TW575428B - Bonding compositions for dental use - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 A7 B7 五、發明說明（1) 發明夕背景 1 .發明之範圍 本發明係關於牙科用之黏接組成物。較詳言之本發明 係關於牙科用之黏接組成物，於牙科治療時，此組成物 顯示在牙齒與補牙材料間具良好黏合性，且此等組成物 可防止黏接區域中齲齒细菌之生長。 2.相關技藝之敘述 在牙科治療方面，牙齒中之部份缺損係以補牙材料實 行人工彌補術予K修補，舉例而言，例如用於牙科修補 之複合樹脂，複合體，金屬合金和陶瓷，時常所使用者 是牙科用之黏接組成物。然而，當將此種補牙材料直接 黏接至牙齒表面上時，它不可能顯示令人滿意之黏合強 度因為其本身不是黏合劑。其结果是，當直接黏合至牙 齒上時，補牙材料會剝離或看情形，细菌會滲入牙齒與 補牙材料間黏合之界面間而造成二次齲齒和齒炎。 為了解決該問題，截至目前為止，已建議各種齒科黏 接方法其包括先前施加某些牙齒表面處理劑至欲予修補 之缺損齒上。某些報告聲稱：此等牙齒表面處理劑改良 使用其任一者所預處理之牙齒與經施加經表面處理之牙 齒上之補牙材料間之黏合強度。舉例而言，⑴牙科H 期刊.第34卷.p.849-854(1955)報導··某些酸蝕刻底 劑改良了補牙材料對於牙齒琺瑯質之黏合強度；⑵21 研究期刊.第63卷.P.1087-1089U984)報導：包含戊 二醛，甲基丙烯酸2 -羥乙酯（下文稱為HEMA)和水之底劑 一 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -----------裝·-------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575428 五、發明說明（2) 組合物加強補牙材料對於牙齒之黏合強度；（3)日本專利 案A- 62 - 22 3 289中報導：一種底劑例如經由添加一種酸 例如，馬來酸，硝酸或對-甲苯磺酸至HEMA之水溶液中 所製備者改良了補牙材料對於牙齒琺瑯質和齒之黏合強 度；⑷日本專利案A- 1 - 1 1 3057中報導：一種底劑例如經 由添加一種酸的鹽至HEMA水溶液中所製備者改良了補牙 材料對於牙齒琺瑯質和齒之黏合強度；及⑸供牙科使用 之材料和器材，第9卷，p.95 - 73 ( 1 990 )報導：一種底 劑例如經由添加具有胺基酸殘基之單體例如，N-丙烯醯 基苯胺等至HEMA水溶液中所製備者改良了補牙材料對於 牙齒琺瑯質和齒之黏合強度。另外，（6)日本專利案A-3-2407 1 2中揭示一種牙科黏接組成物，例如經由添加具有 酸性基之可聚合單體和一種固化劑至HEMA水溶液中所製 備；及⑺日本專利案A- 4 - 83 68中報導：添加一種胺基化 合物至(6)中之牙科黏接組成物中加強組成物改良了了補 牙材料對於牙齒的黏合強度之能力。 特別，使用自蝕性黏附底劑的牙科黏接方法是一種極優 良之技術，因爲其係容易操作且對牙齒產生之高黏合強 度。供使用於該方法中之黏附底劑包含一種酸（包括酸性 單體），一種親水性單體和水，而使用它之方法包括施加 底劑至牙齒之表面上及直接施加黏合材料至其上而不需之 洗滌以及將經底劑塗覆之牙齒乾燥。 然而，不需用水洗滌之自蝕性黏附底劑係有問題的， 因爲部份可聚合之單體將殘留在牙齒的表面層上，即使 五、發明說明（3) 是在其施加後，通過使用牙科空氣注射器使之乾燥，而 移除大部份之溶劑如水及其相似物。殘留之單體可經由 光之照射而聚合並與覆蓋之黏合材料一起固化。然而， 黏附底劑含有低可聚合之單體例如親水性單體和酸性單 體，它是不能同時全部聚合。爲了加強其可聚合性，截 至目前爲止，經由添加光聚合引發劑至其中而試驗改良 黏附底劑的某些方法，然而，直至目前，它不能產生所 欲之效果。其結果是，經施加至牙齒表面上之黏合材料 (包括黏附底劑）中之單體的聚合並夠充分，且在使用 補牙材料修補牙齒後之一定時間內，會在牙齒與接鄰材 料之間形成裂縫而造成邊際滲漏，或自接鄰之材料剝 離。使用黏附底劑之此等問題截至目前爲止被時常指 出。更特別的：當將黏合材料經由光照射歷經時間時， 各種問題更顯著。 黏附底劑和黏合材料的聚合固化性可經由增加光聚合 引發劑之數量在此等組合物中而達到某一種度之改良。 增加太多數量之引發劑在此等組合物中發生問題因爲可 能大量釋出留在組合物的固化產物中之引發劑，因爲引 發劑不具有可聚合之基，另外，降低了經固化產物之機 械強度，經固化之產物隨著時間消逝而褪色。在該狀況 下，美學齒冠修補係不可能。因爲此等原因，添加太多 引發劑至組合物中係不可行的。 除去所使用之黏合材料中之黏合持久性失敗以外，另 外，尙有二次齲齒和齒炎的問題，其可能係經由細菌之 575428 五、發明說明（4 ) 滲透入齒與經施加至其上之補牙材料間之黏合界面中而造 成，時常指出此問題係嚴重。 爲了防止細菌滲透入黏合界面中，建議使用抗菌之牙科 黏接材料。舉例而言，日本專利案Α-1-Π107中揭示含有 抗菌劑之牙科黏合劑。日本專利案A-2-1 6 176和8 - 1 98723 等中揭示供牙科使用：預處理劑其中含有第四烷基銨鹽。 此等專利案中，彼等並未特定述及預處理劑之抗菌性質， 但是所使用之第四烷基銨鹽可能具有抗菌能力。然而，抗 菌劑和第四烷基銨鹽不具有可聚合之基，而因此之故，在 將包含其任一種之牙科黏接組成物在齒上聚合與固化後， 將被釋出而入口中。因此之故，在其牙科施加前，抗菌劑 和第四烷基銨鹽需要完全安全證實。使用彼等之另外問題 即：抗細菌劑和第四烷基銨鹽不能顯示歷長久時間之抗菌 能力。 日本專利案A- 6 - 9725和7-215814中牙科用組成物其 中含有抗細菌可聚合之單體及具有酸基因之可聚合單 體。在此等中，如所述及之抗細菌性質是牙科用組成物 的經聚合（或固化之）產物的非釋出之抗菌性質。在此 等中，固化之產物不會自其中釋出抗菌組份。彼等聲稱， 經固化之產物如通過共聚抗菌可聚合之單體和其他單體 所形成者顯示抗菌能力在其表面上。特別，在所建議之 牙科組成物的經固化之聚合產物中，將經共聚之抗菌化 合物顯露出在經固化之聚合物表面上，它可能使經黏附 至固化之產物表面上之細菌減弱但是不能殺滅存 575428 五、發明說明（5) 在牙管之黏合界面的精細結構中之細菌。 解決此問題之一種方法建議於日本專利案8_ 1 5 73 1 8中此 專利案揭示一種抗菌之黏附底劑其中包含一種抗細菌之可 聚合單體，一種具有酸基之可聚合單體，一種具有醇式羥 基之可聚合單體，水和一種聚合觸媒。 所建議之技術其特徵爲：將抗菌可聚合單體加至黏附底 劑中以便殺滅齒中和環繞齒之細菌且同時達成齒之脫鈣以 及該底劑組合物的聚合與固化之產物在其表面上，表現出 釋出性抗菌能力。因此之故，這是一種極有用之技術，然 而，黏附底劑含有大量的難以揮發之組份例如，具有酸基 之可聚合單體和具有醇式羥基之可聚合單體。因此之故， 細菌與所產生之產物中的抗細菌可聚合單體間之接觸可能 性低，黏附底劑不能令人滿意地顯示抗細菌能力。另外， 當在牙齒上固化時，黏附底劑產生一層的抗細菌可聚合之 單體與其他可聚合單體之共聚物在及環繞其固化之產物與 牙齒間之黏合界面。然而，因爲其他可聚合之單體：抗細 菌的比例大，所以黏附底劑不能產生更令人滿意之抗菌效 果。 大大的增加抗菌可聚合單體的數量或大大的減少具有酸 基之可聚合單體之數量及黏附底劑具有醇式羥基之可聚合 單體數量可改良黏附底劑的抗菌能力達某一程度，然而， 因爲這是不可行的，因爲大爲降低黏附底劑對於牙齒之黏 附力。 已知一種組成物其包括抗菌可聚合之單體及揮發性溶 575428 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6 ) 劑。舉例而言，如在日本專利案A-9-67546中，可將抗 菌可聚合之單體加至黏合組合物（包含能黏合至金屬上 之一種單體及一種揮發性溶劑）中。然而，日本專利案 A - 9 - 6 7 5 4 6中所揭示之黏合組合物係關於變更金屬之表 面，其中，未述及與殺滅牙齒中及其周圍之细菌有關之 技術。余等（發明人）試驗此日本專利案中所揭示之實 例的組合物，但是此等組合物對於牙齒不具有高黏合強 度0 日本專利案 A-10-236915中揭示一種抗菌之檢測齲齒 之液體，此液體包含一種抗菌可聚合之單體，一種染料 和水及/或水中可溶混之溶劑。基本上，在使用剪切工 具自牙齒中取出受感染之牙齒前，將此液體施加至牙齒 上，藉Μ殺滅存在於受感染之牙齒中及其周圍之齲齒细 菌同時區分受感染之牙齒與未受感染之健康齒，所揭示 之技術極為有用。然而，抗细菌之檢測齲齒之液體中大 多數的抗菌可聚合單體將與受感染之齒一起移除，受感 染之齒可使用剪切工具取出。在該條件下，高濃度的單 體不能存在在使用該液體所處理：牙齒中及其周圍。因 此之故，即使該液體可殺滅存在在齒中及其周圍之齲齒 细菌，對抗可能滲透入牙齒的修補區域中之齲齒细菌， 它是差不多無效，而因此之故，不能防止在治療後，經 滲透入該區域中之齲齒细菌生長。 發明夕槪沭 本發明的主題係提供牙科用之黏接組成物，它可抑制 一 8 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝·-------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575428 A7 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 療菌它耐 止生材種 菌科合後體連個界由物 黏 治细且合 防菌該各 抗牙聚其單及一之經合 係 科齒 ，黏 何细用列 之過可 ·，合域成間菌聚 種 牙齲域之 如齒使下 劑通菌菌聚區形料细之 一 於中區齒 究齲如出 溶或抗细可該 Κ 材之中 ， 制域該牙 研中例現 性燥之之之之藉合中面 成 抑區著於 勉域 ί 發 發乾度上 齒，黏面界 組 如合繞對 勤區齒， 揮發濃齒¾牙化與界合 術所 例黏環料 人合牙是 種自高和酸至固齒合黏 技物 ,的炎材 明黏與果 一後上面有加而牙黏於 的合 長齒齒牙 發的料结 及然面表具施體在入在 性組 生牙和補 明齒材其 體 ，表齒含} 單度透存。久種 菌之齒是 發牙牙 ， 術單圍齒牙包劑菌濃滲而間耐兩 细補齲別 本之補性 技合周牙至它發抗高能，時合由 齒修次特 ，補強合 之聚之在附 {引之有可滅久黏係 齲所二 ， 的修加耐 長可面成黏物合上具 ，殺長之物 中料止度 目所何合 生菌表造已合聚其其下所歷物合 域材防強 述料如黏 菌抗齒便滅組和至，件層力成組 區牙以合 上材及的 细定牙 Μ 殺合體加層條物能組合 合補藉黏 到牙 Μ 間。齒特至燥以黏單施物該合菌接黏 黏用，強 達補題補術齲括加乾藉種合所合在聚抗黏之 之使長加 。了 用問修技止包施而 ，一聚前聚。菌其強述 齒 ，生能性為當之所穎防將劑風體將可先菌上抗持加上 牙時之可久 在長料新⑴ 底鼓單 ，，同抗面該保⑵ ^1 ϋ - - i - m n n · - -- n - n - i ϋ ‘· ϋ n ϋ ϋ ·ϋ - ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 五、發明說明（8) 附底劑其包含具有酸基之可聚合單體，親水性可聚合單 體和水，而其他者係黏合劑，其包含一種可聚合單體和 一種聚合引發劑。此型的黏合組合物是一個所謂之自蝕 性黏附組份。該黏合劑中之光聚合引發劑含有醯基膦化 氧化合物及α -二酮化合物兩者。首先將黏附底劑施加至 牙齒上及於短時間以內，連同黏合劑而予固化，形成一 個硬化層在牙齒上，經由此層加強經固化層對於牙齒之 黏合耐久性。 基於如上述之技術⑴和②，本發明人發現：當與習用 之黏接組成物比較，根據本發明之黏接組成物顯著防止 牙齒與經施加至其上之補牙材料間之黏合區域中齲齒細 菌生長且加強黏合強度，特別是牙齒與經施加至其上之 補牙材料間之黏合耐久性。 本發明是供牙科用之抗菌黏接組成物，它包括（A ) — 種抗菌底劑，其包含具有烯屬不飽和基之抗菌可聚合單 體及自銨鹼，吡啶鐵鹼和鱗鹼所組成之該群中所選出之 至少一個陽離子基，及（B) —種黏合組合物包含具有酸 基之可聚合單體，可聚合單體和聚合引發劑。 本發明亦是供牙科用之黏接組成物，它包括（P ) —種 黏附底劑其包含具有酸基之可聚合單體，親水性可聚合 單體和水伋（Q) —種黏合劑包含可聚合單體，及醯基膦 化氧化合物和α -二酮之聚合引發劑。 發明之詳細敘沭 如本文中所述及之術語"黏合組合物"意指：用以黏合 -10- 575428 A7 B7 補牙材料 在黏合牙 補牙材料 中之黏合 將此等組 黏合劑之 供使用 基及由錶 至少一個 式（I )至 五、發明說明（ 至牙齒上之黏合劑，而此包括一種黏附底劑， 齒與牙科材料前，將該底劑施加至牙齒上或至 上Μ便加強兩者間之黏合強度。特別，本發明 組合物包括兩或多種組合物的任何聯合體’可 合物分開包裹或包裝，舉例而言，黏附底劑和 聯合體或黏附底劑與樹脂黏合劑之聯合體。 於本發明中之抗囷可聚合單體具有烯屬不飽和 鹼，吡啶鏺鹼和錢鹼所組成之該群中所選出之 陽離子基。舉例而言，通常所使用者是下列通 (IV )之抗菌可聚合單體· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-----

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 10

-N—R 、R4 五、發明說明（ R4

R 3 =H 或-（V) c -R 7 -W, R 4 , R 5 ， R 6 =MV) c -R 7 -W,

V = 0, S , NH -CH2 〇- 或-OCH2 -， R7 =具有2 — 25個碳原子之伸烷基 W = H，CH a，0H或 c = 0 或 1 , Z =陰離子。 ----------IAV· ·丨 I_____________I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中 其

Η II 或有 具

基 烷 伸 之 子 原 碳 個 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 11

X = 0 , S , NH -CH 2 0-或-OCH 2 d = 0 或 1 ， e = 0 或 1 ，

Z：R- ：N： 12 R 10 =H 或-(V ) f - R 13 - W , R 11 , R 12 = 一（ V ) F 一 R 13 一 w ,

0， S , NH •ch2o-或-〇ch2' i 3 具有1 _ 2 5個碳原子之伸烷基， =H, CH 3 ， OH或 0或1 ， 陰離子。 -- -------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -<□>

T R18 CH2=Ct^R--P^R；87 (III) -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（12 ) 其中； R 14 = Η 或 C Η 3 ； 具有2-25個碳原子之伸烷基

X = 0, S , NH -C Η 2 0-或-OCH2 ~ ♦ g = 0 或 1， h = 0 或 1 ，

R16 , r 17 , r18 =-(ν); -R19 - W

V =0, S , NH ------------裝------ (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) -CH 2 o-或-OCH 2、 -25個碳原子之伸烷基 =H, CH a , OH或 =0 或 1 , =陰離子。 -^0)

訂——：---II #_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

YC II Η2 CH 20 中 R 其 或22 R Η II » Μ=ο R j 或 cno

Η C Δ/ Β /t R22\ΤΊ Β1WT 2 R23

IV 基 烷 伸 之 子 原 碳個 5 2 I 1Χ 有 具 = 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（ 13 0或1 , A二0 , S , NH， -C Η 2 0~h£ -OCH 2 -， B 1 , B 2 =-C0- , -COO-, 或-OCONH-， R 23 = -(V ) p - R 24 - W 1 ， -0 C 0 -， - 0 - , 一S-， 一NHCOO- -，.

V = 0 , S , NH •ch2o-或-〇ch2' 24 =具有1-25個碳原子之伸烷基，

OH ，^0>， W 1 =H, CH a p = 0 或 1 , Z二陰離子。 式（I )化合物之特定啻例包括下列

"------------^裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

575428 A7 B7

五、發明說明（K 式（I )化合物之特定實例包括下列： R1 I CH2=C-C00 * -CH2; η τ' + /CH3 -Ν： 门=2 - 25 m = Ο - 24 2 \ CH27 —CH3 m R1 I ch2=c-coo*

•CH 2: rn

Z

If _CH2j^CH3 丨：=2 - 25 2 Z* z CH2=C-COO —j—N(》 《）N(CH2) —OCO-C=CH2 n =2-25 m = 2 - 25 \

ch2- R1 = H , CH3

τ· + /CH3 -N n m 2 - 25 0-24 2 CH2 卜 CH3 \ 7m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Z = F,CI,Br , I ,1/2P〇4, 1/2S04, CH3-S〇3, CH3C〇〇， ch3 1/2 CH2=C-COO—^CH2 10 一

0II ?—〇 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（210 x 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（ 式（1E )化合物之特定實例包括下列

Z + ,ch3 CH2=C-C00—^〇Η2^~CH3 ( η = 2 - 25η \〇η3 ζ + ,CH2CH3 CH2=C-C00 —^CH2 j~P\~CH2CH3 n \ch2ch3 n =2-25 z + CH2=C-COO -^CH2)—p ,ch3 -ch2ch3 、ch2—— n =2-25 R1 = H , CH3 Z=FfCI,Br , I ,1/2 PO4, I/2SO4 , CH3-SO3, CH3COOf CH3 1/2 CH2=C-COO-fCH2^ -o 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 〇 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A'l規格α〗〇χ 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（β R1 式（IV )化合物之特定實例包括下列 Ζ

CH2=C-C00 -|ch2^~oco 2J—ch, n = 2 - 25 m = 0 - 24 R' CH2=C-COO-^CH2)-〇CNH-

NfCH2f-CH3 n Z_ CH2=C-C0NH —^0Η2^00ΝΗ ~《）N(CH2) —CH3 n = 2 - 25 m = 0 - 24 Z_ ch2=c-coo—^ch2^ —〇 CH2j—CH3 7m CH2=C-COO -4cH24- OCO-CH2CH2-COO-CH2 n n =2-25 m = 0 - 24 τ· ch3 . --------訂— (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) z_ ch2=c-coo -^CH2 j-〇-CH2-

CH2j—CH3 n = 2 - 25 m =0-24 n = 2 - 25 m = 0 - 24 .線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1 = H , CH3 Z = FfCI,Br , I ,1/2P04l I/2SO4, CH3-S03l CH3COO, ch3 1/2 CH2=C"C00 ~ 10 r 〇 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A.l規格（2]〇χ 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（18) 其中，較佳者是具有10或更多碳原子之伸烷基基團之 抗菌可聚合單體，因其顯示良好抗菌性質。舉例而言， 彼等包括甲基丙烯醯氧基十二烷基吡啶鏘鹽，甲基丙烯 醯氧基十六烷基毗啶_鹽，甲基丙烯醯氧基癸基三乙銨 鹽，4-十六烷基甲基丙烯醯氧基乙基吡啶鏺鹽，甲基丙 烯醯氧基乙基十六烷基雙吡啶錯鹽，甲基丙烯醜氧基十 二烷基三甲基辚鹽，甲基丙烯醯氧基十八烷基三乙辚鹽 ,4 -甲基丙烯醯氧基乙基十二烷基吡啶鐵鹽，二（4-乙 烯基苯甲基）十六烷基甲銨鹽，二（甲基丙烯醯氧基乙基） 十二烷基甲銨鹽，甲基丙烯醯氧基乙基（4 - N-十六烷基 吡啶基甲基）琥珀酸鹽齒化物等。 在那些抗菌可聚合之單體中，將與銨陽離子，毗啶鐵 陽離子和膦陽離子之匹對之陰離子未予特別規定。舉例 而言，彼等包括鹵化物例如F — , C 1 — , B r — , I —;自 無機酸所衍生之陰離子，例如P〇4 3' HP〇3 2' H2P0: ，NaPO a N a 2 P 0 , SO 4 2' H S 0 4~ , K S 0 4一，Ν〇3_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 等；自有機酸所衍生之陰離子例如甲磺酸，乙酸，丙酸 ，苯甲酸，酚，對-甲苯磺酸，馬來酸，草酸，檸檬酸 等；及自下文中特予述及之可聚合之酸性化合物所衍生 之陰離。彼等另外包括自布忍斯特酸所衍生之陰離子， 例如 A1F6 3' AsFe' BF4' BiCl47T BiCl3 2一，

SbCl6_, SbF6 一，PFeT, GaCl，，InF，，TiF6 2'

ZeFf, FeCl4 一， SnCir等。其中，較佳者是鹵化物。 此等陰離子單獨或聯合與陽離子匹對。 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 A7 B7 五、發明說明（19) 本文中，係單獨或聯合使用一種或多種此等抗菌可聚 合單體。 欲在抗菌底劑中之抗菌可聚合單體的數量，通常基於 底劑之總重量可在0.000001重量與50重量％間，宜在 0.001重量％與30重量％間，更宜在0.01重量％與1〇重 量％間。 本發明中，抗菌底劑中之揮發性溶劑將具有溶解抗菌 可聚合單體之能力。 舉例而言，溶劑包括在通常壓力下，具有不超過25〇υ 之沸點的揮發性有機溶劑，水，其混合物。揮發性有機 溶劑包括醇類，例如甲醇，乙醇，2-乙基丁醇，異丙醇 ;嗣類例如丙甲基•乙基甲嗣，2 -丁酿I, 3 -戊嗣； 醚類例如二乙醚，正•丁醇，1 , 4 -二卩i烷，四氫呋喃； Μ及乙酸乙酯，甲苯，二甲苯，對-異甲苯，己烷，辛 烷，戊烷，二氯甲烷，1,2-二氯乙烷，甲基丙烯酸甲酯。 其中，較佳者是在通常壓力下，具有不超過1〇〇 °C之 沸點的揮發性有機溶劑，例如乙醇，丙_ ,可單獨或聯 合使用一種或多種那些溶劑。 欲在抗菌底劑中之溶劑的數量通常基於底劑之總重量 ,可能在50重量％ 。與99.999999重量％間，宜在70重 量％與99.999重量％之間，更宜在90重量％與99.99重 量％間。 視情況，時常需要添加聚合引發劑至本發明中之抗菌 底劑中，其包括抗菌可聚合單體和一揮發性溶劑例如上 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) U · I ml ϋ mmamf mtmt —ϋ n Ϊ ^ a m n an an ϋ· ^1- n - H^口 五、發明說明（2〇) 文中所特別提及者，目的是爲了更穩固固化抗菌可聚€ 單體。聚合引發劑未予以特別規定而可能是該技藝方面 所熟知之任何及每一種。 可使用之光聚合引發劑，舉例而言，包括α-二酮/還 原劑，縮酮/還原劑，噻噸酮/還原劑等。α-二酮的實 例包括樟腦醌，二苯乙二酮2，3 -戊（烷）二酮等。縮酮的 實例包括苯甲基二甲基縮酮，苯甲基二乙基縮酮等。噻 噸酮之實例包括2 -氯噻噸酮，2，4 -二乙基（代）噻噸酮 等。還原劑的實例包括等三胺例如，甲基丙烯酸2、二 甲胺基）乙酯，Ν，Ν-雙[(甲基）丙烯醯氧基乙基]-Ν-甲胺， 4-二甲胺基苯甲酸乙酯，4·二甲胺基苯甲酸丁酯，4-二 甲胺基苯甲酸丁氧基乙酯，Ν-甲基二乙醇胺，4-二甲胺 基二苯甲酮，二甲胺基菲酚等。醛類例如，二甲胺基苯 醛，對苯二醛等。具有硫醇基之化合物例如，2 ·锍基苯 並噻唑，癸烷硫醇，3 -羥基丙基三甲氧基矽烷，硫代苯 甲酸等。爲了通過UV曝光而光聚，良好者是苯偶姆烷基 醚，苯甲基二甲基縮酮等。 亦宜使用者是醯基膦化氧化合物，舉例而言，它包括 2，4,6 -三甲基苯甲醯二苯基膦化氧，2，6 -二甲基苯甲醯 二苯基膦化氧，2, 6 -二氯苯甲醯二苯基膦化氧，2, 3，5,6-四甲基苯甲醯二苯基膦化氧，苯甲醯基=(2,6-二甲基苯 基）膦酸鹽，2,4,6-三甲基苯甲醯乙氧苯基膦化氧以及水 溶性醯基膦化氧例如日本專利案-Β_ 3 - 57 9 1 6中所揭示 者。可將此等醯基膦化氧化合物單獨使用或與一種還 -22- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 Α7 Β7 五、發明說明（21) 原劑聯合使用，舉例而言，連同各種胺，醛，δ荒醇，亞 磺酸之鹽等。 本文中可聯合使用一種或多種此等光聚合引發劑和遷 原劑。欲在抗菌底劑中之光聚合引發劑和還原劑的數量 通常基於抗菌底劑之總重量可能在0.0001重量％與20重 量％間，宜係0 . 0 1重量％至1 0重量％ ,更宜係〇 . 1重量％ 與5重量S：間。 化學聚合引發劑亦可採用於本文中，它宜是氧化還原 聚合引發劑，於將此類氧化遷原聚合引發劑使用於構成 本發明之黏接組成物之抗菌底劑中時，可將抗菌底劑分 成至少兩個部份，予Κ分開包裹或包裝，此包裝分別含 有引發劑之氧化劑和遷原劑之任一者。然而，於實際使 用本發明之抗菌黏接組成物時，抗菌底劑老是與黏附組 份之其他組成成份聯合。因此之故，在組成物中，可將 引發劑之氧化劑和選原劑分開摻合入抗菌底劑及黏附組 份中。 氧化劑可能是一種有機過氧化物，包括：過氧化二醯 ,過氧酯類，二烷基過氧化物，過氧縮類過氧化 物，氫過氧化物等。具體上，二醯基過氧化物包括過氧 化苯醯，2,4 -二氯過氧化苯醯，過氧化間-甲苯醯等。 過氧酯類，舉例而言包括：第三•丁基過氧笨甲酸鹽 ，雙第三· 丁基過氧間苯二酸酯，2,5 -二甲基-2,5-雙 (苯甲醯過氧）己烷，第三•丁基過氧2-乙基己酸酯，碳 酸第三•丁基過氧異丙酯等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -* -----------·裝--------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 A7 B7 五、發明說明（22) 二烷基過氧化物，舉例而言，包括過氧化二異丙苯， 過氧化二•第三•丁基過氧化月桂醯等。 過氧縮醛，舉例而言，包括1,1-雙（第三•丁基過氧） - 3,3,5-三甲基環己烷，2,2-雙（第三•丁基過氧）丁烷， 1,,1-雙（第三•丁基過氧）環己烷等。 酮類過氧化物，舉例而言，包括甲基·乙基甲酮過氧 化物，環己_過氧化物，乙醯乙酸甲酯過氧化物等。 氫過氧化物，舉例而言，包括第三•丁基氫過氧化物 ,枯烯化過氧氫，對-二異丙基苯過氧化物等。可單獨 或聯合使用一種或多種此等氧化劑。 作為遷原劑，較佳者是芳族第三胺，脂族第三胺K及 亞磺酸及其鹽類。 芳族第三胺，舉例而言，包括Ν,Ν -二甲基苯胺，Ν,Ν -二甲基-對-甲苯胺，Ν,Ν -二甲基間-甲苯胺，Ν,Ν-二乙 基_對-甲苯胺，^-二甲基-3,5-二甲基苯胺，1^,^-二 甲基-3,4 -二甲基苯胺，Ν,Ν-二甲基-4-乙基苯胺，Ν,Ν -二甲基-4-異丙基笨胺，Ν,Ν-二甲基-4-第三•丁基苯胺 ,N,H-二甲基_3,5_二-第三•丁基苯胺，Ν,Ν-二（2-羥 乙基）-對-甲笨胺，Ν,Ν-二（2 -羥乙基）-3,5-二甲基苯胺 ,Ν,Ν -二（2-羥乙基）_3,4-二甲基苯胺，Ν,Ν-二（2-羥乙 基）-4 -乙基笨胺，Ν,Ν -二（2 -羥乙基）-4 -異丙基苯胺， Ν,Ν -二（2 -羥乙基）-4 -第三丁基笨胺，Ν,Ν -二（2 -羥乙基） -3 ,5-二-異丙基苯胺，Ν,Ν-二（2-羥乙基）-3,5-二-第三 •丁基笨胺，4-二甲胺基苯甲酸乙酯，4-二甲胺基苯甲 一 24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝--------訂---------線g 575428 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（23) 酸正•丁氧基乙酯，4 -二甲胺基苯甲酸（2 -甲基丙烯醯 氧基）乙酯等。 脂 族 第 三 胺 y 舉 實 例 而 —Χ-. » 包 括 二 甲 胺 > 三 乙 胺 9 N - 甲 基 二 乙 醇 胺 $ N- 乙 基 二 乙 醇 胺 9 H- 正 〇 丁 基 二 醇 胺 y N- 月 桂 基 二 乙 醇 胺 ， 三 乙 醇 胺 甲 基 丙 烯 酸 (2 -二甲胺基） 乙 酯 1 Ν- 二 甲 基 二 乙 醇 胺 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 Ν - 乙 基 二 乙 醇 胺 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 9 三 乙 醇 胺 單 甲 基 丙 烯 酸 酷 i 三 乙 醇 胺 二 甲 基 丙 烯 酸 酯 三 乙 醇 胺 三 甲 基 丙 烯 酸 酯 等 0 亞 磺 酸 及 其 鹽 類 舉 例 而 9 包 括 苯 並 磺 酸 $ 苯 並 磺 酸 納 » 苯 並 碌 酸 鉀 9 苯 並 磺 酸 鈣 t 苯 並 磺 酸 鋰 i 甲 苯 並 磺 酸 ί 甲 苯 亞 磺 酸 納 ♦ 甲 苯 亞 磺 酸 鉀 9 甲 苯 亞 磺 酸 鈣 t 甲 苯 亞 磺 酸 鋰 > 2 , 4 , 6 - 三 甲 基 苯 亞 磺 酸 ί 2 , 4 , 6 - 二 甲 基 苯 亞 磺 酸 納 2 , 4 , 6- ,— 甲 基 苯 亞 磺 酸 鉀 5 2 , 4 , 6 - 三 甲 基 苯 亞 磺 酸 m t 2 , 4 , 6 - ,nr 甲 基 苯 亞 磺 酸 鋰 ♦ 2 , 4 , 6 - 三 乙 基 苯 亞 磺 酸 2 , 4 , 6 - 三 乙 基 笨 亞 磺 酸 納 ♦ 2 , 4, 6- 二 乙 基 苯 亞 磺 酸 鉀 9 2 , 4 , 6 - 三 乙 基 苯 亞 碌 酸 鈣 > 2 , 4 , 6- 異 丙 基 苯 亞 磺 酸 2 , 4 , 6 - 異 丙 基 笨 亞 磺 酸 納 2 , 4 , 6 - 異 丙 基 苯 亞 磺 酸 鉀 > 2， 4 , 6 - 異 丙 基 笨 亞 礎 酸 鈣 等 〇 可 單 獨 或 聯 合 使 用 一 種 或 多 種 的 此 等 還 原 劑 〇 欲 在 本 發 明 之 黏 接 組 成 物 中 之 氧 化 劑 和 遷 原 劑 數 量 過 量 基 於 構 成 組 成 物 之 抗 细 菌 底 劑 的 總 重 量 可 能 在 0 . 0 0 0 1 重 量 % 與 20 重 量 % 間 > 宜 係 0 . 0 1 重 量 % 與 10 重 量 間 更 宜 係 0 . 1 重 量 % 與 5 重 量 % 間 〇 除 去 上 述 之 組 份 Μ 外 ί 本 發 明 中 之 抗 菌 底 劑 中 可 選 擇 一25 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ♦裝--------訂---------線| 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 Α7 Β7 五、發明說明（24) 性含有無機酸例如磷酸，硝酸等，有機酸例如馬來酸， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 檸檬酸等Μ及聚合抑制劑，抗氧化劑，ϋ V吸收劑，顏料 ,染料和其他添加劑。亦可將任何另外之可聚合單體摻 合入抗菌底劑中，只要它不會顯著干涉底劑的抗菌能力 。抗菌底劑中，另外可聚合單體之數量（如果使用）， 通常基於抗菌底劑之總重量，可能至多30重量％ ，宜至 多1 0重量％ 。因具有抗齲之能力，可將一種氟化合物例 如氟化納摻合入底劑中。 本發明中之抗菌底劑可另外一含有一種填料。該填料 可能是有機，無機或甚至複合填料的任一種。舉例而言 ,無機填料包括矽石，Μ矽石為基之礦物例如高嶺土， 黏土，雲母等；及以矽石為基之陶瓷和另外含有Al2〇3 ，Β 2 0 3 , T i 0 2 , ZrO 2 , BaO, La 2 0 a , SrO 2 , CaC 1 ，P 2 0 5等之任一者的玻璃。特佳者是鑭玻璃，鋇玻璃 ，緦玻璃，鹼玻璃，硼δ夕酸鋰玻璃，鋅玻璃，硼矽酸氟 玻璃，硼矽酸玻璃，生物玻璃等。亦較佳者是結晶石英 ，羥基磷灰石，礬土，氧化鈦，氧化釔，氧化錐，磷酸 鈣，硫酸鋇，氫氧化鋁等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有機填料可能是有機樹脂，舉例而言，包括聚甲基丙 烯酸甲酯，多功能甲基丙烯酸的聚合物，聚醯胺，聚苯 乙烯，Ρ V C ，氯丁乙烯橡膠，腈橡膠，苯乙烯/ 丁二烯 橡膠等。 亦可採用於本文中者是無機/有機複合填料，其可經 由分散一種無機填料在有機樹脂中或經由使用一種有機 一26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 五、發明說明（25 ) 樹脂塗覆無機塡料而製成。 若需要，可將塡料先前歷經使用任何所熟知之表面處 理劑之表面處理，例如矽烷偶聯劑等。經表面處理之塡 料對於控制抗菌底劑之流度及加強其可分散性有效。表 面處理，舉例而言，包括乙烯基三甲氧基矽烷，乙烯基 三乙氧基矽烷，乙烯基三氯矽烷，乙烯基三（Θ-甲氧基 乙氧基）矽烷，r-甲烯丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷， 7 -縮水甘油氧基丙基三甲氧基ϊ夕院，7 -疏基丙基三甲 氧基矽烷，7 -胺丙基三乙氧基矽烷。 可單獨或聯合使用一種或多種那些塡料。抗菌底劑中 (如果使用）塡料之數量，通常基於底劑之總重量是至多 30重量％，宜至多1〇重量％作爲塡料，較佳者是具有 至多0.1// m(毫微米）平均粒子大小之膠態矽石。 欲在本發明黏合組合物中之具有酸基之可聚合單體是 具有來自下列酸殘基之酸基的可聚合單體：舉例而言， 磷酸殘基，焦磷酸殘基，硫代磷酸殘基，羧酸殘基，磺 酸殘基等，及具有舉例而言，丙烯醯基，甲基丙烯醯基， 乙烯基，苯乙烯基等的可聚合之不飽和基。單體的特定 實例述及如下。 如本文中所述及之術語”（甲基）丙烯基”意指”甲基丙烯 基”和”丙烯基，·。 具有磷酸殘基之可聚合單體舉例而言，包括二氫磷酸 2-(甲基）丙烯醯氧基乙酯，二氫磷酸4-(甲基）丙烯醯氧 基丁酯，二氫磷酸6-(甲基）丙烯醯氧基己酯，二氫磷

-27- 575428 五、發明說明（26 ) 酸8-(甲基）丙烯醯氧基辛酯，二氫磷酸9-(甲基）丙烯醯 氧基壬酯，二氫磷酸1〇-(甲基）丙烯醯氧基癸酯，二氫 磷酸11-(甲基）丙烯醯氧基十一烷基酯，二氫磷酸20-(甲基）丙烯醯氧基廿烷酯，2_二氫磷酸1,3 -二-(甲基） 丙烯醯氧基乙酯，磷酸2-(甲基）丙烯醯氧基乙基苯酯， 磷酸2-(甲基）丙烯醯氧基乙基- 2· -溴乙酯，膦酸（甲基） 丙烯醯氧基乙基苯酯及其醯基氯。 具有焦磷酸殘基之可聚合單體，舉例而言，包括二（2-(甲基）丙烯醯氧基乙基）焦磷酸酯，二（2-(甲基）丙烯醯 氧基丁基）焦磷酸鹽，二（2-(甲基）丙烯醯氧基己基）焦磷 酸酯，二（2-(甲基）丙烯醯氧基癸基）焦磷酸酯及其醯基 氯。 具有硫代磷酸殘基之可聚合單體，舉例而言，包括二 氫一硫代磷酸2-(甲基）丙燃醯氧基乙酯，二氫二硫代磷 酸10-(甲基）丙烯醯氧基癸酯及其醯基氯。 具有羧酸殘基之可聚合單體，舉例而言，包括馬來酸， 馬來酐，4-(甲基）丙烯醯氧基乙氧基羰基酞酸，4-(甲基） 丙烯醯氧基乙氧基羰基酞酐，5-(甲基）丙烯醯胺基戊基 羧酸，11-(甲基）丙烯醯氧基-1，1-十一烷二羧酸及其醯 基氯。 具有磺酸殘基之可聚合單體可能是具有磺酸基之化合 物，舉例而言，例如，2 -(甲基）丙烯醯胺基-2 -甲基丙烷 磺酸，苯乙烯磺酸，（甲基）丙烯酸2-磺酸基乙酯等。 -28- 五、發明說明（27) 可單獨或聯合使用一種或多種具有酸基之可聚合單體在 本文中。 欲在黏附組份中之具有酸基之可聚合單體數量通常基於 黏附組份之總重量，可能在0 . 1重量％與80重量％間， 宜係1重量％與60重量％間。 亦在本發明黏合組合物中之其他可聚合單體，舉例而言， 包括下列各種酸的酯類：α-氰基丙烯酸，（甲基）丙烯酸， α -鹵化丙烯酸，巴豆酸，肉桂酸，山梨酸，馬來酸，衣 康酸等；以及（甲基）丙烯醯胺，（甲基）丙烯醯胺衍生物， 乙烯基酯，乙烯基醚；單·Ν-乙烯基衍生物，苯乙烯衍生 物等。其中，較佳者是（甲基）丙烯酸酯。可聚合單體之實 例述及如下。 如本文中所述及之術語”單功能之單體”意指具有一個烯 屬雙鍵之單體。 (i )單功能之單體： 彼等包括，舉例而言，（甲基）丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯 酸異丁酯，（甲基）丙烯酸苄酯，（甲基）丙烯酸月桂基酯， (甲基）丙烯酸2-(N，N -二甲胺基）乙酯，（甲基）丙烯酸 2,3·二溴丙酯，3 -甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷， (甲基）丙烯酸2-羥乙酯，（甲基）丙烯酸6-羥己酯，（甲 基）丙烯酸10-羥癸酯，丙二醇單（甲基）丙烯酸酯，甘油 單（甲基）丙烯酸酯，季戊四醇單（甲基）丙烯酸酯，N -羥 甲基（甲基）丙烯醯胺，N-羥乙基（甲基）丙烯醯胺，N，N-(二羥乙基）（甲基）丙烯醯胺，（甲基）丙烯醯氧基十 -29- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 A7 B7 五、發明說明（28) 二烷基吡啶錨溴化物，（甲基）丙烯醯氧基十二烷基吡啶 鏹氯化物，（甲基）丙烯醯氧基十六烷基吡啶鏺溴化物， (甲基）丙烯醯氧基十六烷基吡啶_氯化物。 (Π )雙功能之單體： 彼等包括，舉例而言，乙二醇二（甲基）丙烯酸鹽，三 甘醇二（甲基）丙烯酸鹽，聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯， 丙二醇二（甲基）丙烯酸鹽，新戊二醇二（甲基）丙烯酸鹽 ,1,6-己二醇二（甲基）丙烯酸鹽，1,10-癸二醇二（甲基） 丙烯酸鹽'，雙酚A二縮水甘油基（甲基）丙烯酸鹽，2,2 -雙[4_(甲基）丙烯醯氧基乙氧基苯基]丙烷，2,2-雙[4 -(甲基）丙烯醯氧基乙氧基苯基]丙烷，2,2-雙[4 -（甲基） 丙烯醯氧基聚乙氧基苯基]丙烷，2,2-雙[4-[3-(甲基） 丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]笨基]丙烷，1,2-雙[3-(甲 基）丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]乙烷，異戊四醇二（甲基） 丙烯酸1,2-雙（3_甲基丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基] 乙烷，[2,2,4 -三甲基六亞甲基雙（2-胺基甲醯氧基乙基）] 二甲基丙烯酸酯。 (iii)三功能或更高多功能之單體·· 彼等包括，舉例而言，三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸 酯，三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯，四羥甲基甲烷三 (甲基）丙烯酸酯，異戊四醇四（甲基）丙烯酸酯，Ν,Ν’-(2,2,4-三甲基六亞甲基）雙[2 -（胺基羧基）丙烷-1,3-二 醇]四甲基丙烯酸酯，1,7 -二丙烯醯氧基-2,2,6,6 -四丙 烯醯氧基甲基-4-羥基庚烷。 一 30 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 Α7 Β7 五、發明說明（29) 可單獨或聯合使用一種或多種那些可聚合之單體。 使欲在黏合組合物中之可聚合單體的數量通常基於黏 合組份之總重量，可能在5重量％與95重量％間，宜係 30重量％與90重量％間，更宜係40重量％至80重量間。 本發明之黏合組合物中之聚合引發劑，對於固化黏附 組份和抗菌底劑兩者是不可缺少，但是並未特別規定。 該項技藝方面所熟知之任何且每一種聚合引發劑可使用 於本文中沒有限制，聚合引發劑可能是光聚合引發劑及 /或化學聚合引發劑之任一者。 關於可使用於黏附組份中之光聚合引發劑，所述及者 是上文中關於抗菌底劑所述及者。與上文中所述及之抗 菌底劑相同亦可在黏附組份中，適合黏附組份之特佳者 是《_二_ /醯基膦化氧/選原劑的聯合體。 可單獨或聯合使用一種或多種光聚合引發劑及亦遷原 劑。光聚合引發劑和遷原劑之數量通常基於黏合組合物 之總重量，可能在0.01重量％與20重量％間，宜在0.1 重量％與5重量間。 實際上，於牙科使用本發明之黏合組合物時（其中， 將黏合組合物暴露至周圍光下），由於短時間以内之周 圍光，必簣保護該組成物免於變厚，膠凝或固化。因此 ,需要將醯基膦化氧化合物和α -二_化合物的總量限 制在1重量％至6重量％間。更宜，將黏合組合物中， 醯基膦化氧Μ α -二_化合物的比率予以如此規定以便 基於前者的Κ重量計一份，後者是Κ重量計自〇 · 〇 1份至 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 A7 B7 發明說明（3()) 0 . 5份。在所規定之比率時，黏合組合物係穩定甚至在 周圍光中且其光可致固化性高。 化學之聚合引發劑亦可採用於本文中，它宜是氧化遒 原型聚合引發劑。於使用氧化還原型聚合引發劑至黏合 組合物中之情況下，必須將該黏合組合物分成至少兩個 部份（將彼等分別包裹或包裝）且它分別含有引發劑之氧 化劑和還原劑任一種。然而，於將黏合組合物與上述之 抗菌底劑聯合而構成本發明之抗菌黏合組合物時，可將 引發劑之氧化劑和還原劑任一者摻合入抗菌底劑或黏合 組合物中。在此情況下，黏合組合物可能呈單包裝的形 式0 關於可使用於黏合組合物中之氧化劑和遷原劑，所述 及者是上文中關於抗菌底劑所述及者。與抗菌底劑中相 同亦可能在黏合組合物中。 可單獨或聯合使用一種或多種氧化劑和遷原劑。使用 在黏合組份中之氧化劑和遷原劑的數量通常基於黏合組 合物之總重量，可能在0.01重量S：與20重量％間，宜在 0.1重量％與1〇重量S!間。 本發明中之黏合組合物可選擇性含有填料，它是用W 改良可處理性，塗覆性及組成物之機械強度。關於填料 之實例，所述及者是上文中關於抗菌底劑所述及之無機 填料，有機填料，無機/有機複合填料。與上文中所述 及之抗菌底劑相同亦可能在黏合組合物中。 可單獨或聯合使用一種或多種此類填料。黏合組合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 575428 五、發明說明（31) 中，塡料的數量（如果使用）通常基於黏合組合物的總重量， 至多是70重量％，宜至多是50% 。於該黏合組合物含有有 機溶劑或水之情況，其中塡料之數量宜係至多30重量％ 。 作爲塡料，特佳者是具有至多〇 . 1 // m平均粒子大小之膠態 矽石。 除去上述之各成份外，本發明之黏合組合物可選擇性含 有聚合抑制劑，抗氧化劑，UV吸收劑，顏料，染料和其他 添加劑。因爲具有抗齲齒能力，可將氟化鈉摻合入黏合組 合物中。 宜將本發明之黏合組合物分成許多份數，舉例而言，係 黏附底劑和黏合劑的聯合體，或黏附底劑與樹脂黏合劑的 聯合體。以呈此等聯合體形式之黏合組合物較佳，因爲大 爲增加其對於牙齒之黏合強度。更佳者，黏合組合物的分 割部份選擇性含有如下列所述及之特定組份。 A)黏附底劑 該黏附底劑宜包含一種具有酸基之可聚合單體例如，上 文中所述及者（其數目自5重量％至50重量％ )，一種親水 性可聚合單體具有在25t下，至少5%的水中溶解度（其數 量自30重量％至95重量％ )及水（其數量自20重量％至70 重量％ )。包含彼等，黏附底劑顯示改良進入齒中之滲透性 亦顯示改良對牙齒之黏附性。更宜，該黏附底劑另外含有 一種聚合引發劑（其數量自〇·1重量％至5重量％ )。 關於黏附底劑中之組份成份的特定實例，所述及者是

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五、發明說明（32 ) 上文中所具體述及者。特別是，作爲親水性可聚合單體， 較佳者是甲基丙烯酸2 -羥乙酯，甲基丙烯酸3 -羥丙基酯， 聚乙二醇二甲基丙烯酸酯（其中，氧化乙烯基的數目是至少 9)。 B)黏合劑 黏合劑包括可聚合單體和聚合引發劑，此黏合劑係爲了 更進一步加強抗菌底劑和施加上文所述及之黏附底劑的固 化（此等底劑係在黏合劑前施加至齒上），藉以增加本發明 之黏合組合物對牙齒之黏合強度。更佳者，黏合劑含有具 有酸基之可聚合單體例如上文中所述及者（其數量係自1重 量％至30重量％ )及/或塡料（其數量係自1重量％至30 重量％ )。欲在黏合劑中之聚合引發劑宜是光聚合引發劑。 在本發明中黏合組合物中，其中將黏合組合物分成黏附 底劑和黏合劑兩個部份，欲在黏合劑中之光聚合引發劑宜 是醯基膦化氧化合物和α -二酮化合物的聯合體。在較佳情 況中，可將黏附底劑和黏合劑在短時間內堅固固化而產生 具有增加黏合強度之固化產物，特別增加黏合耐久性。 醯基膦化氧化合物，舉例而言，包括2，4，6 -三甲基苯 甲醯二苯基膦化氧，2, 6 -二乙基苯甲醯二苯基膦化氧， 2,6-二甲氧基苯甲醯二苯基膦化氧，2,6-二氯苯甲醯二 苯基膦化氧，2,3, 5，6 -四甲基苯甲醯二苯基膦化氧，二-(2，6 -二甲基苯基）膦酸苯甲醯基酯，2,4,6 -三甲基苯

-34- 五、發明說明（33 ) 甲醯乙氧基苯基膦化氧，以及水溶性醯基膦化氧例如日本 專利B- 3 - 579 1 6中所揭示者。 α -二酮化合物，舉例而言，包括樟腦醌，二苯乙二酮， 2，3 -戊（烷）二酮。 欲在黏合劑中之醯基膦化氧化合物數量通常基於黏合劑 之總重量可能在0 · 5重量％與1 〇重量％間，宜在1重量％ 與7重量％間，更宜在2重量％與5重量％間。欲在黏合 劑中之α -二酮化合物數量通常基於黏合劑之總重量可能在 0.01重量％與5重量％間，宜在〇.〇5重量％與3重量％ 間，更宜在0 · 1重量％與1 . 5重量％間。 就大體而論，將醯基膦化氧化合物和α -二酮化合物與例 如胺，醛，硫醇或亞磺酸鹽的還原劑聯合，因爲其加強促 進光聚反應之能力。關於還原劑的特定或較佳實例，所提 及者是上文中所述及者。欲在黏合劑中之還原劑數量通常 基於黏合劑之總重量。可能在0 · 5重量％與1 0重量％間， 宜在0 . 1重量％與5重量％間。 實際上，於牙科使用本發明之黏合劑時（其中將該黏 合劑暴露於周圍光下），必須保護黏合劑免於短時間內 之周圍光而變稠厚，膠凝或固化。因此之故，需要將黏 合劑中醯基膦化氧化合物和α -二酮化合物的總量限制在 1重量％與6重量％間。更宜，將黏合劑中醯基膦化 氧化合物：α -二酮化合物的比率如此規定以便基於前者 的以重量計1份，後者是自以重量計0.0 1份至以重量 計0 . 5份。在所規定之比率中，黏合劑呈穩定，甚至在 -35- 五、發明說明（34) 周圍光下，且其光可固化性高。 除去醯基膦化氧化合物和α -二酮化合物外，該黏合劑可 另外含有任何其他光聚合引發劑及/或化學聚合引發劑。 關於光聚合引發劑和化學聚合引發劑之實例，所提及者是 上文中所述及者。 C)樹脂黏合劑： 樹脂黏合劑包括可聚合之單體，聚合引發劑和塡料， 樹脂黏合劑係爲了更進一步加強抗菌底劑和黏附底劑之 固化藉以增加本發明的黏合組合物對於牙齒之黏合強度 及亦增加樹脂黏合劑本身之耐磨性。更宜，樹脂黏合劑 含有具有酸基之可聚合單體例如上文中所述及者（其數 量爲自1重量％至20重量％ )，因爲該單體對於大爲 增強本發明組成物之黏合強度有效。欲在樹脂黏合劑中 之塡料數量宜是40重量％至80重量％，作爲塡料，較 佳者是X射線不透明體例如鋇玻璃。 本發明之黏合組合物係以如此方式而使用即：首先將 組合物中之抗菌底劑施加至牙齒表面上，然後，將黏合 組合物施加在其上及將兩者在其上固化。使用黏合組合 物之具體模式予以述及如下，此並非限制性。 ⑴使用複合樹脂直接恢復和修補： 將本發明的黏附底劑首先施加至齒中所形成之空穴中。 然後將它照原樣留置或使用牙科空氣注射器予以強制乾 燥而移除揮發性溶劑。其次，將本發明之黏合組合物 施加在此牙上，並照原樣留置片刻或若需要，將經塗覆 -36- 575428 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明（35 ) 之區域使用牙科空氣注射器吹乾。在該情況下，固化經 塗覆區域中之各成份。於該黏合組合物係由兩個分開部 份的黏附底劑和黏合劑所組成之情況下，則首先將黏附 底劑施加至所意欲之區域，然後照原樣留置歷一段預定 時間，其後歷經吹氣。其後，將黏合劑施加至該區域並 固化各成份。固化可以光聚，化學聚合或光聚和化學聚 合的雙重固化（下文中稱為光/化學聚合）之任何所需要 方式予Μ實施。較佳者是光聚，為了光聚而使用輻射器 ，或雙重固化聚合，因係容易操作。 在已固化黏合組合物後，將牙科恢復之複合樹脂或複 合體接合至經固化之區域，然後固化。通過該項治療完 成了牙齒之恢復。 ⑵使用彌補材料間接恢復和修補 將本發明的黏附底劑首先施加至齒中所形成之空穴中 。然後將它照原樣留置或使用牙科空氣注射器予以強制 乾燥而移除揮發性溶劑。 其次，將本發明之黏合組合物施加至彌補材料例如金 屬合金，陶瓷，固化之複合樹脂等上，然後將它壓向先 前已用黏附底劑處理過之牙齒表面，然後固化。通過該 項治療，完成牙齒之恢復。在此情況下，可將黏合組合 物施加至牙齒的黏附底劑塗覆之表面上。 於黏合組合物係由兩個分開部份的黏附底劑和黏合劑 所組成之情況下，則首先將黏附底劑施加至先前已用黏 附底劑處理之牙齒表面上，然後照原樣留置歷一段預定 一 37 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ϋ ϋ n n ϋ ϋ ϋ ϋ ^1 I · n ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ - g 一* -I— I I ϋ ϋ n ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575428 A7 B7 五、發明說明（36 ) 時間，其後歷經吹氣。其次，將彌補材料連同樹脂黏合 劑施加至牙齒之處理過的表面上及固化並黏合至齒上。 固化可K光聚，化學聚合或光/化學聚合的雙重固化之 任何所需要方式予Μ實施。然而，在此情況中，來自光 聚用之輻射器之光時常經由彌補材料所阻礙。因此之故 ,在此情況中，為了固化黏合組合物（及亦樹脂黏合劑） ，較佳者是化學聚合或雙重固化聚合。 另外，亦可將本發明之牙科用之黏接組成物與下列之 任何其他黏合成份聯合：玻璃離聚物黏合劑，磷酸鋅黏 合劑，多元羧酸黏合劑，矽酸鹽黏合劑，氧化鋅丁子香 酚黏合劑等；且亦與熱可固化之樹脂，自行固化之樹脂 ，根水道填料，臨時密封劑而聯合。 特別，為了修補口中已破裂之修補材料，可將本發明 之黏合組合物不僅施加至使用該材料所修補之牙上而且 施加至金屬陶瓷或固化之複合樹脂的修補材料上。另外 ,在其使用時，可將本發明的黏接組成物與任何商業上 可供應之酸蝕刻劑或牙齒表面清潔劑例如次氯酸鹽等聯 合。 本發明將參照下列實例予Μ更詳细敘述，然而，該敘 述並無意欲限制本發明之範圍。上文中及下列實例中所 使用之縮寫的意義述及如下。 抗菌可聚合單體： MDPB:甲基丙烯醯氧基十二烷基吡啶錨溴化物 MHPC:甲基丙烯醯氧基十六烷基吡啶錨氯化物 一 3 8 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂——^---·11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 A7 B7 五、發明說明（37) HMPC: 4 -十六烷基甲基丙烯醯氧基乙基吡啶鐵氯化物 MHBP:甲基丙烯醯氧基乙基十六烷基雙吡啶鏺二氯化 物 DMPC:甲基丙烯醯氧基十二烷基三甲基吡啶_氯化物 OEPA:甲基丙烯醯氧基十八烷基三乙基辚乙酸酯 MEDP: 4 -甲基丙烯醯氧基乙基十二烷基吡啶錨氯化物 VHMS:二（4-乙烯基苄基）十六烷基甲基銨甲基硫酸鹽 DDMC:二（甲基丙烯醯氧基乙基）十二烷基甲基銨氯化 物 BMPS:甲基丙烯醯氧基乙基（4-N-十六烷基吡啶基甲 基）琥珀酸鹽溴化物 光聚合引發劑： TMDP0:2,4,6 -三甲基苯甲醯基二苯基膦化氧 DCDP0:2,6 -二氯苯甲醯基二苯基膦化氧 DEDP0:2,6 -二乙基苯甲醯基二苯基膦化氧 CQ :樟腦酲 遷原劑，氧化劑： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) BSS ： 苯亞磺酸納 TRBSS:2,4,6-異丙基苯亞磺酸納 DMAB: 4 -二甲胺基二苯甲酮 DEPT: Ν,Ν -二（2 -羥乙基）-對-甲苯胺 EDMABA:4 -二甲胺基笨甲酸乙酯 B P 0 : 過氧化苯醯 具有酸基之可聚合單體： -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（38 ) MDP: 二氬磷酸10-甲基丙烯醯氧基癸酯 MUP ： 二氫磷酸11-甲基丙烯醯氧基十一烷酯 可聚合單體：

Bis-GMA:雙酚A /二甲基丙烯酸二縮水甘油酷 HEMA:甲基丙烯酸2 -羥乙酯 HD : 1,6 -己二醇二甲基丙烯酸酯 DD : 1,10-十二烷二醇•二甲基丙烯酸酯 UDMA: [2,2,4 -三甲基六亞甲基雙（2 -胺基甲醯氧基）] 二甲基丙烯酸酯 TH : Ν,Ν-(2,2,4-三甲基六亞甲基）雙[2-(胺基羧基） 丙烷-1,3 -二醇]四甲基丙烯酸酯 聚合抑制劑： ΒΗΤ ： 第三· 丁基羥基甲笨 實例1 : 將乙醇，蒸餾水和MDPB Μ如表1中所示之以重量計比 率混合而製成抗菌底劑。將MDP ,蒸餾水，HEMA, HD, CQ和DMABM如表1中所示之重量比混合而製成黏合組合 物0 根據下述之黏合強度試驗方法，試驗抗菌底劑和黏合 組合物之黏合強度。所獲得之數據顯示於表1中。另外 ，根據下述之抗菌試驗方法，試驗此等之抗细菌性質。 所獲得之數據顯示於表1中。 黏合強度試驗方法： 將牛之前齒使用1 0 〇 0碳化矽砂紙（來自日本砂紙廠） -40 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 A7 B7 五、發明說明（39) 溼拋光而使其表面光滑。然後露出其琺瑯質或象牙質， 將存在在其表面上之水使用牙科空氣注射器吹掉。將具 有3毫米直徑之孔的膠帶（厚度：大約1 5 0微米）黏貼在 暴露之琺瑯質或象牙質表面上。使用一把刷子首先將欲 試驗之本發明的抗菌底劑施加至有孔之區域及將揮發性 溶劑使用牙科空氣注射器乾涸。其次，亦使用刷子，將 欲試驗之本發明黏合組合物施加在其上，然後照原樣留 置歷6 0秒，其後，使用牙科空氣注射器吹氣而形成具有 大約100微米厚度之薄膜。然後將此暴光歷30秒並固化 。為了固化，所使用者是牙科光發射器，LitelE (來自 Gunina Ushio電氣公司）。其次，將一種商業上可供應之 光可聚合之牙科複合樹脂，透明填充物AP-X (來自酷拉 拉伊公司置放在其上，塗覆MEval®之薄膜（來自酷拉 拉伊公司，乙烯/乙烯醇共聚物之薄膜）並壓向疊加在 其上之載玻片。在該狀況下，將此暴光歷4 0秒並固化， 為了固化，使用與上文中相同光發射器。將具有7mm直 徑之不銹鋼稈使用經配置在其間之商業上可供應之牙科 樹脂黏合劑Panaira21(來自Kuraray公司）附著至經固化 表面上，並照原樣留置歷30分鐘。Μ此種方式，總共製 成八個試驗培養皿，將此等試驗培養皿浸沒人3 7 °C之水 中。在如此浸沒入其中歷2 4小時後，將此等試驗碟取出 ,試驗其黏合強度，為了此項試驗，使用一具通用試驗 儀（來自Instron公司）。在2毫米/分鐘的十字頭速率 下，量計每一試驗培養皿之抗拉黏合強度。平均所有試 一 41- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝·-------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575428 A7 B7 五、發明說明（4G) 驗碟之數據。 抗菌試驗方法1 (用Μ鑑定未經固化之培養皿的抗菌性 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 質）： 將牛的前齒使用科1 0 0 0碳化矽砂紙（來自日本矽紙廠） 溼拋光而使其象牙質露出，並使用鑽石鋸切成lmm厚之 小培養皿。將40¾磷酸的水溶液施加至每一培養皿的兩 面上，照原樣留置歷6 0秒。然後，將所有培養皿用流洗 滌，其後，當未使用它時，保持在水中。將每一培養皿 之象牙質表面露出，將存在於其上之水使用牙科空氣注 射器吹掉。在另一方面，將鏈球菌變種IF0 13955的细 胞（將它已在液體腦心浸劑（Β Η I)介質（來自日本藥物公 司）中預培育歷2 4小時）用無菌之生理食鹽水溶液稀釋而 製成具有1 X 1 0 6 ( CFU/ m 1 )细胞濃度之细胞稀釋液，將 100// 1之此種細胞稀釋液接種在BHI-瓊脂介質上並使用 Conrad i桿均勻分佈在其上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將具有5mm直徑之一個孔的膠帶黏附至先前所製成之 象牙質培養皿上，將象牙質培養皿連同膠帶放置在如上 所製成之瓊脂介質的中央，經由輕微壓它而氣密式黏附 至其上。使用刷子將欲試驗之本發明的抗菌底劑施加至 牙齒培養皿的有孔區域上，然後使用牙科空氣注射器， 將揮發性溶劑立即蒸發掉。其次，亦使用刷子將欲試驗 之本發明黏合組合物施加至其上，並照原樣留置歷6 0秒 。在該狀況下，抗菌底劑和黏合組合物滲透入象牙質培 養皿的組織中。然後將象牙質培養皿自其中取出及將 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（41 ) BHI -瓊脂介質在37^下培育歷48小時。觀察介質中细胞 的生長狀況及根據下列準則，鑑定所試驗樣品之抗菌性 質： + + )像在其他區域中一樣，细胞甚至在放置有試驗培 養皿之區域中生長。 + )當與其他區域中者比較，在放置有試驗培養皿區域 中之细胞生長受到抑制。 -）未發現细胞在放置有試驗培養皿之區域中生長。 抗细菌試驗方法2 (用Μ鑑定經固化之培養皿的抗菌性 質）： 將具有9 m m内直徑之孔的膠帶黏附至Ε ν a 1 ® (來自酷 拉拉伊公司）薄膜上，及將薄膜使用經放置在其上之金 屬環形截面（內直徑：15mm,外直徑：40mm,厚度：0·5 m )水平式固定。將欲試驗之1 〇 u 1 ,本發明的抗菌底劑 滴入金屬環形截面的孔中，使用牙科空氣注射器將揮發 性溶劑立即吹離。其次，將欲試驗之1 〇 ^ 1 ,本發明的 黏合組合物滴入其中，並使用牙科光發射器Litel, I 通過暴光歷30秒而固化。其次，將一種商業上可供應之 光可聚合之牙科複合樹脂，透明填料AP-X(來自酷拉拉 伊公司）放置在其上，使用E v a 1 ®薄膜（來自酷拉拉伊公 司）塗覆並壓向經疊加在其上之載玻片。在該狀況下， 將此暴光歷4 0秒並固化，為了固化，使用與上述相同之 光發射器。將經固化之培養皿自金屬環形截面脫離，及 用水超音波洗滌歷1小時。 一 43 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·'裝 575428 A7 B7 五、發明說明（42 ) 將鐽球菌I F 0 1 3 9 5 5的细胞（將它已在液體腦心浸劑 (Β Η I)介質（來自日本藥物公司）中預培育歷2 4小時）用無 菌之生理食鹽水溶液稀釋而製成具有1Χ106 (CFU/ml) 细胞濃度之细胞稀釋液，將l〇〇/il之此種细胞稀釋液接 種在固化之培養皿上。在照原樣留置歷15分鐘後，將經 固化之培養皿放置在Β Η I -瓊脂介質上，使其經细胞稀釋 液塗覆之表面面向介質，將细胞自其中回收。另外，將 經固化之培養皿放置在瓊脂之其他位置上及壓向它，將 所有其餘之细胞自其中回收。因此，製成一種回收之细 胞樣品。在另一方面，將先前所製成之100/il培養皿， 稀釋液直接接種在BHI-瓊脂介質上而製成對照细胞樣品 。將兩種樣品首先在3 7 1C下厭氣培育歷2 4小時，然後需 氣培育歷2 4小時，計數每種樣品中所形成之菌叢的數目 。經固化之培養皿上的细胞死亡百分數根據下式計算： 菌叢之數目（控制組中）-菌叢之數目（所回收之樣品中）χ 100 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R裝--------訂·--_-- 细胞死亡百分數: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 菌叢之數目（控制組中） 莨例2至7 : 如表1中，除去不使用MDPB但是使用HMPC, MHBP, OEPA, VHMS, DDMC或BMPS之任何一種代替MDPB外，各種 抗菌底劑以與實例1中之相同方式製成。製成與實例1 -44 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 43 575428 A7 B7 五、發明說明（ 中之相同黏合組合物。根據與實例1中之相同黏合強度 試驗方法，試驗此等抗菌底劑和黏合組合物之黏合強度 。所獲得之數據顯示於表1中。另外，亦根據與實例1 中相同抗菌試驗方法，試驗此等之抗菌性質。所獲得之 數據顯示於表1中。 ------------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（44 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 抗菌黏合組合物 配方（重量份數） 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 實例6 實例7 抗菌 乙醇 80 80 80 80 80 80 80 底劑 蒸餾水 20 20 20 20 20 20 20 MDPB 1 - 一 - 一 一 一 HHPC - 1 - - - - - MHBP 一 — 1 - - - - 0ΕΡΑ - - - 1 一 - - VHMS 一 - 一 - 1 - - DDMC 一 - - - - 1 一 BMPS - - 一 - 一 一 1 黏接 MDP 50 50 50 50 50 50 50 組成物 蒸餾水 1 1 1 1 1 1 1 HEMA 40 40 40 40 40 40 40 HD 10 10 10 10 10 10 10 CQ 2 2 2 2 2 2 2 DMAB 2 2 2 2 2 2 2 抗拉黏合強度：37¾下24小時後（單位：MPa) 琺瑯質 15.6 15.1 15.3 15.5 15.5 15.6 15.2 象牙質 13.2 13.4 13.3 13.7 13.1 13.3 13.2 抗菌試驗1 (未經固化之培 - - 一 - - 一 - 養皿下, 细胞生 長） 抗菌試驗2 (固化之培養皿 100 100 100 100 100 100 100 上之細胞死亡百 分率《)) ------------裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（竹） 比較性實例1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如表2中，除去未使用MDPB在其中Μ外，抗菌底劑Μ 與實例1中之相同方式而製成。製備與實例1中相同之 黏合組合物。 根據與實例1中相同之黏合強度試驗方法，試驗抗菌 底劑和黏合組合物之黏合強度。所獲得之數據顯示於表 2中。另外，根據實例1中相同之抗菌試驗方法，試驗 此等之抗菌性質。所獲得之數據顯示於表2中。 比較性實例2 如表2中，製備與實例1中相同之黏合組合物。單獨 使用黏合組合物在其中及根據與實例1中相同之黏合強 度試驗方法，試驗其黏合強度。所獲得之數據顯示於表 2中。另外，單獨使用此及根據與實例1中相同之抗菌 試驗方法，試驗其抗菌性質。所獲得之數據顯示於表2 中 〇 比較性實例3至9 ·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表2中，各種黏合組合物經由添加M D Ρ Β , Η Μ P C , MHBP, OEPA, VHMS, DDMC或BMPS之一種抗菌可聚合單體 至實例1之黏合組合物中而製備。根據與實例1中相同 之黏合強度試驗方法，試驗此等黏合組合物之黏合強度 。所獲得之數據顯示於表2中。另外，示根據與實例1 相同之抗菌試驗方法，試驗此等化合物之抗菌性質。所 獲得之數據顯示於表2中。 -47 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（46 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 抗菌黏合組合物 配方(重量份數） 比較性 實例1 比較性 實例2 比較性 實例3 比較性 實例4 比較性 實例5 比較性 實例6 比較性 實例7 比較性 實例8 比較性 實例9 抗菌 乙醇 80 底劑 蒸餾水 20 黏接 MDP 50 50 50 50 50 50 50 50 50 組成物 蒸餾水 1 1 1 1 1 1 1 1 1 HEMA 40 40 40 40 40 40 40 40 40 HD 10 10 10 10 10 10 10 10 10 CQ 2 2 2 2 2 2 2 2 2 DMAB 2 2 2 2 2 2 2 2 2 MDPB - - 5 一 - 一 - 一 一 HMPC - 一 - 5 - - - 一 - MHBP - - 一 - 5 - - 一 - 0ΕΡΑ 一 — - - - 5 - - VHMS 一 - - 一 - - 5 - 一 DDMC - 一 - - - 一 - 5 - BMPS 一 - — — 一 一 — 5 抗拉黏合強度：37¾下24小時後(單位：MPa) 琺瑯質 15.5 15.4 15.1 15.7 15.2 15.0 15.5 15.7 15.3 象牙質 13.1 13.2 13.0 12.7 13.1 13.3 13,2 13.4 13.1 抗菌試驗1 (未經固化之培 ++ ++ + + + + + + + 養皿下, 细胞生 長） 抗菌試驗2 (固化之培養皿 0 0 58 60 59 66 68 61 64 上之细胞死亡百 分率(%)) ------------裝---. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 Α7 Β7 五、發明說明) 如表1中，實例1至7的黏接組成物（此等係由抗菌 底劑，包含抗菌可聚合單體和揮發性溶劑及黏合組合物 所組成）都具有大約1 5 P M a之高黏合強度（對於牙齒琺 瑯質）和大約1 3 Μ P a之高黏合強度（對於牙齒象牙質） 。另外，此等組合物完全殺滅抗菌試驗1中，其未經固 化之培養皿下面的细胞。試驗1中之數據支持未經固化 之黏接組成物的強抗菌性質。在抗菌試驗2中，亦完全 殺滅經黏附在此等黏接組成物的固化培養皿上之细胞。 試驗2中之數據支持經固化之黏接組成物之強力抗菌性 質。 然而，如表2中，比較性實例1與2的組成物之未經 固化和固化之培養皿（此等不含抗菌可聚合單體）不具 有抗菌性質，雖然其黏合強度高。 在另一方面，比較性實例3至9組合物之未經固化和 固化之培養皿的抗细菌性質（此等含有抗菌可聚合單體） 不足以殺滅環繞培養皿之细胞，唯像實例1至7之組成 物一樣，各組成物的黏合強度高。 實例8 將M D B P ,乙醇，蒸餾水，T M D P 0和B C S Μ如表3中所示 之重量比率混合而製備一種抗菌底劑。將MDP, ΗΕΜΑ, 蒸餾水和R M D Ρ Ο Μ如表3中所示之重量比混合而製備黏 附底劑。另外，一種黏合劑自U D M A , Η E M A , M D P , T M D Ρ 0 ,CQ, DMAB和經矽烷處理之石英粉而製成。根據下述之 黏合強度試驗方法試驗此等化合物對於牙齒之抗拉黏合 一 49 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂------.--- 575428 A7 B7 五、發明說明（48) ------------ΦΙ 裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 強度。所獲得之數據顯示於表3中。另外，根據下述之 抗菌試驗方法，試驗此等之抗菌性質。所獲得之數據顯 示於表3中。 黏合強度試驗方法： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 K與上述實例1之試驗方法中相同之方式，將牛之前 齒磨光而使其琺瑯或象牙質露出，將存在於其表面上之 水使用牙科空氣注射器吹掉。將具有3毫米直徑之一個 孔的膠帶（厚度：大約150微米）黏附至顯露之琺瑯質或 象牙質表面上。首先使用刷子，將欲試驗之本發明抗菌 底劑施加至有孔之區域上，並將揮發性溶劑使用牙科空 氣注射器乾涸。其次，亦使用刷子，將欲試驗之本發明 的黏附底劑施加至其上，然後照原樣留置歷3 0秒，並將 其過量份數使用牙科空氣注射器吹離。其次，將另外欲 予試驗之黏合劑亦使用刷子施加至其上，並再次用牙科 空氣注射器吹氣而形成具有大約1 〇 〇微米之薄膜，然後 將此暴光歷10秒並固化，為了固化，所使用者是牙科光 發射器Liteltt 。其次，像實例1中，將一種光可聚合 之牙科複合樹脂，透明填料A P-X (來自酷拉拉伊公司） 放置在其上並在其上固化。然後，將此置放入37 °C水中 。以該方式，總計製成八個試驗培養皿，將此等培養皿 完全浸沒入3 7 °C水中。在如此沉沒入其中歷2 4小時後， 取出彼等，試驗其抗拉黏合強度。平均所有試驗培養皿 之數據。 抗细菌試驗方法1 (用以鑑定未經固化之培養皿的抗菌 性質） 一 50- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（49) Μ與實例1中相同之方式，製成牛之象牙質培養皿。 亦以與實例1中之相同方式，將鐽球菌IFO 13955的细 胞（將它已在液體腦心浸劑（Β Η I)介質（來自日本藥物公 司）中預培育歷2 4小時）用無菌之生理食鹽水溶液稀釋 而製成具有1Χ106 (CFU/ml)细胞濃度之细胞稀釋液， 將100/i 1之此種细胞稀釋液接種在BHI -瓊脂介質上並使 用Conradi桿均勻展布在其上。 將具有5mro內直徑之孔的膠帶黏附在先前所製成之象 牙質化合物之表面上，將該象牙質培養皿連同膠帶放置 在如上文所製成之瓊脂介質的中央，及經由輕壓它而氣 密式黏附至其上。使用刷子，將欲試驗之本發明抗菌底 劑施加至象牙質培養皿的有孔區域，然後將揮發性溶劑 使用牙科空氣注射器立即蒸發而去。其次，亦使用刷子 ,將欲試驗之黏附底劑施加至其上，並照原樣留置歷30 秒。在此Μ後，將欲試驗之黏合劑施加至其上，並照原 樣留置歷30秒。在此情況下，抗菌底劑，黏附底劑和黏 合劑滲透入象牙質培養皿的組織中。然後從中取出象牙 質培養皿及將ΒΗΙ -瓊脂介質在371C下培育歷48小時。觀 察细胞在介質中之生長狀況及根據如實例1中相同之準 則鑑定所試驗樣品的抗菌性質。 抗细菌試驗方法2 (用Μ鑑定經固化之培養皿的抗菌性 質） 以與實例1中相同之方式，將具有9mm内直徑之孔之 膠帶黏附至Eval 薄膜上，及將該膜使用經放置在其上 -51 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 Α7 Β7 五、發明說明（5G) 之金屬環形截面水平式固定。將欲試驗之10/il,本發 明的抗菌底劑滴入金屬環形截面之孔中，使用牙科空氣 注射器將揮發性溶劑立即吹離。其次，將欲試驗之1 〇 1 ，本發明之抗菌底劑滴入其中，及使用牙科空氣注射器 吹氣。然後使用刷子，將欲試驗之本發明的黏合劑施加 至其上而形成具有大約100/i m厚度之薄膜。將此暴光歷 10秒並固化，為了固化所使用者是牙科光發射器，Litel I 。其次，將一種商業上可供應之光可聚合之牙科複合 樹脂，Clearfill AP-X放置在其上，使用Eval®薄膜塗 覆並壓向經疊加在其上之載玻Η。在該狀況下，將此暴 光歷40秒並固化，為了固化，使用與上述相同之光發射 器。將經固化之培養皿金屬環形截面脫離並用水，超音 波式洗滌歷1小時。本文中所製成之各培養皿上的細胞 死亡百分率Κ與實例1中之相同方式而獲得。 實例9 : 將D Μ P C，乙醇，蒸餾水，T M F Ρ 0和B S S以如表3中所示 之重量比率混合而製成抗菌底劑。在另一方面，製備與 實例8中相同之黏附底劑和黏合劑。根據與實例8中之 相同黏合強度試驗方法，試驗此等之黏合強度。所獲得 之數據示於表3中。另外，亦根據與實例8中相同之抗 菌試驗方法，試驗此等之抗菌性質。所獲得之數據示於 表3中。 比較性實例1 0 : 製備與實例8中相同之黏附底劑和黏合劑。根據與實 -52 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝·-------訂·---:---:--- 575428 Α7 Β7 五、發明說明（51) 例8中相同黏合強度試驗方法，試驗此等之黏合強度。 所獲得之數據顯示於表3中。另外，亦根據與實例8中 相同之抗菌試驗方法，試驗此等之抗菌性質。所獲得之 结果示於表3中。 比較性實例1 1和1 2 : 如表3中，黏附底劑經由添加任何M D P B或D Μ P C至實例 8之黏附底劑中而製成。在另一方面，製備與實例8中 相同之黏合劑。將每種黏附底劑與黏合劑聯合，並根據 與實例8中相同之黏合強度試驗方法試驗其黏合強度。 所獲得之數據顯示於表3中。另外，亦根據與實例8中 相同之抗菌試驗方法，試驗此等之抗菌性質。所獲得之 結果示於表3中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂----^---Κ---線k 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 5 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（52 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 抗菌黏合組合物 配方（重量份數） 實例8 實例9 比較性 實例10 比較性 實例11 比較性 實例12 抗菌 底劑 MDPB DMPC 乙醇 蒸餾水 TMDP0 BSS 1 70 30 0.2 1 70 30 0.2 一 一 一 黏 黏 MDP 10 10 10 10 10 接 附 HEMA 40 40 40 40 40 組 底 蒸餾水 50 50 50 50 50 成 劑 TMDP0 1 1 1 1 1 物 MDPB - - - 5 - DMPC - - - - 5 黏 UDMA 60 60 60 60 60 合 HEMA 35 35 35 35 35 S MDP 5 5 5 5 5 TMDP0 2 2 2 2 2 CQ 0.5 0.5 0·5 0.5 0.5 DMAB 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 矽烷處 10 10 10 10 10 理之石 英粉末 抗拉黏合強度：37υ下24小時後（單位：MPa) 琺瑯質 20.1 20.5 19.1 20.0 20.2 象牙質 19.3 19.5 19·2 18.9 19.1 抗菌試驗1 (未經固化之培 - - + + + + 養皿下之细胞生 長) 抗菌試驗2 (固化之培養皿 100 100 0 68 66 上之細胞死亡百 分率（¾)) ------------•裝------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂——^---*—— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 A7 B7 五、發明說明（） 53 如表3中，實例8與9之黏接組成物（此等係由包含 抗菌可聚合單體和揮發性溶劑之抗菌底劑，及一種黏接 組成物所組成）都具有大約2 Ο Μ P a之高黏合強度（對於 牙齒琺瑯質）及大約19MPa (對於牙齒象牙質）高黏合 強度。另外，此等化合物完全殺滅在抗菌試驗），其未 經固化之培養皿下面之细胞。試驗1中之數據支持未經 固化之黏接組成物之強度抗菌性質。在抗菌試驗2中， 亦完全殺滅經黏附在此等黏接組成物之固化培養皿上之 细胞。試驗2中之數據支持經固化之黏接組成物的強力 抗菌性質。 然而，比較性實例1 0組合物之未經固化和經固化之培 養皿（此不含抗菌可聚合單體）不具有抗菌性質，唯其 黏合強度良好，在另一方面，比較性實例11與12組合物 之未經固化和經固化之培養皿的抗菌性質（在此等中， 黏附底劑含有抗菌可聚合單體）不足以殺滅環繞培養皿 之细胞，唯像實例8與9之抗菌黏接組成物者一樣，各 組合物的黏合強度髙。 實例10 : 將MDPB和乙醇Μ如表4中所示之重量比率混合而製成 抗菌底劑。將MDP, ΗΕΜΑ,蒸餾水，DEPT和CQ以如表4 中所示之重量比率混合而製成黏附底劑。另外，一種黏 合劑經由Μ如表4所示之重量比率混合彼等而自Β ί s - G Μ A ,HEMA, TMDPO, CQ和DMAB製備。根據與實例8中相同 之黏合強度試驗方法及相同之抗菌試驗方法，試驗此等 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------裝·-------訂.-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575428 a7 _B7_ 五、發明說明（54 ) 對於牙齒之抗拉黏合強度和抗菌性質。所獲得之數據示 於表4中。 實例11 : 將MDPB和乙醇以如表4中所示之重量比率混合而製成 抗菌底劑。將MDP, HEMA, DEPT和CQW如表4中所示之 重量比率混合而製成黏附底劑。另外，製備與實例1 〇中 相同之黏合劑。根據與實例8中相同之黏合強度試驗， 試驗此等之抗拉黏合強度。所獲得之數據示於表4中。 另外，亦根據與實例8中相同之抗菌試驗方法，試驗此 等之抗菌性質。所獲得之數據示於表4中。 比較性實例1 3 : 製成與實例11中相同之黏附底劑和黏合劑。根據與實 例8中相同之黏合強度試驗方法，試驗此等之黏合強度 。所獲得之數據示於表4中。另外，亦根據與實例8中 相同之抗菌試驗方法，試驗此等之抗菌性質。所獲得之 數據示於表4中。 比較性實例1 4和1 5 : 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如表4中，黏附底劑係經由添加KDPB至實例10與11的 任何黏附底劑中予Μ製成。在另一方面，製備與實例10 相同之黏合劑。將每種黏附底劑與黏合劑聯合及根據與 實例8中相同之黏合強度試驗方法，試驗黏合強度。所 獲得之數據示於表4中。另外，亦根據與實例8中相同 之抗菌試驗方法，試驗此等之抗菌性質。所獲得之數據 示於表4中。 -5 6 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（55 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4 抗菌黏合組合物 配方（重量份數） 實例10 實例11 比較性 實例13 比較性 實例14 比較性 實例15 抗菌 MDPB 5 5 乙醇 100 100 — — — 黏 黏 MDP 15 15 15 15 15 接 附 HEMA 60 80 80 60 80 組 底 蒸餾水 25 一 一 25 一 成 劑 MDPB 一 — - 5 5 物 DEPT 3 3 3 3 3 CQ 1 1 1 1 1 黏 Β ί s-GMA '65 65 65 65 65 合 HEMA 35 35 35 35 35 m TMDPO 3 3 3 3 3 CQ 1 1 1 1 1 DMAB 1 1 1 1 1 抗拉黏合強度：37t!下24小時後（單位：MPa) 琺瑯質 20.7 16.8 16.6 20. 1 16.5 象牙質 19,9 16.6 16.1 19.2 16.4 抗菌試驗1 (未經固化之培 - - + + + + 養皿下之細胞生 長) 抗菌試驗2 (固化之培養皿 100 100 0 65 64 上之ffl胞死亡百 分率（¾)) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 冒裝--------訂---------線赢 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（π ) 如表4中，實例10與11之黏接組成物（此等係由抗菌 底劑（包含抗菌可聚合單體和揮發性溶劑），黏附底劑和 黏合劑所組成）都具有大約1 6至2 0 Μ P a之高黏合強度 (對於牙齒琺瑯質和亦對於象牙質）。另外，在抗菌試 驗1中，此等完全殺滅其未經固化之培養皿下面之细胞 。試驗1中之數據支持未經固化之黏接組成物的強力抗 菌性質。在抗菌試驗2中，亦完全殺滅經黏附至此等黏 接組成物之固化培養皿上的细胞。試驗2中之數據支持 經固化之黏接組成物的強力抗菌性質。 然而，比較性實例1 3組成物的未經固化和固化之培養 皿（此不含抗菌可聚合單體）不具有抗菌性質，唯其黏 合強度高。在另一方面，比較性實例1 4與1 5組成物的未 經固化和固化之培養皿的抗菌性質（此等中，黏附底劑 含有抗菌可聚合單體）不足Μ殺滅環繞培養皿之细胞， 唯像實例10與11組成物者，此等組成物之黏合強度高。 實例1 2 : 將MHPC和乙醇Μ如表5中所示之重量比率混合而製成 抗菌底劑。將MDP, ΗΕΜΑ,蒸餾水，CQ, DMAB和DEPTM 如表5中所示之重量比率混合而製成黏附底劑。另外， 將TH, DD, MDP, TMDP0, ΒΡ0和經矽烷處理之石英粉末 以如表5中所示之重量比率混合而製備樹脂黏合劑（A) ;及將ΤΗ, HEMA, DD, DEPT, TPBSS和經矽烷處理之石 英粉末K如表5中所示之重量比率混合而製備樹脂黏合 劑（B)。根據下述之黏合強度試驗方法試驗此等化合物 一58 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 Α7 Β7 五、發明說明（57) 。對於牙齒之黏合強度。另外，根據下述之抗菌試驗方 法，試驗此等之抗菌性質。 黏合強度試驗方法： 以與上述實例1之試驗方法中相同之方式，將牛之前 齒磨光而使其琺瑯質或象牙質露出，將存在於其表面上 之水使用牙科空氣注射器吹掉。將具有5毫米直徑之一 個孔的膠帶（厚度；大約150微米）黏附至顯露之琺瑯 質或象牙質表面上。首先使用刷子將欲試驗之本發明抗 菌底劑施加至有孔之區域上，並將揮發性溶劑使用牙科 空氣注射器乾涸。其次，亦使用刷子，將欲試驗之本發 明的黏附底劑施加至其上，然後照原樣留置3 0秒並將其 過量份數使用牙科空氣注射器吹離。 其次，將欲試驗之本發明之樹脂黏合劑（A)和樹脂黏 合劑（B ) Μ 1 / 1之比率混合而製成一種糊，將此糊施加 至具有7毫米直徑之不銹鋼桿上。將此具有糊之桿壓向 如上述所處理之牙齒的經黏附底劑塗覆表面上。在照原 樣留置30分鐘後，將此浸沒入37¾之水中。在已如此浸 沒人其中歷24小時後，將它取出，量計其抗拉黏合強度。 抗细菌試驗方法1 (用Μ鑑定未經固化之培養皿的抗菌 性質） Κ與實例1中相同之方式，製成牛之象牙質培養皿。 亦以與實例1相同方式，將_球菌I Η 0 1 3 9 5 5之細胞 (將它已在液體腦心浸劑（Β Η I)介質（來自日本藥物公司） 中預培育歷2 4小時）用無菌之生理食鹽水溶液稀釋而製 一 59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 575428 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（58) 成具有1X106 (CFU/ml)细胞濃度之细胞稀釋液，將100 u 1之此種细胞稀釋液接種在BHI -瓊脂介質上並使用 Comradi桿均句展布在其上。 將具有5mm内直徑之孔的膠帶黏附在先前所製成之象 牙質化合物之表面上（厚度：1毫米）。將該象牙質培 養皿連同膠帶放置在如上文所製成之BHI -瓊脂介質的中 央，並氣密式黏附至其上。使用刷子，將欲試驗之本發 明抗菌底劑施加至象牙質培養皿之有孔區域，然後將揮 發性溶劑使用牙科空氣注射器立即蒸發而去。其次，亦 使用刷子，將欲試驗之黏附底劑施加至其上並照原樣留 置歷30秒。在此情況下，抗菌底劑和黏附底劑滲透入象 牙質培養皿之組織中。然後從中取出象牙質培養皿及將 瓊脂介質在37¾下培育歷48小時。觀察细胞在介質中之 生長狀況及根據如實例1中相同之準則鑑定所試驗樣品 的抗菌性質。 抗细菌試驗方法2 (用Μ鑑定經固化之培養皿的抗菌性 質） 以與實例1中相同之方式，將具有9mm内直徑之孔的 膠帶黏附區至Eval薄膜上，並將該膜使用經放置在其上 之金屬環形截面水平式固定。將欲試驗之本發 明的抗菌底劑滴入金屬環形截面之孔中，使用牙科空氣 注射器將揮發性溶劑立即吹離。其次，將1 〇 w 1之欲試 驗之本發明之抗菌底劑滴入其中，用牙科空氣注射器吹 氣。然後，將欲試驗之本發明的樹脂黏合劑（A)及樹脂 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂·------' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 Α7 Β7 五、發明說明（59) 黏合劑（B )的糊（係經由Μ 1 : 1比混合彼等所製成）施 加在此聯合物上，使用Eval薄膜塗覆，並壓向經疊加在 其上之載玻片。在該情況下，將此照原樣留置60分鐘並固伙^ 。將經固化之培養皿自金屬環形截面中脫離，K超音波 方式用水洗滌歷1小時。以與實例1中相同之方式，獲 得本文中所製成之各培養皿上之细胞死亡百分率。 實例13 : 將MEDP和乙醇Μ如表5中所示之重量比率混合而製成 抗菌底劑。在另一方面，製備與實例12中相同之黏附底 劑，樹脂黏合劑（A )和樹脂黏合劑（Β )。根據與實例1 2 中相同之黏合強度試驗方法，試驗此等之黏合強度。所 獲得之數據示於表5中。另外，根據與實例1 2中相同之 抗菌試驗方法試驗此等之抗菌性質。所獲得之數據示於 表5中。 比較性實例1 6 : 製備與實例12中相同之黏附底劑，樹脂黏合劑U)和 樹脂黏合劑（B )。根據與實例1 2中相同之黏合強度試驗 方法，試驗此等之黏合強度。所獲得之數據顯示於表5 中。另外，亦根據與實例12中相同抗菌試驗方法，試驗 此等化合物之抗菌性質。所獲得之數據顯示於表5中。 比較性實例1 7和1 8 : 如表5中，黏附底劑經由添加任何Μ Μ P C或Μ E D P之任一 者至實例12之黏附底劑予以製成。在另一方面，製備與 實例11中相同之樹脂黏合劑U )和樹脂黏合劑（Β )。將 一 61 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----— 60 575428 A7 B7 五、發明說明（ 此等黏合劑聯合並根據與實例12中相同之黏合強度試驗 方法試驗其黏合強度。所獲得之數據示於表5中。另夕卜 ，根據與實例12中相同之抗菌試驗方法試驗此等之抗菌 性質。所獲得之數據示於表5中。 •-------------------訂·-----.---· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（61 ) 表5 抗菌黏合組合物 配方（重量份數） 實例12 實例13 比較性 實例16 比較性 實例17 比較性 實例18 抗菌底劑 HHPC 1 一 MEPD - 1 —— — — 乙醇 100 100 黏 黏 MDP 10 10 10 10 10 接 附 HEMA 40 40 40 40 40 組 底 蒸餾水 50 50 50 50 50 成 劑 CQ 0,5 0.5 0.5 0.5 0.5 物 DMAB 1 1 1 1 1 DEPT 5 5 5 5 5 MHPC - - — 5 一 MEDP — 峰 — — 5 樹 ΤΗ 60 60 60 60 60 脂 DD 5 5 5 5 5 黏 MDP 30 30 30 30 30 合 A TMDPO 2 2 2 2 2 S BPO 2 2 2 2 2 fi夕燒處 300 300 300 300 300 理之石 英粉末 ΤΗ 70 70 70 70 70 HEMA 20 20 20 20 20 DD 10 10 10 10 10 B DEPT 1 1 1 1 1 TPBSS 1 1 1 1 1 矽烷處 300 300 300 300 300 理之石 英粉末 抗拉黏合強度：371下24小時後（單位： MPa) 琺瑯質 20.5 20.0 20.3 20.2 20.0 象牙質 13.4 13.3 13.1 12.6 12.3 抗菌試驗1 (未經固化之培養皿 - - + + + + 下之细胞生長） 抗菌試驗2 (固化之培養皿上之 100 100 0 61 63 细胞死亡百分率（¾)) --------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 A7 B7 五、發明說明（η) 如表5中，實例1 2與1 3的黏接組成物（此等係由包含 抗菌可聚合單體與揮發性溶劑黏附底劑，樹脂黏合劑（A ) 與樹脂黏合劑（B )之抗菌底劑所組成）都具有大約2 Ο Μ P a 之高黏合強度（對於牙齒琺瑯質）及大約1 3 Μ P a (對於牙 之象牙質）高黏合強度。另外，在抗菌試1驗1中，此等 完全殺滅其未經固化之培養皿下面之細胞。試驗1中之 數據支持未經固化之黏接組成物的強力抗菌性質。在抗 菌試驗2中，亦完全殺滅經黏附在此等黏接組成物的固 化培養皿上之细胞。試驗2中之數據支持經固化之黏接 組成物的強力抗菌性質。 然而，比較性實例1 6組成物的未經固化和固化之培養 皿（此不含有抗菌可聚合單體）不具有抗菌性質，唯其 黏合強度好。在另一方面，比較性實例1 7與1 8等組成物 之未經固化和固化之培養皿的抗菌性質（此等中，黏附 底劑含有抗菌可聚合單體）不足K殺滅環繞培養皿之细 胞，唯組成物之黏合強度高，與實例12與13組成物者相 同。 實例1 4 : 將Μ ϋ Ρ , Η Ε Μ A和蒸餾水W如表6中所示之重量比率混 合而製成黏附底劑。在另一方面，將UDMA, HEMA, TMDPO ，CQ, EDMABA和DEPTW如表6中所示之重量比率混合而 製成黏合劑。根據下述之光固化試驗方法，試驗黏附底 劑和黏合劑，在此方法中量計光固化之時間及光固化之 深度。所獲得之數據示於表6中。另外，根據與實例8 一 64- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------裝------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂——— II I 線·丨 575428 A7 B7 五、發明說明（63 ) 中相同之黏合強度試驗，試驗此等之黏合強度。另外， 使此等歷經黏合耐久性試驗，其中，將欲試驗之黏合培 養皿暴露於10000次熱循環下（每次循環包括浸永黏合 培養皿在37C下之水中歷24小時，然後在4^：冷水中及 在60 °C之熱水中每次歷1分鐘），並量計其黏合強度。 所獲得之數據亦示於表6中。 測量光固化時間之方法⑴： 將一顆牛之前齒使用# 1 〇 〇 〇碳化矽砂紙（來自日本砂 紙廠）溼法平滑拋光而使其象牙質露出，將存在在其表 面上之水使用牙科空氣注射器吹掉。使用刷子，將欲試 驗之黏附底劑施加至露出之象牙質表面上，然後照原樣 留置歷30秒，其後，使用空氣注射器予Μ乾燥。其次， 將具有0.8毫米深度和4毫米直徑之孔的墊圈放置在其 上，將該孔填充Μ欲試驗之黏合劑。隨著將熱電偶之尖 嵌人該種狀況下之孔中後，將樣品暴光，為了暴光所使 用者是牙科光發射器，LitelE (來自Gunina Ushio電氣 公司）。在暴光期間，通過熱電偶來記錄樣品中之溫度 改變，自它而獲得自暴光開始至熱峰之時間。該時間指 示樣品之光固化時間。 測量光固化時間之方法⑵： 將具有4毫米直徑和5毫米深度之模子填充Μ欲試驗 之黏合劑，並自牙科光發射器，LitelE (來自Gunma U s h i 〇電氣公司）暴光歷1 〇秒。然後，將培養皿樣品自 模中釋出，使用化粧紙擦去未經固化之黏合劑。將仍然 一 65 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂——一---.--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 575428 Α7 Β7 五、發明說明（64) 軟之固化樣品在500克之負載下壓縮並使用游標尺測微 計量計其厚度。 實例1 5至1 7及比較性實例1 9至2 2 : 製成與實例4中及與表6中相同之黏附底劑。另外， 黏合劑經由以如表6中所示之重量比率混合U D Μ A或B i s -G Μ A 和 H D , Η E M A， T M D P 0 , D C D P 0 , C Q , E D M A B A 和 D E P T 之 任一者予K製備。 根據與實例14中相同之光固化試驗和黏合強度試驗， 試驗黏附底劑和黏合劑之光固化之時間，光固化之深度 和黏合強度。所獲得之數據示於表6中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一66一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 μ Α7 Β7 五、發明說明（65 ) 表6 配方（重量份數) 黏合組合物 實例14 實例15 實例16 實例17 比較性 比較性 比較性 比較性 實例19 實例20 實例21 實例22 黏附底劑 MUP 20 20 20 20 20 20 20 20 HEMA 40 40 40 40 40 40 40 40 蒸餾水 40 40 40 40 40 40 40 40 黏合劑 UDMA 70 70 - - 70 一 70 一 Bis-GMA - 一 45 45 - 45 - 45 HD 一 - 20 20 - 20 - 20 HEMA 30 30 35 35 30 35 30 35 TMDPO DCDPO 2.5 0.5 2.5 2·5 2,8 2.8 一 一 CQ 0.3 0.3 0.3 0.3 - 一 2.8 2.8 EDMABA 1 1 1 1 1 0.5 1 1 DEPT 0.5 0.5 0·5 0.5 0.5 0.5 0.5 光固化時間（sec 8.2 8.4 8.2 8.2 9.8 9.7 14.8 14.2 光固化深度(nun) 2.0 2.1 2,0 1.9 0.5 0.4 1.1 1.0 抗拉黏合強度(單位：MPa) 37〇C 下 24小時 琺瑯質 20.1 20.3 20.4 20.2 19.7 19.6 18.1 19.8 象牙質 19,0 18.8 18.7 21.3 19.3 19.1 16,2 16.8 後 在熱循 環試驗 琺瑯質 21.2 21.0 20.3 19,5 12.1 12.5 6.8 6.7 象牙質 17.6 17.5 17.9 18.3 11.5 11.6 5.8 5.9 後 ------------裝------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂——.---II 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -έ/] - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 _B7_ 五、發明說明（％ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如表6中，應了解者：實例1 4至1 7的黏合組合物（在 此等組合物中，黏合劑包括一種醜基膦化氧化合物和CQ 兩者充作光聚合引發劑）在1 〇秒的時間内固化，而其光 固化之深度在暴光歷1 0秒後達到大約2毫米。該數據支 持組合物之良好光可固化性。另外，在黏合耐久性之熱 循環試驗中，在熱循環後，組合物之黏合強度稍降。然 而，比較性實例19與20的黏合組合物（此等組合物中， 黏合劑僅包括T M D P 0作為光聚合引發劑）具有大約〇 . 5 m in (毫米）之光固化深度甚至彼等在1 〇秒鐘K内固化。該數 據指示：此等比較性組合物的光可固化性並不令人滿意 。另外，在熱循環後，比較性組合物之黏合強度降低。 在另一方面，比較性實例21與22的黏合組合物（在此等 組合物中，黏合劑僅包含C Q作為光聚合引發劑）在1 0秒 鐘内不能完全固化，且其光固化之深度僅是1毫米左右 。該數據顯示··此等比較性組合物的光可固化性不良° 另外，在熱循環後，比較性組合物之黏合強度顯著降低。 循環後，比較性組合物之黏合強度顯著降低。 實例18至21及比較性實例23至26: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將MDP, HEMA， CQ, DMAB和蒸餾水W如表7所示之重 量比率混合而製成黏附底劑。在另一方面，黏合劑經由 Μ如表7中所示之重量比率混合UDMA Bis-GMA和HD, HEMA, MDP, TMDPO, DEDPO, CQ ， EDMABA和 BHT之任一 者予Μ製備。 -68 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 67 575428 A7 B7 五、發明說明（ 根據與實例1 4中栢同之光固化試驗和黏合強度試驗， 試驗黏附底劑和黏合劑之光固化時間，光固化深度和黏 合強度。所獲得之數據示於表7中。 ϋ ·ϋ ·ϋ ι ϋ— ϋ ϋ ·ϋ tmmmK ·ϋ ϋ I^.^0^ · ϋ· ϋ ϋ m ^^1 ϋ— n ^ Ί Μ. I —ϋ m ϋ ·ϋ ·ϋ ·ϋ ·ϋ I ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 69- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 . i A7 B7 五、發明說明（68 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表7 配方（重量份數) 黏合組合物 實例18 實例19 實例20 實例21 比較性 比較性 比較性 比較性 實例23 踅例24 實例25 實例26 黏附底劑 MDP 15 15 15 15 15 15 15 15 HEMA 40 40 40 40 40 40 40 40 CQ 0·3 0.3 0.5 0.3 0.3 0·3 0.3 0.3 0.3 DMAB 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 蒸餾水 45 45 45 45 45 45 45 45 黏合劑 UDMA 65 65 - 一 65 - 65 - Bis—GMA - - 40 40 - 40 一 40 HD 一 - 25 25 - 25 - 25 HEMA 30 30 30 30 30 30 30 30 MDP 5 5 5 5 5 5 5 5 TMDPO DCDPO 2.5 2.5 2.5 2.5 2.8 2.8 CQ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 - 2.8 2.8 EDMABA 1 1 1 1 1 1 1 DEPT 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 光固化時間（sec 8.2 8.4 8.3 8.4 9.9 9.8 13.5 13.6 光固化深度（ram) 2.2 2.1 2.1 2.2 0.5 0.5 1.6 1·6 抗拉黏合強度（單位：MPa) 37t下 24小時 琺瑯質 22.3 22.5 22.6 22.4 21.9 21.8 19.4 18.9 象牙質 21.2 21.9 21.8 22· 1 19.8 19.7 17.5 17.4 後 在熱循 環試驗 琺瑯質 22.1 21.6 21.1 21.3 13.7 13.8 8.7 8.6 象牙質 20.5 20.8 19.7 20.5 13.8 13.9 8.8 8.6 後 - ηο- ------------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂iL——I!滅 #- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 _B7_ 五、發明說明（69 ) 如表7中，應了解者：實例18至21的黏合組合物（在 此等組合物中，黏合劑包括一種醯基膦化氧化合物和CQ 兩者充作光聚合引發劑）在1 〇秒的時間内固化，而其光 固化之深度在暴光歷1 0秒後達到大約2毫米。該數據支 持組合物之良好光可固化性。另外，在黏合耐久性之熱 循環試驗中，在熱循環後，組合物之黏合強度稍降。然 而，比較性實例23與24的黏合組合物（此等組合物中， 黏合劑僅包括TMDPO作為光聚合引發劑）具有大約〇·5πιιη (毫米）之光固化深度甚至彼等在10秒鐘Μ内固化。該數 據指示：此等比較性組合物的光可固化性並不令人滿意 。另外，在熱循環後，比較性組合物之黏合強度降低。 在另一方面，比較性實例25與26的黏合組合物（在此等 組合物中，黏合劑僅包含C Q作為光聚合引發劑）在1 0秒 鐘内不能完全固化，且其光固化之深度僅是1毫米左右 。該數據顯示：此等比較性組合物的光可固化性不良。 另外，在熱循環後，比較性組合物之黏合強度顯著降低。

J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) tj义 \— 〆 - ^ >ϋ I n ϋ ·ϋ ·ϋ ϋ ί ^ · I Η·· ΜΜ ΜΒΜ Μ··· I 雇 #_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除外與劑 ，以據合 面例根黏 方比 。和 一 之成劑 另者製底 在兩而附 。Q 式黏 劑WC方驗 :底 ο 同試 29附DP相， 至黏ΤΜ之驗 27之之中試 例20劑20度 實例發例強 性實引實合 較成合與黏 比製聚Κ之 及再光劑同 26,作合相 至中充黏中 2 文更同 1 例本變不例 實 去 ，實 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（69) 之黏合強度。所獲得之數據示於表8中。另外，根據下 述之光穩定性試驗，試驗此等黏合劑之光穩定性。所獲 得之數據示於表8中。 光穩定性試驗： 將一個取樣之培養皿放置在實驗室台上，將具有活動 支架之一支螢光燈如此配合至其上以使培養皿上之照度 可能是1,000勒克斯（luxes)。將0.03克欲試驗之黏合劑 放置入該培養皿中及在該種狀況下暴露於螢光燈下。量 計碟中之一部份黏合劑固化或膠凝前的時間。

J -----------裝--------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 72- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428

J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（71 ) 表8 實例22 實例23 實例24 實例25 實例26 比較性 實例27 比較性 實例28 比較性 實例29 TMDP0 (重量份數) 5 3 3 3 3 3 3 3 CQ (重量份數） 0.05 0.1 0.3 1 1.5 - 3 4 配方之比例 CQ/TMDP0 0.01 0.03 0.10 0.33 0.50 0.00 1.00 1.33 抗拉黏合強度(單位：MPa) 371C 下 24小時 後 琺瑯質 22.3 22.0 22.5 22.3 22.1 20,8 21.4 22.9 象牙質 20.2 20.3 20.7 20· 1 20.5 19.8 19.7 19,4 在熱循 環試驗 後 琺瑯質 22.1 21.8 21.5 21.8 21.7 13.8 20.7 21.6 _______ 象牙質 20.4 20.7 20.7 20.4 21.0 13.9 __—--- >3分 -—--— 19.8 ------ 2分 和30秒 ----- 20.6 ------ 2分 和30秒 一--——1 光穩定 性(1000 勒克斯) 1 膠凝前 之時間 1 >3分 >3分 >3分 >3分 >3分 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 575428 A7 B7 五、發明說明（竹） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 填 本 頁 >w^ 如表8中，各黏合劑（其中，TMDPOMCQ之比率在1: 0.01至1:0,5間）對於牙齒具有優良之黏合劑耐久性。 關於其光穩定性，在曝露於1〇〇〇勒克斯之光下歷3分鐘 或更久後（實例22至26),各黏合劑不會膠凝。然而， 不含CQ之黏合劑具有不良之黏合附久性，唯其光穩定性 良好（比較性實例27)。黏合劑（其中，TMDP0:CQ之比 率是1:1(比較性實例28)或1:1.33(比較性實例29) 在 暴光於lOOOluxes下歷3分鐘以内後膠凝，唯其黏合強 度高。該數據顯示：此等比較性組份的光穩定性不佳。 如上文中所述，本發明之牙科用黏接組成物可堅固黏 合至牙齒上及經施加至其上之補牙材料上，且，另外， 可殺滅留在黏合界面的細結構中之细菌，例如牙齒之齒 槽管等中之细菌。而且，彼等可殺滅可滲透入黏合界面 中之细菌，而因此之故，對於防止二次齲和感染之齒炎 有效。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在包含底劑和黏合劑之本發明的牙科用黏合組合物中 ，該黏合劑包含一種醯基膦化氧化合物和一種α -二酮 化合物兩者充作光聚合引發劑。在此等中，不僅黏合劑 而且黏附底劑可在同時，在短時間以内予Μ堅定光固化 ,且顯著增加組合物對牙齒之黏合耐久性。 雖然本發明已參照其特定具體賀施例予以詳述，但是 對於精於該項技藝之人士，顯然可見：只要不脫離本發 明之要旨和範圍可作成各種改變和變型在本文中。 _- 7 4 _ _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 575428 -ψη 节- 六、申請專利範圍 … 第8 8 1 1 4 1 7 8號「牙科用黏接組成物」專利案 (91年9月30日修正） 六申請專利範圍： 1 . 一種牙科用抗菌黏接劑組成物，其係包含： (Α)抗菌底劑，其包含： 相對（Α)整體0.000001〜50重量％之具有乙烯 系不飽和基及至少一種選自銨鹼、吡啶嗡鹼及鐵 鹼之群組之陽離子基的抗菌可聚合單體，與 'r 相對（A)整體50〜99.999999重量％之選自沸點 % 爲2501以下之揮發性有機溶劑、水及此等之混合 ^ 物之群組的揮發性溶劑；與 (ί (Β)黏合組合物，其包含： ί : 相對（Β)整體0.1〜80重量％之具有選自磷酸殘 X ' 基、焦磷酸殘基、硫磷酸殘基、羧酸殘基及磺酸 殘基之群組之酸基與選自丙烯醯基、甲基丙烯醯 ：v 基、乙烯基及苯乙烯基之群組之可聚合不飽和基 的可聚合單體， 相對（B)整體5〜95重量％之選自α -氰基丙烯 酸酯、（甲基）丙烯酸酯、α -鹵化丙烯酸酯、巴 豆酸酯、肉桂酸酯、山梨酸酯、馬來酸酯、衣康 酸酯、（甲基）丙烯醯胺、乙烯基酯、乙烯基 醚、單-Ν-乙烯基衍生物及苯乙烯衍生物之群組的 可聚合單體，與 六、申請專利範圍 相對（B)整體0.01〜20重量％之選自α -二酮/ 還原劑、縮酮/還原劑、噻噸酮/還原劑、醯基膦化 氧化合物、醯基膦化氧化合物/還原劑、α -二酮/ 醯基膦化氧化合物及α -二酮/醯基膦化氧化合物/ 還原劑之群組的光聚合引發劑；或氧化還原系（氧 化劑/還原劑）聚合引發劑之化學聚合引發劑。 2. —種牙科用黏合組成物，其係包含： (Ρ )黏附底劑，其包含： 相對（Ρ)整體5〜50重量％之具有選自磷酸殘 基、焦磷酸殘基、硫磷酸殘基、羧酸殘基及磺酸 殘基之群組之酸基與選自丙烯醯基、甲基丙烯醯 基、乙烯基及苯乙烯基之群組之可聚合不飽和基 的可聚合單體， 相對（Ρ)整體20〜95重量％之相對水之溶解度 爲5%以上之親水性可聚合單體，與 相對（Ρ)整體5〜70重量％之水；與 (Q )黏合劑，其包含： 選自α-氰基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸酯、α-鹵化丙烯酸酯、巴豆酸酯、肉桂酸酯、山梨酸 酯、馬來酸酯、衣康酸酯、（甲基）丙烯醯胺、 乙烯基酯、乙烯基醚、單-Ν-乙烯基衍生物及苯乙 烯衍生物的可聚合單體，與 相對（Q )整體1〜6重量％之醯基膦化氧化合物 575428 六、申請專利範圍 與α -二酮化合物，該二者均做爲聚合引發劑，其 中該醯基膦化氧化合物與該α -二酮化合物之比例 係在1 : 0.01與1 : 0 · 5之間。 3 . —種牙科用抗菌黏接劑組成物，其係包含： (Α)抗菌底劑，其包含： 相對（Α)整體0.000001〜50重量％之具有乙烯 系不飽和基及至少一種選自銨鹼、吡啶嗡鹼及鱗 鹼之群組之陽離子基的抗菌可聚合單體，與 相對（Α)整體50〜99.999999重量％之選自沸點 爲250°C以下之揮發性有機溶劑、水及此等之混合 物之群組的揮發性溶劑；與 (P )黏附底劑，其包含： 相對（P)整體5〜50重量％之具有選自磷酸殘 基、焦磷酸殘基、硫磷酸殘基、羧酸殘基及磺酸 殘基之群組之酸基與選自丙烯醯基、甲基丙烯醯 基、乙烯基及苯乙烯基之群組之可聚合不飽和基 的可聚合單體， 相對（P)整體20〜95重量％之相對水之溶解度 爲5%以上之親水性可聚合單體，與 相對（P)整體5〜70重量％之水，與 相對（P)整體0.1〜5重量％之選自α -二酮/還 原劑、縮酮/還原劑、 噻噸酮/還原劑、醯基膦化氧化合物、醯基膦化氧

   575428 六、申請專利範圍 化合物/還原劑、α -二酮/醯基膦化氧化合物及α -二酮/醯基膦化氧化合物/還原劑之群組的光聚合 引發劑；或氧化還原系（氧化劑/還原劑）聚合引 發劑之化學聚合引發劑；與 (Q)黏合劑，其包含： 選自α-氰基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸酯、α-鹵化丙烯酸酯、巴豆酸酯、肉桂酸酯、山梨酸 酯、馬來酸酯、衣康酸酯、（甲基）丙烯醯胺、 乙烯基酯、乙烯基醚、單-Ν-乙烯基衍生物及苯乙 烯衍生物之群組的可聚合單體， 相對（Q)整體1〜30重量％之具有選自磷酸殘 基、焦磷酸殘基、硫磷酸殘基、羧酸殘基及磺酸 殘基之群組之酸基與選自丙烯醯基、甲基丙烯醯 基、乙烯基及苯乙烯基之群組之可聚合不飽和基 的可聚合單體，與 相對（Q )整體1〜6重量％之醯基膦化氧化合物 與α -二酮化合物，該二者均做爲聚合引發劑，其 中該醯基膦化氧化合物與該^ -二酮化合物之比例 係在1 : 0 · 〇 1與1 : 0 · 5之間。 -4-