JP2003012433A - 歯科用セメント組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐崩壊性に優れ、かつ歯牙エナメル質、象牙
質等の生体硬組織や、各種素材から製作された補綴物に
対して優れた接着性を有する歯科用セメント組成物を提
供する。 【解決手段】 酸性基を有する重合性単量体（ａ）、ポ
リアルケン酸（ｂ）、溶出性ガラスフィラー（ｃ）、酸
性基を有しない重合性単量体（ｄ）、水（ｅ）、過酸化
物（ｆ）、芳香族スルフィン酸塩（ｇ）、並びに芳香族
第２級アミンおよび／または芳香族第３級アミン（ｈ）
を含有する歯科用セメント組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、歯科用セメント組
成物に関する。詳しくは硬化後の物性が安定で、かつ歯
牙エナメル質、象牙質等の生体硬組織や、金属、陶材、
セラミックス、コンポジットレジン等を素材として製作
されるインレー・アンレー、クラウン、コア、ポスト、
ブリッジなどの補綴物に対して優れた接着性を有し、歯
牙患部の欠損部に対する充填修復、あるいは補綴物の合
着に有用な歯科用セメント組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】歯牙患部の欠損部に対して充填修復する
材料としてアマルガム、グラスアイオノマーセメント、
コンポジットレジン充填材等が広く用いられている。一
方、歯牙患部の欠損部に対してクラウン、インレー、ブ
リッジなどの補綴物を合着する材料として、リン酸亜鉛
セメント、グラスアイオノマーセメント、コンポジット
レジン系セメント等が広く用いられる。このように歯牙
患部の修復において多種多用な材料が用いられている
が、その内の一つに、グラスアイオノマーセメントがあ
る。

【０００３】グラスアイオノマーセメントの基本構成は
ポリアルケン酸、水および溶出性ガラスフィラーである
が、例えば、特開平２−１６４８０７号公報、特開平２
−６３５８号公報，特開平５−２５５０３３号公報、特
開平８−２６９２５号公報、特表平１０−５０５８６８
号公報、特表平１０−５０６１２７号公報に開示されて
いるように、さらなる要件を加えてグラスアイオノマー
セメントの諸性能の改善が試みられている。これらのグ
ラスアイオノマーセメントの改良型は、一般的にレジン
強化型グラスアイオノマーセメントと呼ばれ、近年普及
しつつある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】歯牙欠損部修復の基本
的な考え方は、歯牙欠損窩洞あるいは歯牙欠損部と補綴
物との間隙に然るべき強度、審美性を有する材料を充填
・填塞することで、当面の機能・形態改善を図ることで
はなく、恒久的な機能維持が期待され、さらには齲蝕の
再発を抑制し続けることにある。

【０００５】一般にグラスアイオノマーセメントは齲蝕
予防の観点から歯質強化に有効なフッ素を放出すること
が知られているが、これはあくまでも修復の観点からは
補足的な機能と考えるべきである。すなわち、二次齲蝕
の原因が排除されないことには、いくらフッ素が放出さ
れ歯質が強化されようとも本質的な解決手段とはならな
い。本質的な解決を求めるには、まずは接着面がセメン
トにより確実に封鎖され、それによって二次齲蝕をもた
らす細菌およびその細菌の栄養源となる食物残渣の侵入
を阻むことで二次齲蝕の発生を抑えることにあり、フッ
素の機能は、万が一、接着に不具合が生じた時の予防的
手段として考えるにとどめるべきである。「ｔｈｅ Ｑ
ｕｉｎｔｅｓｓｅｎｃｅ」Ｖｏｌ．１６、Ｎｏ．４（１
９９７年）６９〜７２頁に報告されているように、グラ
スアイオノマーセメントで修復した場合の再修復の原因
として二次齲蝕が約５０％と際だって多いことは、フッ
素だけに期待した本末転倒な結果と考えられる。

【０００６】ここで歯の修復物がさらされる口腔内環境
について述べる。口腔内は絶えず唾液が循環している湿
潤条件下にあり、また、プラークが付着するとその周辺
は菌により産出される酸により酸性条件下にもあること
はすでに広く知られている。また、摂取される食物自体
が酸性の物もある。さらには、口腔内温度は、通常は体
温、すなわち３７℃付近であるが、食物の摂取により低
い場合は０℃付近から高い場合は６０℃付近と、熱衝撃
にもさらされ、また咬合・咀嚼による力学的ストレスも
負荷されるという、修復物にとっては極めて過酷な条件
下にある。かかる口腔内で通常起こりうる湿潤、酸性な
どの環境下では、グラスアイオノマーセメントには崩壊
という現象が生ずるが、セメント自体が崩壊してしまう
ことは、修復物の接着封鎖性を論ずる以前の問題であ
る。従って、まずはこのような環境下でのセメントの崩
壊を抑えることが肝要となる。その上で、さらに、接着
面の接着性を高めることで、より高度な歯牙欠損部修復
が達成されることとなる。しかるに、従来のレジン強化
型グラスアイオノマーセメントは、これらの課題を十分
に解決しているとは言い難い。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の成分を配合した
グラスアイオノマーセメント組成物が、特に耐崩壊性に
優れ、かつ歯牙エナメル質、象牙質等の生体硬組織や、
各種素材から製作された補綴物に対して優れた接着性を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち本発明は、酸性基を有する重合性
単量体（ａ）、ポリアルケン酸（ｂ）、溶出性ガラスフ
ィラー（ｃ）、酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）、
水（ｅ）、過酸化物（ｆ）、芳香族スルフィン酸塩
（ｇ）、並びに芳香族第２級アミンおよび／または芳香
族第３級アミン（ｈ）を含有する歯科用セメント組成物
である。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明で使用される酸性基を有する重合性単量体
（ａ）は、歯質に対して優れた接着性を得るために必須
であり、かかる重合性単量体としては、例えば、リン酸
基、ピロリン酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、チオ
リン酸等の酸性基を少なくとも一つ以上有し、かつ、ア
クリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチレン
基等の重合可能な不飽和基を有する重合性単量体であっ
て、該化合物の具体例として、以下のものが挙げられ
る。なお本明細書においては、（メタ）アクリルをもっ
てメタクリルとアクリルの両者を包括的に表現する。

【００１０】リン酸基含有重合性単量体としては、例え
ば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロ
ジェンホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルジハイドロジェンホスフェート、４−（メタ）
アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンホスフェー
ト、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイド
ロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキ
シヘキシルジハイドロジェンホスフェート、７−（メ
タ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンホス
フェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルジ
ハイドロジェンホスフェート、９−（メタ）アクリロイ
ルオキシノニルジハイドロジェンホスフェート、１０−
（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホ
スフェート、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデ
シルジハイドロジェンホスフェート、１２−（メタ）ア
クリロイルオキシドデシルジハイドロジェンホスフェー
ト、１６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジ
ハイドロジェンホスフェート、２０−（メタ）アクリロ
イルオキシエイコシルジハイドロジェンホスフェート、
ジ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕ハイドロ
ジェンホスフェート、ジ〔４−（メタ）アクリロイルオ
キシブチル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔６−
（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕ハイドロジェン
ホスフェート、ジ〔８−（メタ）アクリロイルオキシオ
クチル〕ハイドロジェンホスフェート、ジ〔９−（メ
タ）アクリロイルオキシノニル〕ハイドロジェンホスフ
ェート、ジ〔１０−（メタ）アクリロイルオキシデシ
ル〕ハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）
アクリロイルオキシプロピル−２−ジハイドロジェンホ
スフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフ
ェニルハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アク
リロイルオキシエチル ２’−ブロモエチルハイドロジ
ェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル フェニルホスホネート等；（５−メタクリロキ
シ）ペンチル−３−ホスホノプロピオネート、（６−メ
タクリロキシ）ヘキシル−３−ホスホノプロピオネー
ト、（１０−メタクリロキシ）デシル−３−ホスホノプ
ロピオネート、（６−メタクリロキシ）ヘキシル−３−
ホスホノアセテート、（１０−メタクリロキシ）デシル
−３−ホスホノアセテート等；２−メタクリロイルオキ
シエチル（４−メトキシフェニル）ハイドロジェンホス
フェート、２−メタクリロイルオキシプロピル（４−メ
トキシフェニル）ハイドロジェンホスフェート、グリセ
ロールホスフェートジ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリトリトールホスフェートペンタ（メタ）アクリレー
ト等の重合性単量体、およびこれらの酸塩化物等が挙げ
られる。

【００１１】ピロリン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、ピロリン酸ジ〔２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル〕、ピロリン酸ジ〔４−（メタ）アクリロイル
オキシブチル〕、ピロリン酸ジ〔６−（メタ）アクリロ
イルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ジ〔８−（メタ）ア
クリロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ジ〔１０−
（メタ）アクリロイルオキシデシル〕等の重合性単量
体、およびこれらの酸塩化物等が挙げられる。

【００１２】カルボン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、マレイン酸、メタクリル酸、４−（メタ）アク
リロイルオキシエトキシカルボニルフタル酸、４−（メ
タ）アクリロイルオキシブチルオキシカルボニルフタル
酸、４−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルオキシカ
ルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシオ
クチルオキシカルボニルフタル酸、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシデシルオキシカルボニルフタル酸、および
これらの酸無水物；５−（メタ）アクリロイルアミノペ
ンチルカルボン酸、６−（メタ）アクリロイルオキシ−
１，１−ヘキサンジカルボン酸、８−（メタ）アクリロ
イルオキシ−１，１−オクタンジカルボン酸、１０−
（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−デカンジカルボ
ン酸、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウ
ンデカンジカルボン酸等の重合性単量体、およびこれら
の酸塩化物等が挙げられる。

【００１３】スルホン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−スルホエチ
ル（メタ）アクリレート等の重合性単量体、およびこれ
らの酸塩化物等が挙げられる。

【００１４】チオリン酸基含有重合性単量体としては、
例えば、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハ
イドロジェンジチオホスフェート等の重合性単量体、お
よびこれらの酸塩化物等が挙げられる。

【００１５】これらの酸性基を有する重合性単量体のな
かでも、歯質ならびに補綴物への接着性が優れることか
ら、リン酸基またはチオリン酸基を有する重合性単量体
を用いるのが好ましく、下記の一般式（Ｉ）で示される
重合性単量体を用いるのがより好ましく、下記の一般式
（II）および／または一般式（III）で示される重合性
単量体を用いるのがさらに好ましい。

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基
を、Ｒ^２は炭素数２〜４０の有機基を、Ｘは−Ｏ−基ま
たは−ＮＨ−基を、ｌは１〜５の整数を、ｍは０または
１の整数を、ｎは１〜４の整数を、Ｙは−Ｏ−基または
−Ｓ−基を、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ ^３はそれぞれ酸素原子
または硫黄原子を表す。）

【００１８】

【化５】

【００１９】（式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基
を、Ｘは−Ｏ−基または−ＮＨ−基を、ｘは４〜２０の
整数を、ｍは０または１の整数を、Ｙは−Ｏ−基または
−Ｓ−基を、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ^３はそれぞれ酸素原子
または硫黄原子を表す。）

【００２０】

【化６】

【００２１】（式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基
を、Ｒ^３は炭素数３〜１０の有機基を、Ｘは−Ｏ−基ま
たは−ＮＨ−基を、ｙは２〜５の整数を、ｍは０または
１の整数を、ｎは１〜４の整数を、Ｙは−Ｏ−基または
−Ｓ−基を、Ｚ^１、Ｚ^２およびＺ ^３はそれぞれ酸素原子
または硫黄原子を表す。）

【００２２】上記一般式（Ｉ）中のＲ^２は炭素数２〜４
０の有機基を表しているが、好ましくは炭素数２〜４０
のアルキル基である。上記一般式（III）中の、Ｒ^３は
炭素数３〜１０の有機基を表しているが、好ましくは炭
素数３〜１０のアルキル基である。

【００２３】本発明で使用されるポリアルケン酸（ｂ）
とは、後述する溶出性ガラスフィラー（ｃ）から溶出す
る陽イオンと反応してポリ塩を形成し得るカルボシキル
基や他の酸性基を有する有機重合体であり、好ましくは
不飽和モノカルボン酸、あるいは不飽和ジカルボン酸の
重合体のことであり、これらの重合体としては、例えば
アクリル酸、メタクリル酸、２−クロロアクリル酸、２
−シアノアクリル酸、アコニチン酸、メサコン酸、マレ
イン酸、イタコン酸、フマル酸、グルタコン酸、シトラ
コン酸、ウトラコン酸等の単独重合体、あるいはこれら
の不飽和カルボン酸と共重合可能な単量体との共重合体
を挙げることができる。共重合体の場合には、不飽和カ
ルボン酸単位の割合は、全構造単位に対して５０モル％
以上であることが好ましい。共重合可能な単量体として
はエチレン性不飽和重合性単量体が好ましく、例えばス
チレン、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸塩類，塩化ビニル，塩化アリ
ル，酢酸ビニル、１，１，６−トリメチルヘキサメチレ
ンジメタクリレートエステルなどを挙げることができ
る。これらポリアルケン酸の中でも、アクリル酸または
マレイン酸の単独重合体または共重合体が好ましい。こ
れらのポリアルケン酸は、重量平均分子量が５，０００
以下の場合には、歯科用セメント組成物の硬化物の強度
が低くなり、耐久性が劣る場合がる。一方、重量平均分
子量が４０，０００を超える場合には、歯科用セメント
組成物の練和時の稠度が硬くなり、操作性が低下する場
合がある。従って、好ましいポリアルケン酸の重量平均
分子量は、５，０００〜４０，０００である。

【００２４】本発明で使用される溶出性ガラスフィラー
（ｃ）とは、上記のポリアルケン酸（ｂ）と反応しうる
２以上の原子価をもつ陽イオン、例えばストロンチウ
ム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、ジルコニウ
ムを溶出するガラスフィラーのことである。具体的に
は、フルオロアルミノシリケートガラス、カルシウムフ
ルオロアルミノシリケートガラス、スロトンチウムフル
オロアルミノシリケートガラス、バリウムフルオロアル
ミノシリケートガラス、ストロンチウムカルシウムフル
オロアルミノシリケートガラスなどを挙げることができ
る。これらの中でも、フルオロアルミノシリケートガラ
ス、バリウムフルオロアルミノシリケートガラスが好ま
しい。溶出性ガラスフィラーの平均粒径が２０μｍを超
える場合には、歯科用セメント組成物表面のざらつき・
粗造感が生じたり、操作性が低下する場合がある。一
方、平均粒径が０．０２μｍ未満の微粉を用いた場合に
は、液剤に対して混入可能な量が低くなり歯科用セメン
ト組成物の物性が低下する場合がある。従って、好まし
い溶出性ガラスフィラーの平均粒径は、０．０２〜２０
μｍである。

【００２５】溶出性ガラスフィラー（ｃ）は、必要に応
じてシランカップリング剤等の公知の表面処理剤で予め
表面処理してから用いてもよい。かかる表面処理剤とし
ては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ
（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン等が挙げられる。

【００２６】本発明で使用される酸性基を有しない重合
性単量体（ｄ）としては、例えばα−シアノアクリル酸
エステル、（メタ）アクリル酸エステル、α−ハロゲン
化アクリル酸エステル、クロトン酸エステル、桂皮酸エ
ステル、ソルビン酸エステル、マレイン酸エステル、イ
タコン酸エステル等のエステル類、及び（メタ）アクリ
ルアミド誘導体、ビニルエステル類、ビニルエーテル
類、モノ−Ｎ−ビニル誘導体、スチレン誘導体等が挙げ
られる。これらの中でも（メタ）アクリル酸エステルが
好適に用いられる。

【００２７】本発明において使用される酸性基を有しな
い重合性単量体（ｄ）の具体例を以下に示す。一つのオ
レフィン性二重結合を有する単量体を一官能性単量体と
し、オレフィン性二重結合の数に応じて、二官能性単量
体、三官能性単量体等と表現する。

【００２８】一官能性単量体：メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，３
−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３
−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、３−メタクリ
ロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、１１−メタ
クリロイルオキシウンデシルトリメトキシシラン、（メ
タ）アクリルアミド等。

【００２９】二官能性単量体：エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングルコールジ（メタ）アクリ
レート（オキシエチレン基の数が９以上のもの）、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−
デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ
ジグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４
−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル〕プロ
パン、２，２−ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシ
ポリエトキシフェニル〕プロパン、２，２−ビス［４−
〔３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロポキシ〕フェニル］プロパン、１，２−ビス〔３−
（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ〕エタン、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレ
ート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−
ヒドロキシプロポキシ）エタン、［２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンビス（２−カルバモイルオキシエチ
ル）］ジメタクリレート、１，３−ジ（メタ）アクリロ
リルオキシ−２−ヒドロキシプロパン等。

【００３０】三官能性以上の単量体：トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタ
ントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−（２，２，４−ト
リメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキ
シ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレー
ト、１，７−ジアクリロイルオキシ−２，２，６，６−
テトラアクリロイルオキシメチル−４−オキシヘプタン
等。

【００３１】本発明で使用される水（ｅ）は、歯科用セ
メント組成物の硬化や、歯牙との接着強度の発現に対し
て悪影響を及ぼすような不純物を含有していないもので
あれば使用することができるが、蒸留水またはイオン交
換水を使用するのが好ましい。

【００３２】本発明の特徴は、過酸化物（ｆ）、芳香族
スルフィン酸塩（ｇ）、並びに芳香族第２級アミンおよ
び／または芳香族第３級アミン（ｈ）とを組み合わせて
使用するところにある。酸性基を有する重合性単量体
（ａ）およびポリアルケン酸（ｂ）の酸性成分の存在下
で、酸性基を有する重合性単量体（ａ）と酸性基を有し
ない重合性単量体（ｄ）とを効果的に共重合させるため
には、これらの３成分を配合することが必須である。

【００３３】本発明で用いられる過酸化物（ｆ）として
は、例えば、ジアシルパーオキサイド類、パーオキシエ
ステル類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケ
タール類、ケトンパーオキサイド類、ハイドロパーオキ
サイド類などが挙げらる。具体的には、ジアシルパーオ
キサイド類としてベンゾイルパーオキサイド、２，４−
ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパ
ーオキサイド等が挙げられる。パーオキシエステル類と
して、例えば、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビ
ス−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、２，５−ジ
メチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサ
ン、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等
が挙げられる。ジアルキルパーオキサイド類として、例
えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。
パーオキシケタール類として、例えば、１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シ
クロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキ
シ）シクロヘキサン等が挙げられる。ケトンパーオキサ
イド類として、例えば、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセト
アセテートパーオキサイド等が挙げられる。ハイドロパ
ーオキサイド類として、例えば、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼンパーオキサイド等が挙げられる。

【００３４】本発明で使用される芳香族スルフィン酸塩
（ｇ）としては、例えばベンゼンスルフィン酸、ｐ−ト
ルエンスルフィン酸、ｏ−トリエンスルフィン酸、エチ
ルベンゼンスルフィン酸、デシルベンゼンスルフィン
酸、ドデシルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリ
メチルベンゼンスルフィン酸、２，４，６−トリイソプ
ロピルベンゼンスルフィン酸、クロルベンゼンスルフィ
ン酸、ナフタリンスルフィン酸などのリチウム塩、ナト
リウム塩、カリウム塩、ルビジウム塩、セシウム塩、マ
グネシウム塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、鉄
塩、銅塩、亜鉛塩、アンモニウム塩、テトラメチルアン
モニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等を挙げるこ
とができる。

【００３５】本発明で使用される芳香族第２級アミンお
よび／または芳香族第３級アミン（ｈ）としては、例え
ばＮ−メチルアニリン、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン、
Ｎ−メチル−ｍ−トルイジン、Ｎ−メチル−ｏ−トルイ
ジン、Ｎ−エタノール−ｐ−トルイジン、Ｎ−エタノー
ル−ｍ−トルイジン、Ｎ−エタノール−ｏ−トルイジ
ン、ｐ−メチルアミノ安息香酸エチル、ｍ−メチルアミ
ノ安息香酸エチル、ｏ−メチルアミノ安息香酸エチル、
ｐ−メチルアミノアニソール、ｍ−メチルアミノアニソ
ール、ｏ−メチルアミノアニソール、１−メチルアミノ
ナフタレン、２−メチルアミノナフタレン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−ｏ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイ
ジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ
−ジエタノール−ｏ−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノ
安息香酸エチル、ｍ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、
ｏ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミ
ノアニソール、ｍ−ジメチルアミノアニソール、ｏ−ジ
メチルアミノアニソール、１−ジメチルアミノナフタレ
ン、２−ジメチルアミノナフタレンなどを挙げることが
できる。

【００３６】本発明の歯科用セメント組成物は、酸性基
を有する重合性単量体（ａ）、ポリアルケン酸（ｂ）、
溶出性ガラスフィラー（ｃ）、酸性基を有しない重合性
単量体（ｄ）、水（ｅ）、過酸化物（ｆ）、芳香族スル
フィン酸塩（ｇ）、並びに芳香族第２級アミンおよび／
または芳香族第３級アミン（ｈ）を含有している。

【００３７】酸性基を有する重合性単量体（ａ）の含有
量は、好ましくは０．１〜５０重量％、さらに好ましく
は１〜３０重量％である。酸性基を有する重合性単量体
（ａ）は、１種類のみならず複数を適宜併用してもよ
い。酸性基を有する重合性単量体（ａ）としては、前記
した一般式（Ｉ）で示される重合性単量体が好ましく、
さらには前記した一般式（II）で示される重合性単量体
または一般式（III）で示される重合性単量体が接着性
能の観点からより好ましい。また、前記した一般式（I
I）で示される重合性単量体および一般式（III）で示さ
れる重合性単量体を併用することが好ましい。一般式
（II）で示される重合性単量体と一般式（III）で示さ
れる重合性単量体を併用する場合には、その配合比率に
特に制約はないものの、一般式（II）で示される重合性
単量体／一般式（III）で示される重合性単量体の配合
割合（重量比率）は、０．１／９９．９〜９９．９／
０．１が好ましく、１／９９〜９９／１がより好まし
い。

【００３８】ポリアルケン酸（ｂ）の含有量は、好まし
くは０．５〜５０重量％、さらに好ましくは１〜２０重
量％である。ポリアルケン酸（ｂ）は、１種類のみなら
ず複数を適宜併用してもよい。

【００３９】溶出性ガラスフィラー（ｃ）の含有量は、
好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜
８０重量％である。溶出性ガラスフィラー（ｃ）は、１
種類のみならず複数を適宜併用してもよい。

【００４０】酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）の含
有量は、好ましくは１〜７０重量％、さらに好ましくは
５〜５０重量％である。酸性基を有しない重合性単量体
（ｄ）は、１種類のみならず複数を適宜併用してもよ
い。

【００４１】水（ｅ）の含有量は、好ましくは０．５〜
５０重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％である。

【００４２】過酸化物（ｆ）の含有量は、好ましくは
０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重
量％である。ここで過酸化物（ｆ）は１種類のみならず
複数を適宜併用してもよい。

【００４３】芳香族スルフィン酸塩（ｇ）の含有量は、
好ましくは０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは
０．０５〜５重量％である。ここで芳香族スルフィン酸
塩（ｇ）は１種類のみならず複数を適宜併用してもよ
い。なお、本発明の歯科用セメント組成物を製造するた
めのキットとするためには、芳香族スルフィン酸塩
（ｇ）は、酸性基を有する重合性単量体（ａ）、ポリア
ルケン酸（ｂ）および過酸化物（ｆ）と同一の組成物に
入らないように、分離して包装されていることが望まし
い。

【００４４】芳香族第２級アミンおよび／または芳香族
第３級アミン（ｈ）の含有量は、好ましくは０．０１〜
２０重量％、さらに好ましくは０．０５〜１０重量％で
ある。ここで芳香族第２級アミンおよび／または芳香族
第３級アミン（ｈ）は、１種類のみならず複数を適宜併
用してもよい。なお、本発明の歯科用セメント組成物を
製造するためのキットとするためには、芳香族第２級ア
ミンおよび／または芳香族第３級アミン（ｈ）は、過酸
化物（ｆ）と同一の組成物に入らないように、分離して
包装されていることが望ましい。

【００４５】本発明の歯科用セメント組成物は、必要に
応じて、さらに非溶出性フィラーを含んでいてもよい。
かかるフィラーとしては、無機系フィラーあるいは有機
系フィラー及びこれらの複合体が用いられる。無機系フ
ィラーとしては、シリカあるいはカオリン、クレー、雲
母、マイカなどのシリカを基材とする鉱物、シリカを基
材とし、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｂ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、
ＢａＯ、Ｌａ_２Ｏ_３、ＳｒＯ_２、ＣａＯ、Ｐ_２Ｏ_５等を
含有するセラミックスやガラスの類、特にランタンガラ
ス、バリウムガラス、ストロンチウムガラス等が挙げら
れる。さらには結晶石英、ヒドロキシアパタイト、アル
ミナ、酸化チタン、酸化イットリビウム、ジルコニア、
硫酸バリウム等も用いられる。有機系フィラーとして
は、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、クロロプレンゴム、ニトリルゴ
ム、スチレン−ブタジエンゴム等の有機樹脂が挙げられ
る。また、これらの有機樹脂中に非溶出性ガラスフィラ
ーを分散させたり、非溶出性ガラスフィラーを上記有機
樹脂でコーティングした無機／有機複合フィラー等も挙
げられる。これらのフィラーは、必要に応じてシランカ
ップリング剤等の公知の表面処理剤で予め表面処理して
から用いてもよい。かかる表面処理剤としては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリ（β−メト
キシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が
挙げられる。

【００４６】本発明の歯科用セメント組成物にさらに非
溶出性フィラーを配合する場合には、非溶出性フィラー
の含有量は好ましくは１０〜８０重量％、さらに好まし
くは２０〜７０重量％である。

【００４７】本発明の歯科用セメント組成物には、フッ
素イオン放出量を高めるために、接着性に悪影響を及ぼ
さない範囲内で、さらに公知の水溶性フッ化化合物を配
合することができる。例えば、フッ化リチウム、フッ化
ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ
化セシウム、フッ化ベリリウム、フッ化マグネシウム、
フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化バリ
ウム、フッ化亜鉛、フッ化アルミニウム、フッ化マンガ
ン、フッ化銅、フッ化鉛、フッ化銀、フッ化アンチモ
ン、フッ化コバルト、フッ化ビスマス、フッ化ベリリウ
ム、フッ化スズ、フッ化ジアンミン銀、モノフルオロリ
ン酸ナトリウム、フッ化チタンカリウム、フッ化スズ酸
塩、フルオロ珪酸塩等の水溶性の金属フッ化物を挙げる
ことができ、これらのうち１種または２種以上を用いる
ことができる。配合に際しては、例えば金属フッ化物を
微粒子化する方法、あるいは金属フッ化物をポリシロキ
サンで被覆する方法などを併用することが好ましい。

【００４８】さらに、本発明の歯科用セメント組成物
は、必要に応じて、公知の安定剤、光重合開始剤、染
料、顔料等を含んでいてもよい。

【００４９】本発明の歯科用セメント組成物を製造する
ためのキットとするためには、例えば、以下の（１）あ
るいは（２）ような分包形態を取ることが保存安定性、
操作性等の観点から好ましい。

【００５０】分包形態（１）：酸性基を有する重合性単
量体（ａ）、ポリアルケン酸（ｂ）、酸性基を有しない
重合性単量体（ｄ）、水（ｅ）および過酸化物（ｆ）を
含有する液剤（Ａ）と、溶出性ガラスフィラー（ｃ）、
芳香族スルフィン酸塩（ｇ）、並びに芳香族第２級アミ
ンおよび／または芳香族第３級アミン（ｈ）を含有する
粉剤（Ｂ）とに分包されている粉液型の歯科用セメント
組成物キット。

【００５１】分包形態（２）：酸性基を有する重合性単
量体（ａ）、ポリアルケン酸（ｂ）、酸性基を有しない
重合性単量体（ｄ）、水（ｅ）、過酸化物（ｆ）および
非溶出性フィラー（ｉ）を含有するペースト組成物
（Ｃ）と、溶出性ガラスフィラー（ｃ）、酸性基を有し
ない重合性単量体（ｄ）、芳香族スルフィン酸塩
（ｇ）、並びに芳香族第２級アミンおよび／または芳香
族第３級アミン（ｈ）を含有するペースト組成物（Ｄ）
とに分包されている２ペースト型の歯科用セメント組成
物キット。

【００５２】本発明の歯科用セメント組成物は、例えば
以下のようにして使用される。すなわち、充填修復の場
合は、通法の歯牙窩洞清掃の後、単一のペースト状とし
た本発明の歯科用セメント組成物を歯牙窩洞へ充填す
る。クラウン、インレーなどの補綴物を合着に使用する
場合は、歯牙窩洞あるいは支台歯の被着面の清掃ならび
に補綴物の被着面の清掃がなされた後、単一のペースト
状とした本発明のセメント組成物を歯牙窩洞、支台歯の
被着面および／または補綴物の被着面に塗布し合着す
る。このように本発明の歯科用セメント組成物を用いる
ことにより、完成度の高い歯牙欠損部の修復が可能とな
る。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。

【００５４】〔崩壊試験方法〕ポリエチレンシートを敷
いたガラス板の上に直径２０ｍｍ、高さ２ｍｍのステン
レス製モールドを置き、これに練和したセメント組成物
を流し込み、その上に、ポリエチレンシートを乗せ、そ
の上からガラス板で圧接した。この際、重量既知のナイ
ロン糸を挿入した。セメントが硬化した後、ガラス板、
ポリエチレンシート、モールドを取り外し、重量を測定
した。重量既知の共栓ガラス瓶に０．００１Ｍ乳酸を５
０ｍｌ入れ、先に作製したセメント硬化物２個をナイロ
ン糸によって懸垂させ、３７℃に２４時間保管した。そ
の後、セメント硬化物を取り出し、ガラス瓶内の水溶液
をまず１００℃、その後１５０℃で乾燥させた。放冷
後、ガラス瓶の重量を測定し、元のガラス瓶の重量を差
し引いて蒸発残留物の重量を得、これをセメント硬化物
の元の重量に対する百分率で求め崩壊率とした。

【００５５】〔接着試験用被着体〕 金銀パラジウム合金：キャストウェルＭＣ（ジーシー
製）を１０ｍｍ×１０ｍ×１ｍｍの形状に鋳造し、これ
を被着体とした。 金合金：キャスティングゴールドタイプIV（ジーシー
製）を1０ｍｍ×１０ｍ×１ｍｍの形状に鋳造し、これ
を被着体とした。 陶材：ビタ・セレイの陶材ブロック（ビタ製）の一面
を＃６００シリコン・カーバイド紙（日本研紙（株）
製）で平坦に研磨し、これを被着体とした。 コンポジットレジン：クリアフィルフォトコア（クラ
レ製）を平滑なガラス板上に置いた１０ｍｍ×１０ｍ×
１ｍｍのテフロン（登録商標）製モールドに充填し、そ
の上からもう一枚のガラス板でさらに圧接した。引き続
き技工用照射器α−ライトII（モリタ製作所製）にて光
照射し、硬化体を得、これを被着体とした。

【００５６】〔接着試験方法〕上記被着体をステンレス
製リングに歯科用コンポジットレジンで包埋し、表面を
＃１０００までのシリコン・カーバイド紙（日本研紙
（株）製）を用い流水下で研磨し、各被着体の平滑面を
得た。これらの表面に直径４ｍｍ×高さ２ｍｍの円筒形
テフロン製モールドを置き、均一なペースト状に練和し
たセメント組成物を充填した。３０分放置し、セメント
組成物を硬化させた後、テフロン製モールドを撤去し、
試験体とした。試験片を３７℃の水中に２４時間浸漬さ
せた後、万能試験機（インストロン製）を用い、クロス
・ヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎの条件で剪断接着強さ
を測定した。剪断接着強さは、試験体８個の平均値で示
した。

【００５７】実施例１〜２および比較例１〜２ 酸性基を有する重合性単量体（ａ）として６−メタクリ
ロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート
（ＭＨＰ）、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイ
ドロジェンホスフェート（ＭＤＰ）を用い、ポリアルケ
ン酸（ｂ）として重量平均分子量２５，０００のポリア
クリル酸を用い、溶出性ガラスフィラー（ｃ）として、
アルミノフルオロシリケートガラス ＧＭ３５４２９
（ショット社製）を用い、酸性基を有しない重合性単量
体（ｄ）として２，２−ビス［４−〔３−メタクリロイ
ルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ〕フェニル］プロ
パン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート（ＮＰＧ）、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート（ＨＥＭＡ）を用い、過酸化物（ｆ）として過
酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を用い、芳香族スルフィン酸
塩（ｇ）としてベンゼンスルフィン酸ナトリウム（ＢＳ
Ｓ）を用い、芳香族第２級アミンおよび／または芳香族
第３級アミン（ｈ）としてジエタノール ｐ−トルイジ
ン（ＤＥＰＴ）を用い、表１に示す配合割合で粉液型の
セメント組成物Ａ−１（実施例１）およびＡ−２（実施
例２）を調製した。得られたセメント組成物を用いて、
上記試験方法に従ってセイメント組成物の崩壊性および
各種接着試験被着体に対する接着強さを評価し、その結
果を表１に示した。さらに、実施例１のセメント組成物
Ａ−１からＢＳＳを除いた組成物Ｂ−１（比較例１）、
およびセメント組成物Ａ−１からＢＰＯを除いた組成物
Ｂ−２（比較例２）を調製し、上記試験方法に従ってセ
イメント組成物の崩壊性および各種接着試験被着体に対
する接着強さを評価し、その結果を併せて表１に示し
た。これらの結果より、本発明の歯科用セメント組成物
の崩壊率が顕著に低いことが明らかである。

【００５８】

【表１】

【００５９】実施例３〜５および比較例３、４ 酸性基を有する重合性単量体（ａ）として４−アクリロ
イルオキシブチルジハイドロジェンホスフェート（ＭＢ
Ｐ）、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジ
ェンジチオホスフェート（ＭＤＰＳ）、２０−メタクリ
ロイルオキシエイコシルジハイドロジェンホスフェート
（ＭＥＩＰ）を用い、ポリアルケン酸（ｂ）として重量
平均分子量２５，０００のポリアクリル酸を用い、溶出
性ガラスフィラー（ｃ）として、アルミノフルオロシリ
ケートガラス ＧＭ３５４２９（ショット社製）を用
い、酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）として２，２
−ビス［４−〔３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロ
キシプロポキシ〕フェニル］プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭ
Ａ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）を用い、過酸化物（ｆ）として過酸化ベンゾイル
（ＢＰＯ）を用い、芳香族スルフィン酸塩（ｇ）として
ベンゼンスルフィン酸ナトリウム（ＢＳＳ）を用い、芳
香族第２級アミンおよび／または芳香族第３級アミン
（ｈ）としてジエタノール ｐ−トルイジン（ＤＥＰ
Ｔ）を用い、表２に示す配合割合で粉液型のセメント組
成物Ａ−３（実施例３）、Ａ−４（実施例４）およびＡ
−５（実施例５）を調製した。得られたセメント組成物
を用いて、上記試験方法に従ってセイメント組成物の各
種接着試験被着体に対する接着強さを評価し、その結果
を表２に示した。さらに、表２に示す組成のセメント組
成物Ｂ−３（比較例３）およびＢ−４（比較例４）を調
製し、上記試験方法に従ってセイメント組成物の各種接
着試験被着体に対する接着強さを評価し、その結果を併
せて表２に示した。これらの結果より、本発明の歯科用
セメント組成物が各種被着体に対して高い接着性を有す
ることは明らかである。

【００６０】

【表２】

【００６１】実施例６〜８および比較例５、６ 酸性基を有する重合性単量体（ａ）として６−メタクリ
ロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート
（ＭＨＰ）、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイ
ドロジェンホスフェート（ＭＤＰ）、２０−メタクリロ
イルオキシエイコシルジハイドロジェンホスフェート
（ＭＥＩＰ）を用い、ポリアルケン酸（ｂ）として重量
平均分子量２５，０００のポリアクリル酸を用い、溶出
性ガラスフィラー（ｃ）として、アルミノフルオロシリ
ケートガラス ＧＭ３５４２９（ショット社製）を用
い、酸性基を有しない重合性単量体（ｄ）として２，２
−ビス［４−〔３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロ
キシプロポキシ〕フェニル］プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭ
Ａ）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＮＰ
Ｇ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭ
Ａ）を用い、過酸化物（ｆ）として過酸化ベンゾイル
（ＢＰＯ）を用い、芳香族スルフィン酸塩（ｇ）として
２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルフィン酸ナ
トリウム（ＴＰＢＳＳ）を用い、芳香族第２級アミンお
よび／または芳香族第３級アミン（ｈ）としてジエタノ
ール ｐ−トルイジン（ＤＥＰＴ）を用い、非溶出性フ
ィラー（ｉ）としてシリカフィラー（平均粒径２．５μ
ｍ、３−メタクリロイルプロピルトリメトキシシランに
て表面処理）を用い、表３に示す配合割合で２ペースト
型のセメント組成物Ｃ−１（実施例６）、Ｃ−２（実施
例７）およびＣ−３（実施例８）を調製した。得られた
セメント組成物を用いて、上記試験方法に従ってセイメ
ント組成物の各種接着試験被着体に対する接着強さを評
価し、その結果を表３に示した。さらに、表３に示す組
成のセメント組成物Ｄ−１（比較例５）およびＤ−２
（比較例６）を調製し、上記試験方法に従ってセイメン
ト組成物の各種接着試験被着体に対する接着強さを評価
し、その結果を併せて表３に示した。これらの結果よ
り、本発明の歯科用セメント組成物が各種被着体に対し
て高い接着性を有することは明らかである。

【００６２】

【表３】

【００６３】

【発明の効果】本発明の歯科用セメント組成物は、耐崩
壊性に優れ、かつ良好な歯質ならびに補綴物への接着性
を有しており、歯牙患部の修復に使用される歯科用セメ
ントとして非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C089 AA06 BA11 BA14 BC06 BC08 BC11 BC12 BD01 BD07 BD08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性基を有する重合性単量体（ａ）、ポ
   リアルケン酸（ｂ）、溶出性ガラスフィラー（ｃ）、酸
   性基を有しない重合性単量体（ｄ）、水（ｅ）、過酸化
   物（ｆ）、芳香族スルフィン酸塩（ｇ）、並びに芳香族
   第２級アミンおよび／または芳香族第３級アミン（ｈ）
   を含有する歯科用セメント組成物。
2. 【請求項２】 酸性基を有する重合性単量体（ａ）の含
   有量が０．１〜５０重量％、ポリアルケン酸（ｂ）の含
   有量が０．５〜５０重量％、溶出性ガラスフィラー
   （ｃ）の含有量が１０〜９０重量％、酸性基を有しない
   重合性単量体（ｄ）の含有量が１〜７０重量％、水
   （ｅ）の含有量が０．５〜５０重量％、過酸化物（ｆ）
   の含有量が０．０１〜１０重量％、芳香族スルフィン酸
   塩（ｇ）の含有量が０．０１〜１０重量％、並びに芳香
   族第２級アミンおよび／または芳香族第３級アミン
   （ｈ）の含有量が０．０１〜２０重量％である請求項１
   記載の歯科用セメント組成物。
3. 【請求項３】 酸性基を有する重合性単量体（ａ）が下
   記の一般式（Ｉ）で示される重合性単量体である請求項
   １記載の歯科用セメント組成物。 【化１】 （式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を、Ｒ^２は炭素
   数２〜４０の有機基を、Ｘは−Ｏ−基または−ＮＨ−基
   を、ｌは１〜５の整数を、ｍは０または１の整数を、ｎ
   は１〜４の整数を、Ｙは−Ｏ−基または−Ｓ−基を、Ｚ
   ^１、Ｚ^２およびＺ ^３はそれぞれ酸素原子または硫黄原子
   を表す。）
4. 【請求項４】 酸性基を有する重合性単量体（ａ）が下
   記の一般式（II）および／または一般式（III）で示さ
   れる重合性単量体である請求項１記載の歯科用セメント
   組成物。 【化２】 （式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を、Ｘは−Ｏ−
   基または−ＮＨ−基を、ｘは４〜２０の整数を、ｍは０
   または１の整数を、Ｙは−Ｏ−基または−Ｓ−基を、Ｚ
   ^１、Ｚ^２およびＺ^３はそれぞれ酸素原子または硫黄原子
   を表す。） 【化３】 （式中、Ｒ^１は水素原子またはメチル基を、Ｒ^３は炭素
   数３〜１０の有機基を、Ｘは−Ｏ−基または−ＮＨ−基
   を、ｙは２〜５の整数を、ｍは０または１の整数を、ｎ
   は１〜４の整数を、Ｙは−Ｏ−基または−Ｓ−基を、Ｚ
   ^１、Ｚ^２およびＺ ^３はそれぞれ酸素原子または硫黄原子
   を表す。）
5. 【請求項５】 酸性基を有する重合性単量体（ａ）、ポ
   リアルケン酸（ｂ）、酸性基を有しない重合性単量体
   （ｄ）、水（ｅ）および過酸化物（ｆ）を含有する液剤
   （Ａ）と、溶出性ガラスフィラー（ｃ）、芳香族スルフ
   ィン酸塩（ｇ）、並びに芳香族第２級アミンおよび／ま
   たは芳香族第３級アミン（ｈ）を含有する粉剤（Ｂ）と
   に分包されている歯科用セメント組成物キット。
6. 【請求項６】 酸性基を有する重合性単量体（ａ）、ポ
   リアルケン酸（ｂ）、酸性基を有しない重合性単量体
   （ｄ）、水（ｅ）、過酸化物（ｆ）および非溶出性フィ
   ラー（ｉ）を含有するペースト組成物（Ｃ）と、溶出性
   ガラスフィラー（ｃ）、酸性基を有しない重合性単量体
   （ｄ）、芳香族スルフィン酸塩（ｇ）、並びに芳香族第
   ２級アミンおよび／または芳香族第３級アミン（ｈ）を
   含有するペースト組成物（Ｄ）とに分包されている歯科
   用セメント組成物キット。