JP3357094B2 - 抗菌性重合性組成物、それより得られるポリマーおよび用品 - Google Patents
抗菌性重合性組成物、それより得られるポリマーおよび用品Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は不溶性抗菌性ポリマーを
製造し得る重合性組成物に関するものであり、更に詳し
くは、抗菌成分が溶出しない非溶出型抗菌性ポリマーを
製造し得る重合性組成物、それから得られるポリマー並
びにメディカル用品に関する。本発明により製造される
メディカル用品は、歯科用材料（接着剤、コーティング
剤、コンポジットレジン等）、人工血管、人工皮膚、創
傷被覆材、カテーテル、縫合糸、コンタクトレンズ、ボ
ーンセメントなどがある。
製造し得る重合性組成物に関するものであり、更に詳し
くは、抗菌成分が溶出しない非溶出型抗菌性ポリマーを
製造し得る重合性組成物、それから得られるポリマー並
びにメディカル用品に関する。本発明により製造される
メディカル用品は、歯科用材料（接着剤、コーティング
剤、コンポジットレジン等）、人工血管、人工皮膚、創
傷被覆材、カテーテル、縫合糸、コンタクトレンズ、ボ
ーンセメントなどがある。
【０００２】
【従来の技術】従来から抗菌性を有するポリマーは知ら
れており、その１例は溶出性の抗菌成分を含むポリマー
である。抗菌性を示すためには、抗菌成分が細菌などに
取り込まれるか、または細菌を取り込んで死滅または不
活性化することが必要と考えられており、そのために抗
菌成分は溶出して細菌と自由に接触することが必要と考
えられていた。例えば工業技術院 研究開発資料「金属
・無機・高分子材料」第９集９３４〜９３９貢Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ ａｎｄ ＡｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌＡｃ
ｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｈａ
ｖｉｎｇ ａ Ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ Ｓａｌｔ Ｇｒ
ｏｕｐでは、４級アンモニウムクロリド基含有のＡＮコ
ポリマーを溶解し、そのＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉ
ｌｌｉｓやＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓに対する抗菌性を認めている。またＪＰーＡ６２ー２
０１８０６は公知のカオチン界面活性剤のセチルピリジ
ニウム塩を含有する歯科用抗菌性組成物を開示する。
れており、その１例は溶出性の抗菌成分を含むポリマー
である。抗菌性を示すためには、抗菌成分が細菌などに
取り込まれるか、または細菌を取り込んで死滅または不
活性化することが必要と考えられており、そのために抗
菌成分は溶出して細菌と自由に接触することが必要と考
えられていた。例えば工業技術院 研究開発資料「金属
・無機・高分子材料」第９集９３４〜９３９貢Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ ａｎｄ ＡｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌＡｃ
ｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｈａ
ｖｉｎｇ ａ Ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ Ｓａｌｔ Ｇｒ
ｏｕｐでは、４級アンモニウムクロリド基含有のＡＮコ
ポリマーを溶解し、そのＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉ
ｌｌｉｓやＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕ
ｓに対する抗菌性を認めている。またＪＰーＡ６２ー２
０１８０６は公知のカオチン界面活性剤のセチルピリジ
ニウム塩を含有する歯科用抗菌性組成物を開示する。
【０００３】しかし抗菌成分が溶出すると、経時的に抗
菌性が低下し、抗菌成分がなくなればその抗菌性は失わ
れる。また抗菌成分は正常組織に対し為害作用を与える
ことが多く、溶出した抗菌成分は正常組織にも移行する
ためその為害作用をなくすことはできなかった。さらに
抗菌剤の配合により材料の機械的性質も低下する問題も
あった。
菌性が低下し、抗菌成分がなくなればその抗菌性は失わ
れる。また抗菌成分は正常組織に対し為害作用を与える
ことが多く、溶出した抗菌成分は正常組織にも移行する
ためその為害作用をなくすことはできなかった。さらに
抗菌剤の配合により材料の機械的性質も低下する問題も
あった。
【０００４】歯科材料の分野における抗菌性の問題につ
き、以下に述べる。歯牙の代表的な疾患であるう蝕は、
口腔内の微生物によって産生される酸によりエナメル質
が溶解されることによって発症する。なかでもミュータ
ンス菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓ）
は、う蝕の重要な原因菌として挙げられている。また、
歯周組織の疾患である歯周炎も、口腔内細菌が原因とな
って発症するとされている。いずれの疾患の予防にも、
これら口腔内細菌による歯質表面への歯垢の形成を防ぐ
こと、あるいは形成された歯垢を速やかに除去すること
が重要とされており、このため歯磨きの励行が推奨され
ている。
き、以下に述べる。歯牙の代表的な疾患であるう蝕は、
口腔内の微生物によって産生される酸によりエナメル質
が溶解されることによって発症する。なかでもミュータ
ンス菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓ）
は、う蝕の重要な原因菌として挙げられている。また、
歯周組織の疾患である歯周炎も、口腔内細菌が原因とな
って発症するとされている。いずれの疾患の予防にも、
これら口腔内細菌による歯質表面への歯垢の形成を防ぐ
こと、あるいは形成された歯垢を速やかに除去すること
が重要とされており、このため歯磨きの励行が推奨され
ている。
【０００５】一方、レジン材料やコンポジットレジン等
の歯科用材料でう蝕部分の充填修復や欠損部の補綴処置
（例えば義歯）を行うと、これら材料の表面は細菌の付
着に基づく歯垢が形成されやすいため、歯垢の除去が二
次う蝕や歯周炎の防止に重要とされている。
の歯科用材料でう蝕部分の充填修復や欠損部の補綴処置
（例えば義歯）を行うと、これら材料の表面は細菌の付
着に基づく歯垢が形成されやすいため、歯垢の除去が二
次う蝕や歯周炎の防止に重要とされている。
【０００６】う蝕の予防法としては、酸性フッ素リン酸
溶液やフッ化ジアミン銀溶液等の歯質への塗布、いわゆ
るフッ素塗布によりエナメル質の耐酸性を向上する方法
が一般的に行われている。また、歯垢の形成、特に歯科
材料表面の歯垢の形成を防ぐ方法として、材料の立場か
らいくつか試みがなされている。その試みの１つとして
歯科材料に抗菌剤を配合することが試みられており、ク
ロロヘキシジンを配合したコンポジットレジン（竹村金
造ら、日本歯科保存学会誌，第２６巻第２号５４０〜５
４７ページ、１９８３年）やメトロニダゾールを配合し
たリン酸カルシウム系セメント（岩久正明ら、日本歯科
保存学会誌、第３０巻第５号１４４４〜１４４８ペー
ジ、１９８７年）などが報告されている。
溶液やフッ化ジアミン銀溶液等の歯質への塗布、いわゆ
るフッ素塗布によりエナメル質の耐酸性を向上する方法
が一般的に行われている。また、歯垢の形成、特に歯科
材料表面の歯垢の形成を防ぐ方法として、材料の立場か
らいくつか試みがなされている。その試みの１つとして
歯科材料に抗菌剤を配合することが試みられており、ク
ロロヘキシジンを配合したコンポジットレジン（竹村金
造ら、日本歯科保存学会誌，第２６巻第２号５４０〜５
４７ページ、１９８３年）やメトロニダゾールを配合し
たリン酸カルシウム系セメント（岩久正明ら、日本歯科
保存学会誌、第３０巻第５号１４４４〜１４４８ペー
ジ、１９８７年）などが報告されている。
【０００７】しかしながら、このように抗菌剤を単に歯
科材料に配合するだけでは抗菌剤が短期間に溶出してし
まい、抗菌効果の持続の点で満足のできるものではなか
った。また、抗菌剤の配合により材料の機械的性質も低
下するという問題があった。さらに、歯科用組成物より
抗菌剤が溶出することは、歯科用組成物表面だけでな
く、その周囲の口腔内細菌叢への影響が懸念される。
科材料に配合するだけでは抗菌剤が短期間に溶出してし
まい、抗菌効果の持続の点で満足のできるものではなか
った。また、抗菌剤の配合により材料の機械的性質も低
下するという問題があった。さらに、歯科用組成物より
抗菌剤が溶出することは、歯科用組成物表面だけでな
く、その周囲の口腔内細菌叢への影響が懸念される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
問題を解決し抗菌成分が溶出しないポリマーを製造すべ
く研究し、本発明を完成した。
問題を解決し抗菌成分が溶出しないポリマーを製造すべ
く研究し、本発明を完成した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、エチ
レン系不飽和モノマー、下記一般式ｉないしｉｉｉで示
される抗菌性を有する単官能性ないし３官能性化合物か
ら選ばれる少なくとも１種のモノマーおよび重合開始剤
を含んでなる重合性組成物を提供する。また、単官能性
エチレン系不飽和モノマーと下記一般式ｉで示される単
官能性抗菌性モノマーを重合開始剤の存在下に重合して
得られる抗菌性リニアーコポリマーを提供する。また、
単官能性または多官能性エチレン系不飽和モノマーと下
記一般式ｉないしｉｉｉで示される抗菌性モノマーを重
合開始剤の存在下に重合して得られる抗菌性架橋ポリマ
ーをも提供する。さらに、上記リニアーポリマーを成形
して得られる不溶性抗菌性メディカル用品および、上記
架橋ポリマーを成形して得られる不溶性抗菌性メディカ
ル用品を提供する。
レン系不飽和モノマー、下記一般式ｉないしｉｉｉで示
される抗菌性を有する単官能性ないし３官能性化合物か
ら選ばれる少なくとも１種のモノマーおよび重合開始剤
を含んでなる重合性組成物を提供する。また、単官能性
エチレン系不飽和モノマーと下記一般式ｉで示される単
官能性抗菌性モノマーを重合開始剤の存在下に重合して
得られる抗菌性リニアーコポリマーを提供する。また、
単官能性または多官能性エチレン系不飽和モノマーと下
記一般式ｉないしｉｉｉで示される抗菌性モノマーを重
合開始剤の存在下に重合して得られる抗菌性架橋ポリマ
ーをも提供する。さらに、上記リニアーポリマーを成形
して得られる不溶性抗菌性メディカル用品および、上記
架橋ポリマーを成形して得られる不溶性抗菌性メディカ
ル用品を提供する。
【００１０】本発明の組成物から得られるポリマーは抗
菌活性部を有するが、その抗菌部はポリマーから解離溶
出しない。従来の考えでは、本ポリマーの構造で抗菌性
を示す理由を説明できないが、ポリマーと接触する細菌
に対し抗菌性部が何らかの作用を及ぼし、細菌を死滅ま
たは不活性化するものと考えられる。
菌活性部を有するが、その抗菌部はポリマーから解離溶
出しない。従来の考えでは、本ポリマーの構造で抗菌性
を示す理由を説明できないが、ポリマーと接触する細菌
に対し抗菌性部が何らかの作用を及ぼし、細菌を死滅ま
たは不活性化するものと考えられる。
【００１１】
【化２】
【００１２】具体的な抗菌モノマーの例として、以下の
ものが挙げられる。 （i）の化合物として、
ものが挙げられる。 （i）の化合物として、
【化３】
【化４】
【００１３】（ii）の化合物として、
【化５】
【００１４】（iii）の化合物として、
【化６】
【００１５】上記抗菌モノマーは組成物中に０．０１〜
５０重量％加えられるのが好ましい。０．０１重量％以
下では抗菌効果が不十分であり、５０重量％以上ではポ
リマー（硬化物）の物性の低下をきたし好ましくない。
５０重量％加えられるのが好ましい。０．０１重量％以
下では抗菌効果が不十分であり、５０重量％以上ではポ
リマー（硬化物）の物性の低下をきたし好ましくない。
【００１６】本発明の組成物は、目的とするポリマーを
製造するためのものであり、使用者が使用時に重合した
い用途のために、重合性組成物で使用者に供給できる。
ポリマーの形状で使用する目的にはポリマーで供給でき
る。熱可塑性や易成形性が必要な用途には、単官能性モ
ノマーを重合したリニアーポリマーが望ましい。硬度、
耐熱性、強度などが要求される用途には、少なくとも１
種の多官能性モノマーを含むモノマー混合物を重合した
架橋ポリマーが望ましい。多官能性モノマーの種類およ
び量は、目的により選べば良い。
製造するためのものであり、使用者が使用時に重合した
い用途のために、重合性組成物で使用者に供給できる。
ポリマーの形状で使用する目的にはポリマーで供給でき
る。熱可塑性や易成形性が必要な用途には、単官能性モ
ノマーを重合したリニアーポリマーが望ましい。硬度、
耐熱性、強度などが要求される用途には、少なくとも１
種の多官能性モノマーを含むモノマー混合物を重合した
架橋ポリマーが望ましい。多官能性モノマーの種類およ
び量は、目的により選べば良い。
【００１７】本発明により得られるポリマーは抗菌性を
有するから、メディカル用品に使用するのが望ましい。
勿論、メディカル用途以外で抗菌性が必要な日用品、工
業用品に使用できるのは当然である。本発明で得られる
成形品は、組成物を塗布または型に注入し重合を行って
製造する塗膜、フィルムや成形物である。さらにリニア
ーポリマーまたは部分架橋ポリマーを周知の成形法で成
形するフィルム、コーティング塗膜、繊維、中空糸
（体）、成形物を含む。
有するから、メディカル用品に使用するのが望ましい。
勿論、メディカル用途以外で抗菌性が必要な日用品、工
業用品に使用できるのは当然である。本発明で得られる
成形品は、組成物を塗布または型に注入し重合を行って
製造する塗膜、フィルムや成形物である。さらにリニア
ーポリマーまたは部分架橋ポリマーを周知の成形法で成
形するフィルム、コーティング塗膜、繊維、中空糸
（体）、成形物を含む。
【００１８】以下具体的な用途について説明する。歯科
用としてはコンポジットレジン、接着材、小窩裂講填塞
材、義歯、義歯床用レジン、コーティング材、暫間修復
用レジン、レジン系セメント、人工歯根等として用いる
ことができる。歯科材料表面は常に口腔内に晒されてい
るため口腔内常在菌がよく繁殖する。そのため本発明の
用途としては最も効果的なものの一つである。整形外科
用途としてはボーンセメント、人工骨、人工関節等が挙
げられるが、人工骨としては骨表面のコーティング材と
して用いるのがより好適である。外科用途としては縫合
糸、人工血管、創傷被覆材、人工皮膚などが挙げられ
る。眼科用としてはソフトコンタクトレンズ、ハードコ
ンタクトレンズに好適に用いられるが、特に含水率の高
いソフトコンタクトレンズではレンズ内での菌の繁殖が
しばしば認められるためより効果的である。その他、医
療用デイスポーサブルチューブ、カテーテル等にも用い
られる。これらは前記成分の他に、有機ポリマー、充填
材、安定剤、着色剤等をその目的に応じて適宜組み合わ
せて構成される。以下にこれら重要な構成成分について
説明する。
用としてはコンポジットレジン、接着材、小窩裂講填塞
材、義歯、義歯床用レジン、コーティング材、暫間修復
用レジン、レジン系セメント、人工歯根等として用いる
ことができる。歯科材料表面は常に口腔内に晒されてい
るため口腔内常在菌がよく繁殖する。そのため本発明の
用途としては最も効果的なものの一つである。整形外科
用途としてはボーンセメント、人工骨、人工関節等が挙
げられるが、人工骨としては骨表面のコーティング材と
して用いるのがより好適である。外科用途としては縫合
糸、人工血管、創傷被覆材、人工皮膚などが挙げられ
る。眼科用としてはソフトコンタクトレンズ、ハードコ
ンタクトレンズに好適に用いられるが、特に含水率の高
いソフトコンタクトレンズではレンズ内での菌の繁殖が
しばしば認められるためより効果的である。その他、医
療用デイスポーサブルチューブ、カテーテル等にも用い
られる。これらは前記成分の他に、有機ポリマー、充填
材、安定剤、着色剤等をその目的に応じて適宜組み合わ
せて構成される。以下にこれら重要な構成成分について
説明する。
【００１９】本発明において用いられる重合性単量体と
してはα−シアノアクリル酸、（メタ）アクリル酸、ウ
レタン（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソル
ビン酸、マレイン酸、イタコン酸などの１価又は２価ア
ルコールとのエステル類さらに、Ｎ−イソブチルアクリ
ルアミドのような（メタ）アクリルアミド類、酢酸ビニ
ルなどのようなカルボン酸のビニルエステル類、ブチル
ビニルエーテルのようなビニルエーテル類、Ｎ−ビニル
ピロリドンのようなモノ−Ｎ−ビニル化合物、スチレン
誘導体などが挙げられるが特に下記のような一官能性、
多官能性の（メタ）アクリル酸エステル類およびウレタ
ン（メタ）アクリル酸エステル類が好適である。なお本
発明では（メタ）アクリル酸によりアクリル酸とメタク
リル酸を示すものとする。
してはα−シアノアクリル酸、（メタ）アクリル酸、ウ
レタン（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸、ソル
ビン酸、マレイン酸、イタコン酸などの１価又は２価ア
ルコールとのエステル類さらに、Ｎ−イソブチルアクリ
ルアミドのような（メタ）アクリルアミド類、酢酸ビニ
ルなどのようなカルボン酸のビニルエステル類、ブチル
ビニルエーテルのようなビニルエーテル類、Ｎ−ビニル
ピロリドンのようなモノ−Ｎ−ビニル化合物、スチレン
誘導体などが挙げられるが特に下記のような一官能性、
多官能性の（メタ）アクリル酸エステル類およびウレタ
ン（メタ）アクリル酸エステル類が好適である。なお本
発明では（メタ）アクリル酸によりアクリル酸とメタク
リル酸を示すものとする。
【００２０】（i）一官能性モノマー （メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−も
しくはｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−、ｉ−も
しくはｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル （メタ）アクリレート、シロキサニル（メタ）アクリレ
ートなど。
しくはｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−、ｉ−も
しくはｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル （メタ）アクリレート、シロキサニル（メタ）アクリレ
ートなど。
【００２１】（ii）二官能性モノマー 一般式が
【化７】 （ここでｎは３〜２０の整数、Ｒは水素またはメチル基
を表わす。）で示される化合物。例えばプロパンジオー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオ
ール、ノナンジオール、デカンジオール、エイコサンジ
オールなどのジ（メタ）アクリレート類。
を表わす。）で示される化合物。例えばプロパンジオー
ル、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオ
ール、ノナンジオール、デカンジオール、エイコサンジ
オールなどのジ（メタ）アクリレート類。
【００２２】一般式が
【化８】 （ここでｎは１〜１４の整数、Ｒは水素またはメチル基
を表わす。）で示される化合物。例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ドデカエチレングリコ
ール、テトラデカエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、テトラデカプロピレ
ングリコールなどのジ（メタ）アクリレート類の他、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−
（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、ビスフェ
ノールＡジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、２，２−ジ（４−メタクリロキ
シポリエトキシフェニル）プロパン（１分子中にエトキ
シ基２〜１０）、１，２−ビス（３−メタクリロキシ−
２−ヒドロキシプロポキシ）ブタンなど。
を表わす。）で示される化合物。例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ドデカエチレングリコ
ール、テトラデカエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、テトラデカプロピレ
ングリコールなどのジ（メタ）アクリレート類の他、グ
リセリンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス〔４−
（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）フェニル〕プロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、ビスフェ
ノールＡジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、２，２−ジ（４−メタクリロキ
シポリエトキシフェニル）プロパン（１分子中にエトキ
シ基２〜１０）、１，２−ビス（３−メタクリロキシ−
２−ヒドロキシプロポキシ）ブタンなど。
【００２３】（iii）三官能性以上のモノマー トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど。
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど。
【００２４】（iv）ウレタン（メタ）アクリレート系 ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート単量体２
モルとジイソシアネート１モルの反応生成物、両末端Ｎ
ＣＯのウレタンプレポリマーとヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリレート単量体の反応生成物などが挙げら
れ、かかる反応生成物の構造は次式に示すものが挙げら
れる。
モルとジイソシアネート１モルの反応生成物、両末端Ｎ
ＣＯのウレタンプレポリマーとヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリレート単量体の反応生成物などが挙げら
れ、かかる反応生成物の構造は次式に示すものが挙げら
れる。
【化９】 （ここでＲ1は水素またはメチル基、Ｒ2はアルキレン
基、Ｒ3は有機残基である。）
基、Ｒ3は有機残基である。）
【００２５】重合性単量体として、リン酸基、カルボキ
シル基のごとき酸性基を有する化合物も用いることがで
きる。これらの例を以下に示す。 （i）リン酸基を含むもの
シル基のごとき酸性基を有する化合物も用いることがで
きる。これらの例を以下に示す。 （i）リン酸基を含むもの
【化１０】 （Ｒ1，Ｒ2は水素又はメチル基、Ｒ3，Ｒ4は有機残
基。）
基。）
【化１１】 （Ｒ1は水素又はメチル基、Ｒ2は水素又はフェニル基、
ｎは２〜１４の整数。）
ｎは２〜１４の整数。）
【００２６】（ii）側鎖として水酸基を有する（メタ）
アクリル酸エステルとリン酸クロライドとの反応生成
物。 例えば次式に示されるようなものがある。
アクリル酸エステルとリン酸クロライドとの反応生成
物。 例えば次式に示されるようなものがある。
【化１２】
【００２７】（iii）カルボキシル基を有するもの
【化１３】 及びその無水物
【化１４】 （Ｒ1は水素又はメチル基、Ｒ2は有機残基。） 例えば４−メタクリロイルオキシエチルトリメリテート
無水物がある。
無水物がある。
【００２８】
【化１５】 （Ｒ1は水素又はメチル基、Ｒ2は有機残基。） 例えば
【化１６】
【００２９】本発明において必要によって添加される充
填材（フィラー）としては、石英粉末、アルミナ粉末、
ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、フルオロアル
ミノシリケートガラス、硫酸バリウム、酸化チタン、ジ
ルコニア粉末、ガラス粉末、超微粒子シリカおよび有機
成分と無機成分を含有する有機複合フィラーなどを用い
ることができる。また、ポリメチルメタクリレート、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル等のポリマー粉末などが必
要に応じて添加される。かかるガラスとしては、シリカ
ガラス、ソーダ石灰ケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、
バリウムボロアルミノシリケートガラス、アルミナケイ
酸ガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケートガラ
ス、合成シリカ、チタニウムシリケートガラスなどが挙
げられる。
填材（フィラー）としては、石英粉末、アルミナ粉末、
ヒドロキシアパタイト、炭酸カルシウム、フルオロアル
ミノシリケートガラス、硫酸バリウム、酸化チタン、ジ
ルコニア粉末、ガラス粉末、超微粒子シリカおよび有機
成分と無機成分を含有する有機複合フィラーなどを用い
ることができる。また、ポリメチルメタクリレート、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル等のポリマー粉末などが必
要に応じて添加される。かかるガラスとしては、シリカ
ガラス、ソーダ石灰ケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、
バリウムボロアルミノシリケートガラス、アルミナケイ
酸ガラス、ストロンチウムボロアルミノシリケートガラ
ス、合成シリカ、チタニウムシリケートガラスなどが挙
げられる。
【００３０】本発明において使用する無機充填材には、
表面処理をして用いることが望ましい。表面処理剤とし
ては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シランおよびビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン等
の有機ケイ素化合物が用いられ、シラン化は、通常の方
法により行われる。
表面処理をして用いることが望ましい。表面処理剤とし
ては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シランおよびビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン等
の有機ケイ素化合物が用いられ、シラン化は、通常の方
法により行われる。
【００３１】本発明において用いられる重合開始剤とし
ては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイドなどの過酸化物、トリブチルボラン、ベンゾ
イルパーオキサイド−芳香族第３級アミン系、芳香族ス
ルフィン酸（またはその塩）−芳香族第２級または第３
級アミン−アシルパーオキサイド系などの常温重合開始
剤が挙げられる。更にカンファーキノン、カンファーキ
ノン−第３級アミン系、カンファーキノン−過酸化物、
カンファーキノン−アルデヒド系、カンファーキノン−
メルカプタン系、アシルフォスフィンオキサイドなどの
光重合開始剤を挙げることができる。また、紫外線照射
による光重合を行う場合には、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、２−
メチルチオキサントン、ジアセチル、ベンジル、アゾビ
スイソブチロニトリル、テトラメチルチウラムジスルフ
ィドなどが好適である。
ては、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイドなどの過酸化物、トリブチルボラン、ベンゾ
イルパーオキサイド−芳香族第３級アミン系、芳香族ス
ルフィン酸（またはその塩）−芳香族第２級または第３
級アミン−アシルパーオキサイド系などの常温重合開始
剤が挙げられる。更にカンファーキノン、カンファーキ
ノン−第３級アミン系、カンファーキノン−過酸化物、
カンファーキノン−アルデヒド系、カンファーキノン−
メルカプタン系、アシルフォスフィンオキサイドなどの
光重合開始剤を挙げることができる。また、紫外線照射
による光重合を行う場合には、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、２−
メチルチオキサントン、ジアセチル、ベンジル、アゾビ
スイソブチロニトリル、テトラメチルチウラムジスルフ
ィドなどが好適である。
【００３２】また、本発明の組成物には、所望により、
重合禁止剤、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤等を添加す
ることができる。
重合禁止剤、着色剤、蛍光剤、紫外線吸収剤等を添加す
ることができる。
【００３３】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】実施例１ ＢｉｓＧＭＡ７０重量部、トリエチレングリコールジメ
タクリレート３０重量部、抗菌成分として下記に示す化
合物１を２重量部、カンファーキノン１重量部、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート２重量部より成る混合物
１７重量部とγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランで表面処理した石英粉（平均粒径２．４μｍ）８
３重量部を混合し、歯科用コンポジットレジンを試作し
た（組成物Ｉ）。該組成物を用いて直径１０mmφ、厚さ
２mmの円盤状試験片を重合して作製し、エチレンオキサ
イドガス滅菌を行った後、評価方法Ａ，Ａ’，Ｂ，Ｂ’
に従い抗菌性を評価した。結果を表１に示す。 （化合物１）
タクリレート３０重量部、抗菌成分として下記に示す化
合物１を２重量部、カンファーキノン１重量部、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート２重量部より成る混合物
１７重量部とγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランで表面処理した石英粉（平均粒径２．４μｍ）８
３重量部を混合し、歯科用コンポジットレジンを試作し
た（組成物Ｉ）。該組成物を用いて直径１０mmφ、厚さ
２mmの円盤状試験片を重合して作製し、エチレンオキサ
イドガス滅菌を行った後、評価方法Ａ，Ａ’，Ｂ，Ｂ’
に従い抗菌性を評価した。結果を表１に示す。 （化合物１）
【化１７】
【００３５】（抗菌性の評価） 評価方法Ａ：調製したＢＨＩ（ブレインハートインフュ
ージョン）寒天平板上に、一夜培養したミュータンス菌
（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓＭＴ８１
４８株）培養菌液を塗布、乾燥した。その上に十分にエ
チレンオキサイドガスを抜いた試験片を置き、３７℃、
４８時間培養した後、試験片表面及び周囲の菌の発育状
況を観察し、以下の基準で判定を行った。
ージョン）寒天平板上に、一夜培養したミュータンス菌
（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｍｕｔａｎｓＭＴ８１
４８株）培養菌液を塗布、乾燥した。その上に十分にエ
チレンオキサイドガスを抜いた試験片を置き、３７℃、
４８時間培養した後、試験片表面及び周囲の菌の発育状
況を観察し、以下の基準で判定を行った。
【００３６】イ）試験片表面での菌の発育阻止状況 −：試験片直下の寒天平板上に菌の発育阻害が全く認め
られない。平板上に菌は均一に発育している。 ±：試験片直下の寒天平板上に菌の発育阻害効果が少し
認められる。 ＋：試験片直下の寒天平板上に菌の発育がほとんど認め
られない。 ＋＋：試験片直下の寒天平板上に菌の発育が全く認めら
れない。
られない。平板上に菌は均一に発育している。 ±：試験片直下の寒天平板上に菌の発育阻害効果が少し
認められる。 ＋：試験片直下の寒天平板上に菌の発育がほとんど認め
られない。 ＋＋：試験片直下の寒天平板上に菌の発育が全く認めら
れない。
【００３７】ロ）発育阻止斑の発現状況 −：試験片周囲には菌の発育阻止斑が全く認められな
い。 ±：試験片周囲には幅１mm未満のリング状の発育阻止斑
が認められる。 ＋：試験片周囲には幅１mm以上２mm以下のリング状の発
育阻止斑が認められる。 ＋＋：試験片周囲には幅２mmを超える発育阻止斑が認め
られる。
い。 ±：試験片周囲には幅１mm未満のリング状の発育阻止斑
が認められる。 ＋：試験片周囲には幅１mm以上２mm以下のリング状の発
育阻止斑が認められる。 ＋＋：試験片周囲には幅２mmを超える発育阻止斑が認め
られる。
【００３８】評価方法Ａ’：３７℃水中に１ケ月間浸漬
した試験片を用いて、評価方法Ａと同様な評価を行っ
た。
した試験片を用いて、評価方法Ａと同様な評価を行っ
た。
【００３９】評価方法Ｂ：１％スクロース含有の１×１
０7ＣＦＵ／ml Ｓ．ｍｕｔａｎｓ菌液に試験片を懸垂
し、３７℃で２４時間培養した後、試験片表面に付着し
たプラーク（歯垢）を染色してプラーク付着抑制効果を
評価した。判定は以下の基準で行った。 −：試験片表面へのプラーク付着の抑制がほとんど認め
られない。抗菌成分を含まないコントロールと比較して
プラーク付着に差が認められない。 ±：試験片表面へのプラーク付着が若干抑制されてい
る。 ＋：試験片表面へのプラーク付着がかなり抑制されてい
る。 ＋＋：試験片表面にほとんどプラークが認められない。
０7ＣＦＵ／ml Ｓ．ｍｕｔａｎｓ菌液に試験片を懸垂
し、３７℃で２４時間培養した後、試験片表面に付着し
たプラーク（歯垢）を染色してプラーク付着抑制効果を
評価した。判定は以下の基準で行った。 −：試験片表面へのプラーク付着の抑制がほとんど認め
られない。抗菌成分を含まないコントロールと比較して
プラーク付着に差が認められない。 ±：試験片表面へのプラーク付着が若干抑制されてい
る。 ＋：試験片表面へのプラーク付着がかなり抑制されてい
る。 ＋＋：試験片表面にほとんどプラークが認められない。
【００４０】評価方法Ｂ’：３７℃水中に１ケ月間浸漬
した試験片を用いて評価方法Ｂと同様に評価を行った。
した試験片を用いて評価方法Ｂと同様に評価を行った。
【００４１】実施例２〜６ 実施例１で用いた組成物Ｉのかわりに、上記化合物１を
下記に示す化合物２〜６に替えた各組成物を用いて、実
施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。他の
重合性抗菌化合物を含む組成物についても、同様な結果
が得られる。
下記に示す化合物２〜６に替えた各組成物を用いて、実
施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。他の
重合性抗菌化合物を含む組成物についても、同様な結果
が得られる。
【００４２】（化合物２）
【化１８】 （化合物３）
【化１９】 （化合物４）
【化２０】 （化合物５）
【化２１】 （化合物６）
【化２２】
【００４３】比較例１ 組成物Ｉから化合物１を除いた組成物を用いて、実施例
１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００４４】比較例２〜５ 組成物Ｉにおいて化合物１を下記に示す化合物７〜１０
に替えた各組成物を用いて、実施例１と同様の評価を行
った。結果を表１に示す。
に替えた各組成物を用いて、実施例１と同様の評価を行
った。結果を表１に示す。
【００４５】（化合物７）
【化２３】 （化合物８）
【化２４】 （化合物９）
【化２５】 （化合物１０）
【化２６】
【００４６】
【表１】
【００４７】実施例７〜１１ 市販の５種の歯科用材料（表２に記載）に、抗菌成分と
して化合物１を所定量加えた各組成物を用いて試験片を
作製し、評価方法Ａ，Ａ’，Ｂ，Ｂ’に従い抗菌性を評
価した。結果を表２に示す。他の重合性抗菌化合物を含
む組成物についても、同様な結果が得られる。
して化合物１を所定量加えた各組成物を用いて試験片を
作製し、評価方法Ａ，Ａ’，Ｂ，Ｂ’に従い抗菌性を評
価した。結果を表２に示す。他の重合性抗菌化合物を含
む組成物についても、同様な結果が得られる。
【００４８】比較例６〜１０ 化合物１のかわりに化合物７を用いて実施例７〜１１と
同様の試験片を作成し、その評価を行った。結果を表２
に示す。
同様の試験片を作成し、その評価を行った。結果を表２
に示す。
【００４９】比較例１１〜１５ 抗菌成分を添加せずに市販の歯科用材料をそのまま用い
て、実施例７〜１１と同様の評価を行った。結果を表２
に示す。
て、実施例７〜１１と同様の評価を行った。結果を表２
に示す。
【００５０】
【表２】
【００５１】実施例１２ ２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）９
６．７重量部、化合物１が３重量部、エチレングリコー
ルジメタクリレート０．３重量部よりなる組成物をアゾ
ビス系重合開始剤（Ｖ−６０１）によりバルク重合し、
ソフトコンタクトレンズを試作した。これを直径１０ｍ
ｍ、厚さ０．１mmの平板状に成形したのち、以下の方法
により抗菌性の評価を行った。
６．７重量部、化合物１が３重量部、エチレングリコー
ルジメタクリレート０．３重量部よりなる組成物をアゾ
ビス系重合開始剤（Ｖ−６０１）によりバルク重合し、
ソフトコンタクトレンズを試作した。これを直径１０ｍ
ｍ、厚さ０．１mmの平板状に成形したのち、以下の方法
により抗菌性の評価を行った。
【００５２】評価方法Ｃ ソフトコンタクトレンズに比較的多く発生する真菌Ｐａ
ｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓｌｉｌａｃｉｎｕｓを分離、前培
養したのち胞子液を調製し、これをＰＤＡ培地（ポテ
ト、デキストロース寒天培地）平板上にコンラージ棒で
塗抹した。試料をＰＤＡ平板上に置き２７℃、７日間培
養した後、試料表面および周囲の菌の発育状況を観察
し、以下の基準で判定を行った。
ｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓｌｉｌａｃｉｎｕｓを分離、前培
養したのち胞子液を調製し、これをＰＤＡ培地（ポテ
ト、デキストロース寒天培地）平板上にコンラージ棒で
塗抹した。試料をＰＤＡ平板上に置き２７℃、７日間培
養した後、試料表面および周囲の菌の発育状況を観察
し、以下の基準で判定を行った。
【００５３】イ）試料表面での菌の発育阻止状況 −：試料表面および試料直下の寒天平板上に菌の発育阻
害が全く認められない。 ±：試料表面および試料直下の寒天平板上に菌の発育阻
害効果が少し認められる。 ＋：試料表面および試料直下の寒天平板上に菌の発育が
ほとんど認められない。
害が全く認められない。 ±：試料表面および試料直下の寒天平板上に菌の発育阻
害効果が少し認められる。 ＋：試料表面および試料直下の寒天平板上に菌の発育が
ほとんど認められない。
【００５４】ロ）発育阻止斑の発現状況 −：試料周囲に菌の発育阻止斑が全く認められない。 ±：試料周囲に若干発育阻止斑が認められる。 ＋：試料周囲に明瞭な発育阻止斑が認められる。
【００５５】評価方法Ｃ’ ３７℃水中に１ケ月間浸漬した試料を用いて、評価方法
Ｃと同様の方法で評価を行った。評価結果を表３に示
す。
Ｃと同様の方法で評価を行った。評価結果を表３に示
す。
【００５６】実施例１３〜１７ 実施例１２で用いた化合物１の代わりに、化合物２〜６
を用いて、実施例１２と同様の評価を行った。結果を表
３に示す。他の重合性抗菌化合物を含む組成物について
も、同様な結果が得られる。
を用いて、実施例１２と同様の評価を行った。結果を表
３に示す。他の重合性抗菌化合物を含む組成物について
も、同様な結果が得られる。
【００５７】比較例１６ 実施例１２において化合物１をＨＥＭＡに代えた組成物
を用いて、実施例１２と同様の評価を行った。結果を表
３に示す。
を用いて、実施例１２と同様の評価を行った。結果を表
３に示す。
【００５８】比較例１７〜２０ 実施例１２において化合物１を化合物７〜１０に代えた
各組成物を用いて、実施例１２と同様の評価を行った。
結果を表３に示す。
各組成物を用いて、実施例１２と同様の評価を行った。
結果を表３に示す。
【００５９】
【表３】
【００６０】実施例１８ 評価方法Ｄ コンタクトレンズ装用者の角膜感染症によくみられる緑
膿菌Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａを
分離、前培養した後、この菌液をＢＨＩ（ブレインハー
トインフージョン）寒天培地平板上にコンラージ棒で塗
抹した。実施例１２と同様の試料をＢＨＩ平板上に置
き、３７℃４８時間好気培養した後、試料表面および周
囲の菌の発育状況を観察し、評価方法Ｃと同様の評価基
準に従って評価を行った。結果を表４に示す。
膿菌Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａを
分離、前培養した後、この菌液をＢＨＩ（ブレインハー
トインフージョン）寒天培地平板上にコンラージ棒で塗
抹した。実施例１２と同様の試料をＢＨＩ平板上に置
き、３７℃４８時間好気培養した後、試料表面および周
囲の菌の発育状況を観察し、評価方法Ｃと同様の評価基
準に従って評価を行った。結果を表４に示す。
【００６１】評価方法Ｄ’ ３７℃水中に１ケ月間浸漬した試料を用いて、評価方法
Ｄと同様の方法で評価を行った。結果を表４に示す。
Ｄと同様の方法で評価を行った。結果を表４に示す。
【００６２】実施例１９ 実施例１８で用いたＰ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａの代わり
に、ブドウ球菌Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｅｐｉ
ｄｅｒｍｉｄｉｓを用いて実施例１８（評価方法Ｄおよ
びＤ’）と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
に、ブドウ球菌Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｅｐｉ
ｄｅｒｍｉｄｉｓを用いて実施例１８（評価方法Ｄおよ
びＤ’）と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００６３】実施例２０ 実施例１８で用いたＰ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａの代わり
に、連鎖球菌Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｙｏｇｅ
ｎｅｓを用いて実施例１８と同様の評価を行った。結果
を表４に示す。
に、連鎖球菌Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｙｏｇｅ
ｎｅｓを用いて実施例１８と同様の評価を行った。結果
を表４に示す。
【００６４】比較例２１、２２、２３ 実施例１８（実施例１２）で用いた試料の成分中、化合
物１をＨＥＭＡに代えた試料を用いて実施例１８、１
９、２０と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
物１をＨＥＭＡに代えた試料を用いて実施例１８、１
９、２０と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００６５】比較例２４、２５、２６ 実施例１８（実施例１２）で用いた試料の成分中、化合
物１を化合物７に代えた試料を用いて実施例１８、１
９、２０と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
物１を化合物７に代えた試料を用いて実施例１８、１
９、２０と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【００６６】
【表４】
【００６７】実施例２１、２２、２３ メチルメタクリレート（ＭＭＡ）６７重量部、シロキサ
ニルメタクリレート３０重量部、化合物１が３重量部か
らなる組成物をアゾビス系重合開始剤（Ｖ−６０１）に
よりバルク重合し、ハードコンタクトレンズを試作し
た。これを直径１０mm、厚さ０．２mmの平板状に成形し
たのち、実施例１８、１９、２０（評価方法Ｄおよび
Ｄ’）と同様の評価を行った。結果を表５に示す。
ニルメタクリレート３０重量部、化合物１が３重量部か
らなる組成物をアゾビス系重合開始剤（Ｖ−６０１）に
よりバルク重合し、ハードコンタクトレンズを試作し
た。これを直径１０mm、厚さ０．２mmの平板状に成形し
たのち、実施例１８、１９、２０（評価方法Ｄおよび
Ｄ’）と同様の評価を行った。結果を表５に示す。
【００６８】比較例２７、２８、２９ 実施例２１で用いた試料の成分中、化合物１をＭＭＡに
代えた試料を用いて実施例２１、２２、２３と同様の評
価を行った。結果を表５に示す。
代えた試料を用いて実施例２１、２２、２３と同様の評
価を行った。結果を表５に示す。
【００６９】比較例３０、３１、３２ 実施例２１で用いた試料の成分中、化合物１を化合物７
に代えた試料を用いて実施例２１、２２、２３と同様の
評価を行った。結果を表５に示す。
に代えた試料を用いて実施例２１、２２、２３と同様の
評価を行った。結果を表５に示す。
【００７０】
【表５】
【００７１】実施例２４ 下記に示す粉剤および液剤からなる骨セメントを試作し
た。粉剤と液剤を粉液比２／１（ｇ／ml）で練和し、直
径１０mm、厚さ３mmの割型に填入し硬化させた。硬化物
を３７℃１日保存後、実施例２０と同様の方法で評価を
行った。結果を表６に示す。
た。粉剤と液剤を粉液比２／１（ｇ／ml）で練和し、直
径１０mm、厚さ３mmの割型に填入し硬化させた。硬化物
を３７℃１日保存後、実施例２０と同様の方法で評価を
行った。結果を表６に示す。
【００７２】粉剤 ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ） ８９重量部 硫酸バリウム １０ 〃 過酸化ベンゾイル １ 〃 液剤 メチルメタクリレート（ＭＭＡ） ８８重量部 化合物１ １０ 〃 Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン ２ 〃
【００７３】実施例２５〜２９ 化合物１の代わりに化合物２、３、４、５、６を用いて
実施例２４と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
実施例２４と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【００７４】実施例３０ ＭＭＡ９５重量部、化合物１が５重量部からなる組成物
を乳化重合し微粒子のポリマー（ポリマーＡ）を得た。
これを用いて下記に示す骨セメントを試作し、実施例２
４と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
を乳化重合し微粒子のポリマー（ポリマーＡ）を得た。
これを用いて下記に示す骨セメントを試作し、実施例２
４と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【００７５】粉剤 ポリマーＡ ８９重量部 硫酸バリウム １０ 〃 過酸化ベンゾイル １ 〃 液剤 ＭＭＡ ９８重量部 Ｎ，Ｎ−ジエタノール−ｐ−トルイジン ２ 〃
【００７６】実施例３１、３２、３３ 化合物１の代わりに化合物２、４、５を用いて実施例３
０と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
０と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【００７７】比較例３３ 実施例２４において液剤の化合物１をＭＭＡに代えた骨
セメントを用いて実施例２４と同様の評価を行った。結
果を表６に示す。
セメントを用いて実施例２４と同様の評価を行った。結
果を表６に示す。
【００７８】比較例３４〜３７ 実施例２４において化合物１を化合物７〜１０に代えた
骨セメントを用いて実施例２４と同様の評価を行った。
結果を表６に示す。
骨セメントを用いて実施例２４と同様の評価を行った。
結果を表６に示す。
【００７９】
【表６】
【００８０】実施例３４、３５、３６ 水１００mlに化合物１を５ｇ溶解し、コラーゲン不織布
５ｇを浸漬した。これに硝酸セリウムアンモニウム濃度
０．１ｍｏｌ／ｌの１規定硝酸溶液２．５mlを加え、窒
素雰囲気下、２０℃で１０時間重合した後、水、アセト
ンで繰り返し洗浄して、コラーゲン不織布に化合物１を
グラフト重合した創傷被覆材（人工皮膚）を試作した。
これを１０×１０mm角のシート状に切り出し抗菌性評価
の試料とし、実施例１８、１９、２０（評価方法Ｄおよ
びＤ’）と同様の方法により評価を行った。結果を表７
に示す。
５ｇを浸漬した。これに硝酸セリウムアンモニウム濃度
０．１ｍｏｌ／ｌの１規定硝酸溶液２．５mlを加え、窒
素雰囲気下、２０℃で１０時間重合した後、水、アセト
ンで繰り返し洗浄して、コラーゲン不織布に化合物１を
グラフト重合した創傷被覆材（人工皮膚）を試作した。
これを１０×１０mm角のシート状に切り出し抗菌性評価
の試料とし、実施例１８、１９、２０（評価方法Ｄおよ
びＤ’）と同様の方法により評価を行った。結果を表７
に示す。
【００８１】実施例３７〜４１ 化合物１の代わりに化合物２〜６を用いて実施例３４と
同様の評価を行った。結果を表７に示す。
同様の評価を行った。結果を表７に示す。
【００８２】比較例３８ コラーゲン不織布を用いて実施例３４と同様の評価を行
った。結果を表７に示す。
った。結果を表７に示す。
【００８３】
【表７】
【００８４】実施例４２ ＭＭＡ８０重量部、化合物１が２０重量部からなる組成
物をアゾビス系重合開始剤（Ｖ−６０１）によりバルク
重合し、ポリマーＢ（数平均分子量、約５万）を得た。
残留モノマーを除くため塩化メチレンに溶解した後ヘキ
サンで再沈澱し、濾過してポリマーＢを用いた。該ポリ
マーＢの塩化メチレン溶液（５ｗｔ％）を調製し、これ
にカテーテル（ポリ塩化ビニル製）を浸漬して取り出し
塩化メチレンを十分に蒸散してポリマーＢを表層にコー
ティングしたカテーテルを調製した。この表面処理した
カテーテルと未処理のカテーテルを用いて、以下の方法
により抗菌性の比較評価を行った。
物をアゾビス系重合開始剤（Ｖ−６０１）によりバルク
重合し、ポリマーＢ（数平均分子量、約５万）を得た。
残留モノマーを除くため塩化メチレンに溶解した後ヘキ
サンで再沈澱し、濾過してポリマーＢを用いた。該ポリ
マーＢの塩化メチレン溶液（５ｗｔ％）を調製し、これ
にカテーテル（ポリ塩化ビニル製）を浸漬して取り出し
塩化メチレンを十分に蒸散してポリマーＢを表層にコー
ティングしたカテーテルを調製した。この表面処理した
カテーテルと未処理のカテーテルを用いて、以下の方法
により抗菌性の比較評価を行った。
【００８５】評価方法Ｅ：ブドウ球菌Ｓｔａｐｈｙｌｏ
ｃｏｃｃｕｓ ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓを分離、前培養
した後、この菌液をＢＨＩ培地に接種し、試料を液体培
地に浸漬して３７℃４８時間好気培養した。試料を取り
出しグラム染色して、試料表面の菌の発育状況を観察
し、以下の基準で判定を行った。
ｃｏｃｃｕｓ ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓを分離、前培養
した後、この菌液をＢＨＩ培地に接種し、試料を液体培
地に浸漬して３７℃４８時間好気培養した。試料を取り
出しグラム染色して、試料表面の菌の発育状況を観察
し、以下の基準で判定を行った。
【００８６】−：表面処理試料において発育阻害が全く
認められない（未処理試料と同等かそれ以上に菌が発
育）。 ±：表面処理試料において発育阻害効果が少し認められ
る（未処理試料よりも菌の発育が少ない）。 ＋：表面処理試料において菌の発育がほとんど認められ
ない。評価結果を表８に示す。
認められない（未処理試料と同等かそれ以上に菌が発
育）。 ±：表面処理試料において発育阻害効果が少し認められ
る（未処理試料よりも菌の発育が少ない）。 ＋：表面処理試料において菌の発育がほとんど認められ
ない。評価結果を表８に示す。
【００８７】実施例４３、４４、４５ 実施例４２で用いたカテーテルの代わりに、縫合糸（シ
ルク製）、人工皮膚（ホルマール化ポリビニルアルコー
ル製）、人工血管（セグメント化ポリウレタン製）を用
いて実施例４２と同様の評価を行った。結果を表８に示
す。
ルク製）、人工皮膚（ホルマール化ポリビニルアルコー
ル製）、人工血管（セグメント化ポリウレタン製）を用
いて実施例４２と同様の評価を行った。結果を表８に示
す。
【００８８】比較例３９〜４２ ポリマーＢの代わりにＰＭＭＡを用いて実施例 ４２〜
４５と同様の評価を行った。結果を表８に示す。
４５と同様の評価を行った。結果を表８に示す。
【００８９】
【表８】
【００９０】
【発明の効果】以上、実施例で示したように本発明の組
成物より得られる硬化体、ポリマーは抗菌成分が水に溶
出することなく抗菌性が永続し、かつ抗菌性が組成物表
面のみに限定される優れた医用組成物である。
成物より得られる硬化体、ポリマーは抗菌成分が水に溶
出することなく抗菌性が永続し、かつ抗菌性が組成物表
面のみに限定される優れた医用組成物である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 213/30 Ｃ０７Ｄ 213/30 215/10 215/10 219/02 219/02 Ｃ０８Ｆ 220/34 Ｃ０８Ｆ 220/34 220/38 220/38 220/60 220/60 Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 (56)参考文献 特開 昭61−246205（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−282304（ＪＰ，Ａ) 米国特許4248685（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 220/10 - 220/60 A61K 6/08 A61L 15/00 A61L 31/00 G02C 31/00 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレン系不飽和モノマー、下記一般式
ｉないしｉｉｉで示される抗菌性を有する単官能性ない
し３官能性化合物から選ばれる少なくとも１種のモノマ
ーおよび重合開始剤を含んでなる重合性組成物。 - 【請求項２】 単官能性エチレン系不飽和モノマーと下
記一般式ｉで示される単官能性抗菌性モノマーを重合開
始剤の存在下に重合して得られる抗菌性リニアーコポリ
マー。 - 【請求項３】 単官能性または多官能性エチレン系不飽
和モノマーと下記一般式ｉないしｉｉｉで示される抗菌
性モノマーを重合開始剤の存在下に重合して得られる抗
菌性架橋ポリマー。 - 【請求項４】 請求項２記載のポリマーを成形して得ら
れる不溶性抗菌性メディカル用品。 - 【請求項５】 請求項３記載のポリマーを成形して得ら
れる不溶性抗菌性メディカル用品。 【化１】
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|---|---|---|---|
| JP27457792A JP3357094B2 (ja) | 1991-10-18 | 1992-10-13 | 抗菌性重合性組成物、それより得られるポリマーおよび用品 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-299958 | 1991-10-18 | ||
| JP29995891 | 1991-10-18 | ||
| JP27457792A JP3357094B2 (ja) | 1991-10-18 | 1992-10-13 | 抗菌性重合性組成物、それより得られるポリマーおよび用品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069725A JPH069725A (ja) | 1994-01-18 |
| JP3357094B2 true JP3357094B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=26551086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27457792A Expired - Lifetime JP3357094B2 (ja) | 1991-10-18 | 1992-10-13 | 抗菌性重合性組成物、それより得られるポリマーおよび用品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3357094B2 (ja) |
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-
1992
- 1992-10-13 JP JP27457792A patent/JP3357094B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH069725A (ja) | 1994-01-18 |
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