TW570930B

TW570930B - Polysaccharide, polysaccharide-based material, and paper and nonwoven comprising the same

Info

Publication number: TW570930B
Application number: TW089123611A
Authority: TW
Inventors: Thomas Jaschinski; Susanna Gunnars; Arie Cornelis Besemer; Petter Bragd
Original assignee: Sca Hygiene Prod Gmbh
Priority date: 1999-11-08
Filing date: 2000-11-08
Publication date: 2004-01-11
Also published as: EP1228099A1; EP1228099B1; AU1146601A; AU777759B2; US6635755B1; JP2003514077A; CO5190742A1; DE60005550D1; ATE250633T1; US6987181B2; DE60005550T2; DE19953589A1; BR0015245A; ZA200203058B; PL354782A1; US20040010137A1; DE19953589B4; HUP0203423A2; WO2001034656A1; ES2208431T3

Description

570930 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1 ) 本發明係關於氧化聚人、 ^ ,聚合<碳水化合物及由其製得之產物。本發明特定τ之佴产關於氧化之纖維素之纖維材料及多 st諸如澱粉。纖維素之纖維材料，裴補AΜ 、通㊉係以紙漿知曉及可使用其作爲根據本發明之具體實姑点丨、0日施例 < 開始材料，通常係使用以製造紙或不織布產物。其主| 、要係由纖維素構成，纖維素係自植物細胞獲得及其多少可由▲ 了包含多種之附隨之物質。附隨之物質可係關於例如本質素，其，除了㈣素以外，代表於木質化之植物細跑中之主要成分。然而，於化學製漿方法之案例中，太皙去、& 質素了係以近乎定量之方式溶解:因而剩下纖維素及，視製裝方法而定，亦半纖維素。作爲自木質化之植物部分經由化學製聚而獲得之工業產物，纖維素通常被稱爲紙漿。纖維素亦以較純粹之形式發生，例如以棉化或棉絨之形式。由於此等植物纖維幾乎不包含木質素，因此通常僅需要純化作用或脂肪及蠟之移除以回收纖維素。當用水飽和時，未經處理之含纖維素之纖維材料之紙通常損失95%至97%之其之乾強度，致使其通常不能以變濕或濕狀態使用。此係由於紙產物因纖維間之氫鍵而多少發展出乾強度之事實。倘若紙產物變濕，則水瓦解氫鍵及因此降低紙產物之強度。對於增加紙產物之濕強度具有兩種重要之技術，其等係已於使用中歷時一段時間。一種技術防止水到達及瓦解氯鍵’例如經由用拒水性材料塗被紙產物。第二種途徑係對 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 訂---

ϋ n I I 丨線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570930 A7 ---—---- B7 五、發明說明（2 ) 於紙產物供應添加劑或試劑，其等促進纖維間键之生成。爲了根據第一種技術增加濕強度，使用例如聚（伸乙基亞胺）、聚醯胺環氧氣丙烷樹脂及尿素或三聚氰胺甲醛縮合產物作爲濕強度劑。此等合成樹脂之使用造成永久之濕強度。然而，在另一方面，增進之濕強度亦可係經由水溶性殿粉或澱粉衍生物之添加而達成。儘管此種效應係僅暫時的及一旦澱粉衍生物溶解則此種效應降低。除了前述之添加劑以外，使用經修飾之水溶性纖維素衍生物作爲濕強度劑。於此種方式中，例如，羧甲基纖維素之添加通常係作爲除了前述之聚醯胺環氧氣丙烷樹脂以外之添加劑。爲了根據第二種技術將纖維素纖維結合一起，因而增加強度，美國專利_5 873 979敎導纖維素之羥基官能基與C2-C9二羧酸之反應。用於提南紙於濕狀態中之強度之修飾技術係由寶驗公司 (Procter & Gamble Company)提出之下列專利申請案中敎導：世界智慧財產權組織專利（W0) 97/36051、世界智慧財產權組織專利9刀36〇53、世界智慧財產權組織專利97/36037、世界智慧財產權組織專利97/36〇54及世界智慧財產權組織專利 97/36052。世界智慧財產權組織專利97/36051敘述顯示暫時之濕強度之紙及其係經由將多羥基聚合物（例如纖維素）鍵聯於 1，2·經取代之烯屬烴羧酸、將該烯屬烴羧酸之雙鍵氧化斷裂成爲醛官能基及將多經基聚合物之經基與醛官能基交聯而獲得。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) - ----：-I I I 訂--------I - 570930 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3 ) 世界智慧財產權組織專利97/36053敘述一種紙產物，其顯示暫時之濕強度及包含⑷纖維素之纖維及（b)黏合劑，該黏合劑具有（b-i)多醣聚合物及（b-ii)具有順-OH基之水溶性多醣。世界智慧財產權組織專利97/36037敘述醛一修飾之纖維素纖維，根據世界智慧財產權組織專利97/36051之紙產物係以其爲基礎。世界智慧財產權組織專利97/36054揭示一種化合物，其對於紙產物提供暫時之濕強度及其包含多酷（其中於該多酷之至少一種重複單位中之〇H基係於順位置中之〇H基）之臭氧氧化作用產物（包含醛基）。此文件亦敘述一種紙產物’其包含與以上化合物結合之纖維素纖維及製造紙產物之化合物之一種方法。世界智慧財產權組織專利97/36052敘述一種紙產物，其顯示最初濕強度及包含： (a) 具有源自纖維素纖維（其包括一種多醣（較佳地半乳糖及/或甘露糖），其中至少一部分之重複單位之〇H基係於順位置中之OH基）自由態醛基之纖維素纖維，連同 (b) —種水性聚合物，其具有可與該醛基反應之官能基。由於纖維素顯示於反位置中之〇H基，因此其不解釋爲於項目⑻下定義之多醣及具有高比例之半纖維素之紙漿之半纖維素部分係被氧化及該氧化作用產物使用作爲，，黏合劑。半纖維素係衍生自於順位置中具有〇Η基之（多）醣本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ---------------------訂---------線—AWI (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 570930 Α7 _ Β7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) (例如半乳糖，甘露糖），此等0H基可係快速地氧化成爲醛基然後其可根據此文件之敎導生成（半）縮駿键，此等鍵將紙產物結合一起。除了氧化纖維素產物外’乳化殿粉係已知的。例如，西德專利_A-197 46 805揭示一種殿粉，其係於葡萄糖單位之 C6碳原子氧化，及揭示其之作爲超吸收劑、作爲種子及肥料载體、作爲土壤改良劑、作爲於草藥中之材料或作爲黏著劑及黏合劑之用途。根據美國專利3，137,588，包含 COOH基之澱粉可係經由次氣酸鹽氧化作用而獲得。於用金屬（Zr，Ti )交聯之後，此產生纖維素組織之不溶於水之塗層。西德專利-A-l，241，433及西德專利-Α·1，211，142皆揭示二醛多醣，諸如於C2及C3包含醛官能基之二醛澱粉或纖維素。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明之目的係改良碳水化合物網狀結構之強度。此種目的係經由具有官能基（此等基係關於在多醣鏈之脱水葡萄糖單位之位置C2及/或C3以及於位置C6 (對應於圖1)生成之.基）之聚合之碳水化合物、以及經由自其獲得之紙及不織布（產物）諸如薄紙（產物）而解決。氧化多醣或以多醣爲主之材料本發明之氧化夕酷或以多酷爲主之材料包含於該多醋缝之脱水葡萄糖單位之位置C2及/或C3以及於位置C6生成之酸基。術語”多醣”意表純粹之碳水化合物，諸如澱粉或纖維本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 570930 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ' --------- — 五、發明說明（5 ) 素，而"以多醣爲主之材料"表示包含一種多醣作爲主要成分之材料，諸如紙漿，其之主要成分係.纖維素。於後文中當使用用語”多醣"時，倘若未另外陳述，則將意表兩種可選擇之意義。用語"多醣”另外係用以將申請專利範圍之碳水化合物與低聚醣區別，其通常係經由2至約7個單醣單位之縮合作用而獲得。根據較佳具體實施例，該多醣於多醣鏈之至少部分脱水葡萄糖單位之位置C2、ο及C6包含醛基。此等醛基係經由脱水葡萄糖單位之第一級及/或第二級羥基之完全或部分氧化作用而獲得，以求製造聚合之碳水化合物’其亦可顯示三醛脱水葡萄糖單位。於一較佳具體實施例中，已發生部分之氧化作用，而非包含多個連續之脱水蔗糖單位之碳水化合物鏈之脱水葡萄糖單位之第二級〇H基與第一級〇H基皆氧化爲醛基。於另一具體實施例中，該等多醣單位一部分未氧化。本發明之多醣之醛基之總含量較佳地係大於5〇，更佳地大於75，特定言之大於1〇〇微莫耳醛/克，尤其大於15〇微莫耳醛/克乾重量之多醣（倘若未另外陳述，則術語"乾重量"意表於105 °C烘箱乾燥歷時6小時直到達到固定之重量爲止）。再更佳者係大於200微莫耳醛/克，尤其大於25〇微莫耳齡/克乾重量之値。倘若以多醣爲主之材料具有纖維之結構，諸如於紙漿中’則表面酸之總含量較佳地係大於1〇、25、5〇、75、 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) - --I l·---訂---------I ·

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570930 五、發明說明（6 ) 100及125微莫耳醛/克，而以此次序增加優先程度。較佳地’酸基之總數目係比羧基之總數目較大，尤其較大超過1.5倍。於根據本發明之多醣中氧化之基之含量可係分析地測定，如於部分”實例••中解釋。根據本發明，亦氧化除了脱水葡萄糖單位之C2及/或C3 以及於位置C6以外之其他位置，雖然至較低之程度，係可能的。因此可發生醇基之第一級氧化作用及羥乙酸氧化作用（glycolic oxidation)(例如於C3及C4 )。最好其他之酸官能基（不同於在位置C2及/或C3以及C6 )之含量構成小於 20%，更佳地小於10%，特定言之小於5%之測量之總醛含 "4* 〇根據一項態樣，本發明使一種纖維素之纖維材料，諸如紙漿，可獲得，其中該纖維素鏈之第一級（C6)及第二級 (C2及/或C3 )羥基係至少部分地氧化爲醛基，較佳地經由一種組合之TEMPO氧化作用及過碘酸鹽氧化作用。此種氧化之纖維素之纖維材料（諸如氧化之紙漿）顯示提高之最初濕強度，及部分地亦增加之乾強度（術語”強度”於此情況中意表自該氧化之材料生成之紙或不織布之強度；對於乾及濕強度之測量參考部分”實例"）。氧化之纖維素之纖維材料，如本發明之較佳具體實施例，較佳地顯示下列之強度參數： •至少1000米，較佳地至少1900米，更佳地至少2400 米，再更佳地至少3000米，特定言之至少4000米之裂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A f - I ϋ ϋ I ϋ^δ,、I ϋ .^1 ^1 1- ^1 ϋ I I ϋ .^1 ϋ —ϋ ϋ ^1 11 ϋ n ϋ I ^1 ϋ n i^i n 1·- 570930 A7

五、發明說明（7 ) 斷長度（乾）；及/或 •至少700米，更佳地至少9〇〇米，再更佳地至少14〇〇米，特定言之至少1900米之裂斷長度（濕）；及/或 •至少10%，更佳地至少20%，再更佳地至少3〇c/。，特定言之至少40%之相對濕強度。所有之此等値參考於部分"實例"中解釋之測量方法。纖維素之纖維材料，諸如紙漿，通常不顯示任何最初濕強度。此等性質可係經由該纖維素之纖維材料因酸基之引進產生之選擇性氧化作用、且無碳水化合物鏈之實質之斷裂而達成。因此改良之紙漿顯示最初濕強度。對於氧化作用之特殊適應性係由，如纖維素，由醣甞方式地（glycosidically)結合之脱水葡萄糖單位組成之聚合物、或主要由α-1-4醣苷方式地結合之脱水葡萄糖單位組成之聚合物顯示。由脱水葡萄糖單位組成之ββ1_4聚醣 4通常係稱爲纖維素，而由脱水葡萄糖單位組成之心卜斗聚醣甞係以澱粉知曉。此等至少以溶解於水溶液中之性質之方式不同。雖然纖維素通常不溶於水中，但是視分子量而定，澱粉可係溶解於水溶液中。另一項態樣使一種多醣（特定言之澱粉）可獲得，其之第一級（C6)及第二級（C2及/或C3 )羥基係至少部分地氧化成爲醛基。此等氧化作用可係以不同之方式達成，特定言之經由於位置C6之” TEMPO氧化作用，，及於C2/C3之過碘酸鹽氧化作用（”過碘酸鹽斷裂”）。特定言之於澱粉之氧化作用之期間，於第一級及於第二 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ——l·——t---------^ — φ-----------h——._______ 570930 A7 B7 五、發明說明（）級醇基皆氧化僅脱水葡萄糖單位之特定部分，可係有利的。如於圖2中舉例説明，本發明可係關於一種三醛，但本發明亦包括羥甲基（脱水葡萄糖單位之C6 )之氧化爲羧基，如於圖3中顯示。本發明亦包含羧基於第一級醇基之生成。由於在鹼性介質中發生導致脱水葡萄糖單位之斷裂之所謂P-消去反應，因此於澱粉之案例中個別羧基於C2*C3 之生成可係有利的。此係伴隨著於聚合度中之降低及於水性溶劑中較容易之溶解性。 ----------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖 C6

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R IX ΙΑ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）訂！——線— ♦-------------------- 570930 A7

η (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) - 訂i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、氧化作用之開始之紙漿可係關於初級纖維材料 (生紙漿)或第二級纖維材料，其中第二級纖維材料係定義如自再循環方法回收之纖維原料。初級纖維材料可係關於化學消化之紙漿及關於機械紙漿諸如熱精鍊機械紙漿 (ΤΜΡ)、化學熱精鍊機械紙漿（CTMP)或高溫化學熱磨紙漿 (HTCTMP)。亦可使用合成之含纖維素之纖維。然而較佳 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）' " ' "" -線----------------------- 570930 A7

五、發明說明（10) 者係使用來自植物材料之紙漿之使用，尤其形成木材之植物。例如可使用軟木材（通常源自針葉樹）、硬木材（通常源自落葉樹）、或來自棉籽毛之纖維。亦可使用來自西班牙草（北非芋草）（esparto (alfa) grass)、蔗渣（穀草、稻草、竹、大麻）、粗羊毛纖維、亞麻及其他之木質及纖維素之纖維來源之纖維作爲原料。根據最終產物需要之性質以於此技藝中已知之方式，選擇符合之纖維來源。例如，於軟木材中存在之纖維，其係比硬木材之纖維較短，由於較高之直徑/長度比例而致使最終產物具有較高之安定性。倘若計畫促進產物之柔軟性，其對於例如衛生紙係重要的，則油加利木材作爲纖維來源係特別適合的。關於產品之柔軟性’化學生紙漿之使用亦係較佳的，因此使用經完全漂白、經部分漂白及未經漂白之纖維係可能的。根據本發明適合之化學生紙漿包括，除了其他以外，亞硫酸鹽紙漿、牛皮紙漿（硫酸鹽方法）、驗法紙漿（用說氧化納蒸煮）、來自用有機溶劑高壓力蒸煮（例如〇rgan〇s〇lv、Organocell、 Acetosolv、Alcell)之紙漿及來自改良方法（例如ASAM、 Stora或Sivola方法）之紙漿。於牛皮紙漿中，使用以連續之蒸煮系統（MCC (改良之連續蒸煮）、EMCC (延長之改良連續蒸煮）及ITC (等溫蒸煮））獲得者，係可能的。不連續之牛皮製漿法（例如RDH (快速取代加熱）、Superbatch及 Enerbatch)之產物作爲開始之產物亦係適合的。亞硫酸鹽方法包括酸性亞硫酸鹽/亞硫酸氫鹽方法、亞硫酸氫鹽方法包括酸性亞硫酸鹽/亞硫酸氫鹽方法、亞硫酸氫鹽方 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

β I -· n ϋ ϋ ϋ ϋ I «ϋ 一 ϋ Β— ϋ ϋ ϋ I I ^1 ^1 ^1 ϋ I ϋ ^1 ^1 I ^1 ^1 I 1 -1 ·ϋ ϋ ΙΒ1 ϋ I 570930 A7 五、發明說明（11 ) 法、”中性亞硫酸鹽半化學漿化"（NSSC)方法及鹼性亞硫酸鹽方法’諸如其中除了水性驗以外使用亞硫酸鹽及/或惠 g昆連同有機溶劑諸如甲醇以用於蒸煮之方法，例如所謂 ASAM方法（鹼亞硫酸鹽蒽醌甲醇）。於酸性與中性或鹼性亞硫故鹽方法之間之主要差異係於酸性蒸煮方法中較高程度之除木質作用（較低之卡巴數（kappa numbers))。NSSC方法提供半化學紙漿，於根據本發明爲了氧化作用之目的使用其等之前’其等係於下游之機械纖維帚化作用 (fibrillation)中有利地纖維解離。亞硫酸鹽與牛皮紙漿以彼等之纖維材料性質之方式顯著地差異。亞硫酸鹽紙漿之個別之纖維強度通常係比牛皮紙漿者較低。與亞硫酸鹽紙漿比較’於亞硫酸鹽紙漿中潤脹之纖維之平均細孔寬度亦係較大及細胞壁之密度係較低，其同時意表於亞硫酸紙漿中細胞壁體積係較大。爲了此原因，關於纖維素之纖維材料之水吸收及潤脹行爲亦具有明顯之差異，當爲了氧化作爲選擇原料時亦必須考慮此因素。於根據本發明之方法中將生紙漿氧化之前，於分別之方法步驟中容許進一步之除木質作用發生，亦可係有利的。於此種方式中，例如，紙漿其 •係於鹼性紙漿製造技術諸如牛皮紙漿法（匕也pr〇cess)或 ASAM方法中蒸煮， •係於酸性紙漿製造技術諸如酸性亞硫酸氫鎂方法中蒸煮，及/或 •源自其中使用有機溶劑諸如甲醇之方法（例如Organosolv (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^____________________hi________ -14- 570930 A7 ____B7 12 五、發明說明（）、Organocell、Acetosolv、Alcell) 於蒸煮方法之後應經歷漂白方法以達成木質素之較大量之移除及獲得完全地蒸煮之紙漿。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 亦最好於氧化作用之前，化學紙漿應經歷另外之表面處理（打漿）’其對於獲得之紙/薄紙/不織布產品之強度性質具有有利之效應。氧化作用之實杆：較佳地進行氧化作用以求首先氧化通式H2R-0h之第一級經基（於C6 )成爲醛基。此可係經由使用經立體阻礙之有機硝酿基化合物而選擇性地達成。於相對於No之α位置中之一個’尤其兩個巨大基對於NO基之立體阻礙係適合的’例如經由一個第四級C原子而键聯於NO之氮原子之視需要經取代之苯基或脂族取代基，例如第三丁基。兩個取代基亦可合併成爲視需要由雜原子（例如〇、N)中斷之缔基單位（以生成脂環或雜環）。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製與硝醯基化合物之氧化作用通常導致（經由醛官能性）成爲羧基官能性，氧化系統及氧化作用條件之選擇使控制反應諸如分離齡步驟變成可能。當反應持續時間増加時，叛基之比例通常提高。較佳之氧化作用系統可係由下列式I代表 (CH2)n ，、 ch3J Lch3 ch{^ch3 ο (I) -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570930 A7 '-------—________— 五、發明說明（13 ) 其中n=0或1及其中環之亞甲基可帶有一個或多個選自烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、胺基、醯胺基（例如乙醯胺基、2-溴乙醯胺基及2-碘乙醯胺基）、酮基、氰基、声基、羧基、膦酸基氧基、順丁烯二醯亞胺基、異氰硫基、文元基乳基、氣乳騰基氧基（fluorophosphinyioxy)(特定言之乙氧基氟氧膦基氧基）、經取代或未經取代之芊醯基氧基，例如4-硝基苄醯基氧基。倘若n=1 (即該環代表六氫吡啶），則此等基較佳地取代六氳吡啶之‘位置。該二_第三烷基硝醯基單位亦可係如聚合物結構之一部分存在諸如 UCH3)2_C-(CH2)2_3-(CH3)2-C-NO-}m_。考慮硝醯基化合物於酸性條件下之安定性，於此等取代基中羥基、胺基及醯胺基係較佳的。 n-0之實例係pr〇xyl (2,2,5,5_四甲基吡p各淀烴氧基）。於式I化合物中，n=l之案例係較佳的。此導致較佳之視需要經取代之TEMPO化合物（2,2,6,6_四甲基·4_六氫吡啶— Ν-氧化物）’其可選擇性地氧化於多醣基之脱水葡萄糖單位之C (6)上之第一級羥基。硝醯基化合物諸如視需要經取代之ΤΕΜρ〇可係 1) 連同具有於其之消耗（還原作用）之後將該硝醯基化合物回復至經氧化狀態之能力之第一級氧化劑催化地使用，或 2) 以該硝醯基化合物作爲唯一之氧化劑使用（雖然根據本發明不需要將多醣之所有之羥基官能基氧化，但是於文 -16- 本紙張尺度朗+ ® ®家標準（CNS)A4規格（21^Γ297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} - -------訂---------線 — · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570930 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（14 ) 獻中有時被稱爲”化學計量之反應”）。適合之反應條件及化合物之列表係於A.E. J.戴諾依（De Nooy)，合成 1996，1153-1174，中找到。除了以下提及之例外以外，反應之pH範圍通常於1與 14，較佳地2與7，特定言之3與6，之間變動。反應溫度較佳地係於5 °C與80 °C之間。視該硝醯基化合物於水性反應介質中之丨谷度而定’可將該硝酿基化合物加入多醋之溶液或懸浮液中。其可係如固體（亦如糊狀之物質）或如溶液 (通常如水溶液）添加。較佳之反應時間係於15分鐘至數小時之範圍内。於第一種情況（硝醯基化合物+第一級氧化劑）中，較佳地首先將硝醯基化合物加入然後將第一級氧化劑加入。可將氧化劑以一次完全加入或於反應之期間内分配（例如，以液滴將其均勻地加入）。第一級氧化劑較佳地係選自過氧酸，諸如過氧乙酸或過硼酸；臭氧；次自酸鹽例如 NaOCl或KOC1 ;次氣酸；包含氧之金屬化合物，諸如週期表Va至Villa之過渡金屬於至少+3之氧化態之金屬之適合之含氧之化合物，例如錳、鉻、鐵、鎳、釕及釩之氧化物或含氧之離子，例如五氧化釩、氧化鐵、氧化鉻（νι)、鉻酸鹽及特足吕之氧化錳（IV)及過錳酸之鹽，·或氧化之酵素。使用包含氧之不含氯之氧化劑，諸如臭氧或過氧乙酸，係較佳的。該過氧乙酸可係所謂平衡過氧乙酸，其代表過氧化氫與過氧乙酸之平衡物；較佳者係蒸顧之過氧乙酸之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

ϋ I ϋ 一OJI ϋ ϋ ϋ I I I ϋ ϋ I 1- β— «ϋ n 1_1 I -17· A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570930 五、發明說明（l5) 使用’其僅包含微量之自由態過氧化氫。於使用過氧乙酸之氧化作用之案例中，將水溶性溴化物諸如溴化鈉或溴乙酸加入’亦係有利的。然而，未企圖排除不使用溴之氧化作用之實行。第一級氧化劑較佳地係以關於多醣之乾重量（經烘箱乾燥）之0.1至20重量❶/。，特定言之0 5至7.5重量％，之數量使用。硝醯基化合物之催化之數量較佳地係關於多醣之乾重量（經烘箱乾燥）之〇〇5至15重量〇/0。倘若硝醯基化合物係唯一之氧化劑（以上案例2 )，則此種化合物較佳地係以關於多醣（例如紙漿）之乾重量之至多 150重量％之數量使用。於多醣（例如紙漿）之脱水葡萄糖單位之位置C (6)進行該多醣之氧化作用成爲對應之醛之另外較佳具體實施例係於以下解釋。一種較佳之形式存在於多酷（例如紙衆）於小於9 (更佳地於1與7之間，特定言之2至6 )之pH與催化數量之式I硝醯基化合物之氧化作用，該硝醯基化合物係羥基·、胺基_ 或酸胺基_經取代的（例如4-羥基TEMp〇 )。於此種方式中，次鹵酸鹽（例如NaOCl)或臭氧係特別適合於作爲第一級氧化劑。該硝醯基化合物較佳地係以0 05至15重量％之數量及該第一級氧化劑係以〇 1至2〇重量％之數量使用於此處’每種數量係關於多醣之乾重量。反應溫度較佳地係 5至50 °C。視反應持續時間而定，氧化作用之此種具體實施例造成於多醣之脱水葡萄糖單位之C (6)之醛之需要之生 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

T ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ^1 ^1 ^ ϊ I ϋ ^1 ^1 ^1 ^1 ϋ ^1 I I ϋ ϋ ϋ 1 ϋ ϋ ϋ ϋ ^1 ^1 ^1 ϋ ^1 ^1 ϋ I 570930 A7 五、發明說明（16 ) 成。不含卣素之酸，諸如硫酸或甲苯橫酸，對於調整pH 係特別適合的。酸基之較佳（僅有）生成可係由進行氧化作用之pH及由4_ OH TEMPO之使用而影響。就大體而論，纖維素之纖維材料諸如紙漿之氧化作用係於水性懸浮液中（即於不均相中）進行。設定小於9，較佳地7-1，之pH。以此種方式，· 基特定言之係當使用4-OH TEMPO時於酸性pH範園内生成，不生成任何羧基至實質之程度。另外之TEMPO及特定言之前述之式I之醯胺基·經取代之硝醯基化合物（例如4_乙醯胺-TEMPO )對於在1與7之間（更佳地2至6，特定言之<3，例如2至<3 )之pH之化學計量之氧化作用係適合的。此種低pH將在歧化作用與逆式歧化作用之間之平衡進一步朝向歧化作用轉移。因此於<3之 pH範圍内進行反應係特別有利的。於此反應中，HC1或不含鹵素之酸諸如硫酸或甲苯續醯對於調節pH係特別適合的。於此等條件下，該硝醯基化合物存在如自由基歧化成爲&胺離子（其充當氧化之物種）及邊胺。於反應之後，該硝醯基化合物之消耗之（還原之）形式可係用臭氧或另一種氧化劑再生’較佳地於分別之方法步驟中再生。於本文中討論之氧化作用方式之重要之利益係使用適合之紙漿 (TCF，見下列之部分）之選擇以進行完整之紙/薄紙/不織布製造方法而不需要任何含齒素之化學品之能力。氧化作用之特別之適合性係由4-羥基TEMp〇顯示。使用之4-赛基TEMPO之數量於關於多醣（乾重量）之15〇-〇〇5%之 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------線！經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 19- 570930 A7

五、發明說明（l7 ) 間變動。倘若未加入另外之氧化劑，則4_羥基TEMp〇應係以2:1 t莫耳比加入，俾能達成第一級醇基之完全之氧化作用。然而’亦可以相等之莫耳數量使用4_乙醯胺基 TEMPO而供任何另外之氧化劑，俾能氧化第一級醇基。進行氧化反應’諸如首先調節纖維素之水性懸浮液至 20-0.1%义濃度，較佳地1〇_〇 1%。酸性之阳範圍係由氫氣酸（HC1)、硫酸（ΗΑΟ4)、甲苯磺酸、磷酸（h3P〇4)、硝酸 (NHO3)或乙酸（CHsCOOH)之添加而調節。於不含氣之製造方法之案例中’較佳地免除氫氣酸之使用。然後可將N氧化物加入。該N氧化物是否係先前溶解然後組合入該水性懸浮液中或是否其係如固體加入，於此處不是相關的。由於氧化4_ #基-2,2,6,6-四甲基六氫吡啶於水中之快速溶度’因此縱然其係以超過化學計量數量使用，仍然可存在完全之溶解。於多酷（例如纖維素之纖維材料，諸如紙漿）之反應之後’較佳地洗滌或以其他方式純化此種材料，以使具有使用之化學品之定量之移除。此較佳地接著第二級醇基之氧化作用，較佳地使用過碘酸鹽（特定言之過碘酸鈉）作爲氧化劑。或者可使用四乙酸鉛以及NaOCl、NaOBr及對應之酸。然而，不企圖排除首先用過碘酸鹽氧化紙漿或另一種多醣然後進行TEMPO氧化作用之事實。視於該聚合物中第二級醇基轉化成爲醛基之數目而定，變動地大數量之過破酸鹽（較佳地過破酸鈉）之使用係需要 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ϋ 1 tmmK 11 i^i 一：OJI ϋ ϋ ϋ I I ϋ ϋ ϋ eat ϋ ϋ ϋ ϋ ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 ϋ ϋ ϋ n 570930 A7 B7 五、發明說明（IS ) 的。以多醣（特定言之纖維素之纖維材料）之乾重量爲基準，較佳地使用1至25重量％之數量。倘若要完全地氧化所有之第二級醇基，則需要1:1之過碘酸鹽比第二級OH基之化學計量比。反應係於<7之pH進行，2至6 (更佳地3至5.5，特定言之4-5 )之pH範圍之使用係有利的。於pH之調節之後，將過硪故鹽溶解於包含多醣（例如懸浮於水性介質中之纖維素之纖維材料）之水性介質中，及經由揽摔而將過破酸瞒與該多醣反應。反應時間可於數分鐘與數日之間變動。較佳地其係於10分鐘至1日之範圍内。對於反應可選擇於i °C與50 °C之間之溫度；氧化作用通常可於室溫發生。於反應之後，將氧化之多醣純化。可使用水以將化學品自纖維素之纖維材料洗滌掉。另外由於過碘酸鹽係昴貴之化學品，因此於使用之後回收該過碘酸鹽可係較佳地。此可係電化學地或化學地達成，例如用NaOCl。於第一級及於第二級醇基皆已氧化之多醣具有優於未經氧化之產物之優點。於紙漿之氧化作用之案例中，醛基於位置C2及/或C3以及C6 (特定言之脱水葡萄糖單位之C2、C3及c6 )之引進造成，比可係單獨經由僅氧化位置C6 ( TEMPO氧化作用）或者於C2及C3之兩個〇H基（過碘酸鹽氧化作用）而達成者，較高之最初濕強度、部分地亦較高之乾強度。 -21· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公爱） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 #!!!訂_________線 ________________ 570930 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（19 ) 最佳方式：根據目前知識，進行本發明之最隹方式包括· 1.首先經由於0.5至10重量0/ f 嫩 (以纖維材料之乾重量爲基準）之數量之4-巍基-TEMPO或4_乙酿胺基_τΕΜρ〇、於 0.1至5重量❶/❶（以纖維材料之乾重量爲基準）之數量之 NaOCl之存在下於2至10之阳仏至㈣之溫度於㈣至 3小時之時間期間内氧化纖維素之纖維材料(諸如於水性系統中之紙漿）’俾能於該材料内之纖維素鍵之位置c⑹ 產生醛官能基； 2·然後將氧化<纖維素之纖維材料過濾出及洗滌； 3·然後使用於1至25重量％ (以鱸給从士丨、乂 (以纖維材料之乾重量爲基準）之數量之過碘酸鈉於2至6之pH及、〜Ρ以夂10至60 c义溫度於15 分鐘至1日之時間期間内進一牛备A、、“ J ^ 步虱化孩纖維素之纖維材料’俾能於該纖維材料内之键维去紅、心纖維素鏈之位置C (2)及c (3) 產生醛官能基。自氧化之多醣製造之紙或不織布（產物）本發明亦係關於包含氧化之多醣(特定言之根據本發明之纖維素之纖維材料）之紙或不織布（產物），相對於該紙或不織布（產物）成品（乾重量），其較佳地於至少5〇重量 %，特別地至少8〇重量％，之數量纖維素之纖維材料。較佳地，紙係薄紙（tissue paper) 〇該薄紙或不織布可係單層或多層。德文術語"V1ies"及"Vliesstoffe"(英文：仙⑽⑽從）係應用於寬廣範圍之產物，以彼等之性質之方式，彼等係位於一 •22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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万面紙、紙板、及厚紙板與另一方面纺織產物之間，及目則係以術語•’不織布"摘述（見ISO 9092-EN 29092 )。本發明容許許多用於製造不織布之極端變動之方法之應用，諸如被稱爲氣流成網（air_laid)及纺絲成網（spun-lai句技術，以及濕法成網（wet-laid)技術。不織布亦可被稱爲似織品之複合材料，其等代表不是經由梭織經紗與緯紗之傳統方法或經由連圈缝合，而係經由糾纏及/或經由典型之合成纺織纖維之内聚及/或黏著結合而製造之撓性多孔之織品，該等合成纺織纖維可係例如以未切斷線或未切斷長度之預先製造之線之形式（如於當場製造之合成線）之形式或於短纖維之形式存在。因此根據本發明之不織布可由於短纖維之形式之合成纖維及根據本發明之纖維材料之混合物組成。 π紙’’’雖然實質地係由植物來源之纖維組成及經由纖維材料懸浮液於篩上或於兩片連續地旋轉之篩之間之排水及經由如此製造之纖維蓆之其後之壓縮及排水或乾燥而生成 (參看DIN (德國工業標準;）6730，1996年5月），但亦係平面之材料。該標準限制紙之質量每單位面積（基量）之範園至225克/平方米之最大値。視紙之類型而定，製造方法亦包含塗膠及/或平滑加工步驟，連同以上敘述之紙匹形成、加壓、及乾燥之典型之方法步驟。以製造方法（濕法成網）之基本之相容性爲基礎，"薄紙 (tissue广製造係計算於紙製造技術之内。薄紙（或較精確 -23· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製訂---------線 —0--------------------- 570930 A7

五、發明說明（21 ) 地，原薄紙（raw tissue)(意表於特殊目的薄紙機器或薄紙製造機器上製造之單層（中間）產物）之製造係以其之通常不大於65 (特定言之不大於40)克/平方米之極低之基量及其之很較高之拉力吸收指數而與紙製造區別（於處理本發明之紙漿成爲薄紙或薄紙產物（單層或多層）中，通常選擇8 至65克/平方米，尤其1〇至4〇克/平方米，之量）。拉力吸收指數係自拉力吸收獲得，其中拉力吸收係關於在檢查之前之試驗樣本體積（於拉力負荷之前樣本於夾子之間之長度、寬度、厚度）。就大體而論，紙與薄紙亦以關於彈性之模數區別，其描述此等平面產物之應用-應變性質如材料參數。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製薄紙之高拉力吸收指數自外部或内部起縐（crepin幻生成。前者可係經由縐紋刮刀之作用之結果而黏附於乾燥烘缸之紙匹之壓縮而產生，或者於後者案例中由於在兩片篩 (”織品（fabrics) ”）之間之速度差異而產生。此致使仍然潮濕、塑性地可變形之紙匹係經由壓縮及剪切而内部地縐摺化（broken up)，因而使其於負荷下比未經起縐之紙較可伸張的。薄紙及薄紙產物之大多數之典型官能性質係自高拉力吸收產生（見 DIN EN 12625-4 及 DIN EN 12625-5 )。紙及紙產物之實例係由衛生用紙（hygiene papers)代表，特定言之薄紙及自其製造之衛生產物（薄紙產物），及其等係例如於個人之洗刷及衛生、家用部門、工業、敎育事業領域中於寬廣種類之清潔程序中使用者。使用彼等以吸收流體、用於裝飾之目的、用於包裝或甚至作爲支持材料， -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽χ挪公爱） 570930 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（如例如於醫學實務中或於醫院中係通常的。衛生用紙主要包括所有種類之乾起縐之薄紙、以及濕起縐心紙及纖維素或紙漿吸水縐紋紙（wadding)。源自造紙機及由輕重量紙製造通常於揚基式烘缸（yankee cylinder)上經由縐紋刮刀而乾起縐之單層中間產物通常係敘述如’’薄紙”或較精確地原薄紙。該單層原薄紙可係分別地由單或多層構成。由原薄紙製造及適應於最終使用者之需要（即考慮寬廣種類之需要製造）之所有單層或多層最後產物係以"薄紙產物”知曉。薄紙之典型之性質包括吸收張應力能量之快速能力、彼等之起縐性、良好之似織品之撓性、時常被稱爲縐紋柔軟 f生之丨生質、阿表面柔軟性、具有可感覺之厚度之高比體積、儘可能高之液體吸收性及（視用途而定）適合之濕及乾強度以及外郅產物表面之吸引人之視覺外觀。此等性質容許薄紙產物被使用例如作爲清潔拭巾、衛生產品（例如衛生紙）、紙巾、化粧拭巾（面紙）或作爲餐用拭巾/餐巾。紙可係經由將纖維，於方向化或無規之方式，置於造紙機您一片連續地迴轉之篩上或於兩片之此等網之間同時移除王要數量之稀釋之水，直到獲得通常於12與35%之間之乾固體含量爲止而生成。倘若薄紙係由根據本發明之纖維素之纖維材料製造，則方法實質上包含： ’ a成形，其包括頭箱（headbox)及篩部分， _ -25- 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑽χ 297公羞 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ----1---訂------- ·!線— _----------------------- 570930 A7 一· B7 五、發明說明（23 ) b乾燥部分TAD (通過空氣乾燥）或於揚基式烘缸上之習用之乾燥）’其通常亦包括對於薄紙係重要之縐紋加工方法， c監測及捲紙區域。乾燥成形之初級纖維紙匹經由機械及熱裝置而於一個或多個步驟中發生，直到通常約93至97〇/〇之最後之乾固體含量爲止。於薄紙製造之案例中，於習用之方法中此種步驟接接縐紋加工方法，其決定性地影響成品薄紙產物之性質。於如述之原薄紙之最後乾固體含量之案例中，目前主要使用之乾縐紋加工方法包括於通常4.5至6米直徑乾燥烘缸（所謂揚基式烘缸）上經由縐紋刮刀之起縐（倘若要產生薄紙性質之較低之需求，則可使用濕起縐）。於下一步驟中’然後該已起縐、最後乾燥之原薄紙通常係捲繞於支持芯管上以形成所謂捲紙缸（reel drum)或係以縱向切斷之方式捲繞於芯管上以形成主紙卷（master rolls)及係以此種形式可利用於進一步加工爲根據本發明之紙產物或薄紙產物。不使用以上敘述之習用之薄紙製造方法，替代地本發明優先使用一種改良之技術，其中於比體積中之改良係經由於方法區域b中特別種類之乾燥而達成及以此種方式達成於如此製造之薄紙之膨鬆柔軟性中之改良。此種已知之改良，其以多種之類型存在，係稱爲TAD (通過空氣乾燥）技術。其特徵爲’離開紙匹（sheet)製造步驟之”初級”纖維紙匹（如不織布）於在揚基式烘缸上之最後接觸乾燥之前係經由將熱空氣吹過該不織布而預乾燥成爲約80%之乾固體 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) # 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 — li — —tT---------f I----------------------- 570930 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（25 ) 光二而，於乾燥及起續之元成之後，平滑加工（壓光）亦了係於捲紙（reeling up)之前直接地於薄紙機中進行。自原薄紙（其係已視需要以數層捲繞）至成品薄紙產物之加工步驟發生於爲特別目的建造之加工機器中，其包括操作諸如薄紙之重複之平滑加工、邊緣壓紋、至與平面及/ 或局部塗膠組合之程度以產生計畫結合一起之個別紙層 (原薄紙）之層黏合，以及縱向切割、摺疊、橫向切割、安置（placement)及將多層之個別之薄紙及彼等之包裝組合一起以及將彼等組合一起以形成較大之整合包裝 packaging)或捆。不使用邊緣壓紋，替代地層黏合之產生亦可係經由磨光而達成，如例如於化粧紙之案例中係通常的。個別之紙層紙匹亦可係預壓紋然後根據底對底（f〇〇t_ to-foot)或歆套方法（nested meth〇d)於輥間中結合。實例實驗方法使用下列之試驗方法以評估氧化之多醣，特定言之根據本發明I纖維材料，如比較對應、但尚未經由氧化作用而改變之材料。 1)製造試驗紙匹試驗紙匹（具有約70-85克/平方米之基重）係根據斯堪的納維亞紙漿紙與紙板試驗委員會（SCAN)M5:76方法（1975 年li月修改）於標準之實驗室紙匹成形機中用2克/升之紙漿濃度製造。將所有之紙匹維持於標準大氣（23。〇及5〇% 相對濕度）中歷時1天。其後，紙匹係於1〇5之烘箱中熟 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4^7"210 X 297公^一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

570930 A7 B7 五、發明說明（26 ) 化歷時10分鐘，俾能模擬於造紙方法中之加熱，然後於試驗彼等之前再次將彼等維持於前述之標準大氣中歷時1 天0 2) I初濕強度（寬度相關之裂斷強度f濕W及撕裂長麿f濕、 1萍度係根據DIN ISO 3781 (紙及紙板，抗張試驗，於在水中之沈浸後之寬度相關之裂斷強度之測定，1994年10 月（相同於ISO 3781 : I983 ))測量，係藉此定義爲根據本發明之纖維材料網狀結構之最初濕強度。當實驗地測試本發明時，抗張試驗於是係經由電子抗張試驗裝置（型號1122，因斯托恩公司（Instron Corp·)，康頓 (Canton)，麻薩諸塞州（Mass.)，美國）以10毫米/分鐘之固定之伸長率使用芬許（Finch)裝置而進行。試驗條片之寬度係15毫米。條片長度係約18〇毫米。當使用芬許夾子時，自由夾住長度係約80毫米。試驗條片係以兩端皆於試驗裝置之一夾子中固定。以此種方式形成之其他端（圈）係圍繞一銷安置及於20 °C用蒸餾水處理直到完全飽和爲止。樣本於抗張試驗之前之浸潰期間係固定於3〇秒鐘。一次測量6 個試驗條片，結果係以算術平均表示。爲了確保樣本之濕強度已完全地發展，其於其中使用另外之濕強度劑以增進濕強度之樣本之案例（例如整體地經由彼等之添加）中係特別需要的，受試驗之樣本於進行抗張試驗之前經常係人工地陳化。陳化係經由於烘箱中加熱樣本至1〇5。(：歷時10分鐘之期間而達成。一次測量6個試驗條片，結果係以算術平均表示。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

訂---------線L 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570930 A7 B7 五、發明說明（27 ) 撕裂長度（濕\係自寬度相關之裂斷強度根據下列式而計算（見紙漿與紙工業技術協會（TAPPI) 494-96，註解9 ): RL = 102000 (T/R) 其中T係以千牛頓/米表示之最初濕強度及 R係以克/平方米表示之基重（於標準氣候中） 3) 乾強度（寬度相關之裂斷強度（乾）及撕裂長詹r敌）乾強度係根據DIN EN ISO 1924_2 (紙與紙板，於抗張負荷下性質之測定，第二部分：於固定之伸長率之方法’ 1995 年 5 月）測定，（ISO 1924-2 : 1994)。撕裂長度（乾Η系自寬度相關之裂斷強度根據下列式而計算（見 ΤΑΡΡΙ 494-96，註解 9): RL= 102000 (T/R) 其中T係以千牛頓/米表示之抗張強度及 R係以克/平方米表示之基重（於標準氣候中） 4) 相對濕強度相對濕強度（WS)係如下列計算：相對WS = BS满/BS乾其中BS*係濕樣本條片之寬度相關之裂斷強度及BS*係乾 •30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -«^1 ^1 11 ^1 ϋ ϋ 1 〆一"JI ϋ ϋ ϋ ^1 ϋ I ϋ I ^1 ^1 ^1 ϋ ϋ ϋ n ϋ ϋ ϋ 1-1 I ^1 ^1 ^1 ^1 ^1 _ 570930 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（28 ) 樣本條片之寬度相關之裂斷強度，及此等値係以上述之方式確定。 5)醛及#基含量之測定對於在本發明之多醣中之醛含量、及此外羧基含量之測定，熟諳者可適合地採用下列方法之一種。當處理可溶性多醣時，倘若已知之核磁共振（NMR)方法係適合於與其他之分析技術諸如紅外線光譜（IR)或質譜測定法組合，則可採用其以測定於位置C2及/或C3及C6之醛基及瘦基之含量。於不溶於水之多醣諸如紙漿之案例中，可應用方法51 (電導分析）及5.4 (經胺），其等測量酸及/或羧基之總含量。剩下之方法5.2 (糖醛酸測定）及5.3 (核磁共振），縱然於多醣鏈之内存在其他之醛及/或羧基，仍然容許C (6)_ 醛及/或羧基之特定之區別。方法5·5容許表面醛及羧基含量之測定。 5.1.)於纖維之纖維素鏈中之羧基之含量可係由電導滴定而偵測及係由轉變如此獲得之電荷値（成爲微莫耳醛/克）而計算。醛含量係經由下列而獲得 •用氧化之纖維素進行第一次電導滴定以測定羧基含量， •如以下敘述，選擇性地氧化醛基成爲羧基， •進行第二次電導滴定以偵測另外生成之叛基之含量及 •自彼此減去於第一次及第二次電導滴定中獲得之電荷値及將彼等轉變成爲微莫耳醛/克。 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----：----訂---------I 一 570930 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（29 ) 重量數據（克）表示於105 °C乾燥歷時6小時（烘箱乾燥）之纖維材料。電導滴定係經由於使用HC1降低纖維懸浮液（紙衆密度 <1%)之pH至約3之後用氫氧化鈉之滴定而進行。於pH 3，於羧酸根官能基產生離子交換，以使獲得H_形式。使用最適之NaCl濃度（0.2x10 3莫耳濃度（μ))以抑制遒南平衡 (Donnan equilibrium)，即抑制於纖維之pH與環繞之溶液之 pH之間之差異。於滴定之期間，將氮氣通過懸浮液流動以移除干擾滴定之02及C02。於滴定之期間記錄於pH中之變動及於傳導係數中之變動。採用傳導係數咼數値邵分（plateau)之長度作爲於樣本中之弱酸之數量之估量，及此高數値部分係自於使用中之氫氧化鈉溶液之體積及其之濃度計算。測量方法係於2〇乇之溫度進行。進行電導滴定之COOH含量之測定之適合之方法亦係由s 卡帝炫（Katz)於丨’Svensk Papperstidning” 6/1984，第 48 頁中敘述。S·卡帝茲亦敘述於亞硫酸鹽紙漿中之磺酸基與c〇〇H 基之間之區別。醛基轉變爲COOH基之氧化作用係如下進行。將紙漿（1_ 2克）懸浮於去離子水（1〇〇毫升）中及使用Η(：1/ν&〇η調節至5。於氧化作用之前，將化學計量數量之(和醛官能基之估計*之數量成比例，見以下）加入俾能於反應之期間抑制氣之任何生成。！莫耳之醛基需要i莫耳NaC1〇2之添加，致使於此時應估計*醛含量。儘管NaC1〇2消耗量 -32- | X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

570930 A7 _ _____ B7 五 ___ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明說明（3〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 係可監測’但仍然使用過量（約10% )。對於熟諳此技藝者’反應可係跟隨著pH下降。以小部分將NaC102加入而同時攪摔懸浮液，維持pH於5 (溫度20-25 °C )。於NaC102 之添加之後’視需要使用氫氧化鈉以再調節pH至pH 5及維持懸浮液攪掉過夜。於排水之後，可使用紙漿，如上述，以用於COOH含量之電導測量。 *倘若該估計係錯誤的，則校正可變成係需要的。倘若估計酿含量太高及因此將過量之過氧化氫加入，則不需要校正。然而’倘若估計醛之數量太低（由反應繼續之事實可察覺），則應將另外數量之過氧化氫加入接著將對應數量之亞氣酸鈉加入。反應之繼續係經由pH降低而測試。只要pH降低，則將另外之過氧化氫及亞氣酸鈉加入。過氧化氫與亞氣酸鈉之需要之數量以丨：1比例（以莫耳計）彼此對應。 5·2·)測定於本發明之纖維材料中之c (6)-醛/羧基之含量之另一種較選擇性之方法係布魯門克拉茲方法（Blumenkrantz method) ( Ν·布魯門克拉茲（Blumenkrantz)及G.阿斯波漢生 (Asboe_Hansen) ’ 分析生物化學（Anal. Biochem.) 1973，54， 484 )。此種方法係以當糖醛酸聚合物（C6•羧基纖維素）之分解作用產物與3- #基聯苯反應時產生之粉紅色化合物之比色測定爲基礎。將1.2毫升之0.0125 Μ硼酸（例如自德國之E默克公司 (Merck)可獲得）於濃硫酸（95-97% ;例如自德國之E默克公司可獲得）中之溶液加入包含丨-20微克氧化之纖維材料（溶 •33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 570930 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 --- ---------- 五、發明說明（31 ) 解於0.2毫升水中）之樣本中。將樣本於沸水中加熱歷時5 分鐘、接著將其於冰中冷卻（至室溫或以下）。然後將20微升之〇·2% 3-羥基聯苯（例如自阿耳迪里許公司（Aldrich)可獲得）之水溶液加入。於15分鐘熟化（incubati〇n)之後測量消光作用（波長（λ)=52〇微米）。使用仆葡萄糖醛酸或其之内醋（皆例如自阿耳迪里許公司可獲得）作爲參比材料。捣若受分析之樣本結果係難溶於水中（通常於低之氧化程度）’則以上方法係經由將樣本溶解於9〇%硫酸/硼酸混合物中而改變，該混合物係經由將1〇體積％水加入9〇體積 %之750晕克硼酸於i升濃硫酸（E默克公司，如以上）之溶液中而獲得。自纖維材料之此種硫酸/硼酸溶液，取出〇.2 毫升及將其加入〇·2毫升水中。將1.0毫升之0.0125 Μ硼酸於濃硫故（Ε·默克公司，如以上）中之溶液加入此混合物中。然後如以上繼續該程序。於此案例中亦使用D-葡萄糖酸酸或其之内酯（皆例如自阿耳迪里許公司可獲得）作爲參比材料。醛含量可係經由下列而測定 •測定於C (6) _醛基與亞氣酸鹽及過氧化氫之氧化爲^ (6)-羧基（糖醛酸）之前及之後之糖醛酸基之含量，及 •減去此等値。 5.3·)測定C (6)-醛含量之可選擇之方法包括氧化之材_ 與羥胺氫氣酸鹽之轉化成爲Μ。於13C NMR光譜中C (6)月亏顯示清楚之訊號。 5.4.)測定酸含量之另一種可選擇之方法包括幾胺方法： (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

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五、發明說明（32 ) 將0.20克氣羥胺（例如自德國之E默克公司可獲得）加入包含1克含酸纖維之25毫升水之樣本中，其造成pH値之逐漸降低。於40 °C加熱反應混合物歷時至少3小時。然後用 0.1 M NaOH ( Titrisol，自德國之默克公司可獲得）滴定釋出之HC1之數量直到pH 3.4之終點及將消耗之Na0H再計算爲微莫耳酸/克纖維。 5·5.表面醛及叛基之含量係如下測定·· 表面醛及羧基之含量係經由高分子電解滴定而測定（章格柏格（Wagberg)，L·，歐迪柏格（ttdberg)，L·，葛蘭迪-諾迪馬克 (Glad-Nordmark)，G. : Nord· Pulp· Pap· Res· J· 2，第 71_76 頁 (1989)) 〇於纖維表面上由該氧化作用產生之幾基之含量可係經由高分子電解質滴定、減去參比紙漿之電荷値及轉變如此獲得之電荷値（成爲微莫耳羧基/克）而偵測。表面醛含量係經由下列而獲得： •進行含氧化之纖維素之纖維材料之高分子電解質滴定以測定於纖維表面上之羧基含量， •選擇性地氧化該等醛成爲羧基，如以上於項目5.1下敘述， •進行第二次電解滴定以偵測於該纖維表面上附加地生成之羧基之含量，及 •於第一次及第二次高分子電解質滴定中獲得之電荷値之中，自一項減去另一項及轉變如此獲得之電荷値 (成爲微莫耳醛/克）。 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製訂---------線丨·-------->!!!-------- 570930 A7 B7 五、發明說明（33 ) 實驗之條件：於此實驗中使用之紙漿係完全不含氣之漂白牛皮紙漿 (BSWK ; Grapho Celeste，SCA，歐斯特拉德 0strand)，瑞典，卡巴値2·3，白度89% ISO )。於任何處理之前，根據 SCAN標準方法C18:65 ( 1964年）將紙漿離解成爲30克之稀釋於2升之水中之部分。以1.5%之紙漿濃度及於室溫（20 °C )進行過碘酸鈉及TEMPO氧化作用步驟。於第一次處理（其可係過碘酸鈉處理、NaOCl處理或用4-OH TEMPO或4-乙醯胺基-TEMPO之處理，如以下解釋）之後，將紙漿於布赫納漏斗上過濾出及用去離子水洗滌三次。於進一步使用之前將紙漿於+7 °C冷儲存。於第二次處理之前，如以下解釋，根據SCAN標準方法 C18:65 ( 1964年）將紙漿離解。於此第二次處理（其係過碘酸鈉或TEMPO ( 4-OH-或4-乙醯胺基-TEMPO )氧化作用之後，將紙漿於布赫納漏斗上過濾出及用去離子水洗滌三次0 過碘酸鈉氧化作用：用HC1或NaOH調節紙漿懸浮液至4-5之pH。於持續之攪拌之期間内將過碘酸鈉如水溶液（〇·24 M)加入該懸浮液中。以使用之紙漿（乾重量）爲基準，過碘酸鈉之數量分別係25、5或1重量〇/❶。使用之反應時間係25、2〇或5小時。反應係維持於黑暗中俾能避免不需要之副反應。反應係經由洗滌紙漿而停止。 •36· 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 !f #____________ ________ 570930

五、發明說明（34) 4-乙醯胺基-TEMPO氧化作用用HC1或NaOH調節紙漿懸浮液至pH8_83。然後以紙漿之乾重量爲基準，以1重量％之數量（參看表^將各乙醯胺基-TEMPO如水溶液（濃度1〇毫克/毫升）加入。其後，以紙漿之乾重量爲基準，以1、3或5重量％之總數量（如於表丄中敘述）將NaOCl加入。於持續之攪拌下於〇 5小時之反應時間之後’反應係經由洗滌紙漿而停止。 4-0H-TEMP0氧化作用用HC1或NaOH調節紙漿懸浮液至pH 4.5。然後將NaOCl 加入，同時維持pH。以紙漿之乾重量爲基準，以4重量0/〇之數量（參看表1)將4_〇H_TEMPO如固體加入紙漿懸浮液中。其後，以紙漿之乾重量爲基準，於最初之4〇分鐘之期間内以5重量％之總數量將Na〇ci逐漸地加入（表1之第E號實驗）。於持續之攪拌下之1小時之反應時間之後，反應係經由洗滌紙漿而停止。於表1之第C號實驗中，未將NaOCl 加入及反應係經由於1小時之後之洗滌而停止。春比紙漿0 ·· ^ 此種紙漿（完全不含氣之漂白牛皮紙漿BSWK; Grapho Celeste, SCA，歐斯特拉德，瑞典，卡巴値2.3，白度89% ISO)係完全未用氧化劑處理。其係僅經歷以上處理步驟之 pH-調節（1 :用 NaOH 及 HC1 調節至 pH 8_8.5 ; 2 :用 NaOH 及HC1調節至pH 5 )。實驗A (比較）：處理1 :將過碘酸鈉（25重量％，以紙漿纖維之乾重量爲 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐^ " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 βϋ 1·— ^^1 ϋ —a— i^i I ϋ ^^1 ^^1 ϋ· ϋ— i^i l ^^1 n —ϋ ϋ ·ϋ ϋ I— i^i ^1· ϋ· ^^1 ϋ ^^1 ^^1 · 570930 A7 ---—----_____— — 五、發明說明（35) 基準）加入及於pH 4_5反應歷時5小時。處理2 ·操氧化劑之添加，僅pH調節至pH 8-8.3。實驗Β Γ比Μ 處理1 :將過碘酸鈉（25重量❶/。，以紙漿纖維之乾重量爲基準）加入及於pH 4_5反應歷時25小時。處理2 :無氧化劑之添加，僅pH調節至pH 8-8.3。實驗C (比鮫處理1 ··無氧化劑之添加，僅pH調節至pH 4_5。處理2 : pH調節至pH 8-8.3及用4-0H-TEMP0之氧化作用 (無第一級氧化劑之添加）。實驗D (比較、：處理1 :無氧化劑之添加，僅pH調節至pH 4-5。處理2 : pH調節至pH 8-8.3及用4-乙醯胺基-TEMPO之氧化作用（無第一級氧化劑之添加）。實驗E (本發明、：處理 1 ··於 pH 4-5 之 4_0H-TEMP0/Na0Cl 氧化作用。處理2 :將過破酸鈉（25重量％，以紙漿纖維之乾重量爲基準）加入及於pH 4-5反應歷時20小時。實驗F (本發明）·· 處理1 : 於pH 8_8.3之4·乙醯胺基-TEMPO/NaOCl氧化作用0 處理2 : 將過破酸鈉（25重量％，以紙漿纖維之乾重量爲基準）加入及於pH 4·5反應歷時20小時。 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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570930 五、發明說明（36 ) 實驗G (本發明）：處理1 :於pH 8_8.3之4_乙醯胺基-TEMPO/NaOCl氧化作用0 處理2 :將過碘酸鈉（5重量％，以紙漿纖維之乾重量爲基準）加入及於pH 4-5反應歷時25小時。實驗Η (本發明）：處理1 : 於pH 8_8.3之4-乙醯胺基-TEMPO/NaOCl氧化作用。處理2 :將過碘酸鈉（1重量％，以紙漿纖維之乾重量爲基準）加入及於pH 4-5反應歷時25小時。實驗I (本發明）：處理1 :用較低數量（3重量％ )之添加之第一級氧化劑 NaOCl，於pH 8_8.3之4-乙醯胺基-TEMPO氧化作用。處理2 :將過碘酸鈉（1重量％，以紙漿纖維之乾重量爲基準）加入及於pH 4-5反應歷時25小時。實驗J (本發明、：處理1 :用較低數量（1重量％)之添加之第一級氧化劑 NaOCl ，於pH 8-8.3之4-乙酿胺基-TEMPO氧化作用0 處理2 ··將過碘酸鈉（1重量％，以紙漿纖維之乾重量爲基準）加入及於pH 4-5反應歷時25小時。實驗A-J之實驗之條件係摘述於表1中。自參比紙漿0及於實驗A-J中獲得之氧化之紙漿，生成 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I m I ϋ *ϋ I ϋ ϋ n I ϋ ^1 ϋ ϋ ϋ n ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ·ϋ ϋ I I ϋ ϋ 570930

五、發明說明（37) 試驗紙匹。如於部分，，試驗方法，，中敘述。此等試驗紙匹係關於彼等之抗張強度（乾）、裂斷長度（乾）、抗張強度 (展）、裂斷長度（濕）及相對抗張強度（濕）、部分亦關於彼等之酸及叛基含量評估。結果係顯示於下列之表2至5 中。對於部分之受研究之紙漿，強度性質及醛含量係合併於表5中。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570930 A7 B7 五、發明說明（58 )

* It薄蛑黪 4_offi 4-offi TEMPO AcAm 4-6餳__TEMPO P 扉餐黪#I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^-1 ΗΗ ω o •n W 0 * 〇 ω * >* Ϋ o xr * CV M I H-a N) ί I—A to KJ\ 二 i I H-a KM s 1 KJ\ to 二 i i U\ o i 〇 hd 命 cv 1 CV s ψ to 十專 1 to U\ U\ 專祖 to Ln 十 K> Ln 十 i H-A Ln i U\ Lh i i o 恭 1 1 N) U\ 容 K) U\ 專 K) 二 1 l 七 U\ LA U\ KM U\ LA 亡 U\ Lh U\ Lh 亡 KM 1—^ 容 H-^ 容 1—^ 容 1 1 1 _ ο U) KJ\ 容 U\ 容 U\ U\ 1 1 1 1 1 i ο 00 U) 00 U) 00 00 U) 00 00 •U) 00 00 lo \j\ r 00 ίο s# Ln 1 1 00 00 U) ~4 > · ^^1 I ϋ ^^1 ^^1 ^1· ϋ 一 δν I a— ^^1 ^^1 ϋ ^^1 ϋ I I I —^1 ϋ ϋ ^1 ^1 ^ϋ I ^ϋ ϋ ma^K ϋ ^^1 ϋ ^ϋ ϋ II ϋ 1^1 —^1 ϋ ϋ _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570930 A7 B7 9 5 /V 明說明發經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^Tj W d o ω 〇樣本號》碼 1,6136 1,6448 I—^ \n Ln V* g 1—^ Lh I—^ N> 1,5803 — 紙匹之重量 [克] "00 κ> 81，83 、# Q\ K) u> o 基重 [克/平方米] ο L/t o 0，19 0,17 ο to o U) o H-^ 厚度 [毫米] U\ Ό V Ui 00 to "u) h-a α> ο h-k On vj H-^ 〇> 抗張強度乾 [牛頓/15毫米] y\ ON h—^ 00 U) U) V 1385,7 1371,2 Ln to "VO 裂斷長度濕 [米] V# U) VO K) U) SJ o h—k o KA LA K) 00 o H-^ o 抗張強度乾 [牛頓/15毫米] o i—^ \〇 l·—^ U) U) "u) ]〇一 U) VJ ON Os N> VJ 〇 v>° H-k 裂斷長度濕 [米] 亡 o VJ 〇\ o VJ <1 o VJ 00 U) K) s# U) p On o V# 〇\ 相對抗張強度濕 [%] _2^J:A-F^^> 2..t ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T---------^1#----------------------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570930 A7 B7 五、發明說明（4〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表3實驗G-J 樣本號碼基重 [克/平方米] 裂斷長度乾 [米] 裂斷長度濕 [米] 相對抗張強度濕 [%] 0(參比） 79,7 1524,9 9Λ 0,6 G 80,0 2639,8 770 29,2 Η 81,4 2497,5 915,9 36,7 I 80,1 2581,9 927 35,9 J 79,9 2868,0 911,4 31，8 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #!! — ！訂_________線 — ·_______!!!!________ 570930 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 /—' 明說明發 *xrcv涔畤解** 雞黪吟^Ha-^^^迹^阡妗黪()__邻芩爹嬅t ~襻雄_ 钿斜~黪+3-烨^备¾黪 ffi ^Tj W CV %薛 <pl ^ 1 Η Η-^ 容 to Lh 1 系 to o 恭 _ U\ 容 N) 〇 k y K) u% 二 1 p Si $ Η-^ U) (-^ σ> v2) 'oo O 赛- K ξ 44潞 Ο ^ Ο 命〇 _ 5 * ^ * U) VJ v〇 3 o I—λ p ON "υο o 1—^ 萍辦 Μ & -Η ^ 8 ξ 〇命 W _ & t 戋 U) h-^ Lh <1 U\ U) 〇袅s U瞬 o命 ffi _ Q t 〇\ NJ <1 I—^ ¢: VJ 00 o 寒pr a 〇 _ t 4t 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_丨線1·-----------」！--------- 570930 五、發明說明（42 ) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 **^,4~渖璃 w >* CV 隸雜爲 fr 1 K) 名 K) 〇 i 私 6 S Κ) ο 專 y K) 十 1 p M ^ ¥ 奋 $ U) 1—A U\ 1—^ i ^ ^ — H-k VJ Ό h-a U) U) VJ o JO f—i M： — ι—^ U\ o o δ @知 i 5亨 > ^ N|su * * \〇 o o Os o 〇 ^ S g & 1 $十^命 U) U\ to U\ U) o o 議翁 g S f, ^ Μ X h-^ H-^ s# V# 00 o Q n ^ O n ^ ^ M ^ ,5S-R命炒^^^jil^tIJ^^^^^~ 第綠一一汐瞬癸13(handsheet papers) ~4 ----l·——訂---------線-·---------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 570930 A7 五、發明說明（43 於本發明之實驗（E-J)中獲得紙漿，其於纖維素鏈之脱水葡萄糖單位之C2、C3及C6位置顯示醛官能性，即三醛。經由過碘酸鈉氧化作用，如於比較實驗A及B中進行，醛係僅於纖維素之葡萄糖單位之2,3·位置產生，而TEMPO氧化作用對於纖維素鏈之6_羥基位置係選擇性的及最初產生醛、及於反應之較後階段中亦產生羧酸基。4-OH-TEMPO 氧化作用主要產生醛，而4-乙醯胺基_TEMPO可將已生成之C6-醛進一步氧化成爲C6_羧酸至較高之程度。（比較實驗C及D係對於TEMPO衍生物本身之使用之參比實驗，於通常未觀察到歧化作用之條件下不具有第一級氧化劑）。自具有用TEMPO ( 4-OH-TEMPO或乙醯胺基-TEMPO )及過碘酸鈉之其後氧化作用之實驗之結果顯示，很高之乾強度並且濕強度水準可係經由組合此等兩種氧化作用技術而獲得。改良之程度係令人驚ί牙的。特別地，實驗Ε及F顯示很高之表面醛含量，其對於發展特別高之濕抗張強度似乎係重要的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----訂---------線丨經濟部智慧財產局消費合作社印製 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐）公告本日嘗 hi 案號 089123611 類別以上各欄由本局填註）

中文說明書替換頁(ϋ 军T g fI專利説明書 570930 中文 fi名稱英文多醣、以多醣為主之材料、及包含其之紙及不織布 ,f POLYSACCHARIDE, POLYSACCHARIDE-BASED MATERIAL, ANE PAPER AND NONWOVEN COMPRISING THE SAME'* -、發明 +創作姓名國籍住、居所 1. 湯瑪士傑斯奇基 2. 蘇珊娜剛納 3. 艾瑞康尼利比希默 4. 彼德布萊格 1. 德國 2. 4.瑞典 3. 荷蘭 # 8 2 路頓號賈號淡11坦 467A街斯街路奇吉芬坦布曼艾根市市市索根格 ^-市蘭伯· 尼弗默登 £>桑^高國典蘭典德瑞荷瑞 1· m 德商SCA衛生產品公司德國德國曼尼翰市山德霍夫街176號 1. 喬德布里奇特博士 2. 湯瑪士烏斯特裝訂線

570930 第08912361 1號專利申請案中文說明書替換頁（92年1月） ----------- 五、發明説明（24 ) 含量之事實。該纖維網絡係由空氣可通過之篩或帶支持及於其之輸送之期間係引導於空氣可通過之旋轉圓筒鼓之表面之上。建造該支持之篩或帶，致使製造任何式樣之經由於濕狀態下之變形而縐摺化之壓縮區域變成可能，造成提高之平均比體積體及因此導致於膨鬆柔軟性中之提高而未決定性地降低纖維紙匹織物之強度。對於原薄紙之柔軟性及強度之另一項可能之影響在於分層（layedng)之產生，其中形成之初級纖維網路係經由特別建造之頭箱以物理上^ 同層之纖維材料之形式構成，此等層係如紙漿束共同地供 j至紙匹製造步騾。表面柔軟性可係經由適合地選擇於頭箱出口噴嘴通道中，於面向該揚基式烘紅表面之網絡面，、原料（其决足分層）而顯著地提高，例如經由使用油加利樹纖維，其有利於自原薄紙製造部分製造之產物。當加工原不織布或原紙成為最後產品（第三級加工部分）時，通常個別地或共同地使用下列之程序步驟··切割成為適合 < 大小（縱向及/或橫向切割）、製造多層之紙層、產生機械之層黏合、體積及結構之壓紋、層黏合、擅疊、蓋印、、打孔、洗劑之施用、平滑加工、堆積、捲起。為了製造多層薄紙，諸如紙手帕、衛生紙、紙毛巾或廚居紙毛巾，較佳地發生具有所謂合併（d〇ubiing)之中間步驟，其中原薄紙通常係以對應於成品產物之需要之層之數目之捲紙缸數目展開及係於一通用多層主紙捲上捲繞。此加工步驟時常包括平滑加工或於兩輥或多輕壓光機中之墨 ___ -27- 本紙張尺度適家料(CNS) A4規格(210X297公釐）

裝訂

Claims

1· 一種包含官能基之多醣，其中該基係於該多醣鏈之脫水葡萄糖單元之位置C2及/或C3以及於位置C6生成之酸基。 2 ·根據申請專利範圍第丨項之多醣，其包含於該多醣鏈之脫水葡萄糖單元之位置C2、C3&C6生成之醛基。 3·根據申請專利範圍第項之多醣，其中包含多個連績脫水蔗糖單元之碳水化合物鏈之脫水葡萄糖單元之兩個第二級〇 H基及第一級羥基係未氧化成為醛基，但已發生部分之氧化作用。 4 ·根據申請專利範圍第丨或2項之多醣，其中該多醣係澱粉，该多醣鏈之第一級及第二級羥基係至少一部分經由TEMPO氧化作用及過碘酸鹽氧化作用而氧化為醛基。 5· —種包含耳能基之以多醣為主之材料，其中該基係於該多醣鏈之脫水葡萄糖單元之位置C2&/4C3以及於位置C6生成之醛基。 6. 根據申請專利範圍第5項之以多醣為主之材料，其包含於該多醣鏈之脫水葡萄糖單元之位置（：2'(：3及(：6生成之醛基。 7. 根據申清專利範圍第5或6項之以多醣為主之材料，其中包含多個連績脫水蔗糖單元之碳水化合物鏈之脫水葡萄糖單元之兩個第二級〇 H基及第一級羥基係未氧化成為酸基’但已發生部分之氧化作用。 :本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) Α4規格(210 X 297公D 570930

8 ·根據申請專利範圍第5或6項之以多醣為主之材料，其中該以多醣為主之材料係纖維素之纖維材料，該纖維素之第—級及第二級輕基係至少一部分經由Τ £ Μ P 0 氧化作用及過碘酸鹽氧化作用而氧化為醛基。 9· 一種紙，其包含根據申請專利範圍第1或2項之多醣或根據申請專利範圍第5或6項之以多醣為主之材料。 10· —種紙，其包含根據申請專利範圍第8項之以多醣為主之材料。 0 11，一種不織布，其包含根據申請專利範圍第1或2項之多裝醣或根據申請專利範圍第5或6項之以多醋為主之材料。 12· —種不織布，其包含根據申請專利範圍第8項之以多醣為主之材料。訂 13.根據申請專利範圍第9項之紙，其中該紙係薄紙。 Η.根據申請專利範園第10項之紙，其令該紙係薄紙。

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