を上記範囲内にすることで、耐衝撃性に優れ熱安定性、溶融流動性を維持し、ゲルの発生、着色等を抑えられる場合がある。
上記ゴムの具体例としては、ポリブタジエン、アクリレート及び/又はメタクリレートを含有するゴム質重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンゴム(SBS)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ブタジエン−アクリルゴム、イソプレンゴム、イソプレン−スチレンゴム、イソプレン−アクリルゴム及びエチレン−プロピレンゴム等を挙げることができる。
このうち、特に好ましいものはポリブタジエンである。
ここで用いるポリブタジエンは、低シスポリブタジエン(例えば、1,2−ビニル結合を1〜30モル%、1,4−シス結合を30〜42モル%含有するもの)、高シスポリブタジエン(例えば、1,2−ビニル結合を20モル%以下、1,4−シス結合を78モル%以上含有するもの)のいずれを用いてもよく、又、これらの混合物であってもよい。
スチレン系樹脂において、HIPS、AS樹脂、ABS樹脂、MS樹脂、MBS樹脂、AAS樹脂及びAES樹脂が好ましく、HIPS、AS樹脂及びABS樹脂が特に好ましい。
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、さらに、(G)スチレン系樹脂を含有させることにより、樹脂組成物の流動性及び成形性の向上を図るものである。(G)成分の含有量は、特に限定されないが、(A)成分(B)成分及び(C)成分の合計100質量部に対して、通常3〜60質量部、好ましくは5〜40質量部である。
これら無機質充填剤の中でも、その形態が板状であるタルク、マイカ及びワラストナイトが特に好ましい。
タルクは、マグネシウムの含水ケイ酸塩であり、一般に市販されているものを用いることができる。
更に、無機質充填剤としては、その平均粒径が0.1〜50μmであるものが用いられるが、平均粒径0.2〜20μmであるものが特に好適に用いられる。
上記コア/シェルタイプのグラフトゴム状弾性体は、コア(芯)とシェル(殻)から構成される二層構造を有しており、コア部分は軟質なゴム状態であって、その表面のシェル部分は硬質な樹脂状態であり、弾性体自体は粉末状(粒子状態)であるグラフトゴム状弾性体である。
このコア/シェルタイプのグラフトゴム状弾性体は、ポリカーボネート樹脂と溶融ブレンドした後も、その粒子状態は、大部分がもとの形態を保っている。配合されたグラフトゴム状弾性体の大部分がもとの形態を保っていることにより、均一に分散し表層剥離を起こさない効果が得られる。
ここで、アルキルアクリレートやアルキルメタクリレートとしては、炭素数2〜10のアルキル基を有するものが好適である。具体的には、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルメタクリレート等が挙げられる。
これらのアルキルアクリレート類を主体とする単量体から得られるゴム状弾性体としては、アルキルアクリレート70質量%以上と、これと共重合可能な他のビニル系単量体、例えばメチルメタクリレート、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン等30質量%以下とを反応させて得られる重合体が挙げられる。
なお、この場合、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能性単量体を架橋剤として適宜添加して反応させてもよい。
これらの単量体は、一種または二種以上を組み合わせて用いてもよいし、また、他のビニル系重合体、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物や、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル化合物等と共重合させてもよい。
この重合反応は、例えば塊状重合、懸濁重合、乳化重合などの各種方法によって行うことができる。特に、乳化重合法が好適である。
このようなコア/シェルタイプのグラフトゴム状弾性体としては、具体的には60〜80質量%のn−ブチルアクリレートと、スチレン、メタクリル酸メチルとのグラフト共重合体などのMAS樹脂弾性体が挙げられる。
また、ポリシロキサンゴム成分が5〜95質量%とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分95〜5質量%とが、分離できないように相互に絡み合った構造を有する、平均粒子径が0.01〜1μm程度の複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体が特に好ましい。
この共重合体は、それぞれのゴム単独でのグラフト共重合体よりも耐衝撃改良効果が高い。この複合ゴム系グラフト共重合体は、市販品としての、三菱レイヨン社製メタブレンS−2001などとして、入手できる。
なお、各種評価は、下記の測定方法に従って行なった。
1)溶融流動性 MI(メルトインデックス)
JIS K7210に準拠した。260℃、21.18N荷重
2)アイゾット衝撃強度(IZOD)
ASTM D256に準拠した。23℃(肉厚1/8インチ)、単位:kJ/m2
3)成形品の外観
引張強度試験品片による目視評価
〇:良好 (フローマーク及びブツの発生なし)
4)燃焼試験
UL94燃焼試験に準拠(試験片厚み:3mm及び1.5mm)
5)熱安定性 (シルバー)観察
成形機 東芝機械製 IS25EP シリンダー温度 320℃、金型温度、80℃ 成形機内に20分間滞留後成形した。80×40×3mmのテストピースの外観を観察した。
○ 良好 (銀条の発生なし)
6)曲げ弾性率(単位Mpa)
ASTM D790に準拠した。23℃、肉厚 4mm
(A)成分である基板が芳香族ポリカーボネート樹脂である記録媒体粉砕物として、ゲームソフト用DVD−ROM(記録材料としてアルミニウムを使用)の粉砕物(粉砕平均径5mm)を用いた。
第1表に示す割合で各成分を配合〔(A)成分、(B)成分及び(C)成分は質量%、他の成分は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計100質量部に対する質量部で示す。〕し、ベント式二軸押し出し成形機(機種名:TEM35)東芝機械社製に供給し、260℃で溶融混練し、ペレット化した。
なお、すべての実施例及び比較例において、酸化防止剤としてイルガノックス1076(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)0.2質量部およびアデカスタブC(旭電化工業社製)0.1質量部をそれぞれ配合した。
得られたペレットを120℃で12時間乾燥した後、成形温度260℃、金型温度80℃で射出成形して試験片を得た。
さらに、得られた試験片を用いて性能を前記各種試験法によって評価した、その結果を第1表に示す。
(A)成分:基板ガポリカーボネート樹脂である記録媒体粉砕物
*1.DVD粉砕物:ゲームソフト用DVD−ROM(記録材料としてアルミニウムを使用)の粉砕物、粉砕平均径5mm
*2.記録膜除去DVD粉砕物:ゲームソフト用DVD−ROMの基板のみの粉砕物、粉砕平均粒径5mm(比較例)
(B)成分:官能基含有シリコーン化合物
*3.シリコーン1:ビニル基、メトキシ基含有メチルフェニルシリコーン 商品名「KR219」(信越化学社製)
*4.シリコーン2:メチル水素シリコーン 商品名「KF−99」(信越化学社製)
*5.シリコーン3:ジメチルシリコーン 商品名「SH200」(東レダウコーニング社製)(比較例)
(C)成分:芳香族ポリカーボネート樹脂
*6.芳香族ポリカーボネート樹脂:ビスフェノールAポリカーボネート樹脂
商品名「タフロン・A1900」(出光石油化学社製)MI=20g/10分(300℃、11.77N荷重)、粘度平均分子量;19,000
(D)成分:有機アルカリ金属塩及び/又は有機アルカリ土類金属塩
*7.有機金属塩1:パーフルオロブタンスルホン酸カリウム 商品名「メガファックF114」(DIC社製)
*8.有機金属塩2:ポリスチレンスルホン酸ナトリウム(ライオン社製)
(G)成分:スチレン系樹脂
*9.ABS樹脂:アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体 商品名「AT−05(A&L社製)MI=55g/10分(220℃、98.1N荷重)
*10.AS樹脂:アクリロニトリルスチレン共重合体 商品名「290FF」 (テクノポリマー社製)MI=50g/10分(220℃、49.0N荷重)
(I)成分:ゴム状弾性体
*11.ゴム状弾性体:コアシェルタイプのゴム状弾性体 商品名「EXL2603」(呉羽化学社製)
(H)成分:無機充填剤
*12.タルク:「商品名」TPA−25(浅田製粉社製)平均粒径 3μm
(F)成分:ポリフルオロオレフィン樹脂
*13.ポリテトラフルオロエチレン:商品名「CD076」(旭ICIフルオロポリマーズ社製)
第1表に示すそれぞれの割合で各成分を配合し実施例1同様の方法にて射出成形して試験片を得た。
夫々の得られた試験片を用いて性能を前記各種試験法によって評価した、その結果を第1表に示す。
比較例1
記録膜(アルミニウム)を取り除いたDVD−ROMでは、実施例1に比べて、難燃性がV−2とかなり低い。
記録膜、塗膜がついたままの記録媒体の粉砕物を使用することによって、難燃性が得られるメカニズムは明確ではないが、(A)基板が芳香族ポリカーボネート樹脂である記録媒体粉砕物に含まれる金属成分等が燃焼時、ポリカーボネート樹脂の燃焼残渣の形成を促進させたり、(B)官能基含有シリコーン化合物とポリカーボネート樹脂との反応を高め、難燃に有効な燃焼残渣が形成するためと推定される。
比較例2
(B)官能基含有シリコーン化合物が無いと実施例1に比べて、高い難燃性が得られないばかりか衝撃強度が低く、成形外観及び熱安定性が低下する。
比較例3
(A)成分である記録媒体粉砕物が含有されていないと実施例1に比べて、流動性が低下し、難燃性は得られない。
比較例4
官能基の無いシリコーン化合物では実施例1に比べて、高い難燃性が得られないばかりか衝撃強度が低く、成形外観、熱安定性が低下する。
比較例5
(A)成分に対する(B)成分の比(B)/(A)が0.2を超えると実施例2に比べて、衝撃強度が低下し,外観不良が発生する。
比較例6
(A)成分に対する(B)成分の比(B)/(A)が0.0.05未満だと実施例2に比べて、衝撃強度が低く,外観不良及び熱安定性が低下する。
Claims (4)
- (A)基板が芳香族ポリカーボネート樹脂である記録媒体粉砕物5〜50質量%、(B)官能基含有シリコーン化合物0.05〜3質量%及び(C)芳香族ポリカーボネート樹脂47〜94.95質量%の組み合わせを含むポリカーボネート樹脂組成物であって、(A)成分に対する(B)成分の質量比(B)/(A)が0.005〜0.2であることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
- (A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計100質量部に対して、(D)有機アルカリ金属塩及び/又は(E)有機アルカリ土類金属塩を0.05〜2質量部含む請求項1記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
- (A)成分、(B)成分及び(C)成分の合計100質量部に対して、(F)ポリフルオロオレフィン樹脂を0.05〜2質量部含む請求項1又は2記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
- (A)成分である記録媒体粉砕物が、DVD粉砕物である請求項1〜3いずれか1項に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
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